CN1336461A - 用作纸张湿强度增强剂的封端的氨基甲酸酯预聚物 - Google Patents
用作纸张湿强度增强剂的封端的氨基甲酸酯预聚物 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1336461A CN1336461A CN01123821A CN01123821A CN1336461A CN 1336461 A CN1336461 A CN 1336461A CN 01123821 A CN01123821 A CN 01123821A CN 01123821 A CN01123821 A CN 01123821A CN 1336461 A CN1336461 A CN 1336461A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- alleged
- carbamate prepolymer
- uncle
- amino
- paper
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-M Carbamate Chemical compound NC([O-])=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 63
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 25
- FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxybenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 18
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims description 18
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims description 14
- 229920005906 polyester polyol Polymers 0.000 claims description 13
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 12
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 claims description 12
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 claims description 10
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 claims description 10
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 claims description 10
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims description 10
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims description 10
- 229940090248 4-hydroxybenzoic acid Drugs 0.000 claims description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 7
- 150000001414 amino alcohols Chemical class 0.000 claims description 7
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 7
- YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N salicylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1O YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 4
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 3
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims description 3
- 229960004889 salicylic acid Drugs 0.000 claims description 3
- 125000002777 acetyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 claims description 2
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004390 alkyl sulfonyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims description 2
- ZZVUWRFHKOJYTH-UHFFFAOYSA-N diphenhydramine Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(OCCN(C)C)C1=CC=CC=C1 ZZVUWRFHKOJYTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 2
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 claims description 2
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 claims 3
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 12
- -1 phenol compound Chemical class 0.000 abstract description 8
- 238000001035 drying Methods 0.000 abstract description 7
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- 239000002981 blocking agent Substances 0.000 abstract 1
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 34
- 239000012744 reinforcing agent Substances 0.000 description 20
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 12
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 12
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 9
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 8
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 8
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 8
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 7
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 7
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 6
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 5
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 description 5
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 5
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 4
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 4
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 4
- QFOHBWFCKVYLES-UHFFFAOYSA-N Butylparaben Chemical class CCCCOC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 QFOHBWFCKVYLES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920001131 Pulp (paper) Polymers 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 3
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 3
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 3
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- 238000009864 tensile test Methods 0.000 description 3
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 2
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 2
- HJOVHMDZYOCNQW-UHFFFAOYSA-N isophorone Chemical compound CC1=CC(=O)CC(C)(C)C1 HJOVHMDZYOCNQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000825 pharmaceutical preparation Substances 0.000 description 2
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 2
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 2
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RBACIKXCRWGCBB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Epoxybutane Chemical compound CCC1CO1 RBACIKXCRWGCBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010003497 Asphyxia Diseases 0.000 description 1
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N Carbamic acid Chemical class NC(O)=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003043 Cellulose fiber Polymers 0.000 description 1
- 229920002085 Dialdehyde starch Polymers 0.000 description 1
- 241001343274 Dichrostachys spicata Species 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 description 1
- UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N N-dimethylaminoethanol Chemical compound CN(C)CCO UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AKNUHUCEWALCOI-UHFFFAOYSA-N N-ethyldiethanolamine Chemical compound OCCN(CC)CCO AKNUHUCEWALCOI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000305 Nylon 6,10 Polymers 0.000 description 1
- AYDQIZKZTQHYIY-UHFFFAOYSA-N OC(=O)C1(C)CC(C(O)=O)=CC=C1 Chemical compound OC(=O)C1(C)CC(C(O)=O)=CC=C1 AYDQIZKZTQHYIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M Sodium bicarbonate-14C Chemical compound [Na+].O[14C]([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001807 Urea-formaldehyde Polymers 0.000 description 1
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 238000007605 air drying Methods 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000000202 analgesic effect Effects 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010009 beating Methods 0.000 description 1
- 229940106691 bisphenol a Drugs 0.000 description 1
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 description 1
- 239000007767 bonding agent Substances 0.000 description 1
- 150000004657 carbamic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- PQKYLOVVTTUCKM-UHFFFAOYSA-N carbamic acid hydrate Chemical compound O.NC(O)=O PQKYLOVVTTUCKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 1
- 238000002788 crimping Methods 0.000 description 1
- 150000005676 cyclic carbonates Chemical class 0.000 description 1
- 229940043237 diethanolamine Drugs 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000006735 epoxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 239000005452 food preservative Substances 0.000 description 1
- 235000019249 food preservative Nutrition 0.000 description 1
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 1
- JBFHTYHTHYHCDJ-UHFFFAOYSA-N gamma-caprolactone Chemical compound CCC1CCC(=O)O1 JBFHTYHTHYHCDJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002596 lactones Chemical class 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CRVGTESFCCXCTH-UHFFFAOYSA-N methyl diethanolamine Chemical compound OCCN(C)CCO CRVGTESFCCXCTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DILRJUIACXKSQE-UHFFFAOYSA-N n',n'-dimethylethane-1,2-diamine Chemical compound CN(C)CCN DILRJUIACXKSQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHIVNJATOVLWBW-UHFFFAOYSA-N n-butan-2-ylidenehydroxylamine Chemical compound CCC(C)=NO WHIVNJATOVLWBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 150000002923 oximes Chemical class 0.000 description 1
- 150000002924 oxiranes Chemical class 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 238000007151 ring opening polymerisation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003870 salicylic acids Chemical class 0.000 description 1
- HYHCSLBZRBJJCH-UHFFFAOYSA-M sodium hydrosulfide Chemical compound [Na+].[SH-] HYHCSLBZRBJJCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical group 0.000 description 1
- 239000013638 trimer Substances 0.000 description 1
- YFHICDDUDORKJB-UHFFFAOYSA-N trimethylene carbonate Chemical compound O=C1OCCCO1 YFHICDDUDORKJB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H21/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
- D21H21/14—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties characterised by function or properties in or on the paper
- D21H21/18—Reinforcing agents
- D21H21/20—Wet strength agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
- C08G18/12—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step using two or more compounds having active hydrogen in the first polymerisation step
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/20—Macromolecular organic compounds
- D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
- D21H17/46—Synthetic macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D21H17/54—Synthetic macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen
- D21H17/57—Polyureas; Polyurethanes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Paper (AREA)
Abstract
高湿强度纸是通过在浆料中加入一种水溶性的封端氨基甲酸酯预聚物制造的,所述预聚物含有大量封端的异氰酸酯基团和亲水基团。使用的封端剂是一种在邻位或对位有吸电子基团的酚类化合物。此封端氨基甲酸酯预聚物在遇到像常规造纸机的干燥部分的条件时能够脱端基。
Description
发明领域
本发明涉及采用封端的氨基甲酸酯预聚物作为湿强度增强剂加入到浆料中以制得在湿态下具有高强度的纸张。还涉及高湿强度纸张的生产过程，包括向浆料中加入封端氨基甲酸酯预聚物。
发明背景
纸张组成，除了纤维素纤维外，还有各种添加剂，如填料、增强剂等。湿强度增强剂是一种添加剂，它可以提高纸张湿态下的强度。广泛采用的湿强度增强剂包括尿素树脂、三聚氰胺树脂、双醛淀粉、聚乙烯亚胺、环氧化聚酰胺等。
目前，做过使用聚氨酯和氨基甲酸酯预聚物作湿强度增强剂的一些尝试。JP-A-06173196公开了使用含有叔胺或季铵片段的不封端的游离异氰酸酯基的氨基甲酸酯预聚物。该预聚物或加入浆料中或以水分散液或乳液形式用于由此形成的纸幅上。GB2068034A公开了使用氨基甲酸酯预聚物胺盐作为湿强度增强剂。这种预聚物胺盐由具有游离异氰酸酯基的用酮肟封端的氨基甲酸酯预聚物制得，并使封端的氨基甲酸酯预聚物与多官能胺反应生成含胺的封端的氨基甲酸酯预聚物，然后将反应物溶于水中形成一种酸式加成盐。这种胺盐可以加入浆料中或用于由此形成的纸幅上。JP-A-05051896公开了一种可用于纸幅或纸张的湿强度增强剂。这类增强剂包括用硫氢化钠封端的水溶性氨基甲酸酯预聚物，或用酮肟或通过与二羟甲基丙酸反应引入亲水片段的其它可溶性封端剂封端的水溶性氨基甲酸酯预聚物。
含有游离异氰酸酯基团的氨基甲酸酯聚物在有水存在下一般是不稳定的。另一方面，封端的氨基甲酸酯预聚物需要加热以脱去端基。对于加入到浆料中的封端的氨基甲酸酯预聚物必需能在制纸机干燥部分遇到的条件下(最高为130℃数分钟)脱去端基。
因此，根据需要，水溶性的封端的氨基甲酸酯预聚物，当其作为纸张湿强度增强剂加到浆料中时，要能够在制纸机干燥器部分经常遇到的条件下脱除端基。
发明内容
本发明涉及使用一种水溶性的封端的氨基甲酸酯预聚物作为纸张湿强度增强剂。根据本发明，所说的封端的氨基甲酸酯预聚物是用在邻位或对位具有吸电子基团的酚类化合物封端的。这类封端剂能够在低于肟脱端基温度下脱端基，因此，用其封端的水溶性氨基甲酸酯预聚物可以用于加入浆料中生产高湿强度纸张，而且不需改进传统的或现有的造纸机。
为此，本发明提出一种制造高湿强度纸张的方法，包括：
采用一种具有亲水基团和用邻位或对位有吸电子基团的酚类化合物封端的异氰酸酯基团的水溶性封端的氨基甲酸酯预聚物，加到浆料中，由浆料制成纸幅，并在最高为130℃条件下干燥。
上述酚类化合物的适宜例子包括：对羟基苯甲酸和其酯，水杨酸和其酯。这些化合物由于其对人体是安全的，也用作食品防腐剂和药物制剂。因此，如果它们是由于封端的预聚物的脱端基反应并残留在纸中的话，它们在纸中的存留是不用担心的。还有，如果它们残留在造纸厂的排出物中，其对生态的影响被认为是最低的。
在本领域众所周知，氨基甲酸酯预聚物是由聚异氰酸酯和聚醚或聚酯多元醇在NCO/OH当量比大于1的条件下反应制得的。原料聚醚多元醇、聚酯多元醇和聚异氰酸酯的实例在聚氨酯工业中是众所周知的。任一已知原料均可用于本发明。
适宜的聚醚多元醇实例包括那些具有至少3个官能团和分子量为1000-50000的聚醚多元醇。这些聚醚多元醇可由多元醇，如甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇等作起始剂，与环氧化物，如环氧乙烷或环氧丙烷在碱性催化剂存在下进行加成反应制得。
使用聚酯多元醇作为氨基甲酸酯预聚物的多元醇组份可有效地提高纸张的湿强度。聚酯多元醇一般由二元醇和二羧酸或其酸酐反应制得。二元醇的实例包括：乙二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、新戊二醇和其它脂肪族乙二醇。由乙二醇或二官能酚类，如双酚A与环氧乙烷和/或环氧丙烷和/或环氧丁烷进行加成聚合反应制成的聚醚多元醇也包括在可用的二元醇之内。二羧酸和酸酐的实例包括己二酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸或癸二酸和顺丁烯二酸酐。内酯如ε-己内酯或环状碳酸酯如三亚甲基碳酸酯的开环聚合物也包括在聚酯多元醇类内。具有两个以上官能基的聚酯多元醇，可用具有两个以上官能基的多元醇作为醇组份的一部分来制取。
原料聚异氰酸酯最好是不带黄色的聚异氰酸酯，亦即不含芳环的聚异氰酸酯。其实例包括：脂肪族二异氰酸酯，如六亚甲基二异氰酸酯，脂环族二异氰酸酯，如异佛乐酮二异氰酸酯，二聚物，三聚物或其与多元醇如三羟甲基丙烷的加成物。
向封端的氨基甲酸酯预聚物中引入亲水基团的第一种方法包括以下步骤：先使由聚合物多元醇组份和聚异氰酸酯组份制取的氨基甲酸酯预聚物中的游离异氰酸酯基团部分与可引入亲水基团的活性氢化合物(亲水基团前体)反应，然后加入上述酚类封端剂使剩余的游离异氰酸酯基团封端。
氨基甲酸酯预聚物必须含有至少2％(重量)，优选5％-10％(重量)的游离异氰酸酯。部分游离异酸酯通过与引入亲水基团的活性氢化合物反应而消耗掉。在上面提到的JP-A-06017196、GB2068034A和JP-A-05051896中公开了数种这样的活性氢化合物。所透露的任何一种活性氢化合物均可用于本发明中。但是，首选的是具有叔氨基和含有一种活性氢基团(如羟基或伯氨基)的脂肪族活性氢化合物。典型的实例是N，N-二甲基二乙醇胺、N，N-二甲基乙二胺或其同系物。优选二羟基叔氨基醇。此亲水前体化合物通过其所含活性氢基团和氨基甲酸酯预聚物中的部分游离异氰酸酯基团反应与氨基甲酸酯预聚物结合。游离异氰酸酯的剩余部分使用本文所公开的封端剂进行封端。此水溶性封端的氨基甲酸酯预聚物由叔氨基键与一种季胺化剂，如硫酸二甲酯进行季胺化作用制得。可选择地，叔氨基键可用适宜的酸进行中和，以使封端的氨基甲酸酯以一种酸式加成盐形式溶解。优选以季铵盐形式溶解。这是因其溶解时不需要酸，因此浆料可以制成中性到碱性范围。
引入到氨基甲酸酯预聚物中的可引入亲水基团的活性化合物的比例必须足以使氨基甲酸酯可溶于水，但又不能使所有游离异氰酸酯基都被封端，目的是保留至少一部分游离的异氰酸酯基不被反应。根据原料多元醇和氨基甲酸酯预聚物中聚异氰酸酯组分的性质，还有使用的特定的可引入亲水基团的活性化合物类型，该比例自然也不一样。该比例相对于氨基甲酸酯预聚物中的游离异氰酸酯含量一般为10％-50％当量。
氨基甲酸酯预聚物中游离异氰酸酯含量通过使用在邻位或对位具有吸电子基团的酚类化合物封端达到平衡。在设定位置上具有氨基的酚类化合物不在本发明使用的封端剂之列。这是因为氨基与游离异氰酸酯基发生反应不可逆地形成尿素键，而且此反应不落在“封端的”一般意义上。在设定位置上具有吸电子基团，如三氟甲基、硝基、氰基、乙酰基、烷氧羰基、羧基或烷基磺酰基等的酚类可以使用。最优选的吸电子基团的实例包括游离的或酯化的羧基。具有这种吸电子基团的特定化合物的实例有对羟基苯甲酸和其酯、水杨酸和其酯。这些化合物在食品、化妆品和药物制剂中用作防腐剂或镇痛剂，因为它们对人类和环境是安全的。因此，如果这些优选的封端剂残留在纸中或是含在造纸厂的排放物中，对其安全的担心几乎是不需要的。
向封端的氨基甲酸酯预聚物中引入亲水基团的第二种方法包括：使用具有叔氨基的多元醇作为氨基甲酸酯预聚物合成的多元醇组份的一部分。适宜的叔氨基醇的实例包括：N-甲基二乙醇胺、N-乙基二乙醇胺和类似的N-烷基二烷基醇胺。也可使用三乙醇胺。这种方法特别适用于以聚酯多元醇作为合成氨基甲酸酯预聚物的多元醇组份的工艺。如果多元醇组份含有双官能性叔氨基醇和双官能性聚酯多元醇，那么，可以在反应系统中结合使用一种低分子量的、具有官能度大于2的多元醇，如甘油或三羟甲基丙烷，则能制得官能度大于2的氨基甲酸酯预聚物。在这种情况下，聚异氰酸酯组份的NCO/OH当量比相对于聚酯多元醇、聚醚多元醇、多官能叔氨基醇和官能度大于2的低分子量多元醇的OH总数应大于1。
涉及第一种方法，生成的具有亲水基团或其前体基团的氨基甲酸酯预聚物中的全部游离异氰酸酯采用上述封端剂进行封端，然后，前体基团(叔氨基)用季胺化剂如硫酸二甲酯季胺化，或如第一种方法用适宜的酸进行中和，生成具有亲水基团和封端的异氰酸酯基团的水溶性封端氨基甲酸酯预聚物。
本发明的水溶性封端氨基甲酸酯预聚物与其它添加剂如填料一起加入浆料中。该浆料然后按一般制纸过程进行加工，通过丝网部分、挤压部分和干燥机部分得到高湿强度的纸张。纸张通过一系列滚桶进行干燥，一般加热温度最高为130℃。本发明的水溶性封端氨基甲酸酯预聚物在上述加热条件下可以完全脱端基，就地再生成反应性氨基甲酸酯预聚物，可用作增强纤维粘接的粘接剂。还发现，在胶粘剂存在的情况下，该水溶性封端氨基甲酸酯预聚物可用作湿强度增强剂，涂布到已制成的纸张或纸幅上。
本发明的封端氨基甲酸酯预聚物加入到纸中的量，可根据所需要的制成的纸的强度性能而改变，一般为0.1％-5％(以纤维纸浆干重计的固体重量)。当希望有较高的湿强度时，其用量可以增加到超过5％(重量)。
实施例
下述实施例是举例说明本发明的，但不是对其进行限制。其中所有份数和百分比，除另外指出均以重量计。
实施例1
由70：30的环氧乙烷和环氧丙烷与甘油进行无规加成反应，制得平均分子量为3000的聚醚多元醇300份，与50.4份六亚甲基二异氰酸酯在100℃下反应15min，生成游离异氰酸酯含量为6.4％(按加入的反应物料计算)的氨基甲酸酯预聚物。该反应产物冷却到70℃，并向其中加入8.9份N，N-二甲基乙醇胺。该混合物在搅拌下于70℃保持105min，其游离异氰酸酯含量降至2.3％。该反应混合物进一步冷却至50℃，并加入27.6份对羟基苯甲酸。加完后，使反应混合物在内部温度为70℃条件下反应120min。
在确认不含游离异氰酸酯以后，反应物用12.6份硫酸二甲酯在70℃下进行季胺化反应180min，然后用600份水进行稀释。得到一种固体含量为40％的热反应性封端氨基甲酸酯预聚物的透明的粘性溶液。
实施例2
按实施例1方法，除了使用38.8份对羟基苯甲酸丁酯代替对羟基苯甲酸。得到一种固体含量为40％的热反应性封端氨基甲酸酯预聚物的透明粘性溶液。
实施例3
按实施例1方法，除了使用27.6份水杨酸取代对羟基苯甲酸。得到一种固体含量为40％的热反应性氨基甲酸酯预聚物的透明粘性溶液。
实施例4
由己二酸和1，4-丁二醇缩聚反应制得平均分子量为1000的聚酯多元醇200份，与5份三羟甲基丙烷、20份N-甲基二乙醇胺和96份六亚甲基二异氰酸酯，在50℃下反应120min，生成游离异氰酸酯含量为3.6％(按加入的反应物料计算)的氨基甲酸酯预聚物。冷却到30℃以后，向反应物中加入55份对羟基苯甲酸丁酯。然后该混合物在60℃下反应90min。在确认不含游离异氰酸酯以后，该反应产物用46.2份硫酸二甲酯在55℃下进行季胺化反应30min，然后用1200份水进行稀释。得到固体含量为20％的热反应性封端氨基甲酸酯预聚物的半透明的苍白色溶液。
实施例5
由己二酸和1，4-丁二醇缩聚反应制得平均分子量为1000的聚酯多元醇150份，与50份平均分子量为1000的聚乙二醇、5份三羟甲基丙烷、20份N-甲基二乙醇胺和96份六亚甲基二异氰酸酯在50℃下反应120min，生成游离异氰酸酯含量为3.5％(按加入的反应物料计算)的氨基甲酸酯预聚物。冷却到30℃以后，向反应物中加入55份对羟基苯甲酸丁酯。该混合物然后在60℃下反应90min。在确认不含游离异氰酸酯以后，反应产物用46.2份硫酸二甲酯在55℃下进行季胺化反应30min，然后用1200份水稀释。得到固体含量为20％的透明的浅褐色热反应性氨基甲酸酯预聚物溶液。
对比例1
按实施例1方法，除了用18.8份苯酚取代对羟基苯甲酸。得到固体含量为40％的封端氨基甲酸酯预聚物的透明粘性溶液。
对比例2
按实施例1方法，除了用17.4份丁酮肟(甲基乙基酮肟)取代对羟基苯甲酸。得到固体含量为40％的封端氨基甲酸酯预聚物溶液。
制纸实验：
如下所述，按JIS P8209-1961进行制纸实验。
将135.3g NBKP(漂白的针叶木的硫酸盐浆)破碎成约3cm的方块，并在1668.7g水中浸渍过液，再放入标准打浆机打浆3h，达到527ml加拿大标准打浆度(20℃、0.3％)，制成浓度为7.5％的纸浆液。将400g这样的纸浆和6g在实施例和对比例中制得的5％封端氨基甲酸酯预聚物溶液加入到594g水中，用碳酸氢钠调节该混合物，使其pH值达到8.0，得到纸浆浓度为3％的浆料。
取32g上述浆料，用制板机制成纸板，在挤压机中在3.5g/m2压力下挤压5min，在20℃和相对湿度为65％条件下进行空气干燥，最后在120℃下加热干燥5min，制成纸张定量为50g/m2的纸样。
将纸样切成11cm×1.5大小试样，加到标准的自动记录拉力试验机上，拉力试验机夹紧装置间距5cm。纸块的中心部分用毛刷醮水使之润湿，进行湿抗拉强度试验。以不加任何湿强度增强剂的纸张作空白对照。
在对比例3中，按与实施例1同样方法，加入1％(按纸浆干重计)市场上可以买到的聚酰胺-环氧氯丙烷基湿强度增强剂，该方法是取6克5％的湿强度增强剂水分散液和400g 7.5％纸浆液加到594g水中，结果如下表：
| 湿强度增强剂 | 相对于纸浆干重的加入量％ | 湿抗拉强度kg/cm |
| 实施例1 | 1 | 0.69 |
| 实施例2 | 1 | 0.72 |
| 实施例3 | 1 | 0.71 |
| 实施例4 | 1 | 1.28 |
| 实施例5 | 1 | 1.20 |
| 空白对照 | 0 | 0.21 |
| 对比例1 | 1 | 0.20 |
| 对比例2 | 1 | 0.21 |
| 对比例3 | 1 | 0.67 |
从上表可明显看出，本发明的封端氨基甲酸酯预聚物作为湿强度增强剂是有效的，它具有与目前市场上可以买到的聚酰胺-环氧氯丙烷基湿强度增强剂相比相同或更好的性能。但是，对比例1和2的酚或酮肟封端的氨基甲酸酯预聚物作为湿强度增强剂的效果不佳，因为它们在上述加热或干燥条件下不能脱端基。因此，这些封端氨基甲酸酯预聚物不适宜用作浆料添加型的湿强度增强剂。
Claims (13)
1.一种高湿强度纸张的制造方法，包括：
向浆料中加入一种具有亲水基团和一种用在对位或邻位有吸电子基团的酚类化合物封端的异氰酸酯基团的水溶性封端氨基甲酸酯预聚物，将浆料制成纸幅，并在最高温度为130℃条件下干燥纸幅。
2.按权利要求1的方法，其中所称酚类化合物的所谓吸电子基团是选自三氟甲基、硝基、氰基、乙酰基、烷氧基羰基、羧基和烷基磺酰基的基团。
3.按权利要求1的方法，其中所称酚类化合物选自对羟基苯甲酸和其酯、水杨酸和其酯。
4.按权利要求1的方法，其中所称亲水基团是酸中和的或季胺化的叔氨基。
5.按权利要求1的方法，其中所称水溶性封端氨基甲酸酯预聚物是按下列步骤制得的：
(a)一种聚醚或聚酯多元醇与聚异氰酸酯以NCO/OH当量比大于1进行反应，得到具有大量游离异氰酸酯基团的氨基甲酸酯预聚物；
(b)使所称氨基甲酸酯预聚物的部分游离异氰酸酯基团与一种具有叔氨基的活性氢化合物反应，以引入叔氨基；
(c)用所称酚类化合物使所称氨基甲酸酯预聚物中剩余的游离异氰酸酯基团封端；和
(d)使在(b)步骤中引入的叔氨基季胺化或中和。
6.按权利要求5的方法，其中所称具有叔氨基的活性氢化合物是一种叔氨基醇。
7.按权利要求1的方法，其中所称水溶性封端氨基甲酸酯预聚物按下列步骤制取：
(a)一种聚醚或聚酯多元醇和一种多元叔氨基醇的混合物与一种聚异氰酸酯按NCO/OH当量比大于1进行反应，生成含有大量游离异氰酸酯基团和一个侧叔氨基的氨基甲酸酯预聚物；
(b)用所称酚类化合物将全部游离异氰酸酯基团封端；和
(c)使所称侧叔氨基季胺化或中和。
8.按权利要求7的方法，其中所称多元叔氨基醇是N-烷基二烷醇胺。
9.按权利要求7的方法，其中在步骤(a)中所称混合物还包括一种官能度大于2的低分子量多元醇。
10.按权利要求1的方法，其中所称水溶性封端氨基甲酸酯预聚物在浆料中的加入量为纤维干重的0.1％-5％。
11.按权利要求1的方法制造的纸产品。
12.按权利要求5的方法制造的纸产品。
13.按权利要求7的方法制造的纸产品。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000232585 | 2000-08-01 | ||
| JP232585/2000 | 2000-08-01 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN1336461A true CN1336461A (zh) | 2002-02-20 |
| CN1238602C CN1238602C (zh) | 2006-01-25 |
Family
ID=18725244
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CNB011238216A Expired - Fee Related CN1238602C (zh) | 2000-08-01 | 2001-07-31 | 用作纸张湿强度增强剂的封端的氨基甲酸酯预聚物 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6488813B2 (zh) |
| EP (1) | EP1178151B1 (zh) |
| KR (1) | KR20020011332A (zh) |
| CN (1) | CN1238602C (zh) |
| CA (1) | CA2353005A1 (zh) |
| DE (1) | DE60123184D1 (zh) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN100393766C (zh) * | 2003-06-23 | 2008-06-11 | 拜尔材料科学股份公司 | 亲水性聚氨酯树脂的含水制剂 |
| CN103866635A (zh) * | 2014-02-28 | 2014-06-18 | 苏州恒康新材料有限公司 | 一种甲基丙烯酸月桂酯湿强剂及其制备方法 |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002309488A (ja) * | 2001-04-11 | 2002-10-23 | Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd | ケラティン繊維の防縮加工剤及びこれを用いた防縮加工方法 |
| JP2003138497A (ja) * | 2001-10-31 | 2003-05-14 | Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd | 湿潤紙力増強剤 |
| US20040249106A1 (en) * | 2003-06-03 | 2004-12-09 | Gindin Lyubov K. | Modified polyurethanes |
| DE10328064A1 (de) * | 2003-06-23 | 2005-01-13 | Bayer Materialscience Ag | Blockierte Polyisocyanate |
| DE102004060798A1 (de) * | 2004-12-17 | 2006-06-29 | Bayer Materialscience Ag | Wässrige Beschichtungen für Nahrungsmittelbehälter |
| US7732554B2 (en) * | 2006-09-21 | 2010-06-08 | Momentive Performance Materials Inc. | Process for preparing a curable silylated polyurethane resin |
| KR102879226B1 (ko) * | 2019-07-15 | 2025-11-03 | 케메탈 게엠베하 | 금속 전처리를 위한 조성물 및 방법 |
| CN117926623B (zh) * | 2024-01-26 | 2025-11-18 | 淄博欧木特种纸业有限公司 | 一种高强高韧纸基材料的制备方法 |
Family Cites Families (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB940771A (zh) * | 1959-06-02 | |||
| US3346445A (en) * | 1964-12-01 | 1967-10-10 | Hillingsworth & Vose Company | Press packing sheet of a fibrous web impregnated with polyurethane and method of making same |
| DE1621910A1 (de) * | 1967-09-06 | 1971-06-24 | Bayer Ag | Verfahren zum Beschichten mit Polyurethanen |
| US3627719A (en) | 1968-12-31 | 1971-12-14 | Diamond Shamrock Corp | Compositions containing polyurethane resin treating agents derived from mannich base condensates |
| US3519478A (en) * | 1969-01-10 | 1970-07-07 | Diamond Shamrock Corp | Paper impregnation with blocked urethane prepolymers |
| US3694389A (en) * | 1970-08-06 | 1972-09-26 | Rohm & Haas | Thermosetting coatings based on oxime-blocked isocyanates |
| US3833525A (en) * | 1971-04-23 | 1974-09-03 | Gen Electric | Phenolic blocked isocyanate compositions containing a heterocyclic nitrogen catalyst |
| US3971764A (en) | 1974-12-26 | 1976-07-27 | Akzona Incorporated | Process for producing a cationic polyurethane |
| JPS54154497A (en) | 1978-05-26 | 1979-12-05 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | Preparation of resin for cathode-electrodeposition coating |
| DE3102038A1 (de) * | 1980-01-28 | 1981-12-10 | W.R. Grace & Co., 02140 Cambridge, Mass. | Polyurethanpolymeraminsalz als papieradditiv |
| SE8200472L (sv) | 1981-02-23 | 1982-08-24 | Grace W R & Co | Forfarande for att forbettra vatdraghallfastheten hos papper |
| FR2567151B1 (fr) * | 1984-07-04 | 1986-11-21 | Ugine Aciers | Procede de fabrication de barres ou de fil machine en acier inoxydable martensitique et produits correspondants |
| DE3902078A1 (de) * | 1989-01-25 | 1990-07-26 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von modifizierten, isocyanuratgruppen aufweisenden polyisocyanaten und ihre verwendung |
| JP2578033B2 (ja) * | 1991-08-08 | 1997-02-05 | 第一工業製薬株式会社 | 紙力増強剤 |
| EP0541289B1 (en) * | 1991-11-01 | 1997-03-12 | Witco Corporation | Methods for the preparation of cationic polyurethane compositions and quaternary ammonium salts |
| DE59305310D1 (de) * | 1992-08-07 | 1997-03-13 | Bayer Ag | Chlorfreie multifunktionelle Harze für die Papierveredlung |
| DE19548030A1 (de) | 1995-12-21 | 1997-06-26 | Bayer Ag | Verwendung wässriger Dispersionen nachvernetzbarer Beschichtungsmittel zur Textil- und Lederbeschichtung |
-
2001
- 2001-07-13 CA CA002353005A patent/CA2353005A1/en not_active Abandoned
- 2001-07-27 KR KR1020010045354A patent/KR20020011332A/ko not_active Abandoned
- 2001-07-31 US US09/917,764 patent/US6488813B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2001-07-31 DE DE60123184T patent/DE60123184D1/de not_active Expired - Fee Related
- 2001-07-31 EP EP01118439A patent/EP1178151B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-07-31 CN CNB011238216A patent/CN1238602C/zh not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN100393766C (zh) * | 2003-06-23 | 2008-06-11 | 拜尔材料科学股份公司 | 亲水性聚氨酯树脂的含水制剂 |
| CN103866635A (zh) * | 2014-02-28 | 2014-06-18 | 苏州恒康新材料有限公司 | 一种甲基丙烯酸月桂酯湿强剂及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE60123184D1 (de) | 2006-11-02 |
| US6488813B2 (en) | 2002-12-03 |
| KR20020011332A (ko) | 2002-02-08 |
| CA2353005A1 (en) | 2002-02-01 |
| EP1178151A1 (en) | 2002-02-06 |
| CN1238602C (zh) | 2006-01-25 |
| EP1178151B1 (en) | 2005-10-12 |
| US20020088583A1 (en) | 2002-07-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN1238602C (zh) | 用作纸张湿强度增强剂的封端的氨基甲酸酯预聚物 | |
| CN101466413B (zh) | 生产聚氨酯泡沫的方法 | |
| CN113015711B (zh) | 水性粘合剂组合物 | |
| Acik et al. | Synthesis and properties of soybean oil-based biodegradable polyurethane films | |
| CN101784593B (zh) | 作为聚氨酯泡沫用的稳定剂的eo/po嵌段共聚物 | |
| US10563005B2 (en) | Aromatic polyester polyol compositions | |
| CN101466412A (zh) | 生物医学泡沫制品 | |
| CN1243154C (zh) | 含水溶性封端氨基甲酸酯预聚物的增加纸湿强度的组合物 | |
| US11597799B2 (en) | Polyester | |
| JP2002037867A (ja) | バイオマス由来のポリオール及び生分解性ポリウレタン | |
| RU2385331C2 (ru) | Водные полиуретановые дисперсии и их применение в качестве клея | |
| Lee et al. | Effect of containing polyhydric alcohol liquefied wood on the properties of thermoplastic polyurethane resins | |
| Frias et al. | Crosslinked poly (hydroxyurethane) films from biobased carbonates: Structure-properties relationships and the influence of moisture in the mechanical properties | |
| US5166232A (en) | Cellulose/plastic blends, a process for their production and their use | |
| JP2002309488A (ja) | ケラティン繊維の防縮加工剤及びこれを用いた防縮加工方法 | |
| JP4571448B2 (ja) | 親水性ポリウレタン樹脂の水性製剤 | |
| JP2001501998A (ja) | 紙助剤としての増加した吸収能力を有する水分散性イソシアナート類 | |
| JPH0710948A (ja) | 硬化性ウレタン樹脂水性分散液 | |
| AU701726B2 (en) | Process for the production of structurally strong papers | |
| JP2002339294A (ja) | 湿潤紙力増強剤 | |
| JP2002115198A (ja) | 湿潤紙力増強剤 | |
| US4383078A (en) | Process for the production of alkali metal polyhydroxy lignin-cellulose polymer | |
| Rashid et al. | Biobased monomers based textile finishing: A new approach to improving poly/cotton fabrics by waterborne polyurethane dispersions | |
| CN121086185A (zh) | 一种高强度耐水解紫外屏蔽生物基水性聚氨酯的制备方法 | |
| JP2003253589A (ja) | 紙用嵩高剤 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| C19 | Lapse of patent right due to non-payment of the annual fee | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |