[go: up one dir, main page]

CN1481341A - 多层产品的制造方法,相关粘附促进剂的应用及此方法的应用 - Google Patents

多层产品的制造方法,相关粘附促进剂的应用及此方法的应用 Download PDF

Info

Publication number
CN1481341A
CN1481341A CNA018209858A CN01820985A CN1481341A CN 1481341 A CN1481341 A CN 1481341A CN A018209858 A CNA018209858 A CN A018209858A CN 01820985 A CN01820985 A CN 01820985A CN 1481341 A CN1481341 A CN 1481341A
Authority
CN
China
Prior art keywords
inorganic
glass baseplate
silver
substrate
hydrosulphonyl silane
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CNA018209858A
Other languages
English (en)
Inventor
Y・德马斯
Y·德马斯
尔
C·罗吉尔
利
M·纳塔利
拉
C·马扎拉
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Saint Gobain Glass France SAS
Original Assignee
Saint Gobain Glass France SAS
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Saint Gobain Glass France SAS filed Critical Saint Gobain Glass France SAS
Publication of CN1481341A publication Critical patent/CN1481341A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/34—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
    • C03C17/36—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal
    • C03C17/38—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal at least one coating being a coating of an organic material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/34—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
    • C03C17/42—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating of an organic material and at least one non-metal coating

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Surface Treatment Of Glass (AREA)
  • Chemically Coating (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Optical Elements Other Than Lenses (AREA)

Abstract

本发明涉及多层产品的制备方法，此多层产品包含无机基材尤其是玻璃基材，所述的基材被如下依次地进行处理：用锡层敏化，然后，沉积选自于具有共价双键的巯基硅烷族的粘附促进剂；接着，涂覆无机产物涂层如金属层。根据本发明，促进剂改善了无机基材和无机产物之间的粘附力，而且它选自于具有共价双键的巯基硅烷族。

Description

多层产品的制造方法，相关粘附促进剂 的应用及此方法的应用
本发明一般涉及涂覆有无机产物尤其是金属层的至少一层无机基材尤其是玻璃基材而形成的多层元件。
更特别地，本发明涉及镜子的制造，该镜子是由涂覆金属层尤其是银的玻璃基材形成的。
通常，镀银镜子由下面的方式形成：
首先将玻璃基材抛光，然后用SnCl2水溶液处理它的表面。此处理现被称为敏化处理。清洗后，通常使用含氨硝酸银处理活化玻璃表面。为了形成银不透明涂层，接着施用镀银溶液。然后，通常在银涂层上还涂覆铜保护层，为了制得成品镜子接着涂覆一层或多层涂层。
银涂层始终与玻璃基材粘附得不很充分。在先前某些产品的情况中，已发现银涂层自行从玻璃基材上剥落。它是这样一种情况，例如，当由常规方式制备的银微珠形成银层并引入到塑料基底中时。
为了解决这个问题，已知一种在例如法国专利FR2719839中所描述的方法可以得到银涂层在玻璃基材表面的很好粘附。
根据现有技术，活化步骤不是将玻璃基材与含氨硝酸银接触而是与活化溶液特别是例如氯化钯水溶液接触进行的。另外，该文献教导敏化步骤应该在活化步骤之前。
活化步骤的目的是在玻璃表面上，得到与玻璃强粘结的氯化钯球粒(nodules)，而且某种程度上，此氯化钯球粒适合作为接下来沉积其上的银层的附着点。
本发明的目的是涂覆无机产物如金属层的包含有无机基材尤其是钠钙硅玻璃基材(浮法得到的玻璃)的多层产品。
根据本发明，本方法在于使用粘附促进剂，实现在无机基材和无机产物之间的粘附，所述的促进剂选自于具有共价双键的巯基硅烷族。
此外，为了达到粘附的目的出乎意料地利用一种特殊的化合物。实际上已知此化合物是用于将无机产物与有机产物粘附在一起的。
不同地，本发明的目的是使用粘附促进剂以实现无机基材和无机产物之间的粘附。
有利地，无机基材是玻璃基材而且无机产物是金属、尤其是金属层。
更确切地，所述的金属层可以是银层。
根据本发明，巯基硅烷选自于通式如下的巯基硅烷：
(RO)3Si(CH2)nSH
其中R＝CH3或R＝C2H5且0≤n≤10
优选地，R＝CH3且0≤n≤3。
特别地，在使用巯基硅烷之前进行玻璃基材表面的处理和敏化。
更确切地，在玻璃基材上通过对含有巯基硅烷的溶液或含水乳液进行喷雾实现巯基硅烷的沉积。
此外，玻璃表面的处理包括洗涤和抛光(或磨光)。
另外，敏化在于形成锡基层。
本发明的目的是在多层产品制造方法范围内，改善两层之间的接触面，更具体地说是在金属基层和涂层和/或玻璃基材之间的接触面。
因此，本发明尤其涉及包含有无机基材尤其是玻璃基材的多层产品的制造方法，所述的基材经过以下步骤的处理：
-用锡层敏化，然后
-沉积选自于具有共价双键的巯基硅烷族的粘附促进剂；接着，
-涂覆无机产物如金属层。
根据本发明的处理优选使用玻璃基材，在玻璃基材上施涂银层形成镜子。
在上述镀银步骤过程中形成的银层厚度为70nm-100nm之间。
常规玻璃活化步骤实际上是通过合适的给定活化溶液处理步骤，但通常难于实施。根据本发明，此步骤被使用特殊硅烷、更具体的是巯基硅烷处理所述表面来代替，此巯基硅烷正如下面所介绍的容易进行处理。
巯基硅烷在有机元件上粘附无机元件例如金属的能力是已知的。
惊人地和出乎意料地，本发明使用巯基硅烷的目的不是用来在无机元件上粘附有机元件，而是用来在无机材料上粘附无机材料，并且非常有效。
因而，根据本发明，在玻璃基材上的银涂层粘附力的提高可以以不同方式观察到：
-例如用盐酸蒸汽侵蚀镜子样品；将镜子样品盖放在盛有37％盐酸浴的封闭容器上。镜子的镀银表面朝向盐酸浴，使得镜子的镀银表面直接被盐酸蒸汽侵蚀。
测试了5种不同的样品；它们是在相同的浴中被镀银的：
-第一号样品①是具有未经处理银层的镜子；
-第二号样品②是包含已敏化的玻璃的镜子；
-第三号样品③是经敏化然后用“零银”活化的镜子，也就是说使用含氨硝酸银溶液活化；
-第四号样品④是经敏化然后使用氯化钯活化的镜子；
-最后第5号样品⑤是根据本发明实施方式得到。这个实验可以建立如下的比较表：
样品时间 ① ② ③ ④ ⑤
10分钟 剥落 剥落 开始剥落 好 好
15分钟 全部剥落 剥落 1/2剥落 开始剥落 开始剥落
20分钟 全部剥落 全部剥落 3/4剥落 1/4剥落 1/2剥落
25分钟 全部剥落 全部剥落 剥落 1/2剥落 3/4剥落
此表证实与已知的且至今仍大量使用的①、②和③三种情况相比较，本发明提供了改善。
根据本发明的结果与情况④的结果是可比的。
已使用相同的样品进行了另外类型的实验(称作BSN)，所述的BSN为中性盐雾的简写(Brouillard Salin Neutre)。此实验提供了包含金属薄膜的镜子的抗老化性能指标。此实验在于通过将包含50g/l氯化钠的水溶液进行喷雾形成盐雾，使镜子经受此盐雾作用。
在此情况下，将这些样品在密闭容器中暴露18小时。
最后，使用上述样品①、②、③和⑤进行了称为“超声波盐酸浴槽中的去粘附作用”的实验；实验在于将样品浸没、优选同时浸没在含盐酸的浴槽中，且在浴中发射超声波。
测定致使每种样品的银完全剥落所需的时间。
样品     时间
①②③④⑤     1分钟50秒2分钟20秒2分钟30秒8分钟7分钟40秒
样品①、②和③的情况证实根据本发明沉积的银层完全剥落的时间是样品①、②和③中银层完全剥落时间的约3倍。
样品④和⑤的情况中银层剥落的时间是可比的。
因此，这些结果表明与样品①、②和③的情况相比本发明提供了改善。
事实上，被证实的这些区别似乎是由于根据本发明产生的键与先前已知的键相比本质上不同：根据本发明同时与无机基材和无机产物涂层之间的键为共价键(因此是强的)而且是大量的，而根据现有技术，其键更确切地说是金属型。
此外，本发明可以真正地减少费用，因为巯基硅烷的价格是每公斤几法郎，而氯化钯现在的价格是每公斤200法郎，是金价格的三倍。
另外，除了这个不可否认的经济上的优点外，本发明具有技术优势；更具体地，使用巯基硅烷比使用氯化钯更容易。实际上，氯化钯从它的稀释溶液中沉淀出来，以致于当随后进行喷雾时喷雾所用的喷嘴发生阻塞；这导致喷雾的质量较差而且形成不太均匀的层。
根据本发明使用巯基硅烷没有这样的问题。
金属层可以是铜基或金基层，这未超出本发明范围。
在溶液中的巯基硅烷的浓度约为2％，此溶液优选水溶液，但也可为醇溶液。

Claims (10)

1.包含有无机基材尤其是玻璃基材的多层产品的制造方法，所述的基材经过以下步骤的处理：
-用锡层敏化，然后
-沉积选自于具有共价双键的巯基硅烷族的粘附促进剂；接着，
-涂覆无机产物如金属层。
2.根据前一权利要求的方法，其特征在于无机基材是玻璃基材，而且无机产物是金属层。
3.根据前一权利要求的方法，其特征在于金属层是银层。
4.根据前面权利要求中任何一项的方法，其特征在于所述的巯基硅烷选自于通式如下的巯基硅烷：
(RO)3Si(CH2)nSH
其中R＝CH3或R＝C2H5且0≤n≤10
5.根据前一权利要求的方法，其特征在于R＝CH3且0≤n≤3。
6.根据前面权利要求中任何一项的方法，其特征在于巯基硅烷沉积是通过将包含巯基硅烷的溶液或含水乳液喷雾在玻璃基材上而实现的。
7.根据前面权利要求中任何一项的方法，其特征在于玻璃基材表面的处理是在使用锡层敏化之前进行。
8.根据前一权利要求的方法，其特征在于所述的玻璃基材表面的处理包括洗涤和抛光。
9.根据权利要求2至8中任何一项的方法，其特征在于金属层的厚度为70nm至100nm之间。
10.根据前面权利要求中任何一项的方法在制造镜子中的应用。
CNA018209858A 2000-12-20 2001-12-12 多层产品的制造方法,相关粘附促进剂的应用及此方法的应用 Pending CN1481341A (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR00/16648 2000-12-20
FR0016648A FR2818271B1 (fr) 2000-12-20 2000-12-20 Procede pour la fabrication d'un produit multitouche, application du procede et utilisation d'un promoteur d'adhesion associee

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN1481341A true CN1481341A (zh) 2004-03-10

Family

ID=8857915

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNA018209858A Pending CN1481341A (zh) 2000-12-20 2001-12-12 多层产品的制造方法,相关粘附促进剂的应用及此方法的应用

Country Status (9)

Country Link
EP (1) EP1345863A1 (zh)
JP (1) JP2004516215A (zh)
KR (1) KR20030069180A (zh)
CN (1) CN1481341A (zh)
AU (1) AU2002219289A1 (zh)
CZ (1) CZ20031755A3 (zh)
FR (1) FR2818271B1 (zh)
PL (1) PL360948A1 (zh)
WO (1) WO2002049979A1 (zh)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8450931B2 (en) 2005-05-10 2013-05-28 Dow Corning Corporation Process for minimizing electromigration in an electronic device
FR2943144B1 (fr) * 2009-03-13 2012-12-14 Jet Metal Technologies Miroir anticorrosion, son procede de fabrication et ses applications dans la recuperation de l'energie solaire

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL8204783A (nl) * 1982-12-10 1984-07-02 Philips Nv Werkwijze voor het aanbrengen van een metaallaag op een substraat.
US5008153A (en) * 1988-12-08 1991-04-16 Ppg Industries, Inc. Corrosion inhibitive pretreatment for "copper-free" mirrors
GB9409538D0 (en) 1994-05-12 1994-06-29 Glaverbel Forming a silver coating on a vitreous substrate
GB9418289D0 (en) * 1994-09-10 1994-10-26 Univ Liverpool Solutions or dispersions and a method of synthesising materials having controlled electronic and optical properties therefrom

Also Published As

Publication number Publication date
FR2818271A1 (fr) 2002-06-21
PL360948A1 (en) 2004-09-20
WO2002049979A1 (fr) 2002-06-27
CZ20031755A3 (cs) 2004-09-15
EP1345863A1 (fr) 2003-09-24
AU2002219289A1 (en) 2002-07-01
KR20030069180A (ko) 2003-08-25
FR2818271B1 (fr) 2003-08-29
JP2004516215A (ja) 2004-06-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1101351C (zh) 在玻璃基体上形成银涂层的方法
JP4439909B2 (ja) マグネシウム表面の耐腐食性を改善するための処理
CN1203209C (zh) 金属底材的防腐蚀方法和组合物
CN113026008B (zh) 覆膜形成用组合物、表面处理金属构件的制造方法、以及金属-树脂复合体的制造方法
EP1153089B1 (en) Method of treating metals using vinyl silanes and multi-silyl-functional silanes in admixture
CN1510165A (zh) 用于涂覆的预处理方法
CN1306586A (zh) 应用双官能聚硫硅烷的金属的腐蚀防护
JP4240816B2 (ja) 保護的不溶性金属塩沈殿物を含有する銀フィルム
CN1890402A (zh) 铝或铝合金用3价铬酸盐液和使用其在铝或铝合金表面形成耐腐蚀性覆膜的方法
HK1206076A1 (zh) 耐热镜面涂层
US2278722A (en) Metallic coating
CN1481341A (zh) 多层产品的制造方法,相关粘附促进剂的应用及此方法的应用
US11155924B2 (en) Silver mirror film, decorative article, silver mirror film-forming liquid, and method for producing reducing liquid therefor
US4692356A (en) Process for metallizing a solid body
CN101713069A (zh) 添加剂均相改进硅烷溶液的制备方法及其用途
JP3371072B2 (ja) 銅または銅合金の変色防止液並びに変色防止方法
US10280514B2 (en) Fabrication of mirror-like coatings
JP2008019485A (ja) 銀メッキ製品の製造方法
JP2000054183A (ja) 基板に対する改良された結合性を有する金属箔およびその金属箔の製造方法
JP4693045B2 (ja) 金属ガラス部品の表面処理方法と該方法で表面処理された金属ガラス部品
WO1990008347A1 (en) Surface treatment for thin metal or semiconductor oxide coatings
JP4300100B2 (ja) 黒色防錆処理金属、黒色防錆皮膜形成用処理液セットおよびそれを用いた黒色防錆皮膜形成方法
EP1017643B1 (en) Glass-based copper-mirrors
JP2000155205A (ja) 反射型光学素子及びその製造方法
CN1474789A (zh) 有金属层的物件及其制备方法和应用

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C02 Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication