CN1325063C

CN1325063C - L－氨基酸型水溶珍珠粉及其制备方法

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Publication number: CN1325063C
Application number: CNB2005100267422A
Authority: CN
Inventors: 宋廷生
Original assignee: Individual
Current assignee: Individual
Priority date: 2005-06-15
Filing date: 2005-06-15
Publication date: 2007-07-11
Anticipated expiration: 2025-06-15
Also published as: CN1709282A

Abstract

本发明涉及L-氨基酸型水溶珍珠粉及其制备方法，该水溶珍珠粉由L-氨基酸与珍珠粉进行水溶化反应，再经木瓜蛋白酶将珍珠贝壳硬蛋白酶解制成珍珠全成分、高吸收、完全水溶性的L氨基酸型水溶珍珠粉。与现有技术相比，本发明具有含钙量高、口味好、吸湿性低、不易结块等优点，且具有复合氨基酸与珍珠粉两者叠加的生理保健功效。

Description

L-氨基酸型水溶珍珠粉及其制备方法

技术领域

本发明涉及具有滋阴补钙综合协同生理保健功效的、药食同源的药品和保健营养品，尤其涉及L-氨基酸型水溶珍珠粉及其制备方法。

背景技术

珍珠作为我国著名于世的治疗药和养颜健身保健珍品已有近三千年的历史。明代李时珍在修著《本草纲目》中对珍珠粉的药用保健功效作了较为系统的总结：“真珠，主治：镇心；点目去肤翳障膜；涂面令人好颜色；涂手足去皮肤逆胪；锦缠丹塞耳主聋；磨翳坠痰；除面黑黑干；止泻；合知母疗烦热消渴；合左缠根治小儿麸豆疮入眼；除小儿惊热；安魂魄；止遗精白浊；解痘疔毒；主难产下死胎胞衣”。

近代《中药大辞典》和《中华人民共和国药典》(2000年版)对珍珠的药用功效作了补充归纳：

[性味]甘咸、寒、无毒。

[归经]入心、肝经。

[功用主治]镇心安神、养阴熄风、清热坠痰、去翳明目、解毒生肌、治惊悸、失眠、怔忡、癫痫、惊风抽搐、烦热消渴、喉痹口疳、目生翳障、疮疡久不收口。

珍珠粉何以有如此优异而广泛的治病保健功效？关键在于珍珠粉中所含的约93％左右的碳酸钙、二十来种矿物元素和微量元素、多种维生素、卟啉、复合氨基酸、多种生理活性肽类、贝壳硬蛋白，以及尚未探知的生理活性物质。珍珠的疗效主要归功于它的滋阴补钙，以及各成分间相辅相成又相辅相克所发挥的综合协同生理保健功效。

近代医学研究已揭示，细胞的生命活动是以钙为主的第二信使系统进行调节控制的。即钙是细胞生命活动的调控中枢，是人体生命活动调控之本。现在大家都已知道人类存在严重的缺钙问题，这就势必造成生命活动调控之本不固，生命活动和新陈代谢的运行就不可能正常运行(正位)，就会随之出现众多的生理障碍和疾病。正如现代医学研究结果所示，动脉粥样硬化、原发性高血压、心悸早博、变性性心脏病、脑血栓、脑溢血、肾功能衰退、肾结石、结肠癌、便秘、骨质疏松和增生、婴幼儿手足搐溺和惊厥、癫痫、儿童佝楼病、智力发育障碍、睡眠障碍和失眠、女性月经不调和痛经、妊娠综合征、更年期综合征、内分泌功能障碍、免疫功能下降、精神和情绪障碍、甚至皮肤早衰、色素沉着和皮肤疮疡等等无不与人体缺钙息息相关。从珍珠粉的功用主治来看，上述诸疾症几乎都包括在内。

但是，珍珠粉不溶于水，食用后在胃中的解离率低(不超过29％)，肠吸收率更低，从而限制了珍珠粉生理保健功效快速、充分、有效地发挥。要解决珍珠粉的肠吸收率低的问题，关键在于将珍珠粉转型为水溶性态。为此，可采用多种有机酸与珍珠粉反应，制成水溶性的珍珠粉。如采用食用乳酸、乙酸、葡萄糖酸等有机酸与珍珠粉反应，制成乳酸型水溶珍珠粉、乙酸型水溶珍珠粉、葡萄糖酸型水溶珍珠粉。乙酸型水溶珍珠粉含钙量可达23％左右，但有一股异臭苦味，口味不佳。乳酸型水溶珍珠粉含钙量为15％左右，也有一股酸涩异味，口味不佳，且因含有5个结晶水，吸湿性高易结块。葡萄糖酸型水溶珍珠粉，无异味，口味佳，但含钙量仅为8％左右，含钙量太低。故采用上述三种常用的有机酸与珍珠粉反应来制备水溶性珍珠粉，存在有异味、口味差、吸湿性高、含钙量低等缺陷。

发明内容

本发明的目的就是为了克服上述现有技术存在的缺陷而提供一种无异味、口味好、吸湿性低、含钙量高的L-氨基酸型水溶珍珠粉及其制备方法。

本发明的目的可以通过以下技术方案来实现：

L-氨基酸型水溶珍珠粉，其特征在于：由L-氨基酸与珍珠粉进行水溶化反应，再经木瓜蛋白酶将珍珠贝壳硬蛋白酶解制成珍珠全成分、高吸收、完全水溶性的L氨基酸型水溶珍珠粉。

所述的水溶化反应的原料重量组成为：L-氨基酸60～87％，珍珠粉13～40％；所述的木瓜蛋白酶的加入量为水溶化反应产物干重的2～8％。

所述的L-氨基酸为以下1～18种天然L-氨基酸复配成的复合氨基酸及其使用量(％重量)：天门冬氨酸Aspartic acid60～87％，甘氨酸Glycine0～5.0％，丙氨酸Alanine0～5.0％，苏氨酸Threonine0～5.0％，丝氨酸Serine0～5.0％，缬氨酸Valine0～5.0％，脯氨酸Proline0～5.0％，羟脯氨酸HydroxyProline0～5.0％，亮氨酸Leucine0～5.0％，异亮氨酸Isoleucine0～5.0％，甲硫氨酸Methionine0～10.0％，苯丙氨酸Phenylalanine Leucine0～5.0％，酪氨酸Tyrosine0～10.0％，色氨酸Tryptophane0～5.0％，胱氨酸Cystine0～5.0％，组氨酸Histidine0～5.0％，赖氨酸Lysine0～10.0％，精氨酸Arginine0～10.0％。

L-氨基酸型水溶珍珠粉的制备方法，其特征在于：该制备方法包括以下工艺步骤：

(1).按各单体氨基酸的生理功效，选择所需的单体氨基酸组成复合L-氨基酸，并按L-氨基酸型水溶珍珠粉含钙量不得低于10％重量的要求，确定所选定的单体氨基酸在组成复合L-氨基酸中的量比。

(2).按L-氨基酸与珍珠粉反应的原料量比，确定L-氨基酸和珍珠粉的投料量。

(3).将投料量的L-氨基酸用去离子水配成20％重量浓度的水溶液；

(4).L-氨基酸水溶液与投料量的珍珠粉混合搅拌，脱除反应产生的CO₂气泡；

(5).脱CO₂气体后的L-氨基酸-珍珠粉湿料移入加热反应锅中，加热温度保持80℃左右，搅拌反应至CO₂气泡消失、珍珠粉液化、珍珠粉PH值为6.0～7.0时止；

(6).将已液化的珍珠液过滤，滤液保温备用，滤渣主要为珍珠贝壳硬蛋白，加10倍量的去离子水，再加入为滤渣重量的2～8％量的木瓜蛋白酶，60℃保温酶解10小时，过滤去杂，得澄明酶解液，并与滤液合并混合，喷雾干燥，得白色L-氨基酸型水溶珍珠粉。

所述的步骤(1)中单体氨基酸在组成L-氨基酸中的使用量：天门冬氨酸Aspartic acid60～87％，甘氨酸Glycine0～5.0％，丙氨酸Alanine0～5.0％，苏氨酸Threonine0～5.0％，丝氨酸Serine0～5.0％，缬氨酸Valine0～5.0％，脯氨酸Proline0～5.0％，羟脯氨酸Hydroxy Proline0～5.0％，亮氨酸Leucine0～5.0％，异亮氨酸Isoleucine0～5.0％，甲硫氨酸Methionine0～10.0％，苯丙氨酸Phenylalanine Leucine0～5.0％，酪氨酸Tyrosine0～10.0％，色氨酸Tryptophane0～5.0％，胱氨酸Cystine0～5.0％，组氨酸Histidine0～5.0％，赖氨酸Lysine0～10.0％，精氨酸Arginine0～10.0％。

所述的步骤(2)中L-氨基酸与珍珠粉反应的原料重量比为：L-氨基酸60～87％，珍珠粉13～40％。

本发明采用1～18种L-氨基酸复配的复合氨基酸来制备成L-氨基酸型水溶珍珠粉。该型水溶珍珠粉几无异味，口味好、吸湿性低、含钙量可达10％以上，并且产品可具备氨基酸和珍珠粉两者叠加的综合生理保健功效，可作为滋阴补钙的优良保健营养品和缺钙综合征的治疗药。

具体实施方式

一、珍珠粉主要成分：CaCO₃含量为93％重量，矿物元素氧化物(MeO，Me₂O)含量约为2％重量，贝壳硬蛋白等有机物约占3％重量，水分含量为2重量％。故L-氨基酸可与珍珠粉中的CaCO₃、Me₂O、MeO反应，生成L-氨基酸Ca和L-氨基酸Me，贝壳硬蛋白则可采用木瓜蛋白酶酶解生成复合氨基酸。

二、L-氨基酸的选配

能与珍珠粉反应的氨基酸主要是酸性氨基酸，近中性氨基酸和碱性氨基与珍珠粉几无反应。但考虑到强化L-氨基酸型水溶珍珠粉的生理保健功效，可适当配伍些中、碱性氨基酸和支链氨基酸，并按需在18种天然氨基酸(附表)中选择配伍。选择配伍时，既要考虑到配伍氨基酸的生理保健功效，又要考虑到制成的L-氨基酸型水溶珍珠粉的含钙量不能太低，同时又要考虑到产品的价格大众化和普及化。

为能保证L-氨基酸型水溶珍珠粉产品的含钙量不低于10％，宜选择等电点为2.77L-天门冬氨酸为主体氨基酸(谷氨酸因对大脑有损害作用，不宜作主体氨基酸)，并适当配合一些特选生理功效的其他氨基酸。

三、L-氨基酸型水溶珍珠粉的制备方法制备步骤如下：1.市售药用珍珠，选珠去污珠、泥珠、骨珠。选后的合格珠用2％H₂O₂消毒去污，清水冲洗净，低温干燥。然后将珍珠破碎开片，粉碎成约600目左右的珍珠粉。2.按复合氨基酸与珍珠粉反应的克分子量，确定复合氨基酸和珍珠粉的投料量。3.将投料量的复合氨基酸用去离子水配成20％浓度的水溶液。加入投料量的珍珠粉，混合搅拌脱除反应产生的CO₂气体。4.脱除CO₂气体的复合氨基酸--珍珠粉湿料移人加热反应锅中，加热温度维持在80℃左右，搅拌反应至CO₂气泡消失、珍珠粉基本液化，珍珠液的PH6.0～7.0时止。5.基本液化的珍珠液过滤，滤液保温备用：滤渣主要是珍珠贝壳硬蛋白。加入去离子水，水量为滤渣的10倍量，再加入为滤渣量的5％木瓜蛋白酶，60℃左右保温酶解约10小时。过滤去杂，两滤液合并混合，喷雾干燥，得白色L-氨基酸水溶珍珠粉。

下面结合具体实施例对本发明作进一步说明。

实施例1

1.原料的选配

为保证L-氨基酸型水溶珍珠粉的含钙量能达到10％以上，在本实施例中选择L-天门冬氨酸、L-赖氨酸和牛磺酸。选择的理由是，L-天门冬氨酸是酸性氨基酸，具有保肝抗疲劳、治肝炎、肝硬化、肝昏迷的作用。L-赖氨酸为碱性氨基酸，具有促进生长发育、治贫血症和软骨病的作用，并且具有很好的促进肠钙吸收的作用。牛磺酸系-种β-氨基酸，具有促进婴幼儿大脑发育、提高儿童智力，增强视觉功能、提高免疫功能、解热抗炎、降血压、强心和抗心律失常，降血糖，强肝利胆、抗氧化等生理功能。此外珍珠粉中含锌量较低，按中国营养学会提出的日补锌推荐量，适当加入氧化锌。各原料的比例(％重量)为：

淡水珍珠粉25.50 牛磺酸3.43

L-天门冬氨酸64.49 氧化锌0.16

L-赖氨酸6.42

2.L-氨基酸型水溶珍珠粉的制备方法

市售药用珍珠，选珠去污珠、泥珠和骨珠。选后的合格珠用2％重量H₂O₂液消毒去污，清水冲洗净，低温干燥、然后将珍珠破碎开片，粉碎成约600目左右的珍珠粉。按各原料的配比，称定L-天门冬氨酸64.49g，L-赖氨酸6.42g，牛磺酸3.43g，加去离子水371.7ml配成复合氨基酸水溶液。加入25.5g珍珠粉和0.16g氧化锌，搅拌脱CO₂气泡。将脱CO₂气后的复合氨基酸-珍珠粉湿料移入反应容器中，加热保持80℃，搅拌继续反应。直到珍珠液CO₂气泡消失并基本液化(贝壳硬蛋白不溶)时止。液化珍珠液的PH值为6.5左右。过滤、澄清滤液保温备用；滤渣(贝壳硬蛋白等有机物)加10倍量的去离子水，并加入为滤渣量5％的木瓜蛋白酶，混匀，于60℃保温酶解10小时止。过滤去杂，两滤液合并混匀，喷雾干燥，得白色L-氨基酸型水溶珍珠粉。含钙量为10.9％重量。

实施例2

1.L-氨基酸的选配

目的：使制成的L-氨基酸型水溶珍珠粉具备保肝、治肝腹水的功效。选择L-天门冬氨酸、三种支链氨基酸：L-缬氨酸、L-亮氨酸和L-异亮氨酸组成复合氨基酸。各原料比例如下(％重量)：

珍珠粉26.2 L-亮氨酸2.46

L-天门冬氨酸66.5 L-异亮氨酸2.46

L-缬氨酸2.46

2.L-氨基酸型水溶珍珠粉的制备方法

投料量：珍珠粉为26.2g，L-天门冬氨酸66.5g，L-缬氨酸、L-亮氨酸和L-异亮氨酸分别为2.46g，按实施例1的制备方法制得白色L-氨基酸型水溶珍珠粉，含钙量为11.44％重量。

附表：18种L-氨基酸及其使用量

天门冬氨酸Aspartic acid 60～87％，

甘氨酸Glycine 0～5.0％，

丙氨酸Alanine 0～5.0％，

苏氨酸Threonine 0～5.0％，

丝氨酸Serine 0～5.0％，

缬氨酸Valine 0～5.0％，

脯氨酸Proline 0～5.0％，

羟脯氨酸Hydroxy Proline 0～5.0％，

亮氨酸Leucine 0～5.0％，

异亮氨酸Isoleucine 0～5.0％，

甲硫氨酸Methionine 0～10.0％，

苯丙氨酸Phenylalanine Leucine 0～5.0％，

酪氨酸Tyrosine 0～10.0％，

色氨酸Tryptophane 0～5.0％，

胱氨酸Cystine 0～5.0％，

组氨酸Histidine 0～5.0％，

赖氨酸Lysine 0～10.0％，

精氨酸Arginine 0～10.0％。

Claims

1、L-氨基酸型水溶珍珠粉，其特征在于：由L-氨基酸与珍珠粉进行水溶化反应，再经木瓜蛋白酶将珍珠贝壳硬蛋白酶解制成珍珠全成分、高吸收、完全水溶性的L氨基酸型水溶珍珠粉，

所述的水溶化反应的原料重量组成为：L-氨基酸60～87％，珍珠粉13～40％；所述的木瓜蛋白酶的加入量为水溶化反应产物干重的2～8％；

所述L-氨基酸中包括以下重量组成：天门冬氨酸Aspartic acid 60～87％，甘氨酸Glycine 0～5.0％，丙氨酸Alanine 0～5.0％，苏氨酸Threonine 0～5.0％，丝氨酸Serine 0～5.0％，缬氨酸Valine 0～5.0％，脯氨酸Proline 0～5.0％，羟脯氨酸Hydroxy Proline 0～5.0％，亮氨酸Leucine 0～5.0％，异亮氨酸Isoleucine0～5.0％，甲硫氨酸Methionine 0～10.0％，苯丙氨酸Phenylalanine Leucine 0～5.0％，酪氨酸Tyrosine 0～10.0％，色氨酸Tryptophane 0～5.0％，胱氨酸Cystine 0～5.0％，组氨酸Histidine 0～5.0％，赖氨酸Lysine 0～10.0％，精氨酸Arginine 0～10.0％；

所述水溶化反应包括以下步骤：

(i)将投料量的L-氨基酸用去离子水配成20％重量浓度的水溶液；

(ii)L-氨基酸水溶液与投料量的珍珠粉混合搅拌，脱除反应产生的CO₂气泡；

(iii)脱CO₂气体后的L-氨基酸-珍珠粉湿料移入加热反应锅中，加热温度保持80℃左右，搅拌反应至CO₂气泡消失、珍珠粉液化、珍珠粉PH值为6.0～7.0时止；

(iv)将已液化的珍珠液过滤，滤液保温备用，滤渣为珍珠贝壳硬蛋白，加10倍量的去离子水，再加入为滤渣重量的2～8％量的木瓜蛋白酶，60℃保温酶解10小时，过滤去杂，得澄明酶解液，并与滤液合并混合，喷雾干燥，得白色L-氨基酸型水溶珍珠粉。

2、根据权利要求2所述的L-氨基酸型水溶珍珠粉，其特征在于：所述的L-氨基酸选自天门冬氨酸Aspartic acid、赖氨酸Lysine、亮氨酸Leucine、异亮氨酸Isoleucine、缬氨酸Valine或其组合。

3、L-氨基酸型水溶珍珠粉的制备方法，其特征在于：该制备方法包括以下工艺步骤：

(1).按各单体氨基酸的生理功效，选择所需的单体氨基酸组成复合L-氨基酸，并按L-氨基酸型水溶珍珠粉含钙量不得低于10％重量的要求，确定所选定的单体氨基酸在组成复合L-氨基酸中的量比；

所述的步骤(1)中单体氨基酸在组成L-氨基酸中的使用量：天门冬氨酸Aspartic acid 60～87％，甘氨酸Glycine 0～5.0％，丙氨酸Alanine 0～5.0％，苏氨酸Threonine 0～5.0％，丝氨酸Serine 0～5.0％，缬氨酸Valine 0～5.0％，脯氨酸Proline 0～5.0％，羟脯氨酸Hydroxy Proline 0～5.0％，亮氨酸Leucine 0～5.0％，异亮氨酸Isoleucine 0～5.0％，甲硫氨酸Methionine 0～10.0％，苯丙氨酸Phenylalanine Leucine 0～5.0％，酪氨酸Tyrosine 0～10.0％，色氨酸Tryptophane0～5.0％，胱氨酸Cystine 0～5.0％，组氨酸Histidine 0～5.0％，赖氨酸Lysine0～10.0％，精氨酸Arginine 0～10.0％；

(2).按L-氨基酸与珍珠粉反应的原料量比，确定L-氨基酸和珍珠粉的投料量；

L～氨基酸与珍珠粉反应的原料重量比为：L-氨基酸60～87％，珍珠粉13～40％；

(6).将已液化的珍珠液过滤，滤液保温备用，滤渣为珍珠贝壳硬蛋白，加10倍量的去离子水，再加入为滤渣重量的2～8％量的木瓜蛋白酶，60℃保温酶解10小时，过滤去杂，得澄明酶解液，并与滤液合并混合，喷雾干燥，得白色L-氨基酸型水溶珍珠粉。

4、根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于：所述步骤(1)中的L-氨基酸选自天门冬氨酸Aspartic acid、赖氨酸Lysine、亮氨酸Leucine、异亮氨酸Isoleucine、缬氨酸Valine或其组合。

5、根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于：所述步骤(5)中的加热温度为80℃。