CN1448124A

CN1448124A - 化妆品组合物以及利用该组合物处理头发的方法

Info

Publication number: CN1448124A
Application number: CN03108312A
Authority: CN
Inventors: M·毛布鲁
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2002-03-28
Filing date: 2003-03-27
Publication date: 2003-10-15
Also published as: KR20030078764A; FR2837699A1; PL359384A1; BR0300817A; KR100540615B1; MXPA03002634A; DE60321985D1; FR2837699B1; EP1348420B1; ES2307879T3; EP1348420A1; ATE400249T1; JP2003300820A; CA2423811A1

Abstract

本发明涉及一种化妆品组合物，其在化妆品可接受的介质中包含：至少一种选自支化嵌段共聚物的两亲型聚合物，该共聚物包括(a)由至少一种单体得到的非离子单元，(b)由至少一种单体得到的阴离子单元，和(c)由至少一种单体得到的多官能单元；至少一种阳离子聚合物，和相对于组合物总重量为至少3重量％的至少一种阴离表面活性剂，以及涉及一种利用该组合物处理角蛋白材料的方法。

Description

化妆品组合物以及利用该组合物处理头发的方法

技术领域

本发明涉及一种化妆品组合物，它同时含有阴离子表面活性剂、选自特定组类的两亲型支化嵌段丙烯酸聚合物的聚合物、和选自阳离子聚合物的调理剂，并涉及利用该组合物处理头发的方法。

背景技术

尽管在发型领域已知大量的定型聚合物，但是将其用于洗发组合物(rinse-out hair compositions)比如洗发香波或护发剂时，它们中的大多数所具有的定型力有限。

近来已发现一组具有特定结构的两亲型支化嵌段丙烯酸共聚物其头发成形性能非常有优势，在该共聚物的特殊结构中，该聚合物相对亲水的丙烯酸单体嵌段连接于比其更疏水的丙烯酸单体嵌段。在国际申请WO 00/40628和WO 01/96429中描述了这些新颖的两亲型支化嵌段共聚物。

这些文献不仅描述了这些新颖聚合物的结构，而且描述了制备它们的方法以及它们在头发成形领域以遗留形式的头发成形组合物(leave-in hair-styling compositicns)比如成形喷发胶(lacquers)和摩丝中的用途，它们是含有有机溶剂和推进剂的气雾剂组合物形式。

申请人发现：如果公开于上述国际申请的两亲型支化嵌段丙烯酸共聚物与至少一种阳离子聚合物和一种阴离子表面活性剂组合，则也可用于漂洗组合物中。

实际上，如下所述，将至少一种阳离子聚合物和至少一种支化嵌段阴离子型丙烯酸共聚物的组合物加入到阴离子表面活性剂基料中而得到的香波具有优异的头发成形性能，并且可在头发上呈现出尤其是在光滑和光泽方面良好的化妆性能。

本发明聚合物的组合物所带来的良好结果是根本不能预见的，因为在表面活性剂基料中利用阳离子聚合物和阴离子聚合物的组合来提供头发成形的效果至今不能够得到令人满意的化妆效果，尤其是在头发的光滑度和光泽度方面。

本发明的组合物也可用在皮肤上。那样其可能产生非常好的调理性能。

发明内容

因此本发明的主题是一种化妆品组合物，在化妆品可接受的介质中包含：

·至少一种选自支化嵌段共聚物的两亲型聚合物，该共聚物包括

(a)由至少一种单体得到的非离子单元，该单体选自(甲基)丙烯酸C₁-C₂₀烷基酯、N-单-(C₂-C₁₂烷基)-(甲基)丙烯酰胺和N，N-二-(C₂-C₁₂烷基)-(甲基)丙烯酰胺，

(b)由至少一种单体得到的阴离子单元，该单体选自丙烯酸和甲基丙烯酸，和

(c)由至少一种单体得到的多官能单元，该单体含有至少两种可聚合的不饱和官能团，并且优选其结构由多个疏水嵌段构成，在所述多个疏水嵌段上通过多官能单元(c)连接有几个更亲水的嵌段。

·至少一种阳离子聚合物，和

·相对于组合物总重量至少3重量％的至少一种阴离子表面活性剂。

本发明的主题还在于一种处理角蛋白材料的方法，它包括将上述组合物施用于所述材料上，并且在任选的暴露时间后冲洗所述角蛋白材料。

组合物的暴露时间可以是0秒至30分钟。

国际申请WO 00/40628和WO 01/96429中描述了本发明所用的支化丙烯酸共聚物及其制备，其内容构成了本发明的一部分。

这些丙烯酸共聚物具有特殊的大分子结构，其中含阴离子单体的相对亲水链区通过多官能单元(例如含至少两个可聚合碳-碳双键的单元)被连接至相对更疏水的单元。

通过两阶段聚合方法得到这些聚合物：在第一阶段中，在多官能共聚单体存在下使相对疏水的单体或单体混合物聚合，该共聚单体含有至少两个具有不同反应性的可聚合官能团。在该第一阶段中，通过与多官能共聚单体最活泼的官能团反应使疏水单体聚合，从而相应于多官能共聚单体较不活泼的基团形成了带有一定数量可聚合基团的共聚物链。在第二阶段中，使在第一阶段得到的、含可聚合基团的共聚物与更亲水的、其中的特定部分带有羧酸基团的单体或单体混合物反应。通过使这些更亲水的单体与疏水共聚物的可聚合基团反应而聚合，从而形成以支链形式连接于该第一共聚物的更亲水嵌段。

正如在申请WO 00/40628和WO 01/96426中的解释，形成这些支化丙烯酸共聚物的链区不仅仅在其更疏水或较不疏水的特性方面有区别，而且其玻璃转化温度也有区别。实际上，更亲水的链区被称为“硬”链区，因为它们的玻璃转化温度大于室温(20℃)，而更疏水的链区被称为“软”链区，因为它们的玻璃转化温度远低于室温。

因此，本发明所用丙烯酸共聚物的嵌段特性表现出其自身存在至少两个玻璃转化温度(Tg)，至少一个大于室温并且至少另一个小于室温(20℃)。

嵌段丙烯酸共聚物的最疏水嵌段优选具有10000-100000的重均分子量，并且最亲水嵌段具有1000-100000的重均分子量。

形成多官能单元(c)的每个单体优选带有至少两个反应性彼此不同的可聚合官能团。在第一种情况下，这种反应性差别可使得仅聚合最活泼的官能团，而使得用于在第二种情况下连接最亲水链区的较不活泼官能团留下来。

可提及的这种可聚合官能团的例子有乙烯基、烯丙基、丙烯酰基、甲丙烯酰基，后二者比前者的反应性大很多。

优选的多官能单元(c)是那些由相应于下式的单体得到的

其中

n和m在1-4之间，

m+n之和大于或等于2，

R₁和R₃代表氢原子或C₁-C₂₂烷基，优选C₁-C₃烷基，

R₂代表C₁-C₂₂亚烷基，C₃-C₆环亚烷基，C₆-C₁₈亚芳基，C₇-C₂₄烷基亚芳基，p在1-50之间的-(CH₂-CH₂-O)_p基团，p在1-50之间的-(CH₂(CH₃)-CH₂-O)_p基团或酰氨基、酯基、聚酰氨基或聚酯基。

在这些单体(c)中，尤其最优选的是甲基丙烯酸烯丙酯、丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸乙烯酯、丙烯酸乙烯酯、乙烯基丙烯酰胺、乙烯基甲丙烯酰胺、烯丙基甲丙烯酰胺、烷丙基丙烯酰胺及其混合物，并且尤其是甲基丙烯酸烯丙酯。

在上述聚合物中，特别优选的那些基本上由上述单元(a)、(b)和(c)组成。

嵌段丙烯酸共聚物中各单元(a)、(b)和(c)的比例优选如下：

(a)阴离子单元：5-95％，尤其是5-50mol％，

(b)非离子单元：5-70％，尤其是10-70mol％，

(c)多官能单元：0.005-2％，尤其是0.1-1.5mol％。

在这些文献所述的聚合物中，优选一组阴离子共聚物，它基本上由以下组成：

(a)由丙烯酸丁酯得到的非离子单元，

(b)由甲基丙烯酸和丙烯酸得到的阴离子单元，和

(c)由甲基丙烯酸烯丙酯得到的双官能单元，

并且在该组中，特别优选的共聚物含有27.5-30.5mol％的丙烯酸丁酯、26-36mol％的丙烯酸、33.3-45.3mol％的甲基丙烯酸和0.48-0.92mol％的甲基丙烯酸烯丙酯。

建议该优选共聚物是NOVEON公司的名称为FIXATE^G100的共聚物。

本发明的组合物优选相对于组合物总重量为0.01-10重量％、特别是0.1-5重量％的支化嵌段丙烯酸共聚物。

除了包含上述至少一种支化嵌段丙烯酸共聚物外，本发明的组合物还包含一种或多种阳离子聚合物。

所述的阳离子聚合物应理解为含阳离子基团和/或可被离子化为阳离子基团的基团的任何聚合物。

这些阳离子聚合物选自所有已知本身用于洗涤剂组合物处理头发时可改进化妆性能的所有聚合物。尤其是在专利申请EP 0337354、FR2270846、FR 2383660、FR 2598611、FR 2470596和FR 2519863中描述的那些。

优选的阳离子聚合物是那些所含单元含有伯、仲、叔和/或季胺基团的聚合物，这些胺基团可形成聚合物主链的一部分，或可被直接与其连接的侧官能团携带。

在这些阳离子聚合物中，尤其可提及的有聚胺、聚氨基酰胺和聚(季铵)型聚合物。它们是已知产品。

可用于本发明组合物的聚胺、聚氨基酰胺和聚(季铵)型聚合物在法国专利2505348和2542997中有描述。在这些聚合物中，尤其要提及的有：

(1)由丙烯酸或甲基丙烯酸酯或酰胺得到并且含有至少一个下式单元的均聚物或共聚物：

其中：

R₃可相同或不同，它代表氢原子或CH₃基团；

A可相同或不同，它代表含1-6个碳原子、优选2-3个碳原子的线性或支链烷基，或含1-4个碳原子的羟烷基；

R₄、R₅、R₆可相同或不同，它代表含1-18个碳原子的烷基或苯甲基，并且优选含1-6个碳原子的烷基；

R₁和R₂可相同或不同，它代表氢或含1-6个碳原子的烷基，并且优选为甲基或乙基；

X^-代表由无机或有机酸得到的阴离子比如甲磺酸阴离子或卤化物比如氯化物或溴化物。

另外，(1)类的共聚物可含有由共聚单体得到的一个或多个单元，该共聚单体可选自丙烯酰胺、甲丙烯酰胺、二丙酮丙烯酰胺、用(C₁-C₄)低级烷基在氮上进行取代的丙烯酰胺和甲丙烯酰胺、由丙烯酸或甲基丙烯酸及其酯得到的基团、乙烯基内酰胺比如乙烯基吡咯烷酮或乙烯基己内酰胺、乙烯基酯。

因此，(1)类的这些共聚物中，尤其可提及的是：

—丙烯酰胺和用硫酸二甲酯或二甲基卤化物季铵化的二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯的共聚物，比如HERCULES出售的HERCOFLOC^，

—丙烯酰胺和甲丙烯酰基氧乙基三甲基氯化铵的共聚物，例如专利申请EP-A-080976所述和CIBA GEIGY公司出售的名称为BINAQUAT^P 100的产品。

—HERCULES公司出售的名称为RETEN^的、丙烯酰胺和甲丙烯酰基氧乙基三甲铵硫酸二甲酯的共聚物，

—乙烯基吡咯烷酮/二烷基氨基烷基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的共聚物(季铵化的或未季铵化的)，比如ISP公司出售的名称为GAFQUAT^的产品，比如GAFQUAT^734或GAFQUAT^755或其它被称为COPOLYMER 845、958和937的产品。法国专利2077143和2393573详细描述了这些聚合物。

—二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯/乙烯基己内酰胺/乙烯基吡咯烷酮三聚物，比如ISP公司出售的名称为GAFFIX^ VC 713的产品，

—乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸酰氨基丙基二甲基胺共聚物，尤其是ISP公司出售的名称为STYLEZE^ CC 10的产品，和

—季铵化的乙烯基吡咯烷酮/二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺共聚物，比如是ISP公司出售的名称为GAFQUAT^ HS 100的产品。

(2)法国专利1492597所述的含季铵基团的纤维素醚衍生物，特别是AMERCHOL公司出售名称为JR(JR400、JR125、JR 30M)或LR(LR 400、LR 30M)的聚合物。在CTFA词典中，这些聚合物也被定义为已与被三甲铵基团取代的环氧化物反应的羟乙基纤维素季铵。

(3)阳离子纤维素衍生物，比如用季铵水溶性单体接枝的纤维素共聚物或纤维素衍生物，并且特别描述于专利US4131576中，比如特别是用甲基丙烯酰基乙基三甲铵、甲基丙烯酰氨基丙基三甲铵或二甲基二烯丙基铵盐接枝的羟烷基纤维素例如羟甲基、羟乙基或羟丙基纤维素。

相应于这一定义的市售产品尤其是National Starch公司出售的名称为Celquat^ L 200和Celquat^ H 100的产品。

(4)在专利US 3589578和4031307中详细描述的阳离子多糖，比如含三烷基铵阳离子基团的瓜尔胶。例如使用了用2，3-环氧丙基三甲基铵盐(例如氯化物)改性的瓜尔胶。

这样的产品尤其是由RHODIA公司以商品名称为JACUAR^ C13 S、JAGUAR^ C 15、JAGUAR^ C 17或JAGUAR^ C162市售。

(5)含有哌嗪基单元或亚烷基或羟基亚烷基二价基团的聚合物，其具有的直链或支链任选地被氧、硫或氮原子或被芳香环或杂环间断，以及这些聚合物的氧化和/或季铵化产品。法国专利2162025和2280361中特别描述了这些聚合物。

(6)特别是通过缩聚酸化合物和多胺制得的水溶性聚氨基酰胺；这些聚氨基酰胺可与表卤代醇、二环氧化物、二酐、不饱和的二酐、二不饱和衍生物、双卤代醇、偶氮杂环丁烷鎓(bisazetidinium)、双卤代酰二胺、烷基二卤化物交联，或与低聚物交联，该低聚物由双官能化合物与双卤代醇、偶氮杂环丁鎓、双卤代酰二胺、烷基二卤化物、表卤代醇、二环氧化物或二不饱和衍生物反应得到，聚氨基酰胺的每个胺基团所用交联剂的比例范围为0.025-0.35mol；这些聚氨基酰胺可被烷基化，或如果它们包括一个或多个叔胺官能团，则也可被季铵化。法国专利2252840和2368508具体描述了该聚合物。

(7)多亚烷基多胺和多羧酸缩合后，接着用双官能剂烷基化得到的聚氨基酰胺衍生物。例如，可提及的有已二酸/二烷基氨基羟烷基-二亚烷基三胺聚合物，其中，烷基含有1-4个碳原子并且优选代表甲基、乙基或丙基，亚烷基含有1-4个碳原子并且优选代表亚乙基。法国专利1583363具体描述了该聚合物。

这些衍生物中，尤其可提及的有Sandoz公司出售的名称为Cartaretine^ F、F4或F8的已二酸/二甲基氨基羟丙基-二亚乙基三胺聚合物。

(8)通过使多亚烷基多胺和二羧酸反应得到的聚合物，该多亚烷基多胺含有两个伯胺基团和至少一个仲胺基团，该二羧酸选自二甘醇酸和含3-8个碳原子的饱和脂族二羧酸，多亚烷基多胺和二羧酸的摩尔比在0.8∶1-1.4∶1之间。之后使由此得到的聚氨基酰胺与表氯醇反应，表氯醇相对于聚氨基酰胺仲胺基团的摩尔比在0.5∶1-1.8∶1之间。专利US 3227615和2961347具体描述了该聚合物。

市售有特别是Hercules Inc.公司名称为Hercosett^57的该类型聚合物，或在己二酸/环氧丙基-二亚乙基三胺共聚物的情况下，则是Hercules公司名称为PD 170或Delsette^101的聚合物。

(9)烷基二烯丙基胺或二烷基二烯丙基铵的环聚物，比如含有相应于式(Va)或(Vb)的单元为链主要成分的均聚物或共聚物：

其中k和t等于0或1，k+t之和等于1；

R₁₂代表氢原子或甲基；

R₁₀和R₁₁彼此独立地代表含1-22个碳原子的烷基，C_1-5羟烷基，或低级(C₁-C₄)氨基烷基，或R₁₀和R₁₁可与其所连接的氮原子一起表示杂环基团比如哌嗪基或吗啉基；

Y^-是阴离子比如溴、氯、醋酸盐、硼酸盐、柠檬酸盐、酒石酸盐、硫酸氢盐、亚硫酸氢盐、硫酸盐或磷酸盐阴离子。

法国专利2080759及其附加证书2190406中具体描述了这些聚合物。

在上述聚合物中，尤其要提及的是NALCO公司出售的名称为MERQUAT^的二甲基二烯丙基氯化铵均聚物(及其低重均分子量的同系物)，和名称为MERQUAT^550的市售二烯丙基-二甲基氯化铵和丙烯酰胺的共聚物。

(10)含相应于式(VI)重复单元的季二铵聚合物：

其中：

R₁₃、R₁₄、R₁₅和R₁₆可相同或不同，它们代表含1-20个碳原子的脂族、脂环族或芳基脂族基团或低级羟烷基脂族基团，或者R₁₃、R₁₄、R₁₅和R₁₆一起或单独与其所连接的氮原子形成杂环，该杂环任选地含有除氮原子之外的第二杂原子，或者R₁₃、R₁₄、R₁₅和R₁₆代表被腈、酯、酰基、酰胺取代的线性或支化C₁-C₆烷基，或-CO-O-R₁₇-D或-CO-NH-R₁₇-D基团，其中R₁₇是亚烷基并且D是季铵基团；

A₁和B₁代表含2-20个碳原子的多亚甲基，它们可以是线性或支化、饱和或不饱和的并且可含有键合或插入主链的一个或几个芳环，或一个或几个氧或硫原子或亚枫、砜、二硫化物、氨基、烷氨基、羟基、季铵、脲基、酰胺或酯基团，和

X^-代表由无机酸或有机酸得到的阴离子；

A₁、R₁₃和R₁₅与其所连接的两个氮原子可形成哌嗪环；此外，如果A₁代表饱和或不饱和的线性或支化亚烷基或羟基亚烷基，则B₁也可代表基团：

-(CH₂)_n-CO-D-OC-(CH₂)_n-

n在1-6之间变化

其中D代表：

a)式-O-Z-O-的二醇残留物，其中Z代表线性或支化的烃基团或相应于下式之一的基团：

-(CH₂-CH₂-O)_x-CH₂-CH₂-

-[CH₂-CH(CH₃)-0]_y-CH₂-CH(CH₃)-

其中x和y代表1-4之间的整数，这表示确定的唯-聚合度，或是1-4之间的任意数值，这表示平均聚合度；

b)二仲二胺残基比如哌嗪衍生物；

c)式-NH-Y-NH-的二伯二胺残基，其中Y代表线性或支化的烃基团或二价基团-CH₂-CH₂-S-S-CH₂-CH₂-；

d)式-NH-CO-NH-的1，3-亚脲基。

X^-优选是阴离子比如氯或溴离子。

这些聚合物的数均分子量通常在1000-100000之间。

法国专利2320330、2270846、2316271、2336434和2413907以及美国专利US 2273780、2375853、2388614、2454547、3206462、2261002、2271378、3874870、4001432、3929990、3966904、4005193、4025617、4025627、4025653、4026945和4027020具体描述了该类型的聚合物。

更尤其可利用由下式(VII)重复单元组成的聚合物：

其中R₁、R₂、R₃和R₄可相同或不同，它们代表具有约1-4个碳原子的烷基或羟烷基，n和p约2-20之间变化的整数，并且X^-是由无机或有机酸得到的阴离子。

特别优选的式(VII)化合物是其中R₁、R₂、R₃和R₄代表甲基并且n＝3，p＝6和X^-＝Cl，被称为海美氯铵(hexadimethrine chloride)(CTFA)的化合物。

(11)含式(VIII)单元的聚(季铵)聚合物：

其中R₁₈、R₁₉、R₂₀和R₂₁可相同或不同，它们代表氢原子或甲基、乙基、丙基、β-羟乙基、β-羟丙基或-CH₂CH₂(OCH₂-CH₂)_pOH基团，其中p等于0或等于1-6之间的整数，条件是R₁₈、R₁₉、R₂₀和R₂₁不同时代表氢原子，

r和s可相同或不同，它们是1-6之间的整数，

q等于0或是1-34之间的整数，

X-代表阴离子比如卤离子，

A代表二卤基团或优选代表-CH₂-CH₂-O-CH₂-CH₂-。

专利申请BP-A-122324具体描述了该化合物。

这些化合物中，可提及的例如有Miranol公司出售的产品Mirapol^ A 15、Mirapol^ AD1、Mirapol^ AZ1和Mirapol^ 175。

(12)乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的四元聚合物例如B.A.S.F公司出售的名称为Lnviquat^ FC 905、FC 550和FC 370的产品。特别要提及的是乙烯基吡咯烷酮和甲基乙烯基氯化咪唑鎓的共聚物。

(13)聚胺，比如Cognis公司出售的在CTFA词典中被称为“Polyethylene glycol(15)Tallow Polyamine”的Polyquart H^。

(14)交联的或不交联的甲基丙烯酰氧基(C₁-C₄烷基)三(C₁-C₄烷基)铵盐的聚合物，比如通过使被氯代甲烷季铵化的二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯均聚、或使丙烯酰胺和被氯代甲烷季铵化的二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯共聚后，接着用含不饱和烯烃的化合物、特别是亚甲基双丙烯酰胺交联而得到的聚合物。尤其是，可以矿物油中的分散体形式使用交联的丙烯酰胺/甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵共聚物(以重量计为20/80)，该分散体含有50％重量的所述共聚物。市售有CIBA公司名称为SALCARE^ SC 92的该分散体。也可使用在矿物油或液体酯中的交联的甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵均聚物，其含有约50重量％的所述均聚物。市售的这些分散体是CIBA公司名称为SALCARE^ SC95和SALCARE^ SC 96的产品。

本发明范围内可利用的其它阳离子聚合物是阳离子蛋白质或阳离子蛋白质的水解产物、聚亚烷基亚胺尤其是聚亚乙基亚胺、含乙烯基吡啶或乙烯基吡啶鎓单元的聚合物、聚胺和表氯醇的缩合物、季聚亚脲(quaternary polyureylenes)和阳离子甲壳质衍生物。

所有可用于本发明化妆品组合物的阳离子聚合物中，优选使用含季铵基团的纤维素醚衍生物，比如AMERCHOL公司出售的名称为JR 400的产品，阳离子环聚物、特别是NALCO公司出售的名称为MERQUAT^100、MERQUAT^ 550和MERQUAT^ S的二甲基二烯丙基氯化铵的均聚物或共聚物，阳离子多糖、比如被2，3-环氧丙基三甲基铵盐改性的瓜尔胶，乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的季铵化共聚物，优选含有上述式(VI)和(VIII)重复单元的多季铵缩聚物及其混合物。

更优选的是使用乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的季铵化共聚物。

本发明组合物中，相对于组合物总量的阳离子共聚物重量浓度优选在0.001％-10％之间，更优选在0.05％-5％之间，并且尤其是在0.05％-1之间。

作为可用于本发明的阴离子表面活性剂，尤其可提及的是以下类型的盐、特别是碱金属盐比如钠盐、铵盐、胺盐、氨基醇盐，或碱土金属比如镁盐：烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基酰胺基醚硫酸盐、烷基芳基聚醚硫酸盐、甘油一硫酸酯盐、烷基磺酸盐、烷基酰胺磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、石蜡烃磺酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、烷基醚磺基琥珀酸盐、烷基酰胺磺基琥珀酸盐、烷基磺基乙酸盐、酰基肌氨酸盐和酰基谷氨酸盐、所有这些化合物的烷基或酰基含有6-24个碳原子并且芳基优选代表苯基或苯甲基。

也可使用C_6-24烷基和多苷二羧酸的单酯，比如烷基苷柠檬酸酯、烷基多苷酒石酸酯和烷基多苷磺基琥珀酸酯、烷基磺基琥珀酰胺酸酯、酰基羟乙磺酸酯和N-酰基牛磺酸酯，所有这些化合物的烷基或酰基含有12-20个碳原子。

可用于本发明组合物的另一组表面活性剂是酰基乳酸酯(lactylate)，其中酰基含有8-20个碳原子。

另外，可提及的还有烷基-D-半乳糖醛酸及其盐和聚氧烯化的(C_6-24)烷基醚羧酸、聚氧烯化的(C_6-24)烷基(C_6-24)芳基醚羧酸、聚氧烯化的(C_6-24)烷基酰胺醚羧酸及其盐，特别是含2-50个环氧乙烷单元的那些及其混合物。

特别是碱金属或碱土金属盐、铵盐、胺盐或氨基醇盐形式的烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐和烷基醚羧酸盐及其混合物。

也可将一种或多种两性型或非离子表面活性剂加入本发明组合物。

可用于本发明的两性表面活性剂尤其是仲或叔脂肪胺衍生物，其中线性或支化的脂族基团含有8-22个碳原子并且含有至少一个阴离子基团，比如羧酸酯、磺酸酯、硫酸酯、磷酸盐或膦酸酯基团。尤其可提及的是(C₈-C₂₀)烷基甜菜碱、磺基甜菜碱、(C₈-C₂₀)烷基酰氨基(C₂-C₈)烷基甜菜碱或(C₈-C₂₀)烷基酰氨基(C₂-C₈)烷基磺基甜菜碱。

这些胺衍生物中，可提及的产品有名称为MIRANOL^的市售产品，该产品在专利US 2528378和US 2781354中有描述，并且在1982年第三版的CTFA词典中，被分类命名为两性羧基氨基乙酸酯和两性羧基丙酸酯，其结构分别为(1)和(2)：

R_a-CONHCH₂CH₂-N(R_b)(R_c)(CH₂COO^-) (1)

其中：

R_a代表由存在于水解的椰子油中的酸R_a-COOH得到的烷基、庚基、壬基或十一烷基，

R_b代表β-羟乙基，并且

R_c代表羧甲基；

和

R_a′-CONHCH₂CH₂-N(B)(C) (2)

其中：

B代表-CH₂CH₂OX′，

C代表-(CH₂)_Z-Y′，并且z＝1或2，

X′代表基团-CH₂CH₂-COOH或氢原子，

Y′代表-COOH或基团-CH₂-CHOH-SO₃H，

R_a′代表椰子油或水解的亚麻子油中的酸R_a′-COOH的烷基，烷基特别是C₁₇烷基及其异构体，或不饱和的C₁₇基团。

在1993年第五版的CTFA词典中，这些化合物被分类命名为椰油两性二乙酸二钠、月桂两性二乙酸二钠、癸酰基两性二乙酸二钠、辛酰基两性二乙酸二钠、椰油两性二丙酸二钠、月桂两性二丙酸二钠、癸酰基两性二丙酸二钠、辛酰基两性二丙酸二钠、月桂两性二丙酸、椰油两性二丙酸。

例如可提及的有RHODIA公司出售的商品名称为MIRANOL^ C2M浓缩物的椰油两性二乙酸盐。

这些两性的表面活性剂中，优选使用(C₈-C₂₀烷基)甜菜碱、(C₈-C₂₀烷基)酰氨基(C₆-C₈烷基)甜菜碱、烷基两性二乙酸盐及其混合物。

可用于本发明组合物的非离子表面活性剂是本身已知的化合物(具体参见有关的“Handbook of Surfactants”，M.R.PORTER，Blackie& Son publishing(Glasgow and London)，1991，116-178页)。它们尤其选自醇、α-二醇、(C_1-20)烷基酚或聚乙氧基化、聚丙氧基化或聚甘油基化(polyglycerolated)的脂肪酸，其脂肪链含有例如8-18个碳原子，环氧乙烷和环氧丙烷基团的数量范围具体可能是2-50，并且甘油基团的数量范围具体可能是2-30。

也可提及的有环氧乙烷和环氧丙烷的共聚物、环氧乙烷和环氧丙烷与脂肪醇的缩合物；优选具有2-30个环氧乙烷单元的聚乙氧基化脂肪酰胺，平均含有1-5个甘油基团并且特别是1.5-4个甘油基团的聚甘油基化的脂肪酰胺，具有2-30个环氧乙烷单元的乙氧基化失水山梨糖醇脂肪酸酯，蔗糖脂肪酸酯、聚乙二醇脂肪酸酯、C₆-C₂₄烷基多苷、N-(C₆-C₂₄烷基)葡糖胺衍生物、氧化胺比如(C₁₀-C₁₄烷基)氧化胺或N-(C₁₀-C₁₄酰基)氨基丙基吗啉氧化物。

以上所描述的非离子表面活性剂中，优选使用C₆-C₂₄烷基多苷。

如上所述，阴离子表面活性剂的量至少等于化妆品组合物总重量的3重量％。优选为5重量％-35重量％，更优选为8重量％-25重量％。

当存在两性和/或非离子表面活性剂时，优选其总量占组合物总重量的0.5％-30％，特别优选其重量占1-20％。

化妆品可接受的含水介质可仅由水或由水与一种或多种化妆品可接受溶剂的混合物组成，该溶剂比如是C₁-C₄低级醇、特别是乙醇、异丙醇、叔丁醇或正丁醇，亚烷基二醇比如丙二醇，多羟基醚、C₅-C₁₀烷烃、丙酮、甲乙酮、乙酸C₁-C₄烷基酯比如乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯，二甲氧基乙烷和二乙氧基乙烷。

本发明组合物的pH值优选在3-8之间，特别是在4-7之间。

本发明的组合物也可含有配方添加剂比如结合或非结合的、阴离子、两性、两性离子、非离子或阳离子、天然或合成型，聚合增稠剂，非聚合增稠剂比如酸或电解质，珠光剂，遮光剂、香料、矿物、植物油和/或合成油、脂肪酸酯、挥发或不挥发的硅树脂，为有机改性的或未改性的，着色剂、防腐剂或pH值稳定剂。

本领域技术人员会小心地选择任选的添加剂及其所用量，以使它们不破坏本发明组合物的优势性能。

这些添加剂在本发明组合物中的存在总量占组合物总重量的0-20重量％。

本发明的组合物可以是均匀的溶液、悬浮液、油包水(W/O)乳状液、水包油(O/W)乳状液或多重乳状液，均具有可大可小的流体稠度或凝胶稠度。

优选在没有推进剂的条件下包装本发明组合物。

可以洗发香波、浸浴或淋浴产品或卸妆产品形式来提供本发明组合物。本发明组合物优选是洗发香波。

下面的实施例将解释本发明。

具体实施方式

实施例1

制备了以下的洗发香波组合物：含2.2mol环氧乙烷的月桂醚硫酸钠(C₁₂/C₁₄为70/30)

10.5g(a.s.)^a)(C₈/₁₆)烷基多苷(PLANTAREN^ 2000，购自COGNIS)

4.0g(a.s.)氧乙烯化的月桂醇(2.5 EO单元) 1.0g乙烯基吡咯烷酮和甲基乙烯基咪唑鎓氯化物(5/90)共聚物的40％水溶液(LUVIQUAT^ FC 905(BASF)) 0.1g(a.s.)27重量％的丙烯酸丁酯、丙烯酸、甲基丙烯酸和甲基丙烯酸烯丙酯的两亲型支化嵌段共聚物水溶液(FIXATE^ G100(NOVEON公司)) 0.2g(a.s.)交联的聚丙烯酸 0.2g二硬脂醚 1.5g含76％二十二醇的脂肪醇混合物(NAFOL^ 1822 C(CONDEA公司)) 1.5g柠檬酸适量pH5氯化钠 1.5g香料，防腐剂适量软化水适量100g^a)a.s.＝活性物质

该洗发香波具有好的头发成形性能(质地(body)、保持性)和美化性能，尤其是在光滑和光泽方面。

实施例2和3

制备了以下的洗发香波组合物：

成分	实施例2	实施例3
成分	实施例2	实施例3	含2.2mol环氧乙烷的月桂醚硫酸钠(C₁₂/C₁₄为70/30)含4mol环氧乙烷的月桂醚硫酸钠/镁(80/20)椰油酰氨基丙基甜菜碱椰油酰氨基乙基(N-羟乙基、N-羧基甲基)氨基乙酸酯，RHODIA公司出售的名称为Miranol C2M羟丙基瓜尔胶三甲基氯化铵，RHODIA公司出售的名称为Jaguar C-162用表氯醇交联并且用三甲胺季铵化的羟乙基纤维素，AMERCHOL公司出售的名称为JR400支化嵌段丙烯酸丁酯/丙烯酸/甲基丙烯酸聚合物，	14g A.S.-2.4g A.S.--0.4g3.75g	10g A.S.3.1g A.S.-4.5g A.S.0.25g-3.75g

NOVEON公司提供的名称为FIXATE G100含27％活性物质的水溶液。粘度为5000000cst的聚二甲基硅氧烷，RHODIA公司出售的名称为MIRA8IL DM500000交联的聚丙烯酸椰子酸的单异丙醇酰胺二十二醇二硬脂醚乙二醇二硬脂酸酯氢氧化钠适量柠檬酸适量香料，防腐剂软化水适量

1.5g0.2g1.2g1.5g1.5g-pH6.5-适量100g

-0.1g0.2g-2gpH6适量100g

该组合物具有好的头发成形性能(质地、保持性)和美化性能，尤其是在解开纠结和光泽方面。

Claims

1.一种化妆品组合物，在化妆品可接受的介质中包含

(c)由至少一种单体得到的多官能单元，该单体含有至少两种可聚合的不饱和官能团，并且优选其有由疏水嵌段构成的结构，在该疏水嵌段上通过多官能单元(c)连接有几个更亲水的嵌段，

·至少一种阳离子聚合物，和

·相对于组合物总重量至少为3重量％的至少一种阴离子表面活性剂。

2.根据权利要求1的组合物，其特征在于两亲型聚合物具有至少两个玻璃转化温度(Tg)，其中至少一个大于室温(20℃)并且另一个小于室温。

3.根据权利要求1或2的组合物，其特征在于两亲型聚合物是阴离子共聚物，它基本上含有

(a)由丙烯酸丁酯得到的非离子单元，

(b)由甲基丙烯酸和丙烯酸得到的阴离子单元，和

(c)由甲基丙烯酸烯丙酯得到的多官能单元。

4.根据权利要求3的组合物，其特征在于两亲型聚合物基本上由以下组成：

(a)27.5-30.5mol％的丙烯酸丁酯，

(b)26-36mol％的丙烯酸和33.3-45.3mol％的甲基丙烯酸，和

(c)0.48-0.92mol％的甲基丙烯酸烯丙酯。

5.根据以上任一权利要求的组合物，其特征在于两亲型聚合物的含量为组合物总重量的0.01-10重量％，优选为0.1-5重量％。

6.根据以上任一权利要求的组合物，其特征在于阳离子聚合物选自含季铵基团的纤维素醚、基于二甲基二烯丙基氯化铵的阳离子环聚物、阳离子多糖比如用2，3-环氧丙基三甲基铵盐改性的瓜尔胶、乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的季铵化聚合物和聚季铵的缩聚物。

7.根据以上任一权利要求的组合物，其特征在于阳离子聚合物的存在量占组合物总重量的0.001-10重量％，优选为0.05-5重量％，并且特别是0.05-1重量％。

8.根据以上任一权利要求的组合物，其特征在于阴离子表面活性剂选自烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐和烷基醚羧酸盐及其混合物，特别是以碱金属或碱土金属盐、铵盐、胺盐、氨基醇盐的形式。

9.根据以上任一权利要求的组合物，其特征在于阴离子表面活性剂的含量占组合物总重量的5-35重量％，优选为8-25重量％。

10.根据以上任一权利要求的组合物，其特征在于另外还含有选自非离子表面活性剂和两性表面活性剂的至少一种表面活性剂。

11.根据权利要求10的组合物，其特征在于非离子表面活性剂是C₆-C₂₄烷基多苷。

12.根据权利要求10的组合物，其特征在于两性表面活性剂选自(C₈-C₂₀烷基)甜菜碱、(C₈-C₂₀烷基)酰氨基(C₂-C₈烷基)甜菜碱、烷基两性二乙酸盐及其混合物。

13.根据以上任一权利要求的组合物，其特征在于还含有至少一种配方添加剂，该添加剂选自结合或非结合的阴离子、两性、两性离子、非离子或阳离子类天然或合成的聚合增稠剂，非聚合增稠剂比如酸或电解质，珠光剂，遮光剂，香料，矿物，植物油和/或合成油、脂肪酸酯、挥发或不挥发的有机改性或未改性的硅树脂、着色剂、防腐剂或pH值稳定剂。

14.根据以上任一权利要求的组合物，其特征在于可以洗发香波、浸浴或淋浴产品或卸妆产品形式来提供该组合物。

15.根据权利要求14的组合物，其特征在于以洗发香波形式来提供该组合物。

16.一种处理角蛋白材料的方法，它包括将以上任一权利要求的组合物施加于所述材料上，并且在任选的暴露时间后冲洗角蛋白材料。