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CN1498940A - 用于真空紫外线激发发光元件的磷光体 - Google Patents

用于真空紫外线激发发光元件的磷光体 Download PDF

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CN1498940A
CN1498940A CNA2003101025493A CN200310102549A CN1498940A CN 1498940 A CN1498940 A CN 1498940A CN A2003101025493 A CNA2003101025493 A CN A2003101025493A CN 200310102549 A CN200310102549 A CN 200310102549A CN 1498940 A CN1498940 A CN 1498940A
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槐原隆义
宫崎进
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Sumitomo Chemical Co Ltd
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Abstract

一种用于真空紫外线激发发光元件的磷光体,包含下述分子式(I)表示的化合物:M1 1-a-b-c-dM2 aM3 bM4 1-eM5 11-fM6 c+d+e+fO19-(b+c+f)/2(I)(其中,M1是选自La、Y和Gd组成的组中的至少一种元素,M2是选自Ce和Tb组成的组中的至少一种元素,M3是选自Ca、Sr和Ba组成的组中的至少一种元素,M4是选自Mg和Zn组成的组中的至少一种元素,M5是选自Al和Ga组成的组中的至少一种元素,M6是选自Mn和Eu组成的组中的至少一种元素,a、b、c、d、e和f是满足下列条件的数字:0≤a<1,0≤b≤0.6,0≤c≤0.5,0≤d≤0.5,0≤e<1,0≤f<1,a+b+c+d<1和0<c+d+e+f)。

Description

用于真空紫外线激发发光元件的磷光体
技术领域
本发明涉及一种适用于真空紫外线激发发光元件例如等离子体显示板(下文中称为“PDP”)与稀有气体灯的磷光体和一种使用所述的磷光体的真空紫外线激发发光元件。
背景技术
磷光体使用在真空紫外激发光发光元件例如等离子显示板和稀有气体灯中,使用真空紫外线激发发光的磷光体已是已知的。在这些磷光体中,如铝酸盐磷光体,发蓝光磷光体BaMgAl10O17:Eu和发绿光磷光体BaAl12O19:Mn已投入使用。而且用于真空紫外线激发发光元件的铝酸盐磷光体,作为发绿光磷光体的Ba0.83Al11.9Mn0.05O18.73(例如见JP-A-10-1666)或者CeMgAl11O19:Tb(例如见由Phosphor Research Society编辑的“Phosphor Handbook”,第332页,由Ohmsha,Ltd.于1987年12月25日出版),和作为发蓝光磷光体的Ba0.9Eu0.1MgAl10O17(例如见JP-A-8-115673)已经被提出。
这里,真空紫外线激发发光元件在稀有气体中放电产生等离子体,放置在产生等离子体地方附近的磷光体被等离子体辐射出的真空紫外线照射而激发该磷光体,从而发射出磷光体发出的可见光。磷光体暴露在等离子体中。传统的磷光体存在着磷光体暴露在等离子体中后磷光体亮度下降的问题,需要开发暴露在等离子体中后亮度下降较低的磷光体。
发明内容
本发明的目的是提供一种用于真空紫外线激发发光元件的、并且暴露在等离子体中后亮度下降较低的磷光体。
为了解决上述问题,发明人对磷光体组成进行了透彻的研究,发现了一种包含含有一种特别的稀土金属元素、一种特别的碱土金属元素、Mg和/或Zn、Ce和/或Tb、和Eu和/或Mn的特定铝酸盐和/或镓酸盐的磷光体,其表现出很强的受真空紫外线激发的发光能力和暴露在等离子体中后亮度下降较低的性能。这样完成了本发明。
也就是,本发明提供了一种用于真空紫外线激发发光元件的磷光体,它包含下面分子式(I)表示的化合物:
M1 1-a-b-c-dM2 aM3 bM4 1-eM5 11-fM6 c+d+e+fO19-(b+c+f)/2        (I)
(其中,M1是选自La、Y和Gd组成的组中的至少一种元素,M2是选自Ce和Tb组成的组中的至少一种元素,M3是选自Ca、Sr和Ba组成的组中的至少一种元素,M4是选自Mg和Zn组成的组中的至少一种元素,M5是选自Al和Ga组成的组中的至少一种元素,M6是选自Mn和Eu组成的组中的至少一种元素,a、b、c、d、e和f分别是满足如下条件的数字:0≤a<1,0≤b≤0.6,0≤c≤0.5,0≤d≤0.5,0≤e<1,0≤f<1,a+b+c+d<1和0<c+d+e+f)。
附图简述
图1是表示本发明实例2的磷光体的发光发射光谱的图。
图2是表示本发明实例2的磷光体的激发光谱的图。
具体实施方式
下面详细解释本发明。
本发明的用于真空紫外线激发发光元件的磷光体包含下述分子式(I)表示的化合物:
M1 1-a-b-c-dM2 aM3 bM4 1-eM5 11-fM6 c+d+e+fO19-(b+c+f)/2       (I)
(其中,M1是选自La、Y和Gd组成的组中的至少一种元素,M2是选自Ce和Tb组成的组中的至少一种元素,M3是选自Ca、Sr和Ba组成的组中的至少一种元素,M4是选自Mg和Zn组成的组中的至少一种元素,M5是选自Al和Ga组成的组中的至少一种元素,M6是选自Mn和Eu组成的组中的至少一种元素,a、b、c、d、e和f是满足条件的数字:0≤a<1,0≤b≤0.6,0≤c≤0.5,0≤d≤0.5,0≤e<1,0≤f<1,a+b+c+d<1和0<c+d+e+f)。
在上述分子式(I)中由c+d+e+f表示的M6的量优选满足0.001≤c+d+e+f≤1。
M4优选由Mg和Zn组成,而不是Mg或Zn单独组成。Zn含量以Zn/(Mg+Zn)摩尔比表示,优选满足0.05≤Zn/(Mg+Zn)≤0.8,更加优选0.1≤Zn/(Mg+Zn)≤0.6,进一步优选0.2≤Zn/(Mg+Zn)≤0.4。
M1优选包括La,更优选由La和Y组成。Y含量以Y/(La+Y)摩尔比表示,优选满足0.0001≤Y/(La+Y)≤0.8,更优选0.001≤Y/(La+Y)≤0.5,进一步优选0.01≤Y/(La+Y)≤0.2。
M5优选由单独的Al或Al和Ga两种元素组成。当M5由Al和Ga两种元素组成时,Al在M5中的摩尔比即Al/(Al+Ga)越高,暴露在等离子体中后亮度下降越小,因此,更优选M5由单独的Al组成。
包含下述分子式(II)表示的化合物的磷光体,是分子式(I)的一个方案,其中M4是Mg和/或Zn,M5是Al,M6是Mn,a=0,c=0和d=0,该磷光体是优选的,因为它受真空紫外线激发后发射出特别强的绿光。
(M7 1-gM8 g)(Mg1-h-iZnh)Al11-jMni+jO19-(g+j)/2        (II)
(其中,M7是选自La、Y和Gd组成的组中的至少一种元素,M8是选自Ca、Sr和Ba组成的组中的至少一种元素,g、h、i和j是满足如下条件的数字:0<g≤0.6,0≤h≤1,0≤i≤0.5,0≤j≤0.5,h+i≤1和0<i+j≤0.5。优选h+i<1)。
在上述的分子式(II)中,M8优选Ba。g表示的M8的量优选满足0.01≤g≤0.5,更优选0.2≤g≤0.5。i+j表示的Mn的量优选满足0.001≤i+j≤0.3,更优选0.005≤i+j≤0.2,进一步优选0.01≤i+j≤0.1。
而且,当h表示的Zn的量满足0.1≤h≤0.6,这个范围是优选的,范围更优选0.2≤h≤0.4时,包含分子式(II)表示的化合物的磷光体具有特别高的亮度。
另一方面,包含分子式(III)表示的化合物的磷光体是优选的,因为它在还原气氛中煅烧时受真空紫外线激发发射出特别强的蓝光,分子式(III)是分子式(I)的一个方案,其中M4是Mg和/或Zn,M5是Al,M6是Eu,a=0,d=0,e=0和f=0。
(M9 1-k-mM10 kEum)(Mg1-nZnn)Al11O19-(k+m)/2             (III)
(其中,M9是选自La、Y和Gd组成的组中的至少一种元素,M10是选自Ca、Sr和Ba组成的组中的至少一种元素,k,m和n是满足如下条件的数字:0<k≤0.6,0<m≤0.4,0≤n≤1,和k+m<1)。
在上面的分子式(III)中,M10优选Ba。K表示的M10的量优选满足0.01≤k≤0.5,更优选0.2≤k≤0.5,而且m表示的Eu的量优选满足0.001≤m≤0.3,更优选0.005≤m≤0.2,进一步优选0.01≤m≤0.1。
在说明书和权利要求书中的所有数字范围应理解为包含任意和所有的子范围。例如,0≤a<1的范围应被认为包含以最小值0或更大点的值开始、以小于1的最大值结束的任意和所有子范围,如0.1-0.9。
本发明的化合物可覆盖金属氧化物,例如MgO、CaO、SrO、BaO和Al2O3
接着解释生产本发明的磷光体的方法。
生产本发明磷光体的方法并不被特别地限定,磷光体可以,例如,通过煅烧给定金属化合物的混合物进行生产。给定金属化合物的混合物是指经煅烧可转化为包含分子式(I)表示的化合物的磷光体的混合物。例如,包含一种优选组成如分子式La0.6Ba0.4Mg0.65Zn0.3Mn0.05Al11O18.8表示的化合物的磷光体可以通过称重La2O3、BaO、MgO、ZnO、MnO2和Al2O3以满足需要的组成、混合化合物和煅烧混合物而生产。
用于生产本发明磷光体的镧化合物、钇化合物、钆化合物、铈化合物、铽化合物、钙化合物、锶化合物、钡化合物、镁化合物、锌化合物、铝化合物、镓化合物、锰化合物和铕化合物,可以使用,例如,高温分解为可转化为氧化物或高纯度(99%或更高)的氧化物的高纯度(99%或更高)的氢氧化物、碳酸盐、硝酸盐、卤化物、草酸盐等。
这些化合物可以用通常工业上使用的球磨、V形混合机、搅拌设备等混合。
混合所述化合物后,混合物保持在900-1700℃温度范围内煅烧1-100小时以获得本发明的磷光体。当高温分解可转化为氧化物的氢氧化物、碳酸盐、硝酸盐、卤化物、草酸盐等用作金属化合物时,它们在,例如不低于400℃和煅烧前低于900℃的温度下煅烧以便将金属化合物转化为氧化物或除去水份。
用于煅烧的气氛并不特别限定,可以使用任意的惰性气体气氛例如氮气和氩气、氧化气氛例如空气、氧气、含氧氮气和含氧氩气、以及还原气氛例如含氢氮气和含氢氩气。优选的是,例如,包含一种惰性气体的还原气氛例如含有0.1-10%(体积)氢气的氮气或氩气。而且,为了在强还原气氛中进行煅烧,可以向金属化合物的混合物中添加适量的碳,然后进行煅烧。煅烧气氛可以是惰性气氛、氧化气氛和还原气氛中的任一种。
煅烧可以进行两次或更多次以提高磷光体颗粒的结晶度。而且可以添加助熔剂以提高结晶度。
上述方法获得的磷光体的颗粒可以使用工业上常用的方法研磨,例如球磨或喷射磨。研磨和煅烧可以重复两次或更多次。如果需要,得到的磷光体粉末可以进行冲洗或筛滤。
在上述方法获得的本发明的磷光体中,分子式(II)表示的磷光体在真空紫外线激发下常常发射绿光,和实际使用的发绿光的铝酸盐磷光体Ba1.0Mn0.1Al11.9O18.95相比,暴露在等离子体中后亮度下降特别地小,因此这些磷光体适用于真空紫外线激发发光元件。
而且,分子式(III)表示的磷光体被真空紫外线激发常常发射蓝光,和实际使用的发蓝光的铝酸盐磷光体Ba0.9Eu0.1MgAl10O17相比,暴露在等离子体中后亮度下降特别地小,因此这些磷光体适用于真空紫外线激发发光元件。
生产PDP的步骤包括用向磷光体中添加粘合剂和有机溶剂制成的糊料涂覆PDP的基质和在300-600℃下煅烧该涂层的步骤,但是本发明的磷光体经过这个煅烧并没有降低亮度,反而有时亮度增加。这样,本发明的磷光体还适用于PDP。
作为使用本发明的磷光体制备的真空紫外线激发发光元件的一个例子,生产PDP的方法解释如下。为了生产PDP,可以使用已知方法,例如JP-A-10-195428(US6,099,753)中公开的方法。即,用于真空紫外线激发发光元件的发蓝光、发绿光和发红光的磷光体的每一个和例如包括纤维素化合物、聚合物如聚乙烯醇和有机溶剂的粘合剂混合以制备磷光体糊料。每份得到的磷光体糊料用丝网印刷等方法涂在带有隔墙以条形形式形成的地址电极(address electrode)的背部基质的内表面上和隔墙表面上,接着在300-600℃下煅烧形成各自的磷光体层。在其内表面上叠压带有绝缘层和保护层的表面玻璃基质,使得透明电极和总线电极(buselectrode)以和磷光体层垂直的方向放置,叠压的表面玻璃基质和背部基质粘合。其内部抽真空,例如Xe或Ne的低压稀有气体密封在里面形成放电空间。这样就生产出一个PDP。
本发明的磷光体受真空紫外线激发发出高发射亮度的光,暴露在等离子体中后亮度下降较少。因此它适用于真空紫外线激发发光元件。根据本发明,高发射亮度和长寿命的真空紫外线激发发光元件能被实现,在工业上是很有用的。
实例
用下面的例子更加详细地解释本发明,但不应以任何方式解释为对本发明的限制。
磷光体的组成按下面的方式分析。取出磷光体的样品,以碳酸钠和硼酸作助熔剂使用碱熔法熔化。向熔融的样品中添加水和盐酸得到溶液。使用感应耦合等离子体原子发射光谱测定法分析溶液,目标元素被定量地测定。
磷光体的亮度测定按下面的方式进行。磷光体放置在真空保持在6.7Pa(5×10-2torr)或更低的真空容器中,使用激发原子146nm的灯(UshioInc.生产的H0012型)真空紫外线照射进行测定。而且磷光体在空气中500℃下进行30分钟的热处理,然后按上述相同的方式测定亮度。而且热处理后的磷光体放置在压力为13.2Pa的组成为5vol%Xe-95vol%Ne的气氛中,使磷光体暴露在50W的等离子体中15分钟进行等离子体曝光处理,然后以上述相同的方式测定亮度。
实例1
生产LaMg0.95Mn0.05Al11O19(符合分子式(I)的化合物:M1 1-a-b-c-dM2 aM3 bM4 1-eM5 11-fM6 c+d+e+fO19-(b+c+f)/2,其中M1是La,M4是Mg,M5是Al,M6是Mn,a=0,b=0,c=0,d=0,e=0.05,f=0):
氧化镧(纯度:99.99%;Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.生产)、碱式碳酸镁(纯度:99%或更高;Kyowa Chemical Industry Co.,Ltd.生产)、氢氧化铝(纯度:99%或更高;Sumitomo Chemical Co.,Ltd.生产)和碳酸锰(纯度:99.9%;Wako Pure Chemical Industries,Ltd.生产)按照La2O3∶(MgCO3)4Mg(OH)2·5H2O∶Al2O3∶MnCO3=2.13∶1.21∶7.33∶0.075称重使得摩尔比La∶Mg∶Al∶Mn=1.0∶0.95∶11.0∶0.05,这些物质以异丙醇为溶剂使用湿球磨混合4小时。淤浆中的溶剂用蒸发器除去,干燥淤浆得到混合粉末。使用氧化铝坩锅将混合粉末在空气中1550℃煅烧24小时,然后慢慢冷却到室温。然后使用氧化铝舟将煅烧的粉末在包含氢气和氮气的混合气(含2vol%的氢气)的还原气氛中1400℃重新煅烧2小时,然后慢慢冷却到室温。得到的磷光体进行热处理和等离子体曝光处理,测定亮度。用真空紫外线照射,磷光体发射出绿光,当每次处理前的磷光体的亮度设定为100时,热处理后的磷光体亮度为100,等离子体曝光处理后磷光体亮度为99。
实例2
生产La0.9Y0.1Mg0.95Mn0.05Al11O19(符合分子式(I)的化合物:M1 1-a-b-c-dM2 aM3 bM4 1-eM5 11-fM6 c+d+e+fO19-(b+c+f)/2,其中M1是La0.9Y0.1,M4是Mg,M5是Al,M6是Mn,a=0,b=0,c=0,d=0,e=0.05,f=0):
按照实例1相同的程序进行,不同的是氧化镧(纯度:99.99%;Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.生产)、氧化钇(纯度:99.99%;Shin-EtsuChemical Co.,Ltd.生产)、碱式碳酸镁(纯度:99%或更高;Kyowa ChemicalIndustry Co.,Ltd.生产)、氢氧化铝(纯度:99%或更高;Sumitomo ChemicalCo.,Ltd.生产)和碳酸锰(纯度:99.9%;Wako Pure Chemical Industries,Ltd.生产)按照La2O3∶Y2O3∶(MgCO3)4Mg(OH)2·5H2O∶Al2O3∶MnCO3=1.93∶0.15∶1.21∶7.37∶0.076称重使得摩尔比La∶Y∶Mg∶Al∶Mn=0.9∶0.1∶0.95∶11.0∶0.05。受真空紫外线照射,得到的磷光体发射出绿光,和实例1的磷光体相比,亮度高6%。当每次处理前的磷光体的亮度设定为100时,热处理后的磷光体亮度为104,等离子体曝光处理后磷光体亮度为100。
实例3
生产La0.6Ba0.4Mg0.65Zn0.3Mn0.05Al11O18.8(符合分子式(II)的化合物:(M7 1-gM8 g)(Mg1-h-iZnh)Al11-jMni+jO19-(g+j)/2,其中M7是La,M8是Ba,g=0.4,h=0.3,i=0.05,j=0):
按照实例1相同的程序进行,不同的是氧化镧(纯度:99.99%;Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.生产)、碳酸钡(纯度:99.9%;Wako PureChemical Industries,Ltd.生产)、碱式碳酸镁(纯度:99%或更高;KyowaChemical Industry Co.,Ltd.生产)、氧化锌(纯度:99%或更高;KyowaChemical Industry Co.,Ltd.生产)、氢氧化铝(纯度:99%或更高;SumitomoChemical Co.,Ltd.生产)和碳酸锰(纯度:99.9%;Wako Pure ChemicalIndustries,Ltd.生产)按照La2O3∶BaCO3∶(MgCO3)4Mg(OH)2·5H2O∶ZnO∶Al2O3∶MnCO3=1.26∶1.02∶0.82∶0.31∶7.25∶0.074称重使得摩尔比La∶Ba∶Mg∶Zn∶Al∶Mn=0.6∶0.4∶0.65∶0.3∶11.0∶0.05。受真空紫外线照射,得到的磷光体发射出强绿光,和实例1相比,亮度高54%。磷光体进行热处理和等离子体曝光处理,测定亮度。受真空紫外线照射,得到的磷光体发射绿光。当每次处理前的磷光体的亮度设定为100时,热处理后的磷光体亮度为103,等离子体曝光处理后磷光体亮度为100。
对比例1
生产Ba1.0Mn0.1Al11.9O18.95
碳酸钡(纯度:99.9%;Wako Pure Chemical Industries,Ltd.生产)、氢氧化铝(纯度:99%或更高;Sumitomo Chemical Co.,Ltd.生产)、碳酸锰(纯度:99.9%;Wako Pure Chemical Industries,Ltd.生产)按照BaCO3∶Al2O3∶MnCO3=2.57∶7.91∶0.15称重使得摩尔比Ba∶Al∶Mn=1.0∶11.9∶0.1,以异丙醇为溶剂使用湿球磨混合4小时。然后用蒸发器除去溶剂,干燥浆料得到混合粉末。然后使用氧化铝舟将得到的混合粉末在包含氢气和氩气的混合气(含2vol%的氢气)的还原气氛中1450℃煅烧2小时,然后慢慢冷却到室温。得到的磷光体进行热处理和等离子体曝光处理,测定亮度。受真空紫外线照射,磷光体发射出绿光,当每次处理前的磷光体的亮度设定为100时,热处理后的磷光体亮度为100,等离子体曝光处理后磷光体亮度为72。
实例4
生产La0.99Eu0.01MgAl11O18.995(符合分子式(I)的化合物:M1 1-a-b-c-dM2 aM3 bM4 1-eM5 11-fM6 c+d+e+fO19-(b+c+f)/2,其中M1是La,M4是Mg,M5是Al,M6是Eu,a=0,b=0,c=0.01,d=0,e=0,f=0):
按照实例1相同的程序进行,不同的是氧化镧(纯度:99.99%;Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.生产)、碱式碳酸镁(纯度:99%或更高;Kyowa Chemical Industry Co.,Ltd.生产)、氢氧化铝(纯度:99%或更高;Sumitomo Chemical Co.,Ltd.生产)和氧化铕(纯度:99.99%;Shin-EtsuChemical Co.,Ltd.生产)按照La2O3∶(MgCO3)4Mg(OH)2·5H2O∶Al2O3∶Eu2O3=2.11∶1.27∶7.34∶0.023称重使得摩尔比La∶Mg∶Al∶Eu=0.99∶1.0∶11.0∶0.01。受真空紫外线照射,得到的磷光体发射出蓝光。当每次处理前的磷光体的亮度设定为100时,热处理后的磷光体亮度为100,等离子体曝光处理后磷光体亮度为96。
实例5
生产La0.59Ba0.4Eu0.01MgAl11O18.795(符合分子式(III):(M9 1-k-mM10 kEum)(Mg1-nZnn)Al11O19-(k+m)/2,其中M9是La,M10是Ba,k=0.4,m=0.01,n=0):
按照实例1相同的程序进行,不同的是氧化镧(纯度:99.99%;Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.生产)、碳酸钡(纯度:99.9%;Wako PureChemical Industries,Ltd.生产)、碱式碳酸镁(纯度:99%或更高;KyowaChemical Industry Co.,Ltd.生产)、氢氧化铝(纯度:99%或更高;SumitomoChemical Co.,Ltd.生产)和氧化铕(纯度:99.99%;Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.生产)按照La2O3∶BaCO3∶(MgCO3)4Mg(OH)2·5H2O∶Al2O3∶Eu2O3=1.26∶1.04∶1.28∶7.38∶0.023称重使得摩尔比La∶Ba∶Mg∶Al∶Eu=0.59∶0.4∶1.0∶11.0∶0.01。受真空紫外线照射,得到的磷光体发射出强蓝光,和实例4的磷光体相比亮度高42%。当每次处理前的磷光体的亮度设定为100时,热处理后的磷光体亮度为100,等离子体曝光处理后磷光体亮度为98。
对比例2
生产Ba0.9Eu0.1MgAl10O17
按照对比例1的相同程序进行,不同的是碳酸钡(纯度:99.9%;Wako Pure Chemical Industries,Ltd.生产)、碱式碳酸镁(纯度:99%或更高;Kyowa Chemical Industry Co.,Ltd.生产)、氢氧化铝(纯度:99%或更高;Sumitomo Chemical Co.,Ltd.生产)和氧化铕(纯度:99.99%;Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.生产)按照BaCO3∶(MgCO3)4Mg(OH)2·5H2O∶Al2O3∶Eu2O3=2.52∶1.38∶7.23∶0.25称重使得摩尔比Ba∶Mg∶Al∶Eu=0.9∶1.0∶10.0∶0.1。受真空紫外线照射,得到的磷光体发射出蓝光。当每次处理前的磷光体的亮度设定为100时,热处理后的磷光体亮度为88,等离子体曝光处理后磷光体亮度为60。
实例6
生产La0.95Eu0.05MgAl11O19(符合分子式(I)的化合物:M1 1-a-b-c-dM2 aM3 bM4 1-eM5 11-fM6 c+d+e+fO19-(b+c+f)/2,其中M1是La,M4是Mg,M5是Al,M6是Eu,a=0,b=0,c=0,d=0.05,e=0,f=0):
氧化镧(纯度:99.99%;Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.生产)、碱式碳酸镁(纯度:99%或更高;Kyowa Chemical Industry Co.,Ltd.生产)、氢氧化铝(纯度:99%或更高;Sumitomo Chemical Co.,Ltd.生产)和氧化铕(纯度:99.99%;Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.生产)按照La2O3∶(MgCO3)4Mg(OH)2·5H2O∶Al2O3∶Eu2O3=2.02∶1.27∶7.33∶0.12称重使得摩尔比La∶Mg∶Al∶Eu=0.95∶1.0∶11.0∶0.05,以异丙醇为溶剂使用湿球磨混合4小时。然后用蒸发器除去淤浆中的溶剂,通过干燥淤浆得到的混合粉末使用氧化铝坩锅在空气气氛中1550℃煅烧24小时,然后慢慢冷却到室温。受真空紫外线照射,得到的磷光体发射出红光,当每次处理前的磷光体的亮度设定为100时,热处理后的磷光体亮度为100,等离子体曝光处理后磷光体亮度为99。
对比例3
生产Y1.9Eu0.1O3
氧化钇(纯度:99.99%;Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.生产)和氧化铕(纯度:99.99%;Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.生产)按照Y2O3∶Eu2O3=9.24∶0.76称重使得摩尔比Y∶Eu=1.9∶0.1,以异丙醇为溶剂使用湿球磨混合4小时。用蒸发器除去淤浆中的溶剂,干燥淤浆得到的混合粉末放在氧化铝舟中,在空气气氛的电热炉中1400℃煅烧2小时,然后慢慢冷却到室温。受真空紫外线照射,得到的磷光体发射出红光,当每次处理前的磷光体的亮度设定为100时,热处理后的磷光体亮度为100,等离子体曝光处理后磷光体亮度为20。

Claims (8)

1.一种用于真空紫外线激发发光元件的磷光体,包含下述分子式(I)表示的化合物:
M1 1-a-b-c-dM2 aM3 bM4 1-eM5 11-fM6 c+d+e+fO19-(b+c+f)/2      (I)
其中,M1是选自La、Y和Gd组成的组中的至少一种元素,M2是选自Ce和Tb组成的组中的至少一种元素,M3是选自Ca、Sr和Ba组成的组中的至少一种元素,M4是选自Mg和Zn组成的组中的至少一种元素,M5是选自Al和Ga组成的组中的至少一种元素,M6是选自Mn和Eu组成的组中的至少一种元素,a、b、c、d、e和f分别是满足如下条件的数字:0≤a<1,0≤b≤0.6,0≤c≤0.5,0≤d≤0.5,0≤e<1,0≤f<1,a+b+c+d<1和0<c+d+e+f。
2.一种根据权利要求1所述的磷光体,其特征在于,c、d、e、f满足条件0.001≤c+d+e+f≤1。
3.一种根据权利要求1或2所述的磷光体,其特征在于,M4由Mg和Zn组成。
4.一种根据权利要求1-3中任一项所述的磷光体,其特征在于,M1由La和Y组成。
5.一种根据权利要求1-4中任一项所述的磷光体,其特征在于,M5由Al。
6.一种根据权利要求1所述的磷光体,包含下述分子式(II)表示的化合物:
(M7 1-gM8 g)(Mg1-h-iZnh)Al11-jMni+jO19-(g+j)/2       (II)
其中,M7是选自La、Y和Gd组成的组中的至少一种元素,M8是选自Ca、Sr和Ba组成的组中的至少一种元素,g、h、i和j分别是满足下述条件的数字:0<g≤0.6,0≤h≤1,0≤i≤0.5,0≤j≤0.5,h+i≤1和0<i+j≤0.5。
7.一种根据权利要求1所述的磷光体,包含下述分子式(III)表示的化合物:
(M9 1-k-mM10 kEum)(Mg1-nZnn)Al11O19-(k+m)/2         (III)
其中,M9是选自La、Y和Gd组成的组中的至少一种元素,M10是选自Ca、Sr和Ba组成的组中的至少一种元素,k,m,n是满足下列条件的数字:0<k≤0.6,0<m≤0.4,0≤n≤1,和k+m<1。
8.一种包含权利要求1-7中任一项所述的磷光体的真空紫外线激发发光元件。
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN100580052C (zh) * 2005-06-14 2010-01-13 大连路明发光科技股份有限公司 一种可被紫外光、蓝光led激发而发红光的荧光粉
CN102071015A (zh) * 2011-01-21 2011-05-25 中国计量学院 一种铕、锰共掺激活的白光荧光粉及其制备方法
CN102127429A (zh) * 2010-12-21 2011-07-20 中国计量学院 一种铕、锰共掺激活的蓝绿荧光粉及其制备方法
CN114479860A (zh) * 2022-02-22 2022-05-13 河南大学 一种窄带绿光荧光粉及制备方法和白光led发光装置

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20060114344A (ko) * 2003-12-25 2006-11-06 스미또모 가가꾸 가부시끼가이샤 형광체, 형광체 페이스트 및 진공 자외선 여기 발광 소자
WO2006092838A1 (ja) * 2005-02-28 2006-09-08 Hitachi Plasma Patent Licensing Co., Ltd. 表示装置及び緑色蛍光体
KR20100069506A (ko) * 2008-12-16 2010-06-24 삼성에스디아이 주식회사 플라즈마 디스플레이 패널 및 상기 플라즈마 디스플레이 패널의 제조 방법

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL160869C (nl) * 1972-11-03 Philips Nv Luminescerend scherm, alsmede ontladingslamp en katho- de straalbuis, voorzien van een dergelijk scherm.
JPS5731623B2 (zh) * 1975-02-19 1982-07-06
NL177757C (nl) * 1975-04-16 1985-11-18 Philips Nv Luminescerend scherm, lagedrukkwikdampontladingslamp, alsmede werkwijze voor het bereiden van een luminescerend, met cerium en mangaan geaktiveerd aluminaat.
US4153572A (en) * 1978-06-14 1979-05-08 Gte Sylvania Incorporated Ultraviolet emitting CeYMg aluminate fluorescent lamp phosphor for psoriasis treatment
US5169557A (en) * 1983-12-12 1992-12-08 Sigai A Gary Process for production of lanthanum cerium aluminate phosphors
US4631144A (en) * 1985-03-25 1986-12-23 General Electric Company Aluminate phosphor
JPH04248895A (ja) * 1991-01-25 1992-09-04 Matsushita Electron Corp アルミン酸塩蛍光体およびこれを用いた蛍光ランプ
JP2894654B2 (ja) 1991-09-26 1999-05-24 松下電子工業株式会社 アルミン酸塩蛍光体およびこれを用いた蛍光ランプ
JPH08115673A (ja) 1994-10-17 1996-05-07 Kasei Optonix Co Ltd 真空紫外線励起発光素子
JPH101666A (ja) 1996-06-13 1998-01-06 Kasei Optonix Co Ltd アルミン酸塩蛍光体、その製造方法及び真空紫外線励起発光素子
JPH10195428A (ja) 1997-01-16 1998-07-28 Toshiba Corp 蛍光体粒子、その製造方法およびプラズマディスプレイパネル
US6045721A (en) 1997-12-23 2000-04-04 Patent-Treuhand-Gesellschaft Fur Elekrische Gluhlampen Mbh Barium magnesium aluminate phosphor
JP3424566B2 (ja) * 1998-09-29 2003-07-07 松下電器産業株式会社 蛍光ランプおよび照明器具
US6290875B1 (en) * 1999-02-12 2001-09-18 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. Trivalent rare earth ion-containing aluminate phosphor, a method for producing the same and a light emitting device using the same
JP2001059085A (ja) * 1999-06-30 2001-03-06 Matsushita Electric Ind Co Ltd プラズマディスプレイおよびランプに用いる青色蛍光体とその作製方法
JP2001322867A (ja) * 2000-05-09 2001-11-20 Matsushita Electric Ind Co Ltd 透光性焼結体と、これを用いた発光管及び放電灯
JP4235748B2 (ja) * 2002-03-18 2009-03-11 株式会社日立プラズマパテントライセンシング 表示装置
JP3861125B2 (ja) * 2002-03-26 2006-12-20 株式会社日立プラズマパテントライセンシング La・Al・Mg複合酸化物系蛍光体を備えるプラズマディスプレイパネル
JP4415578B2 (ja) * 2003-06-30 2010-02-17 パナソニック株式会社 プラズマディスプレイ装置

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN100580052C (zh) * 2005-06-14 2010-01-13 大连路明发光科技股份有限公司 一种可被紫外光、蓝光led激发而发红光的荧光粉
CN102127429A (zh) * 2010-12-21 2011-07-20 中国计量学院 一种铕、锰共掺激活的蓝绿荧光粉及其制备方法
CN102127429B (zh) * 2010-12-21 2013-04-17 中国计量学院 一种铕、锰共掺激活的蓝绿荧光粉及其制备方法
CN102071015A (zh) * 2011-01-21 2011-05-25 中国计量学院 一种铕、锰共掺激活的白光荧光粉及其制备方法
CN114479860A (zh) * 2022-02-22 2022-05-13 河南大学 一种窄带绿光荧光粉及制备方法和白光led发光装置

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