CN1705568A - 热敏记录材料及其制备与使用方法 - Google Patents

Abstract

本发明的热记录介质提供强烈抗褪色的图像。理想地，提供一种高印刷反差信号(PCS)图像，当使用光学或电子解码器件和扫描仪时，它大大地提高可靠的高速读取性和在检测成像区域中高百分数的精度。用途包括但不限于安全应用，如航空包裹标记，在病理学、血液学和一般实验室应用中使用的层压的耐用标签，和诸如预染色样品的载片、紫外热成像耐用标签，或在可重复利用的搬运或运输容器中使用的耐用标签之类的应用。一般来说，本发明的热成像记录介质包括：(a)在支持材料的第一表面上掺入金属氧化物层的非空化的支持材料；和(b)或者在金属氧化物层的第一表面上形成的直接热层；或者将所需图像热转移到金属氧化物层的第一表面上的带。

Description

热敏记录材料及其制备与使用方法

本申请基于且要求2002年10月2日John Finger提交的美国临时专利申请序列号60/415403、2002年10月8日John Finger提交的美国临时专利申请序列号60/416965、2003年1月1日John Finger提交的美国临时专利申请序列号60/440463、2003年2月7日JohnFinger提交的美国临时专利申请序列号60/445983、2003年2月19日John Finger提交的美国临时专利申请序列号60/448328和2003年7月21日John Finger提交的美国临时专利申请序列号60/488867的优先权。

技术领域

本发明涉及热活化的层压记录介质及其制备与使用方法。本发明尤其涉及直接热和热转移的印刷介质，它耐化学作用、耐磨、耐擦、耐划伤和/或耐温且适用于可见光光谱(约380nm-约760nm)、近红外光谱(约720nm-约1400nm)和红外光谱(1400-约4000nm)。

背景技术

常规的热记录材料包括由例如普通纸张、合成纸张或树脂膜制备的支持材料，和在该支持材料上形成的热记录层，其中可通过施加热量到所述热记录层上，在其上形成图像。由于能通过简单施加热量形成图像，这种热记录材料与热打印机一起广泛用于记录来自计算机、传真机、电报机、现金收据、现金记录器和其它信息传输与测量仪器的输出信息。此外，这种热记录材料用作作为识别器件的粘合剂标签，所述识别器件拟以它可最终盖印条形码或其它有价信息的方式提供给使用该器件的机构或企业，其中所述条形码或其它有价信息将鉴别识别器件施加到其上的个人或物体。

发明概述

本发明包括多层的层压体结构和形成所述结构体的方法，其中该层压体可热成像。该层压体的结构通常包括具有第一和第二表面的聚合物支持材料。支持层可以是非空化的聚烯烃、聚酯或其共混物，和优选选自聚碳酸酯、聚对苯二甲酸乙二酯(PET)及其共混物的非空化的聚酯。支持材料用金属氧化物涂布，其中金属氧化物优选是非化学计量的氧化铝。金属氧化物层用具有第一和第二表面的活性直接热层覆盖。活性直接热层包括对经过该活性直接热层的第一或者第二表面的传热具有反应性的显色体系，以供在活性直接热层内形成图像。所形成的图像在可见光、紫外光和近红外光中可读取。活性直接热层的第一表面可用直接热面层覆盖。另外，这一多层层压体也可包括通常覆盖层压体的全部第一表面的UV固化的耐化学作用阻挡面层。施加集中的热量到活性直接热层的所述第一表面上导致在所述活性直接热层内形成图像。

多层层压体可进一步包括施加到活性直接热层或直接热面层的第一表面上的底层，可以以完全或部分图案覆盖率施加的一层或多层彩色涂层(所述彩色涂层可施加到活性直接热层的第一表面上或者直接热面层的第一表面上)，施加到支持材料的第二表面上的耐化学作用的压敏粘合剂和层压到该压敏粘合剂的第二表面上的聚硅氧烷涂布的聚酯剥离衬里。

用途包括但不限于安全应用，如航空包裹标记，在病理学、血液学和一般实验室应用中使用的层压的耐用标签，和诸如预染色样品的载片、紫外热成像耐用标签，或在可重复利用的搬运或运输容器中使用的耐用标签之类的应用。

附图简述

图1是实施例1中所述的本发明第一个实施方案的示意截面。

图2是实施例2中所述的本发明第二个实施方案的示意截面。

发明详述

本发明的热记录介质提供抗褪色的图像。理想地，提供高的印刷反差信号(PCS)图像，当使用光学或电子解码器件和扫描仪时，所述图像大大地提高了可靠的高速读取性和在检测成像区域中高百分数的精度。可随后使用可见激光二极管(VLD)、发光二极管(LED)扫描仪，以及电荷耦合器件(CCD)照相机，在380-4000纳米的范围内扫描这些成像区域。用途包括但不限于安全应用，如航空包裹标记，在病理学、血液学和一般实验室应用中使用的层压的耐用标签，和诸如预染色样品的载片、紫外热成像耐用标签，或在可重复利用的搬运或运输容器中使用的耐用标签之类的应用。

一般地，本发明的热记录介质1包括：(a)在支持材料3的第一表面上掺入金属氧化物层5的非空化的支持材料2；和(b)在金属氧化物层7的第一表面上形成的直接热图像。可通过直接热转移，通过施加集中的热量到活性直接热层的第一表面上，从而导致在活性直接热层内形成图像，或通过热转移带，形成直接热图像。

另外，这种热记录介质也可包括可在支持材料4的第二表面上形成的耐化学作用的压敏粘合层8。剥离衬里9可以连接到粘合层8上和当使用热记录粘合标签时可剥离掉粘合层。此外，底层10可置于金属氧化物涂层7的第一表面和直接热层13的第二表面之间。这一底层10充当绝缘器和还起到阻止直接热层的组分渗透到支持材料内的作用，从而保护直接热层。另外，取决于层压体的最终应用，该结构体可进一步包括在直接热层6的第一表面12上的直接热面层11，和/或作为层压体结构的上表面的可辐射固化的面层15。

支持材料2：

支持材料2可以是纸张或聚合物，其中聚合物选自聚烯烃和聚酯。支持材料可以具有单层或多层结构，和它是足够不透明的，以允许最终产品的可扫描性，而不管它是标签、标记还是类似物。支持材料应当具有对于特定应用来说充足的尺寸稳定性、抗撕裂性和耐化学作用。支持材料应当非空化和不含微孔隙。支持材料用提供印刷接受性和耐化学作用的物质涂布。优选地，涂布物质是金属氧化物。更优选涂层是非化学计量的氧化铝。最优选地，非化学计量的氧化铝涂层由Hanita Coatings，Kibbutz，22885，Israel供应且被USP5693415公开，在此通过参考将其引入。

可用作支持材料的聚烯烃包括聚乙烯、聚丙烯、其混合物，和/或其它已知的聚烯烃。聚合物支持材料可以是膜或片材，和可由本领域已知的任何方法来制备，其中包括但不限于流延片材、流延膜或吹塑膜。膜或片材可以具有单层或多层结构。优选地，聚烯烃基层包括非空化的聚丙烯/高密度聚乙烯共混物膜。更优选，聚烯烃支持材料包括不透明、非空化的聚丙烯/高密度聚乙烯共混物吹塑膜。这些膜获自但不限于Charter Films，1901 Winter Street，Superior，Wisconsin54880；Trico Industries Inc.190 Mike Street，North Kingston，RI02852-0806或者Nan Ya Plastics Corporation USA，9 Peach TreeHill Road，Livingston，NJ07039。

可用作支持材料的聚酯包括不透明膜或片材和包括非空化的聚碳酸酯、聚对苯二甲酸乙二酯(PET)及其结合。聚酯支持材料可以是膜或片材和可通过本领域已知的任何方法制备，其中包括但不限于流延片材、流延膜或吹塑膜。膜或片材可以具有单层或多层结构。这些膜获自但不限于E.I.DuPont de Nemours，DuPont Building，1007 MarketStreet，Wilmington，DE 19898，SKC America，850 Clark Drive，MountOlive，NJ 07826或Nan Ya Plastics Corporation USA，9 Peach TreeHill Road，Livingston，NJ07039。

热成像介质：

直接热层

层4-6和10的热阻挡和热转移性能分别允许采用选择的热接触实现高质量灰度色标形式的热记录图像。可由本领域已知的各种体系组装活性直接热层，且公开于许多专利中，例如美国专利Nos.3539375、3674535、3746675、4151748、4181771、4246318和4470057，在此通过参考将它们引入。在这些体系中，基础的无色或浅色生色物质和酸性彩色显影剂物质包含在基底上的涂层内，当加热到合适的温度下时，它们熔融或软化，允许所述物质反应，从而产生着色的标记。热响应的记录材料具有特征的热应答，从而一旦选择性热暴露，则所需地产生足够强度的着色图像。在热的作用下图像是不可逆的，和部分由于层8和10的阻挡性能导致具有非同寻常的稳定性。在本发明的层压体结构中，可选择活性直接热层以耐当暴露于超过190°F的高热环境下时的背景变色。

活性直接热层在环境温度下典型地是脱水的固体。本发明的成色体系由处于基本上无色状态的电子供体染料前体(也称为生色物质)和酸性显影剂物质组成。成色反应依赖于熔融、软化或升华一种或多种组分，以实现与生色团的反应性生色接触。本发明中的基本上无色应理解为是指无色或浅色或者淡色。

活性直接热层的组分以基本上连续的关系、基本上均匀地分布在整个涂布层或者沉积在基底上的层中。本发明中术语基本上连续应理解为是指成色组分充分邻接地布置，使得一旦熔融、软化或升华一种或多种组分，则实现在各组分之间的反应性成色接触。熟练本领域的普通技术人员显而易见的是，这些反应性组分因此可以在一层或多层相同的涂布层内，或者使用多层单独的组分位于独立层内。换句话说，一种组分可位于第一层内和其它反应性组分可以位于随后的一层或多层内。所有这种布置在本文应理解为基本上连续。

酸性显影剂与染料前体的重量比优选维持在1∶1到约2∶1。这些成色体系的组分基本上不溶于分散介质(优选水)内，且典型地被粉碎成小于10微米，优选小于3微米的单独粒度。

活性直接热层通过聚合物粘合剂物质固定在一起，所述聚合物粘合剂物质可包括可溶的聚合物试剂和悬浮的聚合物试剂这二者。实例包括聚乙烯醇、羟乙基纤维素、甲基纤维素、甲基羟丙基纤维素、淀粉、改性淀粉、明胶、聚丙烯酸酯、丁苯橡胶胶乳、聚乙酸乙烯酯、聚苯乙烯和类似物。聚合物粘合剂还保护成色体系的组分免遭因储存和使用热记录产品遇到的刷擦和处理力。它应当以提供这种保护的用量和小于干扰实现成色反应性物质之间的反应性接触的用量存在。

热记录层可另外含有颜料，如粘土、滑石、二氧化硅、氢氧化铝、焙烧高岭土粘土、碳酸钙和脲醛树脂。其它任选的物质包括天然蜡、巴西棕榈蜡、合成蜡、润滑剂如硬脂酸锌、润湿剂、消泡剂、敏化剂、UV抑制剂和抗氧剂。敏化剂当与染料前体结合时，典型地不产生可热记录图像，它们典型地为低熔点固体，其充当溶剂以促进成色体系内的各组分的共混。本发明所述的总的结构提供热绝缘和转移性能。

当经历加热时，直接热层6提供印刷的表面。直接热层是一种热敏成色组合物，该组合物包括电子供体染料前体(生色物质)和酸性显影剂物质。本发明的记录介质具有不可逆的图像在于，在正常的应用条件下，当记录或图像产生时，它基本上不可逆且稳定许多月或甚至许多年。本发明的记录介质的成色组合物(或体系)包括处于基本上无色状态下的生色物质(电子供体染料前体)和酸性显影剂物质。直接热层的成色体系依赖于熔融、软化或升华一种或多种组分，以实现反应性成色接触。可使用直接热打印机使直接热层成像。可为了特定的应用而选择直接热层。例如，将在使用过程中经历加热的在实验室载片上使用的耐化学作用耐久的标签可要求采用具有较高的起始活化温度的热涂层。在高速分类(sortation)的情况下，提供较高的明暗印刷反差比的热层以改进印刷图像的可读性。优选地，施加到基底上的直接热层由Appleton，825 E.Wisconsin Ave.，P.O.Box 359，Appleton，WI54912-0359供应。可任选地掺入近红外生色团，以提高借助光学或近红外扫描仪成像符号的可读性。

涂层可任选地施加到所有基底上或者点印在某一部分上。所有这种布置在此处应理解为基本上连续和对于熟练本领域的技术人员来说是显而易见的。

在制备直接热层中，制备涂料组合物，所述涂料组合物包括成色体系的各组分、聚合物粘合剂物质、表面活性剂和其它添加剂在含水涂料介质内的精细分散液。成色组合物可另外含有惰性的颜料，如粘土、滑石、氢氧化铝、焙烧高岭土粘土和碳酸钙；合成颜料，如脲醛树脂颜料；天然蜡如巴西棕榈蜡；合成蜡；润滑剂如硬脂酸锌；润湿剂；消泡剂；UV稳定剂和抗氧剂。也可任选地包括敏化剂。敏化剂例如可包括乙酰乙酰基邻甲苯胺、苯基-1-羟基-2-萘甲酸酯、1，2-二苯氧基乙烷或对苄基联苯或其混合物。敏化剂或改性剂本身典型地不产生显著的成像，而是作为相对低熔点的固体，充当溶剂以促进成色体系的各组分之间的反应。

成色体系的各组分基本上不溶于分散介质(优选水)中，且被粉碎成介于约1微米至约10微米，优选约1-3微米的单独的平均粒度。聚合物粘合剂物质基本上是介质可溶的，但在一些情况下，胶乳也是合适的。优选的水溶性粘合剂包括聚乙烯醇、羟乙基纤维素、甲基纤维素、甲基羟丙基纤维素、淀粉、改性淀粉、明胶和类似物。合适的胶乳物质包括聚丙烯酸酯、丁苯橡胶胶乳、聚乙酸乙烯酯、聚苯乙烯和类似物。粘合剂充当粘着剂和保护热层免遭储存和使用中遇到的刷擦和处理力。粘合剂应当以提供保护的用量和小于干扰实现成色反应性物质之间的反应性接触的用量存在。

涂布重量可有效地为约3-约9g/m²(gsm)，和优选约5-约6gsm。通过经济考虑因素、功能参数和所需的处理特征，控制成色物质的实际用量。

合适的电子供体染料前体是生色物质。在成色体系中使用的生色物质如2-苯并[c]呋喃酮、leucauramine和荧烷(fluoran)化合物是公知的成色化合物。该化合物的实例包括Crystal Violet Lactone(3，3-双(4-二甲基氨基苯基)-6-二甲基氨基-2-苯并[c]呋喃酮，美国专利No.RE23024)；苯基-、吲哚基-、吡咯基-、和咔唑基取代的2-苯并[c]呋喃酮(例如，在美国专利Nos.3491111、3491112、3491116、3509174中)；硝基-、氨基-、酰胺基-、亚磺酰氨基-、氨基苄叉基-、卤素-、苯胺基取代的荧烷(例如，在美国专利Nos3624107、3627787、3641011、3642828、3681390中)；螺双吡喃(美国专利No.3971808)；和吡啶与吡嗪化合物(例如，在美国专利Nos3775424和3853869中)。无论如何不限制本发明的其它具体地合适的生色化合物是：3-二乙基氨基-6-甲基-7-苯胺基-荧烷(美国专利No.4510513)(也被称为3-二丁基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷)；3-二丁基氨基-7-(2-氯苯胺基)荧烷；3-(N-乙基-N-四氢糠基氨基)-6-甲基-7-3，5｀，6-三(二甲基氨基)螺[9H-芴-9，1｀(3｀H)-异苯并呋喃]-3｀-酮；7-(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)-7-(2-氯苯胺基)荧烷(美国专利No.3920510)；3-(N-甲基环己基氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷(美国专利No.3959571)；7-(1-辛基-2-甲基吲哚-3-基)-7-(4-二乙基氨基-2-乙氧基苯基)-5，7-二氢呋喃[3，4-b]吡啶-5-酮；3-二乙基氨基-7，8-苯并荧烷；3，3-双(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)2-苯并[c]呋喃酮；3-二乙基氨基-7-苯胺基荧烷；3-二乙基氨基-7-苄基氨基荧烷；3｀-苯基-7-二苄基氨基-2，2｀-螺双[2-H-1-苯并吡喃]，和任何上述的混合物。

也可包括其它已知的显影剂物质，条件是不以损害本发明结合物的功能的用量使用。其它酸性显影剂物质包括在美国专利No.3539375中作为酚类反应性物质，尤其一元酚和二元酚列出的化合物。酸性显影剂物质还包括下述化合物：4，4｀-亚异丙基二苯酚(双酚A)；对羟基苯甲醛；对羟基二苯酮；对羟基苄基乙基酮；2，4-二羟基二苯酮；1，1-双(4-羟基苯基)环己烷；N-水杨酰替苯胺；4-羟基-2-甲基乙酰苯；2-乙酰基苯甲酸；间羟基-N-乙酰苯胺；对羟基-N-乙酰苯胺；2，4-二羟基乙酰苯；4-羟基-4｀-甲基二苯酮；4，4｀-二羟基二苯酮；2，2-双(4-羟基苯基)-4-甲基戊烷；苄基4-羟基苯基酮；2，2-双(4-羟基苯基)-5-甲基己烷；4，4-双(4-羟基苯基)-戊酸乙酯、4，4-双(4-羟基苯基)-戊酸异丙酯、4，4-双(4-羟基苯基)-戊酸甲酯；4，4-双(4-羟基苯基)-戊酸烷酯；3，3-双(4-羟基苯基)戊烷；4，4-双(4-羟基苯基)-庚烷；2，2-双(4-羟基苯基)-1-苯基丙烷；2，2-双(4-羟基苯基)丁烷；2，2｀-亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)；4-羟基香豆素；7-羟基-4-甲基香豆素；2，2｀-亚甲基-双(4-辛基苯酚)；4，4｀-磺酰基二苯酚；4，4｀-硫代双(6-叔丁基间甲酚)；对羟基苯甲酸甲酯；对羟基苯甲酸正丙酯；和对羟基苯甲酸苄酯。

其它显影剂化合物的实例包括可溶可熔酚醛树脂，它是例如甲醛与酚如烷基苯酚，例如对辛基苯酚或其它酚如对苯基苯酚和类似物之间的反应产物；和酸性无机物质，其中包括胶态二氧化硅、高岭土、膨润土、aftapulgite、多水高岭土和类似物。一些聚合物和矿物不熔融但一旦生色团熔化时经历颜色反应。

直接热层的实例：

借助介质研磨机，一起分散10g 2-苯胺基-3-甲基-6-二丁基氨基荧烷与14g 13％的含水聚乙烯醇2小时。借助介质研磨机，一起分散20g 4-羟基-4｀-异丙氧基砜与24g 9.5％的聚乙烯醇溶液2小时。任选地，借助介质研磨机，一起分散10g 1，2-二苯氧基乙烷与13g 11％的聚乙烯醇溶液2小时。将各分散液和所添加的丁苯胶乳和聚乙烯醇混合在一起。将涂料施加到基底上，使得涂布量为约3g/m²。干燥涂层，和还施加任选的面层。也可任选地压延第二涂层。

直接热面层(11)

任选地，活性直接热层可以是面层(11)。该层提供阻挡以防止污染物接触活性直接热层或减慢其渗透。它还保护成色体系的各组分免遭储存和使用热记录产品中遇到的刷擦和处理力。它在活性直接热层(6)与面层(15)之间提供具有良好界面粘合性的独特的连接层。任选地，可用由一种或多种水溶性或可分散的聚合物物质如聚乙烯醇、羧化聚乙烯醇、甲基或乙基纤维素、聚丙烯酰胺、明胶、淀粉或聚乙烯基吡咯烷酮形成的保护面层或阻挡层罩面涂布热敏成色组合物。也可任选地包括润滑剂、抗氧剂、UV抑制剂、蜡和其它物质以改进物理处理和贮存稳定性。

直接热面层是本领域公知的。它们由基本上均匀分分在整个一层或多层涂布层内的颜料、粘合剂和交联剂组成。可改变物质的比例，这取决于所需的阻挡和印刷性能的平衡。可通过在0-80干重％间变化颜料，10-90干重％间变化粘合剂，和0-30干重％间变化交联剂，从而满足大多数需要。颜料可包括粘土、滑石、二氧化硅、氢氧化铝、焙烧的高岭土粘土、碳酸钙和脲醛树脂。粘合剂的实例包括聚乙烯醇、羟乙基纤维素、甲基纤维素、甲基羟丙基纤维素、淀粉、改性淀粉、明胶、聚丙烯酸酯、丁苯橡胶胶乳、聚乙酸乙烯酯、聚苯乙烯和类似物。

热转移带：

当经历加热时，热转移带将油墨转移到表面上。热转移带技术是本领域公知的(参见USP5729272，kikuchi，1998年3月17日授权，在此通过参考将其引入)。可为了特定的应用而选择热转移油墨带。例如，在实验室载片上使用的耐化学作用耐久标签可要求当辐射固化时，形成当经历溶剂、清洗剂、染色剂或低温或高温时，没有发生改变的图像的树脂组合物。由于通常与热转移印刷相关的高反差，因此这些标签可在高速分类中使用，因为当印刷在白色基底上时，PCS(印刷反差信号)通常较高。优选热转移带根据Taylor等的2002年11月5日授权的USP6476840提供，在此提供参考将其引入。

任选的层：

任选地，层压体可进一步包括一层或多层下述的层：(i)作为层压体的顶层施加的可辐射固化的面层15；(ii)可施加到直接热层12的第一表面或者直接热面层的顶层上的底层10；和(iii)施加到直接热面层11或者直接热层12的第一表面上的一层或多层彩色涂层14。另外，耐用标签可进一步包括施加到支持材料4的第二表面上的粘合层8。

可辐射固化的面层15

可辐射固化的面层是提供耐化学作用或耐磨的净色(clear)涂层。面层可含有环氧丙烯酸酯低聚物，多官能丙烯酸酯单体、光引发剂和流动与流平添加剂的混合物。多官能丙烯酸酯单体可包括己二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、三羟甲基三丙烯酸酯。可通过使用紫外光实现辐射固化。因此，光引发组分如二甲基羟基乙酰苯或二甲基羟基乙酰苯的衍生物、苯偶酰二甲基缩酮或苯偶酰二甲基缩酮的衍生物，2，4，6-三甲基苯甲酰基苯基或氧化膦可用于启动交联反应。可通过本领域已知的任何方法施加面层。施加方法的实例包括但不限于曲面印刷、筛网印刷、胶印、照相凹板印刷或迈耶绕线棒涂布器。优选地，在层压体的顶部表面上印刷这一涂层。更优选地，面层可紫外固化和交联。最优选，面层是由Northwest Coating，7221 S.10^thStreet，Oak Creek Wisconsin 53154，或者Water InkTechnologies，6001 Harris Technology Blvd.，Charlotte，NorthCarolina 29269开发的阻挡面层。

彩色涂层14

可施加彩色涂层14以提供额外的信息或印刷字体，例如，机构的商标或其它识别信息。彩色涂层是本领域公知的和可通过本领域已知的任何方法施加，其中包括但不限于曲面印刷、筛网印刷或胶印。彩色涂层可由油墨或颜料组成。

底层10

底层10隔绝热涂层，以提高印刷质量和促进对基层的粘着。适用于底层的物质是本领域公知的。底层可包括粘合剂和可包括聚乙烯醇、羟乙基纤维素、甲基纤维素、甲基羟丙基纤维素、淀粉、改性淀粉、明胶、胶乳和类似物。合适的胶乳物质包括聚丙烯酸酯、丁苯橡胶胶乳、聚乙酸乙烯酯、聚苯乙烯和类似物。其它任选的预涂层或底层包括粘土，和吸收性颜料如高岭土粘土、绝缘剂如中空球颗粒、颜料、粒状粘土、淀粉或合成聚合物物质。中空球颗粒可商购，例如从Rohmand Haas购得的“Ropaque”物质。应当选择底层的厚度，以提供合适程度的绝缘和粘着。可辐射固化的面层、底层和直接热层可通过本领域已知的任何方法施加。优选地，使用迈耶绕线棒涂布器或计量绕线棒控涂布器施加它们和控制厚度。

粘合剂8

可将适合于特定应用的粘合剂8施加到支持材料4的第二表面上。可通过本领域已知的任何方法施加粘合剂。粘合剂典型地为压敏组合物。粘合剂可以是100％固体、溶剂或具有含水的特征，和可直接施加到第二表面上或者借助迈耶绕线棒涂布器或照相凹板印刷转移涂布。

剥离衬里16和硅涂层17

在转移涂布过程中，将粘合剂直接施加到剥离衬里9上，固化，然后将该衬里层压到标签的第二表面上，形成压敏标签。剥离衬里是本领域公知的。这些剥离衬里可以是纸张或膜且含有第一与第二两个表面。典型地，衬里16的第一表面具有聚硅氧烷涂层17。聚硅氧烷涂布的表面促进粘合剂的施加和在转移涂布的情况下，允许剥离衬里9除去，从而暴露粘合剂。在直接涂布的情况下，将粘合剂8施加到支持材料4的第二表面上，然后将剥离衬里16的聚硅氧烷涂布侧层压到粘合剂表面上。剥离衬里9提供对粘合剂的保护且供进一步加工标签材料如冲切和印刷。在该点处，可从聚硅氧烷涂布的剥离衬里上取下标签，然后粘着到供识别用的所需表面上。

实施例1：

在病理学、血液学和一般实验室用途中用作诸如预染色样品的载片标签之类应用的层压的耐用标签，包括：(1)通常覆盖整个第一表面的UV固化的耐化学作用的阻挡面层15，它可通过曲面印刷、胶印、筛网印刷或其它类似技术施加；(2)以全部或部分/图案覆盖率形式施加的彩色涂层14；这些涂层用于固定的区域信息或美学目的且通过诸如曲面印刷、胶印、筛网印刷和其它类似技术施加到粘合剂层的第一表面上；(3)用于提供中间层的粘合剂层11，所述粘合剂层改进直接热层的环境保护；采用迈耶尔绕线棒涂布器施加和计量这一粘合剂层；(4)直接热层6；(5)由Hanita Coatings制备的支持材料2，它包括用氧化铝层5涂布在第一表面3上的2.0mil聚酯基层；(6)耐化学作用粘合剂8；和(7)具有聚硅氧烷涂层17的1.5mil的聚酯剥离衬里9。

实施例2：

在病理学、血液学和一般实验室用途中用作诸如预染色样品的载片标签之类应用的耐用标签包括由Hanita Coatings制备的用氧化铝5涂布且印刷有可辐射固化的印刷带的不透明的聚对苯二甲酸乙二酯支持材料2。可在诸如油漆遮盖标签之类的应用中使用这一实施方案的标签，所述油漆遮盖标签耐溶剂且在没有干扰印刷标签的情况下可擦净任何油漆。这一实施方案的其它标签可在汽车部件上用于在机动车车罩下使用或在极端热和/或磨损的应用中用作标签。

实施例3

在病理学、血液学和一般实验室用途中在诸如预染色样品的载片标签之类应用上的耐用标签包括UV固化的耐化学作用阻挡面层、任选的彩色涂层、粘合剂、热涂层、2.5mil的80/20聚丙烯/HDPE共混物基层、耐化学作用的粘合剂和40#硅化剥离纸。

实施例4

在例如可重复利用的搬运或运输容器中使用的耐用标签包括UV固化的耐磨损阻挡面层，任选的彩色涂层、粘合剂、热涂层、底层、3.5mil的80/20聚丙烯/HDPE共混物基层、丙烯酸可除去粘合剂、40#硅化剥离纸。

实施例5

用作标记的耐用标签包括UV固化的耐磨损阻挡面层，任选的彩色涂层、粘合剂、热涂层、底层、7.35mil的聚丙烯/HDPE共混物基层。

实施例6

聚酯基层印刷有可辐射固化的印刷带。可用反应性涂料涂布该聚酯基层，所述反应性涂料提供印刷可接受度和耐化学作用。可由Hanita Coatings，Kibbutz Hanita，22885 Israel施加反应性涂料。它包括在真空下进行的非铁物质的反应性沉积。优选地，聚酯基层是聚对苯二甲酸乙二酯。

第三个实施方案的耐用标签在不要求贴面层压剂(overlaminant)的情况下耐摩擦、耐划伤、耐化学作用和耐温度。可在诸如油漆遮盖标签之类的应用中使用第三个实施方案的标签，所述油漆遮盖标签耐油漆且在没有干扰印刷标签的情况下可擦净任何油漆。这一实施方案的其它标签可在汽车部件上在机动车车罩下用作标签。

紫外热成像耐用标签包括反应性涂层、2mil的白色聚对苯二甲酸乙二酯基层、耐化学作用粘合剂和50#的硅化剥离纸。

Claims (23)

1.一种能热成像的多层层压体结构，它包括：

a)具有第一和第二表面的支持材料，其中支持材料可以是纸张或者聚合物，和其中支持材料是非空化的，和支持材料的第一表面用金属氧化物涂布；

b)具有第一和第二表面、覆盖所述金属氧化物层的所述第一表面的活性直接热层，所述活性直接热层具有对经过该活性直接热层的第一或者第二表面的传热具有反应性的显色作用，以供在活性直接热层内形成图像。

2.权利要求1的多层层压体结构，其中用直接热面层覆盖活性直接热层的第一表面。

3.权利要求1的多层层压体结构，其中金属氧化物是非化学计量的氧化铝。

4.权利要求1的多层层压体结构，其中聚合物支持层可以是聚烯烃、聚酯或其共混物。

5.权利要求4的多层层压体结构，其中支持层是选自聚碳酸酯、聚对苯二甲酸乙二酯(PET)及其共混物的非空化的聚酯。

6.权利要求1的多层层压体结构，其中所形成的图像在近红外中可读。

7.权利要求1的多层层压体结构，其中层压体进一步包括施加到层压体的顶层上的可辐射固化的面层。

8.权利要求1的多层层压体结构，其中层压体进一步包括施加到活性直接热层的第一表面上的底层。

9.权利要求1的多层层压体结构，其中层压体进一步包括施加到粘合剂层或活性直接热层的第一表面上的一层或多层彩色涂层。

10.权利要求1的多层层压体结构，其中层压体进一步包括施加到支持材料的第二表面上的耐化学作用的压敏粘合剂。

11.权利要求10的多层层压体结构，其中聚硅氧烷涂布的剥离衬里被层压到压敏粘合剂的第二表面上。

12.一种热成像的多层层压的耐用标签，它包括下述序列的层：

a)通常覆盖整个第一表面的UV固化的耐化学作用的阻挡面层；

b)以全部或部分图案覆盖率的形式施加的彩色涂层；

c)底层；

d)具有直接热面层的活性直接热层；

e)用非化学计量的氧化铝层涂布在第一表面上的含聚酯基层的支持材料；

f)耐化学作用的粘合剂；和

g)具有聚硅氧烷涂层的聚酯剥离衬里。

13.权利要求12的热成像的多层层压的耐用标签，其中所述标签在病理学、血液学和一般实验室用途中使用。

14.权利要求13的热成像的多层层压的耐用标签，其中可通过曲面印刷、胶印、筛网印刷或其它类似技术施加所述UV固化的耐化学作用的阻挡面层。

15.一种形成热成像的多层层压体结构的方法，该方法包括：

a)通过用非化学计量的氧化铝涂布不透明的非空化的聚酯支持材料层的第一表面，和施加具有直接热面层的活性直接热层到氧化铝涂布的支持材料的所述第一表面上，从而形成结构体；

b)通过施加可辐射固化的面层到底层的第一表面上，从而形成第二结构体；

c)通过将所述第一结构体的所述直接热面层粘附到所述第二结构体的底层上，从而形成所述层压体。

16.一种形成热成像的多层层压体结构的方法，该方法进一步包括下述步骤：

a)通过施加耐化学作用的压敏粘合层到聚硅氧烷涂布的剥离衬里的第一表面上，从而形成第三结构体；和

b)将权利要求15的支持材料层粘附到所述第三结构体的耐化学作用的压敏粘合层上。

17.印刷权利要求1的层压体的方法，该方法包括施加集中的热到活性直接热层的所述第一表面上的步骤，从而导致在所述活性直接热层内形成图像。

18.一种能热成像的多层层压体结构，它包括：

a)具有第一和第二表面的支持材料，其中支持材料可以是纸张或者聚合物，和其中支持材料是非空化的，和支持材料的第一表面用具有第一和第二表面的非化学计量的氧化铝层涂布；

b)具有第一和第二表面、覆盖所述氧化铝层的所述第一表面的活性直接热层，所述活性直接热层具有对经过该活性直接热层的第一或者第二表面的传热具有反应性的显色作用，以供在活性直接热层内形成图像；

c)覆盖氧化铝层的第一表面的直接热面层。

19.权利要求18的多层层压体结构，其中聚合物支持层是选自聚碳酸酯、聚对苯二甲酸乙二酯(PET)及其共混物的非空化的聚酯。

20.权利要求19的多层层压体结构，其中层压体进一步包括施加到活性直接热层的第一表面上的底层和施加到层压体的顶层上的可辐射固化的面层。

21.权利要求20的多层层压体结构，其中所形成的图像在近红外中可读。

22.权利要求21的多层层压体结构，其中层压体进一步包括施加到粘合剂层或活性直接热层的第一表面上的一层或多层彩色涂层。

23.权利要求22的多层层压体结构，其中层压体进一步包括施加到支持材料的第二表面上的耐化学作用的压敏粘合剂，和其中聚硅氧烷涂布的剥离衬里被层压到压敏粘合剂的第二表面上。

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