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CN1319757C - 喷墨记录片材 - Google Patents

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CN1319757C CNB038055589A CN03805558A CN1319757C CN 1319757 C CN1319757 C CN 1319757C CN B038055589 A CNB038055589 A CN B038055589A CN 03805558 A CN03805558 A CN 03805558A CN 1319757 C CN1319757 C CN 1319757C
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Abstract

本发明涉及喷墨记录片材，它包括位于透气性的支持层上的高光泽的流延涂布记录层，所述记录层包含颜料和主要含有聚乙烯醇的粘合剂，其中所述的颜料是含有氧化铝(A)和平均颗粒直径为100—500nm的硅石(B)的混合物，二者的重量混合比率为A∶B＝95∶5至50∶50。硅石(B)优选是具有阳离子性能的硅石，氧化铝(A)优选γ-氧化铝。因此可以获得如卤化银照片一样的光泽以及优异的油墨吸收性能和打印密度。

Description

喷墨记录片材
                     技术领域
本发明涉及一种通过喷涂含着色剂的油墨微滴来记录的喷墨记录片材，尤其是一种可与卤化银照片相媲美的高光泽记录用喷墨片材。
                     背景技术
近年来，由于高速、大容量个人电脑和数码相机的使用大量增加，不仅是办公场所，而且许多普通家用场合也需要进行图像处理。最近以来输出图像的喷墨记录系统设备已经不仅变得经济，而且使用安静，由此现在迫切需要由喷墨记录系统获得的图像质量可与卤化银照片相媲美。在此，″图像质量可与卤化银照片相媲美″是指图像清晰度、色泽复现性和光泽度与卤化银照片是同一等级。
就硬件而言，主要的发展是减小喷墨墨滴大小和改善油墨性能。例如在被称为珂罗版的高质量墨喷打印机中，在青色、品红、黄色和黑色这四种颜色之外，还通过释放出大量墨滴尺寸小于现有技术的墨滴尺寸的浅色油墨可以获得高分辨率和优良的色泽复现性，从而完成与卤化银照片图像质量一样的记录，由此需要一种适当的记录片材来接受由这些打印机所释放的油墨。更具体地说，1)片材尽管接受了大量油墨，但必须能够快速干燥，2)图像必须是有光泽的，3)记录的图像对于温度和湿度必须是稳定的，和4)在处理期间，记录的图像必须不容易去除或刮伤。
这样的话，需要一种提供高光泽图像的高光泽记录片材，以及需要一种具有相当厚度的油墨接受层，该接受层可以接受大量油墨并可以获得高分辨率与出色的色泽再现性。
这样的高光泽记录片材可以通过流延涂布法或树脂涂敷法获得。涉及使用流延涂布方法的喷墨记录片材的发明已经在日本专利申请公开(JP-A)No.62-95285、JP-A No.63-264391、JP-ANo.02-274587和JP-A No05-59,694等中披露。所有这些发明都涉及所谓的流延涂布纸，将记录层压合在加热镜面(mirror surface)上制得，该记录层包含以合成硅石作为主要成分的颜料和粘合剂，加热在记录层的湿润状态下进行，并且在进行干燥时，在记录层表面复制镜面，以获得高光泽表面。但尽管在记录以前通过该方法获得的该片材的光泽已经接近卤化银照片，但是记录后已记录部分的光泽已经远远不如卤化银照片。
涉及代替前述方法的以树脂涂敷方法制造喷墨记录片材的发明已经在JP-A No.10-119423和JP-A No.11-20306中披露。这些发明阐述了在基纸表面上形成热塑性树脂涂层，该涂层例如是含白色颜料或类似成分的聚烯烃，然后在该树脂涂布纸上形成含亲水粘合剂，例如聚乙烯醇或明胶，以及无机颜料的记录层。然而，就喷墨记录纸而言，当所用的作为支持层的树脂涂布纸没有透气性时，在记录层被涂覆后将花很长时间用以干燥记录纸，因而生产率非常低。
在打印应用中，片材光泽度通常是通过测定75度镜面反射光来确定。然而对于卤化银照片的光泽度，75度光泽和目视观测(图像清晰度)之间几乎没有相关性。而如果光泽度和目视观测具有高相关性，则应该使用垂直方向例如20度的光泽度。然而，当其与实际记录图像的光泽度相比时，20度光泽度和目视观测间的相关性仍旧是不佳的。
 树脂涂布喷墨纸   硅石100％流延喷墨纸
 方案A   方案B   方案C   S1   S2   S3   S4
  20°光泽度(％)  66.3   81.6   51.5   21.3   23.8   30.8   36.9
  75°光泽度(％)  99.1   100.3   98.5   79.7   79.2   82.5   81.7
  图像清晰度(％)  65.4   83.0   72.1   45.3   34.0   45.8   49.2
如上所示，卤化银照片的图像清晰度大约是65-85％，而仅含硅石作为颜料的喷墨流延涂布纸的图像清晰度仅仅是20-30％。
在进行多种实验后获得一种通过喷墨记录方法记录的图像，其具有与卤化银照片相媲美的光泽度，并且发现通过记录后的光泽面观察外部特征的方法的差异是导致上述不佳关联性的原因。也就是说，当例如通过卤化银照片观察窗或荧光时，所观察到的轮廓比通过高光泽喷墨记录面所观察到的要清晰。通过评价这些作为图像清晰度的特性，使卤化银照片与喷墨记录片材的光泽度之间的比较成为可能。
因此，本发明的目的是进一步改善该方法，从而提供一种可与卤化银照片的光泽度相媲美的喷墨记录片材，并且具有优良的吸油墨性能和打印密度，对于温度和湿度而言优良的记录图像贮存特性，以及在处理时优良的记录图像的稳定性从而使得图像不容易被去除或刮伤。
                     发明内容
本发明涉及一种喷墨记录片材，其包括位于透气性支持层上的光泽的流延涂布记录层，该记录层包含颜料和粘合剂，所述的粘合剂主要含有聚乙烯醇，其中上述颜料是γ-氧化铝(A)和平均粒径为100-500nm的硅石(B)的混合物，二者的重量比为A∶B＝95∶5-50∶50。上述硅石(B)优选被赋予了阳离子特性。由于这些措施，光泽度可以与卤化银照片相比美，也可以获得出色的吸油墨性能和打印密度。此外，通过使用聚合度为1000或更小、以及皂化度为98-99mol％的聚乙烯醇(a)和聚合度为1500或更大、以及皂化度为87-89mol％的聚乙烯醇(b)作为上述的聚乙烯醇，记录层的抗刮擦性能得到改善，从而可以获得光泽表面，其不容易划伤并具有可与卤化银照片媲美的光泽。而且通过在记录层中含有聚芳胺氢氯化物，其相对温度和湿度而言的图像贮存特性得到改善。更进一步来说，使用基纸和在基纸的至少一面上的一层或更多的底层形成支持层，该底层包含颜料和粘合剂，并使底层的颜料包含吸油墨量在200ml/100g或以上的合成无定形硅石(C)以及95wt％或以上粒子的粒径为2μm或更小的重质碳酸钙(D)，而合成无定形硅石和重质碳酸钙的重量比(C∶D)为50∶50-80∶20，通过这些措施，记录层和支持层之间的胶粘强度可以得到改善，而同时维持优良的吸油墨性能，以及当在触摸或记录纸被切割过程中记录层剥离时，纸边缘粉尘的产生得以减少。
                     具体实施方式
本发明所述的喷墨记录片材是供普通家庭使用，因此需要低成本且高生产能力。生产能力取决于干燥速度，因此在本发明中使用了透气性支持层。要想支持层具有透气性且喷墨记录层可以涂敷于其上，可以用诸如布、无纺布或纸。然而大多数实际应用中使用纸作为支持层，在下文中描述了使用纸作为透气性支持层的例子。用作透气性支持层的纸可以宽泛的分为涂布纸和非涂布纸，本发明中优选涂布纸，后面叙述有理由。
制作纸的原料浆可以是化学纸浆(来自针叶树木的漂白或未漂白的牛皮纸浆，来自落叶树木的漂白或未漂白的牛皮纸浆)，机械纸浆(磨木浆，热机械纸浆，化学热机械纸浆)或脱墨纸浆，它们都可以单独使用，也可以以所期望的比率一起混合使用。纸张的PH可以是酸性、中性或是碱性。优选通过纸中含填料来增加纸的不透明性。适宜的填料可以从本领域中熟知的水合硅酸，白碳，滑石，高岭土，粘土，碳酸钙，氧化钛或合成树脂中选出。其他添加剂如施胶剂，纸增强剂，助留剂，PH调节剂以及各种染料也可以适宜地选择加入，以作为所需的内部添加剂或外部添加剂。
本发明中可以用来作为透气性支持层的涂布纸的涂敷层是本发明中喷墨记录片材的底层，描述在后。
本发明中的记录层包括颜料和聚乙烯醇，颜料优选为含有γ-氧化铝(A)和平均颗粒直径为100-500nm的硅石(B)的混合颜料，且它们在重量比A∶B＝95∶5-50∶50的情况下混合。结果无论是染料基的油墨还是颜料基的油墨都可以得到快速的油墨吸收。
前述γ-氧化铝是通过例如烧结氢氧化铝得到的铝氧化物。我们已知氧化铝具有许多结晶形式，例如α-氧化铝，β-氧化铝，γ-氧化铝，为了增强抗刮擦性，本发明采用γ-氧化铝。
颗粒直径和γ-氧化铝的BET比表面积可以适宜地按需要选择，但是平均颗粒直径优选1.0-4.0μm，更优选1.5-3.3μm。
本发明中，与γ-氧化铝混合的硅石的平均颗粒直径为100-500nm。然而硅石的平均颗粒直径优选120-450nm，更优选200-400nm。γ-氧化铝和硅石的平均颗粒直径可以通过激光衍射或散射技术测定。
从记录层的涂布溶液的稳定性角度看，在本发明中，优选已经被赋予阳离子性质的硅石。通常地，当硅石分散在水中时变为阴离子浆，但如果硅石分散在有阳离子物质存在的条件下时，阳离子物质固化在硅石表面上，就可以得到具有阳离子性质的硅石。当被赋予阳离子性质的硅石分散在水中的时候，所谓浆就具有了阳离子性质。因为γ-氧化铝的表面电荷在水中通常是正的，当使用具有阳离子性质的硅石的时候，γ-氧化铝可以稳定地分散而不需要考虑分散的顺序或其他添加剂。然而，在本发明中，也可以使用具有阴离子表面的普通硅石。在这种情况下，就需要考虑分散的因素。
当γ-氧化铝和硅石的平均颗粒直径减小的时候，片材的光泽度增加，但是油墨吸收能力趋于降低。同样，其平均颗粒直径增加时，油墨吸收能力增加，但是片材光泽度趋于下降。
在本发明中，如前所述，记录层中的颜料包含重量比为A∶B＝95∶5-50∶50的γ-氧化铝(A)和硅石(B)。如果γ-氧化铝的比例大于前述的范围，油墨吸收能力下降。另一方面，如果硅石的比例大于上述范围，油墨吸收能力增强但是片材光泽度降低，且所记录的图像的打印密度也趋于降低。在本发明中，优选的比率为A∶B＝(80∶20)-(60∶40)。
除了γ-氧化铝和硅石以外，其他的颜料也可以使用，只要它们的加入不会影响本发明的效果。可以使用的颜料的例子有氢氧化铝，高岭土，滑石，碳酸钙，二氧化钛，粘土和氧化锌。它们可以单独使用，也可以几个结合使用。
本发明的记录层包含聚乙烯醇作为粘合剂。通过使用聚乙烯醇，不仅仅记录层的透明度增加以及可以得到趋近于卤化银照片的光泽度，而且打印密度也增加且记录图像很清晰。进一步讲，通过使用作为粘合剂的聚乙烯醇，阳离子γ-氧化铝和阴离子硅石可以均匀地分散。
聚乙烯醇优选含有聚合度为1000或更小和皂化度为98-99mol％的聚乙烯醇(a)，和聚合度为1500或更大和皂化度为87-89mol％的聚乙烯醇(b)结合使用的混合物，它保留有和卤化银照片相似的光泽度且增强了记录层的抗刮擦性。
聚乙烯醇(a)和(b)的混合重量比率优选为20∶80-80∶20，更优选30∶70-70∶30。如果聚乙烯醇(b)的比例超过80wt％，抗刮擦性就变坏，如果聚乙烯醇(a)的比例超过80wt％，在涂布过程中的固化就会变差。更进一步讲，如果聚乙烯醇(a)的聚合度超过1000，则涂布溶液的粘度稳定性较差，反之，如果聚乙烯醇(b)的聚合度小于1500，则在涂布过程中的固化就会变差。如果聚乙烯醇(b)的聚合度为2000或以上，则可以保持较好的固化状态。
完全皂化或部分皂化的聚乙烯醇，羧酸改性的聚乙烯醇，甲硅烷基改性的聚乙烯醇，乙酰乙酰基改性的聚乙烯醇，聚乙烯醇缩醛树脂，淀粉如氧化淀粉和酯化淀粉，纤维素衍生物如羧甲基纤维素和羟乙基纤维素，聚乙烯吡咯烷酮，酪蛋白，明胶，大豆蛋白，苯丙树脂及其衍生物，苯乙烯-丁二烯胶乳，丙烯酸乳剂，醋酸乙烯乳剂，氯乙烯乳剂，聚氨酯乳剂，尿素乳剂，醇酸树脂乳剂都可以单独使用或与具有前述特定的聚合度和皂化度的聚乙烯醇结合使用，只要它们的量不会影响本发明的目的。
粘合剂混合的量并不特别受到所需记录层强度的限定，但优选5-30重量份，更优选20或小于20重量份(相对于100重量份的颜料而言)。如果粘合剂的混合量较小，记录层的强度趋于减小，如果较大，油墨吸收性能减小。同样，如果聚乙烯醇的混合量小，就很难获取片材光泽，所以记录层中粘合剂成分中的聚乙烯醇的混合量优选30或大于30重量份，且更优选50或大于50重量份。
本发明中，使用流延涂布方法制造记录表面作为喷墨记录片材的光泽表面。特别地，利用湿法将涂层以密切接触的方式与经加热的具有光滑表面的金属鼓(流延鼓cast drum)压合，该过程在涂层还在潮湿状态下进行，以将光滑表面转移到形成的记录层上。该方法就光泽度方面考虑是出众的，因此本发明优选采用该方法。
我们已知通过流延法制得的涂布纸的油墨吸收性能可以通过在流延涂层下面提供底层的方法得以提高。然而如果记录层中的γ-氧化铝颜料过量，则记录层的强度就降低，如果提供了已有技术中的底层，在切割纸的时候，纸边缘的粉尘就增加，且记录层可能因操作方法不同而分离，这在实际使用中是不希望看到的。如果共同使用硅石和γ-氧化铝作为涂层中的颜料，使用聚乙烯醇作为粘合剂，这些缺点将得到改良。本发明中，将含有具有下述成分的颜料和粘合剂的层优选作为记录层的底层。底层中使用的颜料优选为合成无定形硅石(C)，其吸油墨量为200ml/100g或更多，及其中颗粒直径为2μm或更小的占95重量％或更多的重质碳酸钙(D)的混合物，前述(C)和(D)混合重量比率为C∶D＝50∶50-80∶20。
碳酸钙可以大致分为两种类型。一种是天然产品(重质碳酸钙)，它是通过物理方法压碎石灰石来制造的，另一种是沉积产品(沉积碳酸钙)，是不同的起始原料通过化学反应得到的。
本发明中所述的底层，在两种碳酸钙中选择使用重质碳酸钙。重质碳酸钙具有较低的吸油墨量，使用少量的粘合剂可以得到较高的表面强度，但单独使用重质碳酸钙，则底层所需的油墨吸收能力不能得到保障。因此在本发明中，与重质碳酸钙混合使用吸油墨量为200ml/g或更多的合成无定形硅石。
如果前述重质碳酸钙中直径为2μm或更小的颗粒的比例小于95％，则重质碳酸钙的比表面积就太小，这样底层的油墨吸收能力就差。
如果用来弥补油墨吸收性能的合成无定形硅石的比例增加，就会产生不希望看到的底层强度的降低。
进一步，因为重质碳酸钙的平均颗粒直径变小，底层的强度降低，重质碳酸钙扩散的流动性变差，底层涂布溶液的适宜性下降，就得不到均一的涂层表面，那不是所希望的效果。因此，重质碳酸钙的平均颗粒直径优选0.1-0.7μm，更优选为0.2-0.5μm。平均颗粒直径和颗粒直径分布是通过激光衍射和散射技术测定的。
另一方面，底层中所使用的合成无定形硅石的吸油墨量优选为200ml/100g或更多，更优选的是300ml/100g或更多。如果无定形硅石的吸油墨量小于200ml/100g，则底层的油墨吸收性能就变差。
重质碳酸钙和合成无定形硅石可以在单独分散它们之后再进行混合，或同时进行分散。
作为选择，一种颜料可以首先分散，其他颜料再分散在第一分散溶液中。从控制的可操作性和分散度看，优选先将合成无定形硅石和重质碳酸钙进行单独分散，再将它们与底层涂布溶液进行混合。另外，在进行分散时优选阳离子分散剂。因为，具有优异的涂布性能的涂布溶液即使在阳离子调节剂例如油墨稳定剂(油墨稳定剂或类似物)与底层涂布溶液混合情况下也仍旧能够得到。
合成无定形硅石(C)和重质碳酸钙(D)的混合重量比率通常在C∶D＝50∶50-80∶20的范围内，更优选为50∶50-70∶30。如果合成无定形硅石(C)小于50重量％，则底层的油墨吸收能力差。相反地，如果大于80重量％，则底层的油墨吸收能力增加，但强度降低。如果粘合剂的用量增加以获取所需的底层强度，则涂布溶液的粘度增加，这样涂布就很困难，发生涂层的不平坦。流延涂层优选透明以使油墨的颜色更分明，所以底层涂层的不平坦导致作为最终产品的喷墨记录片材的涂层不平坦。
底层的粘合剂并不特别限定且可以适宜地选择那些本领域熟知的、在涂布和干燥之后可形成薄膜的树脂。特别地，从底层表面强度的观点看，聚乙烯醇因其与具有极性表面的材料如纤维素纤维具有优异的粘合性，可以在小的混合量条件下获取底层强度。如果需要，可以加入一种或多种本领域熟知的粘合剂，例如，淀粉如氧化淀粉和酯化淀粉，纤维素衍生物如羧甲基纤维素和羟甲基纤维素，明胶，酪蛋白，蛋白如大豆蛋白，聚乙烯吡咯烷酮及其衍生物，丙烯酸树脂，苯乙烯-丙烯酸树脂，醋酸乙烯树脂，氯乙烯树脂，脲醛树脂，聚氨酯树脂，醇酸树脂，聚酯树脂，聚碳酸酯树脂，苯乙烯-丁二烯胶乳，以及它们的衍生物。
底层中颜料和粘合剂的混合比率优选15-50重量份的粘合剂，更优选20-40重量份的粘合剂(相对于100重量份的颜料来说)。如果底层中使用大量的粘合剂，涂布过后，一些粘合剂仍吸附颜料颗粒，这样粘合剂层的油墨吸收能力就变差。因此选取粘合剂的量要在保证底层表面强度的前提下尽量少。
底层的涂布量可以依喷墨记录片材目的的不同而不同，但如果涂布量增加，底层的强度就下降。在具有脆弱底层的喷墨记录片材中，纸边缘粉尘(切割边粉尘)在切割纸的过程中会增加，对于连续操作来说，这是一个严重的问题。底层的干燥的涂布量不需要为了不增加前述切割边粉尘而设定特定的上限，只要不影响用于最终产品的喷墨记录片材的流延涂布纸的处理就可以。但从喷墨记录片材的生产能力角度看，优选小量，尤其是20g/m2或更小。然而，如果底层的涂布量降低太多，则底层的油墨吸收能力就不够。所以底层的涂布量优选4g/m2或更多。
如果需要，底层中可以进一步加入本领域中熟知的适宜的添加剂，如颜料分散剂，保水剂，增稠剂，防沫剂，防腐剂，着色剂，抗水剂，湿润剂，增塑剂，荧光染料，紫外线吸收剂，抗氧化剂，阳离子聚合物电解质。为了保持底层的强度，这些添加剂优选混合比率为全部底层的20重量％或更少。
本发明中，底层可以通过本领域中熟知的涂布设备涂布在基纸上，如刀片式涂布机，气刀式涂布机，辊涂机，幕涂机，舐涂机，绕线棒刮涂器，框式辊涂机或凹版涂布机。
本发明中，为了将油墨中的染色成分固定以防止图像的混乱，优选在记录层中加入带有氨基或铵基的化合物，尤其是具有这些基团的聚合体化合物。聚合体化合物的例子有二芳基铵盐衍生物(共)聚物、芳胺盐共聚物，带有铵基的(甲基)丙烯酸脂，(甲基)丙烯酰胺(共)聚物，乙烯基(共)聚物如乙烯基苯甲基铵盐(共)聚物，改性聚乙烯醇(PVA-)，胺/表氯醇加聚物，二卤化物/二胺加聚物和聚脒。
特别地，从高温下防止变色的角度来看，要在高湿度条件下保持记录图像的光泽度、图像的稳定性，优选含有聚芳胺氢氯化物的记录层。
聚芳胺是在侧链上带有一个氨基的水溶性阳离子聚合物，除了氢氯化物型外还含有其他的不同类型。尤其，通常认为当使用氢氯化物的时候，油墨中的着色剂成分、γ-氧化铝和聚芳胺氢氯化物形成了联合体，大大提高了油墨中着色成分的固定性。进一步，从提高记录层涂层材料的涂布性能角度来看，优选具有分子量为2,000-10,000的聚芳胺氢氯化物。
通过在记录层中加入这些图像稳定剂，因为油墨中含有的少量水或高沸点的溶液(甘油或乙二醇衍生物)而产生的随时间变化的图像混乱和变色可以得到避免。
当使用具有阳离子性能的硅石作为颜料时，本发明中的记录层的涂布材料可以通过适当地将γ-氧化铝、其他颜料、聚乙烯醇和其他粘合剂与聚芳胺氢氯化物分散和混合来制备。然而如果使用普通的阴离子硅石的时候，必须首先进行硅石和聚乙烯醇的分散，之后与γ-氧化铝和聚芳胺氢氯化物混合和分散，或者也可以首先制备各自的分散体，之后通过足够的搅拌来仔细混合和分散。
在支持层上流延涂布材料以获取记录层的方法可以适宜地选取本领域中熟知的涂布设备来进行，如刀片式涂布机，气刀式涂布机，辊涂机，幕涂机，舐涂机，绕线棒刮涂器，框式辊涂机或凹版涂布机或普通涂布机。
对记录层的涂布的量可以按需调整，前提是需要覆盖基纸的表面并提供足够的油墨吸收性能，但从打印密度和油墨吸收性能的观点来看，优选5至30g/m2，再考虑到生产能力的因素，更优选10至25g/m2(每面)。如果超过30g/m2，从流延鼓上剥离的性能就差，因为流延鼓具有一个镜面的下倾，流延记录层可能粘在流延鼓的镜面上。如果需要大的涂布量，优选在支持层和记录层之间提供前述的底层。
例如可以通过直接法、再湿润法或固化法将涂布层转换成流延层。当使用本发明的涂布材料时，其中含有γ-氧化铝、硅石和聚乙烯醇作为所需的成分，为了获取和卤化银照片相类似的光泽度(这也是本发明的目的)，优选固化法。在这种方法中，将对涂布层中含有的粘合剂具有固化效果的固化溶液，在涂布层还潮湿的时候就施加，将半-凝胶的涂布表面再通过压轧滚压在加热的流延鼓的镜面上，这样镜面就复制在了记录层表面上。通过使用固化法，微小的表面粗糙可以减少，卤化银照片的光泽度很容易实现。
前述的固化法，优选同时使用硼酸和硼酸盐作为混合物，它们对涂布层中聚乙烯醇粘合剂有固化的效果。如果在处理溶液中单独使用硼酸盐，则在硼酸盐和记录层中的聚乙烯醇之间的固化作用太强，这样当记录层在潮湿状态下通过压轧滚压与加热的鼓的镜面压合并干燥时，鼓的光滑面不能充分复制在记录层上。
另一方面，如果在处理溶液中单独使用硼酸，记录层的聚乙烯醇和硼酸之间的相互固化作用不够，因此软凝结的记录层可能粘在处理溶液辊上，很难去获取良好的固化记录层。即使是为了改善聚乙烯醇的固化性而增加处理溶液中硼酸的浓度，那么因为硼酸的溶解性低，很难固化获取所需要的硬度。
因为这些原因，在本发明中，优选使用含有硼酸盐和硼酸混合物的溶液而不选用单独含有硼酸或硼酸盐的处理溶液。这样做，聚乙烯醇的固化状态就较容易调整，因此具有令人满意的光泽度的喷墨记录片材就可以很容易取得。
处理溶液中硼酸盐和硼酸的混合比率优选为硼酸盐/硼酸＝1/4至2/1(根据转变成酐后的重量比率)。如果硼酸盐和硼酸的混合比率小于1/4，记录层中聚乙烯醇的固化不完全，如果混合比率超过2/1，记录层中的聚乙烯醇固化太硬，这样就很难获取令人满意的光泽表面。
本发明中可以使用的硼酸盐的例子有：硼砂(borax)，原硼酸盐，乙硼酸盐(diborates)，偏硼酸盐，戊硼酸盐和辛硼酸盐。所使用的硼酸盐并无特别限制，但从成本和获取的角度来看，优选使用硼砂。固化溶液中硼酸盐和硼酸的浓度可以按需要作适宜的调整，但是处理溶剂中硼酸盐和硼酸的总浓度优选在1至8％的范围内(按照酐计算)。如果硼酸盐和硼酸(尤其是硼酸盐)的浓度太高，则聚乙烯醇的固化过多，片材的光泽度就下降。进一步，如果浓度高，硼酸易于从固化溶液中分离，且固化溶液的稳定性变差。
如果需要，可以在记录层涂布溶液和处理溶液中加入脱模剂。所加入脱模剂的熔点优选为90至150℃，更优选90至120℃。在上述范围内，脱模剂的熔点几乎与镜面精加工的金属表面温度一致，这样脱模剂的作用得到了最优化。所述脱模剂并不特别限定在前述的性能中。
如果需要，本发明中使用的记录层涂布溶液和处理溶液还可以包含适宜的添加剂，如含有聚乙烯腊或硅烷化合物的颜料分散剂，保水剂，增粘剂，防沫剂，防腐剂，着色剂，防水剂，湿润剂，荧光染料，紫外线吸收剂或阳离子聚合物电解质。
                       实施例
现在，要使用实施例和对比例对本发明进行更详细的介绍，但不能理解为本发明就限定于所述的这些方面。此外，除非特别指出，“份”和“％”分别指“固体重量份”和“固体的重量％”。
实施例1
在含有100份的打浆度为285ml的漂白过的阔叶木纸浆(L-BKP)中加入10份的滑石，1份的硫酸铝，0.1份的合成施胶剂和0.2份的助留剂，使用造纸机将纸浆制成纸，这样制得支持层。用框式辊涂机在支持层上涂布淀粉，使每面上的干的涂布量为1.5g/m2，同时，将下述涂布溶液A通过刀涂方法涂布在一个面上，得到底层上的干涂层量为8g/m2，因此得到了190g/m2的喷墨记录片材基纸。
(底层涂布溶液A的制备)
将80份的合成无定形硅石(商业名：Syloid ED3，由Grace DavisonLtd.生产，吸油墨量为300ml/100g)，20份的重质碳酸钙(商业名：Supercoat 95，由Fimatech Ltd.制备，平均颗粒直径为0.67微米，直径为2μm或更少的颗粒占95.2％)，25份的聚乙烯醇(商业名PVA-117，由Kuraray Co.，Ltd.生产)，10份的乙烯乙酸乙烯共聚物乳剂(商业名Sumicaflex 401，由Sumitomo Chemicals Ltd.生产)，5份的阳离子油墨固定剂(商业名：Polyfix 700，由ShowaHighpolymers Co.，Ltd.生产)以及5份的阳离子施胶剂(商业名：Polymaron 360，由Arakawa Chemical Industries生产)混合制得含25％固体的颜料。
将下述的涂布溶液B再用辊涂机涂布在前述的基纸的底层上，得到干的涂布量为20g/m2，当记录层仍旧潮湿的时候，将记录层中的粘合剂用下面的处理溶液(固化溶液)C进行固化。之后，通过将其用压轧滚压在加热到105℃的鼓的镜面上20秒，将镜面复制到记录层上，这样就得到了210g/m2的喷墨记录片材。
(记录层涂布溶液B的制备)
将90份的高纯度γ-氧化铝作为颜料(商品名：UA-5605，由ShowaDenko KK生产，平均颗粒直径为2.8μm)，10份的具有阳离子性质的硅石(商品名：Sylojet 703C，由Grace Japan Ltd.生产，平均颗粒直径为330nm)，4.5份的完全皂化的聚乙烯醇作为粘合剂(商品名：PVA-105，由Kuraray Co.，Ltd.，生产，聚合度为500，皂化度为98.5mol％)，8.5份的部分皂化的聚乙烯醇(商品名：PVA-224，由KurarayCo.，Ltd.生产，聚合度为2400，皂化度为88.0mol％)，3份的聚芳胺氢氯化物，其分子量为3000(商品名：PAA-HCL-03，由NittobosekiCo.，Ltd.生产)以及0.2份的防沫剂混合，制备具有28％的固体浓度的涂布溶液。按下述方法制备涂布溶液。
将高纯度的γ-氧化铝粉末(UA-5605)一次一点地加入到Sylojet 703C(浓度19％)的分散体中，并进行搅拌获取颜料分散体。在该分散体中加入各自单独制备的10％的PVA-224溶液和20％的PVA-105的溶液。之后再分别加入聚芳胺氢氯化物和防沫剂，搅拌该混合物得到均一的记录层涂布溶液。
(固化溶液C的制备)
将1.5％的硼砂(以酐计)与3％的硼酸和0.2％的脱模剂(商品名：FL-48C，由Toho Chemical Industries Co.，Ltd.生产)进行混合，用以制备固体浓度为4.7％的固化溶液。
实施例2
喷墨记录片材的制备与实施例1一致，只是用于涂布溶液B的高纯度的γ-氧化铝(UA-5605)的混合量变为75份，以及硅石(Sylojet703C)的混合量变为25份。
实施例3
喷墨记录片材的制备与实施例1一致，只是用于涂布溶液B的高纯度的γ-氧化铝(UA-5605)的混合量变为60份，以及硅石(Sylojet703C)的混合量变为40份。
实施例4
喷墨记录片材的制备与实施例1一致，只是用于涂布溶液B的高纯度的γ-氧化铝(UA-5605)的混合量变为50份，以及硅石(Sylojet703C)的混合量变为50份。
实施例5
喷墨记录片材的制备与实施例2一致，只是代替了涂布溶液B中10份的阳离子硅石(Sylojet 703C)，用25份阴离子硅石(商品名：Snowtex PS-MO，由Nissan Chemical Industries Ltd.生产，平均颗粒直径为150nm)进行混合。涂布材料制备如下。
制备20％高纯度的γ-氧化铝(UA-5605)的水分散体，且已经分别制备了10％PVA-224溶液和20％PVA-105溶液，之后将二者按此顺序加入并搅拌得均一的分散体。然后，逐渐地搅拌加入阴离子硅石(Snowtex PS-MO)得到均一的溶液，再各自分别加入聚芳胺氢氯化物和防沫剂并搅拌，得到均一的记录层涂布溶液。
实施例6
喷墨记录片材的制备与实施例2一致，只是用25份的阴离子Snowtex MP4540N(商品名，由Nissan Chemical Industries Ltd.生产，平均颗粒直径为450nm)代替了前述的Sylojet 703C作为涂布溶液B中的硅石进行混合。涂布溶液制备如下。
制备20％高纯度的γ-氧化铝(UA-5605)的水分散体，且已经分别制备了10％PVA-224溶液和20％PVA-105溶液，之后将二者按此顺序加入并搅拌得均一的分散体。在该分散体中滴入苛性钠使pH为6，在均化器中施加以剪切力的同时，将Snowtex PS-MO分散体逐渐加入，得到均一的溶液，再分别加入聚芳胺氢氯化物和防沫剂并搅拌得到均一的记录层涂布溶液。
实施例7
喷墨记录片材的制备与实施例2一致，只是代替了用于涂布溶液B的作为γ-氧化铝的前述UA-5605，用75份的AKP-G015(商品名，由Sumitomo Chemicals Ltd.生产，平均颗粒直径为2.2μm)进行混合。
实施例8
喷墨记录片材的制备与实施例2一致，只是用于涂布溶液B的完全皂化的聚乙烯醇(商品名：PVA-105，由Kuraray Co.，Ltd.生产，聚合度为500，皂化度为98.5mol％)的混合的量为8.5份，部分皂化的聚乙烯醇(商品名：PVA-224由Kuraray Co.，Ltd.生产，聚合度为2400，皂化度为88.0mol％)的混合的量为4.5份。
实施例9
喷墨记录片材的制备与实施例2一致，只是代替用于涂布溶液B的4.5份完全皂化的聚乙烯醇(商品名：PVA-105由Kuraray Co.，Ltd.生产，聚合度为500，皂化度为98.5mol％)，用4.5份完全皂化的聚乙烯醇(商品名：PVA-110，由Kuraray Co.，Ltd.生产，聚合度为1000，皂化度为98.5mol％)进行混合。
实施例10
喷墨记录片材的制备与实施例3一致，只是代替8.5份用于涂布溶液B的部分皂化的聚乙烯醇(商品名：PVA-224由Kuraray Co.，Ltd.生产，聚合度为2400，皂化度为88.0mol％)，用8.5份部分皂化的聚乙烯醇(商品名：PVA-217，由Kuraray Co.，Ltd.生产，聚合度为1700，皂化度为88.0mol％)进行混合。
实施例11
喷墨记录片材的制备与实施例3一致，只是用于涂布溶液B的聚芳胺氢氯化物被分子量为5000的聚芳胺氢氯化物(商品名：PAA-HCL-05由Nittoboseki Co.，Ltd.生产)代替。通过这种修改，涂布溶液B2的B类型的粘度为1960mPa·sec，且涂布性能也很令人满意。
实施例12
喷墨记录片材的制备与实施例3一致，只是用于涂布溶液B的聚芳胺氢氯化物被分子量为1000的聚芳胺氢氯化物(商品名：PAA-HCL-01由Nittoboseki Co.，Ltd.生产)代替。通过这种修改，涂布溶液B3的B类型的粘度为3200mPa·sec，尽管涂布困难，但是可以得到基本上平坦的涂布表面。
实施例13
喷墨记录片材的制备与实施例2一致，只是没有使用涂布溶液B中所用的完全皂化的聚乙烯醇，而只使用了13份的部分皂化的聚乙烯醇(商品名：PVA-224，由Kuraray Co.，Ltd.制造，聚合度为2400，皂化度为88.0mol％)。
实施例14
喷墨记录片材的制备与实施例3一致，只是代替用于涂布溶液B的颜料中的γ-氧化铝，使用30份的高纯度γ-氧化铝(商品名：UA-5605，由Showa Denko KK生产，平均颗粒直径为2.8μm)和30份的高纯度γ-氧化铝(商品名：AKP-G01，由Sumitomo Chemicals Ltd.，生产，平均颗粒直径为2.2μm)。
实施例15
喷墨记录片材的制备与实施例2一致，只是代替实施例1中底层涂布溶液中使用的20份的重质碳酸钙(Supercoat 95)，使用20份的FMT-UF(商品名，由Fimatech Ltd.制造，平均颗粒直径为0.3μm，颗粒直径为2μm或更小的颗粒的比例为98％)。
实施例16
喷墨记录片材的制备与实施例3一致，只是不使用底层涂布溶液A中使用的重质碳酸钙，而将100份的合成硅石(商品名：Fineseal X-37，由Tokuyama corp.生产)、5份的SB胶乳(商品名：LX438C，由KurarayCo.，Ltd.生产)、20份的聚乙烯醇(商品名：PVA-117，由KurarayCo.，Ltd.生产)以及5份的施胶剂(商品名：Polymaron 360，由ArakawaChemical Industries Ltd.生产)混合使用制备固体浓度为20％的涂布溶液
实施例17
喷墨记录片材的制备与实施例1一致，只是用实施例16中制备的涂布溶液A形成底层，并使用70份的高纯度γ-氧化铝(商品名：AKP-G015，由Sumitomo Chemicals Ltd.生产，平均颗粒直径为2.2μm)制造固体浓度为28％的涂布溶液，30份的硅石(商品名：Sylojet 703C，由Grace Japan Ltd.生产，平均颗粒直径为330nm)形成固体浓度为28％的涂布溶液，作为记录层的涂布溶液B的颜料，并使用作为粘合剂的13份聚乙烯醇(商品名：PVA-224，由Kuraray Co.，Ltd.生产)和0.2份的防沫剂。
对比例1
喷墨记录片材的制备与实施例1一致，只是用于涂布溶液B的γ-氧化铝的混合量为100份，并且不混合有硅石。
对比例2
喷墨记录片材的制备与实施例1一致，只是用于涂布溶液B的γ-氧化铝的混合量为30份，且硅石的混合量为70份。
对比例3
喷墨记录片材的制备与实施例2一致，只是代替了10份用于涂布溶液B的Sylojet 703C，使用25份的Sylojet 710C(商品名，由GraceJapan Ltd.生产，平均颗粒直径为1000nm)进行混合。
对比例4
喷墨记录片材的制备与实施例2一致，只是代替了10份用于涂布溶液B的Sylojet 703C，使用25份的Snowtex ST-O(商品名，由NissanChemical Industries Ltd.生产，平均颗粒直径为15nm)进行混合。
对比例5
喷墨记录片材的制备与实施例17一致，除了与实施例17相比，硅石不作为用于涂布溶液B的粘合剂，而将100份的高纯度γ-氧化铝(50份的UA-5605和50份的AKP-G015)，8份的高皂化度的聚乙烯醇(商品名：PVA-624，由Kuraray Co.，Ltd.生产，聚合度为2400，皂化度为98.5mol％)和5份的低皂化度的聚乙烯醇(商品名：Denka Poval B17，由Denki Kagaku Industries Ltd.生产，聚合度为1700，皂化度为88.0mol％)作为粘合剂在连接时使用。
对比例6
喷墨记录片材的制备与实施例1一致，只是涂布溶液B的制备是将100份的高纯度γ-氧化铝(UA-5605)作为颜料，13份的高聚合度、低皂化度的聚乙烯醇(PVA-224)作为粘合剂单独使用且不加防腐剂。
对比例7
喷墨记录片材的制备与实施例1一致，只是涂布溶液B是由100份的高纯度γ-氧化铝(UA-5605)作为颜料，13份的高聚合度、低皂化度的聚乙烯醇(PVA-105)作为粘合剂单独使用且不加防腐剂而制备的。
实施例1-17和对比例1-4中得到的喷墨记录片材的成分列在表1-3中。对于这些实施例和对比例得到的每个样品来说，片材光泽、记录层的脱模性、表示记录层强度的切割纸边的粉尘量，以及记录后的打印密度、油墨吸收能力、图像清晰度、表面抗刮擦能力，还有作为记录稳定性的在高温高湿条件下记录的抗变色能力，都通过下面的方法来测量和评估。结果列在实施例1-8的表4，实施例9-17的表5以及对比例1-7的表6中。在这些表格中，评估标志◎-△表示这些成分在实际中是有用的。
(1)片材光泽
根据JIS K7105描述的方法测得的片材部分20度的镜面光泽被用来表征片材的光泽度。15％或更高的片材光泽度为卤化银照片的光泽度。
(2)记录层强度
a：在记录层上用圆珠笔写下字符，并用目视观测记录层的分离状态。
◎：记录层没有被圆珠笔划伤，书写性能非常好。
○：记录层几乎没有被圆珠笔划伤，书写性能好。
△：记录层被圆珠笔划伤，但字符可辨认。
×：记录层被圆珠笔严重划伤，字符很难辨认。
b：切割纸边粉尘
将A4宽的片材(21cm)使用NT切割机切割20次，测量产生的纸边粉尘的量。
○：纸边粉尘量为10mg或更少
△：纸边粉尘量多于10mg但是小于20mg
×：纸边粉尘量为20mg或更多
(3)喷墨记录测试
将预先确定的填充图像记录在实施例1-17的样品上，使用下述两种类型的喷墨打印机，根据下述标准评估样品。
喷墨打印机PM-800C：Seiko Epson Ltd生产(使用染料油墨)
a：打印密度
黑色，青色，品红色和黄色的填充图案的密度用Macbeth比重计(RD 915，Macbeth)进行测量，测量值的总和作为打印密度。
b：油墨吸收性能(色料扩散)
实际使用的情况表明，当油墨吸收能力差时，所打印油墨的干燥不完全，在与后来打印的油墨接触的边缘发生颜色混合，导致变色。具有邻近的红色(品红色和黄色的混合)和绿色(青色和黄色的混合)的填充图像经过打印，通过视觉根据下面的标准对边缘处因为色料扩散而发生的变色(变黑)进行评估。
◎：没有观察到边界处的任何色料扩散
○：几乎没有观察到边界处的任何色料扩散
△：边界处看到少量的色料扩散
×：边界处看到严重的色料扩散
c：图像清晰度
打印前的片材光泽代表氯化银照片的光泽，但打印后纸的光泽不同于氯化银照片。这种不同不只是光泽的不同，而且还有其它方式上的不同，例如通过光泽表面反射荧光。这种反射按照JIS K7105通过使用图像清晰度测试仪(Model：ICM-IDP，Suga TestingInstruments Ltd.制造)进行测试。采用60度的测量角度和宽度为2mm的光学梳测量纸的MD方向。
较高的数字表明具有接近卤化银照片光泽的较高的图像清晰度。普通光泽的卤化银照片的图像清晰度为65-85％。
(4)处理·贮藏
a：抗刮擦性
将10层的喷墨记录纸置于喷墨打印机中(MC-2000：商品名，使用Seiko Epson彩色油墨)，在第二层和接下去的各层的边缘产生刮擦，通过视觉评估。
◎：没有观察到边界处的任何擦痕
○：在边界处看到少量擦痕
△：边界处看到了擦痕
×：边界处看到严重的擦痕
b：一定湿度和温度条件下记录的稳定性
打印人的图像(Japan Specifications Association，StandardImage Data N1 Portrait)，置于23℃和RH50％条件下一天，再暴露在高温和高湿度(40℃，RH90％)条件下3天。对处理前后的变色进行测量。测量点为前额皮肤颜色部分和背景中灰色的部分。测量使用色彩仪(color meter)(NF999：商品名，由Nihon DenshokuLtd.生产)，测量L*，a*，b*，计算ΔE*，Δa*。
通过下面的式子计算ΔE*和Δa*
ΔE*＝((L1*-L2*)2+(a1*-a2*)2+(b1*-b2*)2)0.5
Δa*＝a2*-a1*
在高温高湿处理之前的测量值为L1*，a1*，b1*，在高温高湿处理之后的测量值为L2*，a2*，b2*。
                                                                        表1
  实施例1   实施例2 实施例3   实施例4 实施例5   实施例6 实施例7
涂布层   γ-氧化铝A   UA5605       90   UA5605       75 UA5605       60   UA5605       50 UA5605       75   UA5605       75 AKP-G015     75
  颗粒直径   2.8μ   2.8μ 2.8μ   2.8μ 2.8μ   2.8μ 2.2μ
  氧化铝2颗粒直径   -   - -   - -   - -
  硅石B   SJ703C       10   SJ703C       25 SJ703C       40   SJ703C       50 PS-MO        25   MP4540M      25 SJ703C       25
  颗粒直径   330nm   330nm 330nm   330nm 150nm   450nm 330nm
  PVA(a)   PVA105       4.5   PVA105       45 PVA105       4.5   PVA105       4.5 PVA105       4.5   PVA105       4.5 PVA105       4.5
  聚合度皂化度   PD500SD98.5   PD500SD98.5 PD500SD98.5   PD500SD98.5 PD500SD98.5   PD500SD98.5 PD500SD98.5
  PVA(b)   PVA224       8.5   PVA224       85 PVA224       8.5   PVA224       8.5 PVA224       8.5   PVA224       8.5 PVA224       8.5
  聚合度皂化度   PD2400SD88   PD2400SD88 PD2400SD88   PD2400SD88 PD2400SD88   PD2400SD88 PD2400SD88
  防腐剂   PAA-HCL-03 3   PAA-HCL-03 3 PAA-HCL-03 3   PAA-HCL-03 3 PAA-HCL-03 3   PAA--HCL-03 3 PAA-HCL-03   3
  分子量   3000   3000 3000   3000 3000   3000 3000
底层   硅石   ED-3         80   ED-3         80 ED-3         80   ED-3         80 ED-3         80   ED-3         80 ED-3         80
  吸油墨量   300ml/100mg   300ml/100mg 300ml/100mg   300ml/100mg 300ml/100mg   300ml/100mg 300ml/100mg
  重质碳酸钙   SC95         20   SC95         20 SC95         20   SC95         20 SC95         20   SC95         20 SC95         20
  平均颗粒直径   0.67μ   0.67μ 0.67μ   0.67μ 0.67μ   0.67μ 0.67μ
  2μ↓％   95.2％   95.2％ 95.2％   95.2％ 95.2％   95.2％ 95.2％
  PVA   PVA117       25   PVA117       25 PVA117       25   PVA117       25 PVA117       25   PVA117       25 PVA117       25
  EVA   Sumika401    10   Sumika401    10 Sumika401    10   Sumika401    10 Sumika401    10   Sumika401    10 Sumika401    10
  胶乳   -   - -   - -   - -
  施胶剂   Polymaron360 5   Polymaron360 5 Polymaron360 5   Polymaron360 5 Polymaron360 5   Polymaron360 5 Polymaron360 5
  固定剂   PFIX700      5   PFIX700      5 PFIX700      5   PFIX700      5 PFIX700      5   PFIX700      5 PFIX700      5
                                                                                  表2
实施例8   实施例9 实施例10   实施例11   实施例12 实施例13 实施例14 实施例15 实施例16
  涂布层   γ-氧化铝A UA5605       75   UA5605       75 UA5605       60   UA5605       50   UA5605       60 UA5605       75 UA5605       30 UA5605       75 UA5605       60
  颗粒直径 2.8μ   2.8μ 2.8μ   2.8μ   2.8μ 2.8μ 2.8μ 2.8μ 2.8μ
  氧化铝2 -   - -   -   - - AKP-G015     30 - -
  颗粒直径 -   - -   -   - - 2.2μ - -
  硅石B SJ703C       25   SJ703C       25 SJ703C       40   SJ703C       50   SJ703C       40 PS-MO        25 SJ703C       40 SJ703C       40 SJ703C       40
  颗粒直径 330nm   330nm 330nm   330nm   330nm 150nm 330nm 330nm 330nm
  PVA(a) PVA105       8.5   PVA110       4.5 PVA105       4.5   PVA105       4.5   PVA105       45 - PVA105       4.5 PVA105       4.5 PVA105       4.5
  聚合度皂化度 PD500SD98.5   PD1000SD98.5 PD500SD98.5   PD500SD98.5   PD500SD98.5 - PD500SD98.5 PD500SD98.5 PD500SD98.5
  PVA(b) PVA224       4.5   PVA224       8.5 PVA217       8.5   PVA224       8.5   PVA224       8.5 PVA224       13 PVA224       8.5 PVA224       8.5 PVA224       8.5
  聚合度皂化度 PD2400SD88   PD2400SD88 PD1700SD88   PD2400SD88   PD2400SD88 PD2400SD88 PD2400SD88 PD2400SD88 PD2400SD88
  防腐剂 PAA-03       3   PAA-03       3 PAA-03       3   PAA-05       3   PAA-01       3 PAA-03       3 PAA-03       3 PAA-03       3 PAA-03       3
  分子量 3,000   3,000 3,000   5,000   1,000 3,000 3,000 3,000 3,000
  底层   硅石 ED-3         80   ED-3         80 ED-3         80   ED-3         80   ED-3         80 ED-3         80 ED-3         80 ED-3         80 X-37         100
  吸油墨量 300ml/100mg   300ml/100mg 300ml/100mg   300ml/100mg   300ml/100mg 300ml/100mg 300ml/100mg 300ml/100mg
  重质碳酸钙 SC95         20   SC95         20 SC95         20   SC95         20   SC95         20 SC95         20 SC95         20 FMT-UF       20 -
  平均颗粒直径 0.67μ   0.67μ 0.67μ   0.67μ   0.67μ 0.67μ 0.67μ 0.3μ -
  2μ↓％ 95.2％   95.2％ 95.2％   95.2％   95.2％ 95.2％ 95.2％ 98％ -
  PVA PVA117       25   PVA117       25 PVA117       25   PVA117       25   PVA117       25 PVA117       25 PVA117       25 PVA117       25 PVA117       20
  EVA Sumika40110   Sumika401    10 Sumika401    10   Sumika401    10   Sumika401    10 Sumika401    10 Sumika401    10 Sumika401    10 -
  胶乳 -   - -   -   - - - - SBLX5
  施胶剂 Polymaron360 5   Polymaron360 5 Polymaron360 5   Polymaron360 5   Polymaron360 5 Polymaron360 5 Polymaron360 5 Polymaron360 5 Polymaron360 5
  固定剂 PFIX700      5   PFIX700      5 PFIX700      5   PFIX700      5   PFIX700      5 PFIX700      5 PFIX700      5 PFIX700      5 PFIX700      5
                                                                         表3
  对比例1   对比例2   对比例3   对比例4   对比例5   对比例6   对比例7
涂布层   γ-氧化铝A   UA5605       100   UA5605       30   UA5605       75   UA5605       75   UA5605       50   UA5605       100   UA5605       100
  颗粒直径   2.8μ   2.8μ   2.8μ   2.8μ   2.8μ   2.8μ   2.8μ
  氧化铝2颗粒直径   -   -   -   -   AKP-G015     502.2μ   -   -
  硅石B   -   SJ703C       70   SJ710C       25   ST-O         25   -   -   -
  颗粒直径   -   330nm   1000nm   15nm   -   -   -
  PVA(a)   PVA105       4.5   PVA105       4.5   PVA105       4.5   PVA105       4.5   PVA(B)175   -   PVA105       13
  聚合度皂化度   PD500SD98.5   PD500SD98.5   PD500SD98.5   PD500SD98.5 PD1700       88   -   -
  PVA(b)   PVA224       8.5   PVA224       8.5   PVA224       8.5   PVA224       8.5   PVA624       8   PVA224       13   -
  聚合度皂化度   PD2400SD88   PD2400SD88   PD2400SD88   PD2400SD88   PD2400SD98   PD2400SD88   -
  防腐剂   PAA-HCL-03 3   PAA-HCL-03 3   PAA-HCL-03 3   PAA-HCL-03 3   PAA-HCL-03 3   PAA-HCL-03 3   PAA-HCL-03 3
  分子量   3000   3000   3000   3000   3000   3000   3000
底层   硅石   ED-3         80   ED-3         80   ED-3         80   ED-3         80   x-37         100   ED-3         80   ED-3         80
  吸油墨量   300ml/100mg   300ml/100mg   300ml/100mg   300ml/100mg   300ml/100mg   300ml   300ml
  重质碳酸钙   SC95         20   SC95         20   SC95         20   SC95         20 -   SC95         200.67μ95.2％ SC95         200.67μ  95.2％
  平均颗粒直径   0.67μ   0.67μ   0.67μ   0.67μ
  2μ↓％   95.2％   95.2％   95.2％   95.2％
  PVA   PVA117       25   PVA117       25   PVA117       25   PVA117       25   PVA117       20   PVA117       25   PVA117       25
  EVA   Sumika401    10   Sumika401    10   Sumika401    10   Sumika401    10   -   Sumika401    10   Sumika401    10
  胶乳   -   -   -   -   SBLX         5   -   -
  施胶剂   Polymaron360 5   Polymaron360 5   Polymaron360 5   Polymaron360 5   -   Polymaron360 5   Polymaron360 5
  固定剂   PFIX700      5   PFIX700      5   PFIX700      5   PFIX700      5   -   PFIX700      5   PFIX700      5
                                                         表4
 实施例1  实施例2   实施例3  实施例4   实施例5  实施例6  实施例7
  片材   片材光泽度   20度      ％   30   29   27   20   31   16   29
  图像清晰度   60度      ％   82   77   73   65   78   62   80
记录层强度   圆珠笔(书写)分离性能   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○
  切割纸边缘灰尘   4   5   5   6   5   5   5
  记录适应性 染料油墨   打印密度   8.04   8.05   8.00   7.96   8.00   7.75   8.10
  油墨吸收性   ○   ◎   ◎   ◎   ○   ◎   ◎
  贮藏   前额皮肤颜色部分色差   3.24   3.40   3.51   3.65   3.51   3.32   3.35
  背景灰色部分色差   2.60   2.72   2.73   3.00   2.80   2.63   2.70
  抗刮檫性   ○   ◎   ◎   ◎   ◎   ◎   ◎
                                                                                表5
  实施例8   实施例9   实施例10   实施例11   实施例12   实施例13   实施例14   实施例15   实施例16   实施例17
片材   片材光泽度   20度        ％   29   32   27   22   25   32   28   30   27   23
  图像清晰度   60度        ％   77   78   71   64   78   77   74   77   72   70
记录层强度   圆珠笔(书写)分离性能   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○
  切割纸边缘灰尘   5   5   5   6   5   5   5   5   28   25
  记录层适应性 染料油墨   打印密度   7.95   8.11   7.89   7.91   8.01   8.05   8.04   8.06   7.97   7.92
  油墨吸收性   ◎   ○   ◎   ◎   ◎   ○   ◎   ◎   ◎   ◎
  贮藏   前额皮肤颜色部分色差   3.5   3.41   3.62   3.83   3.48   3.44   3.55   3.34   3.14   4.34
  背景灰色部分色差   2.72   2.6   2.8   3.12   2.66   2.7   2.62   2.71   2.41   3.89
  抗刮檫性   ◎   ◎   ◎   ◎   ◎   △   ◎   ◎   ◎   ◎
                                                                   表6
  对比例1   对比例2   对比例3   对比例4   对比例5   对比例6   对比例7
片材   片材光泽度   20度        ％   29   13   9   33   26   30   14
  图像清晰度   60度        ％   86   50   55   75   82   88   57
记录层强度   圆珠笔(书写)分离性能   ○   ○   ○   ○   ○   ○   △
  切割纸边缘灰尘   4   7   6   6   24   5   8
记录层适应性 染料油墨   打印密度   8.06   7.70   7.53   7.98   8.10   8.12   7.9
  油墨吸收性   △   ◎   ◎   △   ×   △   ○
  贮藏   前额皮肤颜色部分色差   3.1   3.88   3.6   3.55   4.5   5.12   5.02
  背景灰色部分色差   2.44   3.21   2.84   2.74   4.01   4.55   4.36
  抗刮檫性   ◎   ◎   ◎   ◎   ◎   ×   ○
从表4和5中，可以看到实施例1-17的红色喷墨记录片材中，油墨吸收性能、打印密度和片材光泽都很均衡且令人满意。另一方面，可以在表6中看到，在对比例1，6，7中在记录层里只含有γ-氧化铝，打印密度相对高，但是在含有低皂化度PVA(b)的对比例1，5中油墨吸收能力不够，对于对比例7来说，只含有低聚合度、高皂化度的PVA(a)，片材光泽和图像清晰度都低。可以看到在对比例2中，γ-氧化铝(A)和硅石(B)的重量比率为A∶B＝30∶70，在对比例3中硅石的平均颗粒直径为1000nm，油墨吸收能力强但片材光泽差，在对比例4中硅石的平均颗粒直径为15nm，片材的光泽高但油墨吸收能力极差，在这些例子中都不能得到高质量令人满意的打印图像。
本发明工业上的应用
本发明的喷墨记录片材能提供卤化银照片的光泽度，有足够的油墨吸收能力和图像密度且在高温高湿下具有优异的图像稳定性，在处理过程中有优异的抗刮擦性，因此在工业上很重要。

Claims (9)

1、一种喷墨记录片材，包括位于透气性的支持层上的具有高光泽度的流延涂布记录层，该记录层中包含颜料和主要含有聚乙烯醇的粘合剂，其中，所述颜料是含有γ-氧化铝(A)和平均颗粒直径为100-500nm的硅石(B)的混合物，二者的重量混合比率为A∶B＝95∶5至50∶50，所述流延涂布记录层是通过湿法制得的记录层，其中所述湿法包括当涂布层仍处在潮湿状态下时，固化涂布层中的粘合剂的步骤，其中所述固化溶液含有硼酸和硼酸盐。
2、权利要求1所述的喷墨记录片材，其中所述流延涂布记录层中的聚乙烯醇包括两种成分：聚合度为1000或更小，皂化度为98至99摩尔％的聚乙烯醇(a)，以及聚合度为1500或更大，皂化度为87至89摩尔％的聚乙烯醇(b)。
3、权利要求1所述的喷墨记录片材，其中所述流延涂布记录层还包含聚芳胺氢氯化物。
4、权利要求1所述的喷墨记录片材，其中所述支持层具有一个或多个在基纸的至少一个表面上的含有粘合剂和颜料的底层，所述颜料包含合成无定形硅石(C)，它具有200ml/100g或更高的吸油墨量，还包含重质碳酸钙(D)，其中直径为2μm或更小的颗粒占95重量％或更多，且所述合成无定形硅石和重质碳酸钙的重量比C∶D为50∶50至80∶20。
5、权利要求1所述的喷墨记录片材，其中所述的硅石(B)被赋予了阳离子性能。
6、权利要求1所述的喷墨记录片材，其中所述γ-氧化铝(A)的平均颗粒直径为1.0至4.0μm。
7、权利要求1所述的喷墨记录片材，其中在所述流延涂布记录层中的颜料和主要含有聚乙烯醇的粘合剂的混合比率为每100重量份颜料5至30重量份的粘合剂。
8、权利要求4所述的喷墨记录片材，其中所述重质碳酸钙(D)的平均颗粒直径为0.2至0.5μm。
9、权利要求4所述的喷墨记录片材，其中所述底层中的颜料和粘合剂的混合比率为每100重量份的颜料15至50重量份的粘合剂。
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