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CN1583230A - 浓浆双碱法烟气脱硫除尘诱导结晶循环利用工艺 - Google Patents

浓浆双碱法烟气脱硫除尘诱导结晶循环利用工艺 Download PDF

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CN1583230A CN 200410024719 CN200410024719A CN1583230A CN 1583230 A CN1583230 A CN 1583230A CN 200410024719 CN200410024719 CN 200410024719 CN 200410024719 A CN200410024719 A CN 200410024719A CN 1583230 A CN1583230 A CN 1583230A
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吴忠标
程常杰
李福才
王毅
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Zhejiang Tianlan Environmental Protection Technology Co Ltd
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Zhejiang Tianlan Desulfurization And Dust-Removal Co Ltd
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Abstract

本发明提供了一种浓浆双碱法烟气脱硫除尘诱导结晶循环利用工艺，将脱硫液输入脱硫吸收器与待处理烟气对流吸收吸附烟气中的二氧化硫和粉尘，烟气净化后排放，底部排出液一部分重新回流至脱硫液中，另一部分送入结晶罐；在结晶罐中在搅拌的情况下加入晶种进行诱导结晶，诱导结晶后的大部分浆液转入再生槽内，小部分浆液转入沉淀池；沉淀池中进行沉淀后的清液转入再生槽内，沉淀物排出；再生槽内浆液中加入石灰/石灰石再生，并按需补充钠碱，使再生后的脱硫液pH值升高至5.0－13.0，Na+浓度小于1.0摩尔/升，Ca+浓度小于2000ppm，通过循环泵输出到脱硫吸收器中循环使用。该工艺运行稳定、操作简便、投资少、运行成本低。

Description

浓浆双碱法烟气脱硫除尘诱导结晶循环利用工艺
技术领域
本发明属于环境技术领域，涉及一种烟气的处理工艺，尤其是涉及一种特别用于消除燃烧化石燃料产生的烟气污染的浓浆双碱法烟气脱硫除尘诱导结晶循环利用工艺。
背景技术
随着人们对二氧化硫和粉尘污染认识的提高，有的地方开始实行了严格的排放标准，不仅要求烟气的二氧化硫的原始排放浓度低于650mg/Nm3，而且要求经处理后的烟气中二氧化硫含量必须低于150mg/Nm3，粉尘必须低于50mg/Nm3。在这种情况下，干式脱硫和除尘装置往往无法实现或运行、投资费用极高。
目前通常采用湿法脱硫除尘技术中双碱法脱硫工艺常被中小型系统采用。双碱法脱硫工艺是先用可溶性的碱性清液作为吸收剂在主塔内吸收SO2，然后在塔外用石灰乳或石灰对吸收液进行再生。但由于在某些工况下(如燃烧低硫煤时)产生的烟气中含氧量高、粉尘中杂质溶出、气液接触充分等原因，在实际运行中极易出现CaSO4的过饱和，有可能造成脱硫器和管道结晶堵塞或钠盐损失大，严重影响系统的能耗和稳定可靠运行的的周期。
发明内容
本发明提供了一种浓浆双碱法烟气脱硫除尘诱导结晶循环利用工艺，该工艺运行稳定、操作简便、投资少、运行成本低。
本发明的浓浆双碱法烟气脱硫除尘诱导结晶循环利用工艺为：
将脱硫液输入脱硫吸收器与待处理烟气对流吸收吸附烟气中的二氧化硫和粉尘，烟气净化后排放，底部排出液一部分重新回流至脱硫液中，另一部分送入结晶罐；在结晶罐中在搅拌的情况下加入晶种进行诱导结晶，诱导结晶后的大部分浆液转入再生槽内，小部分浆液转入沉淀池；沉淀池中进行沉淀后的清液转入再生槽内，沉淀物排出；再生槽内浆液中加入石灰/石灰石再生，并按需补充钠碱，使再生后的脱硫液pH值升高至5.0-13.0，Na+浓度小于1.0摩尔/升，Ca+浓度小于2000ppm，通过循环泵输出到脱硫吸收器中循环使用。
所述的脱硫吸收器底部排出液可大部分回流，一般回流至脱硫吸收器的量占总排出量的回流比大于等于60％。
所述的结晶罐中加入的晶种为：一种或数种能诱导CaSO4形成CaSO4·2H2O结晶的氧化物或盐，如选自SiO2、CaCl2、CaSO3、CaSO4、BaSO4中的一种或数种的混合物。
在脱硫吸收器内，脱硫液与待处理烟气接触、混合后，烟气中的SO2和剩余的粉尘被脱硫液吸收或吸附，脱硫液中活性成份Na2SO3和CaSO3与烟气中的SO2反应部分或全部转化为NaHSO3和Ca(HSO3)2，同时由于烟气中含SO3和O2，脱硫过程中同时存在氧化反应，使得出塔脱硫液中含有部分过饱和的硫酸钙(石膏)。主要化学反应式有：
               (1)
             (2)
               (3)
    (4)
     (5)
                (6)
                   (7)
                       (8)
从脱硫吸收器中出来的排出液一部分进入回流，另一部分进入结晶罐中，在常温搅拌作用下，进行石膏的诱导结晶，使溶于脱硫液中的CaSO4以CaSO4·2H2O的形式结晶出来，大部分结晶体浆液进入再生槽，少部分结晶体浆液排入沉淀池分离出沉淀物后排渣、清液返回系统使用。
石膏的诱导结晶时选择晶种时，按结晶常规理论和本发明中的结晶本身特点，一般来说，能诱导加速结晶的物质主要有以下几类：(1)与CaSO4·2H2O晶形结构相近似的氧化物或盐；(2)与CaSO4·2H2O表面电荷状态相近似的氧化物或盐；(3)与CaSO4·2H2O结晶机理相近似的氧化物或盐。而本发明中，符合以上3条相近结晶原理的氧化物或盐有SiO2、CaCl2、CaSO3、CaSO4、BaSO4等，具体可按待处理烟气中二氧化硫的含量及其他有害气体的不同情况加以选择其中的一种或数种的混合物。
从结晶罐来的浆液和沉淀池中返回的清液在再生槽中与加入的碱石灰/石灰石进行中和反应，同时按需补充一部分钠碱，使pH值升高，使其恢复高脱硫活性，并重新进入脱硫器中吸收吸附。在再生槽中的主要化学反应有：
2NaHSO3+Ca(OH)2←→Na2SO3+CaSO3+2H2O             (9)
Ca(HSO3)2+Ca(OH)2←→2CaSO3+2H2O                  (10)
NaHSO3+NaOH←→Na2SO3+2H2O                         (11)
Ca(HSO3)2+2NaOH←→CaSO3+Na2SO3+2H2O             (12)
CaO+H2O←→Ca(OH)2                                     (13)
本发明的浓浆双碱法烟气脱硫除尘诱导结晶循环利用工艺继承了双碱法的优点，同时避免了高氧化率对双碱法的干扰，在脱硫和作为最后一级除尘的流程中不会堵塞管道和吸收器，钠碱的利用率高，排出液大部分直接回流，回流量大，水量损失少，沉淀池容积小，脱硫除尘运行成本低，脱硫除尘效果良好。
附图说明
图1为本发明的工艺流程图。
具体实施方式
本发明工艺由脱硫除尘部分、诱导结晶部分、pH恢复部分三部分组成，具体如下：
1.脱硫除尘部分
经干式或湿式除尘后的烟气在脱硫吸收器中与含有Na2SO3和CaSO3活性成份的混合液充分接触、混合完全，使烟气中的二氧化硫和粉尘被脱硫液吸收或吸附，脱硫和除尘后的烟气再经除雾器去除水汽后排放。吸收和吸附了二氧化硫和粉尘的液体从底部排出。排出液大部分回流至脱硫吸收器中，小部分送入结晶罐。
2.结晶部分
部分吸收和吸附了二氧化硫和粉尘的排出液送入结晶罐中，在搅拌下加入晶种进行诱导结晶，结晶后小部分高浓度浆液排入沉淀池，结晶罐的大部分浆液和沉淀池的清液转入再生槽，沉淀物进行定期排渣。
3.pH恢复部分
转入再生槽的清液pH值较低，加入石灰/石灰石进行再生，使pH值升高，恢复高脱硫能力，重新进入脱硫吸收器循环使用，进入脱硫吸收器的脱硫液pH值控制在5.0-13.0，Na+浓度小于1.0摩尔/升，Ca+浓度小于2000ppm。
具体工艺如图1所示，浓浆双碱法烟气脱硫诱导结晶循环利用工艺由脱硫除尘、诱导结晶和pH恢复三部分组成；脱硫吸收器1可采用旋流板塔、筛板塔、泡罩塔等板式塔、以及填料塔、文丘里、喷淋塔等，脱硫、除尘和除雾在同一个塔内进行，利用气体的动能将脱硫液雾化，使气液充分接触、混合，烟气中的二氧化硫和剩余的粉尘被脱硫液吸收或吸附，脱硫液中活性成份Na2SO3和CaSO3与烟气中的SO2反应部分或全部转化为NaHSO3和Ca(HSO3)2，同时由于烟气中含SO3和O2，脱硫过程中同时存在氧化反应，使得出塔脱硫液中含有部分过饱和的硫酸钙(石膏)。
从脱硫器中出来的排出液全部进入结晶罐2中，在搅拌作用下加入晶种进行石膏的诱导结晶，使溶于脱硫液中的CaSO4以CaSO4·2H2O的形式结晶出来，温度常温，此时pH值3.0-10，结晶进行一定时间小时后，小部分排入沉淀池3分离出沉淀物，大部分浆液进入再生槽4。
在再生槽4中从结晶罐2来的浆液和沉淀池中返回的清液与加入的碱石灰/石灰石进行中和反应，使pH值升高，并加入补充碱，补充碱为纯碱、烧碱或废碱，使脱硫液重新恢复其高脱硫活性，通过循环泵5循环进入脱硫吸收器1中吸收吸附SO2和粉尘。
实施例1
在烟气温度为150℃，进口烟气SO2浓度为2000mg/m3，所述的进入脱硫器的脱硫液(即再生槽内)的pH为9.0，Na+浓度为0.02摩尔/升，Ca+浓度为20ppm，与烟气的液气比L/G为3.0L/m3。
底部排出液回流至脱硫吸收器的量占排出液总量的百分比，即回流比为95％。
所述的结晶罐内pH值控制在8.0，诱导晶种为适量的SiO2、CaSO3、CaSO4的混合物。
整个系统运行后，所述的烟气脱硫效率达到90％。
实施例2
在烟气温度为150℃，进口烟气SO2浓度为2000mg/m3，所述的进入脱硫器的脱硫液(即再生槽内)的pH为8.0，Na+浓度为0.01摩尔/升，Ca+浓度为20ppm，与烟气的液气比L/G为3.0L/m3，回流比为85％。
所述的结晶罐内pH值控制在7.0，诱导晶种为适量的SiO2。
整个系统运行后，所述的烟气脱硫效率达到85％。
实施例3
在烟气温度为150℃，进口烟气SO2浓度为500mg/m3，在烟气温度为120℃，进口烟气SO2浓度为500mg/m3，所述的进入脱硫器的脱硫液的pH为12.0，Na+浓度为0.4摩尔/升，Ca+浓度为1000ppm，与烟气的液气比L/G为15.0L/m3，回流比为90％。
所述的结晶罐内pH值控制在10.0，诱导晶种为适量的SiO2、CaCl2、CaSO3、CaSO4、BaSO4的混合物。
整个系统运行后，所述的烟气脱硫效率达到99％。
实施例4
在烟气温度为150℃，进口烟气SO2浓度为500mg/m3，在烟气温度为130℃，进口烟气SO2浓度为500mg/m3，所述的进入脱硫器的脱硫液的pH为9.0，Na+浓度为0.6摩尔/升，Ca+浓度为100ppm，与烟气的液气比L/G为15.0L/m3，回流比为70％。
所述的结晶罐内pH值控制在6.0，诱导晶种为适量的CaCl2、CaSO3、CaSO4的混合物。
整个系统运行后，所述的烟气脱硫效率达到80％。
实施例5
在烟气温度为150℃，进口烟气SO2浓度为4000mg/m3，在烟气温度为140℃，进口烟气SO2浓度为500mg/m3，所述的进入脱硫器的脱硫液的pH为7.0，Na+浓度为0.06摩尔/升，Ca+浓度为400ppm，与烟气的液气比L/G为1.0L/m3，回流比为80％。
结晶罐内pH值控制在5.0，诱导晶种为适量的SiO2、CaCl2、CaSO3、CaSO4的混合物。
整个系统运行后，所述的烟气脱硫效率达到70％。

Claims (4)

1.一种浓浆双碱法烟气脱硫除尘诱导结晶循环利用工艺为：
将脱硫液输入脱硫吸收器与待处理烟气对流吸收吸附烟气中的二氧化硫和粉尘，烟气净化后排放，底部排出液一部分重新回流至脱硫液中，另一部分送入结晶罐；在结晶罐中在搅拌的情况下加入晶种进行诱导结晶，诱导结晶后的大部分浆液转入再生槽内，小部分浆液转入沉淀池；沉淀池中进行沉淀后的清液转入再生槽内，沉淀物排出；再生槽内浆液中加入石灰/石灰石再生，并按需补充钠碱，使再生后的脱硫液pH值升高至5.0-13.0，Na+浓度小于1.0摩尔/升，Ca+浓度小于2000ppm，通过循环泵输出到脱硫吸收器中循环使用。
2.根据权利要求1所述的浓浆双碱法烟气脱硫除尘诱导结晶循环利用工艺，其特征在于：所述的脱硫吸收器底部排出液回流至脱硫吸收器的量占总排出量的回流比大于等于60％。
3.根据权利要求1所述的浓浆双碱法烟气脱硫除尘诱导结晶循环利用工艺，其特征在于：所述的结晶罐中加入的晶种为：一种或数种能诱导CaSO4形成CaSO4·2H2O结晶的氧化物或盐。
4.根据权利要求3所述的浓浆双碱法烟气脱硫除尘诱导结晶循环利用工艺，其特征在于：所述的结晶罐中加入的晶种为：选自SiO2、CaCl2、CaSO3、CaSO4、BaSO4中的一种或数种的混合物。
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