CN1871278A - 水溶性聚氨基酰胺遮光剂 - Google Patents
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Abstract
含有紫外线吸收端基的紫外线防护的水溶性聚氨基酰胺,其中改聚氨基酰胺吸收波长为大约200nm至大约420nm的紫外光辐射;含有这种紫外线防护性聚氨基酰胺的组合物和用这种紫外线防护性聚氨基酰胺治疗底物的方法。
Description
技术领域
本发明涉及含有紫外吸收端基的水溶性聚氨基酰胺、含有该聚氨基酰胺的组合物以及使用该组合物保护底物免受紫外线辐射有害后果的方法。
背景技术
已知紫外(UV)线辐射是损害木材、涂料和其它保护性或装饰性涂层、塑料、各种由天然和人造纤维制成的纺织品和包括人类皮肤、头发在内的角蛋白底物的因素。例如,对人类皮肤的损害可以包括皮肤丧失弹性、出现皱纹、红斑和皮肤灼伤以及诱发光毒性或光过敏反应。紫外线对头发的损伤被察觉成干燥、强度变差、表面织构粗糙、丧失色彩和光泽、僵硬和脆弱。
对于塑料来说,暴露在紫外线下可以导致抗张强度损失、变脆和褪色。紫外暴露还可以导致有涂料的表面或染色纺织品的褪色。为了有助于防止这种劣化,用作底层材料保护顶层的聚合物组合物中常常加入紫外线稳定剂。
向皮肤和头发上直接涂覆含有紫外吸收分子部分的制剂可以保护暴露的皮肤和头发免受紫外照射。
通常,涂覆在头发上的遮光剂需要对头发有直接性(substantivity)(粘附性),并且与通常为水基的护发制剂相容。
然而,许多遮光剂不能完全符合这些要求。因此,可以加入到护发制剂中的遮光剂水平和/或可以沉积在头发上的遮光剂水平是有限的。因此,人们现在需要有直接性和水溶性得到改进的新型遮光剂以便加入到含水制剂中。
用衣物遮盖,从而使头发和皮肤避免阳光的直接照射也可以对皮肤和头发提供保护。然而,阳光中的紫外成分可以至少部分地穿透大多数天然和合成的纺织品材料。因此,仅仅穿着衣物并不会必然为衣物下的皮肤提供对紫外辐射伤害的充分保护。尽管含有深色染料和/或织造纹理紧密的衣物可以为其下的皮肤提供合理水平的保护,但是从穿着者个人舒适的角度来看,这样的衣物在阳光充沛的炎热气候中是不实用的。因此,还需要为包括轻薄夏衣(未经染色或仅仅染色很淡)在内的衣物下的皮肤提供对紫外辐射的保护。
常用的紫外吸收剂如苯并三唑和二苯甲酮在紫外吸收容量方面是高效的。然而,它们相当昂贵,而且可以证实其难以加入到目标介质中。而且,该类型的紫外吸收剂对头发没有直接性,并且存在操作困难:通常以粉末形式制造和使用且熔点相对较低。另一方面,液体更容易操作,无需熔解,而且在整个目标物质中提供了更为有效、彻底的混合。
因此,人们一直需求表现出足够的多功能性以加入到各种各样的介质和底物中或涂覆在其上的有效的液体紫外吸收组合物。
发明内容
本发明涉及含有紫外吸收端基的水溶性聚氨基酰胺,其中所述的聚氨基酰胺吸收波长为大约200nm至大约420nm的紫外线辐射。
本发明还涉及保护底物免受紫外光影响的组合物,该组合物含有紫外保护有效量的一种或多种含有紫外吸收端基的水溶性聚氨基酰胺,其中所述的聚氨基酰胺吸收波长为大约200nm至大约420nm的紫外线辐射。
具体实施方式
优选的含有紫外吸收端基的水溶性聚氨基酰胺通过以下方式合成:使一种或多种有机二羧酸衍生物和一种或多种二胺缩聚,然后用一种或多种含有能够与聚氨基酰胺末端基团形成共价键并吸收波长为大约200nm至大约420nm的紫外线辐射的基团的分子将生成的聚氨基酰胺的一端或两端封端(cap)。
有机二羧酸衍生物包括脂肪族或芳香族二羧酸以及其相应的二酰氯、酸酐和酯。代表性的有机二羧酸衍生物包括马来酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、邻苯二甲酸、间苯二酸、对苯二甲酸、萘二甲酸、马来酸二甲酯、丙二酸二甲酯、琥珀酸二甲酯、戊二酸二甲酯、己二酸二甲酯、癸二酸二甲酯、邻苯二甲酸二甲酯、间苯二酸二甲酯、对苯二甲酸二甲酯、萘二甲酸二甲酯、二价酸酯(DBE)、聚乙二醇二羧甲基醚、琥珀酰氯、戊二酰二氯、己二酰二氯、癸二酰氯、癸二酸酯、邻苯二甲酰氯、间苯二酰氯、对苯二酰氯、萘二甲酸酯、马来酸酐、琥珀酸酐、戊二酸酐、邻苯二甲酸酐、1,8-萘二甲酸酐和类似物。优选对苯二甲酸二甲酯、己二酸和DBE-2二元酸酯。
二胺选自具有至少两个氨基(-NH2)的脂肪族或芳香族有机化合物。代表性的二胺包括乙二胺、1,2-二氨基丙烷、1,3-二氨基丙烷、1,4-二氨基丁烷、己二胺(HMDA)、1,10-二氨基癸烷、苯二胺(所有异构体)、萘二胺(所有异构体)、JEFFAMINETM二胺、双(氨基乙基)-N,N’-哌嗪、双(氨基丙基)-N,N’-哌嗪、聚亚烷基胺(例如二亚乙基三胺(DETA)、三亚乙基四胺(TETA)和四亚乙基五胺(TEPA))和类似物。优选二亚乙基三胺。
在本发明的一个优选方面,聚氨基酰胺的两端均以氨基(-NH2)终端。
在本发明的另一个优选方面,末端氨基与含有紫外吸收分子部分的分子发生反应。
优选的含有紫外吸收分子部分的分子包括芳酰基或磺酰基衍生物,例如任选被一个或多个烷氧基取代的肉桂酰,对二烷基氨基苯甲酰,水杨酰,源自由苯亚甲基樟脑衍生的羧酸或磺酸的酰残基,源自间苯二亚甲基樟脑的磺酰残基,源自由2-芳基苯并咪唑、2-芳基苯并噁唑、2-芳基苯并三唑、2-芳基苯并呋喃、2-芳基吲哚衍生的羧酸或磺酸的酰残基,由香豆酸结构的吸收剂衍生的酰残基,源自对苯二亚甲基樟脑的磺酰残基,由苯亚甲基樟脑衍生、芳环被一个或多个低级烷氧基取代的磺酰残基,源自由2-芳基苯并三唑衍生的羧酸或磺酸的酰残基,由单苯基氰基丙烯酸或二苯基氰基丙烯酸结构的吸收剂衍生的酰残基,由任选地取代的二苯甲酰基甲烷结构的吸收剂衍生的酰残基和类似物。
在本发明的一个优选方面,紫外吸收分子部分吸收波长为大约280nm至大约400nm的紫外辐射。
在另一个优选方面,具有紫外吸收分子部分的分子选自取代或未取代的肉桂酰基、水杨酰基和对二烷基氨基苯甲酰基。
在另一个优选方面,含有紫外吸收端基的水溶性聚氨基酰胺的分子式为:
其中,A1、A2和A3每次出现时均独立地选自直链或支链的C1-C8亚烷基;R’和R”是吸收波长为大约280nm至大约380nm的紫外线的分子部分;m和n独立地为大约1至大约10;x和y独立地为0至大约500,限定x和y不都是0。
在另一个优选方面,R’和R”独立地选自取代和未取代的肉桂酰基、水杨酰基和对二烷基氨基苯甲酰基。
在另一个优选方面,A1和A2为CH2CH2;m和n独立地为1至5;x+y为1至大约100。
在另一个优选方面,A1和A2为CH2CH2;m和n独立地为2至5;A3为C2-C4烷基,x+y为大约5至大约40。
如果需要的话,可以加入交联剂来使聚氨基酰胺交联。优选的交联剂包括双环氧化合物、二酐、二卤代衍生物、二酯、二酸、表卤代醇和表卤代醇/胺低聚物。更优选的交联剂包括聚乙二醇二缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚、表氯醇、表氯醇/二甲胺低聚物。
聚氨基酰胺也可以与一种或多种选自含阳离子官能团的分子部分、含阴离子官能团的分子部分和含取代或未取代的脂肪烃的分子部分的改性剂发生反应,使聚合物具有阴离子、阳离子或两性性质。
“含阳离子官能团的分子部分”包括含有阳离子官能团、还含有足以与聚氨基酰胺的一个或多个仲氨基反应形成共价键的基团的任意分子。优选的含阳离子官能团的分子部分包括缩水甘油基三甲基氯化铵、N-(3-氯-2-羟丙基)三甲基氯化铵和类似物。
“含阴离子官能团的分子部分”包括含有阴离子官能团、还含有足以与聚氨基酰胺的一个或多个仲氨基反应形成共价键的基团的任意分子。优选的含阴离子官能团的分子部分包括氯乙酸及其盐、1,3-丙烷磺内酯、1,4-丁烷磺内酯和类似物。
含取代或未取代的脂肪烃的分子部分典型地分子式为R-X,其中X为卤素、环氧化物、酰基、酸酐、酸、酯、卤代醇,R为直链或支链、饱和或不饱和、取代或非取代的任意脂肪烃。优选的含取代或未取代的脂肪烃的分子部分包括C6-C18脂肪醇。
在另一个方面,本发明涉及保护底物免受紫外线影响的组合物,该组合物含有紫外保护有效量的一种或多种含有紫外吸收端基的水溶性聚氨基酰胺,其中所述的聚氨基酰胺吸收波长为大约200nm至大约420nm的紫外线辐射。
在本发明的一个优选方面,聚氨基酰胺与一种或多种化妆品可接受的赋形剂混合,以制备涂覆在包括头发、皮肤和指甲在内的角蛋白底物上的组合物。
涂覆在角蛋白底物上的典型组合物含有基于组合物重量的大约0.1至大约10wt%的水溶性聚氨基酰胺。
在本发明的一个优选方面,角蛋白底物是皮肤。
在另一个优选方面,角蛋白底物是头发。
本发明的聚氨基酰胺的优点在于:该聚合物可以可选地含有导致“多功能”性质的阳离子、阴离子和/或两性(或两性离子)特性,这提供了调理(condition)头发和皮肤的优点,并改进了聚合物在调理、染料保持力等方面的性能。
“化妆品可接受的赋形剂”是指当其与本发明的紫外吸收聚合物混合时使得聚合物更适于涂覆在皮肤或头发上的无毒、无刺激的物质。
涂覆在角蛋白底物上的典型组合物含有基于聚合物活性成分的大约1至大约3wt%的本发明的聚氨基酰胺。
在另一个优选方面,赋形剂选自糖类、表面活性剂、湿润剂、矿脂、矿物油、脂肪醇、脂肪酯润肤剂、蜡和含硅氧烷的蜡、硅油、硅酮液、硅氧烷表面活性剂、挥发性烃油、季氮化合物、胺官能团化硅氧烷、调理聚合物、流变改性剂、抗氧化剂、遮光活性剂、大约C10-C22的二长链胺、大约C10-C22的长链脂肪胺、脂肪醇、乙氧基化脂肪醇和双尾链(di-tail)磷脂。
代表性的糖类包括非离子或阳离子糖类,例如琼脂糖、支链淀粉、直链淀粉、阿拉伯糖(arabinan)、阿拉伯半乳聚糖、阿糖基木聚糖、鹿角菜胶、阿拉伯树胶、羧甲基瓜耳树胶、羧甲基(羟丙基)瓜耳树胶、羟乙基瓜耳树胶、羧甲基纤维素、阳离子化瓜耳树胶、纤维素醚(包括甲基纤维素)、软骨素、甲壳质、壳聚糖(chitosan)、壳聚糖吡咯烷酮羧酸酯、壳聚糖羟乙酸酯、壳聚糖乳酸酯、椰油基二甲基铵羟丙基乙氧基纤维素、考龙酸([聚-N-乙酰基-神经氨酸])、玉米淀粉、凝胶多糖、木菌素硫酸盐(酯)、葡聚糖、帚叉藻聚糖胶(furcellaran)、葡聚糖、交联葡聚糖、糊精、乳化剂emulsan、乙基羟乙基纤维素、亚麻子糖(酸性)、半乳葡甘露聚糖、半乳甘露聚糖、葡甘露聚糖、糖原、瓜耳树胶、羟乙基淀粉、羟丙基甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羟丙基淀粉、羟丙基化瓜耳树胶、结冷胶(gellan gum)、gellan、印度胶、刺梧桐树胶、黄蓍胶(黄蓍糖)、肝素、透明质酸、旋复花粉、硫酸角蛋白、魔芋甘露聚糖、改性淀粉、海带多糖(laminaran)、月桂基二甲基铵羟丙基乙氧基纤维素、秋葵胶、氧化淀粉、果胶酸、果胶、聚葡萄糖、polyquaternium-4、polyquaternium-10、polyquaternium-28、土豆淀粉、原果胶、车前草籽胶(psyllium seed gum)、支链淀粉(pullulan)、透明质酸钠、淀粉二乙氨基乙基醚、硬脂基二甲基铵羟乙基纤维素、棉子糖、鼠李糖胶(rhamsan)、木薯淀粉、whelan、果聚糖、小核菌葡聚糖(scleroglucan)、藻酸钠、stachylose、琥珀酰聚糖、小麦淀粉、黄原酸胶、木聚糖、木葡聚糖(xyloglucan)及其混合物。微生物糖类在Kirk-Othmer的
Encyclopedia of Chemical Technology第四版Vol.16,John Wiley and Sons,NY第578-611页(1994)中可以找到,在此将该文献全部并入作为参考。复杂碳水化合物在Kirk-Othmer的Encyclopedia of Chemical Technology第四版,Vol.4,John Wiley and sons,NY第930-948页(1995)中可以找到,在此将该文献全部并入作为参考。
本发明的化妆品可接受的组合物可以包含表面活性试剂。表面活性试剂包括表面活性剂,其典型地为制剂提供洗涤剂功能性,或者简单地起到湿润剂的作用。表面活性试剂通常可以分为阴离子型表面活性试剂、阳离子型表面活性试剂、非离子型表面活性试剂和两性离子型表面活性试剂以及分散聚合物。
本文中可以使用的阴离子型表面活性试剂包括美国专利第5,573,709中公开的那些,在此将该其全部并入作为参考。例子包括烷基和烷基醚硫酸酯(盐)。本发明可以使用的烷基醚硫酸酯(盐)的具体例子有月桂基硫酸酯、月桂基醚硫酸酯、椰油基烷基三甘醇醚硫酸酯、牛脂烷基三甘醇醚硫酸酯和牛脂烷基六氧化乙烯基硫酸酯的钠盐和铵盐。特别优选的烷基醚硫酸酯(盐)是那些含有各种化合物的混合物的,所述混合物的平均烷基链长度为大约12至大约16个碳原子,平均乙氧基化度为大约1至大约6摩尔的氧化乙烯。
另一类合适的阴离子型表面活性试剂为烷基硫酸盐。重要的例子有具有大约8至大约24个碳原子,优选大约12至大约18个碳原子的甲烷系烃类(包括异、新、ineso-和正烷烃)和磺化剂(如SO3、H2SO4、发烟硫酸)的有机硫酸盐反应产物(其可根据包括漂白和水解在内的已知磺化方法获得)。优选硫酸化C12-38正烷烃的碱金属盐和铵盐。
其它的合成阴离子型表面活性试剂包括烯烃磺酸盐、β-烷氧基烷烃磺酸盐和将脂肪酸用羟基乙磺酸酯化并用氢氧化钠中和的反应产物,以及琥珀酰胺酸盐。琥珀酰胺酸盐的具体例子包括N-十八烷基磺化琥珀酰胺酸二钠盐、N-(1,2-二羧乙基)-N-十八烷基磺化琥珀酰胺酸四钠盐、磺基琥珀酸钠二戊酯、磺基琥珀酸钠二己酯、磺基琥珀酸钠二辛酯。
本发明的化妆品可接受组合物中使用的优选的阴离子型表面活性试剂包括月桂基硫酸酯铵盐、月桂醇聚醚(laureth)硫酸酯铵盐、三乙胺月桂基硫酸酯、三乙胺月桂醇聚醚硫酸酯、三乙醇胺月桂基硫酸酯、三乙醇胺月桂醇聚醚硫酸酯、单乙醇胺月桂基硫酸酯、单乙醇胺月桂醇聚醚硫酸酯、二乙醇胺月桂基硫酸酯、二乙醇胺月桂醇聚醚硫酸酯、单月桂酸甘油酯硫酸钠(lauric monoglyceride sodium sulfate)、月桂基硫酸酯钠盐、月桂醇聚醚硫酸酯钠盐、月桂基硫酸酯钾盐、月桂醇聚醚硫酸酯钾盐、月桂基肌氨酸酯钠盐、月桂酰基肌氨酸酯钠盐、月桂基肌氨酸、椰油酰基肌氨酸、椰油酰基硫酸酯铵盐、月桂酰基硫酸酯铵盐、椰油酰基硫酸酯钠盐、月桂酰基硫酸酯钠盐、椰油酰基硫酸酯钾盐、月桂基硫酸酯钾盐、三乙醇胺月桂基硫酸酯、三乙醇胺月桂基硫酸酯、单乙醇胺椰油酰基硫酸酯、单乙醇胺月桂基硫酸酯、三癸基苯磺酸钠和十二烷基苯磺酸钠。
本发明的化妆品可接受组合物中可以使用的两性表面活性试剂包括脂肪族仲胺和叔胺的衍生物,其中脂肪族取代基含有大约8至18个碳原子和阴离子水溶性基团(例如羧基、磺酸盐、硫酸盐、磷酸盐或膦酸盐)。代表性的例子包括3-十二烷基-氨基丙酸钠、3-十二烷基氨基丙烷磺酸钠、月桂基肌氨酸钠、N-烷基牛磺酸(例如,如美国专利第2,658,072号所述通过使十二烷基胺与羟乙基磺酸钠反应制备的N-烷基牛磺酸)、美国专利第2,438,091号所述的N-高级烷基天冬氨酸和美国专利第2,528,378号所述的商品名为MIRANOLTM的市售产品。CTFACosmetic Ingredient Handbook(化妆品成分手册)第五版,1988,第42页中可以找到其它的肌氨酸盐和肌氨酸盐衍生物,在此将其并入作为参考。
本发明的化妆品可接受组合物中也可以使用季铵化合物,只要它们与本发明的组合物相容,CTFA Cosmetic Ingredient Handbook(化妆品成分手册)第五版,1988,第40页中提供了其结构。阳离子表面活性试剂通常包括但不限于含有大约8至大约18个碳原子的脂肪族季铵化合物。季铵化合物的阴离子可以为,例如,氯离子、硫酸二乙酯(ethosulfate)、硫酸二甲酯、乙酸根、溴离子、乳酸根、硝酸根、磷酸根或甲基苯磺酸根、及其混合物。长链烷基可以包括另外的或者替换的碳原子或氢原子或醚键。季氮上的其它取代可以是氢、氢、苄基或短链烷基或羟烷基,例如甲基、乙基、羟甲基或羟乙基、羟丙基或其组合。
季铵化合物的例子包括但不限于:山嵛基三甲基氯化铵、椰油基三甲基氯化铵、鲸蜡基乙基二甲基(cethethyldimonium)溴化铵、二山嵛基二甲基氯化铵、二氢化牛脂基苄基甲基氯化铵、二大豆基二甲基(disoyadimonium)氯化铵、二牛脂基二甲基氯化铵、羟基鲸蜡基羟乙基二甲基氯化铵、羟乙基山嵛酰胺基丙基二甲基氯化铵、羟乙基鲸蜡基二甲基氯化铵、羟乙基牛脂基二甲基氯化铵、肉豆蔻基苄基二甲基氯化铵、PEG-2油烯基氯化铵(PEG-2 oleamonium chloride)、PEG-5硬脂基甲基氯化铵(PEG-5 stearmonium chloride)、PEG-15椰油酰基quaternium 4、PEG-2硬脂基苄基二甲基氯化铵4、月桂基三甲基氯化铵;Quaternium-16、Quaternium-18、月桂基苄基二甲基氯化铵、油烯基苄基二甲基氯化铵、氯化鲸蜡基吡啶鎓、Polyquaternium-5、Polyquaternium-6、Polyquaternium-7 Polyquaternium-10、Polyquaternium-22、Polyquaternium-37、Polyquaternium-39、Polyquaternium-47、鲸蜡基三甲基氯化铵、二月桂基二甲基氯化铵、鲸蜡基苄基二甲基氯化铵、二鲸蜡基二甲基氯化铵、大豆基三甲基氯化铵、硬脂基辛基二甲基硫酸二甲酯铵及其混合物。CTFA CosmeticIngredient Handbook(化妆品成分手册)第五版,第41-42页中列举了其它季铵化合物,在此将其并入作为参考。
化妆品可接受组合物可以含有大约C10至C22的二长链胺、大约C10至C22的长链脂肪胺及其混合物。具体例子包括二棕榈基胺、月桂酰胺基丙基二甲基胺、硬脂酰胺基丙基二甲基胺。本发明的化妆品可接受组合物还可以含有脂肪醇(典型地为一元醇)、乙氧基化脂肪醇和双尾链磷脂,其可以用于稳定化妆品可接受组合物的乳液或分散体形式。它们还提供化妆品可接受的粘度。脂肪醇的选择并不重要,尽管通常会采用特征在于具有C10至C32,优选C14至C22的脂肪链、基本上为饱和烷醇的那些醇。例子包括硬脂醇、鲸蜡醇、鲸蜡硬脂醇、肉豆蔻醇、山嵛醇、花生醇、异硬脂醇和异鲸蜡醇。优选鲸蜡醇,其可以单独使用,或者与其它脂肪醇结合使用,优选与硬脂醇结合使用。当使用时,本发明制剂中的脂肪醇含量优选在大约1至大约8wt%的浓度范围内,更优选大约2至大约6wt%。脂肪醇也可以是乙氧基化的。具体例子包括鲸蜡醇聚醚(cetereth)-20、硬脂醇聚醚-20、硬脂醇聚醚-21及其混合物。还可以含有例如磷脂酰基丝氨酸和磷脂酰基胆碱及其混合物的磷脂。当使用时,制剂中脂肪醇组分的含量为大约1至大约10wt%的浓度,更优选大约2至大约7wt%。
本发明的化妆品可接受组合物中可以使用的非离子型表面活性试剂包括那些广泛地定义成通过使环氧烷基团(本质上亲水)与本质上可以为脂肪族或者烷基芳香性的有机疏水化合物缩合生成的化合物的物质。非离子型表面活性试剂优选种类的例子有:长链烷醇酰胺、烷基酚的聚环氧乙烷缩合产物、直链或支链构型中具有大约8至大约18个碳原子的脂肪醇与环氧乙烷的缩合产物、长链叔胺氧化物、长链叔膦氧化物、含有一个大约1至大约3个碳原子的短链烷基或羟烷基的长链二烷基亚砜、例如烷基聚糖苷的烷基多糖(APS)表面活性剂、聚乙二醇(PEG)甘油基脂肪酯。
本发明的化妆品可接受组合物中还可以使用例如甜菜碱的两性离子表面活性试剂。本文所用的甜菜碱的例子包括高级烷基甜菜碱,例如椰油基二甲基羧甲基甜菜碱、椰油酰胺基丙基甜菜碱、椰油基甜菜碱、月桂基酰胺基丙基甜菜碱、油烯基甜菜碱、月桂基二甲基羧甲基甜菜碱、月桂基二甲基-α-羧乙基甜菜碱、鲸蜡基二甲基羧甲基甜菜碱、月桂基双(2-羟乙基)羧甲基甜菜碱、硬脂基双(2-羟丙基)羧甲基甜菜碱、油烯基二甲基-γ-羧丙基甜菜碱和月桂基双(2-羟丙基)-α-羧乙基甜菜碱。磺基甜菜碱的代表有椰油基二甲基丙磺基甜菜碱、硬脂基二甲基丙磺基甜菜碱、月桂基二甲基乙磺基甜菜碱、月桂基双(2-羟乙基)丙磺基甜菜碱和类似物;本发明中还可以使用酰胺基甜菜碱和酰胺基磺基甜菜碱,其中RCONH(CH2)3基连接在甜菜碱的氮原子上。
本发明的化妆品可接受组合物中使用的阴离子、阳离子、非离子、两性或两性离子型表面活性试剂的使用量典型地为大约0.1至50wt%,优选大约0.5至大约40wt%,更优选大约1至大约20wt%。
本发明的化妆品可接受组合物可以含有保湿剂,其起到吸湿剂作用,提高吸水量、持水量和保水量。本发明的制剂适用的保湿剂包括但不限于:乙酰胺MEA、乳酸铵、壳聚糖及其衍生物、胶体燕麦粉、半乳阿聚糖(galactoarabinan)、葡萄糖谷氨酸酯、glerecyth-7、glygeryth-12、glyceryth-26、glyceryth-31、甘油、乳酰胺MEA、乳酰胺DEA、乳酸、甲基葡糖醇聚醚(gluceth)-10、甲基葡糖醇聚醚-20、泛醇、丙二醇、山梨糖醇、聚乙二醇、1,3-丁二醇、1,2,6-己三醇、氢化淀粉水解产物、肌醇、甘露醇、PEG-5季戊四醇醚、聚甘油基山梨糖醇、木糖醇、蔗糖、透明质酸钠、PCA钠盐及其组合。特别优选的保湿剂为甘油。组合物中保湿剂的含量为浓度大约0.5至大约40wt%,优选大约0.5至大约20wt%,更优选大约0.5至大约12wt%。本发明的化妆品可接受组合物可以含有矿脂或矿物油成分,当选用矿脂或矿物油组分时其通常是USP或NF级的。矿脂可以是白色或黄色的。矿脂的粘度或稠度等级并未严格限制。矿脂可以部分地被烃类物质混合物代替,该烃类物质混合物可以配制成外观货稠度与矿脂相似。例如,可以结合使用矿脂或矿物油与不同的蜡和类似物的混合物。优选的蜡包括月桂子蜡、小烛树蜡、地蜡(ceresin)、荷荷芭脂、羊毛脂蜡、褐煤蜡、地蜡(ozokerite)、聚甘油基-3-蜂蜡、聚甘油基-6-五硬脂酸酯、微晶蜡、石蜡、异链烷烃、凡士林固体石蜡、角鲨烯、低聚烯烃、蜂蜡、合成小烛树蜡、合成巴西棕榈蜡、合成蜂蜡和类似物可以混合在一起。取代度不同的烷基甲基硅氧烷可以用来增加皮肤保留的水分。硅氧烷的例子有称为2503蜡的硬脂基二甲基硅氧烷、称为AMS-C30蜡的C30-45甲基硅氧烷和称为580蜡的硬脂氧基三甲基硅烷(和)硬脂醇,其均可获自Dow Corning,Midland,MI,USA。可以使用另外的烷基和苯基硅氧烷提高保湿性能。可以使用树脂来提高护肤品的成膜性能,树脂的例子有称为Dow Corning593的二甲基硅氧烷(和)三甲基甲硅氧烷基(soiloxy)硅酸酯,或者称为Dow Corning749液的环甲基硅氧烷(和)三甲基甲硅烷氧基硅酸酯的树脂。当使用时,制剂中矿脂、蜡或烃类或油成分的含量为浓度大约1至大约20wt%,更优选大约1至大约12wt%。当使用时,硅氧烷树脂的含量可以为大约0.1至大约10.0wt%。
润肤剂定义为帮助皮肤保持柔软、光滑和柔韧外观的药剂。润肤剂通过保留在皮肤表面上或角质层内的能力来发挥功能。本发明的化妆品可接受组合物可以含有脂肪酯润肤剂,其列举于InternationalCosmetic Ingredient Dictionary(国际化妆品成分字典)第八版,2000,第1768-1773页。本发明的制剂中使用的适当脂肪酯的具体例子包括肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、辛酸/癸酸甘油三酯、乳酸鲸蜡酯、棕榈酸鲸蜡酯、氢化蓖麻油、甘油酯、异硬脂酸羟基鲸蜡酯、磷酸羟基鲸蜡酯、异硬脂酸异丙酯、异硬脂酸异硬脂酯、癸二酸二异丙酯、PPG-5-鲸蜡醇聚醚-20、2-乙基己基异壬酸酯、2-乙基己基硬脂酸酯、C12-C16脂肪醇乳酸酯、羊毛脂酸异丙酯、2-乙基己基水杨酸酯及其混合物。近来优选的脂肪酯为肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、PPG-5-鲸蜡醇聚醚-20和辛酸/癸酸甘油三酯。当使用时,本发明的制剂中脂肪酯润肤剂的含量优选为浓度大约1至大约8wt%,更优选大约2至大约5wt%。
本发明的组合物还可以含有硅氧烷化合物。优选地,硅氧烷成分的粘度在25℃的温度下为大约0.5至大约12,500cps。适当物质的例子有二甲基聚硅氧烷、二乙基聚硅氧烷、二甲基聚硅氧烷-二苯基聚硅氧烷、环甲基硅氧烷、三甲基聚硅氧烷、二苯基聚硅氧烷及其混合物。一个优选的例子是用三甲基单元结束嵌段(endblock)的二甲基聚硅氧烷——二甲基硅氧烷。特别优选粘度在50至1,000cps之间的二甲基硅氧烷。当使用时,本发明制剂中的硅油含量优选为浓度0.1至5wt%,更优选1至2wt%。
本发明的化妆品可接受组合物可以含有挥发性和不挥发性的硅油或液体。硅氧烷化合物可以是粘度为大约0.5至大约100厘沲的线性或者环状聚二甲基硅氧烷。最优选的线性聚二甲基硅氧烷化合物的范围为大约0.5至大约50厘沲。线性低分子量挥发性聚二甲基硅氧烷的一个例子是八甲基三硅氧烷,其可以商品名Dow Corning200液获得,粘度为大约1厘沲。当使用时,本发明制剂中的硅油含量优选为浓度0.1至30wt%,更优选1至20wt%。
本发明的化妆品可接受组合物可以含有低分子量的挥发性环状聚二甲基硅氧烷(环甲基硅氧烷)。优选的挥发性环状硅氧烷可以是平均重复单元为4至6个、粘度为大约2.0至大约7.0厘沲的聚二甲基环硅氧烷及其混合物。优选的环甲基硅氧烷可以获自Dow Corning,Midland,MI,USA,其商品名为Dow Corning244液、Dow Corning245液、Dow Corning246、Dow Corning344液和Dow Corning345液,可以获自General Electric,Waterford,NY,USA,名为SiliconeSF-1173和Silicone-1202。当使用时,本发明制剂中的硅油含量优选为浓度0.1至30wt%,更优选1至20wt%。
本发明的组合物中还可以使用具有聚氧乙烯或聚氧丙烯侧链的硅氧烷表面活性剂或乳化剂。优选的例子包括二甲基硅氧烷共聚醇DowCorning3225C和5225C Formulation Aids(获自Dow Corning,Midland,MI,USA)和Silicone SF-1528(获自General Electric,Waterford,NY,USA)。侧链也可以含有例如月桂基或鲸蜡基的烷基。优选称为Dow Corning5200Formulation Aid的月桂基甲基硅氧烷共聚醇和称为Abil EM-90(获自Goldschmidt Chemical Corporation,Hopewell,VA)的鲸蜡基二甲基硅氧烷共聚醇。另外优选称为BelsilLDM 3107VP(获自Wacker-Chemie,Munchen,GER)的月桂基二甲基硅氧烷。当使用时,本发明的制剂中硅氧烷表面活性剂的含量优选为浓度0.1至30wt%,更优选1至15wt%。
本发明中可以使用胺官能硅氧烷和乳液。优选的例子包括DowCorning8220、Dow Corning939、Dow Corning949、Dow Corning2-8194,其均可获自Dow Corning,Midland,MI,USA。另外优选获自General Electric,Waterford,NY,USA的Silicone SM 253。当使用时,本发明的制剂中胺官能硅氧烷的含量优选为浓度0.1至5wt%,更优选0.1至2.0wt%。
本发明的化妆品可接受组合物中可以含有挥发性烃油。所述的挥发性烃油含大约6至22个碳原子。优选的挥发性烃是链长为大约6至16个碳原子的脂肪烃。这种化合物的例子包括商品名为Permethyl 101A(获自Presperse,South Plainfield,NJ,USA)的异十六烷。优选的挥发性烃的其它例子有商品名为Isopar M(获自Exxon,Baytow,TX,USA)的C12至C14异链烷烃。当使用时,本发明的制剂中挥发性烃的含量优选为浓度0.1至30wt%,更优选1至20wt%。
本发明的化妆品可接受组合物中可以含有阳离子和两性的调理(conditioning)聚合物。这些物质的例子包括但不限于Cosmetic,Toiletry,and Fragrance association(CTFA)(化妆品香料香精协会),110117th Street,N.W,Suite 300Washington,D.C.20036出版的InternationalCosmetic Ingredient Dictionary(国际化妆品成分字典)中列出的那些。主要的例子包括纤维素酯季化(quaternary)衍生物、瓜耳树胶季化衍生物、DADMAC均聚物和共聚物、MAPTAC均聚物和共聚物、和淀粉季化衍生物。具体例子(采用CTFA命名法)包括但不限于Polyquaternium-10、瓜耳树胶羟丙基三甲基氯化铵、淀粉羟丙基甲基氯化铵、Polyquaternium-4、Polyquaternium-5、Polyquaternium-6、Polyquaternium-7、Polyquaternium-14、Polyquaternium-15、Polyquaternium-22、Polyquaternium-24、Polyquaternium-28、Polyquaternium-32、Polyquaternium-33、Polyquaternium-36、Polyquaternium-37、Polyquaternium-39、Polyquaternium-45、Polyquaternium-47和聚甲基丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵、及其混合物。当使用时,本发明的化妆品可接受组合物中调理聚合物的含量优选为浓度0.1至10wt%,优选0.2至6wt%,最优选0.2至5wt%。
本发明的化妆品可接受组合物中可以含有一种或多种流变改性剂(rheological modifier)。本发明可以使用的流变改性剂包括但不限于:丙烯酸的高分子量交联均聚物和丙烯酸酯/C10-30烷基丙烯酸酯交联共聚物(crosspolymer),如Carbopol和Pemulen系列,二者均可获自B.F.Goodrich,Akron,OH,USA;阴离子丙烯酸酯聚合物如SalcareAST和阳离子丙烯酸酯聚合物如SalcareSC96的,其可获自Ciba Specialities,High Point,NC,USA;丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵/丙烯酰胺;甲基丙烯酸羟乙酯聚合物、硬脂醇聚醚-10烯丙基醚/丙烯酸酯共聚物;称为Aculyn28的丙烯酸酯/山嵛醇聚醚-25甲基丙烯酸酯共聚物,其可获自International Specialites,Wayne,NJ,USA:甘油聚甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯/山嵛醇聚醚-20甲基丙烯酸酯共聚物;膨润土;树胶(如藻酸盐、鹿角菜胶、金合欢树胶、阿拉伯树胶、印度胶、刺梧桐树胶、黄蓍胶、瓜耳树胶);瓜耳树胶羟丙基三甲基氯化铵、黄原酸胶或结冷胶;纤维素衍生物(如羧甲基纤维素钠、羟乙基纤维素、羟甲基羧乙基纤维素、羟甲基羧丙基纤维素、乙基纤维素、硫酸化纤维素、羟丙基纤维素、甲基纤维素、羟丙基甲基纤维素、微晶纤维素;琼脂;果胶;明胶;淀粉及其衍生物;壳聚糖及其衍生物(如羟乙基壳聚糖);聚乙烯醇、PVM/MA共聚物、PVM/MA癸二烯交联共聚物、聚(环氧乙烷)基增稠剂、卡波姆钠及其混合物。当使用时,本发明的化妆品可接受组合物中流变改性剂的含量优选为浓度0.01至12wt%,优选0.05至10wt%,最优选0.1至6wt%。
本发明的化妆品可接受组合物中可以含有一种或多种抗氧化剂,其包括但不限于抗坏血酸、BHT、BHA、异抗坏血酸、亚硫酸氢盐、硫基乙醇酸盐(酯)、生育酚、焦亚硫酸钠、维生素E乙酸酯和棕榈酸抗坏血酸酯。抗氧化剂的含量为化妆品可接受组合物的0.01至5wt%,优选0.1至3wt%,最优选0.2至2wt%。
本发明的化妆品可接受组合物中可以含有一种或多种遮光活性剂。遮光活性剂的例子包括但不限于:甲氧基肉桂酸辛酯(对甲氧基肉桂酸乙基己基酯)、水杨酸辛酯氧苯酮(oxybenzone)(二苯甲酮-3)、二苯甲酮-4、氨基苯甲酸薄荷酯、二羟苯腙(dioxybenzone)、氨基苯甲酸、戊基二甲基PABA、对甲氧基肉桂酸二乙醇胺、4-双(羟丙基)氨基苯甲酸乙酯、2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸-2-乙基己基酯、水杨酸同薄荷酯(homomenthyl salicylate)、氨基苯甲酸甘油酯、二羟基丙酮、辛基二甲基PABA、2-苯基苯并咪唑-5-磺酸、水杨酸三乙醇胺、氧化锌和二氧化钛、及其混合物。本发明的化妆品可接受组合物中遮光剂的用量取决于所用具体遮光活性剂的具体紫外吸收波长而变化,其可以为0.1至10wt%,2至8wt%。
本发明的化妆品可接受组合物中可以含有一种或多种防腐剂。可使用的防腐剂的例子包括但不限于:1,2-二溴-2,4-二氰基丁烷(甲基二溴戊二腈,称为MERGUARD,Ondeo Nalco Company,Naperville,IL,USA)、苄醇、咪唑烷基脲、1,3-双(羟甲基)-5,5-二甲基-2,3-咪唑烷二酮(如DMDM乙内酰脲,称为GLYDANT,Lonza,Fairlawn,NJ,USA)、甲基氯代异噻唑啉酮和甲基异噻唑啉酮(如Kathon,Rohm & Haas Co.,Philadelphia,PA,USA)、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸丙酯、苯氧基乙醇和苯甲酸钠、及其混合物。
本发明的化妆品可接受组合物中可以含有化妆品中正常使用的任意其它成分。这些成分的例子包括但不限于缓冲剂、香味成分、螯合剂、能够为组合物自身或角蛋白提供颜色的色彩添加剂或染料、多价螯合剂、软化剂、泡沫增效剂、泡沫稳定剂、滤光剂和胶溶剂。
可以将颜料(如二氧化钛、氧化锌、滑石、碳酸钙或高岭土)表面用本文所述的不饱和季铵化合物处理,然后用于本发明的化妆品可接受组合物。然后,经处理的颜料作为遮光活性成分和用于例如彩妆品(make up)和睫毛膏(mascara)的彩妆化妆品中时更有效。
本发明的化妆品可接受组合物可以以各种形式存在。这些形式的例子包括但不限于溶液、液体、霜、乳液、分散体、凝胶、增稠洗剂。
本发明的化妆品可接受组合物中可以含有水,还可以含有化妆品可接受的任意溶剂。可接受的溶剂的例子包括但不限于:一元醇,例如具有1至8个碳原子的烷醇(如乙醇、异丙醇、苄醇和苯乙醇);多元醇,例如亚烷基二醇(如甘油、乙二醇和丙二醇);和乙二醇醚,例如单、二和三乙二醇单烷基醚(如乙二醇单甲基醚和二乙二醇单甲醚),其可以单独使用或混合使用。这些溶剂的存在比例可以多达组合物总重的70wt%,如0.1至70wt%。
本发明的化妆品可接受组合物还可以包装成气溶胶,在这种情况下,其可以以气溶胶喷雾的形式或气溶胶泡沫的形式应用。具体地说,可以使用二甲醚、二氧化碳、氮气、一氧化二氮、空气和挥发性烃类(如丁烷、异丁烷和丙烷)作为这些气溶胶的气体推进剂。
本发明的化妆品可接受组合物中还可以含有电解质,例如水合氯化铝,碱金属盐(如钠盐、钾盐或锂盐),这些盐优选为氢卤酸盐(如盐酸盐或氢溴酸盐)和硫酸盐,或者是与有机酸的盐(如乙酸盐或乳酸盐),还可以是碱土金属盐,优选钙、镁和锶的碳酸盐、硅酸盐、硝酸盐、乙酸盐、葡萄糖酸盐、泛酸盐和乳酸盐。
在一个优选的方面,本发明的化妆品可接受组合物选自处理头发用的产品,其包括洗发剂、遮光剂、护发剂(conditioner)、烫发剂(permanent wave)、卷发矫直剂(hair relaxer)、头发漂白剂、头发柔顺洗液(hair detangling lotion)、定型凝胶(styling gel)、定型发膜(stylingglaze)、喷雾泡沫、定型膏、定型蜡、定型洗剂、摩丝(mousses)、喷雾凝胶、润发脂(pomade)、染发制剂、临时性和永久性染发剂、彩色护发剂(color conditioner)、亮发剂(hair lightener)、染色和非染色头发漂洗剂、染发剂(hair tint)、卷发液(hair wave set)、烫发剂(permanentwave)、卷发剂(curling)、头发拉直剂(hair straightener)、头发助饰剂(hair grooming aid)、养发剂、头发造型(hair dressing)和氧化产品、喷发剂(spritz)、定型蜡和发膏(balm)。
在另一个优选的方面,化妆品可接受组合物选自处理皮肤用的组合物,其包括保留式(leave-on)或洗去式(rinse-off)护肤品,如乳液(lotion)、手霜和体霜、液体皂、条皂(bar soap)、浴油棒(bath oil bar)、洗面奶(facial cleanser)、须后水(afiershave)、剃须凝胶或剃须膏、睫毛膏、眼部凝胶、眼部乳液、沐浴露(body wash)、除臭剂、防汗剂(anti-perspirant)、防晒霜(sunscreen)、晒黑乳液(suntan lotion)、晒后凝胶、泡沫浴液(bubble bath)、手动或机械的餐具清洗(dishwashing)组合物和类似物。除所述聚合物以外,护肤组合物可以含有传统上护肤制剂中使用成分。这些成分包括,例如:(a)保湿剂,(b)矿脂或矿物油,(c)脂肪醇,(d)脂肪酯润肤剂,(e)硅油或硅酮油,和(f)防腐剂。一般而言,这些成分应用于人类皮肤时必须是安全的,并且必须与制剂中的其它成分相容。对这些成分的选择通常是本领域的常识。护肤组合物还可以含有化妆品护肤制剂中采用的其它传统添加剂。这些添加剂包括美感增强剂(aesthetic enhancer)、香料油、染料和药物(如薄荷醇)和类似物。
本发明的护肤组合物可以制备成水包油型、油包水型乳液(emulsion)、三重乳液(triple emulsion)或分散体。
优选的水包油型乳液通过如下步骤制备:首先形成水溶性组分(如不饱和季铵化合物、保湿剂、水溶性防腐剂)的水相混合物,然后加入不溶于水的成分。不溶于水的成分包括乳化剂、不溶于水的防腐剂、矿脂或矿物油成分、脂肪醇成分、脂肪酯润肤剂和硅油成分。混合能的输入会很高,并且输入混合能的保持时间足以形成外观光滑(表示乳液中存在的胶束相对较小)的油包水型乳液。优选的分散体通常通过如下步骤制备:形成水溶性成分的水相组合物,然后加入增稠剂以便为不溶于水的物质提供悬浮动力。
处理头发用的组合物包括沐浴制剂,例如泡沫浴液、肥皂和油、洗发剂、护发剂、漂头发剂(hair bleach)、染发制剂、临时性和永久性染发剂、彩色护发剂、亮发剂、染色和非染色头发漂洗剂、染发剂(hair tint)、卷发液、烫发剂(permanent wave)、卷发剂、头发拉直剂、头发助饰剂、养发剂、头发造型和氧化产品。分散聚合物还可以用于保留式定型产品,例如凝胶、摩丝、喷发剂、定型膏、定型蜡、润发脂、发膏和类似物,其可以单独使用,液可以与其它聚合物或结构化剂(structuring agent)结合使用,以便于控制、头发伏贴(manageability)具有清洁、自然、不粘结的手感。
本发明的护头组合物给出了去缠结(detangling)的感觉,并且由于存在有分散聚合物、挥发性硅氧烷、其它聚合物、表面活性剂或者其它可以改变头发上物质沉积的化合物,该头发护理组合物可以很容易地从头发上漂洗掉。
在清洁制剂(如洗发用的洗发剂或洗手液(liguid hand soap)或清洁皮肤用的沐浴凝胶)的情况下,组合物含有阴离子、阳离子、非离子、两性离子或两性表面活性试剂,其含量典型地为大约3至大约50wt%,优选为大约3至大约20wt%,并且其pH通常在大约3至大约10的范围内。
本发明优选的洗发剂含有阴离子表面活性剂与两性离子表面活性剂和/或两性表面活性剂的组合。特别优选的洗发剂含有大约0至大约16%的活性烷基硫酸酯、0至大约50wt%的乙氧基化烷基硫酸酯和0至大约50wt%任选的选自非离子、两性和两性离子表面活性试剂的表面活性试剂,其中含有至少5wt%的烷基硫酸酯、乙氧基化烷基硫酸酯或其混合物,并且总的表面活性剂水平为大约10wt%至大约25wt%。
洗发用的洗发剂还可以含有其它的护发添加剂,如硅氧烷和典型地用于洗发剂中的护发聚合物。美国专利第5,573,709号提供了可以用于洗发剂的不挥发性硅氧烷护发剂的列表。化妆品香料香精协会(CTFA)字典中列举了用于本发明的护发聚合物。具体的例子包括Polyquaterniums(例子是Polyquaternium-1至Polyquaternium-50)、瓜耳树胶羟丙基三甲基氯化铵、淀粉羟丙基三甲基氯化铵和聚甲基丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵。
以漂洗洗剂形式使用的其它优选实施方式主要在洗发之前或者之后应用。这些洗剂典型地为水溶液或水-醇溶液、乳液、增稠洗剂或凝胶。如果组合物的形式为乳液,其可以是非离子、阴离子或阳离子的。可以将主要由油和/或脂肪醇与聚氧乙烯化醇(如聚氧乙烯化硬脂醇或鲸蜡/硬脂醇)的混合物和表面活性试剂组成的非离子乳液加入到这些组合物中。非离子乳液基本上由皂质形成。
如果组合物以增稠洗剂或凝胶的形式存在,它们在存在或者不存在溶剂的情况下含有增稠剂。具体地说,可以使用的增稠剂为可以获自B.F.Goodrich的丙烯酸增稠剂树脂;黄原酸胶;藻酸钠;阿拉伯树胶;纤维素衍生物和聚(环氧乙烷)基增稠剂,还可以通过聚乙二醇硬脂酸酯或二硬脂酸酯混合物的方式或者通过磷酸酯和酰胺混合物的方式实现增稠。增稠剂的浓度通常为0.05至15wt%。如果组合物以定型洗剂、造型洗剂(shaping lotion)或固定洗剂(setting lotion)的形式存在,它们通常在水溶液、醇溶液或水-醇溶液中含有上文中定义的两性聚合物。
在头发固定剂(fixative)的情况下,组合物还可以含有一种或多种另外的头发固定聚合物。当存在时,另外的头发固定聚合物总含量为大约0.25至大约10wt%。另外的头发固定树脂只要与指定的分散聚合物相容便可以选自以下组别:丙烯酰胺共聚物、丙烯酰胺/丙烯酸钠共聚物、丙烯酸盐(酯)/甲基丙烯酸铵共聚物、丙烯酸盐(酯)共聚物、丙烯酸/丙烯酸盐(酯)共聚物、己二酸/二甲氨基羟丙基二亚乙基三胺共聚物、己二酸/环氧丙基二亚乙基三胺共聚物、硬脂酸烯丙酯/VA共聚物、丙烯酸氨基乙基酯磷酸酯/丙烯酸盐(酯)共聚物、丙烯酸铵共聚物、乙烯基醋酸铵/丙烯酸盐(酯)共聚物、AMP丙烯酸酯/双丙酮丙烯酰胺共聚物、AMPD丙烯酸酯/双丙酮丙烯酰胺共聚物、亚乙基丁酯/马来酸酐共聚物、PVM丁酯/MA共聚物、PVM钙/钠盐/MA共聚物、玉米淀粉/丙烯酰胺/丙烯酸钠共聚物、二亚乙基乙二醇胺(glycolamine)/表氯醇/哌嗪共聚物、十二碳二酸/鲸蜡硬脂醇/乙二醇共聚物、PVM乙基酯/MA共聚物、PVM异丙基酯/MA共聚物、刺梧桐树胶、甲基丙烯酰基乙基甜菜碱/甲基丙烯酸酯共聚物、辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸丁氨基乙酯共聚物、辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯共聚物、邻苯二甲酸酐/甘油/癸酸缩水甘油酯共聚物、邻苯二甲酸/偏苯三酸/乙二醇共聚物、聚丙烯酰胺、聚丙烯酰胺基甲基丙磺酸、聚对苯二甲酸丁二酯、聚丙烯酸乙酯、聚乙烯、polyquaternium-1、polyquaternium-2、polyquaternium-4、polyquaternium-5、polyquaternium-6、polyquaternium-7、polyquaternium-8、polyquaternium-9、polyquaternium-10、polyquaternium-11、polyquaternium-12、polyquaternium-13、polyquaternium-14、polyquaternium-15、polyquaternium-39、polyquaternium-47、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇缩丁醛、聚乙烯基咪唑啉鎓乙酸酯、聚乙烯基甲基醚、PVM/MA共聚物、PVP、PVP/甲基丙烯酸二甲氨基乙基酯共聚物、PVP/二十碳烯共聚物、PVP/甲基丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸共聚物、PVP/十六碳烯共聚物、PVP/VA共聚物、PVP/乙酸乙烯酯/衣康酸共聚物、虫胶、丙烯酸钠共聚物、丙烯酸钠/丙烯基氮(Acrylnitrogen)共聚物、丙烯酸钠/乙烯基醇共聚物、角叉菜聚糖钠、淀粉二乙氨基乙基醚、硬脂基乙烯基醚/马来酸酐共聚物、苯甲酸蔗糖酯/蔗糖乙酸酯异丁酸酯/邻苯二甲酸丁基苄基酯共聚物、苯甲酸蔗糖酯/蔗糖乙酸酯异丁酸酯/邻苯二甲酸丁基苄基酯/甲基丙烯酸甲酯共聚物、苯甲酸蔗糖酯/蔗糖乙酸酯异丁酸酯共聚物、乙酸乙烯基酯/巴豆酸酯共聚物、乙酸乙烯基酯/巴豆酸共聚物、乙酸乙烯基酯/巴豆酸/甲基丙烯酰氧基二苯甲酮-1共聚物、乙酸乙烯基酯/巴豆酸/新癸酸乙烯基酯共聚物、及其混合物。“TheHistory of Polymers in Haircare”,Cosmetics and Toiletries,103(1988)中描述了用于产生定型助剂(aid)的合成聚合物,在此将其并入作为参考。其它本发明可以使用的合成聚合物可以参考CTFA Dictionary第五版,2000,在此将其并入作为参考。
如果本发明的组合物用来用于对角蛋白纤维,特别是人类头发进行染色,则除不饱和季铵化合物以外,它们通常含有至少一种氧化染料前体和/或一种直接染料。它们还可以含有该类型组合物通常使用的其它辅剂。
染色组合物的pH通常为7至11,而且可以通过加入碱化剂将其调节至期望的值。
根据本发明的组合物还可以用来使头发带波浪或者拉直头发。在这种情况下,除这些不饱和季铵化合物以外,该类型的组合物通常含有一种或多种还原剂,如果适当的话,还含有该类型组合物通常使用的其它辅剂;这些组合物用来与中和组合物结合使用。
如上所述,本发明的新型聚氨基酰胺还可以用作使许多种包括但不限于各种聚合物(交联或热塑性的)、照相材料和纺织品材料用染色溶液的物质稳定的紫外线吸收剂,并且可以用在紫外线屏蔽剂中。可以通过多种传统方式(包括,例如,物理混合或掺和,以及任选地将材料(典型地与聚合物)化学键合)中的任意一种方式将聚氨基酰胺作为光稳定组合物(如涂料或溶液)成分或者作为紫外屏蔽组合物成分加入到这些材料中。
通过将本发明的聚氨基酰胺以化学方式或物理方式加入到聚合材料中,聚氨基酰胺可以用来使遭受紫外辐射降解的聚合材料以及多种天然和合成的有机材料稳定。
可以被稳定的代表性聚合物包括但不限于:聚烯烃;聚酯;聚醚;聚酮;聚酰胺;天然橡胶和合成橡胶;聚氨酯;聚苯乙烯;高冲击强度聚苯乙烯;聚丙烯酸酯;聚甲基丙烯酸酯;聚乙缩醛;聚丙烯腈;聚丁二烯;聚苯乙烯;ABS;SAN(苯乙烯丙烯腈)、ASA(丙烯酸酯苯乙烯丙烯腈);纤维素乙酸酯丁酸酯;纤维素聚合物;聚酰亚胺;聚酰胺酰亚胺;聚醚酰亚胺;聚苯基硫化物;PPO;聚砜;聚醚砜;聚氯乙烯;聚碳酸酯;聚酮;脂肪族聚酮;热塑性TPO’s;氨基树脂交联的聚丙烯酸酯和聚酯;聚异氰酸酯交联的聚酯和聚丙烯酸酯;苯酚/甲醛、尿素/甲醛和蜜胺/甲醛树脂;干性或不干性醇酸树脂;醇酸树脂;聚酯树脂;与蜜胺树脂、尿素树脂、异氰酸酯、异氰脲酸酯、氨基甲酸酯和环氧树脂交联的丙烯酸树脂;由脂肪族、脂环族、杂环族和芳香族缩水甘油基化合物得到、与酸酐或胺交联的交联环氧树脂;聚硅氧烷;胺或保护的(blocked)胺与活性不饱和亚甲基化合物、酮亚胺与活性不饱和亚甲基化合物、聚酮亚胺与不饱和丙烯酸聚乙酰乙酸树脂结合、和聚酮亚胺与不饱和丙烯酸树脂结合的Michael加成聚合物;辐射固化(radiation curable)组合物;和环氧蜜胺树脂。
本发明的新型聚氨基酰胺在这些用途中的用量可以取决于例如待稳定的材料和具体用途的因素而大幅度变化。然而,当用作例如有机聚合物的材料的稳定添加剂时,本发明的聚氨基酰胺紫外吸收剂的用量通常为待稳定材料重量的大约0.01至大约20wt%,优选为大约0.1至大约10wt%,最优选为大约0.1至大约5wt%。在例如遮光组合物的遮光用途中,聚氨基酰胺紫外吸收剂的相对用量相同,但是该相对用量是以遮光剂的总重计的。
也可以将聚氨基酰胺以母料的形式加入到待稳定的聚合物中,例如,母料中这些化合物的浓度含量为聚合物重量的大约2.5至大约25wt%,优选大约5至大约20wt%。
聚氨基酰胺可以通过许多种方式加入到聚合材料中,这些方式包括本领域传统上采用的方式,包括,例如:a)作为乳液或分散体(例如,晶格(lattices)聚合物或乳液聚合物);b)在其它成分或聚合物混合物的混合过程中作为干混合料;c)直接加入到加工设备中(如挤出机、密闭式混合机等);或者d)作为溶液或熔融体。这种加入可以在成型之前或者在成型过程中方便地进行,例如在进行或不进行后续溶剂蒸发的情况下,通过将粉末状成分混合,或者通过将稳定剂加入到聚合物熔融体或溶液中,或者通过对聚合物应用溶解或分散的化合物来进行。
加入了本发明的聚氨基酰胺的聚合物可以通过包括模塑、挤出和类似方法的本领域常规方法加入到生产的制品当中。
本发明的聚氨基酰胺还适用于包括丝绸、皮革、羊毛、聚丙烯、聚酯、聚乙烯、聚烯烃、聚酰胺或聚氨酯、尤其是所有种类含纤维素的纤维材料在内的未染色、染色或印花纤维材料的光化学稳定。这些纤维材料的例子有天然纤维素纤维,例如棉、亚麻、黄麻和大麻,还可以是粘胶短纤维和再生纤维素。聚酰胺还适用于混纺织物(如棉与聚酯纤维或聚酰胺纤维的混纺)中含羟基纤维的光化学稳定。进一步优选的应用领域涉及穿过上述纺织品材料的紫外辐射的阻碍或降低(紫外剪切),以及这些纺织品材料为人类皮肤提供的更出色的日光保护。其它优选领域包括例如安全带、车顶棚(headliner)、地毯和内饰的汽车用途。
通过任意常规的染色方法将聚氨基酰胺施用于纺织品纤维材料,其用量典型地为纤维材料重量的0.01至5wt%。
可以通过多种方式、特别是以水相分散体或印花浆的形式将聚氨基酰胺施用于纤维材料并固定在纤维上。
经本发明的聚氨基酰胺整理过的纺织品纤维材料针对纤维的光化学分解和发黄现象的保护得到改善,并且在染色纤维材料的情况下,耐光性能增强。特别值得注意的是,经处理的纺织品纤维材料的光保护效果大为改善,特别是对短波UV-B射线的保护效果良好。这一点可由以下事实证明:与未经处理的织物相比,经聚氨基酰胺整理过的纺织品纤维材料的日光保护因子(SPF)大为提高。
日光保护因子定义成对经保护的皮肤产生损伤的紫外辐射剂量与对未经保护的皮肤产生损伤的紫外辐射剂量的比值。因此,日光保护因子也是未经处理的纤维材料与经聚氨基酰胺处理过的纤维材料可以透过的紫外辐射的程度的度量。例如,WO94/04515或J.Soc.Cosmet.Chem.40,127-133(1989)中对纺织品纤维材料日光保护因子的测定进行了阐释,可以类似地对其进行测定。
本发明的聚氨基酰胺可以用于涂料组合物,而且可以涂施在任何希望的基底如金属、木材、塑料、玻璃纤维或陶瓷材料上。涂料组合物可以涂染有单涂层或多层(底层涂料/底涂层/透明涂层)的体系,典型地为汽车面漆。
涂料组合物可以通过常规的方法如通过刷、喷雾、倾注、泡浸或电镀涂施在基底上;另外参见Ullmann’s Encyclopedia of IndustrialChemistry第五版,Vol.A18,第491-500页。
聚氨基酰胺也可以通过用水乳液或汽车漆蜡如Camauba蜡中含有聚氨基酰胺和惰性载体(如溶剂、硅油)的组合物来抛光表面来进行局部涂施。这些局部处理组合物可以用于使涂层膜、织物、皮革、乙烯基和其它塑料和木头稳定。
含有本发明的聚氨基酰胺的混合物也可以用作涂层成膜粘合剂的稳定剂,例如,涂层可以是诸如美国专利第4,619,956号、第4,740,542号、第4,826,978号、第4,962,142号、第5,106,891号、第5,198,498号、第5,298,067号、第5,322,868号、第5,354,794号、第5,369,140号、第5,420,204号、第5,461,151号和第5,476,937号以及EP-0434608和EP-A-0444323中所公开的油漆,特别是用于汽车工业的涂料和油漆。
这些成膜组合物通常含有大约0.01至大约20wt%的本发明的聚氨基酰胺。
本发明的聚氨基酰胺还可以用于所有种类的光敏材料。例如,它们可以用于彩色相纸、彩色反相纸、直接正像彩色材料、彩色底片、彩色正片、彩色反转片和其它材料。它们尤其优选用于含有反转基质或者形成正片的光敏彩色材料。
聚氨基酰胺可以与其它紫外吸收剂结合使用,特别是那些可分散在水相明胶中的紫外吸收剂,如羟苯基苯并三唑(例如参见美国专利第4,853,471号、第4,973,702号、第4,921,966号和第4,973,701号)、二苯甲酮、二苯并苯酮(bisbenzophenone)(如美国专利第6,537,670号所述)、草酰二苯胺、氰基丙烯酸酯、水杨酸酯或丙烯腈或噻唑啉。在本上下文中,在除含聚氨基酰胺的那些层之外的层中的照相材料中采用这些其它紫外吸收剂是有利的。
本发明的聚氨基酰胺也可以用于纤维素基造纸制剂中,例如新闻纸、纸板、海报、包装、标签、文具、书本用纸和杂志用纸、粘合打字纸、多用纸和办公用纸、计算机用纸、复印纸、激光和喷墨打印机用纸、胶版纸、钞票纸等。
本发明的聚氨基酰胺也适用于墨水的稳定。
根据本发明的聚氨基酰胺的最终用途,其可以与一种或多种紫外稳定领域中传统使用的各种添加剂结合使用,所述的传统添加剂包括抗氧化剂、紫外线吸收剂、紫外线稳定剂、紫外光稳定剂、金属钝化剂、亚磷酸盐、亚膦酸盐(酯)、羟基胺、硝酮、含硫增效剂、过氧化物清除剂、聚酰胺稳定剂、成核剂、填料、增强剂、增塑剂、润滑剂、乳化剂、颜料、流变添加剂、阻燃剂、抗静电剂、发泡剂、苯并呋喃酮(benzofuranone)和吲哚满酮。
参考以下实施例可以更好地理解前述内容,列举这些实施例出于解释的目的,而并非用对本发明的范围进行限定。
实施例1:
用水杨酸甲酯封端的对苯二甲酸二甲酯-二亚乙基三胺-己二酸缩合聚合物
向装有机械搅拌器、氮气吹扫管、控温器和水冷凝管的1000ml的5口二片式树脂反应器中装入52.4g(0.27mol)对苯二甲酸二甲酯、154.5g(1.5mol)二亚乙基三胺和3.0g 95%的硫酸。将反应器用氮气吹扫并在150℃下加热,蒸馏出甲烷。然后向反应器中装入己二酸(157.8g,1.08mol)。将混合物在165℃下加热,蒸馏出水。然后向反应器中加入水杨酸甲酯(45.6g,0.3mol)。将混合物继续加热,从水杨酸甲酯和胺端基的反应液中除去甲醇。向反应器中缓慢加入(337g),将聚合物稀释成50%的溶液。然后加入硫酸水溶液(50%),将溶液的pH调节至7.0。
实施例2:
用水杨酸甲酯封端的己二酸-二亚乙基三胺缩合聚合物
向如实施例1所述的树脂反应器中装入154.5g(1.5mol)二亚乙基三胺、208.2g(1.425mol)己二酸和3.0g 95%的硫酸。将反应器用氮气吹扫并在180℃下加热,蒸馏去水。然后加入水杨酸甲酯(22.8g,0.15mol),将混合物加热,从水杨酸甲酯与胺端基的反应液中除去甲醇。向反应器中缓慢加入水(310g),将聚合物稀释成50%的溶液,用50%的硫酸将其pH调节至大约7。
实施例3:
用肉桂酸甲酯封端的对苯二甲酸二甲酯-二亚乙基三胺-DBE-2二元酯缩合聚合物
向如实施例1所述的树脂反应器中装入58.2g(0.3mol)对苯二甲酸二甲酯,并将其用氮气吹扫15分钟。向反应器中加入二亚乙基三胺(170.0g,1.65mol)和和DBE-2二元酯(196.2g,1.2mol),将混合物加热至160℃,蒸馏除去甲醇。然后向反应器中加入肉桂酸甲酯(45.6g,0.3mol)。将混合物继续加热,从肉桂酸甲酯与胺端基的反应液中除去甲醇。向反应器中缓慢加入水(370g),将聚合物稀释成50%的溶液,用50%的硫酸将其pH调节至大约7。
实施例4:
用肉桂酸封端的对苯二甲酸二甲酯-二亚乙基三胺-DBE-2二元酯缩合聚合物
根据实施例3的方法制备题述的化合物,不同之处在于用肉桂酸代替肉桂酸甲酯。
实施例5:
用4-甲氧基肉桂酸封端的对苯二甲酸二甲酯-二亚乙基三胺-DBE-2二元酯缩合聚合物
根据实施例3的方法制备题述的化合物,不同之处在于用4-甲氧基肉桂酸代替肉桂酸甲酯。
实施例6:
用水杨酸甲酯封端的对苯二甲酸二甲酯-二亚乙基三胺-DBE-2二元酯缩合聚合物
根据实施例3的方法制备题述的化合物,不同之处在于用水杨酸甲酯代替肉桂酸甲酯。
实施例7:
用水杨酸甲酯封端、并与聚(乙二醇)二缩水甘油醚交联的对苯二甲酸二甲酯-二亚乙基三胺-DBE-2二元酯缩合聚合物
向250ml的烧瓶中装入获自实施例6的用水杨酸甲酯封端的对苯二甲酸二甲酯-二亚乙基三胺-DBE-2二元酯缩合聚合物(140g)(活性物质50.0%)、14.0g聚(乙二醇)二缩水甘油醚(Mn=350)和86.0g水。将该混合物在50℃下加热3.0小时,制备交联聚合物的活性物质35%的溶液。
实施例8:
用水杨酸甲酯封端、并用氯乙酸钠改性的对苯二甲酸二甲酯-二亚乙基三胺-DBE-2二元酯缩合聚合物
向250ml的烧瓶中装入获自实施例6的用水杨酸甲酯封端的对苯二甲酸二甲酯-二亚乙基三胺-DBE-2二元酯缩合聚合物(120g)(活性物质50.0%)、6.0g氯乙酸钠和6.0g水。将该混合物在50℃下加热5.0小时,制备两性聚合物的50%的活性溶液。
实施例8:
用水杨酸甲酯封端、并用N-(3-氯-2-羟丙基)-三甲基氯化铵改性的对苯二甲酸二甲酯-二亚乙基三胺-DBE-2二元酯缩合聚合物
向250ml的烧瓶中装入获自实施例6的用水杨酸甲酯封端的对苯二甲酸二甲酯-二亚乙基三胺-DBE-2二元酯缩合聚合物(120g)(活性物质50.0%)、23.1g N-(3-氯-2-羟丙基)-三甲基氯化铵(活性物质65%)和6.9g水。将该混合物在50℃下加热3.0小时,制备改性聚合物的50%的活性溶液。
实施例9:
用水杨酸甲酯封端、并用聚(乙二醇)二缩水甘油醚和十二烷基/十四烷基缩水甘油醚改性的对苯二甲酸二甲酯-二亚乙基三胺-DBE-2二元酯缩合聚合物
向250ml的烧瓶中装入获自实施例6的用水杨酸甲酯封端的对苯二甲酸二甲酯-二亚乙基三胺-DBE-2二元酯缩合聚合物(120g)(活性物质50.0%)、6.0g十二烷基/十四烷基缩水甘油醚、6.0g聚(乙二醇)二缩水甘油醚(Mn=350)和12.0g水。将该混合物在50℃下加热3.0小时,制备改性聚合物的50%的活性溶液。
实施例10:
用水杨酸甲酯封端、并用聚(乙二醇)二缩水甘油醚、十二烷基/十四烷基缩水甘油醚和N-(3-氯-2-羟丙基)-三甲基氯化铵改性的对苯二甲酸二甲酯-二亚乙基三胺-DBE-2二元酯缩合聚合物
向250ml的烧瓶中装入获自实施例6的用水杨酸甲酯封端的对苯二甲酸二甲酯-二亚乙基三胺-DBE-2二元酯缩合聚合物(100g)(活性物质50.0%)、5.0g十二烷基/十四烷基缩水甘油醚、5.0g聚(乙二醇)二缩水甘油醚(Mn=350)、15.5g N-(3-氯-2-羟丙基)-三甲基氯化铵(65%)、4.2g 50%的氢氧化钠和70.0g水。将该混合物在50℃下加热5.0小时。制备改性聚合物(活性物质35.0%的)。
实施例11:
代表性的含包括紫外吸收端基的水溶性聚氨基酰胺的洗发剂制剂
代表性的表面活性剂测试溶液如表1所示。该制剂通过将水和月桂基硫酸酯钠盐混合,然后向该表面活性剂溶液中加入本发明的代表性聚氨基酰胺而制备。将表面活性剂溶液的pH用柠檬酸调节至大约5.0。
表1代表性的表面活性剂测试溶液
| 成分(INCI名称) | %w/w |
| 水 | 适量至100 |
| 月桂基硫酸酯钠盐 | 10(固体) |
| 聚氨基酰胺 | 2.0(固体) |
实施例12:
代表性的含包括紫外吸收端基的水溶性聚氨基酰胺的保留式护发剂制剂
代表性的含有本发明的聚氨基酰胺的保留式护发剂制剂如表2所示。该护发剂通过将Natrosol分散在水中,加入聚合物并且混合至均匀而制备。然后加入泛醇和鲸蜡基三甲基氯化铵,每次加入后均将其彻底混合。然后混合入对羟基苯甲酸酯和甘油,直至溶解,然后将混合物加入一次批量中。将Polysorbate 20和任意香料结合,混合直至均匀,然后加入到一次批量中。然后将批量的pH调节至大约5.3。
表2代表性的保留式护发剂制剂
| 成分(INCI名称) | %w/w |
| 水 | 适量至100 |
| 羟乙基纤维素 | 0.8 |
| 聚氨基酰胺 | 0.7 |
| 泛醇 | 0.7 |
| 鲸蜡基三甲基氯化铵 | 2.0 |
| 甘油 | 1.0 |
| 对羟基苯甲酸甲酯 | 0.2 |
| 对羟基苯甲酸丙酯 | 0.02 |
| Polysorbate 20 | 0.5 |
实施例13:
代表性的含包括紫外吸收端基的水溶性聚氨基酰胺的定型凝胶制剂
代表性的含有本发明的聚氨基酰胺的定型凝胶制剂通过向1/3的水中加入Carbopol(聚羧乙烯)980,使Carbopol水解1-2小时,然后向Carbopol中加入丙二醇和对羟基苯甲酸酯的混合物而制备。然后向溶液中加入二苯甲酮-4和EDTA二钠盐。用三乙醇胺将Carbopol混合物的pH调节至大约5.5。应当形成透明凝胶。将聚合物与其余2/3的水混合,然后将混合物缓慢加入到上述凝胶中。将所需的任意香料溶解在油醇聚醚-20中,然后加入到凝胶中。最后将剩余的三乙醇胺加入到凝胶中。
表3代表性的定型凝胶制剂
| 成分 | INCI命名 | w/w |
| 水 | 水 | 适量 |
| Carbopol 980树脂 | 卡波姆 | 0.75 |
| 聚氨基酰胺 | 聚合物 | 1.0%(固体) |
| 丙二醇 | 丙二醇 | 1.0 |
| 对羟基苯甲酸甲酯 | 对羟基苯甲酸甲酯 | 0.5 |
| 对羟基苯甲酸丙酯 | 对羟基苯甲酸丙酯 | 0.04 |
| Escalol 577 | 二苯甲酮-4 | 0.1 |
| 三乙醇胺(99%) | 三乙醇胺 | 0.5 |
| Ameroxol OE-20 | 油醇聚醚-20 | 0.2 |
| EDTA二钠盐 | EDTA二钠盐 | 0.03 |
| 香料 | 香料 | 0.05 |
实施例14:
代表性的含包括紫外吸收端基的水溶性聚氨基酰胺的中性洗发剂制剂配方
代表性的中性洗发剂制剂通过在独立的容器中将多种成分分为A部分和B部分混合,在混合的同时将各部分加热至70℃而制备。然后将A部分和B部分在冷却的同时混合结合。在40℃下将A部分/B部分的混合物加入到C部分中,混合直至均匀。
表4代表性的中性洗发剂
| 部分 | 成分(INCI命名) | %w/w |
| A | 水 | 适量至100 |
| 月桂基硫酸酯铵盐 | 30.0 | |
| 月桂醇聚醚硫酸酯铵盐 | 18 | |
| 月桂醇聚醚磺基琥珀酸酯二钠盐 | 8.0 | |
| 椰油酰胺基丙基甜菜碱 | 3.0 | |
| 椰油酰胺DEA | 0.5 | |
| B | 乙二醇二硬脂酸酯 | 2.0 |
| 鲸蜡醇 | 2.0 | |
| C | 聚氨基酰胺 | 2.0(固体) |
| 甲基二溴戊二腈和二亚丙基二醇 | 0.1 | |
| 磷酸 | 适量至pH 5 |
实施例15:
测试用发绺的制备
此处所述的实验在8英寸长的原生(virgin)/金发发绺上进行,其可获自International Hair Importers and Products Inc.,Bellerose,NewYork。
头发的清洗:将发绺(每束1.5g)捆扎起来并用水打湿。用1克月桂醇聚醚硫酸酯钠盐将该发绺从头至尾地揉搓1分钟。然后用40℃的水龙头中流出的水将发绺漂洗1分钟,在去离子水中浸泡过夜并空气干燥。
在表面活性剂溶液中处理头发:将清洗过的发绺在表面活性剂测试溶液(实施例11)中浸泡5分钟,然后用去离子水漂洗30秒。然后将发绺在空气中干燥3小时。该处理重复2次。
用护发剂处理头发:将清洗过的发绺打湿,将1克保留式护发剂(实施例12)涂施在发绺上,保持1分钟。将发绺在空气中干燥3小时,然后用去离子水漂洗15秒。该处理重复2次。
实施例16:
测试用染发发绺的制备
使用获自International Hair Importer and Products Inc.,(Bellerose,New York)的8英寸长、中等棕色、浅色的发绺进行染发。使用欧莱雅公司出品的3级商业染发产品(dyeing kit)将头发染色成赤褐红色。染发过程遵照染发产品的说明书进行。
实施例17:
紫外辐射
在紫外暴露之前,用含有根据上文所述制备的聚氨基酰胺的制剂将发绺处理5分钟,然后用去离子水漂洗30秒,在空气中干燥。该处理重复3次。
然后将发绺松开,在样品托盘上铺散成单层。将样品放置在距紫外灯10厘米远处,在温度45℃、相对湿度30%的条件下将其在Q-Panel加速耐候试验机(Q-Panel Lab Products,26200First Street Cleveland,OH 44145)模拟的夏季正午日光下暴露400至600小时。
实施例18:
比色计测量
将取自紫外耐候试验机的头发样品捆扎起来。在测试前将色度比色计(LabScan XE,HunterLab,Reston,VA)校准。将发捆置于扫描孔顶端。使用Hunter Colorimeter LabScan XE仪器测量Hunter三色激励值L、a、b。所报道的发绺在紫外照射下未经暴露和经暴露的部位之间的总色差ΔE=√(9Δl2+Δa2+Δb2)和色度差ΔC=√(Δa2+Δb2)的数据是几处部位的测量平均值。显色指数计算如下:CI=ΔE/ΔC。
实施例19:
抗张强度测试
头发的抗张强度是对头发光损害程度的直接反映。头发的强度可以使用适当的拉伸测试仪器测量。将单根头发固定在夹具上并以固定的速率拉伸,直至发生断裂。在计算机控制下施加负荷,并对每一根头发记载伸张逆向的负荷。使用测得的头发直径和固定的计量长度,可以将该数据转化成使头发纤维断裂所需功的总量。用来测量头发抗张强度的仪器是DiaStron微型伸张测试仪170/670(DiaStron limited,Hamphsire,UK)。
实施例20:
湿发去缠结感评价
进行盲板测试(blind panel testing),针对对照组(受损)和对比遮光剂A对本发明的聚氨基酰胺进行评价。由于结果仅仅是参与者的观点和感觉,该测试带有主观性。但是,这些结果为确定消费者将如何感觉产品在头发上的护发效果提供了极好的方式。
清洗来自International Importers Inc的浅色、棕色发绺。将这些发绺的末端修整至长6英寸。将1克中性洗发剂涂到头发上并揉搓1分钟。将发绺用水龙头水漂洗30秒。该过程重复2次。参与者一手持发绺,另一只手从头到尾地梳理两次该发绺,评价去缠结的容易性。参与者对发绺的评价为:1=非常困难,至5=非常容易。
实施例21:
降低头发变色的例证
为证明紫外吸收聚合物在降低紫外暴露后头发变色的有效性,根据上文所述,测量了未经暴露的发绺与经暴露的发绺之间、与经本发明的代表性聚氨基酰胺处理过的发绺之间、与经对比产品肉桂酰胺基丙基三甲基氯化铵(对比遮光剂A)处理过的发绺之间的总色差的定量变化。结果如表5所示。在表5中,聚合遮光剂1&2是聚氨基酰胺。
表5变色指数的测量
| 样品名称 | L | a | b | ΔE2 | ΔE |
| 未受损的头发 | 40.40 | 6.10 | 16.50 | ||
| 对照组 | 46.73 | 6.61 | 20.78 | 379.31 | 19.47 |
| 聚合物1 | 45.55 | 6.69 | 20.54 | 255.57 | 15.98 |
| 聚合物2 | 45.41 | 6.80 | 20.61 | 242.94 | 15.58 |
| 对比遮光剂A | 45.86 | 6.67 | 20.54 | 285.15 | 16.89 |
如表5所示,使用本发明的代表性聚氨基酰胺制备的聚合遮光剂显示出比未经处理的头发样品低得多的总色差(ΔE)。结果表明,本发明的聚合遮光剂为使头发提供了极佳的保护,使其免于在紫外暴露后改变颜色。
实施例22:
降低染色头发的头发变色的例证
测量未经暴露的发绺与经暴露的发绺之间、与经本发明的代表性聚氨基酰胺处理过的发绺之间、与经对比产品肉桂酰胺基丙基三甲基氯化铵(对比遮光剂A)处理过的发绺之间的总色差的定量变化。结果如表6所示。在表6中,聚合遮光剂1&2是聚氨基酰胺。
表6染色头发总色度变化的测量
| 样品名称 | L | a | b | ΔE |
| 未受损的头发 | 20.50 | 8.50 | 6.18 | |
| 受损的头发 | 24.06 | 9.84 | 10.58 | 11.63 |
| 聚氨基酰胺 | 20.47 | 8.88 | 7.57 | 1.44 |
| 对比遮光剂A | 24.26 | 10.41 | 11.52 | 12.61 |
实施例23:
抗张强度结果
单根头发纤维的耐断裂性直接反映了日光导致头发受损的程度。使单根纤维断裂所需的力越大,头发纤维所受的损害则越少。下表总结了单根纤维分析测试结果,每次研究使用70根头发纤维,以产生统计学上有意义的数据。
表7抗张强度分析
| 样品名称 | 总功(mJ) | %提高 |
| 未受损 | 6.69 | |
| 受损 | 4.12 | |
| 聚氨基酰胺1 | 4.9 | 30.3 |
| 聚氨基酰胺2 | 4.89 | 30.3 |
| 对比遮光剂A | 4.46 | 13.2 |
如表7所示,聚氨基酰胺1和2显示出显著高于对比遮光剂A的断裂应力。结果还显示,聚氨基酰胺1和2提供了比对照组(受损)和基准组更好的日光保护。
实施例24:湿发去缠结感评价
使用湿发去缠结感评价来确定聚氨基酰胺为洗发剂制剂带来的护发效果。表8列出了湿发去缠结感评价的结果。
表8湿发时脱缠结的感观评价
| 清洗过 | 湿发去缠结 |
| 受损 | 3.1 |
| 聚氨基酰胺遮光剂 | 3.8 |
| 对比遮光剂A | 3 |
如表8所示,聚氨基酰胺使洗发剂制剂具备护发性能,其表现为更高的去缠结评价等级。
在不偏离权利要求限定的本发明的概念和范围的前提下本文所述的本发明的组合物、方法的操作和安排可以变化。
Claims (25)
1.一种含有紫外吸收端基的水溶性聚氨基酰胺,其中所述的聚氨基酰胺吸收波长为大约200nm至大约420nm的紫外线辐射。
2.根据权利要求1所述的聚氨基酰胺,其中所述的紫外吸收端基由聚氨基酰胺的末端氨基与含有紫外吸收分子部分的分子反应生成。
3.根据权利要求2所述的聚氨基酰胺,其吸收波长为大约280nm至大约400nm的紫外辐射。
4.根据权利要求3所述的聚氨基酰胺,其中所述含有紫外吸收分子部分的分子选自取代和未取代的肉桂酰基、水杨酰基和对二烷基氨基苯甲酰基。
6.根据权利要求5所述的聚氨基酰胺,其中R’和R”独立地选自取代和未取代的肉桂酰基、水杨酰基和对二烷基氨基苯甲酰基。
7.根据权利要求6所述的聚氨基酰胺,其中A1和A2为CH2CH2;m和n独立地为1至5;x+y为1至大约100。
8.根据权利要求6所述的聚氨基酰胺,其中A1和A2为CH2CH2;m和n独立地为2至5;A3为C2-C4烷基,x+y为大约5至大约40。
9.一种交联聚氨基酰胺,其通过使根据权利要求6所述的聚氨基酰胺与一种或多种交联剂反应制备。
10.根据权利要求9所述的交联聚氨基酰胺,其中所述的交联剂选自双环氧化合物、二酐、二卤代衍生物、二酯、二酸、表卤代醇和表卤代醇/胺低聚物。
11.根据权利要求9所述的交联聚氨基酰胺,其中所述的交联剂选自聚乙二醇二缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚、表氯醇、表氯醇/二甲胺低聚物。
12.一种改性聚氨基酰胺,其通过使根据权利要求6所述的聚氨基酰胺与一种或多种选自含阳离子官能团的分子部分、含阴离子官能团的分子部分和含取代或未取代的脂肪烃的分子部分的改性剂反应制备。
13.根据权利要求12所述的聚氨基酰胺,其中所述的含阳离子官能团的分子部分选自缩水甘油基三甲基氯化铵和N-(3-氯-2-羟丙基)三甲基氯化铵。
14.根据权利要求12所述的聚氨基酰胺,其中所述的含阴离子官能团的分子部分选自氯乙酸及其盐、1,3-丙烷磺内酯、1,4-丁烷磺内酯。
15.根据权利要求12所述的聚氨基酰胺,其中所述的含脂肪烃基团的分子部分选自C6-C18脂肪醇的缩水甘油醚。
16.一种保护底物免受紫外线影响的组合物,其含有紫外保护有效量的一种或多种根据权利要求1所述的水溶性聚氨基酰胺。
17.根据权利要求16所述的组合物,其进一步含有一种或多种化妆品可接受的赋形剂。
18.根据权利要求17所述的组合物,其中所述的赋形剂选自糖类、表面活性试剂、湿润剂、矿脂、矿物油、脂肪醇、脂肪酯润肤剂、蜡和含硅氧烷的蜡、硅油、硅酮液、硅氧烷表面活性剂、挥发性烃油、季氮化合物、胺官能团化硅氧烷、调理聚合物、流变改性剂、抗氧化剂、遮光活性剂、大约C10-C22的二长链胺、大约C10-C22的长链脂肪胺、脂肪醇、乙氧基化脂肪醇和双尾链磷脂。
19.根据权利要求17所述的组合物,其选自洗发剂、遮光剂、护发剂、烫发剂、卷发矫直剂、头发漂白剂、头发柔顺洗液、定型凝胶、定型发膜、喷雾泡沫、定型膏、定型蜡、定型洗剂、摩丝、喷雾凝胶、润发脂、染发制剂、临时性和永久性染发剂、彩色护发剂、亮发剂、染色和非染色头发漂洗剂、染发剂、卷发液、烫发剂、卷发剂、头发拉直剂、头发助饰剂、养发剂、头发造型和氧化产品、喷发剂、定型蜡和发膏。
20.根据权利要求17所述的组合物,其选自乳液、手霜和体霜、液体皂、条皂、浴油棒、洗面奶、须后水、剃须凝胶、剃须膏、睫毛膏、眼部凝胶、眼部乳液、沐浴露、除臭剂、防汗剂、防晒霜、晒黑乳液、晒后凝胶、泡沫浴液、手动和机械的餐具清洗组合物。
21.一种保护底物免受紫外线影响的方法,其包括将紫外线保护有效量的根据权利要求1所述的聚氨基酰胺施用于底物。
22.根据权利要求21所述的方法,其中所述的底物是角蛋白底物。
23.根据权利要求22所述的方法,其中所述的角蛋白底物是皮肤。
24.根据权利要求22所述的方法,其中所述的角蛋白底物是头发。
25.根据权利要求21所述的方法,其中所述的底物选自纺织品纤维材料、金属、木材、陶瓷和塑料。
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Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102076315B (zh) * | 2008-06-30 | 2013-03-06 | 荷兰联合利华有限公司 | 分散在油包水化妆用组合物中的遮光复合颗粒 |
| CN105821680A (zh) * | 2016-05-30 | 2016-08-03 | 山东黄河三角洲纺织科技研究院有限公司 | 一种活性染料双面印花的方法 |
| CN115996969A (zh) * | 2020-07-07 | 2023-04-21 | 科思创德国股份有限公司 | 制备聚(邻氨基苯甲酰胺)的方法、聚(邻氨基苯甲酰胺)及其用途 |
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Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4429230B2 (ja) * | 2005-07-29 | 2010-03-10 | 富士フイルム株式会社 | 記録テープカートリッジ |
| NO325797B1 (no) * | 2005-10-14 | 2008-07-21 | Nor X Ind As | Lysbeskyttelsesmiddel basert på organisk/uorganisk hybridpolymer, fremgangsmåte til fremstilling og anvendelse av samme |
| US20070205392A1 (en) * | 2006-02-08 | 2007-09-06 | Baker Hughes Incorporated | Stabilized and Freeze-Protected Polymer Drag Reducing Agent Suspensions |
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Family Cites Families (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US622006A (en) * | 1899-03-28 | of same place | ||
| US3197427A (en) * | 1963-07-12 | 1965-07-27 | Hercules Powder Co Ltd | Cationic thermosetting polyamide-epichlorohydrin resins of improved stability and process of making same |
| FR2382233A1 (fr) * | 1977-03-02 | 1978-09-29 | Oreal | Nouvelles compositions cosmetiques pour cheveux et procede d'application |
| FR2436213A1 (fr) * | 1978-09-13 | 1980-04-11 | Oreal | Composition de traitement des matieres fibreuses a base de polymeres cationiques et anioniques |
| FR2485392B1 (fr) * | 1980-06-25 | 1985-07-12 | Oreal | Composes tensio-actifs cationiques, leur procede de preparation et leur utilisation cosmetique |
| LU82646A1 (fr) * | 1980-07-21 | 1982-02-17 | Oreal | Nouveaux oligomeres tensio-actifs,leur procede de preparation et les compositions les contenant |
| FR2586692B1 (fr) * | 1985-08-30 | 1988-03-11 | Oreal | Nouveaux polyaminoamides filtrant le rayonnement ultraviolet, leur procede de preparation et leur utilisation pour proteger la peau et les cheveux |
| LU86452A1 (fr) * | 1986-06-02 | 1988-01-20 | Oreal | Utilisation de polyaminoamides pour la protection des cheveux contre les agressions atmospheriques,et en particulier contre la lumiere et procede de protection des cheveux utilisant de tels polyaminoamides |
| US5364927A (en) * | 1990-08-24 | 1994-11-15 | Henkel Corporation | Wet strength resin composition and method of making same |
| WO1992019810A1 (en) * | 1991-05-03 | 1992-11-12 | Henkel Corporation | Wet strength resin composition |
| US5134223A (en) * | 1991-07-17 | 1992-07-28 | Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. | Water dispersible or water soluble copolymer containing UV-absorbing monomer |
| US5912306A (en) * | 1992-12-30 | 1999-06-15 | Hercules Incorporated | Cationic compounds useful as drainage aids and stabilizers for rosin-based sizing agents |
| US5747014A (en) * | 1993-06-01 | 1998-05-05 | L'oreal | Cosmetics compositions containing at least one anionic suracant of alkylgalactoside uronate type and at least one amphoteric polymer |
| FR2745173B1 (fr) * | 1996-02-22 | 1998-04-30 | Oreal | Composition cosmetique de fixation et de brillance en aerosol et procedes |
| US6126925A (en) * | 1999-03-25 | 2000-10-03 | The C. P. Hall Company | Photostable sunscreen compositions containing dibenzoylmethane derivative, e.g., PARSOL® 1789, and diesters of naphthalene dicarboxylic acid photostabilizers and enhancers of the sun protection factor (SPF) |
| ATE552289T1 (de) * | 1999-06-11 | 2012-04-15 | Hercules Inc | Verfahren zur herstellung von polyamin- epihalohydrin-harzen mit reduziertem nebenproduktgehalt |
| US6352613B1 (en) * | 2000-03-14 | 2002-03-05 | Hercules Incorporated | Resin compositions having high solids contents |
| US6537670B1 (en) * | 2000-11-03 | 2003-03-25 | Cytec Technology Corp. | Bis(alkyleneoxybenzophenone) ultraviolet light absorbers |
| US6696067B2 (en) * | 2001-04-12 | 2004-02-24 | Ondeo Nalco Company | Cosmetic compositions containing dispersion polymers |
| US6887400B1 (en) * | 2003-10-30 | 2005-05-03 | Nalco Company | Water-soluble polyaminoamides comprising 1,3-diimines as sunscreen agents |
-
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Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102076315B (zh) * | 2008-06-30 | 2013-03-06 | 荷兰联合利华有限公司 | 分散在油包水化妆用组合物中的遮光复合颗粒 |
| CN105821680A (zh) * | 2016-05-30 | 2016-08-03 | 山东黄河三角洲纺织科技研究院有限公司 | 一种活性染料双面印花的方法 |
| CN105821680B (zh) * | 2016-05-30 | 2017-10-20 | 山东黄河三角洲纺织科技研究院有限公司 | 一种活性染料双面印花的方法 |
| CN115996969A (zh) * | 2020-07-07 | 2023-04-21 | 科思创德国股份有限公司 | 制备聚(邻氨基苯甲酰胺)的方法、聚(邻氨基苯甲酰胺)及其用途 |
| CN120001935A (zh) * | 2025-04-22 | 2025-05-16 | 丹东金田机械有限公司 | 一种树脂砂铸造金属铸件的工艺 |
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