CN1428325A - 双甲酸钾的生产方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种新的饲料添加剂双甲酸钾的生产工艺。它是由甲酸与碳酸钾或氢氧化钾在捏合反应器内直接反应而生成的。本发明提供的双甲酸钾生产方法，使其大规模生产成为可能，反应完全，产品纯度高。
Description
技术领域
本发明涉及一种新的饲料添加剂双甲酸钾(Potassium Diformate)，分子式KH(COOH)2的生产工艺。
背景技术
实验证明，在饲料中添加有机酸，如柠檬酸，富马酸，乙酸，乳酸，苹果酸，山梨酸等可以改善小猪的生长性能。以甲酸和它的盐类作为营养性补充料同样可以改善小猪的生长性能(Kirchgessner and Roth，1987；Eckel et al.，1992；Eidelsburger et al.，1992)，并且酸和其盐类合用效果更好。根据Brigitte R.Paulicks，F.X.Roth and M.Kirchgessner等人的工作[‘Dose effects ofpotassium diformate(FormiTM8482 LHS)on the performance of growing piglets’，Agribiol.Res.49，4，1996]，在饲料中，特别是生长小猪饲料中添加有机酸的有效性并不仅仅在于受质子影响而使日粮PH值降低，而是更多地依赖于酸根阴离子的种类，这就是为什么无机酸能显著降低PH值，却不能改善小猪的生长性能，相反有机酸或其盐类常常对PH值影响是很微小的，但却能起到改善小猪生长性能的作用。由于固态的有机酸盐类容易处理，能更精确地计量以及较小的腐蚀性，因此它们的应用正越来越受到重视。他们将FormiTM8482LHS添加于活重为7-30kg的生长小猪饲料中，对48头饲养在带空调的单独舍栏中的生长小猪进行了42天实验，日粮中添加2.0％的FormiTM8482LHS，实验获得了如下结果：实验组平均日增重590g，日饲料摄入880g，这比不添加FormiTM8482；LHS的对照组日增重480g，日饲料摄入765g，分别高出22％和15％。同时饲料转化(kg饲料/kg增重)亦获得显著改善(1.5Vs 1.6)。FormiTM8482LHS是一种固态结晶形猪用饲料添加剂，由Norsk Hydro a.s.Oslo公司用新工艺于近期开发成功并投入生产的。它主要由双甲酸钾组成，KH(COOH)2含量98.5％，相应的甲酸平均浓度大约是70％。
F.X.Roth，W.Windish，M.Kirchgessner等人还考察了FormiTM8482LHS对小猪氮代谢及营养物消化性的作用[‘Effect of potassium diformate(FormiTM8482 LHS)on nitrogen metabolism and nutrient digestibility in piglets at gradeddietary lysine supply’，Agribiol.Res.51，2，1998]，实验证明，FormiTM8482 LHS分别平均降低粪便及尿液中N的排泄10％，增加N保留率7％，平均N利用率从62.4％增加到66.2％。在日粮中补充赖氨酸量增加的情况下，N的平均利用率从55.7％提高到71.6％。认为FormiTM8482LHS对肠道消化过程的影响类似于饲料抗菌添加剂。Hj.o Slashed.Rnevik等在美国专利US5,935,625及PCT申请WO 96/35337中指出，在动物饲料中添加像甲酸这样的单羧酸和像甲酸钙这样的甲酸盐以及它们的作用已经广泛知晓。已经发现，这些添加剂的作用是提高生长速率，改善饲料转化以及降低腹泻次数。为了获得一种含甲酸盐的饲料添加剂，并且这种添加剂具有高含量的活性成份，产品能自由流动，在贮藏及饲料加工过程中保持稳定，对设备没有腐蚀，最终饲料中钠，钾，钙等元素符合标准，于是人们把注意力集中在双甲酸盐的各种类型及混合物的可能应用上。甲酸钾、钠、铵可以与甲酸形成双盐，甲酸钙则不能形成这样的双盐。
甲酸盐名称 甲酸含量(％) 甲酸根含量(％) 分解温度(℃)
双甲酸钾 35.3 69.2 120-125
双甲酸钠 40.3 78.9 100-120
双甲酸铵 42.2 82.5 25-30
四甲酸钠 18.4 72.0 100-120
可以看出，双甲酸钾的热稳定性最好，使用双甲酸钾作为饲料添加剂的甲酸根来源，可以获得相当高含量的甲酸，其中甲酸很稳定地耦合在二元盐中，这意味着能显著地降低酸的泄漏以及由此产生的不稳定性。这对于含甲酸盐添加剂的最终饲料生产中的稳定性和处理特性都具有重大意义。
双甲酸钾是一种能自由流动，基本没有气味的白色细晶状产品。
虽然用同样的方法可以在此设备中用甲酸和碳酸钠生产双甲酸钠，但在生成双甲酸钠的同时会部份生成四甲酸钠，这种产品的气味比较强烈，不宜作添加剂用。
但上述发表的文献及专利均没有涉及双甲酸钾(Potassium Diformate，Nork Hydro，a.s.Oslo公司所产同类产品的商品名为FormiTM8482LHS)的生产方法。
另一方面，专利号ZL 00 2 24650.3的实用新型公开了一种生产双乙酸钠的设备。该结构特点为：机体内腔呈双园柱状，两园相切，在园柱园心位置各设有一根Z型搅拌轴，两轴反向转动，机体外层为夹套层，可以加热或冷却。材质为特种不锈钢。该设备可以保证固—固相或固—液相物料之间的充分有效的混合和接触，从而保证反应可以顺利地高效地进行，并最终保证产品质量和较低的生产成本。以下本发明称捏合反应器。
发明内容
本发明旨在提供一种高效的双甲酸钾的生产方法。
它是由甲酸与碳酸钾或氢氧化钾在专利号为ZL 00 2 24650.3的实用新型公开的捏合反应器内直接反应而生成的。
甲酸与碳酸钾或氢氧化钾的反应是液固反应，在一般的反应器中，不易混合均匀，从而产生副产物或反应不完全，产率低。采用上述捏合反应器能较好地克服此缺点。
更具体地，在双甲酸钾的生产方法中：碳酸钾或氢氧化钾与甲酸的比例为：K2CO3∶HCOOH(mol.)＝1∶3-5，优选K2CO3∶HCOOH(mol.)＝1∶4。反应温度20-100℃，优选40-70℃。所用的甲酸含量为85-99％；优选含量为94--99％的工业甲酸。
如果选用氢氧化钾，最好预先将氢氧化钾磨成细粉，95％的氢氧化钾粒度小于40目。
反应完毕后，可利用该捏合反应器进行干燥。开启真空泵，保持真空度为0.001-0.008Mpa，在夹套内通入0.05-0.1Mpa饱和水蒸汽，进行干燥作业，在不断搅拌的情况下，将水份干燥至小于1-2％。根据需要可以加入少量干燥剂，如淀粉等，加入量不超过双甲酸钾重量的10％，优选加入量不超过2％。
KH(COOH)2主含量达98％时，将物料放入料仓，在不断地搅拌下冷却至室温后即可包装，入库。
本发明提供的双甲酸钾生产方法，使其大规模生产成为可能，反应完全，产品纯度高。中国是牲猪饲养大国，如果这一产品得以推广应用，将有巨大的社会效益和经济效益。
下面用实施例进一步说明本发明，但不限制本发明之权利要求。
实施例1
将含量85％的甲酸200kg，放入本发明所述的捏合反应器中，开动搅拌，夹套内通入0.05MPa水蒸汽10-40分钟，将含量95％的碳酸钾(食品级)134.4kg分批缓缓加入，保持反应温度60-70℃，加完碳酸钾之后，继续在此温度下搅拌反应0.5小时。开启真空，保持真空度0.003MPa，夹套内通入0.1MPa水蒸汽加热，在不断地搅拌下将物料干燥至KH(COOH)2含量达98％。将物料放入料仓，在搅拌下冷却至室温，包装，入库。约得产品228kg。
实施例2
实施例1中甲酸改用含量为94％的甲酸，碳酸钾加量改为148.6kg，其余同实施例1，约得产品252kg。
实施例3
将实施例1中甲酸改用含量为99％的甲酸，加量为100kg，95％碳酸钾加量为78.3kg，其余同实施例1，最终产品约133kg。
实施例4
将实施例1中甲酸改为含量94％的甲酸，加量为200kg，碳酸钾改为含量95％的氢氧化钾KOH(预先磨细至-40目占95％)，加入量为120.5kg，其余同实施例1，得最终产品约252。
实施例5
加料比例按实施例1，但夹套内通入0.03Mpa饱和水蒸汽，加热时间为10-20分钟，视当时环境气温，亦可不通蒸汽加热，保持反应温度30--40℃，并在此温度下连续搅拌4小时，得产品228kg。其余条件同实施例1。
Claims (10)
1.、双甲酸钾的生产方法，其特征在于它是由甲酸与碳酸钾或氢氧化钾在专利号为ZL 00 2 24650.3的实用新型公开的捏合反应器中直接反应而生成的。
2、根据权利要求1所述的双甲酸钾的生产方法，其特征在于碳酸钾或氢氧化钾与甲酸的比例(mol.)为1∶3-5，反应温度为20-100℃。
3、根据权利要求2所述的双甲酸钾的生产方法，其特征在于碳酸钾或氢氧化钾与甲酸的比例(mol.)为1∶4，反应温度40-70℃。
4、根据权利要求2、3所述的双甲酸钾的生产方法，其特征在于所用甲酸的含量为85-99％。
5、根据权利要求4所述的双甲酸钾的生产方法，其特征在于甲酸的含量为94--99％的工业甲酸。
6、根据权利要求2所述的双甲酸钾的生产方法，其特征在于所说的氢氧化钾预先磨成细粉，95％的氢氧化钾粒度小于40目。
7、根据权利要求1、2、3、4、5或6所述的双甲酸钾的生产方法，其特征在于产品的干燥过程是在该捏合反应器中完成的，真空度为0.001-0.008MPa，干燥温度≤100℃。
8、根据权利要求7所述的双甲酸钾的生产方法，其特征在于干燥温度≤80℃。
9、根据权利要求7所述的双甲酸钾的生产方法，其特征在于可以加入干燥剂，加入量不超过双甲酸钾重量的10％。
10、根据权利要求9所述的双甲酸钾的生产方法，其特征在于干燥剂的加入量不超过双甲酸钾重量的2％。
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Cited By (6)
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|---|---|---|---|---|
| CN100384805C (zh) * | 2004-05-26 | 2008-04-30 | 北京挑战农业科技有限公司 | 一种生产二甲酸钾的方法 |
| CN100412049C (zh) * | 2006-04-26 | 2008-08-20 | 潍坊祥维斯化学品有限公司 | 生产二甲酸钾的方法 |
| CN101125809B (zh) * | 2007-07-31 | 2010-05-19 | 厦门大学 | 一种无溶剂、免加热合成二甲酸钾的方法 |
| CN104876815A (zh) * | 2014-02-28 | 2015-09-02 | 中国科学院过程工程研究所 | 一种二甲酸钠的制备方法 |
| CN105566093A (zh) * | 2016-02-06 | 2016-05-11 | 北京化工大学 | 一种连续制造二甲酸钾的方法 |
| CN117285417A (zh) * | 2023-09-27 | 2023-12-26 | 信诺立兴(沧州渤海新区)化工有限公司 | 一种2,6-萘二甲酸的合成方法 |
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2001
- 2001-12-27 CN CN 01131641 patent/CN1428325A/zh active Pending
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN100384805C (zh) * | 2004-05-26 | 2008-04-30 | 北京挑战农业科技有限公司 | 一种生产二甲酸钾的方法 |
| CN100412049C (zh) * | 2006-04-26 | 2008-08-20 | 潍坊祥维斯化学品有限公司 | 生产二甲酸钾的方法 |
| CN101125809B (zh) * | 2007-07-31 | 2010-05-19 | 厦门大学 | 一种无溶剂、免加热合成二甲酸钾的方法 |
| CN104876815A (zh) * | 2014-02-28 | 2015-09-02 | 中国科学院过程工程研究所 | 一种二甲酸钠的制备方法 |
| CN105566093A (zh) * | 2016-02-06 | 2016-05-11 | 北京化工大学 | 一种连续制造二甲酸钾的方法 |
| CN117285417A (zh) * | 2023-09-27 | 2023-12-26 | 信诺立兴(沧州渤海新区)化工有限公司 | 一种2,6-萘二甲酸的合成方法 |
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