[go: up one dir, main page]

CN1645170A - 滤色器用蓝色着色组合物以及滤色器 - Google Patents

滤色器用蓝色着色组合物以及滤色器 Download PDF

Info

Publication number
CN1645170A
CN1645170A CNA2004101037512A CN200410103751A CN1645170A CN 1645170 A CN1645170 A CN 1645170A CN A2004101037512 A CNA2004101037512 A CN A2004101037512A CN 200410103751 A CN200410103751 A CN 200410103751A CN 1645170 A CN1645170 A CN 1645170A
Authority
CN
China
Prior art keywords
pigment
blue
unsubstituted
formula
group
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CNA2004101037512A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1307443C (zh
Inventor
砂原建朗
小仓真由美
丰田一郎
斋藤匠
萩原英聪
糸井健
伊藤浩光
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toppan Inc
Artience Co Ltd
Original Assignee
Toppan Printing Co Ltd
Toyo Ink Mfg Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Toppan Printing Co Ltd, Toyo Ink Mfg Co Ltd filed Critical Toppan Printing Co Ltd
Publication of CN1645170A publication Critical patent/CN1645170A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1307443C publication Critical patent/CN1307443C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/0008Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/0041Optical brightening agents, organic pigments
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/16Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00Optical elements other than lenses
    • G02B5/20Filters
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03FPHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/004Photosensitive materials

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Optical Filters (AREA)
  • Materials For Photolithography (AREA)

Abstract

本发明提供一种滤色器用蓝色着色组合物,其包含由透明树脂、其前体或者它们的混合物所形成的颜料载体;比表面积为90~140m2/g的蓝色颜料;以及比上述蓝色颜料的比表面积更大且比表面积为100~150m2/g的紫色颜料。本发明还提供一种滤波器,其具有由该蓝色着色组合物所制作的滤波器节。

Description

滤色器用蓝色着色组合物以及滤色器
技术领域
本发明涉及在彩色液晶显示装置、彩色摄像管元件等中使用的彩色滤色器的制造中所使用的滤色器用蓝色着色组合物,以及使用该组合物所制作的滤色器。
背景技术
液晶显示装置是一种将液晶层夹在两块偏振板之间,通过控制通过第一个偏振板的光的偏光程度来控制通过第二个偏振板的光的量而进行显示的显示装置。目前主要使用的类型为扭曲向列(TN)型液晶。液晶显示装置将滤色器设置在两个偏振板之间,从而能够显示颜色,近年来,由于其被用于电视机以及个人电脑显示装置等之中,对于滤色器的高亮度化、高对比度化的要求正越来越高。
滤色器含有2种或多种不同色彩的微细条状滤波器节被相互平行或者交叉地配置在玻璃等透明基板的表面上,或者含有纵横一定配置的微细的滤波器节。滤波器节细微到宽度为数微米至数百微米,而且每种色彩按照预定的排列整齐布置。
一般地,在彩色液晶显示装置中,通过蒸镀法或者溅射法在滤色器上形成用于驱动液晶的透明电极,并且在滤色器上形成使液晶按照固定方向取向的定向膜。为了使这些透明电极以及定向膜具有充分的性能,通常其形成过程必须在200℃或以上、优选230℃或以上的高温下进行。为此,目前,作为滤色器的制造方法,主流方法是一种被称为颜料分散法的方法,该方法使用一种具有良好的光稳定性、耐热性的颜料作为着色剂。
但是,一般地分散颜料的滤色器,由于颜料所导致的光的散射,产生液晶控制的偏光程度混乱的问题。即,存在如下问题:由于在光必须被挡住时(OFF状态)发生光泄漏,以及在光必须透过时(ON状态)透过的光减少的原因,在ON状态与OFF状态中显示装置的亮度比(对比度)降低。
为了实现滤色器的高亮度化、高对比度化,到目前为止,进行了对包含在滤波器节中的颜料进行微细化处理。例如,在特开2001-264528号公报中,公开了通过将二酮吡咯并吡咯颜料的浓硫酸溶液注入水中,将含有所析出的颜料、色素衍生物、水溶性无机盐、以及实质上不溶解该水溶性无机盐的水溶性有机溶剂的混合物进行混炼,除去水溶性无机盐与有机溶剂而制造红色颜料。
但是,即使通过各种微细化处理方法简单地将颜料(将通过化学反应制造的粒径为10~100μm的所谓原料进行颜料化处理而形成的一次粒子与它们凝聚而成的二次粒子的混合物)微细化,一次粒子或二次粒子进行微细化而得的颜料一般容易凝聚,在过度进行微细化的情况下,会形成巨大的块状的颜料固体成分。此外,即使将进行微细化的颜料分散到含有树脂等颜料载体中,使颜料的二次粒子尽可能再次接近一次粒子以使其稳定化,也非常困难地得到稳定的着色组合物。
把进行微细化的颜料分散到颜料载体中的着色组合物,往往随着时间的推移由于颜料颗粒的凝聚等而更高粘度化,表现出触变性(thixotropic properties)。这种组合物的粘度上升、流动性不佳会引起制造操作的问题以及产品价值方面的各种问题。例如,滤色器的滤波器节的制作,一般是通过在含有单体及树脂的颜料载体中分散有着色组合物旋涂在玻璃基板上来进行的,如果使用因粘度高而流动性不佳的着色组合物,由于旋涂性不良而均涂性不佳,就不能得到厚度均匀的薄膜,因此不优选。
此外,一般地由于仅使用单一的颜料不能得到目标的分光光谱,因此制作滤色器的RGB(红、绿、蓝)等各像素大多是使用含有2种或以上颜料的着色组合物而形成的。但是,不同种类的颜料容易发生杂聚,在含有2种或以上的颜料的情况下,难以得到稳定的着色组合物。例如,在蓝色滤波器节的制作中所使用的着色组合物,一般使用光稳定性、耐热性优良的铜酞菁蓝颜料。但是,由于仅靠铜酞菁蓝颜料仍难以得到所需的分光光谱,因此通过混合紫色颜料来调整分光光谱。例如在美国专利6,280,890 B1中,公开了由铜酞菁蓝颜料与二噁嗪紫色颜料所形成的蓝色着色颜料。二噁嗪紫占蓝色颜料总重量的0.5~7重量%。但是,如果将紫色颜料分散体混合在铜酞菁蓝颜料中,则分散系统的平衡大多被破坏,因此一般难以得到稳定的蓝色着色剂组合物。
发明内容
本发明的目的在于提供一种能够制作亮度和对比度高的滤色器、且流动性、各种抵抗力优良的、稳定的滤色器用蓝色着色组合物,以及亮度和对比度高的滤色器。
根据本发明的第1个方面,提供了一种滤色器用蓝色着色用组合物,包含:透明树脂、其前体或者它们的混合物所形成的颜料载体;比表面积为90~140m2/g的蓝色颜料;以及比上述蓝色颜料的比表面积更大且比表面积为100~150m2/g的紫色颜料。
根据本发明的第2个方面,提供了一种具有由本发明的蓝色着色组合物所制作的滤波器节的滤色器。
附图说明
图1为用于测定对比度的测定装置的示意图。
具体实施方式
首先,对本发明的滤色器用蓝色着色组合物进行说明。
本发明的滤色器用蓝色着色组合物包含透明树脂、其前体或者它们的混合物所形成的颜料载体;比表面积为90~140m2/g的蓝色颜料;以及比上述蓝色颜料的比表面积更大且比表面积为100~150m2/g的紫色颜料。本发明的蓝色着色组合物,通过将该组合物中所含蓝色颜料及紫色颜料的比表面积控制在特定的范围内,使蓝色颜料与紫色颜料不发生杂聚。
由于颜料是由一次粒子与作为其凝聚体的二次粒子的混合物所形成的,在混合2种或以上颜料的情形下,其凝聚状态受各颜料的比表面积的影响。
在将现有的2种或以上颜料进行配合的情况下,由于颜料的杂聚会导致滤色器亮度及对比度降低的结果,在本发明中,通过使蓝色着色组合物中调色用紫色颜料的比表面积比蓝色颜料的比表面积更大,将蓝色与紫色颜料的杂聚抑制到最小,从而使滤色器具有高亮度及高对比度。当紫色颜料的比表面积比蓝色颜料的比表面积更小时,蓝色颜料与紫色颜料发生杂聚,使所得到的滤色器的亮度及对比度降低。
本发明的蓝色着色组合物中所含蓝色颜料的比表面积为90~140m2/g,紫色颜料的比表面积为100~150m2/g。
在蓝色颜料及紫色颜料的比表面积低于上述各自的下限值的情况下,只能得到亮度及对比度低的滤色器。此外,在蓝色颜料及紫色颜料的比表面积高于上述各自的上限值的情况下,由于蓝色颜料与紫色颜料发生杂聚,因此保持着色组合物的稳定性以及确保其流动性都很困难,同时滤色器的亮度及对比度特性极度劣化。
本发明的蓝色着色组合物中所含有的蓝色颜料及紫色颜料一次粒子的平均粒径优选在0.005~0.05μm、更优选0.005~0.03μm的范围内。在蓝色颜料及紫色颜料一次粒子的平均粒径小于0.005μm的情况下,由于颜料颗粒具有凝集的趋势,因此不优选;在大于0.05μm的情况下,由于具有难以达到目标比表面积的趋势,因此不能达到高对比度,故不优选。
本发明的蓝色着色剂组合物中所含有的蓝色颜料及紫色颜料可以将有机或无机颜料单独使用、或组合使用2种或以上,特别优选使用显色性、耐热性高的有机颜料。本发明的蓝色着色组合物中,还可以组合使用颜料之外的蓝色色素及紫色色素。颜料之外的色素可以列举染料、天然色素等。
下面,使用染料色指数表示本发明的蓝色着色组合物中可能使用的蓝色颜料及紫色颜料的具体例子。
作为蓝色颜料,可以使用例如C.I.颜料蓝15、15:1、15:2、15:3、15:4、15:6、16、22、60、64等,其中优选铜酞菁类颜料中的C.I.颜料蓝15:6。
作为紫色颜料,可以使用例如C.I.颜料紫1、19、23、27、29、30、32、37、40、42、50等,其中优选二噁嗪类颜料中的C.I.颜料紫23。
紫色颜料的含量,以颜料的总量(蓝色颜料与紫色颜料的总重量)为基准,优选为0.005~50重量%,更优选0.005~40重量%。
作为控制颜料的比表面积的方法,包括通过机械粉碎颜料以控制颜料的比表面积的方法(称为研磨法)、通过将溶解于良好溶剂的颜料放入弱溶剂中析出所需比表面积的颜料的方法(称为析出法)、以及在合成时制造所需比表面积的颜料的方法(称为合成析出法)等。根据所使用的颜料的合成方法及化学性质等,选择适合于各种颜料的方法,从而可以控制其比表面积。
下面对上述比表面积的控制方法进行更详细地说明,本发明的着色组合物中所含颜料的比表面积的控制方法,可以使用这些方法中的任何一种。
研磨法为如下一种方法:使用球磨机、混砂机以及捏合机,将颜料与像氯化钠这样的水溶性无机盐等磨碎剂与不能溶解磨碎剂的水溶性有机溶剂一起进行机械混合(以下将该步骤称为加盐研磨(salt milling)),接着水洗除去无机盐和有机溶剂,并干燥得到所需比表面积的颜料。但是,由于通过加盐研磨处理,颜料存在晶体生长的情况,在加盐研磨处理时,在上述有机溶剂中通过加入至少部分溶解的固体树脂或颜料分散剂,可以有效的防止晶体生长。
对于颜料与无机盐的比例而言,如果无机盐的比例增大则颜料微细化的效果良好,但因为颜料的处理量变少,从而降低了生产力。一般地,相对于1重量份的颜料,使用1~30重量份、优选2~20重量份的量的无机盐是合适的。此外,上述水溶性有机溶剂是为了使颜料与无机盐均匀地加固而加入的,其也根据颜料与无机盐的混合比,通常使用颜料的50~300重量%的量。
如果对上述加盐研磨进行进一步的具体说明,可以向颜料与水溶性无机盐的混合物中加入少量水溶性有机溶剂作为润湿剂,使用捏合机等剧烈地搅拌并混合该混合物,将该混合物倒入水中,使用高速搅拌机将其搅拌成为浆料状。接着,过滤该浆料,通过水洗、干燥,得到所需比表面积的颜料。
析出法是一种在将颜料溶解于适当的良好溶剂中之后,使其与弱溶剂混合,析出所需比表面积的颜料的方法,可以通过控制溶剂的种类和量、析出温度、析出速度等控制比表面积的大小。由于颜料通常难以溶于溶剂,因此可以使用的溶剂是有限的,已知的溶剂有例如浓硫酸、多磷酸、氯磺酸等强酸性溶剂或者液氨、甲醇钠的二甲基甲酰胺溶液等碱性溶剂。
作为析出法的代表性实例,将在酸性溶剂中溶解的颜料的溶液倒入其它溶剂中,使其再析出得到细微颗粒的酸糊法(acid pasting)。从工业上的成本出发,一般使用将颜料的硫酸溶液倒入到水中的方法。对硫酸的浓度并无特别的限定,优选95~100重量%。相对于颜料对硫酸的使用量并无特别的限定,由于如果用量过少,溶液的粘度就高、处理变差,相反地,如果用量过多,颜料的处理效率就会下降,因此相对于颜料优选使用3~10重量倍的硫酸。此外,颜料没有必要完全溶解。溶解时的温度优选为0~50℃,在低于该温度范围时硫酸恐怕会冻结,且溶解度会降低。如果温度过高,就容易引起副反应。颜料的硫酸溶液所注入的水的温度优选为1~60℃,如果在该温度或以上时,一开始倒入,水就会因为硫酸的溶解热而沸腾,从而使操作很危险。若在该温度或以下,溶液会冻结。相对于每倒入1份颜料,注入的时间优选为0.1~30分。时间越长比表面积就越小。
本发明的蓝色着色组合物中所含颜料的比表面积的控制,可以通过选择酸糊法等析出法与加盐研磨法等研磨法进行组合的方法,同时考虑到颜料的整体粒度而进行,并且从确保此时作为颜料分散体的流动性考虑更优选该方法。
在加盐研磨时或者在酸糊化时,为了防止伴随着比表面积的控制而发生颜料的凝聚,也可以组合使用如下所示的衍生物及树脂型分散剂、表面活性剂等分散助剂。此外,通过使用2种或以上的颜料共存的形式进行比表面积控制,即使是对于单独分散困难的颜料也可以制成稳定的分散体。
特殊的析出法为隐色(leuco)法。如果使用碱性次硫酸氢盐还原黄蒽酮类、紫环酮(perinone)系、二萘嵌苯类、靛蒽醌类等还原染料类颜料,苯醌变成氢醌钠盐(隐色化合物)而成为水溶性。通过向该水溶液中加入适当的氧化剂进行氧化,可以使不溶于水的比表面积大的颜料析出。
合成析出法是一种在合成颜料的同时使所需比表面积的颜料析出的方法。但是,在将所生成的微细颜料从溶剂中分离出来的情况下,如果颜料颗粒不能凝聚形成大的二次粒子,一般的分离方法难以过滤,因此,对于该合成析出法,通常适用于在容易发生二次凝聚的水系中所合成的偶氮类等颜料。
此外,作为颜料的比表面积的控制手段,可以通过使用高速混砂机等使颜料长时间地分散(在不存在粉碎助剂和有机液体的条件下干式粉碎颜料,即干法研磨),在使颜料的比表面积变大的同时能够进行分散。
为了防止颜料的凝聚,使颜料在细微化时能保持分散的状态,从而制造高亮度、高对比度及高色纯度的滤色器,本发明的蓝色着色组合物优选含有从具有碱性基团的颜料衍生物、蒽醌衍生物、吖啶酮衍生物或者三嗪衍生物之中选择的至少一种具有碱性基团的衍生物,其中所述碱性基团是选自分别用下式(1)表示的碱性基团、式(2)表示的碱性基团、式(3)表示的碱性基团及式(4)所表示的碱性基团(以下也称为“特定碱性基团”)中的至少一种。
具有上述特定碱性基团的衍生物的含量,以蓝色颜料与紫色颜料的总重量为基准,优选为0.001~40重量%,更优选为1~20重量%。
式(1):
式(2):
Figure A20041010375100122
式(3):
式(4):
Figure A20041010375100131
上式(1)~(4)中,X表示-SO2-、-CO-、-CH2NHCOCH2-、-CH2-或者单键。X优选为-SO2-或者单键。
n表示1~10的整数。n优选为1~3。
R1及R2各自独立地表示具有1~36个碳原子的未取代或取代的烷基、具有2~36个碳原子的未取代或取代的链烯基或者未取代或取代的苯基,或者R1与R2结合进一步形成含有氮、氧或硫原子的未取代的或取代的杂环基。R1及R2优选为含有1~5个碳原子的未取代的或取代的烷基。
R3表示具有1~36个碳原子的未取代或取代的烷基、具有2~36个碳原子的未取代或取代的链烯基或者未取代或取代的苯基。R3优选为含有1~4个碳原子的未取代的或取代的烷基。
R4、R5、R6及R7各自独立地表示氢原子、具有1~36个碳原子的未取代或取代的烷基、具有2~36个碳原子的未取代或取代的链烯基或者未取代或取代的苯基。R4、R5、R6及R7优选各自为含有1~4个碳原子的未取代的或取代的烷基。
Y表示-NR8-Z-NR9-或者单键。
R8及R9各自独立地表示氢原子、具有1~36个碳原子的未取代或取代的烷基、具有2~36个碳原子的未取代或取代的链烯基或者未取代或取代的苯基。R8及R9优选各自为氢原子。
Z表示具有1~36个碳原子的未取代或取代的亚烷基、具有2~36个碳原子的未取代或取代的亚链烯基或者未取代或取代的亚苯基。Z优选为未取代或取代的苯基。R表示式(5)所示的取代基或者表示式(6)所示的取代基,式(5):
Figure A20041010375100141
(这里,n、R1及R2如上述定义),式(6):
Figure A20041010375100142
(这里,R3~R7如上述定义)。
Q表示羟基、烷氧基、上式(5)所表示的取代基或者上式(6)所表示的取代基。Q优选为上式(5)所表示的取代基。
作为由含有特定碱性基团的颜料衍生物组成的有机颜料,可以列举出二酮吡咯并吡咯系颜料;偶氮、双偶氮、多偶氮等偶氮类颜料;酞菁类颜料;二氨基蒽醌、蒽嘧啶、黄蒽酮、嵌二蒽酮、靛蒽醌、皮蒽酮、紫蒽酮等蒽醌类颜料;喹吖酮类颜料;二噁嗪类颜料;紫环酮类颜料;二萘嵌苯类颜料;硫靛类颜料;异吲哚啉酮类颜料;异吲哚啉酮类颜料;奎酞酮类颜料;蒽类颜料;金属配位化合物类颜料。此外,还可以使用上述着色组合物中所使用的颜料。
此外,构成具有特定碱性基团的蒽醌衍生物以及具有特定碱性基团的吖啶酮衍生物的蒽醌和吖啶酮可以是具有甲基、乙基等烷基,氨基,硝基,羟基,或者甲氧基、乙氧基等烷氧基,或者氯等卤素等取代基的蒽醌和吖啶酮。
此外,构成具有特定碱性基团的三嗪衍生物的三嗪可以是任选具有如下取代基的1,3,5-三嗪:甲基、乙基等烷基,氨基或二甲基氨基、二乙基氨基、二丁氨基等烷基氨基,硝基,羟基,或者甲氧基、乙氧基、丁氧基等烷氧基,氯等卤素,或者任选被甲基、甲氧基、氨基、二甲基氨基、羟基等取代的苯基,或者任选被甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、硝基、羟基等取代的苯基氨基等。
可以通过各种合成方法合成具有特定碱性基团的颜料衍生物、蒽醌衍生物以及吖啶酮衍生物。例如,可以通过在有机颜料、蒽醌和吖啶酮上引入下式(7)~(10)所表示的取代基之后,通过与该取代基反应而使形成式(1)~(4)所表示的碱性基团的胺成分例如N,N-二甲氨基丙基胺、N-甲基哌嗪、二乙基胺或者4-[4-羟基-6-[3-(二丁基氨基)丙基氨基]-1,3,5-三吖嗪-2-基氨基]苯胺等进行反应制得。
式(7):-SO2Cl
式(8):-COCl
式(9):-CH2NHCOCH2Cl
式(10):-CH2Cl
当有机颜料为偶氮颜料时,也可以通过将通式(1)~(4)所表示的取代基预先导入到偶氮成分或者偶合成分中,然后通过进行偶合反应合成具有碱性基团的偶氮系衍生物。
此外,具有特定碱性基团的三嗪也可以通过各种合成方法合成。例如,可以使用三氯三聚氰作为起始原料。可以通过使三氯三聚氰的至少一个氯与形成通式(1)~(4)所表示的碱性基团的胺成分,例如使N,N-二甲氨基丙基胺或者N-甲基哌嗪等反应,然后使三氯三聚氰所残留的氯与各种胺或者醇等进行反应合成具有特定碱性基团的三嗪衍生物。
作为用于形成特定的碱性基团的胺成分,可以列举出二甲基胺、二乙基胺、N,N-乙基异丙基胺、N,N-乙基丙基胺、N,N-甲基丁基胺、N,N-甲基异丁基胺、N,N-丁基乙基胺、N,N-叔丁基乙基胺、二异丙基胺、二丙基胺、N,N-仲丁基丙基胺、二丁基胺、二仲丁基胺、二异丁基胺、N,N-异丁基-仲丁基胺、二戊基胺、二异戊基胺、二己胺、二(2-乙基己基)胺、二辛基胺、N,N-甲基十八烷基胺、二癸基胺、二烯丙基胺、N,N-乙基-1,2-二甲基丙基胺、N,N-甲基己基胺、二油烯基胺、二硬脂基胺、N,N-二甲基氨基甲基胺、N,N-二甲基氨基乙基胺、N,N-二甲基氨基戊基胺、N,N-二甲基氨基丁基胺、N,N-二乙基氨基乙基胺、N,N-二乙基氨基丙基胺、N,N-二乙基氨基己基胺、N,N-二乙基氨基丁基胺、N,N-二乙基氨基戊基胺、N,N-二丙基氨基丁基胺、N,N-二丁基氨基丙基胺、N,N-二丁基氨基乙基胺、N,N-二丁基氨基丁基胺、N,N-二异丁基氨基戊基胺、N,N-甲基十二烷基氨基丙基胺、N,N-乙基己基氨基乙基胺、N,N-二硬脂基氨基乙基胺、N,N-二油烯基氨基乙基胺、N,N-二硬脂基氨基丁基胺、哌啶、2-哌胆碱、3-哌胆碱、4-哌胆碱、2,4-二甲基呱啶、2,6-二甲基呱啶、3,5-二甲基呱啶、3-哌啶甲醇、哌可酸、六氢异菸酸、、六氢异菸酸甲酯、六氢异菸酸乙酯、2-哌啶乙醇、吡咯烷、3-羟基吡咯烷、N-氨基乙基吡咯烷、N-氨基乙基-4-哌胆碱、N-氨基乙基吗啉、N-氨基丙基哌啶、N-氨基丙基-2-哌胆碱、N-氨基丙基-4-哌胆碱、N-氨基丙基吗啉、N-甲基哌嗪、N-丁基哌嗪、N-甲基高哌嗪、1-环戊基哌嗪、1-氨基-4-甲基哌嗪、1-环戊基哌嗪等。
具有特定碱性基团的衍生物的具体实例如下所示,但是并不受限于此。这些衍生物可以单独使用、或者组合使用两种或以上。
衍生物1
Figure A20041010375100171
衍生物2
Figure A20041010375100172
衍生物3
衍生物4
Figure A20041010375100181
衍生物5
衍生物6
衍生物7
Figure A20041010375100184
衍生物8
Figure A20041010375100191
衍生物9
Figure A20041010375100192
衍生物10
Figure A20041010375100193
衍生物11
Figure A20041010375100194
衍生物12
Figure A20041010375100201
衍生物13
衍生物14
Figure A20041010375100203
衍生物15
衍生物16
衍生物17
Figure A20041010375100212
衍生物18
Figure A20041010375100213
衍生物19
衍生物20
衍生物21
Figure A20041010375100222
衍生物22
Figure A20041010375100223
衍生物23
Figure A20041010375100224
衍生物24
Figure A20041010375100231
衍生物25
衍生物26
衍生物27
Figure A20041010375100234
衍生物28
衍生物29
衍生物30
Figure A20041010375100242
衍生物31
衍生物32
衍生物33
Figure A20041010375100252
衍生物34
Figure A20041010375100253
衍生物35
衍生物36
Figure A20041010375100261
衍生物37
Figure A20041010375100262
衍生物38
Figure A20041010375100263
衍生物39
衍生物40
Figure A20041010375100271
衍生物41
衍生物42
Figure A20041010375100273
衍生物43
Figure A20041010375100281
衍生物44
衍生物45
Figure A20041010375100283
衍生物46
衍生物47
                Cu-pc;铜酞菁残基
衍生物48
                Cu-pc;铜酞菁残基
衍生物49
衍生物50
衍生物51
使本发明的蓝色着色组合物中所含有的颜料分散的颜料载体是由透明树脂、其前体或者它们的混合物所组成的。透明树脂为在可见光范围400~700nm的全波长范围内显示出优选80%或以上,更优选95%或以上透光率的树脂。透明树脂包括热塑性树脂、热固化性树脂、以及活化能射线固化性树脂,其前体包括通过活化能射线固化生成透明树脂的单体或者低聚物,它们可以单独使用、或者组合使用2种或以上。可以使用的颜料载体的量,以蓝色颜料和紫色颜料的总重量为基准,优选为100~700%,更优选为100~400%的量。
在通过紫外线固化蓝色着色组合物时,可以向该组合物中加入光聚合引发剂。
作为组成上述颜料载体的热塑性树脂,可以列举出丁缩醛树脂、苯乙烯-马来酸共聚物、氯化聚乙烯、氯化聚丙烯、聚氯乙烯、氯乙烯-醋酸乙烯共聚物、聚醋酸乙烯、聚氨酯类树脂、聚酯树脂、丙烯酸类树脂、醇酸树脂、聚苯乙烯树脂、聚酰胺树脂、橡胶类树脂、环化橡胶类树脂、纤维素树脂、聚乙烯树脂(HDPE、LDPE)、聚丁二烯树脂、聚酰亚胺树脂等。此外,作为热固化性树脂,可以列举出环氧树脂、苯并三聚氰二胺树脂、松香改性马来酸树脂、松香改性富马酸树脂、三聚氰胺树脂、尿素树脂、酚醛树脂等。
作为活化能射线固化性树脂,使用的是使具有羟基、羧基、氨基等反应性取代基的线性高分子与具有异氰酸基、醛基、环氧基等反应性取代基的甲基丙烯酸化合物或肉桂酸反应,将(甲基)丙烯酰基、苯乙烯基等光交联性基团导入到该线性高分子中所得到的树脂。此外,还可以使用将含有苯乙烯-马来酸酐共聚物或α-烯-马来酸酐共聚物等酸酐的线性高分子通过(甲基)丙烯酸羟烷基酯等含有羟基的(甲基)丙烯酸化合物进行半酯化所得到的树脂。
作为组成上述颜料载体的单体、低聚物,可以列举(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸β-羧基乙酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、三甘醇二(甲基)丙烯酸酯、丙三醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙基三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇缩水甘油醚二(甲基)丙烯酸酯、双酚A二缩水甘油醚二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二缩水甘油醚二(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三环癸基(甲基)丙烯酸酯、酯丙烯酸酯、羟甲基化三聚氰胺的甲基丙烯酸酯、环氧(甲基)丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯等各种丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸、苯乙烯、醋酸乙烯、羟基乙基乙烯基醚、乙二醇二乙烯基醚、季戊四醇三乙烯基醚、(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-乙烯基甲酰胺、丙烯腈等,它们可以单独使用、或者组合使用2种或以上。
作为上述光聚合引发剂,使用的是4-苯氧基二氯苯乙酮、4-叔丁基二氯苯乙酮、二乙氧基苯乙酮、1-(4-异丙基苯基)-2-羟基-2-甲基丙-1-酮、1-羟基环己基苯酮、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)-丁烷-1-酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉代丙烷-1-酮等苯乙酮类光聚合引发剂;安息香、安息香甲醚、安息香乙醚、安息香异丙醚、安息香甲缩酮等安息香类光聚合引发剂;二苯甲酮、苯甲酰安息香酸、苯甲酰安息香酸甲酯、4-苯基二苯甲酮、羟基二苯甲酮、丙烯酸化二苯甲酮、4-苯甲酰基-4’-甲基二苯基硫化物等二苯甲酮类光聚合引发剂;噻吨酮、2-氯噻吨酮、2-甲基噻吨酮、异丙基噻吨酮、2,4-二异丙基噻吨酮等噻吨酮类光聚合引发剂;2,4,6-三氯-S-三嗪、2-苯基-4,6-二(三氯甲基)-S-三嗪、2-对甲氧苯基-4,6-二(三氯甲基)-S-三嗪、2-对甲苯基-4,6-二(三氯甲基)-S-三嗪、2-胡椒基-4,6-二(三氯甲基)-S-三嗪、2,4-二(三氯甲基)-6-苯乙烯基-S-三嗪、2-(萘-1-基)-4,6-二(三氯甲基)-S-三嗪、2-(4-甲氧基-萘-1-基)-4,6-二(三氯甲基)-S-三嗪、2,4-三氯甲基-(胡椒基)-6-三嗪、2,4-三氯甲基(4’-甲氧基苯乙烯基)-6-三嗪等三嗪光聚合引发剂、硼酸酯类光聚合引发剂、咔唑类光聚合引发剂、咪唑类光聚合引发剂等。光聚合引发剂所可使用的量,以蓝色与紫色颜料的总重量为基准,优选为5~200%,更优选为10~150%。
上述光聚合引发剂可以单独使用、或者组合使用2种或以上。也可以组合使用α-酰氧基酯、酰基氧化膦、甲基苯基乙醛酸酯、苯偶酰、9,10-二菲醌、樟脑醌、乙基蒽醌、4,4’-二乙基间苯二甲酰基苯、3,3’,4,4’-四(叔丁基过氧羰基)-二苯甲酮、4,4’-二乙基氨基二苯甲酮等作为增感剂。以光聚合引发剂的重量为基准,增感剂可以使用0.1~30%的量。
可以将本发明的蓝色着色组合物调制成溶剂显影型或者碱显影型着色抗蚀层(color resist)的形式。这些蓝色着色抗蚀层是一种将颜料分散到上述热塑性树脂、热固化性树脂或者活化能射线固化的树脂与含有上述单体的颜料载体中的物质,根据需要,其可以通过将蓝色颜料及紫色颜料所构成的蓝色着色剂(blue colorant)与光聚合引发剂一起在颜料载体中使用三辊混炼机、两辊混炼机、混砂机、捏和机、超微粉碎机(attritor)等各种分散手段进行细微分散而制备。此外,本发明的蓝色着色组合物也可以通过将蓝色颜料与紫色颜料分别分散到载体中,再将两分散体混合而制备。
在将颜料分散到颜料载体中时,最佳可以使用树脂型颜料分散剂、表面活性剂等分散助剂。由于分散剂使得颜料的分散性良好,防止分散后颜料再凝集的效果明显,因此当使用应用分散助剂将颜料分散到颜料载体中所形成的着色组合物时,可以得到透明性优越的滤色器。所用分散助剂的量,以蓝色颜料与紫色颜料的总重量为基准,优选为0.1~40%,更优选0.1~30%。
树脂型颜料分散剂是一种含有对颜料具有吸附性质的颜料亲和性的部位,以及与颜料载体具有相溶性的部位的,且具有通过吸附在颜料上使颜料向颜料载体的分散稳定化的作用的物质。可以使用的树脂型颜料分散剂的具体实例有通过聚氨酯、聚丙烯酸酯等聚羧酸酯、不饱和聚酰胺、多聚羧酸、多聚羧酸(部分)胺盐、多聚羧酸铵盐、多聚羧酸烷基胺盐、聚硅氧烷、长链聚氨基酰胺磷酸盐、含羟基的聚羧酸酯、或它们的改性物、聚(低级亚烷基亚胺)与含有游离羧基的聚酯反应形成的酰胺或其盐等油性分散剂、(甲基)丙烯酸-苯乙烯共聚物、(甲基)丙烯酸-(甲基)丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-马来酸共聚物、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮等水溶性树脂或水溶性高分子化合物、聚酯类、改性聚丙烯酸酯类、环氧乙烷/环氧丙烷加成化合物、磷酸酯类等,这些化合物可以单独使用、或者组合使用两种或以上。
作为表面活性剂,可以列举十二烷基硫酸钠、聚氧乙烯烷基醚硫酸盐、十二烷基苯磺酸钠、苯乙烯-丙烯酸酯共聚物的碱性盐、硬脂酸钠、烷基萘磺酸钠、烷基二苯醚二磺酸钠、十二烷基硫酸单乙醇胺、十二烷基硫酸三乙醇胺、十二烷基硫酸铵、硬脂酸单乙醇胺、硬脂酸钠、十二烷基硫酸钠、苯乙烯-丙烯酸共聚物的单乙醇胺、聚氧乙烯烷基醚磷酸酯等阴离子表面活性剂;聚氧乙烯油烯基醚、聚氧乙烯十二烷基醚、聚氧乙烯壬苯基醚、聚氧乙烯烷基醚磷酸酯、聚氧乙烯山梨聚糖单硬脂酸酯、聚乙二醇单月桂酸酯等非离子表面活性剂;烷基季铵盐及其环氧乙烷加成物等阳离子表面活性剂;烷基二甲基氨基醋酸甜莱碱等烷基甜菜碱、烷基咪唑啉等两性表面活性剂,这些表面活性剂可以单独使用、或者组合使用两种或以上。
为了能够容易地通过将颜料充分地分散到颜料载体中,再将其涂布在玻璃基板等透明基板上使其干燥膜厚为0.2~5μm而制成滤波器节,本发明的蓝色着色组合物中可以含有溶剂。作为溶剂,可以列举出环己烷、乙基纤溶剂乙酸酯、丁基纤溶剂乙酸酯、1-甲氧基-2-丙基乙酸酯、二乙二醇二甲醚、乙苯、乙二醇二乙醚、二甲苯、乙基纤溶剂、甲基正戊基酮、丙二醇单甲醚甲苯、甲基乙基酮、醋酸乙酯、甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇、石油类溶剂等,这些溶剂可以单独使用、或者组合使用两种或以上。溶剂可以使用的量,以蓝色颜料与紫色颜料的总重量为基准,优选为800~4000%,更优选1000~2500%。
此外,为了使组合物经时粘度稳定化,本发明的蓝色着色组合物可以含有贮存稳定剂。作为贮存稳定剂,可以列举出苄基三甲基氯化铵、二乙基羟基胺等氯化季铵盐、乳酸、草酸等有机酸及其甲基醚、叔丁基邻苯二酚、四乙基膦、四苯基膦等有机膦、亚磷酸盐等。
在含有溶剂的蓝色着色组合物中,优选所含蓝色颜料及紫色颜料总量的比例为1.5~7重量%。此外,在最终的滤波器节中,所含蓝色颜料和紫色颜料总量的比例优选为10~40重量%,更优选20~40重量%,其余部分基本上是以颜料载体提供的树脂质粘结剂构成。
优选使用离心分离、烧结过滤、膜过滤等手段除去本发明蓝色着色组合物中5μm或以上的,优选1μm或以上的、更优选0.5μm或以上的粗大颗粒及所混入的粉尘。
下面对本发明的滤色器进行说明
本发明的滤色器具有使用本发明的感光性蓝色组合物所制作的蓝色滤波器节。滤色器包括具有至少1个红色滤波器节、至少1个绿色滤波器节、和至少1个蓝色滤波器节的加法混色(additive mixture)型,以及具有至少1个品红色滤波器节、至少1个青色滤波器节、和至少1个黄色滤波器节的减法混色(subtractive mixture)型。
红色滤波器节可以使用常用的红色着色组合物制作。红色着色组合物,除了使用红色颜料代替蓝色颜料及紫色颜料以外,具有与本发明的蓝色着色组合物相同的组成。作为红色颜料,可以使用例如C.I.颜料红7、14、41、48:1、48:2、48:3、48:4、81:1、81:2、81:3、81:4、146:168、177、178、184、185、187、200、202、208、210、246、254、255、264、270、272、279等。红色着色组合物中可以组合使用C.I.颜料橙43、71、73等橙色颜料。
此外,绿色滤波器节可以使用常用的绿色着色组合物制作。绿色着色组合物,除了使用绿色颜料代替蓝色颜料及紫色颜料以外,具有与本发明的蓝色着色组合物相同的组成。作为绿色颜料,可以使用例如C.I.颜料绿7、10、36、37等。绿色着色组合物中可以组合使用C.I.颜料黄1、2、3、4、5、6、10、12、13、14、15、16、17、18、24、31、32、34、35、35:1、36、36:1、37、37:1、40、42、43、53、55、60、61、62、63、65、73、74、77、81、83、93、94、95、97、98、100、101、104、106、108、109、110、113、114、115、116、117、118、119、120、123、126、127、128、129、138、139、147、150、151、152、153、154、155、156、161、162、164、166、167、168、169、170、171、172、173、174、175、176、177、179、180、181、182、185、187、188、193、194、198、199、213、214等黄色颜料。
此外,品红色滤波器节可以使用常用的品红色着色组合物制作。品红色着色组合物,除了使用紫色颜料及红色颜料代替蓝色颜料及紫色颜料以外,具有与本发明的蓝色着色组合物相同的组成。作为紫色颜料及红色颜料,可以使用例如C.I.颜料紫1、19、C.I.颜料红144、146、177、169、81等。
此外,黄色滤波器节可以使用常用的黄色着色组合物制作。黄色着色组合物,除了使用例如上述黄色颜料代替蓝色颜料及紫色颜料以外,具有与本发明的蓝色着色组合物相同的组成。
本发明的滤色器可以通过印刷法或者光刻法,使用本发明的蓝色着色组合物及上述各种颜色的着色组合物在透明基板上制作各种颜色的滤波器节而制得。
透明基板可以使用玻璃板、或聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚对苯二甲酸乙酯等树脂板。
使用印刷法制作各色滤波器节,由于可以仅仅通过重复印刷和干燥作为上述各种印刷油墨而调制的着色组合物就可以图形化,因此,作为滤色器的制造方法,它具有成本低和大批量生产性优异的优点。并且,随着印刷技术的发展,可以进行更高尺寸精度以及平滑度的微细图案的印刷。为了进行印刷,优选在印刷板上,或者在覆盖层(blanket)上进行油墨干燥,形成未固化的组分。此外,在印刷机上对油墨流动性的控制也很重要,也可以通过分散剂和填充颜料调整油墨的粘度。
在使用光刻法制作各色滤波器节的情况下,通过喷涂、旋涂、缝涂、辊涂等涂布方法将上述作为溶剂显影型或者碱显影型着色抗蚀层所调制的着色组合物,涂布形成干燥厚度为0.2~5μm的薄膜。根据需要,在该干燥的薄膜上通过透过以与该膜接触或非接触的状态设置的具有预定图案的掩模进行紫外线曝光。然后,将其浸渍在溶剂或者碱显影液中或者通过使用喷雾器等喷洒显影液除去未固化的部分,形成所需的图案,之后,对其它的颜色重复进行同样的操作以制造滤色器。此外,为了促进着色抗蚀层的聚合,根据需要可以对其进行加热。若使用光刻法,可以制造比上述印刷法更高精度的滤色器。
在显影时,作为碱性显影液,可以使用碳酸钠、氢氧化钠等水溶液,也可以使用二甲基苄胺、三乙醇胺等有机碱。此外,也可以向显影液中加入消泡剂和表面活性剂。
此外,为了提高紫外线曝光感度,也可以在涂布上述着色抗蚀层并干燥后,涂布水溶性或者碱水溶性树脂,例如聚乙烯醇以及水溶性丙烯酸树脂等并干燥,形成防止由于氧阻碍聚合的薄膜,之后进行紫外曝光。
本发明的滤色器也可以通过除了上述方法之外的电沉积法、转印法等进行制造,本发明的着色组合物可以用于任意一种方法。其中,电沉积法是一种利用在透明基板上形成的透明导电薄膜,通过胶体粒子的电泳在透明导电膜上电沉积形成各种颜色的滤波器节而制造滤色器的方法。此外,转印法是在可剥离的转印底片的表面上,预先制作滤色器层,再将该滤色器层转印到所需透明基板上。
下面,通过实施例对本发明进行更详细地说明,下述实施例并非对本发明的权利范围的任何限制。其中,实施例中的“份”表示“重量份”。
在实施例之前,对颜料一次粒子的平均粒径、比表面积、抗蚀层的粘度性质以及涂膜的对比度的测定方法进行说明。
颜料一次粒子的平均粒径是通过电子显微镜照相直接测量一次粒子大小的常规方法进行测定的。具体来说,测定各个颜料一次粒子的短轴直径和长轴直径,以其平均值作为颜料颗粒的粒径。其次,对100个或以上的颜料颗粒,按照求得粒径的长方体近似地求出各个颗粒的体积(重量),以所得到的体积平均粒径作为一次粒子的平均粒径。其中,电子显微镜使用穿透型(TEM)或者扫描型(SEM)中的任何一种都可以得到相同的结果。
颜料颗粒的比表面积使用应用氮吸附的BET法求得。其中,测量时使用了自动蒸汽吸附量测定装置(Nippon-bel公司制造的“BELSORP18”)。
抗蚀层粘度使用E型粘度计(东机产业社制造的“ELD型粘度计”)以20rpm的转速测定。并且计算6rpm与60rpm时的粘度的比(被称为触变指数(thixotropy index),其比值越高触变性(thixotropy property)就越高),进行触变性的评价。
其次,参照图1对使用抗蚀层所制造的涂膜的对比度的测定方法进行说明。从液晶显示装置用的背光单元7中所发出的光,通过偏振板6偏振,透过涂布在玻璃基板5上的着色组合物的干燥涂膜4,到达偏振板3。如果偏振板6与偏振板3的偏振面(plane of polarizaiton)平行,则光会透过偏振板3;而在偏振面正交的情况下,光被偏振板3所遮断。但是,在经偏振板6偏振的光透过着色组合物干燥涂膜4时,颜料颗粒引起散射,如果偏振面发生部分的偏移,则偏振板平行时透过偏振板3的光的量减少,偏转板垂直时部分光透过了偏振板3。该透过光使用亮度计测量,作为偏振板上的亮度,计算偏振板3与6平行时的亮度(平行亮度)与垂直时的亮度(正交亮度)的比(对比度)。
对比度=平行亮度/直射亮度
因此,一旦着色组合物干燥涂膜4的颜料引起散射,平行亮度就降低、且正交亮度增大,因此对比度降低。
其中,使用的亮度计1为色彩亮度计(TOPCON公司制造的“BM-5A”),使用的偏振板为市售的偏振板(日东电工社制造的“NPF-G1220DUN”)。其中,在测定时,为了遮断不需要的光,需要在测试部分开1cm见方的孔的黑色掩模2。
下面,使用下述方法,得到调整了比表面积的蓝色颜料及紫色颜料。在表1中,给出了未处理颜料及所得到的颜料一次粒子的平均粒径和比表面积。
蓝色颜料1的制备
将500份铜酞菁类蓝色颜料C.I.颜料蓝15:6(东洋油墨公司制造“リオノ一ルブル一ES”)、2500份氯化钠、以及250份聚乙二醇(东京化成社制造)放入不锈钢造的1加仑捏和机(井上制作所制造)中,在120℃温度下混炼6小时。接着,将该混合液加入到约5升热水中,加热至70℃,同时在高速搅拌机中搅拌约1小时形成浆料,将其过滤,水洗除去氯化钠及三甘醇,在80℃温度下干燥24小时,得到490份加盐研磨处理的颜料(蓝色颜料1)。
蓝色颜料2的制备
除了将捏和机混炼时间改为12小时之外,使用与蓝色颜料1的制造方法相同的其它条件得到蓝色颜料2。
蓝色颜料3的制备
除了将500份铜酞菁类蓝色颜料中的75份换为衍生物48外,使用与蓝色颜料1的制造方法相同的其它条件得到蓝色颜料3。
紫色颜料1的制备
将500份二噁嗪类紫色颜料C.I.颜料紫23(Clariant社制造“FastViolet RL”)、2500份氯化钠、及250份聚乙二醇(东京化成社制造)放入ステンレス制造的1加仑捏和机(井上制作所制造)中,在120℃温度下混炼6小时。将该混合液加入到约5升热水中,加热至70℃,同时在高速搅拌机中搅拌约1小时形成浆料,将其过滤,水洗除去氯化钠及三甘醇,在80℃温度下干燥24小时,得到490份加盐研磨处理的颜料(紫色颜料1)。
紫色颜料2的制备
除了将捏和机混炼时间改为12小时之外,使用与紫色颜料1的制造方法相同的其它条件得到紫色颜料2。
紫色颜料3的制备
除了将氯化钠改为5000份之外,使用与紫色颜料1的制造方法相同的其它条件得到紫色颜料3。
紫色颜料4的制备
将600份二噁嗪类紫色颜料C.I.颜料紫23(Clariant社制造“FastViolet RL”)倒入到6000份96%的硫酸中搅拌1小时后,注入到5℃的水中。搅拌1小时后,将其过滤,使用热水洗涤直到洗涤液成中性,在70℃下干燥。将所得到的酸溶处理的颜料按照紫色颜料1的相同方法进行加盐研磨处理,得到紫色颜料4。
紫色颜料5的制备
除了将加盐研磨处理时所使用的500份酸溶处理颜料中的50份换成衍生物49之外,使用与紫色颜料4的制造方法相同的其它条件得到紫色颜料5。
紫色颜料6的制备
除了将加盐研磨处理换成使用超微粉碎机(使用钢珠)的干法研磨处理2小时之外,使用与紫色颜料5的制造方法相同的其它条件得到紫色颜料6。
表1:
未处理蓝色颜料 未处理紫色颜料 蓝色颜料1 蓝色颜料2 蓝色颜料3 紫色颜料1 紫色颜料2 紫色颜料3 紫色颜料4 紫色颜料5 紫色颜料6
1次粒子的平均粒径(μm) 0.06 0.06 0.03 0.02 0.02 0.03 0.02 0.02 0.02 0.01 0.01
比表面积(m2/g) 79.6 85.6 93.0 99.2 120.8 103.8 113.9 110.3 109.4 124.4 121.6
实施例1~9,比较例1~3
使用如表4所示的蓝色及紫色颜料,按照下述方法依次得到颜料的分散体和抗蚀层。以下首先给出在颜料分散体和抗蚀层的制造中所使用的树脂溶液的制造实施例。
树脂溶液的制造实施例
向反应容器中加入800份环己烷,向容器中通入氮气,同时加热至100℃,在相同温度下,在1小时内滴加下述单体以及热聚合引发剂的混合物,进行聚合。
苯乙烯                                60.0份
甲基丙烯酸                            60.0份
甲基丙烯酸甲酯                        65.0份
甲基丙烯酸丁酯                        65.0份
偶氮二丁腈                            10.0份
滴加后再在100℃温度下进一步反应3小时,然后加入溶于50份环己烷的2.0份偶氮二异丁腈的溶液,继续反应1小时,得到重均分子量为约40000(使用GPC测定)的丙烯酸树脂溶液。
冷却至室温后,取一部分的树脂溶液作为样品在180℃温度下加热干燥20分钟,测定其不挥发成分,基于该测定结果,向残余的树脂溶液中添加环己烷以其不挥发成分的浓度达到20%,制成树脂溶液。
颜料分散体的制备
将如表2所示组成的混合物搅拌混合均匀后,使用直径为1mm的氧化锆珠,在アイガ一混和器(アイガ一ジャバン社制造“ミニモデルM-250MK II”)中分散5小时后,使用5μm的过滤器过滤,制得颜料分散体。
其中,作为衍生物,在蓝色分散体的制备中使用衍生物48,在紫色分散体的制备中使用衍生物49。此外,使用磷酸酯类颜料分散剂(ビックケミ一制造的“BYK111”)作为树脂型分散剂。
表2:
    实施例1~2,4~9比较例1~4 实施例3
蓝色颜料分散体的组成 紫色颜料分散体的组成 蓝色颜料分散体的组成 紫色颜料分散体的组成
    成分 颜料     10份     11份     10份     11份
衍生物     2份     1份     0     2份
树脂型分散剂     0     0     4份     3份
树脂溶液     40份     40份     38份     38份
溶剂     48份     48份     48份     48份
    合计     100份     100份     100份     100份
抗蚀层的制备
接着,将如表3所示组成的混合物搅拌混合均匀后,使用1μm的过滤器过滤,得到碱性显影型的蓝色抗蚀层。
其中,使用三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(新中村化学社制造的“NK酯ATMPT”)作为单体,使用“IRGACURE-907”(チバ·スプシャティ公司制造)作为光聚合物引发剂,使用“EAB-F”(保土ケ谷化学社制造)作为增感剂,使用环己烷作为溶剂。
表3:
    抗蚀层的组成
成分
蓝色颜料分散体 45份
紫色颜料分散体 2份
树脂溶液 5份
单体 5.6份
光聚合引发剂 2份
增感剂 0.2份
溶剂 40.2份
合计 100份
涂膜的制作
将所得抗蚀层应用旋涂机进行涂布,通过改变旋转速度使干燥膜厚为约1μm左右,制作3点涂布基板。涂布后在热风烘箱中于80℃下干燥30分钟,然后测定各个膜的厚度和对比度,再由3点数据通过线性相关法求出膜厚度为2μm时的对比度。
如上所得抗蚀层的粘度、触变指数与涂膜对比度列于表4。
表4
实施例1 实施例2 实施例3 实施例4 实施例5 实施例6 实施例7 实施例8 实施例9 比较例1 比较例2 比较例3
使用的蓝色颜料 蓝  色颜料2 蓝  色颜料2 蓝  色颜料2 蓝  色颜料2 蓝  色颜料1 蓝  色颜料2 蓝  色颜料2 蓝  色颜料2 蓝  色颜料3 未处理的蓝色颜料 未处理的蓝色颜料 蓝  色颜料2
使用的紫色颜料 紫  色颜料1 紫  色颜料2 紫  色颜料2 紫  色颜料3 紫  色颜料4 紫  色颜料4 紫  色颜料5 紫  色颜料6 紫  色颜料5 未处理的紫色颜料 紫色颜料2 未处理的紫色颜料
  抗蚀层粘度(mPa·s/20rpm,25℃) 6.9 7.1 19.7 7.5 5.8 5.9 6.1 6.0 6.1 6.6 6.7 7.2
  抗蚀层触变指数   1.06   1.09   1.38   1.09   1.00   1.01   1.01   1.02   1.01     1.02     1.13     1.18
  涂膜的对比度   880   980   730   1010   890   1040   1210   1160   1580     530     670     580
根据实施例,当使用控制在一定比表面积的蓝色颜料及紫色颜料时,通过适当的分散步骤,可以得到流动性优良的着色组合物和对比度高的涂膜。特别地,对于紫色分散体,在控制紫色颜料的比表面积的同时还要考虑整体粒度,必须对比表面积的控制处理和分散方法进行组合,当这种组合适当时,则可以得到较高的一定比的表面积的颜料,获得能够制备高对比度涂膜的分散体。
根据上述内容,本发明的滤色器用蓝色着色组合物由于含有将比表面积控制在特定范围的蓝色颜料和紫色颜料,因此即使含有两种颜料也是稳定的,使用本发明的着色组合物可以制得具有高亮度以及高对比度的滤色器。

Claims (8)

1.一种滤色器用蓝色着色组合物,其包含由透明树脂、其前体或者它们的混合物构成的颜料载体;比表面积为90~140m2/g的蓝色颜料;以及比表面积为100~150m2/g且比上述蓝色颜料的比表面积更大的紫色颜料。
2.根据权利要求1所述的组合物,其中,所述蓝色颜料及紫色颜料各自的一次粒子的平均粒径为0.005~0.05μm。
3.根据权利要求1所述的组合物,其中,所述蓝色颜料为铜酞菁类颜料,所述紫色颜料为二噁嗪类颜料。
4.根据权利要求3所述的组合物,其中,铜酞菁系颜料为C.I.颜料蓝15:6,二噁嗪类颜料为C.I.颜料紫23。
5.根据权利要求1所述的组合物,其中,以所述蓝色颜料及所述紫色颜料的总重量为基准,所述紫色颜料的含量为0.005~50重量%。
6.根据权利要求1所述的组合物,其进一步含有从具有碱性基团的颜料衍生物、蒽醌衍生物、吖啶酮衍生物以及三嗪衍生物之中选择的至少一种具有碱性基团的衍生物,所述碱性基团是分别从以下式(1)表示的碱性基团、下式(2)表示的碱性基团、下式(3)表示的碱性基团以及下式(4)表示的碱性基团之中选择的至少一种。
式(1):
Figure A2004101037510002C1
式(2):
式(3):
Figure A2004101037510003C1
式(4):
其中,在上式(1)~(4)中,X表示-SO2-、-CO-、-CH2NHCOCH2-、-CH2-或者单键;n表示1~10的整数;R1及R2各自独立地表示具有1~36个碳原子的未取代或取代的烷基、具有2~36个碳原子的未取代或取代的链烯基或者未取代或取代的苯基,或者R1与R2结合进一步形成含有氮、氧或硫原子的未取代的或取代的杂环基;R3表示具有1~36个碳原子的未取代或取代的烷基、具有2~36个碳原子的未取代或取代的链烯基或者未取代或取代的苯基;R4、R5、R6及R7各自独立地表示氢原子、具有1~36个碳原子的未取代或取代的烷基、具有2~36个碳原子的未取代或取代的链烯基或者未取代或取代的苯基;Y表示-NR8-Z-NR9-或者单键;R8及R9各自独立地表示氢原子、具有1~36个碳原子的未取代或取代的烷基、具有2~36个碳原子的未取代或取代的链烯基或者未取代或取代的苯基;Z表示具有1~36个碳原子的未取代或取代的亚烷基、具有2~36个碳原子的未取代或取代的亚链烯基或者未取代或取代的亚苯基;R表示式(5)所示的取代基或者表示式(6)所示的取代基,其中在式(5)中n、R1及R2如上述定义;在式(6)中R3~R7如上述定义;Q表示羟基、烷氧基、式(5)所表示的取代基或者式(6)所表示的取代基。
式(5):
Figure A2004101037510004C1
式(6):
Figure A2004101037510004C2
7.根据权利要求6所述的组合物,其中,以所述蓝色颜料和紫色颜料的总重量为基准,所述含碱性基团的衍生物的含量为0.001~40%。
8.一种滤色器,其具有由权利要求1所述的着色组合物所制作的滤波器节。
CNB2004101037512A 2003-12-16 2004-12-16 滤色器用蓝色着色组合物以及滤色器 Expired - Lifetime CN1307443C (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2003417859A JP4378163B2 (ja) 2003-12-16 2003-12-16 カラーフィルタ用青色着色組成物およびカラーフィルタ
JP417859/2003 2003-12-16

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1645170A true CN1645170A (zh) 2005-07-27
CN1307443C CN1307443C (zh) 2007-03-28

Family

ID=34650680

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNB2004101037512A Expired - Lifetime CN1307443C (zh) 2003-12-16 2004-12-16 滤色器用蓝色着色组合物以及滤色器

Country Status (5)

Country Link
US (1) US7300608B2 (zh)
JP (1) JP4378163B2 (zh)
KR (1) KR101087548B1 (zh)
CN (1) CN1307443C (zh)
TW (1) TWI247139B (zh)

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101403857A (zh) * 2007-10-04 2009-04-08 富士胶片株式会社 着色像素用固化性组合物、滤色器和液晶显示装置
CN102081305A (zh) * 2009-12-01 2011-06-01 东洋油墨制造株式会社 滤色器用蓝色着色组合物、滤色器及彩色显示器
CN102169290A (zh) * 2010-02-26 2011-08-31 富士胶片株式会社 着色固化性组合物,滤色器及其制备方法,固态图像传感器和液晶显示装置
CN102253599A (zh) * 2010-04-21 2011-11-23 东洋油墨Sc控股株式会社 滤色器用红色着色组合物及滤色器
CN101398497B (zh) * 2007-09-28 2012-06-27 富士胶片株式会社 滤色器及其制造方法
CN102575108A (zh) * 2009-10-14 2012-07-11 富士胶片株式会社 着色可固化组合物,抗蚀剂液体,喷墨打印用墨,滤色器,滤色器的制备方法,固态图像传感器,液晶显示器,有机el显示器,图像显示装置和着色剂化合物
CN101191021B (zh) * 2006-11-29 2014-03-19 东洋油墨制造株式会社 着色组合物及其制造方法

Families Citing this family (35)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101111459B1 (ko) * 2004-03-31 2012-03-13 도판 인사츠 가부시키가이샤 컬러필터 및 이것을 구비한 액정표시장치
CA2462623A1 (en) * 2004-03-31 2005-09-30 John N. Buckle Method, system and computer program for a shared access multi-use computer terminal accessible to operators and customers
KR101176101B1 (ko) 2004-06-18 2012-08-22 후지필름 가부시키가이샤 착색 감광성 수지 조성물, 착색 감광성 수지 조성물의 도포막, 감광성 수지 전사 재료, 감광성 수지층의 형성방법, 컬러필터, 컬러필터의 제조방법 및 액정표시장치
US7384465B2 (en) * 2004-06-25 2008-06-10 E.I. Du Pont De Nemours & Co. Pigmented blue inkjet ink color reproduction
JP4774732B2 (ja) * 2004-12-03 2011-09-14 東洋インキScホールディングス株式会社 着色組成物
DE102005021159A1 (de) * 2005-05-06 2006-11-09 Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh Feinteiliges Azopigment und Verfahren zu seiner Herstellung
TWI341853B (en) * 2005-07-01 2011-05-11 Toyo Ink Mfg Co Red colored film, red colored composition, color filter and liquid crystal display device
JP4897270B2 (ja) * 2005-11-01 2012-03-14 富士フイルム株式会社 感光性樹脂組成物、カラーフィルタ及びその製造方法、並びに液晶表示装置
DE102005062687A1 (de) * 2005-12-23 2007-07-05 Röhm Gmbh PMMA-Folie mit besonders hoher Witterungsbeständigkeit und hoher UV-Schutzwirkung
KR101289962B1 (ko) * 2005-12-29 2013-07-26 엘지디스플레이 주식회사 액정 표시 장치
TWI364560B (en) * 2006-01-13 2012-05-21 Toyo Ink Mfg Co Colored composition for color filters, color filter and liquid crystal display device
JP2007197567A (ja) * 2006-01-26 2007-08-09 Fujifilm Corp アントラキノン構造を有する顔料微粒子の製造方法、それにより得られるアントラキノン構造を有する顔料微粒子、それを含む着色顔料分散組成物、着色感光性樹脂組成物、および感光性樹脂転写材料、ならびにそれらを用いたカラーフィルタおよび液晶表示装置
JP4333682B2 (ja) * 2006-01-27 2009-09-16 東洋インキ製造株式会社 カラーフィルタ用着色組成物およびそれを用いたカラーフィルタ
JP4875903B2 (ja) * 2006-02-08 2012-02-15 富士フイルム株式会社 顔料分散組成物および着色感光性組成物
ES2401458T3 (es) * 2006-02-17 2013-04-19 Basf Se Filtros de color azul con contraste mejorado
JP4923894B2 (ja) * 2006-09-15 2012-04-25 東洋インキScホールディングス株式会社 カラーフィルタ用着色組成物、およびそれを用いたカラーフィルタ
CN101535849B (zh) * 2006-11-08 2011-11-23 富士胶片株式会社 滤色器以及分别使用该滤色器的液晶显示装置和ccd器件
KR20080055111A (ko) * 2006-12-14 2008-06-19 제일모직주식회사 컬러필터용 안료분산액 조성물 및 이를 이용하여 제조된컬러 촬상 소자용 컬러필터
DE102007029263A1 (de) * 2007-06-22 2008-12-24 Evonik Röhm Gmbh PMMA/PVDF-Folie mit besonders hoher Witterungsbeständigkeit und hoher UV-Schutzwirkung
JP4973451B2 (ja) * 2007-10-31 2012-07-11 東洋インキScホールディングス株式会社 カラーフィルタ用青色着色組成物およびカラーフィルタ
DE102008006859A1 (de) 2008-01-31 2009-08-06 Clariant International Limited Verfahren zur Konditionierung von Carbonsäureestergruppen-haltigen Azopigmenten
JP5153519B2 (ja) * 2008-08-27 2013-02-27 凸版印刷株式会社 液晶表示装置用カラーフィルタ及びそれを備える液晶表示装置
US20100163812A1 (en) * 2008-12-24 2010-07-01 Lg Chem, Ltd. Ink composition for color filter
JP2010235637A (ja) * 2009-03-11 2010-10-21 Toyo Ink Mfg Co Ltd カラーフィルター用顔料組成物、および着色組成物。
JP5554089B2 (ja) * 2010-02-26 2014-07-23 富士フイルム株式会社 着色硬化性組成物、カラーフィルタ及びその製造方法、固体撮像素子、並びに液晶表示装置
JP5866787B2 (ja) * 2010-03-31 2016-02-17 東洋インキScホールディングス株式会社 カラーフィルタ用青色着色組成物、およびカラーフィルタ
JP5962069B2 (ja) * 2012-03-01 2016-08-03 東洋インキScホールディングス株式会社 顔料誘導体、着色組成物およびカラーフィルタ
TW201339654A (zh) * 2012-03-19 2013-10-01 Au Optronics Corp 彩色濾光片及液晶顯示裝置
TWI454757B (zh) * 2012-08-15 2014-10-01 Au Optronics Corp 光學觸控顯示裝置及其彩色濾光片
JP6163054B2 (ja) * 2013-09-03 2017-07-12 富士フイルム株式会社 感光性樹脂組成物、その樹脂硬化物およびカラーフィルター
WO2017038339A1 (ja) * 2015-08-31 2017-03-09 富士フイルム株式会社 着色層の製造方法、カラーフィルタ、遮光膜、固体撮像素子および画像表示装置
US20210198492A1 (en) 2018-05-31 2021-07-01 Toyo Ink Sc Holdings Co., Ltd. Coloring composition and method for producing color filter for solid-state imaging element
WO2022014635A1 (ja) 2020-07-15 2022-01-20 東洋インキScホールディングス株式会社 顔料組成物、着色組成物、塗料、インキ、インキセット、印刷物、及び包装材料
JP7105024B1 (ja) 2021-08-03 2022-07-22 東洋インキScホールディングス株式会社 顔料組成物、着色組成物、塗料、インキ、インキセット、印刷物、及び包装材料
JP7392216B1 (ja) 2022-08-29 2023-12-06 東洋インキScホールディングス株式会社 印刷インキセット、印刷物、及び包装材料

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4934791A (en) * 1987-12-09 1990-06-19 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. Color filter
JP3922757B2 (ja) 1997-04-24 2007-05-30 三菱化学株式会社 カラーフィルター用レジスト組成物
JP3644201B2 (ja) 1996-07-01 2005-04-27 三菱化学株式会社 カラーフィルター用レジスト組成物及びカラーフィルター
JPH10114873A (ja) * 1996-10-11 1998-05-06 Nippon Kayaku Co Ltd 高抵抗黒色硬化性樹脂組成物、ブラックマトリクス基板及びカラーフィルター
JP3786748B2 (ja) 1996-11-01 2006-06-14 東洋インキ製造株式会社 カラーフィルタ用着色組成物およびカラーフィルタ
KR100644847B1 (ko) * 1999-02-26 2006-11-13 쇼와 덴코 가부시키가이샤 칼라필터용 광중합 개시제, 감광성 착색 조성물 및 칼라필터
JP3375325B2 (ja) 1999-08-27 2003-02-10 東洋インキ製造株式会社 カラー液晶ディスプレー装置
US6280890B1 (en) 1999-08-27 2001-08-28 Toyo Ink Mfg. Co., Ltd. Color filter and color liquid crystal display device
JP2001264528A (ja) 2000-03-21 2001-09-26 Toyo Ink Mfg Co Ltd カラーフィルタ用顔料、それを用いたカラーフィルタ用着色組成物およびカラーフィルタ
CN100467545C (zh) * 2001-02-08 2009-03-11 西巴特殊化学品控股有限公司 有机颜料的调理
JP2002341533A (ja) * 2001-05-15 2002-11-27 Showa Denko Kk 着色組成物及びカラーフィルター用感光性着色組成物
US6528564B1 (en) * 2001-10-12 2003-03-04 Milliken & Company Articles comprising novel polymeric blue anthraquinone-derivative colorants
US7429441B2 (en) * 2001-10-24 2008-09-30 Sun Chemical Corporation Electrostatic charge developing toner
TW593563B (en) * 2002-01-29 2004-06-21 Toyo Ink Mfg Co Colored composition for color filters and color filter
KR100976995B1 (ko) * 2002-02-28 2010-08-19 쇼와 덴코 가부시키가이샤 티올 화합물, 광중합 개시제 조성물 및 감광성 조성물
JP4627617B2 (ja) * 2003-05-23 2011-02-09 東洋インキ製造株式会社 着色組成物、カラーフィルタの製造方法およびブラックマトリックス基板の製造方法
JP4351519B2 (ja) * 2003-11-26 2009-10-28 東洋インキ製造株式会社 感光性組成物およびカラーフィルタ

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101191021B (zh) * 2006-11-29 2014-03-19 东洋油墨制造株式会社 着色组合物及其制造方法
CN101398497B (zh) * 2007-09-28 2012-06-27 富士胶片株式会社 滤色器及其制造方法
CN101403857A (zh) * 2007-10-04 2009-04-08 富士胶片株式会社 着色像素用固化性组合物、滤色器和液晶显示装置
CN102575108A (zh) * 2009-10-14 2012-07-11 富士胶片株式会社 着色可固化组合物,抗蚀剂液体,喷墨打印用墨,滤色器,滤色器的制备方法,固态图像传感器,液晶显示器,有机el显示器,图像显示装置和着色剂化合物
CN102575108B (zh) * 2009-10-14 2014-04-09 富士胶片株式会社 着色可固化组合物,抗蚀剂液体,喷墨打印用墨,滤色器,滤色器的制备方法,固态图像传感器,液晶显示器,有机el显示器,图像显示装置和着色剂化合物
CN102081305A (zh) * 2009-12-01 2011-06-01 东洋油墨制造株式会社 滤色器用蓝色着色组合物、滤色器及彩色显示器
CN102169290A (zh) * 2010-02-26 2011-08-31 富士胶片株式会社 着色固化性组合物,滤色器及其制备方法,固态图像传感器和液晶显示装置
US8883378B2 (en) 2010-02-26 2014-11-11 Fujifilm Corporation Colored curable composition, color filter and method of producing color filter, solid-state image sensor and liquid crystal display device
CN102253599A (zh) * 2010-04-21 2011-11-23 东洋油墨Sc控股株式会社 滤色器用红色着色组合物及滤色器

Also Published As

Publication number Publication date
CN1307443C (zh) 2007-03-28
JP4378163B2 (ja) 2009-12-02
KR101087548B1 (ko) 2011-11-29
TW200528767A (en) 2005-09-01
US7300608B2 (en) 2007-11-27
KR20050061345A (ko) 2005-06-22
US20050131114A1 (en) 2005-06-16
JP2005181383A (ja) 2005-07-07
TWI247139B (en) 2006-01-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1645170A (zh) 滤色器用蓝色着色组合物以及滤色器
CN1673782A (zh) 滤色器用着色组合物及滤色器
US7431762B2 (en) Process for producing dichlorodiketopyrrolopyrrole pigment of the α modification, dichlorodiketopyrrolopyrrole pigment of the α modification produced by the process, and coloring composition using the same
TWI440670B (zh) 微細有機顏料之製造方法、微細有機顏料及微細有機顏料著色組成物
JP4461681B2 (ja) カラーフィルタ用着色組成物およびカラーフィルタ
CN1492283A (zh) 感光性着色组合物及滤色器
CN101033324A (zh) 滤色器用着色组合物、滤色器和滤色器的制造方法
CN101031620A (zh) 嘧啶并[5,4-g]蝶啶作为遮光组分在滤色器着色剂组合物中的应用
CN1991584A (zh) 光固化性着色组合物和滤色镜以及液晶显示装置
CN100337160C (zh) 感光性组合物以及滤色器
CN1890328A (zh) 基于c.i.颜料黄74的颜料制剂的用途
WO2012117965A1 (ja) カラーフィルタ用顔料組成物、着色組成物、およびカラーフィルタ
CN1993429A (zh) 颜料
CN1320066C (zh) 颜料分散组合物、其用途以及用于颜料处理的化合物
CN1881081A (zh) 用于形成着色层的放射线敏感性组合物和滤色器
CN1680833A (zh) 滤色器和具有该滤色器的液晶显示装置
JP4802746B2 (ja) 感光性着色組成物およびカラーフィルタ
CN1683943A (zh) 形成着色层用的感放射线性组合物、彩色滤光器和彩色液晶显示板
CN1758077A (zh) 感放射线性组合物及其调制法
CN1781995A (zh) 着色组合物
CN1435699A (zh) 滤色器用着色组合物及滤色器
CN1898582A (zh) 滤色器用着色组合物以及滤色器
CN1880381A (zh) 颜料组合物的制备方法,由所述方法获得的用于滤色器的着色组合物以及滤色器
KR100970076B1 (ko) 화소 형성용 착색제 및 그 사용
CN1276277C (zh) 滤色片、及滤色片用着色料、其制造方法以及滤色片用着色组合物

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CX01 Expiry of patent term
CX01 Expiry of patent term

Granted publication date: 20070328