CN1566070A - 乙酸芳樟酯的制备方法 - Google Patents
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Abstract
一种以芳樟醇和乙酸酐为原料，通过酯化反应制备乙酸芳樟酯的方法，酯化反应在催化剂的存在下进行，原料投料摩尔比为芳樟醇∶乙酸酐=1∶(1～4)，反应温度为5～45℃，反应压力为常压，反应时间为10～150min，催化剂为对甲苯磺酸，催化剂的用量为反应物总量的0.05～0.25wt％。与现有技术相比，本发明的优点在于采用的催化剂的活性很高，因此反应可以在较短的时间内完成，反应温度也较低，一般在室温的条件下反应都能顺利进行，而且催化剂用量极少。催化剂的选择性也非常理想，产品收率可以达到55％以上。另外，催化剂可以方便地采用水洗的方法从反应产物中除去，对产品的质量不会产生任何影响。
Description
技术领域
本发明涉及用于以芳樟醇和乙酸酐为原料，通过酯化反应制备乙酸芳樟酯的方法。
背景技术
乙酸芳樟酯是一种价值较高的香料，在香料以及食用香精行业中用途极为广泛。芳樟醇与合适的酰化剂如乙酰氯、乙烯酮、乙酸或乙酸酐反应可以得到乙酸芳樟酯，由于制备芳樟醇的原料来源于石油裂解制乙烯副产的碳五馏分，而乙酸酐的酰化能力强且价格相对低廉，因此由芳樟醇与乙酸酐反应制备乙酸芳樟酯是最具经济优势的乙酸芳樟酯人工合成方法。
现有技术中，芳樟醇与乙酸酐的酯化反应采用酸性或碱性催化剂，如H3PO4或磷酸复合体催化剂。由于芳樟醇是烯丙位叔醇，在质子酸存在下不稳定，极易发生异构化、环化及消除反应，生成大量副产物，导致乙酸芳樟酯的收率很低，一般只能达到40％。相对来讲采用碱性催化剂如二甲氨基吡啶则乙酸芳樟酯的收率较高，但是这种碱性催化剂溶解于反应液中，与产物难以分离回收，这不仅增加了乙酸芳樟酯的生产成本，而且影响产品的质量。
发明内容
本发明的目的是提供一种以芳樟醇和乙酸酐为原料，通过酯化反应制备乙酸芳樟酯的方法，它所要解决的技术问题是要求采用的催化剂不仅具有比较高的活性和选择性，而且与产物必须易于分离。
以下是本发明解决上述技术问题的技术方案：
一种以芳樟醇和乙酸酐为原料，通过酯化反应制备乙酸芳樟酯的方法，酯化反应在催化剂的存在下进行，原料投料摩尔比为芳樟醇∶乙酸酐＝1∶(1～4)，反应温度为5～45℃，反应压力为常压，反应时间为10～150min，催化剂为对甲苯磺酸，催化剂的用量为反应物总量的0.05～0.25wt％。
上述原料投料摩尔比最好为芳樟醇∶乙酸酐＝1∶(2～3)；反应温度最好为10～20℃。
反应时间达到10min后反应已经基本完成，一般情况下30min反应已经进行得非常充分，反应时间超过150min虽然不会给反应带来不良的影响，但显然是没有必要的。原料的投料摩尔比与现有技术是基本相同的，通常乙酸酐可以适当地过量，这将有利于反应向正方向进行。
与现有技术相比，本发明的优点在于采用的催化剂的活性很高，因此反应可以在较短的时间内完成，反应温度也较低，一般在室温的条件下反应都能顺利进行，而且催化剂用量极少。催化剂的选择性也非常理想，一般产品收率可以达到55％以上。该催化剂另一个特点是可以方便地采用水洗的方法将其从反应产物中除去，对产品的质量不会产生任何影响。
下面将通过具体的实施方案对本发明作进一步的描述，在实施例中转化率和选择性的定义为：
具体实施方式
【实施例1～9】
在置于加热油浴上的250ml三口烧瓶中，按设想的投料摩尔比投入芳樟醇和乙酸酐，再加入所需量的催化剂对甲苯磺酸。在搅拌下升温至反应温度，维持10～150分钟。冷却后经稀碱液和水洗除去反应产物中的催化剂，然后经减压蒸馏得到产物乙酸芳樟酯。
各实施例具体的反应条件见表1，反应结果见表2。
表1.
| 反应温度(℃) | 反应时间(min) | 催化剂用量(wt％) | 投料摩尔比(芳樟醇∶乙酸酐) | |
| 实施例1 | 12 | 150 | 0.15 | 1∶2 |
| 实施例2 | 12 | 25 | 0.15 | 1∶4 |
| 实施例3 | 23 | 120 | 0.08 | 1∶1 |
| 实施例4 | 23 | 100 | 0.10 | 1∶2 |
| 实施例5 | 23 | 90 | 0.13 | 1∶2 |
| 实施例6 | 23 | 75 | 0.15 | 1∶2 |
| 实施例7 | 23 | 60 | 0.18 | 1∶2 |
| 实施例8 | 23 | 15 | 0.23 | 1∶2 |
| 实施例9 | 40 | 110 | 0.05 | 1∶3 |
| 实施例10 | 40 | 20 | 0.06 | 1∶4 |
表2.
| 转化率(％) | 选择性(％) | |
| 实施例1 | 87.1 | 100 |
| 实施例2 | 87.4 | 66.3 |
| 实施例3 | 96.5 | 91.6 |
| 实施例4 | 87.5 | 85.1 |
| 实施例5 | 89.3 | 71.4 |
| 实施例6 | 87.9 | 99.2 |
| 实施例7 | 80.1 | 89.1 |
| 实施例8 | 86.7 | 63.4 |
| 实施例9 | 85.4 | 78.9 |
| 实施例10 | 100 | 55.7 |
Claims (3)
1、一种以芳樟醇和乙酸酐为原料，通过酯化反应制备乙酸芳樟酯的方法，酯化反应在催化剂的存在下进行，原料投料摩尔比为芳樟醇∶乙酸酐＝1∶(1～4)，反应温度为5～45℃，反应压力为常压，反应时间为10～150min，催化剂为对甲苯磺酸，催化剂的用量为反应物总量的0.05～0.25wt％。
2、根据权利要求1所述的制备乙酸芳樟酯的方法，其特征在于所述的原料投料摩尔比为芳樟醇∶乙酸酐＝1∶(2～3)。
3、根据权利要求1或2所述的制备乙酸芳樟酯的方法，其特征在于所述的反应温度为10～20℃。
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