[go: up one dir, main page]

CN1847324A - 纤维反应性染料 - Google Patents

纤维反应性染料 Download PDF

Info

Publication number
CN1847324A
CN1847324A CNA2005100650956A CN200510065095A CN1847324A CN 1847324 A CN1847324 A CN 1847324A CN A2005100650956 A CNA2005100650956 A CN A2005100650956A CN 200510065095 A CN200510065095 A CN 200510065095A CN 1847324 A CN1847324 A CN 1847324A
Authority
CN
China
Prior art keywords
reactive dyes
formula
fibre
group
mentioned
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CNA2005100650956A
Other languages
English (en)
Inventor
陈文政
黄泓璋
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Ethical International Trading & Warehousing (shanghai) Co Ltd
Original Assignee
Ethical International Trading & Warehousing (shanghai) Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ethical International Trading & Warehousing (shanghai) Co Ltd filed Critical Ethical International Trading & Warehousing (shanghai) Co Ltd
Priority to CNA2005100650956A priority Critical patent/CN1847324A/zh
Priority to US11/246,766 priority patent/US7326777B2/en
Priority to EP06007178A priority patent/EP1795562A3/en
Publication of CN1847324A publication Critical patent/CN1847324A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09BORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B62/00Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
    • C09B62/02Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group directly attached to a heterocyclic ring
    • C09B62/04Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group directly attached to a heterocyclic ring to a triazine ring
    • C09B62/08Azo dyes
    • C09B62/095Metal complex azo dyes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09BORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B62/00Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
    • C09B62/02Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group directly attached to a heterocyclic ring
    • C09B62/04Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group directly attached to a heterocyclic ring to a triazine ring
    • C09B62/08Azo dyes
    • C09B62/082Azo dyes dyes containing in the molecule at least one azo group and at least one other chromophore group
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09BORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B62/00Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
    • C09B62/02Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group directly attached to a heterocyclic ring
    • C09B62/04Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group directly attached to a heterocyclic ring to a triazine ring
    • C09B62/08Azo dyes
    • C09B62/09Disazo or polyazo dyes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09BORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B62/00Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
    • C09B62/44Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring
    • C09B62/4401Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring with two or more reactive groups at least one of them being directly attached to a heterocyclic system and at least one of them being directly attached to a non-heterocyclic system
    • C09B62/4403Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring with two or more reactive groups at least one of them being directly attached to a heterocyclic system and at least one of them being directly attached to a non-heterocyclic system the heterocyclic system being a triazine ring
    • C09B62/4411Azo dyes
    • C09B62/4413Non-metallized monoazo dyes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09BORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B62/00Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
    • C09B62/44Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring
    • C09B62/4401Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring with two or more reactive groups at least one of them being directly attached to a heterocyclic system and at least one of them being directly attached to a non-heterocyclic system
    • C09B62/4403Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring with two or more reactive groups at least one of them being directly attached to a heterocyclic system and at least one of them being directly attached to a non-heterocyclic system the heterocyclic system being a triazine ring
    • C09B62/4411Azo dyes
    • C09B62/4415Disazo or polyazo dyes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09BORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B62/00Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
    • C09B62/44Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring
    • C09B62/4401Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring with two or more reactive groups at least one of them being directly attached to a heterocyclic system and at least one of them being directly attached to a non-heterocyclic system
    • C09B62/4403Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring with two or more reactive groups at least one of them being directly attached to a heterocyclic system and at least one of them being directly attached to a non-heterocyclic system the heterocyclic system being a triazine ring
    • C09B62/4411Azo dyes
    • C09B62/4416Metal complex azo dyes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Coloring (AREA)

Abstract

本发明有关一种如式(I)的纤维反应性染料,其中D、R、R1、R2、X及Z各取代基的定义如说明书内所述。本发明的染料适用于水性浴中纤维素纤维染色,以及纤维素纤维印染。可得坚牢性良好的染物,尤其在水洗牢度、染深性及氯漂牢度方面具有很优良的染整特性。

Description

纤维反应性染料
技术领域
本发明是关于一种染料,尤其是一种具有低盐、低碱的纤维反应性染料,其适用于水性浴中纤维素纤维染色,以及纤维素纤维印染。
背景技术
纤维反应性染料在染整业界已应用多年,其最主要特征为:在染料分子上带有可以与纤维上基团反应而形成共价键的反应性基团,例如,在美国专利US 4,703,112、US 5,484,899、US6,329,514及英国专利GB 1,353,899,曾公开应用于浸染、连续染色或印染上的纤维反应性染料,其具有良好染深性等的优良染整特性,而广为染整业界所使用。
然而,现今反应性染料的发展朝向具有高固着、高染深、易水洗的经济型诉求,因此新一代反应性染料的特性除了要有足够的直染性以增加固色机会外,未固着的染料亦需要具有优良的易水洗特性。
发明内容
本发明的目的在于提供一种纤维反应性染料。
本发明提供的纤维反应性染料,具有易水洗性、生物可分解性、染深性佳、高日光坚牢度、高水洗牢度、高氯漂牢度,且在其它坚牢度测试上也都有优异的表现,同时还具有很好的可组合性及纤维均染性。
为实现上述目的,本发明提供的是一种如下式(I)的纤维反应性染料,
Figure A20051006509500121
其中
Z为下式基
Figure A20051006509500132
其中X为卤素原子、季铵盐(quaternary ammonium salt)、吡啶(pyridine)、羧基吡啶(carboxypyridinium)例如3-羧基吡啶-1-基(3-carboxypyridin-1-yl)及4-羧基吡啶-1-基(4-carboxypyridin-1-yl)、甲基吡啶(methylpyridinium)或胺甲酰基吡啶(carbamoylpyridinium);
Y为-OH、乙烯基或-CH2-CH2-W,其中W为用碱处理可离去的基团,较佳的,W为Cl、-OSO3H或
Figure A20051006509500133
I为磺酸基、C1~4烷基、C1~4烷氧基或C1~4烷氧羰基;
p为0、1、2或3;
Q为-SO2-Y、-CONH-(CH2)n-SO2-Y、-(O)o-(CH2)m-CONH-(CH2)n-SO2-Y、或-NH-CO-T,其中Y定义如前所述,T为α,β-卤丙酰基(halopropionyl)或α-卤丙烯酰基(haloacryloyl),n和m各自独立为1到6的整数;p定义如上述;o为0、1、2或3;
R、R1与R2为互相独立的氢原子、C1~4烷基、或被卤素原子、羟基、氰基(cyano)、C1~4烷氧基、C1~4烷氧羰基(alkoxycarbonyl)、羧基(carboxyl)、磺酸基、或硫酸根络(sulfato)所取代的C1~4烷基;
当R为氢原子时,则X为季铵盐、吡啶、4-羧基吡啶-1-基或甲基吡啶;
当R为-CH2CH2COOH时,则X为季铵盐、吡啶、甲基吡啶或胺甲酰基吡啶;
D为带有反应基或不带有反应基的发色团,其中该反应基可以为一或多个各自独立分别选自如上所定义的Q基,该发色团选自包括下列族群之一:甲发色团(formazan chromophore)、蒽醌(anthraquinone)、酞花青、三苯二恶、单偶氮基、多偶氮基或金属络合物偶氮基。前述发色团分别
叙述如下:
(a)甲发色团(formazan chromophore)
Figure A20051006509500142
其中p与o定义如上述;
(b)蒽醌(anthraquinone)
其中G为经C1~4烷基或磺酸基取代的苯撑(phenylene);
(c)酞花青(phthalocyanine);
Figure A20051006509500144
其中Pc为铜酞花青基(copper phthalocyanine)或镍酞花青基(nickelphthalocyanine),W为-OH和/或-NH2,E为苯撑或乙撑(ethylene);o定义如上述;
(d)三苯二恶(triphendioxazine)
E定义如上述;
(e)单偶氮基(monoazo)
Figure A20051006509500161
Figure A20051006509500171
Figure A20051006509500172
其中
R3为C1~4烷基、C1~4烷氧基、羧基、磺酸基或-SO2-Y,Y定义如上述;
R4为C1~4烷基,C1~4烷氧基,胺基,乙酰基胺基(acetvlamino),脲基(ureido)或磺基;
R5为C1~4烷酰氧基或苯甲酰基(benzoyl);
R6为C1~4烷基或羧基;
R7和R8为C1~4烷基;
R9为氢,胺基甲酰或磺甲基;
其中m、n、o及p定义如上述;
(f)多偶氮基(polyazo)
Figure A20051006509500181
Figure A20051006509500182
Figure A20051006509500183
其中
R10为C1~4烷基、C1~4烷氧基、羧基、磺酸基、乙酰基(acetyl)、乙酰基胺基、脲基或-SO2-Y;
q、r、s、t及u各自独立分别选自0、1、2或3;
R3、Y、m、n、o及p定义如上述;
或(g)金属错合物偶氮基。
D可以更具体的列举如下所示:
Figure A20051006509500191
Figure A20051006509500201
Figure A20051006509500221
Figure A20051006509500241
本发明的纤维反应性染料的式(I)反应性染料,较佳的为如下式(Ia)的反应性染料。
Figure A20051006509500262
其中D、X、Q、I、R、R1、R2和p定义如上述。
本发明的纤维反应性染料的式(I)反应性染料,尤其佳的,系为如下式(Ib)的反应性染料。
Figure A20051006509500271
其中D、X、Q、I、R和p定义如上述。
本发明的纤维反应性染料的式(I)反应性染料,特别佳的,为如下式(Ic)的反应性染料。
Figure A20051006509500272
其中D、X、R和Y定义如上述。
本发明的式(I)纤维反应性染料,其中Z较佳为
Figure A20051006509500273
其中I、p及Y定义如上述。
本发明的式(I)纤维反应性染料,其中Z更佳为
Figure A20051006509500274
其中I、p及Q定义如上述式(I)。
本发明的式(I)纤维反应性染料,其中X较佳为季铵盐、吡啶、4-羧基吡啶-1-基、甲基吡啶或胺甲酰基吡啶。
本发明的式(I)纤维反应性染料,其中W较佳为氯原子、-OSO3H或
Figure A20051006509500281
本发明的式(I)纤维反应性染料,其中Q较佳为-SO2-Y或-CONH-(CH2)n-SO2-Y,其中n及Y定义如上述。
本发明的式(I)纤维反应性染料,较佳具体例为如下式(1)
的反应性染料;如下式(2)
Figure A20051006509500283
的反应性染料;如下式(3)
的反应性染料;如下式(4)
的反应性染料;如下式(5)
的反应性染料;如下式(6)
的反应性染料;如下式(7)
的反应性染料;如下式(8)
Figure A20051006509500302
的反应性染料;以及如下式(9)
Figure A20051006509500303
的反应性染料。
本发明为了说明方便,在说明书中化合物皆以自由酸的形式表示,但本发明中的染料在被制造或使用时,常会以水溶性盐的形式存在,合适的盐可以是碱金属、碱土金属、铵盐或有机胺盐,其中较佳为钠盐、钾盐、锂盐、铵盐或三乙醇胺(triethanolamine)盐。
具体实施方式
本发明的染料,可以公知的方法制备,其制备的反应顺序并没有很严格的限制,可以是先将发色团制备好,然后再合成所需要的染料;也可以在染料的制备过程中,才合成发色团,如以先制备好发色团,然后再合成染料为例,可以有下述方法被例举出来:
a、取如下式(A)的化合物,使先与如下式(B)的卤三(halotriazine)进行第一次缩合反应,所得产物使再与D-HR2(D及R2定义如上述)化合物进行第二次缩合反应,然后所得产物使再与Z-NH2的重氮盐进行偶合反应,最后再选择适当的化合物X,使与所得产物再进行第三次缩合反应,即可得到式(I)染料;
同样的,也可以先取D-NHR2(D及R2定义如上述)化合物,使与如下式(B)的卤三进行第一次缩合反应,所得产物使再与如下式(A)的化合物进行第二次缩合反应,然后所得产物使再与Z-NH2(Z定义如上述)的偶氮盐进行偶合反应,最后再选择适当的化合物X,使与所得产物再进行第三次缩合反应,即可得到式(I)染料。
Figure A20051006509500311
其中Hal为卤素,例如氟、氯或溴原子,X、Z、D、R、R1及R2定义如上述;
b、先取Z-NH2(Z定义如上述)的偶氮盐,使与如式(A)的化合物偶合,然后使所得产物与如式(B)的卤三进行第一次缩合反应,所得产物使再与D-NHR2(D及R2定义如上述)化合物进行第二次缩合反应,最后再选择适当的化合物X,使与所得产物再进行第三次缩合反应,即可得到式(I)染料;
另外,也可以先取D-NHR2(D及R2定义如上述)化合物,使与如式(B)的卤三进行第一次缩合反应,所得产物使再与Z-NH2(Z定义如上述)的偶氮盐与如式(A)的化合物行偶合反应所得产物进行第二次缩合反应,最后再选择适当的化合物X,使与所得产物再进行第三次缩合反应,即可得到式(I)染料。
其中X、Z、D、R、R1及R2定义如上述;
c、取式(A)的化合物,使先与式(B)的卤三进行第一次缩合反应,所得产物使再与D-NHR2(D及R2定义如上述)化合物进行第二次缩合反应,然后再选择适当的化合物X,使与所得产物再进行第三次缩合反应,最后所得产物使再与Z-NH2的重氮盐进行偶合反应,即可得到式(I)染料;
同样的,也可以先取D-NHR2(D及R2定义如上述)化合物,使与如下式(B)的卤三进行第一次缩合反应,所得产物使再与如下式(A)的化合物进行第二次缩合反应,然后再选择适当的化合物X,使与所得产物再进行第三次缩合反应,最后所得产物使再与Z-NH2的重氮盐进行偶合反应,即可得到式(I)染料。
Figure A20051006509500322
其中X、Z、D、R、R1及R2定义如上述。
制备本发明的染料,所使用的反应方法为一般所习知的反应条件,例如偶合反应,是在微酸性到中性酸碱值,及O~25℃温度下进行;与卤三所进行的第一次缩合反应,是在酸性到中性酸碱值,例如酸碱值1到7和低温下,例如O~10℃下反应;与卤三所进行的第二次缩合反应,是在微酸到中性酸碱值的间,例如酸碱值4.5到7.5,以及中温,例如30~60℃温度下反应;与卤三所进行的第三次缩合反应,是在微酸到中性酸碱值的间,例如酸碱值4.5到7.5,以及高温,例如70~100℃温度下反应。
本发明的染料适用于纤维材料,尤指纤维素纤维材料,以及含纤维素纤维的纤维材料的染色或印花。此纤维材料并无特殊限制,可以是天然或再生的纤维素纤维,例如棉、麻、亚麻、大麻、苎麻、黏液嫘萦,或是含纤维素系纤维的纤维材料。本发明的染料同样也适用于含羟基纤维的纤维掺混织物的染色和印花。
本发明的染料可以用各种方式固色于纤维上,特别是以水性染料溶液和印染糊形式。并以浸染、连染、冷压染、印染等方式进行染色与印花。
本发明的染色或印染可照一般公知、惯用的方法进行,浸染法(exhaustion dyeing)是采用熟知的无机中性盐(如无水硫酸钠及氯化钠)及熟知的酸结合剂(如碳酸钠、氢氧化钠)单独或混合使用。无机中性盐和碱的用量并不是很重要,无机中性盐和碱可以依传统方法一次或分次加入染浴中。此外,也可以依传统方法加入助染剂(如均染剂、缓染剂等),染色温度通常是介于40℃-90℃,较佳的是40℃-70℃。
冷压染法是使欲染色的物质,利用熟知的无机中性盐(如无水硫酸钠及氯化钠)及熟知的酸结合剂(如碳酸钠、氢氧化钠)轧染,然后在室温下,使所得的物质成卷置形式进行染色。
连续染色法是使熟知的酸结合剂(如碳酸钠或碳酸氢钠)和轧染液混合,依常法使欲染色的物质进行轧染,然后使所得物质干热或汽蒸固色;两浴轧染法是以染料使欲染色的物质进行轧染,然后以熟知的无机中性盐(如硫酸钠或硅酸钠)处理,最好依常法将处理过的物质干燥或汽蒸固色。
织物印花法,例如有单相印花法,以含有熟知酸结合剂(如碳酸氢钠)的印花浆,印在欲印花的物质上,并用干燥或汽蒸固色;两相印花法包含以印花浆欲印花的物质,将所得物质浸入在高温(90℃或以上)的含无机中性盐(如氯化钠)及熟知的酸结合剂(如氢氧化钠或碳酸钠)的溶液中固色。依本发明的方法并不局限前列的染色或印花法。
本发明的染料对纤维素纤维来讲,它是一种具产业价值的反应性染料,具备优良的固色能力,和非常优异的染深性,同时具备高度的吸净能力,并适用于广泛温度范围的染色,因此也适用于棉/聚酯掺混织物的染色。本发明的染料也适用于印染,特别适用于棉或含有毛或丝的掺混织物。在纤维素纤维材料上所进行的染色和印染可以得到各种染色特性良好的染物;尤其在染深性、水洗牢度及氯漂牢度,可得高质量的染色、印染或压染产品。
为方便更进一步说明起见,将列举以下实施例作更具体的说明,但不会因此而限定本发明的范围,其中化合物是以游离酸的形式表示,但其实际的形式有可能是金属盐,更可能是碱金属盐,尤其是钠盐,除非有特别说明,否则实施例中所使用的份数或百分比皆以重量为单位,温度以摄氏温度℃为单位。
实施例1
将7-胺基-1,3,6-三磺酸基-萘(7-amino-1,3,6-trisulfonicacid-naphthalene)19.17份均匀分散于70份水中,以4.3份纯碱(Na2CO3)调整酸碱值为中性并全溶,再加入3.6份亚硝酸钠及15份32%盐酸水溶液在5~10℃下进行重氮化反应,另外,将间-胺基苯基脲(m-Aminophenylurea)7.8份均匀分散于50份水中,然后加入至上述重氮盐成分中,并保持在温度8~10℃、再以纯碱水溶液调整酸碱值为5~7进行偶合反应,反应完全后再将分散在冰水中的三聚氰氯9.5份加入至上述溶液中,并保持在温度5~8℃、酸碱值为5~7,反应完全后再将2,4-二胺基-1-苯磺酸(2,4-diamino-1-benzenesulfonic acid)12.8份加入至上述反应液中,并保持在酸碱值为5~7,温度40~60℃,反应完全后加入6.8份4-羧基吡啶(4-carboxypyridinium)至上述反应液中,并保持在酸碱值为5~7,温度80~100℃,反应完全后降温至7~10℃。再将18份的2-磺酸-4-(2-硫酸根络乙基磺酰基)苯胺(2-sulfonic acid-4-(2-sulfatoethylsulfonyl)aniline)以习知的方法重氮化后的重氮盐加入至上述溶液中,并调酸碱值至6.0,反应结束后。将所得溶液去盐并喷干,可得如下式(1)的染料,经染色后可得特性优良的金黄色染物。
实施例2
将1-胺基-3,6-二磺酸-8-羟基-萘15.6份置入20份水中,调整酸碱值至6.5-7.0使全溶,然后将溶液温度降到5℃,并加入醋酸酐6.7份,并搅拌至确认反应完毕。
另外,将吐士酸(2-胺基-萘磺酸;2-amino-naphthyl sulfonic acid)11.2份以公知的方法重氮化,然后将上述溶液倒入此重氮化溶液中,并调整酸碱值至7~8,确认反应完全后,调整酸碱值至12~13并升温至70~90℃,直至确认反应完全,然后加入氯化钠50份并调整酸碱值至6.8~7.2后过滤。
将过滤物以1,000份水溶解,然后快入至已经在30份冰水中分散完毕的8.7份三聚氰氯溶液中,并维持酸碱值在6~7、温度在5~8℃,等确认反应完毕后再加入4-胺基-2-(2-羟基)乙基胺苯磺酸(4-amino-2-(2-hydroxyethyl)amino benzene sulfonic acid)11.6份,并维持酸碱度在5~7,且将温度升到40~60℃,反应完全后加入6.8份3-羧基吡啶(3-carboxypyridinium)至上述反应液中,并保持在酸碱值为5~7,温度80~100℃,反应完全后降温至7~10℃。再将18份的2-磺酸-4-(2-硫酸根络乙基磺酰基)苯胺以公知的方法重氮化后的重氮盐加入至上述溶液中,并调酸碱值至6.0,反应结束后。将所得溶液去盐并喷干,可得如下式(2)的染料,经染色后可得特性优良的桃红色染物。
实施例3
将7-胺基-1,3,6-三磺酸基-萘(7-amino-1,3,6-trisulfonicacid-naphthalene)19.17份均匀分散于70份水中,以4.3份纯碱(Na2CO3)调整酸碱值为中性并全溶,再加入3.6份亚硝酸钠及15份32%盐酸水溶液在5~10℃下进行重氮化反应,另外,将间-胺基苯基脲(m-Aminophenylurea)7.8份均匀分散于50份水中,然后加入至上述重氮盐成分中,并保持在温度8~10℃、再以纯碱水溶液调整酸碱值为5~7进行偶合反应,反应完全后再将分散在冰水中的三聚氰氯9.5份加入至上述溶液中,并保持在温度5~8℃、酸碱值为5~7,反应完全后再将4-氨基-2-(2-羧酸)乙基胺苯磺酸12.87份加入至上述反应液中,并保持在酸碱值为5~7,温度40~60℃,反应完全后加入6.74份3-胺甲酰基吡啶(3-carbamoylpyridinium)至上述反应液中,并保持在酸碱值为5~7,温度80~100℃,反应完全后降温至7~10℃。再将18份的2-磺酸-4-(2-硫酸根络乙基磺酰基)苯胺(2-sulfonicacid-4-(2-sulfatoethylsulfonyl)aniline)以习知的方法重氮化后的重氮盐加入至上述溶液中,并调酸碱值至6.0,反应结束后。将所得溶液去盐并喷干,可得如下式(3)的染料,经染色后可得特性优良的金黄色染物。
Figure A20051006509500362
以下实施例4至13,一般而言,是根据实施例1、实施例2和实施例3中所述的步骤,可制备以下的反应性染料式(4)至(13),使染物具有良好的坚牢度。
实施例4
Figure A20051006509500371
实施例5
Figure A20051006509500372
实施例6
实施例7
实施例8
Figure A20051006509500382
实施例9
Figure A20051006509500383
实施例10
Figure A20051006509500391
实施例11
Figure A20051006509500392
实施例12
Figure A20051006509500393
实施例13
Figure A20051006509500401
实施例14
取尿素100份,间-硝基苯磺酸钠盐(m-nitrobenzene sulfonic acid sodiumsalt)10份,小苏打20份,海藻酸钠55份,温水815份合计1000份,经搅拌配制可得助剂糊。
取3份实施例1中所制备的染料,洒于上述助剂糊100份中,并快速搅拌。以100mesh的45度斜纹版印花网版覆盖在一适当大小的丝光棉斜纹布上,再将上述色糊置于网版上并刮过。
将刮好的布放到65℃烘箱内5分钟烘干;将烘干好的布放入蒸箱以常压饱和蒸气102~105℃蒸处10分钟。
然后将所得到金黄色染物先经冷水洗,再经沸腾热水洗10分钟,然后再以沸腾的非离子清洁剂皂洗10分钟,最后再用冷水洗清一次,干燥后可得到金黄色的染物具备优良的染深性及上色率。
实施例15
取3份实施例1所制备的染料溶于100毫升水中,配制成30份/升压染液;取碱剂25毫升(使用苛性钠38°Be’15毫升/升和芒硝30份/升)加入于压染液中均匀搅拌,所得混合液倒入罗拉(Roller)压染器中,然后将棉织物经过罗拉压染后,再卷成轴状。此形态棉织物在室温下储存4小时。然后,将所得到金黄色染物先经冷水洗,再经沸腾热水洗10分钟,然后经沸腾的非离子清洁剂皂洗10分钟,最后再用冷水洗清一次,干燥后可得到金黄色的染物具备优良的染深性及上色率。
实施例16
取0.25份实施例1所制备的染料溶于250毫升水中做成母液,取上述母液40毫升置于染色瓶中,然后放入棉织物2份,再放入芒硝2.4份,最后放入32%纯碱溶液2.5毫升;将染瓶放入60℃的水平震荡染色机中,保温60分钟。然后将所得到金黄色染物先经冷水洗,再经沸腾热水洗10分钟,然后经沸腾的非离子清洁剂皂洗10分钟,最后再用冷水洗清一次,干燥后所制得的金黄色染物具备优良的染深性及上色率。
实施例17
取0.25份实施例2所制备的染料溶于250毫升水中做成母液,取上述母液40毫升置于染色瓶中,然后放入棉织物2份,再放入芒硝2.4份,最后放入32%纯碱溶液2.5毫升;将染瓶放入60℃的水平震荡染色机中,保温60分钟。然后将所得到桃红色染物先经冷水洗,再经沸腾热水洗10分钟,然后经沸腾的非离子清洁剂皂洗10分钟,最后再用冷水洗清一次,干燥后所制得的桃红色染物具备优良的染深性及上色率。
实施例18
取0.25份实施例3所制备的染料溶于250毫升水中做成母液,取上述母液40毫升置于染色瓶中,再放入棉织物2份,然后放入芒硝2.4份,最后放入32%纯碱溶液2.5毫升;将染瓶放入60℃的水平震荡染色机中,保温60分钟。然后将所得到金黄色染物先经冷水洗,再经沸腾热水洗10分钟,然后经沸腾的非离子清洁剂皂洗10分钟,最后再用冷水洗清一次,干燥后所制得的金黄色染物具备优良的染深性及上色率。
本发明纤维反应性染料是一种通用型的染料组成物,可适用纤维素纤维染色,其所使用的染色方法为一般反应性染料染色时所使用的方法,例如浸染、印染或连续染色,而具有很特别的优良特性。
本发明所描述的一系列纤维反应性染料是具有商业价值的水溶性染料,可以得到各种染色特性良好的染物,尤其在洗净性、染深性、均染性、水洗坚牢度、日光坚牢度、摩擦坚牢度、熨烫坚牢度和氯漂坚牢度方面上都有非常优异的表现。
综上所陈,本发明无论就目的、手法及功效,或就其技术层面与研发设计上,均显示其优于公知技术的特征。应注意的是,上述诸多实施例仅为了便于说明故举例阐述的,而本发明所主张的权利范围自应以申请专利范围所述为准,而非仅限于上述实施例。

Claims (24)

1.一种如式(I)的纤维反应性染料,
Figure A2005100650950002C1
其中
Z为下式基
其中X为卤素原子、季铵盐、吡啶、3-羧基吡啶-1-基、4-羧基吡啶-1-基、甲基吡啶或胺甲酰基吡啶;
Y为-OH、乙烯基或-CH2-CH2-W,其中W为用碱处理可离去的基团,较佳的,W为Cl、-OSO3H或
Figure A2005100650950002C4
I为磺酸基、C1~4烷基、C1~4烷氧基或C1~4烷氧羰基;
p为0、1、2或3;
Q为-SO2-Y、-CONH-(CH2)n-SO2-Y、-(O)o-(CH2)m-CONH-(CH2)n-SO2-Y、或-NH-CO-T,其中Y定义如前所述,T为α,β-卤丙酰基或α-卤丙烯酰基,n和m各自独立为1到6的整数;p定义如上述;o为0、1、2或3;
R,R1与R2为互相独立的氢原子、C1~4烷基、或被卤素原子、羟基、氰基、C1~4烷氧基、C1~4烷氧羰基、羧基、磺酸基、或硫酸根络所取代的C1~4烷基;
当R为氢原子时,X为季铵盐、吡啶、4-羧基吡啶-1-基或甲基吡啶;
当R为-CH2CH2COOH时,X为季铵盐、吡啶、甲基吡啶或胺甲酰基吡啶;
D为带有反应基或不带有反应基的发色团,其中该反应基可以为一或多个各自独立分别选自如上所定义的Q基,该发色团选自包括下列族群的一:甲发色团、葸醌,酞花青、三苯二恶
Figure A2005100650950003C1
、单偶氮基、多偶氮基,或金属络合物偶氮基。
2.如权利要求1的纤维反应性染料,其中甲发色团为
Figure A2005100650950003C2
其中p与o定义如上述。
3.如权利要求1的纤维反应性染料,其中蒽醌为
其中G为经C1-4烷基或磺基取代的苯撑。
4.如权利要求1的纤维反应性染料,其中酞花青为
Figure A2005100650950003C5
其中Pc为铜酞花青基或镍酞花青基;W为-OH和/或-NH2;E为苯撑或乙撑;o定义如上述。
5.如权利要求1的纤维反应性染料,其中三苯二恶
Figure A2005100650950003C6
其中E定义如上述。
6.如权利要求1的纤维反应性染料,其中单偶氮基为
Figure A2005100650950005C3
其中
R3为C1~4烷基、C1~4烷氧基、羧基、磺酸基或-SO2-Y,Y定义如上述;
R4为C1~4烷基,C1~4烷氧基,胺基,乙酰基胺基,脲基或磺基;
R5为C1~4烷酰氧基或苯甲酰基;
R6为C1~4烷基或羧基;
R7和R8为C1~4烷基;R9为氢,胺基甲酰或磺甲基;
m、n、o及p定义如上述。
7.如权利要求1的纤维反应性染料,其中多偶氮基为
Figure A2005100650950006C1
其中R10为C1~4烷基、C1~4烷氧基、羧基、磺酸基、乙酰基(acetyl)、乙酰基胺基、脲基或-SO2-Y;
q、r、s、t及u各自独立分别选自0、1、2或3;
R3、Y、m、n、o及p定义如上述。
8.如权利要求1的纤维反应性染料,其中式(I)为如下式(Ia)的反应性染料
Figure A2005100650950007C1
其中D、X、Q、I、R、R1、R2和p定义如上述。
9.如权利要求1的纤维反应性染料,其中式(I)为如下式(Ib)的反应性染料
其中D、X、Q、I、R和p定义如上述。
10.如权利要求1的纤维反应性染料,其中式(I)为如下式(Ic)的反应性染料
Figure A2005100650950007C3
其中D、X、R和Y定义如上述。
11.如权利要求1的纤维反应性染料,其中Z为
其中I、p及Q定义如上述。
12.如权利要求1的纤维反应性染料,其中Z为
Figure A2005100650950008C2
其中I、p及Y定义如上述。
13.如权利要求1的纤维反应性染料,其中X为季铵盐、吡啶、4-羧基吡啶-1-基、甲基吡啶或胺甲酰基吡啶。
14.如权利要求1的纤维反应性染料,其中W为氯原子、-OSO3H或
15.如权利要求1的纤维反应性染料,其中Q为-SO2-Y或-CONH-(CH2)n-SO2-Y,其中n及Y定义如上述。
16.如权利要求1的纤维反应性染料,其中该式(I)为如下式(1)
Figure A2005100650950008C4
的反应性染料。
17.如权利要求1的纤维反应性染料,其中该式(I)为如下式(2)
的反应性染料。
18.如权利要求1的纤维反应性染料,其中该式(I)为如下式(3)
Figure A2005100650950009C2
的反应性染料。
19.如权利要求1的纤维反应性染料,其中该式(I)为如下式(4)
的反应性染料。
20.如权利要求1的纤维反应性染料,其中该式(I)为如下式(5)
Figure A2005100650950010C1
的反应性染料。
21.如权利要求1的纤维反应性染料,其中该式(I)为如下式(6)
的反应性染料。
22.如权利要求1的纤维反应性染料,其中该式(I)为如下式(7)
的反应性染料。
23.如权利要求1的纤维反应性染料,其中该式(I)为如下式(8)
Figure A2005100650950011C1
的反应性染料。
24.如权利要求1的纤维反应性染料,其中该式(I)为如下式(9)
Figure A2005100650950011C2
的反应性染料。
CNA2005100650956A 2005-04-13 2005-04-13 纤维反应性染料 Pending CN1847324A (zh)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CNA2005100650956A CN1847324A (zh) 2005-04-13 2005-04-13 纤维反应性染料
US11/246,766 US7326777B2 (en) 2005-04-13 2005-10-06 Fiber reactive dyestuffs
EP06007178A EP1795562A3 (en) 2005-04-13 2006-04-05 Fiber reactive dyestuffs

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CNA2005100650956A CN1847324A (zh) 2005-04-13 2005-04-13 纤维反应性染料

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN1847324A true CN1847324A (zh) 2006-10-18

Family

ID=36729323

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNA2005100650956A Pending CN1847324A (zh) 2005-04-13 2005-04-13 纤维反应性染料

Country Status (3)

Country Link
US (1) US7326777B2 (zh)
EP (1) EP1795562A3 (zh)
CN (1) CN1847324A (zh)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102292400A (zh) * 2009-01-27 2011-12-21 德司达染料德国有限责任公司 纤维-活性铜络合的双偶氮染料
CN107722667A (zh) * 2017-11-16 2018-02-23 东华大学 一种基于蒽醌偶氮多发色基团的紫色活性染料及其制备方法和应用
CN109627224A (zh) * 2018-11-22 2019-04-16 东华大学 一种水溶性强酸可变色的偶氮-蒽醌类pH探针及其制备和应用
CN110903679A (zh) * 2019-11-15 2020-03-24 东华大学 一种基于单h酸三偶氮结构的绿色活性染料及其制备和应用
CN115975395A (zh) * 2022-12-30 2023-04-18 上海雅运新材料有限公司 一种活性染料化合物及其制备和应用

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102558904B (zh) * 2010-12-07 2013-10-23 佛山市宇丰染料有限公司 一种低碱型活性染料及其染色方法
CN102558907B (zh) * 2011-12-30 2014-07-09 浙江科永化工有限公司 一种复合活性黑染料组合物

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3601722A1 (de) * 1986-01-22 1987-07-23 Hoechst Ag Wasserloesliche azoverbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als farbstoffe
JP2914869B2 (ja) * 1993-05-06 1999-07-05 チバ スペシャルティ ケミカルズ ホールディング インコーポレーテッド 繊維−反応性染料、それらの製造方法及び用途
DE4423650A1 (de) * 1994-07-06 1996-01-11 Bayer Ag Azofarbstoffe mit einer faserreaktiven Gruppe
MY117759A (en) 1996-01-19 2004-08-30 Ciba Sc Holding Ag Reactive dyes their preparation and use.
US6329514B1 (en) 2000-02-08 2001-12-11 Everlight Usa, Inc. Fiber reactive dyestuffs
EP1458818A1 (en) * 2001-11-07 2004-09-22 Ciba SC Holding AG Fibre-reactive dyes, their preparation and their use
JP2004124053A (ja) * 2002-05-30 2004-04-22 Kyung-In Synthetic Corp 繊維反応性染料およびその製造方法

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102292400A (zh) * 2009-01-27 2011-12-21 德司达染料德国有限责任公司 纤维-活性铜络合的双偶氮染料
CN102292400B (zh) * 2009-01-27 2016-01-20 德司达染料分销有限公司 纤维-活性铜络合的双偶氮染料
CN107722667A (zh) * 2017-11-16 2018-02-23 东华大学 一种基于蒽醌偶氮多发色基团的紫色活性染料及其制备方法和应用
CN107722667B (zh) * 2017-11-16 2019-07-23 东华大学 一种基于蒽醌偶氮多发色基团的紫色活性染料及其制备方法和应用
CN109627224A (zh) * 2018-11-22 2019-04-16 东华大学 一种水溶性强酸可变色的偶氮-蒽醌类pH探针及其制备和应用
CN109627224B (zh) * 2018-11-22 2021-09-21 东华大学 一种水溶性强酸可变色的偶氮-蒽醌类pH探针及其制备和应用
CN110903679A (zh) * 2019-11-15 2020-03-24 东华大学 一种基于单h酸三偶氮结构的绿色活性染料及其制备和应用
CN115975395A (zh) * 2022-12-30 2023-04-18 上海雅运新材料有限公司 一种活性染料化合物及其制备和应用
CN115975395B (zh) * 2022-12-30 2024-02-02 上海雅运新材料有限公司 一种活性染料化合物及其制备和应用

Also Published As

Publication number Publication date
US7326777B2 (en) 2008-02-05
EP1795562A3 (en) 2009-10-28
US20060230552A1 (en) 2006-10-19
EP1795562A2 (en) 2007-06-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1108278A (zh) 纤维活性染料及其制备方法和应用
CN1781996A (zh) 染料组成物及其应用
CN1285679C (zh) 活性染料以及其制备方法和用途
CN1102842A (zh) 能与纤维反应的染料的混合物及其对纤维材料的染色
HK1047444B (zh) 反应性染料混合物及其应用
CN1104227A (zh) 活性染料及其制备方法和应用
CN1249173C (zh) 纤维反应性染料
CN1505666A (zh) 活性染料混合物
CN1847324A (zh) 纤维反应性染料
CN100335561C (zh) 活性染料混合物以及其应用
CN1098122A (zh) 酞菁纤维反应性染料
CN1052494A (zh) 酞菁纤维反应性染料
CN1056394C (zh) 含有杂环纤维活性基的酞菁染料化合物及其制法与用途
CN1317336C (zh) 季铵盐双偶氮反应性染料及其应用
CN1211436C (zh) 活性染料混合物及其用途
CN100341952C (zh) 纤维活性偶氮染料的黑色染料混合物及其对含羟基和/或甲酰胺基材料染色的应用
CN1109533A (zh) 三色染色或印染的方法
CN1286922C (zh) 三色染色方法及所用的染料混合物
CN1810892A (zh) 新型活性黄染料化合物及其混合物
CN100339444C (zh) 纤维反应性偶氮染料的染料混合物及其应用
CN1720299A (zh) 活性染料以及其制备方法和用途
CN1513036A (zh) 纤维反应性偶氮染料的染料混合物及其应用
CN1923906A (zh) 反应性染料组成物及其应用
CN1861693A (zh) 反应性染料组合物及其应用
CN1273545C (zh) 纤维用活性偶氮染料的混合物

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
REG Reference to a national code

Ref country code: HK

Ref legal event code: DE

Ref document number: 1094810

Country of ref document: HK

AD01 Patent right deemed abandoned
C20 Patent right or utility model deemed to be abandoned or is abandoned
REG Reference to a national code

Ref country code: HK

Ref legal event code: WD

Ref document number: 1094810

Country of ref document: HK