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CN1570775A - 电照相记录片材 - Google Patents

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CN1570775A
CN1570775A CNA2004100552554A CN200410055255A CN1570775A CN 1570775 A CN1570775 A CN 1570775A CN A2004100552554 A CNA2004100552554 A CN A2004100552554A CN 200410055255 A CN200410055255 A CN 200410055255A CN 1570775 A CN1570775 A CN 1570775A
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CN
China
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resin
toner
recording sheet
resins
styrene
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CNA2004100552554A
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English (en)
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奥谷岳人
稻木可奈子
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New Oji Paper Co Ltd
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Oji Paper Co Ltd
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Abstract

一种电照相记录片材，包括一个层，在其至少一面上，其包括至少一种由含氨基的丙烯酸类树脂、松香酯类树脂、苯乙烯/丙烯酸类树脂、苯乙烯/马来酸类树脂、烯烃/丙烯酸类树脂及烯烃/马来酸类树脂组中选出的树脂。该电照相记录片材具有令人满意的调色剂定影性质，并在受到长时存储或热处理时没有显示出显著的泛黄，产生优质的记录图像，并易于废纸回收及重复利用。

Description

电照相记录片材
发明领域
本发明涉及一种用于湿式电照相系统中、具有令人满意的调色剂定影性质、并当受到长时间存储或热处理时不会显著泛黄、且易于回收的电照相记录片材。
现有技术
平版印刷、凹版印刷等等已被作为一种大规模复制数据诸如字符和图像数据的方法。这些印刷方法对于相同数据的大规模复制来说是很优秀的方法，但不适合少量不同数据的复制。
喷墨印刷机和复印装置已经被普遍作为少量印刷中的静电印刷方法。静电印刷方法包括热熔印刷系统、电照相系统、喷墨系统、热转写系统等等，而利用这些系统的印刷机和复印装置也已经被开发了出来。电照相系统和喷墨系统尤其用做低端复印。然而，由于使用包含作为着色材料的染料的染料油墨，喷墨系统在耐光性及耐水性方面是很差的，而其另一个缺点是它们需要具有墨水接收层的特殊片材。为了满足诸如高质量、高速及经济的需要，电照相系统是最受欢迎的。
电照相系统既可是干式的也可为湿式的系统。干式电照相系统包括办公室用复印机及类似机器，并且它们采用的是包括颜料和合成树脂的固体粉末调色剂作为成像调色剂。通过将一种调色剂吸附到一由电晕充电产生的静电潜像上和随后将该调色剂转写到记录片材上并接着热压的过程来完成成像。在这种类型的干式电照相系统中，当调色剂很细时，它们会大量地扩散到周围环境中并由此造成吸入伤害。由此，已经对固体粉末调色剂的细度进行限制。但这样难以保证高分辨率。另外，不均的转写片材厚度将导致在转写片材表面上由电晕放电产生参差不齐的电荷密度，这样致使出现很多问题，诸如形成不理想图像，所谓无图像区的“图像灰雾”，或需要进行相对高温时融熔定影处理。
另一方面，在使用液体调色剂的湿式电照相系统中，可获得非常清晰的图像，因为使用的调色剂可比干式电照相系统中的更细。而且，由于可以使用颜料作为着色材料，耐光性或耐水性差都将不成为问题。
虽然湿式电照相系统已经被研究了很长一段时期并且一些系统已经开发得可实际应用，但是它们因为存在和它们的记录性质、溶剂气味、转写到基体上的性能及类似的相关问题而没有广泛使用。但近几年，Indigo的产品“E-PRINTTM”已成为克服了许多上述缺点的设备。
湿式电照相系统中使用的记录材料包括塑料薄膜、塑料片材、颜料涂布片材、金属等等，并且对它们提供有各种各样的更改。当记录材料为塑料薄膜，塑料片材或类似物时，该液体调色剂经常不能渗入到记录材料中，导致在记录材料表面存在残余过量溶剂(调色剂分散介质)。为了将调色剂定影在该薄膜等上，需要除去该过量溶剂，其必须通过一个将该薄膜等加热到高温的过程来完成。甚至在溶剂被加热除去之后，为了增加薄膜等和该调色剂间的附着力，该调色剂必须被重新加热以将调色剂树脂完全热熔到薄膜等上。因此，可被用于此处的塑料薄膜或片材仅限于某种类型的塑料薄膜或片材，诸如聚酯树脂薄膜，其表现为一个较高的耐热性。
现在也已经研究了颜料涂布纸片材的应用，但它们的应用增加片材厚度，导致在塑料薄膜或塑料片材的情况下发生诸如调色剂渗透性差、调色剂转写或附着力差的问题，以及出现高速印刷时已印面上印刷褪色、用摩擦器摩擦时调色剂被除去、与玻璃纸粘结带接触后该纸已印区剥落的问题。在连续印刷中纸张喂送问题又是另一个问题。
为了处理这些问题，已经建议了用聚乙烯亚胺对记录材料的处理(日本未审专利公开(Kokai)JP8-286410，JP9-179329，JP11-119460)。虽然聚乙烯亚胺的使用可提高调色剂的定影性质，但它们在记录材料加热或制造后随着时间推移会导致相当大的发黄问题。而且，它们强烈的阳离子性使得废纸循环变得困难，而且聚乙烯亚胺本身成本高也是一个问题。
另一方面，提高调色剂定影性能的研究包括，应用一种低温下溶解组成调色剂的树脂的树脂，及在生产调色剂时应用热固性树脂等等。然而，在这些方式下生产的调色剂，在大部分情况下，在时间稳定性及在电照相基本性质方面是很差的，并且因此至今还没有达到实际应用的水平。
发明概要
本发明的一个目的是提供一种电照相记录片材，其具有一令人满意的调色剂定影性质，在长时间储存及热处理的情况下不显著泛黄，给出优质的记录图像，以及可易于废纸回收或循环处理。
经过对上述问题的刻苦钻研，本发明的发明人发现，含氨基基团的丙烯酸类树脂、松香酯类树脂、苯乙烯/丙烯酸类树脂、苯乙烯/马来酸类树脂、烯烃/丙烯酸类树脂及烯烃/马来酸类树脂组合(后面也称做“调色剂定影增强剂”)表现出优质液体调色剂定影增强剂效果，其可等效甚至超过了聚乙烯亚胺的效果，并且它们在经过长时间存储或在热处理之后并没有显著的泛黄。
实施发明的最佳方式
本发明的电照相记录片材包括一片形基体，所述基体的至少一个表面已被处理以由此赋予其调色剂接收能力，其特征在于通过一包括至少一种从含氨基的丙烯酸类树脂、松香酯类树脂、苯乙烯/丙烯酸类树脂、苯乙烯/马来酸类树脂、烯烃/丙烯酸类树脂及烯烃/马来酸类树脂组中选出的树脂的处理组合物来实施所述处理。优选地，该处理组合物进一步包括苯乙烯/丁二烯类共聚物。
根据一个优选实施方案，该处理组合物包括至少一种含氨基的丙烯酸类树脂。
根据另一个优选实施方案，该处理组合物包括至少一种松香酯类树脂。在这种场合，该松香酯类树脂优选地与至少一种由苯乙烯/丙烯酸类树脂、苯乙烯/马来酸类树脂、烯烃/丙烯酸类树脂及烯烃/马来酸类树脂组中选出的树脂结合使用。
根据另一个方面，本发明的电照相记录片材包括一片形基体及位于其至少一表面上的调色剂接收层，其特征在于该调色剂接收层包括至少一种从含氨基的丙烯酸类树脂、松香酯类树脂、苯乙烯/丙烯酸类树脂、苯乙烯/马来酸类树脂、烯烃/丙烯酸类树脂及烯烃/马来酸类树脂组中选出的树脂。优选地，该调色剂接收层进一步包括一种苯乙烯/丁二烯类共聚物。
按照一优选实施方案，该调色剂接收层包括至少一种含氨基的丙烯酸类树脂。
根据另一优选实施方案，该调色剂接收层包括至少一种松香酯类树脂。在这种情况下，该松香酯类树脂优选与至少一种由苯乙烯/丙烯酸类树脂、苯乙烯/马来酸类树脂、烯烃/丙烯酸类树脂及烯烃/马来酸类树脂组中选出的树脂结合使用。
还根据另一优选实施方案，该电照相记录片材在片形基体的至少一面上以0.1g/m2至0.8g/m2，和优选0.3g/m2至0.5g/m2的涂布覆盖量具有至少一种类型的上述调色剂定影增强剂。
本发明涂覆有调色剂定影增强剂的电照相记录片材是具有优秀调色剂定影性质的、无显著泛黄的以及不会产生片材喂送麻烦的、优秀的可循环利用的电照相记录片材。
本发明电照相记录片材的片形基体可由任何一种材料制成，只要在其表面上具有一种包括上述调色剂定影增强剂作为该基本组分的处理组合物或调色剂接收层。这里可用各种纸基体，或树脂材料诸如塑料薄膜或片材，其基本上对调色剂与片形基体本身的定影性质不会产生影响。然而，纸基体从回收及循环利用上看是优选的。
当本发明的片形基体是一纸基体时，使用的纸浆纤维可以是硬木或软木的木质纤维。该制浆方法不是关键性的，其可包括一个或多个对由蒸解处理方法诸如硫酸盐法蒸解、多硫化物蒸解、硫酸蒸解或类似蒸解获得的未漂白纸浆的脱木素阶段，之后，适当添加氯、苛性钠、亚硫酸氢盐或类似物(对于牛皮纸浆、硫化物纸浆等)，进行多阶段漂白加工。然而，考虑会碰到在废水中存在有机氯化合物的情况，优选地使用由二氧化氯替代氯进行漂白处理而获得的ECF纸浆，或使用由臭氧进行多阶段漂白处理而获得TCF浆，并且不使用基于氯的漂白化学制品。也可采用机械制浆诸如磨木纸浆(GP)、热机械纸浆(TMP)或化热机械纸浆(CTMP)，或各种类型的半化学式处理纸浆诸如半化学浆(SCP)或化学磨木浆(CGP)。也可为大麻纤维浆、洋麻纤维浆、蔗渣浆或类似物，同时从有效利用资源考虑，再生纸的浆也可使用。
选择适当的纸浆在300-500mlCSF之间进行打浆，然后采用福德林尼尔多圆筒造纸机、福德林尼尔扬基造纸机、双网造纸机、圆筒造纸机或斜网成形机进行造纸。但本发明在任何方面都不受任何特定造纸机应用的限制。
造纸中可使用一种有机或无机填料。例如，可提到无机填料诸如高岭土、滑石、粘土、碳酸钙、煅烧的粘土、二氧化钛、硅藻土、细粉无水硅土、活化白粘土、氧化锌、氧化铝、氢氧化铝、硫酸锌、硫酸钡、氧化硅或硅胶土，和有机填料诸如脲-甲醛树脂填料、尼龙粉、聚乙烯粉或类似物。
对使用的外部及内部施胶剂没有特别限定。可使用的施胶剂实例包括松香类施胶剂、烷基乙烯酮二聚物施胶剂和烯基琥珀酸酐，施加至至少为10秒的Stoeckigt溶液施胶度。取决于应用，小于10秒的Stoeckigt溶液施胶度可导致出现书写用墨水的问题。然而，优选地不大于200秒，因为这会导致差的调色剂定影。当使用烷基乙烯酮二聚物施胶剂作为外施胶剂时，必须调整使摩擦系数在0.45-0.75的范围内。作为附加的内施胶剂，可使用造纸用化学添加剂诸如着色剂、纸强度增强剂及助留剂，其量不能影响摩擦系数和Stoeckigt溶液施胶度。可用的纸强度增强剂包括阳离子改性淀粉、聚丙烯酰胺及类似物，而湿纸强度增强剂包括聚酰胺多胺表氯醇树脂、三聚氰胺-甲醛树脂、脲-甲醛树脂及类似物。然而，由于湿纸强度增强剂的使用显著影响分解性质，在使用时需加小心。
各种粘合剂树脂也可用于增强表面强度。可提到水可溶性聚合体，包括淀粉诸如氧化淀粉、酶改性淀粉、阳离子改性淀粉、酯改性淀粉及醚改性淀粉、甲基纤维素、乙基纤维素、羧甲基纤维素、甲氧基纤维素、羟基纤维素、聚乙烯醇诸如全部(或部分)皂化的聚乙烯醇、羧基改性的聚乙烯醇或硅改性的聚乙烯醇、聚丙烯酰胺、聚乙烯吡咯烷酮、丙烯酰胺、丙烯酸酯共聚物、丙烯酰胺酯、甲基丙烯酸共聚物、苯乙烯马来酸酐共聚物的碱金属盐、异丁烯-马来酸酐共聚物的碱金属盐、及酪蛋白、及乳胶诸如聚醋酸乙烯酯、聚氨酯、聚丙烯酸、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸丁酯、苯乙烯丁二烯共聚物及类似物。
对上述表面强度增强剂的外添加方法没有特别限制，并且其可通过使用在线或离线涂覆器进行涂布和干燥，该涂覆器具有一涂覆装置诸如气刀涂覆机、辊涂机、反式辊涂机、刮刀涂覆机、棒涂机、凹版涂覆机、贴辊涂覆机、浇注涂覆机、帘式涂覆机、模槽式(die-slot)涂覆机、雕漆式(champlex)涂覆机、刷式涂覆机、门辊式涂覆机、哈密顿涂覆机、KCM涂覆机、压胶涂覆机、计量式上胶涂覆机、计量式膜转移辊涂覆机、唇形涂覆机、滑珠涂覆机或类似机器。
当树脂基体用做片形基体时，可通过使纤维素类原始材料诸如纤维胶或醋酸酯或有机树脂诸如聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯、尼龙、聚碳酸酯、聚对苯二酸乙二醇酯、聚对苯二酸丁二醇酯或类似物，任选混合一种填料或化学试剂，经历一种公知加工过程诸如挤压过程、砑光过程、拉伸过程或类似处理来完成片的成形。也可使用合成纸或纺粘的无纺织物。
根据本发明的一个优选实施方案，使用一种含氨基的丙烯酸类树脂作为调色剂定影增强剂。在湿式电照相静电液体显影系统中，在用于静电显影(下面会详细描述)的液体调色剂选择转移至带电潜像上之后，完成显影。之后，执行转印鼓热处理以挥发该溶剂，由此形成粘结于记录片材的薄膜，该薄膜基本上由包含在液体调色剂中的树脂诸如聚烯烃类树脂组成。因此，调色剂树脂基薄膜和记录片材之间的附着力主要基于由热软化薄膜和记录片材相熔接产生的物理粘附力。在这种情况下，使用在同一分子中具有疏水部分(聚乙烯)和亲水部分(氨基氮)的含氨基的丙烯酸类树脂导致了归于亲水部分(氨基氮)和主要由纤维素纤维组成的纸基体之间化学键的交联，以及疏水部分(聚乙烯)和调色剂树脂基薄膜之间的熔接/整合。这种现象造成记录片材和调色剂树脂基薄膜之间产生强有力的粘附力，并由此在定影性质方面有一个显著的提高。
含氨基的丙烯酸类树脂包括在乳化剂存在下，通过被有机酸部分或全部中和的含氨基的丙烯酸单体与主要由(甲基)丙烯酸烷基酯组成的单体发生乳化聚合而产生的那些。
含氨基的丙烯酸单体为含氨基的(甲基)丙烯酸酯或(甲基)丙烯酰胺，还包括(甲基)丙烯酸氨基烷基酯类单体、N-氨基烷基(甲基)丙烯酰胺单体及类似物。
作为(甲基)丙烯酸氨基烷基酯类单体的具体例子，可提到(甲基)丙烯酸二甲氨基乙基酯、(甲基)丙烯酸二甲氨基丙基酯、(甲基)丙烯酸叔丁基氨基乙基酯、(甲基)丙烯酸单甲氨基乙酯及类似物。
作为N-氨基烷基(甲基)丙烯酰胺单体的具体例子，可提到二甲氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、二甲氨基乙基(甲基)丙烯酰胺及类似物。
该含氨基的丙烯酸单体可部分或全部用一种有机酸中和并经受乳化聚合。有机羧酸作为优选的有机酸。作为有机羧酸的例子，可提到甲酸(沸点100.8℃)、乙酸(沸点117.8℃)、丙酸(沸点140.8℃)及类似物。可使用一种或多种这样的酸。
(甲基)丙烯酸烷基酯可为(甲基)丙烯酸的烷基酯，优选地为具有1-10个碳原子的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯。作为具体例子，可提到(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸羟丙基酯、(甲基)丙烯酸β-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯及类似物。上述的烷基团也可为被取代的烷基。
根据本发明的另一实施例，至少一种从松香酯类树脂、苯乙烯/丙烯酸类树脂、苯乙烯/马来酸类树脂、烯烃/丙烯酸类树脂及烯烃/马来酸类树脂组合中选出的树脂可被用作调色剂定影增强剂。如上所述，在湿式电照相静电液体显影系统中，用于静电显影的液体调色剂选择转移至带电潜像之后，进行显影，之后，执行转印鼓的热处理以挥发该溶剂，由此形成粘结于记录片材上的薄膜，该薄膜基本由液体调色剂中包含的树脂诸如聚烯烃类树脂组成的的薄膜。因此，在调色剂树脂基薄膜和记录片材之间的粘结力主要基于由热软化薄膜和记录片材的熔接产生的物理粘附力。
在这种状态下，当使用具有疏水部分和亲水部分的松香酯类树脂时，由于亲水部分和主要由纤维素纤维组成的纸片之间的化学键合，以及疏水部分和调色剂树脂基薄膜之间的熔接/整合导致了交联。苯乙烯/丙烯酸类树脂、苯乙烯/马来酸类树脂、烯烃/丙烯酸类树脂及烯烃/马来酸类树脂具有同样的效果，但由于这些树脂也具有增强松香酯类树脂渗透性的效果，所以它们可与该松香酯类树脂结合使用，以提高该调色剂树脂基薄膜和记录片材间的附着力。这种现象造成记录片材和调色剂树脂基薄膜之间产生强有力的粘附力，并由此在定影性质方面有一个显著的提高。
根据一个优选实施方案，由此，该松香酯类树脂结合至少一种由苯乙烯/丙烯酸类树脂、苯乙烯/马来酸类树脂、烯烃/丙烯酸类树脂及烯烃/马来酸类树脂组合中选出的树脂一起使用作为本发明调色剂定影增强剂。在这种情况下，苯乙烯/丙烯酸类树脂、苯乙烯/马来酸类树脂、烯烃/丙烯酸类树脂或烯烃/马来酸类树脂也可单独或混合使用，并以相对于该松香酯类树脂为0.1-50重量％，优选地以1-10重量％及更优选地3-5重量％的结合量进行使用。
松香酯类树脂、苯乙烯/丙烯酸类树脂、苯乙烯/马来酸类树脂、烯烃/丙烯酸类树脂及烯烃/马来酸类树脂都是很普通的造纸化学品并不会随时间推移而泛黄，并且在回收废纸和再生纸的溶解方面不会造成难度。
以0.1g/m2或更多的量将调色剂定影增强剂涂覆至片形基体的至少一面上。该涂覆方法不是关键性的，与涂覆表面强度增强剂相关的任何上述方法都可使用，只要其可有效完成涂覆覆盖度为0.1g/m2。然而，在它们中间，转移辊涂覆系统的使用可进一步提高该调色剂定影增强剂的调色剂定影效果，因为该系统使调色剂定影增强剂在纸基体中的渗透最小化，由此在纸基体的最外表面上提供均匀的涂层。转移辊涂覆系统包括，非限定性的，门式辊涂机类型诸如门式辊涂机，哈密顿辊涂机，KCM涂覆机及类似机器，及西姆斯上胶器类型诸如计量式胶压机、计量式薄膜转移辊辊涂机及其类似物。
只要该调色剂定影增强剂位于该片形基体的表面上，其层结构或加工形式不是起决定作用的。例如，其可以被涂覆到该片形基体的表面上或混合其它物质涂覆到片形基体上。在片形成期间进行内部添加时也可具有同样的结果。因此，本发明的电照相记录片材的制备既可通过该片形基体的至少一面用包括至少一种类型的调色剂定影增强剂的组合物进行赋予调色剂接收能力的处理，也可以通过在该片形基体的至少一面上层叠一，而且该调色剂接收层包括至少一种类型调色剂定影增强剂的调色剂接收层。当该调色剂定影增强剂被添加到调色剂接收层时，其可在涂覆准备阶段被加进去。各种上述粘合树脂可被用做涂覆粘合树脂，并且各种上述填料可用做颜料。该处理组合物或该调色剂接收层只需要包括该调色剂定影增强剂并且将不受粘合剂及颜料种类或采用的涂覆方法的影响。然而，与其作为一种无木材纸基体或涂覆纸表面上的透明涂覆试剂的情况相比，就需要增加调色剂定影增强剂的量。
一种苯乙烯/丁二烯类共聚物(后面也简称做“SB共聚物”)也优选地被加到上述处理组合物或该包括调色剂定影增强剂的调色剂接收层上。该苯乙烯单体和丁二烯单体组分在该苯乙烯/丁二烯类共聚物中的总量相对100摩尔百分比该共聚物来说至少为90摩尔百分比，优选地至少为95摩尔百分比。这种苯乙烯/丁二烯类共聚物是疏水性的，与用做调色剂的树脂熔接并具有增强调色剂定影性质的效果。
在片形基体的一个表面上的调色剂定影增强剂的涂层覆盖度在0.1g/m2-0.8g/m2之间，优选的在0.3g/m2-0.5g/m2之间。如果涂层覆盖度小于0.1g/m2小，则该调色剂定影性质将受到损害，与摩擦器摩擦时印刷品将褪色，或该印刷区将和已附于调色剂定影图像区的玻璃纸带相剥离，这不是优选的。优选地，不能超过上限0.8g/m2，因为该涂覆或内添效果变得饱和，费用增加、在使用含氨基的丙烯酸类树脂时由于胺的氧化作用，该记录片材可能发黄。
本发明的调色剂定影增强剂意图用于一般的造纸产品应用，并且当在上述特定范围使用的时候，可避免废纸和再生纸具有较差的溶解性问题。
本发明的电照相记录片材摩擦系数对确保满意的纸传输性质是很重要的，并且优选该磨擦系数在范围0.40-0.75中。在小于0.40的时候，该记录片材可导致过分的滑过，引起记录片材的双喂送或误喂送。双喂送或误喂送也可发生在摩擦系数大于0.75的情况。该记录片材的硬挺度也影响该纸的传输性质，由此该厚度优选为60-230μm，同时在CD方向的克拉克硬挺度优选地为13.5-30.0cm。在小于13.5cm的时候，缺少硬挺度，可增加纸附着到印刷机器的喂送辊或转移辊的危险，而大于30.0cm的硬挺度不是优选的，因为这可不仅影响纸片通过，而且影响印刷品本身的质量。
该摩擦系数优选地通过添加内部或外部润滑剂来调整。使用的润滑剂可以是改性聚烯烃类蜡或乳液，天然树脂、金属的硬脂酸盐或类似物。该克拉克硬挺度优选地通过上述砑光过程改变密度来进行调整。然而，将这种调整和在造纸过程中排水步骤期间对所施加的压机夹制压力的调整相结合也是有效的。
本发明湿式电照相液体调色剂记录片材的基重优选为50-220g/m2，并且空气渗透率(JISP8117)从防止已印刷片材的卷曲来看优选不超过40秒。合适的记录片材是在宽度方向不大于30mm，在运行方向不大于25mm的卷曲高度以及不大于20mm的扭转卷曲高度的片材，其中宽度方向、运行方向以及扭转方向卷曲高度的测量是对以向下方向悬挂的A4复印机械专用的复写纸片材进行的。其白度不特别地受到限制，但其优选地为至少70％以产生更清晰的印刷表面。
对作为图像成形材料使用的用于静电照相显影的液体调色剂中的调色剂颗粒没有具体的限定，并且可使用任何传统方法制作出的那些。实施例中包括诸如那些在日本已审专利公开(Kokoku)JP55-3696，日本未审专利公开(Kokai)JP52-125333，日本未审专利公开(Kokai)JP48-49445中公开的显影剂，其包括主要由分散于调色剂分散介质中的预研磨了的颜料/染料及热塑树脂的调色剂。诸如日本未审专利公开(Kokai)JP61-36759中描述的显影剂是相似类型，其通过包括添加少量非水性溶剂到热塑性树脂和着色剂中、通过捏合装置诸如球磨机或高速混合器等对其捏合以准备一个浓缩的调色剂，然后通过分散装置将其分散到在非水性溶剂中的方法获得。更新的制造方法在日本已审专利公开(Kokoku)JP5-87825中公开。其是一个通过首先在非极性溶剂中溶解一具有在40℃以下难溶但50℃以上可溶于非极性溶剂性质的热塑性树脂，然后冷却该溶剂以形成细小热塑性树脂颗粒来生产出液体显影剂的方法。已经建议了几种不同液体调色剂生产方法，但不受上述内容的限制。
在液体调色剂中调色剂颗粒的组成不是决定性的，并且可使用现有技术中已知的任何一种。通常，该调色剂颗粒包括一定影剂，以将调色剂颗粒固定在记录片材上，一种着色剂诸如颜料或染料以产生可见性，一电荷赋予剂，以将电性质赋予液体调色剂等等。
该用于静电显影的液体调色剂中的定影树脂可为任何公知的那些迄今被作为静电显影的液体调色剂的现有技术使用的树脂，但热塑性树脂尤其优选。例如，其可为用过的聚苯乙烯、聚烯烃类树脂诸如聚乙烯或聚丙烯、聚酯、聚氨酯、聚酰胺及类似物，单独或这些树脂的混合。在这些当中特别优选的是含羧基的热塑性树脂，诸如聚丙烯酸酯、苯乙烯-丙烯酸酯共聚物、乙烯-丙烯酸酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物，但不特别限定为这些树脂。
用于本发明的静电荷显影的液体调色剂中的着色剂包括公知的在现有技术中已经被添加到用于静电显影的液体调色剂中的颜料和染料，以及它们的混合物。作为例子，可提到汉萨黄、联苯胺黄、联苯胺橙、坚牢红、艳洋红3B、铜酞青蓝、酞青绿、醇溶黑、油溶蓝、碱蓝、硷性蕊香红6B、苯胺黑、碳黑、二氯喹吖啶酮、异吲哚啉酮(isoindolinone)及类似物。
可以对本发明所使用的用于静电显影的液体调色剂添加电荷改性剂。作为电荷改性剂，其可使用任何一种公知的电荷赋予剂或改性剂，包括脂肪酸诸如环烷酸、辛酸、油酸、硬脂酸和月桂酸的金属盐，磺基琥珀酸酯的金属盐、日本已审专利公开(Kokoku)JP45-556提到的油溶性磺酸金属盐、日本已审专利公开(Kokoku)JP48-25666提到的松香酸或氢化松香酸的金属盐，日本已审公开专利(Kokoku)JP55-2620提到的烷基苯磺酸钙，日本未审专利公开(Kokai)JP52-107837提到的芳族羧酸或磺酸金属盐，非离子型表面活性剂诸如聚氧乙基化烷基胺，脂肪和油诸如卵磷脂和亚麻仁油、聚乙烯吡咯烷酮、多元醇的有机酸酯及类似物。
用于本发明的湿式电照相液体调色剂的记录片材也可用于明信片、通用打印纸(也可多色)、喷墨纸、要求防水的喷墨片材、格式表、干式电照相片材、热转写接收片材、用于剥离纸的层压基片材及类似物。
实施例
现在将基于下列实施例进一步详细解释本发明，可以理解，本发明没有任何限定于本实施例的意思。在这些实施例中，“份”将指的是质量份及“％”指的是质量百分比。
实施例1-4
用桉树和橡树作为起始材料得到的由100％ECF漂白的LBKP(漂白牛皮纸浆)组成的纸浆被打浆成380ml的CSF，在添加10.0质量％的沉淀碳酸钙作为填料、0.07质量％的链烯基琥珀酸酐(Fibran81，National Starch & Chemical的产品)作为内施胶剂和0.02质量％的助留剂(PERCOLL182，Kyowa SangyoCo.，Ltd.的产品)之后，该混合物用多圆长网造纸机做成纸，以准备一具有64.0g/m2基重的片形纸片(此后被称做“基纸”)。一门辊式涂布机用于以包括聚乙烯醇(PVAK17，Denki Kagaku Kogyo Co.，Ltd.的产品)及含氨基的丙烯酸类树脂(RIKABOND ET-8，Chuo Rikad的产品)的混合溶液涂覆该基纸的一面，其中，作为赋予调色剂接收能力的各组分，聚乙烯醇以涂覆量0.3g/m2，含氨基的丙烯酸类树脂以涂覆量0.1g/m2(实施例1)，0.3g/m2(实施例2)，0.5g/m2(实施例3)或0.8g/m2(实施例4)被涂布，然后干燥该涂层以获得一电照相记录片材。
实施例5
用实施例1-4获得的基纸采用与实施例1-4一样的方式获得电照相记录片材，但使用不同的含氨基的丙烯酸类树脂(ZAIKTHENE AC，Sumitomo SeikaCo.，Ltd.出品)，且以涂覆量为0.3g/m2涂布。
实施例6
使用由实施例1-4获得的同样的基纸，一门辊式涂布机用于以包括聚乙烯醇(PVAK17，Denki Kagaku Kogyo Co.，Ltd.的产品)及由97份松香酯类树脂(SUPER ESTER E-730-55，Arakawa Chemical Industries的产品)和3份苯乙烯/丙烯酸类树脂(POLYMARON 1308，Arakawa Chemical Industries的产品)组成的混合物的混合溶液涂覆该基纸的一面，其中，作为赋予调色剂接收能力的各组分，聚乙烯醇以涂覆量0.3g/m2，上述混合物以涂覆量0.3g/m2被涂布，然后干燥该涂层，以获得一电照相记录片材。
实施例7
使用实施例1-4获得的基纸，采用与实施例6一样的方式获得电照相记录片材，不同的是由95份松香酯类树脂(SUPER ESTER E-650，ArakawaChemical Industries的产品)和5份苯乙烯/马来酸类树脂(POLYMARON 385，Arakawa Chemical Industries的产品)组成的混合物以涂覆量为0.3g/m2涂布。
实施例8
使用实施例1-4获得的基纸，采用与实施例6一样的方式获得电照相记录片材，不同的是使用由95份松香酯类树脂(SUPER ESTER E-650，ArakawaChemical Industries的产品)和5份烯烃/马来酸类树脂(POLYMARON 482S，Arakawa Chemical Industries的产品)组成的混合物以涂覆量为0.3g/m2涂布。
实施例9
使用实施例1-4获得的基纸，采用与实施例1-4一样的方式获得电照相记录片材，不同的是一种双辊胶压浸渗机用于以0.6g/m2的量浸渍聚乙烯醇(PVAK17，Denki Kagaku Kogyo Co.，Ltd.的产品)及以0.6g/m2的量浸渍含氨基的丙烯酸类树脂(RIKABOND ET-8，Chuo Rikad的产品)。
实施例10
使用实施例1-4获得的基纸，采用与实施例1-4一样的方式获得电照相记录片材，不同的是使用一种双辊胶压浸渗机用于以0.6g/m2的量浸渍聚乙烯醇(PVAK17，Denki Kagaku Kogyo Co.，Ltd.的产品)及以0.6g/m2的量浸渍由97份松香酯树脂(SUPER ESTER E-730-55，Arakawa Chemical Industries，Ltd.的产品)和3份苯乙烯/丙烯酸树脂(POLYMARON1308，Arakawa ChemicalIndustries，Ltd.的产品)组成的混合物。
实施例11
一辊涂机用于以包括聚乙烯醇(PVAK17，Denki Kagaku Kogyo Co.，Ltd.的产品)及含氨基的丙烯酸类树脂(RIKABOND ET-8，Chuo Rikad的产品)的混合溶液涂覆于作为基纸的81.4g/m2的无光泽涂覆纸(NEW AGE Oji Paper Co.，Ltd.的产品)的一面，其中，作为赋予调色剂接收能力的各组分，以涂覆量0.3g/m2涂布聚乙烯醇，以涂覆量0.3g/m2涂布含氨基的丙烯酸类树脂，然后干燥该涂层以获得一电照相记录片材。
实施例12
一门辊式涂布机用于以包括SB类共聚物(POT7192，Nikon Zeon Co.，Ltd.的产品)及含氨基的丙烯酸类树脂(RIKABOND ET-8，Chuo Rikad的产品)的混合溶液涂覆于实施例1-4中获得的基纸的一面，其中，作为赋予调色剂接收能力的各组分，该SB类共聚物以涂覆量0.3g/m2涂布，含氨基的丙烯酸类树脂以涂覆量0.3g/m2涂布，然后干燥该涂层以获得一电照相记录纸片材。
实施例13
一门辊式涂布机用于将包括由50份SB类共聚物(PA3056，日本A&L产品)及50份聚乙烯醇(PVAK17，Denki Kagaku Kogyo Co.，Ltd产品)组成的混合物和含氨基的丙烯酸类树脂(RIKABOND ET-8，Chuo Rika的产品)的混合溶液涂覆于实施例1-4中获得的基纸的一面，其中，作为赋予调色剂接收能力的各组分，该SB类共聚物以涂覆量0.3g/m2涂布，含氨基的丙烯酸类树脂以涂覆量0.3g/m2涂布，然后干燥该涂层以获得一电照相记录片材。
实施例14
(底涂层混合物的准备)
在添加0.2份作为分散剂的聚丙烯酸钠(ARONA-9，Toa Gosei ChemicalCo.，Ltd.的产品)至作为颜料的25份沉淀碳酸钙(TAMAPERL TP121 OkutamaKogyo Co.，Ltd.的产品)及75份研磨碳酸钙(SOFFON2200，Bihoku FunkaKogyo Co，Ltd的产品)之后，用考莱斯分散器准备固体浓度为70％的颜料浆料。紧接着，添加10份氧化淀粉(ACE A，日本Oji Corn Starch的产品)和10份SB类共聚物(PT1004，Nihon Zeon出品)(均以固体计)至该浆料中，然后进一步加水以制备固体浓度为62％的涂覆材料。
(顶涂层混合物)
在添加0.2份作为分散剂的聚丙烯酸钠(ARONA-9，Toa Gosei ChemicalCo.，Ltd.的产品)至作为颜料的50份沉淀碳酸钙(TAMAPERL TP121 OkutamaKogyo Co.，Ltd.产品)及50份高岭土(AMAZON Cadam Co.产品)之后，用考莱斯分散器制备固体浓度为70％的颜料浆料。紧接着，添加5份氧化淀粉(ACEA，日本Oji Corn Starch产品)和15份SB类共聚物(PT1004，NihonZeon产品)(均为固体基)至该浆料中，然后进一步加入10份含氨基的丙烯酸类树脂(RIKABOND ET-8，Chuo Rika的产品)及水以制备固体浓度为60％的涂覆材料。
棒涂机用于将底涂层混合物涂覆于由实施例1-4获得的基纸，至干重为15g/m2，干燥之后，使用该棒涂机涂覆预涂层混合物至干重为10g/m2。接着被干燥以获得一种电照相记录片材。
比较实施例1
一门辊式涂布机用于将包括聚乙烯醇(PVAK17，Denki Kagaka Co.，Ltd产品)及聚乙烯亚胺类树脂(EPOMINE P1000，Nikon Shokubai Kagaku Co.，Ltd产品)的混合溶液涂覆于该由实施例1-4获得的基纸的两面，其中，作为赋予调色剂接收能力的各组分，在每一面上，该聚乙烯醇以涂覆量为0.3g/m2，聚乙烯亚胺类树脂以涂覆量为0.3g/m2涂布，然后干燥该两面上的涂层以获得一电照相记录片材。
比较例2
在由实施例1-4获得的基纸上不涂覆含氨基的丙烯酸类树脂获得电照相记录片材。
比较例3
在由实施例11获得的无光泽涂覆纸上不涂覆含氨基的丙烯酸类树脂获得电照相记录片材。
如下所示，表1显示该由实施例1-14及比较例1-3获得的电照相记录片材性质的评估结果。
(印刷适应性)
(印刷密度)
一种湿式电照相复印机(E-PRINT1000，INDIGO)被用于图像输出。该获得的图像的黑色实体部分的反射光密度用一个反射光密度计(MACBETHRZ-918，Macbeth Co.产品)进行测量。
(玻璃纸带剥离测试)
玻璃纸带(CELLOTAPER，Nichiban Co.，Ltd.的产品)被附到一黑色实体印刷部分并然后被剥离，并且评估该已印刷区的状态。
(耐擦除器测试)
字母印刷区被擦除器(PE-04A，日本Tonbo Pensil产品)擦20次，观测该印刷品状态。
(泛黄的视觉评估)
该试样被放置于105℃的热风循环烤箱中并静置24小时，然后观察其泛黄状态。
                                     表1
 Macbeth反射光密度 玻璃纸带剥离 耐擦除器性能 泛黄
例子  1  1.56 ○ ○ ◎
 2  1.59 ◎ ◎ ◎
 3  1.60 ◎ ◎ ○
 4  1.60 ◎ ◎ ○
 5  1.57 ◎ ◎ ○
 6  1.58 ○ ○ ◎
 7  1.58 ◎ ◎ ○
 8  1.57 ◎ ◎ ○
 9  1.55 ○ ○ ◎
 10  1.57 ○ ○ ○
 11  1.60 ○ ◎ ○
 12  1.63 ○ ○ ◎
 13  1.58 ◎ ◎ ◎
 14  1.57 ◎ ◎ ◎
比较例  1  1.58 ◎ ◎ ×
 2  1.44 × × ◎
 3  1.50 × × ◎
◎绝对没有观察到状态变化
○没有观察到明显状态变化
△微小的状态变化
×观察到状态变化
那些本领域技术人员将懂得，虽然本发明已针对具体实施方案和实施例被描述，但本发明没有必要如此限定，并且，可作出不脱离本申请发明保护范围的与实施方案、实施例及应用不同的更多其它实施例、示例、应用、修正和变更。

Claims (10)

1、一种电照相记录片材，包括一种片形基体，所述基体的至少一表面已经受到处理以赋予其调色剂接收能力，其特征在于通过一种包括至少一种由含氨基的丙烯酸类树脂、松香酯类树脂、苯乙烯/丙烯酸类树脂、苯乙烯/马来酸类树脂、烯烃/丙烯酸类树脂及烯烃/马来酸类树脂组中选出的树脂的处理组合物实施所述处理。
2、如权利要求1所述电照相记录片材，其中所述处理组合物包括至少一种含氨基的丙烯酸类树脂。
3、如权利要求1所述电照相记录片材，其中所述处理组合物包括至少一种松香酯类树脂。
4、如权利要求3所述电照相记录片材，其中所述处理组合物包括一种松香酯类树脂结合至少一种由苯乙烯/丙烯酸类树脂、苯乙烯/马来酸类树脂、烯烃/丙烯酸类树脂及烯烃/马来酸类树脂组中选出的树脂。
5、如权利要求1-4任一项所述电照相记录片材，其中所述处理组合物进一步包括一种苯乙烯/丁二烯类共聚物。
6、一种电照相记录片材，包括一种片形基体及一位于其至少一表面上的调色剂接收层，其特征在于所述调色剂接收层包括至少一种从含氨基的丙烯酸类树脂、松香酯类树脂、苯乙烯/丙烯酸类树脂、苯乙烯/马来酸类树脂、烯烃/丙烯酸类树脂及烯烃/马来酸类树脂组中选出的树脂。
7、如权利要求6所述电照相记录片材，其中所述调色剂接收层包括至少一种含氨基的丙烯酸类树脂。
8、如权利要求6所述电照相记录片材，其中所述调色剂接收层包括至少一种松香酯类树脂。
9、如权利要求8所述电照相记录片材，其中所述调色剂接收层包括一种松香酯类树脂结合至少一种由苯乙烯/丙烯酸类树脂、苯乙烯/马来酸类树脂、烯烃/丙烯酸类树脂及烯烃/马来酸类树脂组中选出的树脂。
10、如权利要求6-9任一项所述电照相记录片材，其中所述调色剂接收层进一步包括一种苯乙烯/丁二烯类共聚物。
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