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CN1637088A - 可固化树脂组合物 - Google Patents

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CN1637088A CNA2004100955146A CN200410095514A CN1637088A CN 1637088 A CN1637088 A CN 1637088A CN A2004100955146 A CNA2004100955146 A CN A2004100955146A CN 200410095514 A CN200410095514 A CN 200410095514A CN 1637088 A CN1637088 A CN 1637088A
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Abstract

一种可固化树脂组合物，其包含下列组分(A)和组分(B)，或组分(A’)和组分(B)：(A)：通过含有环醚基和烯烃双键的单体加成聚合而得到的聚合物，(A’)：通过含有环醚基和烯烃双键的单体和至少一种选自(甲基)丙烯酸类单体和苯乙烯基单体中的单体加成聚合和而得到的聚合物，(B)：含有6个或更少碳原子的环醚化合物。

Description

可固化树脂组合物
技术领域
本发明涉及一种可固化树脂组合物。
背景技术
在液晶显示器的滤色片中，提供由外涂材料等制成的保护膜。作为一种用于保护膜的可固化树脂组合物，已知的是这样的可固化树脂组合物，其包含含环氧基的树脂，并且至少一种选自羟基羧酸酯、烷氧基羧酸酯、丙二醇单烷基酯和丙二醇醚酯(日本专利申请公开(JP-A)No.7-126352第9页表2)的溶剂。
但是，使用上面所述组合物的在具有大段差(step)的基板上形成保护膜时，存在的问题是形成的保护膜的光滑度不足够。
发明内容
本发明的一个目的是提供一种能够形成具有优异光滑度的保护膜的可固化树脂组合物。
本发明人通过深入细致的研究发现如上描述的产生很少问题的可固化树脂组合物，并且结果发现包括含有6个或更少碳原子的环醚化合物的可固化树脂组合物可以形成具有优异光滑度的保护膜。
即，本发明提供下面的[1]至[9]：
1.一种可固化树脂组合物，其包含下列组分(A)和组分(B)，或组分(A’)和组分(B)：
(A)：通过含有环醚基和烯烃双键的单体加成聚合而得到的聚合物，
(A’)：通过含有环醚基和烯烃双键的单体和至少一种选自(甲基)丙烯酸类单体和苯乙烯基单体中的单体加成聚合而得到的聚合物，
(B)：含有6个或更少碳原子的环醚化合物。
[2]根据[1]的组合物，其中含有6个或更少碳原子的环醚化合物是至少一种选自γ-内酯衍生物和碳酸酯衍生物中的化合物。
[3]根据[1]或[2]的组合物，其中在组分(A)和组分(A’)中的环醚基是至少一种选自环氧基和氧杂环丁烷基中的基团。
[4]根据[1]至[3]任一项的组合物，其中在组分(A)和组分(A’)中，含有环醚基和烯烃双键的单体是(甲基)丙烯酸缩水甘油酯。
[5]根据[1]至[4]任一项的组合物，还包括下面的组分(C)：
(C)：固化催化剂。
[6]根据[5]的组合物，其中固化催化剂(C)是阳离子固化催化剂。
[7]根据[1]至[6]任一项的组合物，还包括下面的组分(D)：
(D)：至少一种选自多元羧酸、多元羧酸酐、多元酚和多元胺中的硬化剂。
[8]一种使用根据[1]至[7]任一项的组合物形成的保护膜。
[9]一种制备保护膜的方法，包括下面的步骤：在衬底上涂布根据[1]至[7]任一项的组合物，并且热固化它。
附图说明
图1表示在涂布可固化树脂组合物之前，配备有段差的滤色镜基板的剖面图。
图2表示在涂布可固化树脂组合物之后剖面图的实例。
优选实施方案详述
本发明的可固化树脂组分(A)是通过含有环醚基和烯烃双键的单体加成聚合而得到的聚合物。
含有环醚基和烯烃双键的单体的实例包括下式(1)的单体等。
在式(1)中，R1表示氢原子或甲基。Y表示羰基氧基或亚甲基氧基(其中，上面所述的羰基氧基或亚甲基氧基的氧原子(不是衍生自羰基)在组分A侧)。
A表示单键或含有1至12个碳原子的亚烃基。由A表示的亚烃基中的碳-碳键可以插入氧原子。
E表示选自下式(2)、(3)和(4)中的环醚基。
Figure A20041009551400051
在式(2)至(4)中，R2至R9各自独立地表示氢原子或含有1至22个碳原子的烃基。M表示1至4的整数。
这里，含有1至22个碳原子的亚烃基的实例包括亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚丁基等。
含有1至22个碳原子的烃基的实例包括甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十七烷基、十八烷基等。
式(1)单体的实例包括：不饱和的缩水甘油醚，如烯丙基缩水甘油醚、2-甲基烯丙基缩水甘油醚等；不饱和羧酸缩水甘油酯，如丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、衣康酸缩水甘油酯等；缩水甘油醚(甲基)丙烯酸酯，如(甲基)丙烯酸环氧丙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸环氧丙氧基丁酯等；环脂族环氧(甲基)丙烯酸酯，如丙烯酸3，4-环氧环己基甲酯、甲基丙烯酸3，4-环氧环己基甲酯等；(甲基)丙烯酸氧杂环丁烷基酯，如(甲基)丙烯酸氧杂环丁烷基酯、(甲基)丙烯酸3-氧杂环丁烷基甲酯、(甲基)丙烯酸(3-甲基-3-氧杂环丁烷基)甲酯、(甲基)丙烯酸(3-乙基-3-氧杂环丁烷基)甲酯等。
在此说明书中，表述(甲基)丙烯酸表示丙烯酸和/或甲基丙烯酸。表述(甲基)丙烯酸酯表示丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯。此外，表述(甲基)丙烯酸类表示丙烯酸类和/或甲基丙烯酸类。
可以单独或混和两种或多种使用含有环醚基和烯烃双键的单体。
对于含有环醚基和烯烃双键的单体，优选式(1)的单体，更优选含有环氧基和烯烃双键的单体，进一步优选的是不饱和的羧酸缩水甘油酯和环脂族环氧(甲基)丙烯酸酯，特别优选的是(甲基)丙烯酸缩水甘油酯和(甲基)丙烯酸3，4-环氧环己基甲酯。
本发明的可固化树脂组合物的组分(A’)是通过含有环醚基和烯烃双键的单体和至少一种选自(甲基)丙烯酸类单体和苯乙烯基单体中的单体加成聚合而得到的聚合物。
对于含有环醚基和烯烃双键的单体，这里列出了上面所述组分(A)所示例相同的单体。
上面所述的(甲基)丙烯酸酯的实例包括携带含有约1至20碳原子的直链烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯如丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯等；携带含有约3至20碳原子的支链烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯如丙烯酸叔-丁酯、甲基丙烯酸叔-丁酯等；携带含有约5至20碳原子的环脂族烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯如丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸环己酯等。
至于(甲基)丙烯酸类单体，优选使用(甲基)丙烯酸烷酯。
至于上面提及的优选(甲基)丙烯酸烷基酯，优选携带含有约1至4碳原子的直链烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯、携带含有约1至4碳原子的支链烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯和携带饱和的环脂族烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯。
可以混和使用两种或多种(甲基)丙烯酸单体。
苯乙烯基单体的实例包括苯乙烯、α-甲基苯乙烯、二乙烯基苯等。可以混和使用两种或多种苯乙烯基单体。
至于苯乙烯基单体，特别适合使用的是苯乙烯。
在组分(A’)中，基于100摩尔％构成组分(A’)的所有结构单元，由选自(甲基)丙烯酸类单体和苯乙烯基单体中的至少一个单体衍生的结构单元的总量的比例优选为5至95摩尔％，更优选为10至90摩尔％，进一步优选为20至80摩尔％。
组分(A’)，其中衍生自(甲基)丙烯酸类单体和苯乙烯基单体的结构单元的比例优选为5至95摩尔％，因为它趋向于抑制得到的保护膜的易脆性。
至于查以用作组分(A’)原料的单体，除了含有环醚基和烯烃双键的单体、(甲基)丙烯酸类单体和苯乙烯基单体外，提及的有，例如在分子中含有至少一个可加成聚合双键和不含有可与环氧基反应的官能团的脂族单体，所述的官能团如羧基、氨基等。
这些脂族单体的实例包括：链烷酸乙烯酯如丁酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、新戊酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、异壬酸乙烯酯、vinyl versatate等；乙烯基卤化物，如乙烯基氯、乙烯基溴等；亚乙烯基卤化物，如1，1-偏二氯乙烯等。
通常，关于本发明的可固化树脂组合物中使用的组分(A)或(A’)，在组分(A)或(A’)中，衍生自含有CH2＝CH-基单体的结构单元的比例优选为1至99摩尔％，更优选为1至95摩尔％，进一步优选为5至80摩尔％。
当在组分(A)或(A’)中，衍生自含有CH2＝CH-基单体的结构单元的比例为5至80摩尔％时，特别优选的是，耐热性能趋向于提高。在上面所述的(甲基)丙烯酸类单体中，含有CH2＝CH-基单体的具体实例包括：在α-位没有取代基的丙烯酸类单体、在α-位没有取代基的苯乙烯基单体、链烷酸乙烯酯、乙烯基卤化物、烯丙基缩水甘油醚、丙烯酸缩水甘油基酯等。
关于制备聚合物组分(A)或(A’)的方法，例如，提及下列的方法：
(1)一种方法，其中在有机溶剂中混合单体和自由基生成剂混和，如果还需要，混和链转移剂，并且将这些在约60至300℃进行溶液聚合(参见J.Polym.Sci.，Polym.Chem.(1968)，6(2)，257-267)。
(2)一种方法，其中使用不溶解单体的溶剂，并且在约60至300℃进行悬浮聚合或乳液聚合(参见J.Polym.Sci.，Polym.Chem.(1983)，21(10)，2949-2960)。
(3)一种方法，其中单体在约60至200℃进行本体聚合(参见JP-A No.6-80735)。
(4)一种方法，其中将所使用的单体等连续进料给聚合容器中，在聚合容器中存在或不存在聚合引发剂的条件下，于180至300℃下加热5至60分钟，且将得到的反应产物连续从聚合容器中移走(参见JP-A No.10-195111)。
本发明的可固化树脂组合物可以包括有机溶剂。当在制备上面所述的聚合组分(A)或(A’)中有机溶剂作为反应溶剂使用时，在接下来的混和可固化树脂组合物过程中，可以省略溶解聚合物的过程。
上面所述的有机溶剂的实例包括：醇类，如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、戊醇、己醇、环己醇等；二元醇类或乙二醇醚，如3-甲氧基丁醇、3-甲基-3-甲氧基-1-丁醇、1，1-亚乙基二醇、二甘醇、丙二醇、双丙甘醇、乙二醇一甲醚、乙二醇一乙醚、二甘醇一丁醚、丙二醇一甲醚、丙二醇一乙醚等；下列酸与上面所述的醇类或二元醇类或乙二醇醚的酯：(单)羧酸，如乙酸、丙酸、丁酸等，或羟基(单)羧酸如乳酸、羟基丙酸、羟基丁酸等(特别是，乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸戊酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸丁酯、乙酸3-甲氧基丁酯、乙酸3-甲基-3-甲氧基-1-丁酯、乙二醇一乙酸酯、乙二醇二乙酸酯、乙二醇单甲基醚乙酸酯、乙二醇单乙基醚乙酸酯、二甘醇单乙酸酯、二甘醇二乙酸酯、二甘醇一丁基醚乙酸酯、丙二醇单乙酸酯、丙二醇二乙酸酯、丙二醇单甲基醚乙酸酯、丙二醇单乙基醚乙酸酯)；醚类，如乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、二甘醇二甲醚、丙二醇二甲醚、二丙二醇二甲醚等；酮类，如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、二异丁基甲酮、环戊酮、环已酮等；芳烃，如甲苯、二甲苯、1，3，5-三甲基苯等；等。
可以单独或两种或多种混和使用有机溶剂。
至于有机溶剂，优选使用的是不含可与环醚基反应的官能团的那些，所述的官能团如游离羧基、氨基等。
按环氧当量计，组分(A)或(A’)的每个官能团的分子量通常为128至10000g/当量，优选为128至4000g/当量，更优选为150至1000g/当量。当每个官能团的分子量在上面所述范围内，得到的保护膜的易脆性优选趋向于被抑制，并且耐化学性优选趋向于极佳。
这里，极佳的耐化学性是指即使本发明的保护膜浸渍在酸性水溶液、碱性水溶液或无质子极性溶剂中的每一种中数十分钟，保护膜的表面不被腐蚀，具体地，是指在保护膜吸收化学物质和溶胀或被分裂为颗粒的条件下有极好的抑制趋势。
组分(A)或(A’)按聚苯乙烯计的重均分子量通常为2000至1000000，优选为3000至500000，更优选为5000至200000。当按聚苯乙烯计的重均分子量在上面所述范围内，优选地，膜形成性能极佳且涂布过的膜的耐热性趋向于极佳。
至于组分(A)或(A’)，例如，可以使用的商购的产品，如Blemer CP-50M(注册商标，由NOF Corp.制备的甲基丙烯酸缩水甘油酯·甲基丙烯酸甲酯共聚物)、Blemer CP-50S(注册商标，由NOF Corp.制备的甲基丙烯酸缩水甘油酯·苯乙烯共聚物)等。
本发明的可固化树脂组合物使用的组分(B)是含有6个或更少碳原子的环酯化合物。
含有6个或更少碳原子的环酯化合物的实例包括7-元环内酯，如ε-己内酯；6-元环内酯，如β-内酯衍生物，以δ-己内酯、α-甲基-δ-戊内酯、β-甲基-δ-戊内酯、γ-甲基-δ-戊内酯、δ-戊内酯为例；5-元环内酯，如γ-内酯衍生物，以γ-己内酯、α-甲基-γ-戊内酯、β-甲基-γ-戊内酯、γ-甲基-γ-戊内酯、γ-戊内酯、α-乙基-γ-丁内酯、β-乙基-γ-丁内酯、α，α-二甲基-γ-丁内酯、α，β-二甲基-γ-丁内酯、β，β-二甲基-γ-丁内酯、α-甲基-γ-丁内酯、β-甲基-γ-丁内酯、γ-丁内酯为例；碳酸酯衍生物，如碳酸亚乙酯、碳酸异丙烯酯等。
在它们当中，优选γ-内酯衍生物和碳酸异丙烯酯，更优选γ-丁内酯。
本发明可固化树脂组合物中，基于100重量份的组分(A)或(A’)，含有6个或更少碳原子的环酯化合物的含量通常为10至1000重量份，优选为50至500重量份，更优选为100至300重量份。
本发明可固化树脂组合物可以包括固化催化剂(C)。通过下面方法可以硬化本发明可固化树脂组合物：一种在不使用硬化剂的条件下使用固化催化剂(C)如阳离子固化催化剂、阴离子固化催化剂等的方法，一种使用硬化剂(D)如多元羧酸、多元羧酸酐、多元酚、多元胺等的方法，一种组合这些方法的方法，等。
至于在不使用硬化剂的条件下使用固化催化剂(C)的方法，优选使用阳离子固化催化剂的方法。阳离子固化催化剂是一种可以由酸的作用阳离子聚合环醚基的固化催化剂。当固化催化剂是通过加热、辐射等生成酸的潜在阳离子固化催化剂时，优选地，保存稳定性极佳，特别地，适合使用通过加热生成酸的热阳离子固化催化剂。
至于热阳离子固化催化剂，通常使用含有一对阳离子组分和阴离子组分的有机鎓盐。
至于上面所述的热阳离子固化催化剂的阳离子组分，例如，列举的是有机阳离子，如有机锍、有机氧鎓、有机铵、有机鏻、有机碘鎓等。至于上面所述的固化催化剂的阴离子组分，提及的是B(C6F5)4 -、SbF6 -、AsF6 -、PF6 -、BP4 -等。
优选热阳离子固化催化剂的阳离子组分为有机锍，在有机锍类中特别优选有机锍。至于热阳离子固化催化剂的阴离子组分，优选SbF6 -、AsF6 -、PF6 -，在它们中，特别优选PF6 -。
优选上面所述的热阳离子固化催化剂的反应引发温度为90℃或更高，特别优选为105℃或更高，因为那时会使固化树脂组合物的保存稳定性趋向于进一步提高。相反，优选反应引发温度为200℃或更低，特别优选为150℃或更低，因为那时即使曝露于酸或N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)中，不会引起溶胀的耐酸性和耐化学性(耐NMP性等)，趋向于极佳。
这里，热阳离子固化催化剂的反应引发温度是指：在向100重量份液体环氧树脂AK-601(由Nippon Kayaku Co.，Ltd.制备的六氢邻苯二甲酸环氧丙酯)中，加入3重量份除在热阳离子固化催化剂中的溶剂外的的有效组分，并且通过在10℃/分钟的升温速率下，用差示扫描量热法(DSC)分析得到的样品时，在最低温度侧检测到的热生成峰的热生成引发温度。
基于100重量份的组分(A)或(A’)，在固化催化剂(C)中，除溶剂外的有效组分的比例通常为0.2至20重量份，优选为1至10重量份。
本发明的可固化树脂组合物可以包括硬化剂(D)。上面所述硬化剂(D)的实例包括：芳族二羧酸酐如邻苯二甲酸酐、四溴邻苯二甲酸酐等；脂环族二羧酸酐如四氢邻苯二甲酸酐、六氢邻苯二甲酸酐、甲基四氢邻苯二甲酸酐、甲基六氢邻苯二甲酸酐、5-降冰片烷-2，3-二羧酸酐、5-降冰片烯-2，3-二羧酸酐、甲基降冰片烷-2，3-二羧酸酐、甲基降冰片烯-2，3-二羧酸酐、马来酸酐和二烯烃的反应产物(由Japan Epoxy Resin K.K.制备的YH-306等)、1，4，5，6，7，7-六氯-5-降冰片烯-2，3-二羧酸酐等；多元酸酐如脂族二羧酸酐如十二碳烯基琥珀酸酐等；邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、1，2，4-苯三酸、1，3，5-苯三酸、1，2，4，5-苯四酸、联苯四羧酸、1，2，4-苯三酸酐、1，2，4，5-苯四酸酐、联苯四羧酸酐、2，2-二(4’-羟苯基)丙烷(俗名：双酚A)、二(4-羟苯基)砜(俗名：双酚S)、二氢醌、异氰脲酸、对-苯二胺、间-苯二胺、4，4’-二氨基二苯基甲烷等。
在它们当中，优选使用芳族二羧酸酐，如邻苯二甲酸酐、四溴邻苯二甲酸酐等；脂环族二羧酸酐如四氢邻苯二甲酸酐、六氢邻苯二甲酸酐、甲基四氢邻苯二甲酸酐、甲基六氢邻苯二甲酸酐、5-降冰片烷-2，3-二羧酸酐、5-降冰片烯-2，3-二羧酸酐、甲基降冰片烷-2，3-二羧酸酐、甲基降冰片烯-2，3-二羧酸酐、马来酸酐和二烯烃的反应产品(由Japan EpoxyResin K.K.制备的YH-306等)、1，4，5，6，7，7-六氯-5-降冰片烯-2，3-二羧酸酐等；多元酸酐如脂族二羧酸酐，如十二碳烯基琥珀酸酐等。
基于100重量份组分(A)或(A’)，硬化剂(D)比例通常为1至100重量份，优选为10至50重量份。
当使用硬化剂(D)时，还优选使用固化促进剂(E)。至于固化促进剂(E)，列出的是含有杂环的化合物等。在它们当中，特别优选的是咪唑衍生物。
至于上面所述的咪唑衍生物，列举的是下面通式(5)的单取代咪唑化合物等：
Figure A20041009551400111
(其中，Ra表示含有1至20个碳原子的烷基、苯基、苄基或氰乙基，Rb至Rd分别独自表示氢原子、卤原子、含有1至20个碳原子的烷基、苯基、硝基或含有1至20个碳原子的酰基)。
这里，含有1至20个碳原子的烷基的实例包括甲基、乙基、正-丙基、异-正丙基、正-丁基、异-丁基、仲-丁基、叔-丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十七烷基、十八烷基等。
含有1至20个碳原子的酰基的实例包括乙酰基、丙酰基、丁酰基等。
在它们当中，适合使用1-苄基-2-甲基咪唑、1-苄基(benyzl)-2-苯基咪唑、1-氰乙基-2-甲基咪唑、1-氰乙基-2-乙基-4-甲基咪唑、1-氰乙基-2-十一烷基咪唑和1-氰乙基-2-苯基咪唑。
基于100重量份的组分(A)或(A’)，固化促进剂(E)的比例通常为0.05至30重量份，优选为0.5至10重量份。
优选本发明的可固化树脂组合物还包括抗氧化剂(F)。
优选上面所述的抗氧化剂(F)选自苯酚基抗氧化剂、磷基抗氧化剂和硫基抗氧化剂中的至少一种抗氧化剂，特别优选包含一种或多种苯酚基抗氧化剂。
基于100重量份的组分(A)或(A’)，抗氧化剂(F)的比例通常为0.001至10重量份，优选为0.01至1重量份。
上面所述苯酚基抗氧化剂的实例包括：2，6-二-叔-丁基-4-甲基苯酚、2，6-二-叔-丁基-4-乙基苯酚、2，6-二环己基-4-甲基苯酚、2，6-二-叔-戊基-4-甲基苯酚、2，6-二-叔-辛基-4-正-丙基苯酚、2，6-二环己基-4-正-辛基苯酚、2-异丙基-4-甲基-6-叔-丁基苯酚、2-叔-丁基-2-乙基-6-叔-辛基苯酚、2-异丁基-4-乙基-6-叔-己基苯酚、2-环己基-4-正-丁基-6-异丙基苯酚、dl-α-生育酚、叔-丁基氢醌、2，2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔-丁基苯酚)、4，4’-亚丁基双(3-甲基-6-叔-丁基苯酚)、4，4’-硫代双(3-甲基-6-叔-丁基苯酚)、2，2’-硫代双(4-甲基-6-叔-丁基苯酚)、4，4’-亚甲基双(2，6-二-叔-丁基苯酚)、2，2’-亚甲基双[6-(1-甲基环己基)-对-甲酚]、2，2’-亚乙基二(4，6-二-叔-丁基苯酚)、2，2’-亚丁基双(2-叔-丁基-4-甲基苯酚)、2-叔-丁基-6-(3-叔-丁基-2-羟基-5-甲基苄基)-4-甲基苯基丙烯酸酯、2-[1-(2-羟基-3，5-二-叔-戊基苯基)乙基]-4，6-二-叔-戊基苯基丙烯酸酯、1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔-丁基苯基)丁烷、三甘醇二-[3-(3-叔-丁基-5-甲基-4-羟基苯基)丙酸酯]、1，6-己二醇二[3-(3，5-二-叔-丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、2，2-硫代亚乙基二[3-(3，5-二-叔-丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、N，N’-亚己基二(3，5-二-叔-丁基-4-羟基-氢化肉桂酰胺)、二乙基3，5-二-叔-丁基-4-羟基苄基磷酸酯、三(2，6-二甲基-3-羟基-4-叔-丁基苄基)异氰脲酸酯、三(3，5-二-叔-丁基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯、三[(3，5-二-叔-丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基乙基]异氰脲酸酯、三(4-叔-丁基-2，6-二甲基-3-羟基苄基)异氰脲酸酯、2，4-二(正-辛硫基)-6-(4-羟基-3，5-二-叔-丁基苯胺基)-1，3，5-三嗪、四[亚甲基-3-(3，5-二-叔-丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]甲烷、2，2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔-丁基苯酚)对苯二酸酯、1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二-叔-丁基-4-羟基苄)苯、3，9-二[1，1-二甲基-2-{β-(3-叔-丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基}乙基]-2，4.8，10-四氧杂螺[5，5]十一烷、2，2-二[4-(2-(3，5-二-叔-丁基-羟基氢肉桂酰氧基))乙氧苯基)丙烷、β-(3，5-叔-丁基-4-羟基苯基)丙酸十八烷基酯等。
在这些当中，优选使用β-(3，5-叔-丁基-4-羟基苯基)丙酸十八烷基酯、四[亚甲基-3-(3，5-二-叔-丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]甲烷、三(3，5-二-叔-丁基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯、1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二-叔-丁基-4-羟基苄)苯、dl-α-生育酚、三(2，6-二甲基-3-羟基-4-叔-丁基苄基)异氰脲酸酯、三[(3，5-二-叔-丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基乙基]异氰脲酸酯、3，9-二[1，1-二甲基-2-{β-(3-叔-丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基}乙基]-2，4.8，10-四氧杂螺[5，5]十一烷。
至于苯酚基抗氧化剂，可以使用商购的产品。商购的苯酚基抗氧化剂的实例包括：Irganox 1010(四[亚甲基-3-(3，5-二-叔-丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]甲烷)、Irganox 1076(β-(3，5-叔-丁基-4-羟基苯基)丙酸十八烷基酯)、Irganox 1330(1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二-叔-丁基-4-羟基苄)苯)、Irganox 3114(三(3，5-二-叔-丁基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯)、Irganox 3125(三[(3，5-二-叔-丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基乙基]异氰脲酸酯)(所有的都是由Ciba Specialty Chemicals制备)，Sumilizer BHT(2，6-二-叔-丁基-4-甲基苯酚)、Sumilizer GA-80(3，9-二[1，1-二甲基-2-{β-(3-叔-丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基}乙基]-2，4.8，10-四氧杂螺[5，5]十一烷(所有的都是由Sumitomo Chemical Co.，Ltd.制备)、Cyanox 1790(三(2，6-二甲基-3-羟基-4-叔-丁基苄基)异氰脲酸酯)(Cyariox 1790，由Cytec Industries Inc.制备)、维生素E(dl-α-生育酚)(由Eisai Co.，Ltd.制备)等。
可以单独使用苯酚基抗氧化剂或混和使用两种或多种苯酚基抗氧化剂。
上面所述磷基抗氧化剂的实例包括：亚磷酸三辛酯、亚磷酸三月桂酯、亚磷酸三癸酯、亚磷酸(辛基)二苯酯、亚磷酸三(2，4-二-叔-丁基苯基)酯、亚磷酸三苯酯、亚磷酸三(丁氧基乙基)酯、亚磷酸三(壬基苯基)酯、二硬脂酰二亚磷酸季戊四醇酯、四(十三烷基)-1，1，3-三(2-甲基-5-叔-丁基-4-羟基苯基)丁烷二亚磷酸酯、四(C12至C15混和烷基)-4，4’-异亚丙基二苯基二亚磷酸酯、四(十三烷基)-4，4’-亚丁基双(3-甲基-6-叔-丁基苯酚)二亚磷酸酯、三(3，5-二-叔-丁基-4-羟基苯基)亚磷酸酯、三(一.二混合的壬基苯基)亚磷酸酯、氢化的-4，4’异亚丙基二苯酚多亚磷酸酯、二(辛基苯基)二[4，4’-亚丁基双(3-甲基-6-叔-丁基苯基)]-1，6-己二醇二亚磷酸酯、苯基(4，4’-异亚丙基二苯酚)季戊四醇二亚磷酸酯、二硬脂酰二亚磷酸季戊四醇酯、三[4，4’-异亚丙基二(2-叔-丁基苯酚)]亚磷酸酯、二(异癸基)苯基亚磷酸酯、4，4’-异亚丙基二(2-叔-丁基苯酚)二(壬基苯基)亚磷酸酯、9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物、二(2，4-二-叔-丁基-6-甲基苯基)乙基亚磷酸酯、2-[{2，4，8，10-四-叔-丁基二苯并[d，f][1.3.2]-dioxaphosphepin-6-基}羟基]乙基]乙烷胺、6-[3-(3-叔-4-羟基-5-甲基苯基)丙氧基]-2，4，8，10-四-叔-丁基二苯并[d，f][1.3.2]-dioxaphosphepin等。
此外，还可以使用下式(6)的螺型和下式(7)的笼型的二(二烷基苯基)二亚磷酸季戊四醇酯：
Figure A20041009551400141
在式(6)中，R10、R11和R12各自独立的表示氢原子或含有1至9个碳原子的烷基。
在式(7)中，R13、R14和R15各自独立的表示氢原子或含有1至9个碳原子的烷基。
这里，含有1至9个碳原子的烷基的实例包括甲基、乙基、正-丙基、异-丙基、正-丁基、异-丁基、仲-丁基、叔-丁基、戊基、已基、辛基、壬基等。
至于亚磷酸酯，通常使用的式(6)的化合物和式(7)的化合物的混合物。
当R10至R15表示烷基时，优选支链烷基，特别优选叔-丁基。在苯环中的R10至R15的取代位置优选为2-位、4-位或6-位。
上面所述亚磷酸酯酯的具体实例包括：二(2，4-二-叔-丁基苯基)]二亚磷酸季戊四醇酯、二(2，6-二-叔-丁基-4-甲基苯基)]二亚磷酸季戊四醇酯、二(壬基苯基)]二亚磷酸季戊四醇酯等。
还可以使用具有碳与磷直接结合结构的亚膦酸酯，作为亚膦酸酯，例如列举的是亚磷酸四(2，4-二-叔-丁基苯基)-4，4-联苯酯等。
至于磷基抗氧化剂，还可以使用商购的产品。
商购的磷基抗氧化剂的实例包括：Irgafos 168[三(2，4-二-叔-丁基苯基)亚磷酸酯]、Irgaphos 12(2-[(2，4，8，10-四(1，1-二甲基乙基)二苯并[d，f][1.3.2]dioxaphosphepin-6-基)氧基)-N，N-二(2-[(2，4，8，10-四(1，1-二甲基乙基)二苯并[d，f][1.3.2]dioxaphosphepin-6-基)氧基)-乙基)乙烷胺)、Irgaphos 38(所有的都是由Ciba Specialty Chemicais制备)，Adekastab 329K、Adekastab PEP36(环状neopentanetatraylbis(2，6-二-叔-丁基-4-甲基-苯基)亚膦酸酯)、Adekastat PEP-8(二硬脂酰二亚磷酸季戊四醇酯)(所有的都是由Asahi Denka Co.，Ltd.制备)，SandostabP-EPQ(由Clariant制备)、Weston 618、Weston 619G、Ultranox 626(所有的都是由GE制备)，和Sumilizer GP(6-[3-(3-叔-丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙氧基]-2，4，8，10-四-叔-丁基二苯并[d，f][1.3.2]dioxaphosphepin)(Sumjlizer GP，由Sumitomo Chemical Co.，Ltd.制备)等。
可以单独使用磷基抗氧化剂，或可以混和使用两种或多种磷基抗氧化剂。
在磷基抗氧化剂中，优选使用三(2，4-二-叔-丁基苯基)亚磷酸酯、二亚磷酸四(2，4-二-叔-丁基苯基)-4，4-联苯酯、二硬脂酰二亚磷酸季戊四醇酯、二(2，4-二-叔-丁基苯基)]二亚磷酸季戊四醇酯、2-[(2，4，8，10-四(1，1-二甲基乙基)二苯并[d，f][1-3.2]dioxaphosphepin-6-基)羟基)-N，N-二(2-[(2，4，8，10-四(1，1-二甲基乙基)二苯并[d，f][1.3.2]dioxaphosphepin-6-基)羟基)-乙基)乙烷胺和6-[3-(3-叔-丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙氧基]-2，4，8，10-四-叔-丁基联苯[d，f][1.3.2]dioxaphosphepin。
上面所述硫基抗氧化剂的实例包括：二丙酸二硫代烷基酯如二丙酸二硫代月桂基酯、二丙酸二硫代肉豆蔻酯、二丙酸二硫代硬脂酰基酯等；丁硫基丙酸的多元醇酯、辛硫基丙酸的多元醇酯、硫代月桂基丙酸的多元醇酯、硫代硬脂酰基丙酸的多元醇酯(上面所述的多元醇的实例包括甘油、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、季戊四醇、异氰脲酸三羟乙酯等)，烷硫基丙酸的多元醇酯如季戊四醇基四-3-硫代月桂基丙酸酯，等。
至于上面所述的硫基抗氧化剂，例如，优选使用二丙酸二硫代月桂基酯、二丙酸二硫代肉豆蔻酯、二丙酸二硫代硬脂酰基酯、二丙酸硫代月桂基硬脂酰基酯、二丁酸二硫代硬脂酰基酯、季戊四醇基四-3-硫代月桂基丙酸酯，更优选使用季戊四醇基四-3-硫代月桂基丙酸酯。
至于硫基抗氧化剂，可以使用商购的产品。
商购的硫基抗氧化剂的实例包括Sumilizer TPS(二丙酸二硫代硬脂酰基酯)、Sumilizer TPL-R(二丙酸二硫代月桂基酯)、Sumilizer TPM(二丙酸二硫代肉豆蔻酯)、Sumilizer TP-D(季戊四醇基四-3-硫代月桂基丙酸酯)(所有的都是由Sumitomo Chemical Co.，Ltd.制备)等。
可以单独使用硫基抗氧化剂，或可以混和使用两种或多种硫基抗氧化剂。
本发明的可固化树脂组合物通常溶解于有机溶剂中使用。至于使用的有机溶剂，列出的是上面所述的有机溶剂。可以单独使用有机溶剂，或可以混和使用两种或多种有机溶剂。
在上面所述的有机溶剂中，优选使用含有不能与环醚基反应的官能团的溶剂，所述的官能团如游离羧基、氨基等。
优选本发明的可固化树脂组合物还包括选自硅氧烷基表面活性剂、氟基表面活性剂和含有氟原子的硅氧烷基表面活性剂中的至少一种表面活性剂。
上面所述的硅氧烷基表面活性剂的实例包括：商品名Toray SiliconeDC3PA、SH7PA、DC11PA、SH21PA、SH28PA、29SHPA和SH30PA(由Dow CorningToray Silicone制备；商品名聚醚改性硅油SH8400(由Dow Corning ToraySilicone Co.，Ltd.制备)；商品名KP321、KP322、KP323、KP324、KP326、KP340和KP341(由Shin-Etsu Silicone K.K.制备)；商品名TSF400、TSF401、TSF410、TSF4300、TSF4440、TSF4445、TSF-4446、TSF4452和TSF4460(由GE Toshiba Silicone K.K.制备)，等。
上面所述的氟基表面活性剂的实例包括：Fluorad FC430和FC431(由Sumitomo K.K.制备)；Megaface(注册商标)F142D、F171、F172、F173、F177、F183和R30(由Dainippon Ink&Chemicals，Inc.制备)；Eftop(注册商标)EF301、EF303、EF351和EF352(由JEMCO Inc.制备)；Surflon(注册商标)S381、S382、SC101和SC105(由Seimi Chemical Co.，Ltd.制备)；商品名E5844(由Daikin Fine Chemical Laboratory制备)；商品名BM-1000和BM-1100(由BM Chemie制备)，等。
至于含有氟原子的硅氧烷基表面活性剂，提及的有Megafac(注册商标)R08、BL20、F475、F477和F443(由Dainippon Ink&Chemicals，Inc.制备)，等。
可以单独使用这些表面活性剂或组合两种或多种使用。
此外，本发明的可固化树脂组合物中，还可以一起使用除了上面所述的化合物外的表面活性剂，如酰基聚合物基表面活性剂，乙烯基聚合物基表面活性剂，等。
酰基聚合物基表面活性剂的实例包括：Disparlon(注册商标)OX-880、OX-881、OX-883、OX-70、OX-77、OX-77HF、OX-60、OX-710、OX-720、OX-740、OX-750、OX-8040、1970、230、L-1980-50、L-1982-50、L-1983-50、L-1984-50、L-1985-50、LAP-10、LAP-20、LAP-30和LHP-95(由KusumotoKasei K.K.制备)；商品名BYK-352、BYK-354、BYK-355、BYK-356、BYK-337、BYK-358、BYK-359、BYK-361和BYK-390(由BYK-Chemie Japan制备)；EFKA(注册商标)LP3778(由EFKA Additives制备)，等。
至于乙烯基聚合物基表面活性剂，列出的是：例如Disparlon(注册商标)1922、1927、1950、1951、P-410、P-410HF、P-420、P-425、PD-7和LHP-90(由Kusumoto Kasei K.K.制备)，等。
本发明的可固化树脂组合物可以包括提供可固化树脂组合物保存稳定性的其他可固化化合物，并且通过热固化组合物而得到的保护膜的耐化学性没有受到破坏。至于可固化化合物，列出的是：例如环氧树脂。至于环氧树脂，列出的是：例如芳族环氧树脂、氢化芳族环氧树脂、脂族环氧树脂、羧酸的缩水甘油酯、含螺环的环氧树脂、脂环族环氧树脂，等。
至于上面所述的芳族环氧树脂，列举的是：双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、苯酚线型酚醛清漆型环氧树脂、甲酚线型酚醛清漆型环氧树脂、联苯型环氧树脂等。
至于上面所述的氢化芳族环氧树脂，列举的是：例如氢化双酚A型环氧树脂、氢化双酚F型环氧树脂、氢化苯酚线型酚醛清漆型环氧树脂、氢化甲酚线型酚醛清漆型环氧树脂、氢化联苯型环氧树脂等。
上面所述的脂族环氧树脂的实例包括：丁基缩水甘油醚、1，6-己二醇二环氧甘油醚、新戊二醇二环氧甘油醚、环己烷二甲醇二环氧甘油醚、聚丙二醇二环氧甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚等。
上面所述羧酸的缩水甘油酯的实例包括：新葵酸缩水甘油酯、六氢邻苯二甲酸二环氧丙酯等。
上面所述的含螺环的环氧树脂或脂环族环氧树脂的实例包括：3，4-环氧环己基甲基-3，4-环氧环己烷羧酸酯、ε-己内酯-改性的-3，4-环氧环己基甲基-3，4-环氧环己烷羧酸酯、二(3，4-环氧环己基)己二酸酯、1，2：8，9-二环氧柠烯(limonene)，等。
此外，当在本发明可固化组合物中使用阳离子固化催化剂(C)时，除了环氧树脂外，可以包括阳离子可固化化合物作为可固化化合物。
阳离子可固化化合物的实例包括：氧杂环丁烷树脂、螺-o-酯、螺-o-碳酸酯、乙烯基醚、多元醇等。
上面所述的氧杂环丁烷化合物的实例包括：3-乙基-3-羟甲基氧杂环丁烷、3-乙基-3-(苯氧基甲基)氧杂环丁烷、3-乙基-3-(2-乙基己氧基甲基)氧杂环丁烷、1，4-二{[(3-乙基-3-氧杂环丁烷基)甲氧基]甲基}苯、1，4-二{(3-乙基-3-氧杂环丁烷基)甲基}对苯二甲酸酯、二[1-乙基(3-氧杂环丁烷基)]甲基醚、1，3-二{(3-乙基-3-氧杂环丁烷基)甲氧基}苯、苯酚线型酚醛清漆氧杂环丁烷等。
上面所述多元醇的实例包括：聚己内酯二醇、聚己内酯三醇、聚己内酯多醇、聚酯二醇、聚酯三醇、聚酯多醇、聚碳酸酯二醇、聚碳酸酯三醇、聚碳酸酯多醇等。
基于100重量份的组分(A)或(A’)，除了组分(A)或(A’)外的可固化化合物比例通常为约100重量份或以下，优选为50重量份或以下。
可以单独使用除了组分(A)或(A’)外的可固化化合物，或可以组合使用两种或多种可固化化合物。
除了上面所述的有机溶剂、表面活性剂和可固化化合物外，本发明的可固化组合物可以包括添加剂，如硅烷偶合剂、消泡剂、触变性赋予剂、染料、紫外线吸收剂等，其量为组合物的保存稳定性、由组合物得到的保护膜的耐化学性等不会恶化。
本发明的可固化组合物可以通过例如下面方法制备：一种方法，其中在有机溶剂中制备组分(A)或(A’)，然后适宜地加入含有6个或以下碳原子的环酯化合物(B)和其他组分等。
本发明的保护膜可以通过下面方法制备：通过在需要保护的衬底上涂布所得到的可固化树脂组合物，所述的衬底例如玻璃基板、彩色滤色片基板等，接着加热它。
这里，对于涂布方法，列举的是例如使用旋转涂布机、切割涂布机、绕线棒刮涂器、喷涂机、辊涂机、多功能印刷(flexo printing)、胶印印刷等的方法，和结合两种或多种涂布方法的方法，如切割和旋转涂布机、棒涂和喷涂机等的方法。
至于加热方法，列举的是例如，这些方法，其中使用热板、清洁烤炉、红外线加热装置等，且通常将组合物在150至260℃，优选190至260℃，进一步优选220至250℃加热10至120分钟等。
当加热温度为150至260℃时，优选耐热性趋向于提高和硬化的物质不容易被着色。
还优选的是这样一种方法，其中通过在室温至150℃，优选50至120℃，在常压或减压下加热0.5至5分钟去除溶剂，然后使用上面所述的热板、清洁烤炉或红外线加热装置等加热组合物。
得到的保护膜的厚度通常为0.07至20μm。在此范围内，保护膜的物理性能特别是光滑度和表面强度趋向于极佳。
可以在聚烯烃基薄膜上涂布本发明的可固化树脂组合物，聚烯烃基薄膜如由4-甲基-1-戊烯共聚物制成的膜、乙酸纤维素薄膜、其中在与由可固化树脂组合物制成的层接触的表面上涂布硅基防粘剂或氟基防粘剂的防粘纸，防粘的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PE)薄膜等，并且除去有机溶剂以制备具有粘性的薄膜，并且将这种粘性薄膜粘贴在需要保护的衬底上，然后，热硬化以得到本发明的保护膜。
可以在需要的保护衬底上粘贴上面所述的薄膜和防粘纸，并且在热固化前或热固化之后剥离。
此外，在热固化之前的保护膜上，如果需要，可以层压其他树脂或衬底。
至于衬底的材料，列举的是：可与本发明保护膜粘附的物质。上面所述可与本发明保护膜粘附的物质的具体实例包括：金属如金、银、铜、铁、锡、铅、铝、硅等；无机物质如玻璃、陶瓷等；纤维素基聚合物材料如纸、织物等；合成聚合物材料如三聚氰胺基树脂、(甲基)丙烯酰·氨基甲酸乙酯基树脂、氨基甲酸乙酯基树脂、(甲基)丙烯酸类树脂、苯乙烯·丙烯腈基共聚物、聚碳酸酯基树脂、苯酚树脂、醇酸树脂、环氧树脂、有机硅树脂等。
至于衬底，可以混和或结合两种或多种不同的材料。在衬底上，可以进行用防粘剂的涂布、电镀等，或用由除本发明的组合物外的树脂组合物制成的涂料涂布，备选地，如果需要，可以由等离子体、激光等进行表面改性、表面处理如表面氧化、蚀刻等。
至于衬底，优选使用的是电子部件和电器元件如由合成聚合物材料和金属的复合材料制成的集成电路、印刷电路板、液晶显示器元件、立体成像元件(solid imaging elements)、滤色片等。
当保护膜是使用本发明的可固化树脂组合物形成时，可以形成具有优良光滑度的保护膜。
通过使用本发明的可固化树脂组合物得到的保护膜适用电器元件如在液晶显示器元件、立体成像元件和滤色片中的平板膜(flatteningmembrane)、保护膜、反射防止膜、绝缘材料、阻焊剂等、和涂料、粘合剂等，因为它的优良光滑性。
具体实施方式
实施例
将在实施例的基础上更详细地说明本发明，但是，不用说本发明的范围不受这些实施例的限制。
在实施例中，除非有说明，“份”是重量份。
在下面的实施例中，将Blemer(注册商标名)CP-50，由NOF公司制备(甲基丙烯酸缩水甘油酯-苯乙烯共聚物；环氧当量为292，Mw为19000)用作聚合物(A’)，聚合物(A’)是通过含有环醚基和烯烃双键的单体加成聚合而得到的。
对于作为组分(B)的含有6个或以下碳原子的环酯化合物，使用的是γ-丁内酯(沸点：204℃)。
此外，对于可固化的化合物，使用的是(1，3-二{(1-乙基-3-氧杂环丁烷基)甲氧基}苯)(商品名；ARON Oxetane RSOX(由Toa Gosei K.K.制备).
此外，对于作为组分(C)的热阳离子固化催化剂，使用的是商品名；San-Aid SI-110L(由Sanshin Kagaku K.K.制备；49％的芳族锍与PF6-的盐的γ-丁内酯溶液，并且反应开始温度为120℃)。
此外，对于作为组分(F)的抗氧化剂，使用的是(四[亚甲基-3-(3，5-二-叔-丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]甲烷)(商品名；Irganox 1010(由CibaSpecialty Chemicals制备)]。
<可固化树脂组合物的制备实施例>
实施例1
将80份表1中所述的组分(A’)、20份RSOX和3份除在组分(C)中的溶剂外的有效组分，和0.1份的组分(F)溶解于384份丙二醇单甲醚乙酸酯(以下简称为PGMEA)中。此外，加入96份组分(B)，得到可固化树脂组合物。
实施例2
除了使用440份PGMEA和110份组分(B)外，以与实施例1中相同的方式得到可固化树脂组合物。
实施例3
将100份组分(A’)和5份除在组分(C)中的溶剂外的有效组分，和0.1份的组分(F)溶解于560份PGMEA中。此外，加入140份组分(B)，得到可固化树脂组合物。
比较例1
除了使用480份PGMEA和0份组分(B)外，以与实施例1中相同的方式得到可固化树脂组合物。
比较例2
除了用96份二丙二醇单甲醚乙酸酯(以下简称为DPMA，沸点：209℃)代替组分(B)外，以与实施例1中相同的方式得到可固化树脂组合物。
比较例3
将100份组分(A’)、3份除在组分(C)中溶剂外的有效组分和0.1份的组分(F)溶解于480份PGMEA中，得到可固化树脂组合物。
<保护膜的制备实施例>
制备具有图1所示的剖面的段差的滤色片基板。该段差的开口为30μm，且该段差的深度为1.33μm。
将可固化树脂组合物旋涂在具有段差的滤色片基板上，并在85℃的热干燥炉中烘培2分钟以去除溶剂，然后，在230℃的热干燥炉中加热40分钟，形成厚度为1.5μm的保护膜。
<段差的测量实施例>
使用由Nippon Sbinku Gijutsu K.K.制备的DEKTAK 3型针式表面形状测量仪器，测量使用可固化树脂组合物而制备的具有段差的滤色片基材板的段差和具有段差的滤色片基板的形状。
在保护膜制备后，如图2所示使滤色镜的段差平滑。在该过程中最大的段差如表2中所示的段差。
此外，作为填充性能，(在保护膜形成后的段差)/(滤色片基板的段差)×100(％)示于表1中。
表1
             实施例             比较例
1     2     3     1     2     3
组合物 组分A’ 80     80     100     80     80     100
RSOX 20     20     20     20
组分C(有效部分) 3 3 5 3 3 3
组分F 0.1     0.1     0.1     0.1
PGMEA 384     440     560     480     384     480
DPMA     96
组分B 96     110     140
保护膜形成后的段差(μm) 0.10 0.09 0.13 0.24 0.24 0.24
填充性能(％) 8 7 10 18 18 18

Claims (9)

1.一种可固化树脂组合物，其包含下列组分(A)和组分(B)，或组分(A’)和组分(B)：
(A)：通过含有环醚基和烯烃双键的单体加成聚合而得到的聚合物，
(A’)：通过含有环醚基和烯烃双键的单体和至少一种选自(甲基)丙烯酸类单体和苯乙烯基单体中的单体加成聚合而得到的聚合物，
(B)：含有6个或更少碳原子的环醚化合物。
2.根据权利要求1的组合物，其中含有6个或更少碳原子的环醚化合物是至少一种选自γ-内酯衍生物和碳酸酯衍生物中的化合物。
3.根据权利要求1或2的组合物，其中在组分(A)和组分(A’)中的环醚基是至少一种选自环氧基和氧杂环丁烷基中的基团。
4.根据权利要求1至3任何一项的组合物，其中在组分(A)和组分(A’)中，含有环醚基和烯烃双键的单体是(甲基)丙烯酸缩水甘油酯。
5.根据权利要求1至4任何一项的组合物，还包括下面的组分(C)：
(C)：固化催化剂。
6.根据权利要求5的组合物，其中固化催化剂(C)是阳离子固化催化剂。
7.根据权利要求1至6任何一项的组合物，还包括下面的组分(D)：
(D)：至少一种选自多元羧酸、多元羧酸酐、多元酚和多元胺中的硬化剂。
8.一种使用根据权利要求1至7任何一项的组合物形成的保护膜。
9.一种制备保护膜的方法，包括下面的步骤：在衬底上涂布根据权利要求1至7任何一项的组合物，并且热固化它。
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