CN1637121B - 用于烃类燃料燃烧系统的混和金属催化剂添加剂和方法 - Google Patents

Abstract

用于烃类燃料燃烧系统的混和金属催化剂添加剂和方法烃类燃料添加剂、燃料组合物和方法在燃烧系统，包括例如公用加热炉和锅炉系统中既减少碳颗粒排放物，又改善炉渣性质。混和金属催化剂可包括含有过渡金属的化合物、碱金属化合物和含有镁的化合物。

Description

用于烃类燃料燃烧系统的混和金属催化剂添加剂和方法

本发明涉及既改善燃料的燃烧，又改善燃料燃烧所产生的炉渣的烃类燃料添加剂、燃料组合物和方法。具体来说，本发明的添加剂、燃料组合物和方法包括使用含锰化合物、至少一种碱金属化合物与含镁化合物的组合。 

发明背景 

象所有烃类燃料燃烧系统一样，用空气燃烧器运转的公用加热炉和工业锅炉系统与由这些系统中的燃料燃烧所产生的排放物的量和质量有关。颗粒排放物是不完全燃烧的副产物。这种含碳颗粒带来了环境问题，为了解决这一问题，人们正在不断地对燃料组合物进行改性以及设计燃烧方法，以将排放到环境中的颗粒的量减至最小。其它排放成分可在燃烧系统的不同部分，例如公用加热炉和工业燃烧器系统的水壁管、节热器管和/或过热器管上形成沉积物。通常称为炉渣的沉积物可聚集，并且随着时间的延长，会显著降低燃烧系统的效率。 

含有金属的添加剂已用于燃料组合物中来催化碳燃尽和由此减少颗粒排放物，这是通过如下方式实现的：抑制颗粒附聚(碱金属)，通过增加羟基浓度来增强在峰值燃烧温度的碳氧化(碱土金属)，或通过降低颗粒点火温度来提高催化氧化的速率(过渡金属)。然而，应当认识到，使用这些特定的含金属添加剂可能对可在燃烧系统中聚集的炉渣的类型和/或量产生不利影响。 

在一个实例中，现有技术公开了用于减少排放物的方法，包括使用钙与碱金属、钙以外的碱土金属或其混合物的混合物。参见U.S.专利5,919,276。 

还已知，在燃烧含灰燃料时，向燃料中加入镁化合物可延长燃烧涡轮机保养之间的时间。参见例如U.S.专利6,632,257。然而，镁不能影响碳燃尽。因此，镁化合物虽然有利地影响炉渣的类型和/或量，但是不能影响碳燃尽。 

发明详述 

在燃烧系统，包括例如公用加热炉和锅炉系统中，烃类燃料添加剂、燃料组合物和方法既减少了碳颗粒排放物，又改善了炉渣性质。本发明的燃料添加剂包装、燃料组合物和方法将以下两种益处结合起来：改善碳点火并由此减少碳颗粒排放物的混和金属催化剂的益处，和用以改善在例如公用加热炉的水壁管、节热器管和过热器管上的炉渣形成的镁的益处。在一个实施方案中，添加剂包装含有混和金属，即含过渡金属的化合物/碱金属化合物/含镁的化合物，在一个实例中，其具有约1/1/3的过渡金属/碱金属/Mg比例。本发明的添加剂包装与常用于各种燃烧系统的烃类燃料相容。能够给出减少碳颗粒排放物与改善燃料燃烧所产生的炉渣性质的双重益处的是这种金属催化剂的独特组合。 

在一个实例中，烃类燃料添加剂包含含有过渡金属的化合物、至少一种碱金属化合物和含有镁的化合物。在另一个实例中，燃料组合物包含主要量的烃类燃料和次要量的添加剂，所述添加剂包含含有过渡金属的化合物、碱金属化合物和含有镁的化合物。在另一个实例中，改善烃类燃料燃烧以及烃类燃料燃烧所生成的炉渣的方法包括以下步骤：提供烃类燃料，所述燃料包含含有过渡金属的化合物、碱金属化合物和含有镁的化合物；让燃料在燃烧系统中燃烧，其中所述燃料的燃烧引起炉渣形成和碳燃尽；其中包含在燃料中的过渡金属、碱金属和镁的量是能有效改善燃料燃烧或减少颗粒排放物，并改善燃料燃烧所产生的炉渣的量。 

本申请的描述是关于用以改善烃类燃料燃烧以及烃类燃料燃烧所产生的炉渣的烃类燃料添加剂、燃料组合物和方法。在每个实例中，不变的是存在混和金属催化剂组合，所述组合包含至少一种含有过渡金属的化合物/碱金属/含有镁的化合物。 

在一个实例中，含有过渡金属的化合物是有机金属化合物。在本发明中，含有过渡金属的有机金属化合物的实例包括具有包含官能团的稳定配体的化合物，所述配体是例如醇、醛、酮、酯、酸酐、磺酸盐、膦酸盐、螯合物、酚盐、冠醚、环烷酸盐、羧酸、酰胺、乙酰丙酮化物及其混合物。本发明的过渡金属包括例如锰、铁、钴、铜、铂、钯、铑、钌、锇、铱、钼、钪、钇、镧、铈及其混合物。含有锰的有机金属化合物包括三羰基锰化合物。这样的化合物公开在例如US专利 4,568,357；4,674,447；5,113,803；5,599,357；5,944,858和欧洲专利466512B1中。 

可使用的合适的三羰基锰化合物包括环戊二烯基三羰基锰、甲基环戊二烯基三羰基锰、二甲基环戊二烯基三羰基锰、三甲基环戊二烯基三羰基锰、四甲基环戊二烯基三羰基锰、五甲基环戊二烯基三羰基锰、乙基环戊二烯基三羰基锰、二乙基环戊二烯基三羰基锰、丙基环戊二烯基三羰基锰、异丙基环戊二烯基三羰基锰、叔丁基环戊二烯基三羰基锰、辛基环戊二烯基三羰基锰、十二烷基环戊二烯基三羰基锰、乙基甲基环戊二烯基三羰基锰、茚基三羰基锰等，包括两种或更多种这样的化合物的混合物。一个实例是在室温为液体的环戊二烯基三羰基锰化合物，例如甲基环戊二烯基三羰基锰、乙基环戊二烯基三羰基锰、环戊二烯基三羰基锰与甲基环戊二烯基三羰基锰的液体混合物、甲基环戊二烯基三羰基锰与乙基环戊二烯基三羰基锰的混合物等。 

这样的化合物的制备描述在文献例如U.S.专利2,818,417中，其公开内容全文引入本文以供参考。 

可用于本发明的碱金属化合物可包括：锂、钠、钾、铷及其混合物。这些金属可以作为化合物或盐，例如下列酸性物质或其混合物的盐与燃料合并：(1)磺酸，(2)羧酸，(3)烷基苯酚，(4)硫化烷基苯酚，和(5)其特征是具有至少一个直接的碳-磷键的有机磷酸。金属盐可以作为油溶性高碱性盐制得。所用术语“高碱性”是指这样的金属盐，其中金属以在化学计量上大于有机酸基团的量存在。 

在另一个实例中，碱金属化合物或盐是油不溶性的，并且可以是例如分散体、乳液、雾、喷雾、粉化或雾化的。 

在一个实例中，碱金属是钾，并且化合物是磺酸钾，这是一种可溶于燃料的化合物。 

含有镁的化合物的实例包括下列化合物：衍生自以下物质的中性或高碱性镁化合物：(1)磺酸，(2)羧酸，(3)烷基苯酚，(4)硫化烷基苯酚，和(5)其特征是具有至少一个直接的碳-磷键的有机磷酸。 

在一个实例中，含有镁的化合物是磺酸镁，这是一种可溶于燃料的化合物。 

受益于本文所述添加剂的烃类燃料包括在燃烧时产生碳颗粒排放物，并且一旦已经燃烧，还在燃烧系统中产生炉渣的燃料。这些燃料 包括例如柴油机燃料1号、2号、4号、5号和6号燃料油，其组合，和常用于公用和工业燃烧器系统中的其它燃料。适用于本文所述燃烧装置运转的燃料的其它实例包括烃类燃料，例如但不限于柴油机燃料、喷气式发动机燃料、醇、醚、煤油、低硫燃料、合成燃料例如费-托燃料、液体石油气体、源自煤的燃料、煤、基因工程生物燃料和农作物及其提取物、天然气、丙烷、丁烷、无铅动力和航空汽油以及所谓的再配汽油，这种再配汽油通常既含有汽油沸程的烃，又含有可溶于燃料的氧合混和剂例如醇、醚和其它合适的含氧有机化合物。可使用的其它燃料包括汽油、船用燃料、煤(煤屑或煤浆)、原油、炼油“残渣”和副产品、原油提取物、公害废料、车间边角料(yard trimming)和废料、木屑和锯屑、农业废料、饲料、青贮料、塑料和其它有机废料和/或副产品，它们的混合物，它们在水、醇或其它载体流体中的乳液、悬浮液和分散液。本文所用的“柴油机燃料”是指一种或多种选自下列的燃料：柴油机燃料、生物柴油机燃料、生物衍生柴油机燃料、合成柴油机燃料及其混合物。 

其它组分可包括在本文所述添加剂和/或燃料组合物中，只要它们不给炉渣的量或形成带来不利影响既可。因此，可使用一种或多种这样的组分例如腐蚀抑制剂、抗氧化剂、抗锈剂、洗涤剂和分散剂、燃料润滑添加剂、反乳化剂、染料、惰性稀释剂、冷流改善剂、传导剂、金属减活剂、稳定剂、防泡剂、除冰剂、杀微生物剂、添味剂、减阻剂、燃烧改善剂、氧化剂等材料。 

可受益于本发明添加剂或燃料组合物的燃烧系统包括任何这样的系统，其具有作为烃类燃料的燃烧结果的碳颗粒排放物，并包括炉渣可在其上面聚集或形成的组件。公用和工业加热炉的水壁管、节热器管和过热器管是其中炉渣可聚集的通常场所。在本文中，“燃烧系统”是指可燃烧烃类燃料或烃类燃料可在其中燃烧的任何内部和外部燃烧装置、机器、锅炉、焚化器、蒸发燃烧器、等离子燃烧系统、等离子弧、固定式燃烧器等。燃烧装置还包括任何和所有燃烧器或燃烧装置，包括例如但不限于固定式燃烧器、废物焚化器、柴油机燃料燃烧器、汽油燃料燃烧器、动力厂发电机等。烃类燃料系统包括燃烧或氧化性地分解烃类燃料的所有燃烧装置、系统、装置和/或发动机。 

本文所述混和金属化合物的处理速率的实例包括改善颗粒排放物和改善由燃料燃烧所生成的炉渣质量的任何处理速率。对于本发明目的，术语“改善”是指，与不包括本文所述混和金属催化剂的添加剂、燃料组合物和本发明方法相比，本发明添加剂、燃料组合物或方法将具有较少的颗粒排放物和更有利的炉渣质量(更轻的聚集、更易于清洁、更不浓厚、更小的刚性、更小的粘性、更易碎等)。在一个实例中，含有过渡金属的化合物以足以给燃料组合物提供约0.1-40ppm，优选0.1-20ppm锰金属的量包括在添加剂包装或燃料组合物中。在另一个实例中，燃料可溶性碱金属以足以给燃料组合物提供0.1-40ppm，优选0.1-20ppm碱金属的量包括在添加剂或燃料组合物中。在另一个实例中，炉渣改性含镁化合物以足以给燃料组合物提供约0.3-600ppm，优选0.3-500ppm，更优选0.3-60ppm，最优选20-60ppm镁金属的量包括在添加剂或燃料组合物中。在另一个实例中，燃料组合物中的镁含量为20-60ppm。在一个实例中，三种金属组分的质量比或比例，即含锰化合物/碱金属/含镁化合物约为1/1/3。在其它实例中，该比例可以为1/1/1至1/2/1至1/1/15.5。 

实施例 

以下结果举例说明混和金属催化剂在降低碳的点火温度，并由此减少碳颗粒排放物方面的效力。 

表1：单金属对混和金属催化剂在碳点火方面的性能 

金属添加剂混合物	碳点火  (通过TGA测定的℃)	被添加剂降低的℃
			无	627	0
Fe	588	39
			Mn	560	67
Cu	426	201
			Cu/Mn/K	421	206
Mn/K	412	215

碳点火试验是通过TGA在用各金属添加剂或添加剂组合处理的石墨样本上进行的。处理是将添加剂从水溶性金属盐初期浸渍到石墨内。 

之所以选择石墨作为碳颗粒替代品是因为其难以点火。因此，石墨是用于比较不同点火催化剂的良好碳底物。此外，表1中的点火温度应当被认为是非常守恒的，并且在现实世界中所观测到的关于实际含碳燃烧颗粒的温度将甚至更低。 

表1中的结果表明了相对于其单一金属组分，使用混和金属催化剂的碳颗粒排放物的优点。这是因为在混和金属中，每一种金属在不同的温度区域中起作用，而所提高的益处是由于在第一个温度区域中起作用的金属调节颗粒物使得其与第二种金属进行效率更高的反应。例如，对于Mn/K混和金属催化剂系统，在其形成并且分散在氧化燃料/空气进料中时，K在高温区域与烟灰相互作用。随着温度开始从峰值下降，Mn成为与该高表面积沉积物相互作用的主要氧化催化剂，并降低了点火温度，从而在较低温度催化反应。如果在烟灰聚集成具有较大粒径的颗粒之前K不与烟灰相互作用，则暴露于Mn氧化的表面积将大大减小，由此降低了Mn催化剂的效力。 

上述混和金属催化剂系统不提供改善的炉渣改性。 

某些金属例如镁不参与颗粒物燃尽化学过程，但是已知是有效的燃烧炉渣改性剂，导致形成更易于从燃烧系统中除去的更易碎的炉渣。 

当配制燃料以引入上述两个特征—降低碳点火温度和炉渣改性时，可获得在公用和工业加热炉中能同时减少含碳颗粒排放物以及改性和改善由于燃料燃烧所产生的炉渣的燃料组合物。 

因此，根据本发明的实施方案，将混和、三金属燃烧催化剂系统加到烃类燃料中可导致同时(1)燃烧改善例如较少的碳颗粒排放物，和(2)与不使用本发明混和三金属催化剂系统的燃料燃烧所产生的炉渣相比，产生更易碎、粘性更小、更不浓厚以及总体积或重量减少的炉渣。 

进行燃烧装置工厂条件下试用，其中将含有1％硫和50ppm钒的6号燃料油在工业锅炉系统中燃烧。燃烧和产能装置以330MW的生产率运转，最大生产率为385MW。试验持续一个月，期间观测到炉渣质量和颗粒排放物。将含有重量比约为1∶3的锰和镁的混和催化剂系统注射到锅炉系统的燃料燃烧装置内。在试验期间，碳颗粒排放物减少了39％。此外，目视观测炉渣在锅炉蒸汽管壁上的聚集，结果与目视观测在没有本发明混和金属催化剂存在的情况下燃料燃烧所产生的炉渣 在锅炉蒸汽管壁上的聚集相比，表现出令人惊讶的不同和改善的特征、结构和体积。 

在燃烧没有镁添加剂的6号燃料油的公用加热炉中目视观测水管壁，结果发现重玻璃状炉渣，并且具有由于重力引起的流动而导致的泪珠状末端。其中推想燃烧气体通过其流动的管之间的空间受到了炉渣沉积物的严重限制。当用含有包含含锰化合物和含镁化合物的混和金属添加剂包装的燃料运转公用加热炉装置时，炉渣显现出干燥、更易碎和更不象玻璃状。水管壁之间的燃烧气流空间被限制的程度要轻得多。显然，镁已经通过提高炉渣的熔化温度，使其熔化温度高于在加热炉表面环境中的温度而改变了炉渣的性质。结果，燃烧气体中的大部分颗粒在其到达表面之前固化。某些颗粒到达表面时仍然是熔化的，并且作为基底层来保持未熔化镁改性的大批燃烧颗粒。因此，最后炉渣是由嵌入在占小部分的熔化材料内的占大部分的固体颗粒组成。这就在结合的固体颗粒之间留下空间，从而给予所得炉渣易碎性。 

更具体而言，产生的炉渣显现出较软的，象蜡烛滴下的蜡，较松软，并且体积或重量减少。这种外观改变和性质改善是将镁包括在以前设计用于改善燃烧和减少颗粒物的含锰催化剂系统中的结果。本发明涉及让该含过渡金属和含镁催化剂系统中还包括碱金属燃烧改善剂。 

应当理解，在本发明说明书或权利要求书的任何地方通过化学名称提到的反应物和组分，不管是以单数还是复数形式提到，均确定为它们在与其他通过化学名称或化学类型(如基础燃料、溶剂等)提及的物质接触之前已经存在。在所得混合物或溶液或反应介质中发生何种化学变化、转化和/或反应(如果存在的话)并不重要，因为这种变化、转化和/或反应是将特定的反应物和/或组分在根据本公开内容所述的条件下混合在一起所产生的必然结果。因此，反应物和组分被确定为，在将其混合在一起时进行希望的化学反应(如形成有机金属化合物)或形成希望的组合物(如添加剂浓缩物或添加后的燃料共混物)的成分。还将认识到，添加剂组分可以其本身单独地加入或掺入基础燃料或与基础燃料混合，和/或可以作为组分用于形成预制添加剂组合物和/或子组合物。因此，即使后面的权利要求可能用现在时的时态(“包括”，“是”等)提到物质、组分和/或成分，这种提及也指的是这些 物质、组分或成分在其刚刚首先根据本发明的公开与一种或多种其他的物质、组分和/或成分共混或混合之前的那一时间点的形态。因此，所述物质、组分或成分可能在这种共混或混合操作过程中或在此之后马上已经由于化学反应或转化失去了其原始的形态，而这一事实对于准确理解和了解本公开内容和其权利要求而言均不重要。 

在整个说明书中很多地方都引用了美国专利号、公开的外国专利申请和公开的技术文章。所有这些引用的文献均表示为全文引入本公开，正如其在此全文描述了一样。 

在实践中，本发明允许有相当的变通。因此，以上描述并不旨在、并且也不应该理解为将本发明限定在上述特定的实施方案上。相反，本发明旨在覆盖如后面的权利要求所述的方案和其许多法律允许等价方案。 

申请人不计划贡献任何已公开的实施方案，并且在某种程度上，任何已公开的改进或变化可能在字面上并不落到权利要求的范围之内，但是根据等价原则，它们被认为属于本发明的一部分。 

Claims (28)

1.用于燃料组合物的烃类燃料添加剂，其中包含：

含有锰的有机金属化合物，其中该含有锰的有机金属化合物选自环戊二烯基三羰基锰、甲基环戊二烯基三羰基锰、二甲基环戊二烯基三羰基锰、三甲基环戊二烯基三羰基锰、四甲基环戊二烯基三羰基锰、五甲基环戊二烯基三羰基锰、乙基环戊二烯基三羰基锰、二乙基环戊二烯基三羰基锰、丙基环戊二烯基三羰基锰、异丙基环戊二烯基三羰基锰、叔丁基环戊二烯基三羰基锰、辛基环戊二烯基三羰基锰、十二烷基环戊二烯基三羰基锰、乙基甲基环戊二烯基三羰基锰、茚基三羰基锰和两种或更多种上述化合物的混合物；

碱金属化合物；和

含有镁的化合物，其中所述含有镁的化合物的量是足以给燃料组合物提供60-600ppm镁金属的量。

2.权利要求1的烃类燃料添加剂，其中含有锰的有机金属化合物、碱金属化合物和含有镁的化合物以如下各金属的比例包括在所述添加剂中：一质量份锰、一质量份碱金属和三质量份镁。

3.权利要求1的烃类燃料添加剂，其中所述碱金属化合物含有至少一种选自锂、钠、钾和铷的碱金属。

4.权利要求1的烃类燃料添加剂，其中所述含镁化合物选自衍生自磺酸、羧酸、烷基苯酚、硫化烷基苯酚、有机磷酸及其混合物的化合物。

5.权利要求1的烃类燃料添加剂，其中所述含锰的有机金属化合物的量是足以给燃料组合物提供0.1-40ppm锰金属的量。

6.权利要求1的烃类燃料添加剂，其中所述碱金属化合物的量是足以给燃料组合物提供0.1-40ppm碱金属的量。

7.包含主要量的烃类燃料和次要量的添加剂的燃料组合物，所述添加剂包含：

含有锰的有机金属化合物，其中该含有锰的有机金属化合物选自环戊二烯基三羰基锰、甲基环戊二烯基三羰基锰、二甲基环戊二烯基三羰基锰、三甲基环戊二烯基三羰基锰、四甲基环戊二烯基三羰基锰、五甲基环戊二烯基三羰基锰、乙基环戊二烯基三羰基锰、二乙基环戊二烯基三羰基锰、丙基环戊二烯基三羰基锰、异丙基环戊二烯基三羰基锰、叔丁基环戊二烯基三羰基锰、辛基环戊二烯基三羰基锰、十二烷基环戊二烯基三羰基锰、乙基甲基环戊二烯基三羰基锰、茚基三羰基锰和两种或更多种上述化合物的混合物；

一种碱金属化合物；和

含有镁的化合物，其中所述含有镁的化合物的量是足以给燃料组合物提供60-600ppm镁金属的量。

8.权利要求7的燃料组合物，其中含有锰的有机金属化合物、碱金属化合物和含有镁的化合物以如下各金属的比例包括在所述添加剂中：一质量份锰、一质量份碱金属和三质量份镁。

9.权利要求7的燃料组合物，其中所述碱金属化合物含有至少一种选自锂、钠、钾和铷的碱金属。

10.权利要求7的燃料组合物，其中所述含镁化合物选自衍生自磺酸、羧酸、烷基苯酚、硫化烷基苯酚、有机磷酸及其混合物的化合物。

11.权利要求7的燃料组合物，其中所述含锰的有机金属化合物的量是足以给燃料组合物提供0.1-20ppm锰金属的量。

12.权利要求7的燃料组合物，其中所述碱金属的量是足以给燃料组合物提供0.1-20ppm碱金属的量。

13.权利要求7的燃料组合物，其中所述烃类燃料选自5号和6号燃料油、柴油机燃料、喷气式发动机燃料、醇、醚、煤油、低硫燃料、合成燃料、液体石油气体、源自煤的燃料、生物燃料、天然气、汽油、船用燃料、原油、原油提取物、公害废料、车间边角料和废料、塑料、有机废料和上述燃料在水、醇或其它载体流体中的乳液、悬浮液和分散液，以及一种或多种上述燃料的混合物。

14.权利要求13的燃料组合物，其中所述源自煤的燃料选自煤、煤屑和煤浆。

15.权利要求13的燃料组合物，其中所述汽油选自无铅动力和航空汽油以及再配汽油。

16.权利要求13的燃料组合物，其中所述有机废料选自木屑、锯屑、饲料和青贮料。

17.权利要求13的燃料组合物，其中所述原油提取物选自丙烷、丁烷和炼油残渣。

18.改善烃类燃料组合物燃烧以及烃类燃料组合物燃烧所产生的炉渣的方法，所述方法包括以下步骤：

提供烃类燃料组合物，所述燃料组合物包含含有锰的有机金属化合物、至少一种碱金属化合物和含有镁的化合物，其中所述含有锰的有机金属化合物选自环戊二烯基三羰基锰、甲基环戊二烯基三羰基锰、二甲基环戊二烯基三羰基锰、三甲基环戊二烯基三羰基锰、四甲基环戊二烯基三羰基锰、五甲基环戊二烯基三羰基锰、乙基环戊二烯基三羰基锰、二乙基环戊二烯基三羰基锰、丙基环戊二烯基三羰基锰、异丙基环戊二烯基三羰基锰、叔丁基环戊二烯基三羰基锰、辛基环戊二烯基三羰基锰、十二烷基环戊二烯基三羰基锰、乙基甲基环戊二烯基三羰基锰、茚基三羰基锰和两种或更多种上述化合物的混合物，并且其中所述含有镁的化合物的量是足以给燃料组合物提供60-600ppm镁金属的量；

让燃料组合物在燃烧系统中燃烧，其中所述燃料组合物的燃烧引起炉渣形成；

其中包含在燃料组合物中的锰、碱金属和镁的量改善燃料组合物燃烧并改善燃料燃烧所产生的炉渣。

19.权利要求18的方法，其中含有锰的有机金属化合物、碱金属化合物和含有镁的化合物以如下各金属的比例包括在所述添加剂中：一质量份锰、一质量份碱金属和三质量份镁。

20.权利要求18的方法，其中所述碱金属化合物含有选自锂、钠、钾和铷的碱金属。

21.权利要求18的方法，其中所述含镁化合物选自衍生自磺酸、羧酸、烷基苯酚、硫化烷基苯酚、有机磷酸及其混合物的化合物。

22.权利要求18的方法，其中所述含有锰的有机金属化合物的量是足以给燃料组合物提供0.1-40ppm锰金属的量。

23.权利要求18的方法，其中所述碱金属的量是足以给燃料组合物提供0.1-40ppm碱金属的量。

24.权利要求18的方法，其中所述炉渣是通过更易于被除去而得到改善。

25.权利要求18的方法，其中所述炉渣是通过较轻的聚集而得到改善。

26.权利要求18的方法，其中所述炉渣是通过更易碎而得到改善。

27.烃类燃料添加剂，其中包含：

含有锰的有机金属化合物；

碱金属化合物；和

含有镁的化合物，

其中所述含有锰的有机金属化合物选自环戊二烯基三羰基锰、甲基环戊二烯基三羰基锰、二甲基环戊二烯基三羰基锰、三甲基环戊二烯基三羰基锰、四甲基环戊二烯基三羰基锰、五甲基环戊二烯基三羰基锰、乙基环戊二烯基三羰基锰、二乙基环戊二烯基三羰基锰、丙基环戊二烯基三羰基锰、异丙基环戊二烯基三羰基锰、叔丁基环戊二烯基三羰基锰、辛基环戊二烯基三羰基锰、十二烷基环戊二烯基三羰基锰、乙基甲基环戊二烯基三羰基锰、茚基三羰基锰和两种或更多种上述化合物的混合物，并且

所述含有镁的化合物的量是足以给燃料组合物提供60-600ppm镁金属的量。

28.权利要求27的燃料添加剂，其中所述含有锰的化合物是甲基环戊二烯基三羰基锰。