CN1761502A - 球用表皮材料以及球 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种球用表皮材料，其是在基体层的一侧表面上具有由高分子弹性体形成的涂层的片状物形成的，其特征在于，(1)该涂层由从表面侧依次为C－1、C－2和C－3这3层形成，(2)基体层侧的C－3层由多孔质高分子弹性体形成，(3)表面侧的C－1层由含有粘合剂的高分子弹性体形成，且(4)涂层包括具有从表面侧到达基体层的微细贯通孔或者没有该孔的高分子弹性体，本发明还提供将该表皮材料贴附在表面上得到的球。根据本发明，可以提供用于球类运动用球的表皮材料，其湿润时的抓紧性优异，耐磨损性和冲击吸收性也优异。

Description

球用表皮材料以及球

技术领域

本发明涉及球用表皮材料。更详细地说，涉及湿润时抓紧性和耐磨损性优异，且柔软、冲击吸收性优异的适合于篮球、橄榄球、美式橄榄球、手球、排球、棒球等球类运动用球的球用表皮材料。

现有技术

作为球类运动用球的表皮材料，自古以来一直使用天然皮革，但近年来由于处理的容易度等，已经广泛使用由纤维和高分子弹性体形成的所谓人造皮革。但是，为了耐磨损性和防止附着污渍，在人造皮革的表面形成高分子弹性体构成的表皮层作为球的一面，因此易滑，特别是篮球、橄榄球、美式橄榄球、手球、排球、棒球等往往用手操作的球类运动中，手出汗时，存在易于产生打滑的问题。

作为减少这种打滑来提高湿润时的抓紧性的手段之一，考虑使用具有通气透湿性的柔软的片状物作为球用的表皮材料的方法。作为以往就有的这种片材，可以举出通气透湿性的人造皮革，一般使用如国际公开WO94/20665号公报中公开的方法，即在表面涂布利于形成湿式多孔层表面的高分子弹性体的溶剂，在人造皮革的表面形成开放孔。但是，根据本发明人等的研究，这种人造皮革的开放孔存在于与手或地面接触的部分，因此作为球用表皮材料的难污染性和耐磨损性没有得到满足。

作为另外的方法，在特开平9-250091号公报中，公开了对具有长毛绒的人造皮革的表面非连续状赋予发挥防滑性的树脂的方法。但是，该方法虽然长毛绒部分具有吸水性，可是绒毛一开始就存在，耐久性和耐磨损性欠缺，还有膜层没有在表面形成，因此存在易于污染，抓紧性也低的问题，

另一方面，作为球类运动用球的表皮材料，例如在特开2000-328465号公报中公开了由纤维络合体和存在于该络和空间的多孔质弹性体，以及多孔质基体层和在其表面形成的多孔质表面层形成的球用皮革样片材。

但是，这种人造皮革由于由纤维和与其粘结的高分子弹性体形成，从而存在冲击吸收力弱的问题，特别是不能获得冲击吸收性和耐磨损性兼而有之的球用人造皮革，这样，就需要最适于排球、篮球、橄榄球、美式橄榄球、棒球等往往用手操作的球类运动的、在传递球时冲击力减少方面优异的球用人造皮革表皮材料。

发明内容

本发明的第1个目的在于提供干燥时和湿润时抓紧性均优异、且耐磨损性优异的适合于球类运动用球表皮的表皮材料。

本发明的第2个目的在于提供柔软、冲击吸收性优异且耐磨损性优异的适合于球类运动用球表皮的表皮材料。

本发明的第3个目的在于提供球类运动用球，即干燥时和湿润时抓紧性均优异，耐磨损性优异且冲击吸收性也优异的球。

根据本发明人的研究，上述本发明的目的由下述(I)～(III)的球用表皮材料和(IV)的球达到。

(I)一种球用表皮材料，其是在基体层一侧表面上具有由高分子弹性体形成的涂层的片状物形成的，其特征在于，(1)该涂层由从表面侧依次为C-1、C-2和C-3这3层形成，(2)基体层侧的C-3层由多孔质高分子弹性体形成，(3)表面侧的C-1层由含有粘合剂的高分子弹性体形成，且(4)涂层包括具有从表面侧到达基体层的微细贯通孔或者没有该孔的高分子弹性体。

(II)一种球用表皮材料，其是在基体层一侧表面上具有由高分子弹性体形成的涂层的片状物形成的，其特征在于，(1)该涂层由从表面侧依次为C-1、C-2和C-3这3层形成，(2)基体层侧的C-3层由多孔质高分子弹性体形成，(3)表面侧的C-1层由含有粘合剂的高分子弹性体形成，(4)涂层包括具有从表面侧到达基体层的微细贯通孔或者没有该孔的高分子弹性体，(5)涂层的表面存在许多高低差0.1～1.0mm的凹凸，且(6)该凹凸的凸部的顶部的总面积占涂层面积的20～70％。

(III)一种球用表皮材料，其是在基体层一侧表面上具有由高分子弹性体形成的涂层的片状物形成的，其特征在于，(1)该涂层由从表面侧依次为C-1、C-2和C-3这3层形成，(2)基体层侧的C-3层由多孔质高分子弹性体形成，(3)表面侧的C-1层由含有粘合剂的高分子弹性体形成，(4)涂层包括具有从表面侧到达基体层的微细贯通孔或者没有该孔的高分子弹性体，(5)在涂层的表面实质上具有平滑面。

(IV)一种球，其特征在于，将上述(I)～(III)任一项的球用表皮材料粘贴在球体的表面。

下面，就本发明的球用表皮材料和使用该表皮材料的球，更详细地进行说明。

构成本发明的球用表皮材料的片状物基本上在基体层的一侧表面上形成涂层而一体化。此外，该涂层由高分子弹性体形成且具有从表面侧依次为C-1层、C-2层和C-3层的3层结构。简单地说，本发明的片状物具有从表面侧依次为C-1层/C-2层/C-3层/基体层的结构。因而，在本发明中，“表面侧”是指作为片状物最表面的C-1层的表面(基体层的反面)。

形成本发明片状物的基体层是纤维质基材与高分子弹性体一起形成的复合体层。

其中，作为纤维质基材所用的纤维，可以举出聚酰胺、聚酯等合成纤维、人造丝、醋酸酯等再生纤维或者天然纤维等的单独或混合的纤维。更优选尼龙6、尼龙66、尼龙12等聚酰胺纤维、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯等聚酯纤维。

此外，优选该纤维质基材是用梳理、成网、层压、针冲压等公知方法将这种纤维制成的络合纤维无纺布，特别是0.2dtex以下的极细纤维，特别优选0.0001～0.05dtex的极细纤维形成的纤维质基材。作为得到这种极细纤维的方法，例如制作由溶剂溶解性不同的双成分以上的纤维形成性高分子聚合物形成的复合纤维或者混合纺丝纤维，制作络合纤维无纺布，抽出除去1种成分，制成极细纤维络合纤维质基材。

该纤维质基材的表观密度为0.05～0.20，优选0.1～0.15g/cm³比较合适。特别为了提高获得的表皮材料的冲击吸收性，优选纤维质基材的密度低，优选表观密度为0.05～0.14g/cm³，更优选0.09～0.12g/cm³。

作为此时与纤维质基材一起适用于基体层的高分子弹性体，可以举出聚氨酯弹性体、聚氨酯-脲弹性体、聚脲弹性体、聚酯弹性体和合成橡胶等，其中优选聚氨酯类弹性体。为了提高表皮材料的冲击吸收性，优选高分子弹性体的100％伸长应力为80～100kg/cm²。更优选基体层的高分子弹性体为多孔质，优选使用DMF溶解性的湿式凝固用聚氨酯等。

另外，基体层的高分子弹性体相对于纤维质基材中的纤维的比率高分子弹性体/纤维(以下为R/F)以重量计优选在20/100～40/100的范围。

为了作为球用表皮材料使用，基体层最好具有0.3～3mm，优选0.4～2mm的厚度。

本发明的表皮材料在上述基体层的一侧的表面具有涂层。此外，该涂层依次由C-1层、C-2层和C-3层这3层形成，C-3层与基体层的表面连接并层压。

该涂层中的C-3层由多孔质高分子弹性体形成。该C-3层的高分子弹性体可以使用与在基体层中使用的相同种类的弹性体。也就是说，作为C-3层的高分子弹性体，可以举出聚氨酯弹性体、聚氨酯-脲弹性体、聚脲弹性体、聚酯弹性体、合成橡胶等，其中优选聚氨酯类弹性体。

作为C-3层和基体层中优选使用的聚氨酯类弹性体的具体实例，可以举出使分子量800～4000的聚酯二醇、聚醚二醇或者聚碳酸酯二醇等单独或混合二醇和以二苯基甲烷4，4’-二异氰酸酯为主的有机二异氰酸酯以及包括低分子二醇、二胺、肼、肼衍生物等的链伸长剂反应获得的弹性体。

在本发明中，由高分子弹性体形成的C-3层有必要是多孔质的。而且优选C-3层的表皮层很薄地存在，观察截面时，具有使顶点部向着该C-3层的表面侧的圆锥状多孔结构。而且，优选C-3层具有长径为10～200μm，优选30～100μm的纵向孔状结构。更优选本发明的C-3层和基体层的高分子弹性体具有微细贯通孔。采取这种多孔质，可以在具有强度的同时成为更柔软的片材，进一步可以赋予更高的通气、透湿性。

在这种用于本发明的基体层的一面上具有C-3层的片材可以通过对纤维质基材进行高分子弹性体处理得到，例如可以使高分子弹性体的有机溶剂的溶液渗透到纤维质基材中，进一步在该表面上包覆高分子弹性体的溶液后，使之凝固得到。特别作为此时的凝固方法，优选使用使高分子弹性体凝固成多孔质状的方法，作为这种方法，可以举出例如使高分子弹性体的有机溶剂的溶液渗透到纤维质基材中和/或包覆在纤维质基材上后，在高分子弹性体的非溶剂中浸渍，使高分子弹性体凝固的湿式凝固法，或者在高分子弹性体的有机溶剂溶液中，混合高分子弹性体的非溶剂，制作乳浊液，之后蒸发除去溶剂的特殊干式凝固方法等。

进一步为了使C-3层最终成为具有微细贯通孔的结构，特别优选采用湿式凝固法。此时，往湿式凝固的高分子弹性体的溶剂溶液中添加具有阴离子类或者非离子类、阳离子类的亲水基团的表面活性剂作为多孔调节剂是有效的。作为表面活性剂，优选磺酸钠二烷基琥珀酸酯、聚氧乙烯改性硅、聚氧乙烯改性烷基苯等。

在基体层的一面上形成的C-3层具有1～20μm，优选2～15μm的厚度比较合适。

本发明的表皮材料具有在上述C-3层和基体层形成的片材的C-3层侧的表面上形成C-1层和C-2层的结构。该C-1层和C-2层均主要由高分子弹性体形成，但C-1层(最表面)具有由含有粘合剂的高分子弹性体形成的特征。

优选C-1层和C-2的合计厚度为1μm以上，更优选为3～20μm，最优选为5～10μm。合计厚度低于1μm时，存在表皮材料的耐磨损性变得不够的倾向。另一方面，如果合计厚度超过20μm，则表皮材料存在吸水性所需的微细孔的数目减少，湿润时的抓紧性降低的倾向。

对于该C-1层和C-2层的合计厚度，C-1层∶C-2层的厚度的比率在2∶8～4∶6，优选3∶7～5∶5的范围是有利的。

本发明的表皮材料在基体层的一面上形成由C-1层、C-2层和C-3层构成的涂层，该涂层的表面形状可以是实质上平滑的面，也可以是存在许多凹凸的面。

本发明的表皮材料的优选实施方式之一是在表面存在许多凹凸的表皮材料。对于该在表面存在许多凹凸的表皮材料的凹凸形状，下面具体说明。

本发明的具有表面凹凸形状的表皮材料在其表面存在高低差0.1mm以上的凹凸，且凸部顶部的合计面积以涂层面积的20～70％的比例存在。更优选该高低差为0.15～1.2mm，最优选为0.2～1.0mm。另外，凸部顶部的面积总和占涂层(表皮材料)面积的比例为20～70％，更优选30～60％。其中，表皮材料的涂层的面积是表皮材料本身的面积。也就是说，是指从表面侧观察表皮材料时的投影面积，与考虑了存在于表面的凹凸的表面积不同。其中顶部是指从表皮材料的侧面观察凹凸时，把凸部顶端和谷底的距离的距顶端1/10的部分作为顶部。本发明的表皮材料在表面具有这种凹凸部，从而可以以高水准达到抓紧性和耐久性。

对于本发明的具有表面凹凸形状的表皮材料，为了增加抓紧性，优选凸部由独立的凸部形成。独立的凸部的各顶部的平均面积优选为0.5～7mm²，更优选1.5～4.0mm²。另外其个数优选约5～100个/cm²。更优选10～60个/cm²。

另外，作为独立的凸部的形状，从耐久性等方面考虑，特别优选圆锥台形状，而且圆锥台形状凸部的顶部的直径大小为0.8～3.0mm，优选1.2～2.5mm。

而且在表皮材料的表面的凸部顶部存在由高分子弹性体形成的C-1层和C-2层。该C-1层和C-2层的合计厚度优选1μm以上，更优选3～20μm，最优选5～10μm。

另外在C-1层和C-2层中使用的高分子弹性体优选其100％伸长应力为30～150kg/cm²。作为这种高分子弹性体，为聚氨酯弹性体最佳。该高分子弹性体的100％伸长应力低于30时，存在模量低，耐磨损性不够的倾向，另一方面，超过150kg/cm²时，虽然耐磨损性优异，但是存在抓紧性降低的倾向。更优选的高分子弹性体的100％伸长应力为40～100kg/cm²，最优选60～80kg/cm²。

进一步，C-2层的高分子弹性体优选其强度高，优选C-1层的高分子弹性体含有摩擦系数高的成分。

作为形成C-2层的高分子弹性体，优选聚氨酯弹性体，其具体实例可以举出下述二醇和二异氰酸酯与链伸长剂一起反应得到的聚氨酯弹性体。也就是说，作为二醇，可以举出分子量1000～3000的聚乙烯醚二醇(polyethylene ether glycol)、聚四亚甲基二醇等聚醚二醇；聚六亚甲基碳酸酯二醇、聚四亚甲基碳酸酯二醇等碳酸酯二醇；聚四亚甲基己二酸酯二醇、聚六亚甲基己二酸酯二醇等聚酯二醇等聚合物二醇的单独或混合二醇，作为二异氰酸酯，可以举出二环己基甲烷4，4’二异氰酸酯、3，3，5三甲基5异氰酸酯甲基环己基异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯等脂环族或脂族二异氰酸酯；以二苯基甲烷4，4’二异氰酸酯为主的芳香族二异氰酸酯。另外，作为链伸长剂，可以举出乙二醇、丁二醇、丙二胺、丁二胺、肼、肼衍生物、氨基酸酰肼、3，3，5三甲基5氨基甲基环己基胺、二氨基二环己基甲烷等低分子链伸长剂。进一步优选该二醇成分为聚醚二醇、聚碳酸酯二醇，此时耐水解性、耐久性等提高。另外，作为二异氰酸酯，优选脂环族或者脂族二异氰酸酯，存在耐变色性提高的倾向。使用这种聚氨酯弹性体时，通过调节二异氰酸酯、低分子链伸长剂的含量，可以容易地调节100％伸长应力。

作为形成C-1层的高分子弹性体，在上述作为C-2层的高分子弹性体举出的聚氨酯弹性体中，优选100％伸长应力为30～150kg/cm²的低模量聚氨酯弹性体，更优选40～120kg/cm²。100％伸长应力小时，存在抓紧性提高，但耐磨损性降低的倾向，反之，100％伸长应力大时，存在耐磨损性提高，但抓紧性降低的倾向。

进一步优选在C-1层的高分子弹性体中含有粘合剂(抓紧提高剂)。作为粘合剂，可以举出松香树脂和液状橡胶等，可以单独或混合使用。其中，优选为液状橡胶的分子量800～5000，优选1000～4000的低分子量的合成液状橡胶，特别优选低分子量聚丁二烯、低分子量丙烯腈·丁二烯共聚物、低分子量聚双环戊二烯、低分子量苯乙烯·丁二烯共聚物、低分子量氯丁二烯、低分子量聚苯乙烯等。另外，优选C-1层中的粘合剂的含量相对于高分子弹性体固形物100重量份为5～100重量份，更优选10重量份～85重量份，最优选20重量份～70重量份。粘合剂的添加量需要根据所要求的触感、抓紧性的水平来确定最佳量，添加量过多时，存在产生C-1层的强度降低，耐磨损性不足等的倾向。另外，还优选在该C-1层中混合二氧化硅等光泽调节剂、着色颜料、稳定剂，可以调节表面的光泽等质感。

另外，本发明的具有表面凸凹形状的表皮材料优选在该凸部顶部和凹部谷底部之间的侧面部存在1000个/cm²以上的微细孔。更优选存在2000个/cm²以上的孔，最优选存在5000个/cm²以上的孔。另外，从耐久性等观点看，优选10万个/cm²以下。另外，微细孔的直径优选0.5～50μm。这样通过在表皮材料的侧面部存在许多微细孔，可以提高湿润时的抓紧性而不降低耐久性。

其中，凸部顶部、凹部谷底部和其之间的侧面部是从表皮材料的直角截面观察凹凸时，把凸部顶部和凹部谷底的高低差的距顶端1/10的部分作为顶部，距谷底2/10的部分作为谷底部，其之间距顶端1/10～8/10的部分作为侧面部。

进一步优选表皮材料在侧面部以外也存在着微细孔，但优选凹凸侧面部的孔的个数比凸部顶部的微细孔的个数多，进一步优选顶部的微细孔的个数为侧面部的80％以下，更优选60％以下。另外，优选凹部的谷底部也存在微细孔，优选涂层单位面积的微细孔的合计存在2000个/cm²以上的微细孔。另外，从耐久性等观点看，优选10万个/cm²以下。通过这种微细孔的存在，湿润时其表面的水膜被吸收，可以提高湿润时的抓紧性。

另外，凸部独立存在时，对于表皮材料，优选位于其表面的每一个凸部，在除去顶部和谷底部的侧面部存在50个以上0.5～50μm的微细孔。另外，从耐防污性等的观点看，优选5000个以下。

进一步对于表皮材料，优选在其侧面部存在的微细孔作为连续的贯通孔与表皮材料的内部通连，优选在侧面部中，在接近顶部的肩部分的微细孔的个数多。

本发明的具有表面凹凸形状的表皮材料可以用以下描述的制造方法得到。即，在基体层的表面上层压多孔高分子弹性体形成的C-3层，得到片材，在具有0.1mm以上的凹凸部的金属模具中压印该片材，使之成为凸部顶部的合计面积占片材面积的20～70％的片材，然后，在凸部顶部涂布高分子弹性体形成的C-1层和C-2层的方法。进一步作为金属模具的凹凸部的高低差，优选为0.2～1.5mm，最优选0.3～1.0mm。

通过在具有0.1mm以上的凹凸部的金属模具中压印，将作为该凹凸的斜面的侧面的部分延长，从而可以在其表皮层的表面上形成微细孔。进一步优选该金属模具具有独立的凹部，进一步优选是与圆锥台形状凸部相反的阴模金属模具。通过阴模金属模具，可以在片材的表面形成凹凸部。凸部的顶部的大小可以通过调节金属模具的形状获得，凹凸部的高度可以调节金属模具的深度和压印加工时的压力、温度和时间获得。

进一步，该压印的条件在以C-3层的高分子弹性体的软化温度为SP(℃)时，优选在SP-(SP-40)℃～(SP+20)℃，更优选在(SP-20)℃～(SP+5)℃的温度范围压制片材的C-3层侧。

进一步，优选在压印前，预先用含有表皮层的多孔高分子弹性体的溶剂的有机溶剂进行照相凹板印刷处理。例如使用50～200目，优选70～100目的凹板辊，在具有C-3层的片材上涂布含有形成上述C-3层的高分子弹性体的溶剂的有机溶剂，形成皮层，将该层溶解，形成微细孔的方法。采取这种方法，可以在表皮表面预先形成微细孔，因此可以进一步增加微细孔的数目。但是，在有机溶剂照相凹板印刷处理前，例如优选不涂布含有形成C-2层、C-1层的高分子弹性体的溶液。这是因为涂布的高分子弹性体层阻碍本发明通过压印形成微细孔，另外涂布的高分子弹性体因压印热产生剥离的问题。

另外，为了在凹凸表面的顶部形成高分子弹性体形成的C-1层和C-2层，采用分别涂布各自的高分子弹性体溶液的方法。最好进行涂布以免堵塞在圆锥台形等形状的凸部形成的微细孔，因此，优选降低涂布溶液的浓度、溶液粘度，涂布使用目数细的照相凹板印刷辊，可以抑制每次的涂布量低些。也就是说，优选调节构成C-1层和C-2层的各自的高分子弹性体的低沸点有机溶剂溶液，在压印加工的凸部的顶部涂布，干热干燥。进一步优选以片材的厚度的70～98％的间隙进行照相凹板印刷涂布的方法。通过在这种条件下涂布，只在顶部涂布高分子弹性体的溶液，可以不在侧面和底部涂布高分子弹性体的溶液。这样，通过在凸部的顶部涂布高分子弹性体的溶液，可以提高表面耐磨损性，制成难于附着污垢的表皮材料。

另外，C-1层和C-2层可以用照相凹板印刷辊、喷涂法等依次涂布各自的高分子弹性体的低沸点有机溶剂溶液。即，形成C-2层，然后在其表面形成C-1层。其中，由于在表面产生大的凹凸，存在于其侧面的微细孔与顶部，进一步与谷部相比，也难于堵塞。

本发明的其它实施方式是涂层的表面具有实质上平滑面的球用表皮材料。其中，实质上平滑的面是指与上述表面存在许多凹凸的表皮材料不同，是在表面没有凹凸的表面。平滑面只要是表面实质上平坦的即可，也可以存在非常微细的花纹或微细的凹凸。

具有该平滑表面的表皮材料以C-1层/C-2层/C-3层/基体层的顺序构成。分别构成该表皮材料的C-1层、C-2层、C-3层和基体层的成分和厚度与对上述具有凹凸表面的表皮材料的描述相比没有太大变化，因此在此省略详细的说明。

具有平滑表面的表皮材料，可以按照对上述具有凹凸表面的表皮材料描述的方法，制作在一面上具有C-3层的基体层，在该C-3层的表面上依次形成C-2层和C-1层来制造。特别是使C-1层含有粘合剂，从而可以得到抓紧性优异且耐磨损性也优异的表皮材料。

进一步优选具有平滑面的表皮材料，C-1层和C-2层具有从表面侧到达C-3层的微细贯通孔且该贯通孔在表面存在500个/cm³以上。进一步优选涂层具有从表面侧到达基体层的微细贯通孔且该贯通孔在表面存在1000个/cm³以上。这种形成许多微细贯通孔的方法和手段可以采用与对上述具有凹凸表面的表皮材料的描述一样的方法和手段。

进一步优选本发明的球用表皮材料的表面的湿润摩擦系数为1.5～4.5。更优选1.8～4.0，最优选2.0～3.5，特别优选2.3～3.0。湿润摩擦系数低时，易于打滑，存在抓紧性降低的倾向，高时，粘合性强，存在触感和防污性降低的倾向。另外优选干摩擦系数为1.5～4.5，更优选与湿润摩擦系数一样的范围。

另外，用吸水时间表示本发明的表皮材料的表面吸水度时，优选用后面所述的方法测定的吸收度为500秒以下。更优选的吸水时间为300秒以下，最优选200秒以下。这样，吸水时间短的表皮材料从表面孔吸收水膜，在表面没有残留水膜，因此即使在被汗水弄湿的场合，球的抓紧性也不会降低。

另外，进一步优选表面与水的接触角为90度以下，为此，使开孔部表面和高分子弹性体包覆层为亲水性即可。因此，优选在由高分子弹性体形成的包覆层的表面和内部存在显示出亲水性的表面活性的物质。可以举出添加阴离子表面活性剂、HLB10以上的非离子表面活性剂等。或者在包覆层为聚氨酯弹性体的场合，作为聚醚二醇成分，优选具有聚氧乙烯二醇作为链段的亲水性聚氨酯弹性体。

这样得到的本发明的球用表皮材料与充入压力空气而膨胀的球体粘合，可以得到球类运动用球，适用于篮球、橄榄球、美式橄榄球、手球、排球、棒球等。

另外，本发明的球用表皮材料也可以用作手袋用的表皮材料。例如可适合用于高尔夫手袋、钓鱼用手套、其它体育用手套。

实施例

下面用实施例详细说明本发明。另外，本发明并不限于实施例的范围，且没有特别的说明，份或％表示重量份、重量％。

另外，本发明的测定项目根据下述进行测定。

(1)伸长应力

以JIS K 6301 2号型哑铃试验片的厚度0.1mm的膜作为试样，用恒速伸长试验机在伸长速度100％/min的条件下测定。

(2)干摩擦系数

使在温度23℃、相对湿度60％的条件下调湿24小时的表皮材料(宽2.5cm、长5cm)与不锈钢平滑板表面接触放置，施加500g的载荷，测定以速度2m/min运动时的摩擦力(F)，求出干摩擦系数μd＝F/500。另外，摩擦力(F)是试验片运动时的平均值。

(3)湿润摩擦系数

将表皮材料(宽2.5cm、长5cm)的试验片放在23℃的水中24小时后，用纸巾除去表面附着的水，使之与不锈钢平滑板表面接触放置，施加500g的载荷，测定以速度2m/min运动时的摩擦力(F)(单位：g)，求出湿润摩擦系数μw＝F/500。另外，摩擦力(F)是试验片运动时的平均值。

(4)耐磨损性

按照JIS L1079 6.15.3C法(耐滑动磨损试验)测定。使用在磨损轮上安装280目的砂纸的仪器，加重500g，100次摩擦后，用下述等级评价试验片的表面损伤状态。

5级：颜色改变少，不明显。

4级：只是表面被覆层损伤，外观上实用方面没有问题。

3级：多孔质涂层的一部分损伤。(实用上允许的界限)

2级：多孔质涂层严重损伤，一部分基材层的纤维露出。

1级：基材层也严重损伤，纤维等露出。

(5)凹凸部的顶部、谷底部、侧面部的孔数和尺寸

在表皮材料的表面存在凹凸时，存在的凸部顶部、凹部谷底部、其间的侧面部是指从表皮材料的侧面部观察凹凸时，把凸部的顶部和凹部的谷底的高低差的距顶部1/10的部分作为顶部，距谷底部2/10的部分作为谷底部，其间的距顶端1/10～8/10的部分作为侧面部。

在实施例中，如下所述，测定各凹凸中的孔数和尺寸，其平均值乘以每1cm²的凸部数来计算。

凸部顶部的孔数和尺寸，用扫描型电子显微镜以200倍照相，取不同的5点凸部顶部，测定孔数、孔尺寸，求出0.5～50μm的孔数和其平均值表示。

谷底部的孔数和尺寸，使焦点对准表皮材料的谷底部，用扫描型显微镜以200倍照相，测定孔数、孔尺寸，求出0.5～50μm的孔数和其平均值，换算成每1cm²表示。另外，具有独立的凸部时，在不同的5个点的凸部周围测定，求出平均值。

侧面部的孔数和尺寸大小的测定，由于侧面成为立体的凸部的侧面，因此为了防止照得模糊，把凸部4等分或者4等分以上纵向分割，用扫描型电子显微镜，以200倍对各个凸部的侧面部分的表面照相。对不同的5个点的凸部测定孔数、孔尺寸，求出0.5～50μm的孔数和其平均值。

(6)表皮材料全层的厚度

用加重150g/cm²的弹簧针盘指示表测定。

(7)表面侧涂层(C-1、C-2)的平均厚度

表面侧的涂层(C-1、C-2)的厚度测定使用扫描型电子显微镜，以2500～3000倍照相，测量涂层的平均厚度。可以判别多层时，分别测定厚度。

(8)难污染度

在10局比赛中使用用表皮材料制作的球类运动用球，之后，根据下述评价球的污染状态。

5级：没有污染，良好。

4级：有若干色差，但没有问题。

3级：有污染，但在实际使用允许的范围。

2级：污染稍大。

1级：污染大，即使擦拭也难于掉落。

(9)抓紧性、触感

让使用表皮材料制作的球类运动用球成为干燥状态、浸湿在水中的湿润状态，评价选手的抓紧性，采用5阶段评价。5级非常好，3级在实用允许的范围，1级为差。

(10)表面吸水度

在表皮材料的表面(凹凸存在时为凸部顶部)，从高度10mm的距离，使用缩二脲，滴加1滴(0.02cc)，滴加后立刻测定直至吸水的时间。

(11)40％压缩应力

使用压缩弹性试验机，在试验用片材(10cm×10cm)的厚度方向上施加载荷，测定其厚度。以载荷100g/cm²时的厚度为基准，读取厚度减少40％时的载荷，换算为每1cm²的载荷，作为40％压缩应力。

实施例1

<具备基体层和涂层(C-3)的片状物的制作>

以50/50混合尼龙6和低密度聚乙烯，用挤出机熔融、混合，在290℃混合纺丝，拉伸，油剂处理并切割，得到5.5dtex、51mm的纤维。使其通过梳理、交叉缠绕水布、针式摇摆器、压延机的工序，得到重480g/m²、厚1.6mm、表观密度0.3g/cm³的络合纤维质基材。

另一方面，作为多孔凝固用的高分子弹性体，以二甲基甲酰胺作为溶剂，使分子量2050的聚四亚甲基醚二醇、分子量1950的聚己二酸二甘醇酯的50/50混合二醇、二苯基甲烷4，4’二异氰酸酯、乙二醇反应，得到100％伸长应力60kg/cm²、热软化温度180℃的聚氨酯弹性体溶液(1)(固形物20％)。

混合该聚氨酯弹性体溶液100份、二甲基甲酰胺42份、多孔调节剂(聚氧乙烯改性硅：FG-10松本油脂制药(株)制)0.5份、茶色颜料0.5份的溶液(聚氨酯浓度14％)，作为基材浸渍用的高分子弹性体溶液(浸渍液)。

另外，混合上述聚氨酯弹性体溶液100份、二甲基甲酰胺33份、多孔调节剂0.5份、低分子量丙酸纤维素：FG-220松本油脂制药(株)0.5份)茶色颜料0.5份的溶液(聚氨酯浓度15％)，作为涂层(C-3)用的高分子弹性体溶液。

接着，将纤维质基材浸渍在基材浸渍用的浸渍液中，以基材厚度的90％压缩后，在基材的压缩复原前，涂布涂层(C-3)用的高分子弹性体溶液，使之按固形物计为180g/m²，在含有10％的二甲基甲酰胺的40℃水中，使高分子弹性体湿式凝固，进行水洗、干燥。所得片材在90℃的热甲苯中反复压缩、松弛，抽出除去纤维中的聚乙烯成分，制作以0.003旦尼尔的极细纤维作为纤维质基材的具有高分子弹性体涂层(C-3)的片状物。涂层自表面具有长50μm的泪滴状多孔结构。

<表皮材料(1)的制作>

用安装了压印辊的压印装置，压制上述片状物的表面(辊表面温度160℃)，得到具有独立的凸部的片状物。作为压印辊，制作、使用具有阴模金属模具的可载热体加热的辊，该阴模金属模具有24个/cm²圆锥台形状的独立的凹部，转印后片状物的凸部的顶部的最大直径为1.8mm，凸部的底部的最大直径为2.3mm，圆锥台形的高度为0.6mm。

压印后的片状物具有圆锥台形状的凸部，在该凸部的侧面，每1个凸部平均存在2000个1～20μm的微细贯通孔在。另外，显示该贯通孔在侧面的凸部侧的肩部分布较多。

然后，以摩尔比2∶4∶4的比例混合聚氧乙二醇(分子量2020)、聚四亚甲基醚二醇(分子量2000)、聚六亚甲基碳酸酯二醇(分子量1980)，使混合得到的聚合物二醇与3，3，5三甲基5异氰酸酯甲基环己基异氰酸酯在异氰酸酯过量的条件下反应，制作预聚物，使之在二甲基甲酰胺中溶解，浓度为40％后，滴加3，3，5三甲基5氨基甲基环己胺的甲苯溶液，进行链伸长反应，得到浓度30％、25℃下粘度为1000泊的涂层(C-2)用的聚氨酯弹性体。用除去该物质的溶剂制作的厚度0.15mm的膜测定的100％伸长应力为110kg/cm²。

混合该聚氨酯弹性体100份、甲乙酮∶异丙醇∶二甲基甲酰胺＝5∶4∶1的混合溶剂200份、茶色颜料1份，制作浓度10.3％、粘度140厘泊(25℃)的涂层(C-2)用的涂布液(1)。

在先前压印的具有独立的凸部的片状物上，用安装了200目的照相凹板印刷辊的照相凹板涂布机，调节辊的涂布间隙为片材厚度的90％，涂布该涂层(C-2)用的涂布液(1)，得到具有涂层(C-2)的片状物。该涂层(C-2)只在片状物的凸部顶部涂布，存在于凸部侧面部分的贯通孔没有被堵塞。

接着，作为涂层(C-1)用的高分子弹性体，以摩尔比3∶3∶4的比例混合聚氧乙二醇(分子量2020)、聚四亚甲基醚二醇(分子量2000)、聚六亚甲基碳酸酯二醇(分子量1980)，使混合得到的聚合物二醇与3，3，5三甲基5异氰酸酯甲基环己基异氰酸酯在异氰酸酯过量的条件下反应，制作预聚物，使之在二甲基甲酰胺中溶解，浓度为40％后，进一步滴加3，3，5三甲基5氨基甲基环己胺的甲苯溶液，进行链伸长反应，得到浓度30％、25℃下粘度为1000泊的涂层(C-1)用的聚氨酯弹性体。用除去该物质的溶剂制作的厚度0.15mm的膜测定的100％伸长应力为100kg/cm²。

混合溶解该聚氨酯弹性体100份、甲乙酮∶异丙醇∶二甲基甲酰胺＝5∶4∶1的混合溶剂343份、茶色颜料0.6份、二氧化硅0.3份、粘合剂(分子量2000的聚丁二烯)15份，制作浓度10.8％、粘度150厘泊(25℃)的涂层(C-1)用的涂布液(2)。

在先前具有涂层(C-2、C-3)的片状物上，用安装了200目的照相凹板印刷辊的照相凹板涂布机，调节辊的涂布间隙为片材厚度的90％，涂布该涂层(C-1)用的涂布液(2)，得到在片状物的凸部上具有多个涂层(C-2)(C-1)形成的表面层的片状表皮材料。该表面层只在凸部顶部涂布，存在于凸部侧面部的贯通孔没有被堵塞。片材每1cm²面积的贯通孔为约36000个/cm²。

位于表面的凸部的顶部的直径为1.64mm，面积为2.1mm²，高度为0.32mm。凸部的顶部的面积占片材面积的比例为50％，且凹凸的侧面部的贯通孔在片材每1cm²面积上存在约36000个/cm²(1500个×24/cm²)。测定所得表皮材料(1)的特性，结果示于表1中。

另外，在充入空气而膨胀的篮球用球体上粘贴所得的表皮材料，作为球进行试验，结果触感好，且即使出汗也难于打滑，表面的耐磨损性也优异。

比较例1

在与实施例1一样的条件下，对片状物进行压印，得到具有独立的凸部的片状物。所得片状物除不具有表面的涂层(C-1、C-2)之外，是和实施例1的表皮材料一样的片状物，触感、抓紧性虽然良好，但表面的耐磨损性差，易于被污染，作为球类运动用球表皮材料不理想。

片状物的测定结果一并示于表1中。

比较例2

在实施例1得到的片状物的表面上，不进行压印加工，分别在和实施例1一样的条件下，涂布实施例1的涂层(C-2)和涂层(C-1)用的涂布液(1)、(2)，之后，工序顺序虽然不同，但在和实施例1一样的条件下，进行压印加工。

所得片状物表面层的涂层(C-2、C-1)熔融粘附在压印辊上，从表面剥脱，不仅圆锥台形状的凸部的成型性差，而且也没有形成贯通孔的开口。该片材的测定结果一并示于表1中。

实施例2

在实施例1制作的具有涂层(C-3)的片状物的表面，使用110目的照相凹板印刷辊，涂布二甲基甲酰胺∶甲乙酮＝7∶3的混合溶剂，溶解存在于表面的高分子弹性体的皮层，使之开口，得到具有贯通孔的平滑的片材。在该平滑的片材的表面存在平均值15μm的孔1600个/cm²。

接着，使用和实施例1一样的压印装置，在相同条件下，对具有该开口的平滑片材进行压印，制成具有圆锥台形状的独立凸部的片状物。拉长该片状物的凸部的侧面部的表面的孔，长径成为30μm，顶部、谷部的孔变得有些小，但有残留，每个凸部存在820个孔。

然后，除和实施例1一样使用涂层(C-2)用的涂布液，进行2次照相凹板涂布之外，在相同的条件下，在具有独立凸部的片状物上形成涂层(C-2)。接着，在和实施例1一样的条件下，涂布在实施例1中使用的涂层(C-1)用的涂布液(2)，得到具有涂层的片状的表皮材料(2)。片材每1cm²面积的贯通孔为约20000个/cm²(820个×24/cm²)。该片材的凸部的顶部的平均直径为1.6mm，面积为2mm²，高度为0.29mm。凸部的顶部面积占片材面积的比例为50％，且凹凸的侧面部的孔在片材每1cm²面积上存在约11000个/cm²。表皮材料(2)的测定结果一并示于表1中。

和实施例1一样，作为球评价所得的表皮材料，结果，吸水性特别好，触感也优异。

实施例3

除将实施例1和实施例2中使用的涂层(C-2)的涂布液(1)的照相凹板涂布次数从2次改为3次之外，和实施例2一样，制作表皮材料。片材每1cm²面积的贯通孔为约16000个/cm²(680个×24/cm²)。该片材的凸部的顶部的高度为0.29mm。凸部的顶部面积占片材面积的比例为50％，且凹凸的侧面部的孔为片材每1cm²面积存在约11000个/cm²。该表皮材料(3)的测定结果一并示于表1中。

和实施例2一样，作为球评价所得的表皮材料，结果，表面耐磨损性特别好，触感、吸水性也良好。

实施例4

以聚碳酸酯二醇：六亚甲基二异氰酸酯：异佛尔酮二胺形成的聚氨酯弹性体(100％伸长应力为60kg/cm²)为主，相对于该聚氨酯弹性体固形物重量，混合15％的液状橡胶(低分子量丙烯腈·丁二烯共聚物)，使之溶解于甲乙酮∶甲苯＝3∶7的混合溶剂中，得到浓度10％、粘度150厘泊(25℃)的溶液，把该溶液作为涂布液(3)，代替在实施例1和实施例2中使用的涂层(C-1)用的涂布液(2)，除此之外，在和实施例2一样的条件下，制作片状的表皮材料(4)。

进一步在亲水性的表面活性剂二辛基磺基琥珀酸钠的1.0％水溶液中浸渍该表皮材料，挤压，使之干燥。所得表皮材料的吸水度为180秒，易于吸水，触感、抓紧性也良好，实际使用时的表面耐磨损性也优异。片材每1cm²面积的贯通孔为约19000个/cm²(810个×24/cm²)，该片材的凸部的顶部的高度为0.30mm。凸部的顶部面积占片材面积的比例为50％，且凹凸的侧面部的孔为片材每1cm²面积存在约11000个/cm²。该表皮材料的测定结果一并示于表1中。

实施例5

对在实施例1中使用的涂层(C-1)用的涂布液(2)进行改变，使用相对于聚氨酯弹性体100份，混合溶解60份分子量3000的低分子量聚环戊二烯树脂代替该涂布液(2)中的聚丁二烯得到的涂布液(4)，除此之外，在和实施例1一样的条件下制作片状的表皮材料(5)。

所得表皮材料的耐磨损性、抓紧性均良好。片材每1cm²面积的贯通孔为约35000个/cm²(1450个×24/cm²)。该片材的凸部的顶部的高度为0.32mm。凸部的顶部的面积占片材面积的比例为50％，且凹凸的侧面部的孔为片材每1cm²面积存在约35000个/cm²。该表皮材料的测定结果一并示于表1中。

                                                 表1

项目	实施例1	实施例2	实施例3	实施例4	实施例5	比较例1	比较例2
								表皮材料厚度mm	1.40	1.42	1.40	1.42	1.40	1.40	1.40
凹凸部的孔数
								顶部      个	O	240	40	250	O	O	O
侧面部    个	1500	460	440	440	1450	560	O
								谷底部    个	O	120	200	120	O	O	O
凹凸部的孔的平均直径
								顶部       μm	-	1.8	1.0	2.0	-	-	-
侧面部     μm	2.0	4.8	4.8	5.0	2.0	3.1	-
								谷底部     μm	-	2.3	2.1	2.3	-	-	-
表面层(涂层(C-2)(C-1)的合计)的平均厚度mm	3.0	4.6	9.5	4.5	3.0	无	脱落
								PU的100％伸长应力
涂层(C-2)  kg/cm2	110	110	110	110	110	110	110
								涂层(C-1)  kg/cm2	100	100	100	60	100	100	100
表皮材料
								表面吸水度   秒	300	300	280	180	280	600	＞1000
干摩擦系数	2.4	2.6	2.3	3.8	2.5	4.5	2.1
								湿润摩擦系数	2.0	1.8	1.7	2.2	1.9	3.8	1.9
耐摩损性    级	4	5	5	3	4	2	4
								难污染度    级	4	4	5	4	4	2	3
触感        级	4	4	4	4	4	4	3
								干燥抓紧性  级	4	4	4	4	4	3	3
湿润抓紧性  级	4	4	4	4	4	3	3

实施例6

<具备基体层和涂层(C-3)的片状物的制作>

以50/50混合尼龙6和低密度聚乙烯，在挤压机中熔融、混合，在290℃混合纺丝、拉伸，油剂处理，剪裁，得到5.5dtex、51mm的纤维。使该纤维通过梳理、交叉缠绕水布、针式摇摆器、压延机的工序，得到重400g/m²、厚1.6mm、表观密度0.25g/cm³的络合纤维质基材。

另一方面，作为多孔凝固用的高分子弹性体，使用和实施例1的片状物一样的100％伸长应力60kg/cm²、热软化温度180℃的聚氨酯弹性体溶液(1)(固形物：20％)，混合该聚氨酯弹性体溶液(1)100份、二甲基甲酰胺150份、多孔调节剂(聚氧乙烯改性硅：FG-10松本油脂制药(株)制)0.5份、茶色颜料0.5份的溶液(PU浓度：8％)，制成基材浸渍用的高分子弹性体溶液(浸渍液)。

另外，混合上述聚氨酯弹性体溶液100份、二甲基甲酰胺54份、多孔调节剂0.5份、低分子量丙酸纤维素(FG-220松本油脂制药(株))0.5份、茶色颜料0.5份的溶液(PU浓度：13％)，制成涂层(C-3)用的高分子弹性体溶液。

接着，将纤维质基材浸渍在基材浸渍用的浸渍液中，以基材厚度的90％挤压后，在基材的压缩复原前，涂布涂层用的高分子弹性体溶液，使固形物为180g/m²，在含有10％的二甲基甲酰胺的40℃的水中，湿式凝固高分子弹性体，进行水洗、干燥。在90℃的热甲苯中对所得片材反复进行压缩、松弛，抽出除去纤维中的聚乙烯成分，制作以0.003dtex的极细纤维作为纤维质基材的具有高分子弹性体涂层(C-3)的片状物。涂层自表面具有长度为50μm的泪滴状多孔结构。

<表皮材料(6)的制作>

在上述片状物的表面，使用110目的照相凹板印刷辊，涂布二甲基甲酰胺∶甲乙酮＝7∶3的混合溶剂，使存在于表面的高分子弹性体的皮层溶解、开孔，得到平滑开孔片材。在该平滑片材的表面存在平均值15μm的孔1800个/cm²。进一步在该表面，使用血管纹样的压印辊，在140℃进行压印，制成光滑外观的片状物。

另外，在光滑外观的片状物上，用安装了200目的照相凹板印刷辊的照相凹板涂布机，将照相凹板印刷辊的涂布间隙调节到片材厚度的90％，涂布实施例1中使用的涂层(C-2)用的涂布液(1)(浓度10.3％)，得到具有涂层(C-2)的片状物。

接着，用安装了200目的照相凹板印刷辊的照相凹板涂布机，将照相凹板印刷辊的涂布间隙调节到片材厚度的90％，在先前具有涂层(C-2、C-3)的片状物上涂布在实施例1中使用的涂层(C-1)用的涂布液(2)(浓度10.8％)，得到在涂层(C-3)之上具有由多个涂层(C-2)和(C-1)形成的表面层的片状表皮材料(6)。

该片材的40％压缩应力为1.0kg/cm²。另外，在该平滑的片材的表面上存在平均值5.2μm的孔680个/cm²，表面层的涂层(C-2)和(C-1)的厚度合计为3.0μm。所得表皮材料的特性的测定结果示于表2中。

另外，往充入空气而膨胀的排球用球体上粘贴所得的表皮材料，作为球进行试验，结果球传递时的冲击少，触感好且即使出汗也难于打滑，表面的耐磨损性也优异。

比较例3

除没有实施例6的表面的涂层(C-1、C-2)之外，和实施例6一样进行，得到光滑外观的片状物。该片材的表面耐磨损性差，易于污染，作为球类运动用球表皮材料不理想。片状物的测定结果示于表2中。

实施例7

使用用100％伸长应力90kg/cm²的聚氨酯弹性体的浸渍液(固形物：13％)代替实施例6的基材浸渍用的用100％伸长应力60kg/cm²的聚氨酯弹性体的浸渍液(PU浓度：8％)，使用PU浓度15％的涂层用的高分子弹性体溶液代替PU浓度13％的涂层用的高分子弹性体溶液，除此之外，和实施例6一样，制作片状物。

所得表皮材料的耐磨损性、难污染度优异。该表皮材料的测定结果一并示于表2中。

实施例8

使用相对于聚氨酯弹性体100份，混合溶解60份实施例5中使用的分子量3000的低分子量聚二环戊二烯树脂的涂布液(4)，代替实施例6中使用的涂层(C-1)用的涂布液(2)，除此之外，在和实施例6相同的条件下，制作片状的表皮材料。

所得表皮材料(8)的40％压缩应力为0.92kg/cm²。另外，在该平滑片材的表面上存在平均值5.5μm的孔700个/cm²，表面层的涂层(C-2)和(C-1)的厚度合计为3.2μm。另外，耐磨损性、抓紧性均良好。该表皮材料的测定结果一并示于表2中。

实施例9

<具备基体层和涂层(C-3)的片状物的制作>

使用和实施例6一样的纤维，通过梳理、交叉缠绕水布、针式摇摆器、压延机的工序，得到重480g/m²、厚1.9mm、表观密度0.25g/cm³的络合纤维质基材。除使用该络合纤维质基材之外，和实施例6一样，浸渍、涂布、湿式凝固、抽出除去聚乙烯成分，制作以0.003dtex的极细纤维为纤维质基材的具有高分子弹性体涂层(C-3)的片状物。涂层自表面具有长50μm的泪滴状多孔结构。

<基体层的制作>

用安装了压印辊的压印装置，在辊表面温度160℃下压制所得片状物的表面，得到具有独立凸部的片状物。作为压印辊，制作使用具有阴模金属模具的可载热体加热的辊，该阴模金属模具有24个/cm²圆锥台形状的独立凹部，转印后凸部的顶部的最大直径为1.8mm，凸部的底部的最大直径2.3mm，圆锥台形的高度为0.6mm。

压印后的片状物具有圆锥台形状的凸部，在该凸部的侧面，每1个凸部平均存在2000个1～20μm的贯通孔。另外，显示该贯通孔在侧面的凸部侧的肩部分布较多。

接着，和实施例6一样，依次涂布该涂层(C-2)用的涂布液(1)和涂层(C-3)用的涂布液(2)，得到在涂层(C-3)的凸部上具有涂层(C-2)、(C-1)的多个表面层(厚度3μm)的片状表皮材料。该表面层(C-2)、(C-1)只涂布在表皮材料的凸部顶部，存在于凸部的侧面部的贯通孔不会被堵塞。

该片材的40％压缩应力为1.0kg/cm²。另外，凸部的顶部的直径为1.64mm，面积为2.1mm²，高度为0.32mm。凸部的顶部面积占片材面积的比例为50％，另外，凹凸的侧面部的孔为片材每1cm²面积存在约30000个/cm²。圆锥台形状凸部的顶部和谷部没有贯通孔存在，每个凸部只在侧面部的表面平均存在2.0μm的贯通孔1200个。所得表皮材料的特性的测定结果示于表2中。

实施例10

在实施例9中得到的片状物的表面，和实施例6一样，使用110目的照相凹板印刷辊，涂布二甲基甲酰胺∶甲乙酮＝7∶3的混合溶剂，使存在于表面的高分子弹性体的皮层溶解、开孔，得到平滑开孔片材。在该平滑片材的表面上存在平均值15μm的孔1600个/cm²。

接着，使用和实施例9一样的压印装置，在相同的条件下，对该具有开口部的平滑片材进行压印，制成具有圆锥台形状的独立凸部的片状物。拉长该片状物的凸部的侧表面的孔，顶部、谷部的孔变得有些小，但有残留。

然后，使用混合了实施例4中使用的液状橡胶(低分子量丙烯腈·丁二烯共聚物)的涂布液(3)(浓度10％)代替实施例6中使用的涂层(C-2)用的涂布液(1)，除此之外，在和实施例6一样的条件下，制作片状的表皮材料。

进一步将该表皮材料浸渍在亲水性的表面活性剂二辛基磺基琥珀酸钠的1.0％水溶液中，挤压干燥。该片材的40％压缩应力为0.9kg/cm²，表面层的涂层(C-2)、(C-1)的厚度合计为4.5μm。所得表皮材料的吸水度为180秒，易于吸水，触感、抓紧性也好，实际使用时的表面耐磨损性也优异。片材每1cm²面积的贯通孔为约20000个/cm²(840个×24/cm²)。该片材的凸部顶部的高度为0.30mm。凸部顶部的面积占片材面积的比例为50％，另外，凹凸侧面部的孔为片材每1cm²面积存在约11000个/cm²。每个凸部在圆锥台形状凸部的山顶部，存在平均3.0μm的孔250个，在侧表面，存在平均5.5μm的孔460个，在谷部存在平均2μm的孔130个。该表皮材料的测定结果一并示于表2中。

另外往充入空气膨胀的篮球用球体上粘贴所得的表皮材料，作为球进行试验，球传递时的冲击少，触感好且与实施例6的片状物相比，即使出汗也难于打滑，表面的耐磨损性也优异。

                                          表2

项目	实施例6	实施例7	实施例8	实施例9	实施例10	比较例3
							厚度  mm	1.32	1.35	1.30	1.40	1.42	1.35
表面吸水度  秒	280	＞1000	280	260	180	600
							干摩擦系数	2.6	2.4	2.7	2.4	3.8	4.5
湿润摩擦系数	2.2	1.9	2.3	2.0	2.4	3.8
							耐摩损性   级	4	4	4	4	3～4	2
难污染度   级	4	4	4	4	4	2
							触感       级	4	3	4	4	4	4
干燥抓紧性 级	4	3	4	4	4	3～4
							湿润抓紧性 级	4	3	4	4	4	3
40％压缩应力 kg/cm2	1.0	2.7	0.92	1.0	0.9	1.0

Claims (29)

1.一种球用表皮材料，其是在基体层的一侧表面上具有由高分子弹性体形成的涂层的片状物形成的，其特征在于，(1)该涂层由从表面侧依次为C-1、C-2和C-3这3层形成，(2)基体层侧的C-3层由多孔质高分子弹性体形成，(3)表面侧的C-1层由含有粘合剂的高分子弹性体形成，且(4)涂层包括具有从表面侧到达基体层的微细贯通孔或者没有该孔的高分子弹性体。

2.权利要求1所述的球用表皮材料，该粘合剂是液状橡胶或者松香树脂。

3.权利要求1所述的球用表皮材料，该粘合剂是分子量为800～5000的合成液状橡胶。

4.权利要求1所述的球用表皮材料，C-1层和C-2层具有从表面侧达到C-3层的微细贯通孔，且该贯通孔在表面上存在500个/cm²以上。

5.权利要求1所述的球用表皮材料，涂层具有从表面侧达到基体层的微细贯通孔，且该贯通孔在表面上存在1000个/cm²以上。

6.权利要求1所述的球用表皮材料，该基体层是由纤维质基材和高分子弹性体形成的复合体层。

7.权利要求1所述的球用表皮材料，40％压缩应力为0.4～2.2kg/cm²。

8.权利要求1所述的球用表皮材料，湿润摩擦系数为1.5～4.5，且表面吸水度为500秒以下。

9.权利要求1所述的球用表皮材料，涂层在表面上存在许多高低差0.1～1.0mm的凹凸，且该凹凸的凸部的顶部的合计面积占涂层面积的20～70％。

10.权利要求9所述的球用表皮材料，涂层的凹凸部中的凸部的顶部由C-1层、C-2层和C-3层形成，且凹部的谷底部由C-3层形成。

11.权利要求9所述的球用表皮材料，该粘合剂是液状橡胶或松香树脂。

12.权利要求9所述的球用表皮材料，该粘合剂为分子量800～5000的合成液状橡胶。

13.权利要求9所述的球用表皮材料，C-1层和C-2层具有从表面侧达到C-3层的微细贯通孔，且该贯通孔在表面上存在500个/cm²以上。

14.权利要求9所述的球用表皮材料，涂层具有从表面侧达到基体层的微细贯通孔，且该贯通孔在表面上存在1000个/cm²以上。

15.权利要求9所述的球用表皮材料，该基体层是由纤维质基材和高分子弹性体形成的复合体层。

16.权利要求9所述的球用表皮材料，涂层的凹凸部的凸部的各顶部的平均面积为0.5～7mm²。

17.权利要求9所述的球用表皮材料，在位于涂层的凹凸部的凸部顶部和凹部谷底部之间的侧面部，存在1000个/cm²以上的孔。

18.权利要求17所述的球用表皮材料，相对于涂层的凹凸部的该侧面部的孔的个数，该凸部顶部的孔的个数为80％以下。

19.权利要求9所述的球用表皮材料，40％压缩应力为0.4～2.2kg/cm²。

20.权利要求9所述的球用表皮材料，湿润摩擦系数为1.5～4.5，且表面吸水度为500秒以下。

21.权利要求1所述的球用表皮材料，在涂层的表面上具有实质上平滑的面。

22.权利要求21所述的球用表皮材料，该粘合剂为液状橡胶或者松香树脂。

23.权利要求21所述的球用表皮材料，该粘合剂为分子量800～5000的合成液状橡胶。

24.权利要求21所述的球用表皮材料，C-1层和C-2层具有从表面侧达到C-3层的微细贯通孔，且该贯通孔在表面上存在500个/cm²以上。

25.权利要求21所述的球用表皮材料，涂层具有从表面侧达到基体层的微细贯通孔，且该贯通孔在表面上存在1000个/cm²以上。

26.权利要求21所述的球用表皮材料，该基体层是由纤维质基材和高分子弹性体形成的复合体层。

27.权利要求21所述的球用表皮材料，40％压缩应力为0.4～2.2kg/cm²。

28.权利要求21所述的球用表皮材料，湿润摩擦系数为1.5～4.5，且表面吸水度为500秒以下。

29.一种球，其特征在于，将权利要求1、9或21所述的球用表皮材料粘贴到球用球体的表面上。