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CN1313787A - 包含铑、氧化锆和稀土氧化物的尾气催化剂 - Google Patents

包含铑、氧化锆和稀土氧化物的尾气催化剂 Download PDF

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CN1313787A CN99809945A CN99809945A CN1313787A CN 1313787 A CN1313787 A CN 1313787A CN 99809945 A CN99809945 A CN 99809945A CN 99809945 A CN99809945 A CN 99809945A CN 1313787 A CN1313787 A CN 1313787A
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Abstract

一种包含载体上的铑的催化剂,基于(a)与(b)的总重为基准计,该载体包括(a)52－95%氧化锆和(b)5－48%稀土氧化物,基于铑与该载体的总重为基准计,该载体上的铑浓度为0.035－0.35%,该催化剂包含总量为1.2－4.0g/in3(每16.4cm3)的(a)与(b)。

Description

包含铑、氧化锆和稀土氧化物的尾气催化剂
本发明涉及一种催化剂和一种用其催化化学反应的方法。
铑经常被用作一种催化活性材料，尤其用于将氮氧化物(NOX)还原成为氮气。它可以用作一种三元催化剂(Three Way Catalyst,TWC)的催化活性组分，该催化剂通过将NOX转化成氮气，将CO转化成CO2，将烃类(HC)转化成CO2和水来消除发动机尾气所造成的空气污染。TWC之所以获得CO与NOX的高转化率，是因为其含有作为催化材料的大量的钯例如100g/ft3(每0.028m3)，或者是少量的铑例如6g/ft3(每0.028m3)与中等量的钯例如54g/ft3(每0.028m3)、或与中等量的铂例如33g/ft3(每0.028m3)、或与中等量的钯和铂的混合物。然而，贵金属组分铂、钯、和铑稀有而昂贵，能构成催化剂总成本的很大一部分。因此，理想的是找到一种以这些贵金属组分的较低含量获得高活性的新催化剂。这种催化剂应当能满足它在应用中需经历的那些严格条件，比如说，是高热稳定性的。此外，人们已经发现含有大量钯的三元催化剂对于由发动机燃料排出的硫类所造成的中毒特别敏感，理想的是减少或避免这类中毒。本发明提供了这样一种改进的催化剂。
因此，本发明提供一种在载体上含有铑的催化剂，该载体包含：
以(a)与(b)的总重为基准计，
(a)52-95％氧化锆，和
(b)5-48％稀土氧化物，
以铑与该载体的总重为基准计，铑在该载体上的浓度是0.035-0.35％，该催化剂含有总量为1.2-4.0g/in3(g/16.4cm3)的(a)与(b)。
本发明还提供了一种对包括将氮氧化物还原成氮气的化学反应进行催化的方法，该方法包括将氮氧化物与该催化剂接触。
关于催化剂的现有技术有很多，但尚未有一种公开了本催化剂。
美国说明书5057483公开了一种包含承载体(carrier)的催化剂组合物，在该承载体上分布了一种催化材料，该催化材料包括：
承载于该承载体之上的第一道涂层，并包含第一道活化氧化铝载体，分散在该第一道氧化铝载体之上的有效催化量的第一道铂催化组分和有效催化量的块状二氧化铈；和
承载于该承载体之上的第二道涂层，并包含一种共成型的稀土氧化物-氧化锆载体，分散在该共成型的稀土氧化物-氧化锆载体之上的有效催化量的第一道铑催化组分，第二道活化的氧化铝载体和分散在该第二道氧化铝载体之上的有效催化量的第二道铂催化组分。
PCT说明书WO98/03251公开了一种制造铂族金属三通催化剂组合物的方法，其包含一种高温催化组分和一种低温催化组分，该催化剂组合物中，每一种催化组分在相同的修补基面涂层中均以分散独立的颗粒存在于该方法包括：
(a)在非多孔性基质上由一种淤浆形成一种高温催化剂载体材料与低温催化剂载体材料的混合修补基面涂层(washcoat)，淤浆中的每一种催化剂载体材料均有足够大的粒度以便防止每一种催化剂载体材料与该淤浆的液体介质形成溶液或溶胶；和
(b)在非多孔性基质上形成修补基面涂层之后，或者在形成修补基面涂层淤浆之前，将铂族的一种或几种金属浸入每一种催化剂载体材料中。
本催化剂具有出人意料的高活性，特别是对于氮氧化物还原成氮气的反应，尤其是在与CO氧化成CO2的反应相结合时。对于HC氧化成CO2与H2O的反应它也是高活性的。它具有高热稳定性。因此，作为一种三元催化剂，它是特别有效的。它不需要铂或钯的存在。本发明的催化剂在载体上仅含低浓度的铑，但省略现有催化剂中的铂与钯并仅包含这么低浓度的铑导致相对低的NOX转化率和CO与HC的低转化率。该催化剂可以提供与含有同量的铑但还另含有钯的现有催化剂相同的CO氧化成CO2和NOX还原成氮气的转化率。与主要基于高钯负载量的催化剂相比，该催化剂对于硫中毒的敏感性更低。
本催化剂在一种其主要组分在该催化剂中以高浓度存在的特定载体上包含低浓度的铑。
该催化剂可以采取常规形状，例如，丸片床或泡沫体，但优选是一种蜂巢状整块，发动机尾气通过其巢孔流动且在巢孔内承载了在载体上的铑。这种催化剂，无论是整块或丸片床或泡沫体或其他形式的，都会有一定的总体积，氧化锆加稀土氧化物载体中的氧化锆和稀土氧化物的浓度1.2-4.0g/in3(16.4cm3)与该体积有关。该体积包括催化剂内的空隙，如一个整块的未占据部分，气体通过此部分流动；这是表示该浓度的一种便利方法。
在氧化锆加稀土氧化物的载体中，该催化剂含有的氧化锆和稀土氧化物的总量为1.2-4.0g/in3(每16.4cm3)，优选1.2-3.2g/in3(每16.4cm3)。以铑与载体的总重为基准计，载体上的铑浓度是0.035-0.35％，优选0.1-0.35％。
以(a)和(b)的总重为基准计，该载体包含(a)52-95％氧化锆和(b)5-48％稀土氧化物，优选(a)52-88％氧化锆和(b)12-48％稀土氧化物，特别是(a)72-82％氧化锆和(b)18-28％稀土氧化物，稀土氧化物优选氧化铈、氧化镧、氧化钕、氧化镨和氧化钇中的一种或更多。优选的是，稀土氧化物包含二氧化铈。该稀土氧化物为二氧化铈以及其他稀土氧化物是有利的。优选的是，该载体包含：
以(a)、(b’)和(b”)的总重为基准计，
(a)52-88％氧化锆，
(b’)10-40％二氧化铈，和
(b”)2-8％除二氧化铈以外的稀土氧化物。
该载体特别包括：
以(a)、(b’)和(b”)的总重为基准计，
(a)72-82％氧化锆，
(b’)15-25％二氧化铈，和
(b”)3-5％除二氧化铈以外的稀土氧化物。
虽然其他的材料也可以存在，优选的是，(a)和(b)构成该载体的100％；不过，优选避免氧化铝，以防止铑-氧化铝相互作用。在一般情况下，(a)和(b)构成该载体的90-100重量％。特别优选的是基本由下列组成的载体：
以(a)、(b’)和(b”)的总重为基准计，
(a)72-82％氧化锆，
(b’)15-25％二氧化铈，和
(b”)3-5％除二氧化铈以外的稀土氧化物。
除二氧化铈以外的稀土氧化物通常是氧化镧、氧化钕、氧化镨和氧化钇中的一种或多种。优选的是，除二氧化铈以外的稀土氧化物包括氧化镧。
该催化剂包含在载体上的铑。它可以含有其他材料，这些材料本身可以是常用的。比如，载体上的铑可以混以H2S抑制剂材料，如NiO、Fe2O3、Co3O4和MnO2中的一种或多种，NiO是优选的。或者，该H2S抑制剂材料可以在覆于载体上的铑之上的一个层中。H2S抑制剂材料的负载量通常是0.05-0.5g/in3(每16.4cm3)。
负载于载体上的铑可以在其与改善在载体上含铑的修补基面涂层对比如整体粘结力的材料的掺混物之中，或在其与稳定修补基面涂层抗高温烧结的材料的掺混物之中。两种功能都能实现的材料优选为氧化铝与氧化镧的混合物的颗粒氧化物，以氧化铝与氧化镧的总重为基准计，优选含有2-7％的氧化镧。
负载于载体上的铑可以在其与其他催化活性材料，特别是在一单独载体之上含有的铑、铂和钯中的一种或多种的掺混物之中。然而，优选的是没有另外的铑存在。由于铂和/或钯是在这一单独的载体上，它们不同于负载于本载体上的铑。该单独的载体可以是一种常规的氧化物载体。或者是，负载于载体上的其他催化活性材料可以在自负载于载体上的铑而起的一个单独的层中。
负载于含有(a)与(b)的载体上的铑可以在其与其他催化活性材料，特别是在那一载体上的铂和/或钯的掺混物中。然而，优选不含铂与钯的载体上的铑；优选的是保持任何铂和/或钯的不同性质。
该催化剂通常含有1-25g/ft3(每0.028m3)，例如1-9g/ft3(每0.028m3)负载于含有(a)和(b)的载体上的铑。
该催化剂可以含有助催化剂。当它含有钯时，可以存在碱性的金属助催化剂如碱土金属，例如钡助催化剂，或镧或钕助催化剂。
可以任何适当的方法制备该催化剂，例如一种本身是常规的方法。优选的是将铑前体沉积于含有(a)与(b)的载体上，该载体承载被培烧过的铑。在形成承载铑的载体之前或之后，优选将载体涂敷于一种承载体，如一种蜂巢状整块之上。完成涂敷的方法包括将蜂巢状整块浸渍在载体的水浆液之中，或者将该整块通过该浆液的帘幕。该浆液可以含有该催化剂将要包含的其他材料或者其前体，比如上面讨论过的材料。或者是或另外，可将另外的材料或其前体引入载体上含铑层之上或之下的一个层之中，但这不是优选的。该之上或之下层的引入可以按照类似于载体上的铑的引入方式，通常是利用一种水浆液。
可以通过将铑前体如RhCl3或优选Rh(NO3)3的水溶液浸入载体之中，将铑前体沉积于载体上。或者，可以通过沉淀，比如通过铑盐如Rh(NO3)3的水解，将铑前体沉积于载体上。优选将于铑前体的水溶液浸入载体之中，使浸渍后的载体形成一种水浆液，将该水浆液涂敷于承载体之上，并焙烧涂敷后的承载体。
沉积于载体上的铑前体可以在其与其他材料(或它们的前体本身)的掺混物之中，它也可以作为铑在相同的层中存在。或者这类其他材料或他们的前体可以分别沉积在该载体上，例如在将该载体涂敷于承载体上之后。
通过将氮氧化物与催化剂接触，该催化剂组合物可以用于催化一种包括将氮氧化物还原成氮气的反应化学反应。通过将尾气与催化剂接触，该催化剂组合物特别用于消除源于含有氮氧化物、一氧化碳和烃的发动机尾气的空气污染。该催化剂组合物可以其自身常用的多种方式使用。该发动机优选机动车，特别是小汽车的发动机。该发动机优选汽油发动机。可将该催化剂组合物置于紧密耦合发动机处，或者优选置于车辆底盘之下。该催化剂组合物可以同其他催化剂一起使用，例如，可将其用为底盘下的催化剂与一种紧密耦合的催化剂相连接。
本发明将通过以下实施例加以说明
实施例1
制备一种CeLa-稳定化的氧化锆/Rh材料，包括采用早期浸润技术将一种Rh(NO3)3水溶液浸入CeLa-稳定化的氧化锆材料，达到0.22重量％的铑浓度。早期浸润技术是一种已知的技术，其中待浸材料的样品与体积不断增加的水接触直到不再有更多吸收，以测定该材料将占据的最大体积，然后，再将待浸材料与这一体积的浸渍水溶液接触。CeLa-稳定化的氧化锆材料的组成是4％的La2O3、20％的CeO2和76％的ZrO2。将块状NiO制成固体组成为约4重量％的水淤浆，并被湿碾磨至大约6微米的平均粒度。在NiO淤浆被湿碾磨以后，将CeLa-稳定化的氧化锆/Rh加入其中，将所产生的淤浆再进一步湿碾磨至大约5微米的平均粒度，以形成固体组成约为65重量％的淤浆(A)。分别地，将组成为4wt％La2O3和96wt％Al2O3的La-稳定化的氧化铝制成固体组成为约40重量％的水淤浆，然后，湿碾磨至约5微米的平均粒度，以形成淤浆(B)。将淤浆(A)和淤浆(B)按固基重量比(A)∶(B)=2.42∶1混合，调成近似为50重量％的固体组合物，并以浸渍方式涂敷于一种每平方寸(每6.2cm2)400孔的常规堇青石蜂巢状整块上。在用压缩空气吹掉多余的修补基面涂层后，将涂敷后的基质置于60℃下干燥并在500℃下在流动空气中焙烧。
总的负载量是2.93g/in3(每16.4cm3)，重量组成是La-稳定化的氧化铝为29.21重量％、CeLa-稳定化的氧化锆为66.87重量％、NiO为3.77重量％和Rh为0.1 5重量％。因而，该催化剂包含了载体上的铑，该载体由76％氧化锆、20％二氧化铈和4％氧化镧组成并含有氧化锆加稀土氧化物载体的总量为1.60g/in3(每16.4cm3)的氧化锆与稀土氧化物。比较例1
将块状NiO制成固体组成为约4重量％的水淤浆，并湿碾磨至约6微米的平均粒径。将Zr-稳定化的二氧化铈加入至所产生的NiO淤浆，然后将其进一步湿碾磨至约5微米的平均粒径，以形成固体组成大约为65重量％的淤浆(A)。Zr-稳定化的二氧化铈的组成是58％的CeO2和42％的ZrO2。分别地，将组成同实施例1的La-稳定化的氧化铝制成固体组成为约40重量％的水浆液，然后湿碾磨至约5微米的平均粒径，以形成淤浆(B)。将淤浆(A)和淤浆(B)按固基重量比(A)∶(B)=2.42∶1混合，调成近似为50重量％的固体组合物，并以浸渍方式涂敷于与实施例1相同的整块上。在用压缩空气吹掉多余的修补基面涂层后，将涂敷后的基质置于60℃下干燥并在500℃下在流动空气中焙烧。将所得涂敷后的基质源于自Pd(NO3)2∶Rh(NO3)3∶Nd(NO3)3溶液的Pd∶Rh∶Nd浸渍，该溶液还含有150g/l柠檬酸，然后，再置于60℃下干燥并在500℃下在流动空气中焙烧。然后，将该基质用源于乙酸钡溶液的钡浸渍，再次置于60℃下干燥并在500℃下在流动空气中焙烧。
总的负载量是3.05g/in3(每16.4cm3)，重量组成是La-稳定化的氧化铝为23.0％、Zr-稳定化的二氧化铈为52.5％、NiO为3.0％、Nd2O3为7.0％、BaO为13.4％、Pd为0.99％和Rh为0.11％。因而，该催化剂包含了载体上的铑，该载体由58％二氧化铈和42％氧化锆组成，并含有氧化锆加稀土氧化物载体的总量为1.60g/in3(每16.4cm3)的氧化锆与稀土氧化物。这种催化剂是一种市售的TWC。比较例2
重复实施例1，所不同的是没有采用Pd(NO3)2，所以产物中不含Pd。
总的负载量是3.01g/in3(每16.4cm3)，重量组成是La-稳定化的氧化铝为23.19％、Zr-稳定化的二氧化铈为53.10％、NiO为2.99％、Nd2O3为6.98％、BaO为13.62％和Rh为0.12％。因而，该催化剂包含了载体上的铑，该载体由58％二氧化铈和42％氧化锆组成，并含有氧化锆加稀土氧化物载体的总量为1.60g/in3(每16,4cm3)的氧化锆与稀土氧化物。
实施例2和比较例3与4
将实施例1和比较例1与2中该的每一催化剂按模拟100,000英里的道路老化的发动机功率计周期老化。该周期具有催化剂温度850℃-1000℃和持续时间120小时。经此老化之后，将该催化剂安装在一台实验发动机功率计上，在催化剂入口的尾气温度为450℃和各种不同的空气/燃料比下测量了尾气中烃(HC)、一氧化碳(CO)和氮氧化物(NOX)百分转化率。在一特定的空气/燃料比(其接近化学计量比)下，CO和NOX的百分转化率是相等的，这个转化率值被称为CO/NOX交迭点(COP)。表1中列出每一种催化剂老化后的COP以及在COP发生时的相同空气/燃料比下的HC效率。COP与HC效率一起代表了TWC的活性。
         表1在100,000英里模拟道路老化后的TWC活性
催化剂     交叉扫描(％转化率)
    HC     CO/NOX
    实施例2     实施例1     81     89
    比较例3     比较例1     89     87
    比较例4     比较例2     44     44
每一种催化剂均含有基本上同量的Rh，但是，由表中可以看出实施例1的催化剂具有相当于标准TWC的CO和NOX转化活性，标准TWC还含有相当数量的昂贵的贵金属Pd。也可以看出，仅从标准TWC中省略掉Pd就导致活性的急剧下降。
实施例3
重复实施例1的步骤，所不同的是在浸渍的CeLa-稳定化的氧化锆中Rh浓度为0.11重量％，总的负载量是4.70g/in3(每16.4cm3)，重量组成是CeLa-稳定化的氧化锆为68.09％、La-稳定化的氧化铝为29.78％、NiO为1.92％和Rh为0.076％。
实施例4
按照实施例2中描述的步骤测试实施例3的催化剂，得出下述结果：
     表2在100,000英里模拟道路老化之后的TWC活性
    交叉扫描(％转化率)
    HC     C0/NOX
    77     81
在这些测试的标准偏差之内，表2中所列的结果与表1中实施例2的所示数据是相当的。

Claims (16)

1．一种载体上包含铑的催化剂，该载体包括：
基于(a)与(b)的总重为基准计，
(a)52-95％氧化锆，和
(b)5-48％稀土氧化物，
基于铑与该载体的总重为基准计，该载体上的铑浓度为0.035-0.35％，该催化剂包含总量为1.2-4.0g/16.4cm3的(a)与(b)。
2．根据权利要求1的催化剂，其中(a)与(b)组成该载体的90-100重量％。
3．根据权利要求1或2的催化剂，其中该载体包括：
以(a)与(b)的总重为基准计，
(a)52-88％氧化锆，和
(b)12-48％稀土氧化物。
4．根据权利要求1或2的催化剂，其中该载体包括：
以(a)、(b’)和(b”)的总重为基准计，
(a)52-88％氧化锆，
(b’)10-40％二氧化铈，和
(b”)2-8％除二氧化铈以外的稀土氧化物。
5．根据权利要求1的催化剂，其中该载体基本由下列组成：
以(a)、(b’)和(b”)的总重为基准计，
(a)72-82％氧化锆，
(b’)15-25％二氧化铈，和
(b”)3-5％除二氧化铈以外的稀土氧化物。
6．根据权利要求4或5的催化剂，其中除二氧化铈以外的稀土氧化物是氧化镧。
7．根据前述权利要求中的任一项催化剂，其中包含1-25g/0.028m3的铑。
8．根据前述权利要求中的任一项催化剂，其中该载体上的铑不含铂或钯。
9．根据前述权利要求中的任一项催化剂，其中不含铂或钯。
10．根据前述权利要求中的任一项催化剂，其中该载体上的铑是在其与H2S抑制剂材料的掺混物中。
11．根据前述权利要求中任何一的催化剂，其中该载体上的铑是其与颗粒状氧化物的掺混物，该颗粒状氧化物是氧化铝与氧化镧的混合物。
12．一种根据前述权利要求中的任一项催化剂，其包含一种蜂巢状整块，发动机尾气通过其巢孔流动且在其巢孔内承载了载体上的铑。
13．一种对包括将氮氧化物还原成氮气的化学反应进行催化的方法，该方法包括将氮氧化物与前述权利要求中任一项要求专利权的催化剂相接触。
14．一种消除源于含有氮氧化物、一氧化碳和烃的发动机尾气的空气污染的方法，该方法包括将该尾气与权利要求1-12中任一项要求专利权的催化剂相接触。
15．根据权利要求14的方法，其中的发动机是机动车的发动机。
16．根据权利要求14的方法，其中的发动机是汽油发动机。
CNB998099457A 1998-06-22 1999-06-16 包含铑、氧化锆和稀土氧化物的尾气催化剂 Expired - Lifetime CN1152743C (zh)

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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1846839B (zh) * 2005-04-14 2010-05-12 马自达汽车股份有限公司 尾气催化净化装置
CN101080364B (zh) * 2004-12-15 2010-12-01 株式会社科特拉 耐热性氧化物
CN102728395A (zh) * 2011-04-02 2012-10-17 中国科学院大连化学物理研究所 用于富氧气氛中还原氮氧化合物的催化剂及其制备和应用

Families Citing this family (44)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7081431B2 (en) * 2000-09-08 2006-07-25 Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha NOx absorbent and absorption reduction-type NOx purifying catalyst
US6930073B2 (en) * 2001-11-05 2005-08-16 Delphi Technologies, Inc. NiO catalyst configurations, methods for making NOx adsorbers, and methods for reducing emissions
US6946013B2 (en) * 2002-10-28 2005-09-20 Geo2 Technologies, Inc. Ceramic exhaust filter
US7582270B2 (en) 2002-10-28 2009-09-01 Geo2 Technologies, Inc. Multi-functional substantially fibrous mullite filtration substrates and devices
PL380019A1 (pl) * 2003-12-19 2006-12-11 Celanese International Corporation Prekursory katalizatorów wolne od chlorków
JP4959129B2 (ja) 2004-02-16 2012-06-20 株式会社キャタラー 排ガス浄化用触媒
DE102004024026A1 (de) * 2004-03-11 2005-09-29 W.C. Heraeus Gmbh Katalysator zur N2O-Zersetzung beim Ostwaldprozess
US20050202966A1 (en) * 2004-03-11 2005-09-15 W.C. Heraeus Gmbh Catalyst for the decomposition of N2O in the Ostwald process
WO2005087373A1 (ja) 2004-03-11 2005-09-22 Cataler Corporation 排ガス浄化触媒
JP4199691B2 (ja) * 2004-03-25 2008-12-17 田中貴金属工業株式会社 触媒
US7601671B2 (en) * 2004-10-28 2009-10-13 Umicore Ag & Co. Kg Drying method for exhaust gas catalyst
CN101080275B (zh) * 2004-12-14 2010-05-05 日产自动车株式会社 催化剂、排气净化催化剂以及催化剂的制造方法
US8115373B2 (en) 2005-07-06 2012-02-14 Rochester Institute Of Technology Self-regenerating particulate trap systems for emissions and methods thereof
US20070078053A1 (en) * 2005-09-30 2007-04-05 U.S.A. As Represented By The Administrator Of The National Aeronautics And Space Administration Catalyst for decomposition of nitrogen oxides
JP2007301526A (ja) * 2006-05-15 2007-11-22 Toyota Central Res & Dev Lab Inc 排ガス浄化用触媒及びその製造方法
JP4830624B2 (ja) * 2006-05-15 2011-12-07 マツダ株式会社 排気ガス浄化用触媒
JP4826337B2 (ja) * 2006-05-23 2011-11-30 マツダ株式会社 排気ガス浄化用触媒及び排気ガス浄化方法
JP4265626B2 (ja) 2006-07-12 2009-05-20 トヨタ自動車株式会社 触媒担体粒子及びその製造方法、並びに排ガス浄化触媒
US7550124B2 (en) * 2006-08-21 2009-06-23 Basf Catalysts Llc Layered catalyst composite
US7758834B2 (en) * 2006-08-21 2010-07-20 Basf Corporation Layered catalyst composite
US7648675B2 (en) * 2006-10-06 2010-01-19 Zhang Shi C Reaction sintered zirconium carbide/tungsten composite bodies and a method for producing the same
JP5140987B2 (ja) * 2006-10-24 2013-02-13 トヨタ自動車株式会社 触媒担体及びその製造方法、並びに排ガス浄化触媒
AU2008206334A1 (en) * 2007-01-16 2008-07-24 Dow Global Technologies Inc. Stretch fabrics and garments of olefin block polymers
US8007750B2 (en) 2007-07-19 2011-08-30 Basf Corporation Multilayered catalyst compositions
US7802420B2 (en) * 2007-07-26 2010-09-28 Eaton Corporation Catalyst composition and structure for a diesel-fueled autothermal reformer placed in and exhaust stream
US7622096B2 (en) * 2007-08-09 2009-11-24 Basf Catalysts Llc Multilayered catalyst compositions
US7922988B2 (en) * 2007-08-09 2011-04-12 Michel Deeba Multilayered catalyst compositions
US7879755B2 (en) * 2007-08-09 2011-02-01 Basf Corporation Catalyst compositions
US8038951B2 (en) 2007-08-09 2011-10-18 Basf Corporation Catalyst compositions
US20090175773A1 (en) * 2008-01-08 2009-07-09 Chen Shau-Lin F Multilayered Catalyst Compositions
EP2368630A4 (en) * 2008-12-19 2013-07-31 Cataler Corp EMISSION CONTROL CATALYST
JP2010149015A (ja) 2008-12-24 2010-07-08 Mitsubishi Motors Corp 排気浄化触媒及び排気浄化装置
US8940242B2 (en) * 2009-04-17 2015-01-27 Basf Corporation Multi-zoned catalyst compositions
US8530372B2 (en) * 2009-07-22 2013-09-10 Basf Corporation Oxygen storage catalyst with decreased ceria reduction temperature
US8943811B2 (en) * 2010-12-22 2015-02-03 GM Global Technology Operations LLC Perovskite-based catalysts, catalyst combinations and methods of making and using the same
US8617496B2 (en) 2011-01-19 2013-12-31 Basf Corporation Three way conversion catalyst with alumina-free rhodium layer
US9011784B2 (en) * 2011-08-10 2015-04-21 Clean Diesel Technologies, Inc. Catalyst with lanthanide-doped zirconia and methods of making
JP6516862B2 (ja) 2015-10-27 2019-05-22 株式会社キャタラー 排ガス浄化用触媒及びその製造方法並びにそれを用いた排ガス浄化装置
CN108883397B (zh) * 2016-03-25 2021-08-31 株式会社科特拉 排气净化用催化剂及其制造方法以及使用了该排气净化用催化剂的排气净化装置
DE112017007871T5 (de) 2017-09-18 2020-05-14 Ford Global Technologies, Llc Katalysator zur emissionssteuerung in autos
US20200030776A1 (en) * 2018-07-27 2020-01-30 Johnson Matthey Public Limited Company Twc catalysts containing high dopant support
JP7184743B2 (ja) * 2019-12-26 2022-12-06 トヨタ自動車株式会社 排ガス浄化用触媒
JP2023547301A (ja) 2020-10-30 2023-11-10 ジョンソン、マッセイ、パブリック、リミテッド、カンパニー ガソリンエンジン排気ガス処理のための新規トリメタル白金族金属（ｐｇｍ、ｐｌａｔｉｎｕｍ ｇｒｏｕｐ ｍｅｔａｌ）触媒
US11788450B2 (en) * 2020-10-30 2023-10-17 Johnson Matthey Public Limited Company TWC catalysts for gasoline engine exhaust gas treatments

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS63116742A (ja) * 1986-11-04 1988-05-21 Toyota Motor Corp 排気ガス浄化用触媒
EP0333037B1 (en) 1988-03-12 1994-06-22 Igarashi, Akira c/o Kohgakuin University Process for steam reforming of hydrocarbon
CA1334962C (en) 1988-04-14 1995-03-28 Tomohisa Ohata Catalyst for purifying exhaust gas and method for production thereof
CA2027422A1 (en) 1989-11-08 1991-05-09 Samuel J. Tauster Three way conversion catalyst including a ceria-containing zirconia support
US5254519A (en) 1990-02-22 1993-10-19 Engelhard Corporation Catalyst composition containing platinum and rhodium components
US5057483A (en) * 1990-02-22 1991-10-15 Engelhard Corporation Catalyst composition containing segregated platinum and rhodium components
JP2628798B2 (ja) * 1991-03-14 1997-07-09 エヌ・イーケムキャット株式会社 耐熱性に優れた排気ガス浄化用触媒及びその製造方法
FR2701472B1 (fr) * 1993-02-10 1995-05-24 Rhone Poulenc Chimie Procédé de préparation de compositions à base d'oxydes mixtes de zirconium et de cérium.
US6497851B1 (en) * 1994-12-06 2002-12-24 Englehard Corporation Engine exhaust treatment apparatus and method of use
GB9615123D0 (en) * 1996-07-18 1996-09-04 Johnson Matthey Plc Three-way conversion catalysts and methods for the preparation therof

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101080364B (zh) * 2004-12-15 2010-12-01 株式会社科特拉 耐热性氧化物
CN1846839B (zh) * 2005-04-14 2010-05-12 马自达汽车股份有限公司 尾气催化净化装置
CN102728395A (zh) * 2011-04-02 2012-10-17 中国科学院大连化学物理研究所 用于富氧气氛中还原氮氧化合物的催化剂及其制备和应用
CN102728395B (zh) * 2011-04-02 2014-05-07 中国科学院大连化学物理研究所 用于富氧气氛中还原氮氧化合物的催化剂及其制备和应用

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Publication number Publication date
CZ297085B6 (cs) 2006-09-13
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GB9813367D0 (en) 1998-08-19
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NZ509109A (en) 2002-09-27
DE69910791T2 (de) 2004-07-01
MXPA00012923A (es) 2001-09-01
WO1999067020A1 (en) 1999-12-29
CA2335812C (en) 2008-03-25
JP4454855B2 (ja) 2010-04-21
EP1098702B1 (en) 2003-08-27
ES2207236T3 (es) 2004-05-16
AU4518199A (en) 2000-01-10
NO321689B1 (no) 2006-06-19

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