CN1310608A

CN1310608A - 防晒的组合物

Info

Publication number: CN1310608A
Application number: CN99808848A
Authority: CN
Inventors: P·R·塔纳; C·伊尔温; M·A·多诺谷
Original assignee: Procter and Gamble Ltd
Current assignee: Procter and Gamble Ltd
Priority date: 1998-07-30
Filing date: 1999-07-29
Publication date: 2001-08-29
Also published as: KR20010071064A; AU5325299A; US6290938B1; CA2338935A1; EP1100449A1; WO2000006111A1; JP2002521418A; BR9912035A

Abstract

本发明涉及适用于作为防晒剂的组合物,它包括一种UVA防晒活性成分和一种适合于敷用在皮肤上的载体。这些组合物基本上不含有亚苄基樟脑衍生物,它们在安全、经济和富有美感的条件下可提供卓越的稳定性、效能与UVA防护效力。这些组合物的防晒效能指数至少约为1.75,UVA效力值至少约为0.5,UVA耐光指数至少约为0.85,UVB耐光指数至少约为0.85,和透光值约小于10。对组合物的使用方法也有披露。

Description

防晒的组合物

技术领域

本发明涉及适合使用作为防晒剂的组合物，它有卓越的效能，宽谱域的UV效力，耐光性和对皮肤的透光性。该组合物包括对UVA有吸收作用的防晒活性成分和适合敷用于皮肤的载体，它基本上不含亚苄基樟脑衍生物，它具有的特征是防晒效能指数至少约为1.75,UVA效力值至少约为0.5,UVA耐光指数至少约为0.85,UNB耐光指数至少约为0.85，和透光值约小于10。

本发明技术背景

众所周知，阳光曝晒会对皮肤造成许多伤害。这种伤害作用不仅是由日光浴引起的，而且也可由每日户外活动所接受的日光照射而发生。长时间日光曝晒引起的主要短期伤害表现为发生红斑即晒伤。这种红斑主要是由波长为约290纳米-约320纳米的紫外辐射引起的。然而，过长时间的曝晒会使皮肤表面发生恶性变化。许多流行病学研究表明，日光曝晒与皮肤癌之间呈强相关性。紫外辐射的其它长期伤害主要是由波长为约320纳米-约400纳米的UVA辐射引起的皮肤过早老化。这种情况的特征是皮肤产生了皱纹和发生了色素变化以及皮肤的其它物理变化如开裂、毛细管扩张、日光皮炎、瘀斑和弹性丧失。与UV辐射曝晒相关的有害作用在Desimone的“防晒与晒黑制品”(《非处方药品手册》，第七版，26章，pp.499-511,American Pharmaceutical Association,Washington,DC.,1982)、Grove与Forbes，“防晒剂对UV-A辐射的光防护作用的评价方法”(International Journal of Cosmetic Science,4,pp.15-24(1982))及Depolo的美国专利4387089(1983.6.7.授权)中已有很充分的论述。

由于上述危害与日光曝晒有关，因此一般公众感兴趣的防晒制品市场已有相当大的增长。在现今的商品市场中，不仅有供日光浴用的防晒制品，而且也有各种含防晒剂的个人护理制品，特别是每天消耗的化妆型制品。“个人护理制品”是指通常认为是配制成用来美化、修饰皮肤和毛发的卫生和化妆美容制品。例如，个人护理制品包括防晒制品(如化妆水、护肤膏等)、化妆品、盥洗用品以及涉及局部施用的非处方药品。

毫不惊奇的是，消费者要求防晒产品特别是每天使用的产品是有效的，有审美观感的和经济合算的。不幸的是，大多数市售的防晒产品缺乏一种或多种此等要求。

例如，大多数的市售防晒剂为了获得所要求的UV防护等级而采用了高含量的防晒活性成分。这些高含量的防晒活性成分不仅增加了产品的费用，而且也将使产品有不好的观感(如不良的皮肤感觉，皮肤变白等)并对皮肤有刺激作用。

由于许多传统的防晒产品不具备对宽谱域UV辐射即同时对UVB和UVA辐射的有效防护能力，因而它们也是有缺陷的。今天，大多数市售的防晒产品可有效地吸收290nm至320nm的UVB谱域的UV辐射，因而可防止皮肤晒伤。但它们对使皮肤过早老化的320nm至400nmUVA辐射的吸收效果较差。此种缺陷部分是由于可市售的、认可全球范围使用作为对UVA有吸收作用的防晒活性成分的数量的限制。

已有很多防晒活性成分用于个人护理用品中。这些防晒活性成分或活性体系要求能提供宽谱域的UV防护，特别是对UVA与UVB辐射的防护。此外，活性成分优选能在全球范围内准可在人体使用。对这些防晒活性成分的配方进一步的要求是它们可提供效力稳定、美观诱人的防晒产品。

二苯甲酰甲烷是一种可提供宽谱域UV防护并被准予全球范围内使用的防晒化合物。不幸的是，这种防晒剂暴露于UV辐射时有光解的趋向，因而降低了它们的UVA效力。1992年8月13日提出的Deckner的美国申请专利No.07/929,612叙述了稳定该品种防晒剂的一个办法，它涉及到使用亚苄基樟脑防晒剂来稳定二苯甲酰甲烷化合物。然而这种组合物当今并不赞同全球范围内使用。

被称为物理防晒剂的另一种防晒活性成分也已应用于皮肤对宽谱域UV辐射的防护。物理防晒剂是一些无机化合物，它们被确认是通过对UV辐射的散射、反射或吸收来行使它们的效应。可参见Sayre，R.M.等，“物理防晒剂”，化妆化学学会杂志，Vol.41,No.2,pp.103-109(1990)。不幸的是，它们在较高含量使用时，在消费者的皮肤上有保留一层令人讨厌的白膜和/或在它的成品中有凝聚结块的倾向。

因此仍需在安全、经济和有良好审美感(在皮肤上透光和对皮肤低的刺激作用)的条件下，能提供稳定的(包括耐光的)、对宽UV谱域(即同时对UVA与UVB辐射)具有有效防护作用的防晒产品。

现在已找到具有卓越的稳定性、效能、UV防护效力、安全性和美感的组合物，它们的防晒效能指数至少约为1.75,UVA效力值至少约为0.5,UVA耐光指数至少约为0.85,UVB耐光指数至少约为0.85，和透光值约小于10。

发明概述

本发明涉及适合于用作为防晒剂的组合物，它包括：

a)安全与有效量的、对UVA有吸收作用的活性成分；和

b)适合敷用在皮肤的载体；其中组合物基本上不含有亚苄基樟脑衍生物，其中组合物的防晒效能指数至少约为1.75,UVA效力值至少约为0.5,UVA耐光指数至少约为0.85,UVB耐光指数至少约为0.85，和透光值约小于10。

在优选的实施方案中，组合物的防晒效能指数至少约为2.0,UVA效力值至少约为0.5,UVA耐光指数至少约为0.90,UVB耐光指数至少约为0.90，和透光值约小于8。

在更为优选的实施方案中，组合物的防晒效能指数至少约为2.25,UVA效力值至少约为0.5,UVA耐光指数至少约为0.95,UVB耐光指数至少约为0.95，和透光值约小于6。

本发明的详细说明

本发明组合物适用于向人体皮肤提供保护以防止紫外辐射的有害影响。该组合物的主要成分叙述如下。各种任选和优选用于本发明实施方案中的、但非排它性的成分也包括在内。

本发明可包含任何必要的或任选的成分和/或本文所限定的成分或由或基本上由它们组成。

除非另有说明，所有百分比和比率都以重量计。除非另有说明，所有百分比都以组合物总量计。

所有摩尔重量都指重均分子量并以每摩尔克为单位。

所有成分含量都是指该成分的活性物含量，不包括商购原材料中可能存在的溶剂、副产物或其它杂质，除非另有说明。

除非另有规定，所有测定都是在室温，大约73°F下进行的。

本文提及的所有资料，包括专利、专利申请书和出版物都列入本文公开内容中供参考。

所谓“安全、有效量”是指足以明显地产生正效果(如起光保护作用或稳定作用)但又充分避免严重的副作用(如不适当的毒性或变态反应)，即在正确的医学判断范围内达到合理的效益风险比时，所需的化合物、组分或组合物的用量。吸收UVA的防晒活性成分

本发明的组合物包含有吸收UVA的防晒活性成分，它对波长在320nm至400nm的紫外辐射有防护作用。适合于本发明中使用的吸收UVA的举例性防晒活性成分包括但不限于二苯甲酰甲烷。这些二苯甲酰甲烷防晒活性物描述于Welters等人的美国专利4489057(1984年12月18日授权)，Depolo的美国专利4387089(1983年6月7日授权)，以及《防晒剂：进展，评价及管理》，编辑N.J.Lowe和N.A.Shaath,Marcel Dekker,Inc.(1990))中。

适用的二苯甲酰甲烷防晒活性物质包括选自2-甲基二苯甲酰甲烷、4-甲基二苯甲酰甲烷、4-异丙基二苯甲酰甲烷、4-叔丁基二苯甲酰甲烷、2,4-二甲基二苯甲酰甲烷、2,5-二甲基二苯甲酰甲烷、4,4′-二异丙基二苯甲酰甲烷、(4-(1,1-二甲基乙基)-4′-甲氧基二苯甲酰甲烷、2-甲基-5-异丙基-4′-甲氧基二苯甲酰甲烷、2-甲基-5-叔丁基-4′-甲氧基二苯甲酰甲烷、2,4-二甲基-4′-甲氧基二苯甲酰甲烷、2,6-二甲基-4′-叔丁基-4′-甲氧基二苯甲酰甲烷以及它们的混合物的防晒活性物质。优选的二苯甲酰甲烷防晒活性物质包括选自下列的化合物：4-(1,1-二甲基乙基)-4′-甲氧基二苯甲酰甲烷、异丙基二苯甲酰甲烷以及它们的混合物。4-(1,1-二甲基乙基)-4′-甲氧基二苯甲酰甲烷是更优选的。

防晒活性物质4-(1,1-二甲基乙基)-4′-甲氧基二苯甲酰甲烷也是通常所说的丁基甲氧基苯甲酰甲烷或Avobenzone，可以商品名Parsol^1789从Givaudan-Roure(International)S.A.(瑞士巴塞尔)和以商品名Eusolex^9020从Merck & Co.Inc.(Whitehouse Station,NJ.)购得。防晒活性物质4-异丙基二苯甲酰甲烷也即通常所说的异丙基二苯甲酰甲烷，可以商品名Eusolex^8020从Merck购得。

为了使本发明的UVA吸收防晒活性物能单独地或与该组合物中的其它UV防护活性物质一起起广谱UV防护作用，其安全有效量优选为0.1％-约10％，更优选为约0.2％-7％，而最优选为约0.4％-约5％。防晒活性物质的确切用量随所要求的防晒因子(即组合物的“SPF”)和所要求的UVA防护水平而定。(SPF通常是用来衡量防晒剂防止因日光辐射而出现红斑的光防护作用效率的，SPF定义为：在同一个体上涂有防晒制品的皮肤与未涂防晒制品的皮肤上出现相同的最小红斑所需的紫外光能量之比值。见Federal Register,43,No.166,pp.38206-38269,1978年8月25日)。载体

本发明的组合物中包括适合人体皮肤使用的载体，或媒介物。此处使用的“适合于使用于人体皮肤的载体”意指载体及其组分适合于与人体皮肤相接触，从适当的医学或配剂师的判断来看，它们不会出现不当的毒性、不相容性、不稳定性与过敏反应等等。这种载体对本领域的技术人员是熟知的，它们可包括适合于人体皮肤使用的一种或多种相容的液体或固体填料稀释剂或媒介物。载体可包括一种或多种活性的或非活性的材料，它们包括但不限于下述的非必需组分。载体构成组合物的余量。本发明的组合物中的载体按组合物的重量计，可优选约74％至约99.7％，较优选约79％至约99％。

载体可按多种样式配制，它包括但不限于乳液(乳液工艺中术语“分散相”是以小粒或小滴存在的相，它悬浮在与被包围于连续相中)。例如适当的乳液包括水包油、油包水、油包水-水包油、水包油-油包水和水包油-硅氧烷包水的乳液。优选的组合物包括水包油的乳液。

本发明的组合物可配制成各种形态的产品，包括膏霜型、化妆水、奶液、细圆条形、摩丝型、凝胶型、油型、营养剂型和喷雾制剂。组合物优选配制成化妆水、膏霜、凝胶和喷雾制剂。这些制品形态可有许多用途，包括(但不受此限制)手用或体用化妆水、冷霜、面部滋润剂、抗粉刺制剂、局部止痛药、包括粉底霜和唇膏在内的化妆用品等。配制这些制品所需的任何其它组分随制品类型而定，并可由技术人员按常规加以选择。

如果本发明的组合物配制成气溶胶并作为喷雾型制品敷用在皮肤上的话，那么最好在该组合物中添加一种喷射剂。适用的喷射剂实例包括氯氟化的低分子量烃。较完整的、适用于本发明的非限制性喷射剂可在Sagarin的《化妆品科学与技术》，第二版，Vol.2,pp.443-465(1972)中查到。本发明组合物的特性

本发明组合物的特性是：防晒效能指数至少约为1.75,UVA效力值至少约为0.5,UVA耐光指数至少约为0.85,UVB耐光指数至少约为0.85，和透光值约小于10。

优选的组合物的特性是：防晒效能指数至少约为2.0,UVA效力值约为0.5,UVA耐光指数至少约为0.90,UVB耐光指数至少约为0.90，和透光值约小于8。

更为优选的组合物的特性是：防晒效能指数至少约为2.25,UVA效力值至少约为0.5,UVA耐光指数至少约为0.95,UVB耐光指数至少约为0.95，和透光值约小于6。

上述的特性和它们的测定方法叙述如下。

a)防晒效能指数

本发明组合物显示卓越的效能。也就是说，相当低量的防晒活性成分提供了相当高的SPF值。因此本发明的产品改进了安全性、经济性和美感性，其中包括有较好的皮肤感觉和减少了防晒组合物刺激皮肤的可能性。此种效能由组合物的防晒效能指数定义，它的计算如下：

其中在体SPF值根据1993年5月发行的美国防晒剂不定期的末版专论(U.S.Sunscreen Tentative Final Monograph)中所提出的方法测定。该在体SPF值的测定工作要求使用经准确校正的太阳光模拟装置对每个研究对象的细分部分区域施行一系列的UV辐射曝晒(以J/m²量度)。一系列的7个曝晒实施于被防护的实验部位用于测定MED(PS),MED(PS)是被防护皮肤的MED(MED是产生最小红斑的辐射剂量，它是这样的最低辐射剂量，它在22至24小时后曝晒产生的均一变红可达到曝晒部位的边界位置)。选取的辐射剂量由5个曝晒的几何系列构成，其中中间位置的曝晒定为产生了所期望的SPF(如上述参考专论中所叙述的)，另加与中间位置对称的两边两个其他位置的曝晒。对被防护皮肤所作的确切的曝晒系列是由MED(US)(它是未防护/未处理的对照位置的MED)加上实验的防晒组合物期望的SPF决定。对期望的SPF小于8的组合物，曝晒是MED(US)乘以0.64X,0,80X,0.90X,1.00X,1.10X,1.25X和1.56X,X为实验产品期望的SPF。对期望的SPF在8与15之间的组合物，曝晒是MED(US)乘以0.69X,0.83X,0.91X,1.00X,1.09X,1.20X和1.44X,X为实验产品期望的SPF。对期望的SPF大于15的组合物，曝晒是MED(US)乘以0.76X,0.87X,0.93X,1.00X,1.07X,1.15X和1.32X,X为实验产品期望的SPF。然后实验的防晒组合物的在体SPF值可从产生防护皮肤的MED所需的UV辐射剂量和产生未防护皮肤的MED所需的UV辐射剂量按下式计算：

在体SPF=MED(PS)/MED(US)其中的两个MED(PS)和MED(US)以J/m²量度。

b)UVA效力值

本发明组合物具有如同UVA效力值所定义的那样有改进的UVA效力。组合物的UVA效力值是从本产品在合成胶原上形成的膜的在体吸收曲线计算的。用乳胶手套上的一个手指套覆盖的一个手指，以每cm²合成胶原(如Vitro-Skin，购自Innovative Measurement Solutions公司，Milford,CT)上约有1mg的产品敷在一片水合的合成胶原或其类似物的形貌侧(即肌理组织侧)上。然后将产品膜在室温(22±2℃)干燥15分钟，15分钟干燥后，使用Labsphere UV-1000S紫外线透射分析器(LabsphereInc.,North Sutton,NH)或其相当的分析器按下列方法测定产品膜的UV吸收。使用Labsphere UV-1000S测定未处理的水合Vitro-Skin上的基线吸收。然后测定在处理的胶原产品膜上8个不同部位的UV吸收。Labsphere UV-1000S从该处理的胶原膜上的平均吸收减去基线的平均吸收，便可得该实验产品膜的UV吸收曲线。

使用UVA吸收曲线，UVA效力值计算如下：

c)UVA与UVB的耐光指数

本发明的组合物经UV曝晒没有或很少有UV吸收的变化，具有如同UVA与UVB耐光指数所定义的那样的改进耐光性。防晒产品的UVA与UVB耐光指数可通过比较产品薄膜在UV辐照前后的吸收曲线来进行测定。可首先按上述的UVA/UVB吸收比方法制取防晒剂膜的吸收曲线。一旦该吸收曲线制取后，以每个SPF单位要求约2J/cm²如SPF15要求30J/cm²的广谱UV辐射对产品膜进行辐照。用一个输出经滤波的(如用分色镜，Oriel滤波器81017和81018)Oriel 1000W氙弧灯阳光模拟装置进行这种辐照。(同样可用一个模拟阳光中紫外线的相当装置)。然后按UVA效力值中叙述的方法制取该产品膜刚经辐射后的另一条吸收曲线。由辐照前后的吸收曲线对UVA与UVB的耐光指数计算如下：

d)透光值

本发明的组合物有低的不透明度，因此在皮肤上时是相对透光的(即它们在皮肤上不发白)。不透明度是用透光值定义的。它是用一个不透明记录纸(2A型，Leneta公司，Manwah,NJ，或它的同等物)和一个色度计(如Minolta CR-200色度计，光源d65，观察角零度，可从Minolta CameraCo.,Ramsey,NJ购得，在1988年的色度计手册，3.0版中有所叙述，在此引入供参考，或它的同等物)来测量的。不透明记录纸一半(顶部)是黑的，一半(底部)是白的，其色彩是沿平行于地平线的一条直线分隔的。将约8克的实验产品施用在不透明记录纸顶部的约1/2″x3″面积，用0.0015英寸的成膜涂覆器(如从BYK Gardner of Columbia,Maryland购得，或它的同等物)使产品通过记录纸的二个半部往下拉伸到记录纸的长度，并对称地形成一层产品薄膜。该膜在22℃±2℃的条件下干燥24hr。使用色度计在不透明记录纸黑色区中的三个不同产品膜区域测量并记录产品膜的Y三色激励值(即膜的XYZ色空间)，也在不透明记录纸的白色区中的三个不同区域作同样的测量与记录。适宜于测量的区域是有产品均一分布的区域。然后透光值可由黑色区的三个三色激励值的数学平均值除以白色区的三个三色激励值的数学平均值乘以100计算如下：

任选组分

本发明组合物可含有各种其它成分，例如通常用于特定制品类型中但不会不利改变本发明优点的那些成分。这些任选成分应适用于涂敷人体皮肤上的、也就是说当将这些成分配入组合物时，从医学或配制者的判断来说它们是适宜与人体皮肤相接触的、不会有不当的毒性、不相容性、不稳定性、变态反应等。CTFA《化妆品成分手册》(第二版，1992)介绍了各种用于护肤制品的非限制性化妆品成分和药物成分，这些成分都适用于本发明组合物。这些成分类型的实例包括：磨料，吸收剂，感官性成分(如香料、颜料、染色剂/着色剂、精油)、皮肤脱敏剂(skinsensate)、收敛剂等(如丁子香油、薄荷醇、樟脑、桉树油、丁子香酚、乳酸薄荷酯、金缕梅馏出物)，抗粉刺剂(如间苯二酚、硫磺、水杨酸、红霉素、锌等)，抗结块剂，防泡剂，抗微生物剂(如碘丙基丁基氨基甲酸酯)，抗氧剂，粘合剂，生物添加剂，缓冲剂，增量剂，螯合剂，化学添加剂，着色剂，化妆品收敛剂，化妆品杀生剂，变性剂，药物收敛剂，外用止痛剂，有助于组合物成膜和提高其亲和性的成膜剂或成膜材料如聚合物(如二十烯与乙烯基吡咯烷酮的共聚物)，保湿剂，遮光剂，pH调节剂，喷射剂，还原剂，多价螯合剂，皮肤增白剂(或亮肤剂)(如氢醌、曲酸、抗坏血酸、磷酸抗坏血酸酯镁、抗坏血酸基葡糖胺)，皮肤调理剂(包括各种各样的、以及有吸留作用的保湿剂)，舒肤剂和/或皮肤愈合剂(如泛醇及衍生物(例如乙基泛醇)、芦荟、泛酸及其衍生物、尿囊素、没药醇及甘草酸二钾)，皮肤治疗剂(包括预防、延缓、阻止和/或使皮肤消皱的各种治疗剂，如α-羟基酸如乳酸和乙醇酸以及β-羟基酸如水杨酸)，增稠剂以及维生素及其衍生物(如生育酚、生育酚乙酸酯、视黄酸、视黄醇、视黄素类化合物、棕榈酸视黄酯、烟酸、烟酰胺等)。

本发明组合物可含一种或多种这类任选组分。优选的组合物任选含一种或多种选自UVB防晒活性物质、抗粉刺活性物质、人造晒黑剂、保湿剂、增湿剂、皮肤调理剂以及增稠剂/结构剂的物质。

a)UVB防晒活性物质

本发明组合物可以包含具有能吸收波长为约290纳米-320纳米的UV辐射的UVB防晒活性物质。作为本文所用的任选UVB防晒活性物质是指除二苯甲酰甲烷外的、本身具有UVB吸收性能的防晒活性物质。这种组合物中的UVB防晒活性物质的量达到能各自或与存在于组合物中其它UV防护剂结合起有效地防护UVB辐射作用，优选用量为组合物重量的约0.1％-约10％，更优选约0.1％-约4％，最优选约0.5-约2.5％。

有多种UVB防晒活性成分，包括有机的防晒活性成分和无机的物理防晒剂，它们都适宜在这里使用。1992年2月11日授权Haffey等人的USP5,087,445，和1991年12月17日授权给Turner等人的两个美国专利5,073,371和5,073,372都叙述了这种防晒活性成分的非限制性实例。《CTFA国际化妆品词典》，第六版，1995年，pp.1026-28和p.1103叙述了适当的物理防晒剂的非限制性实例。

优选的UVB防晒活性成分选自2-苯基-苯并咪唑-5-磺酸，奥克立林，三乙醇胺水杨酸酯，辛基二甲基PABA，氧化锌，二氧化钛，及其混合物。优选的有机防晒剂活性成分是2-苯基-苯并咪唑-5-磺酸，优选的无机物理防晒剂是氧化锌、二氧化钛及其混合物。此处也可考虑酸性防晒剂的盐和中和了酸的酸性防晒剂。

如使用物理防晒剂时，它的存在量应保证组合物在皮肤上是透光的(即不发白)，可优选约小于或等于5％的含量。如使用的是二氧化钛，它可用锐钛矿、金红石或它的无定形结构。物理防晒剂颗粒如二氧化钛或氧化锌，可被或不被各种物质涂覆，涂覆物质包括但不限于氨基酸；铝的化合物如氧化铝，硬脂酸铝，月桂酸铝等等；羧酸和它们的盐如硬脂酸及其盐；磷脂如卵磷脂；有机硅氧烷化合物；无机硅氧烷化合物如二氧化硅和硅酸盐；及它们的混合物。优选的二氧化钛可从Tayca(日本)购得，由Tri-K Indursties(Emerson,NJ)以MT微米粒子系列(如MT100SAS)分销。

b)抗粉刺活性物质

本发明组合物可包含一种或多种抗粉刺活性物质。有效的抗粉刺活性物质的实例在McAtee等人的美国专利5607980(1997年3月4日授权)中已有详细的说明。

c)人造晒黑剂

本发明组合物可包含一种或多种人造晒黑剂。适用的晒黑剂包括二羟基丙酮、酪氨酸、酪氨酸酯及phopho-pho-DOPA。见《默克索引》第十版，条目：3167,p463(1983)及“化妆品用的二羟基丙酮”，E.MerckTechnical Bulletin,03-304110,319897,180588。

c)结构剂

本发明组合物可含结构剂。在本发明的水包油乳液中结构剂是特别优选的。虽然不希望受理论束缚，但据信，结构剂有利于使组合物具有促进组合物稳定的流变特性。例如，结构剂往往有助于液晶凝胶网络结构的形成。结构剂也可具有乳化剂或表面活性剂的功能。优选的本发明组合物包含约0.5％-约20％，更优选约1％-约10％，最优选约1％-约5％的一种或多种结构剂。

本发明优选的结构剂选自硬脂酸、棕榈酸、硬脂醇、鲸蜡醇、山萮醇，平均约1-约21个氧化乙烯单元的硬脂醇聚乙二醇醚、平均约1-约5个氧化乙烯单元的鲸蜡醇聚乙二醇醚以及它们的混合物。本发明更优选的结构剂选自硬脂醇、鲸蜡醇、山萮醇，平均约2个氧化乙烯单元的硬脂醇聚乙二醇醚(硬脂基聚氧乙烯醚-2)，平均约21个氧化乙烯单元的硬脂醇聚乙二醇醚(硬脂基聚氧乙烯醚-21)，平均约2个氧化乙烯单元的鲸蜡醇聚乙二醇醚以及它们的混合物。再更优选的结构剂选自硬脂酸、棕榈酸、硬脂醇、鲸蜡醇、山萮醇、硬脂基聚氧乙烯醚-2，硬脂基聚氧乙烯醚-21以及它们的混合物。

d)增稠剂(包括增稠剂和胶凝剂)

本发明组合物可包含一种或多种增稠剂，增稠剂的优选用量为组合物重量的约0.1％-约5％，更优选为约0.1％-约0.3％，最优选为约0.25％-约2％(重量)。

非限制性增稠剂包括选自下列物质：

(ⅰ)羧酸聚合物

这些聚合物是含一种或多种由丙烯酸、取代丙烯酸及这些丙烯酸和取代丙烯酸的盐及酯衍生的单体的交联化合物，其中交联剂是从多元醇衍生而来的，含两个或两个以上碳-碳双键。适用于本发明的聚合物在Haffey等人的美国专利5087455(1992年2月11日授权)，Huang等人的美国专利4509949(1985年4月5日授权)，Brown的美国专利2798053(1957年7月2日授权)以及CTFA《国际化妆品成分辞典》(第四版，1991,pp.12和80)中有更详尽的说明。

可用于本文中的可商购的羧酸聚合物实例包括Carbomer，该聚合物是以蔗糖或季戊四醇的烯丙基醚交联的丙烯酸均聚物。Carbomer可以品名为Carbopol^900系列从B.F.Goodrich购得(如Carbopol^954)。此外，其它适用的羧酸聚合物包括丙烯酸C_10-30烷基酯与一个或多个丙烯酸、甲基丙烯酸或一个它们的短链(即C_1-4醇)酯的单体的共聚物，其中交联剂是蔗糖或季戊四醇的烯丙基醚。这些共聚物通称为丙烯酸酯/丙烯酸C_10-30烷基酯共聚物并可以品名为Carbopol^1342、Carbopol^1382、Pemulen TR-1及Pemulen TR-2从B.F.Goodrich购得。换句话说，适用于本文的羧酸聚合物增稠剂实例选自Carbomer、丙烯酸酯/丙烯酸C₁₀-C₃₀烷基酯交联共聚物以及它们的混合物。

(ⅱ)交联的聚丙烯酸酯聚合物

本发明组合物可任选包含用作增稠剂或胶凝剂的、包括阳离子和非离子聚合物的交联聚丙烯酸酯聚合物，通常以阳离子聚合物为佳。适用的交联非离子聚丙烯酸酯聚合物和交联的阳离子聚丙烯酸酯聚合物的实例公开在Hawe等人的美国专利5100660(1992年3月31日授权)，Heard的美国专利4849484(1989年7月18日授权)，Farrar等人的美国专利4835206(1989年5月30日授权)，Glover等人的美国专利4628078(1986年12月9日授权)，Flesher等人的美国专利4599379(1986年7月8日授权)，以及Farrar等人的欧洲专利228868(1987年7月15日公开)。

(ⅲ)聚丙烯酰胺聚合物

本发明组合物可任选包含聚丙烯酰胺聚合物，特别是包括取代的支链或非支链的聚合物的非离子聚丙烯酰胺聚合物。这些聚丙烯酰胺聚合物中最优选的是CTFA登录为聚丙烯酰胺和异链烷烃和月桂基醚-7的非离子聚合物，可以品名为Sepigel 305从Seppic Corporation(Fairfield,NJ.)购得。

适用于本文的其它聚丙烯酰胺聚合物包括丙烯酰胺和取代丙烯酰胺与丙烯酸和取代丙烯酸的多嵌段共聚物。可商购的这类多嵌段共聚物的实例包括可从Lipo Chemicals,Inc.,(Patterson,NJ.)购得的HypanSR150H、SS500V、SS500W、SSSA100H。

(ⅳ)多糖

各种多糖都可用于本发明中。“多糖”指的是含重复的糖(即碳水化合物)单元主链的胶凝剂。多糖胶凝剂的非限制性实例选自纤维素、羧甲基羟乙基纤维素、乙酸丙酸羧酸纤维素、羟乙基纤维素、羟乙基乙基纤维素、羟丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、甲基羟乙基纤维素、微晶纤维素、纤维素硫酸钠以及它们的混合物。烷基取代的纤维素也可用于本文中。对于这些聚合物来说，纤维素聚合物中的羟基基团是经羟烷基化(优选羟乙基化或羟丙基化)而形成羟烷基纤维素，然后以C₁₀-C₃₀的直链或支链烷基基团通过醚键键合而得以进一步改性的。通常，这些聚合物是C₁₀-C₃₀直链或支链醇与羟烷基纤维素的醚。适用于本文的烷基基团实例选自硬脂基、异硬脂基、月桂基、肉豆蔻基、鲸蜡基、异鲸蜡基、椰油基(即由椰子油的醇得到的烷基基团)、棕榈基、油基、亚油基、亚麻基、蓖麻油基、山萮基以及它们的混合物。优选的烷基羟烷基纤维素醚是CTFA登录为鲸蜡基羟乙基纤维素，它是鲸蜡醇与羟乙基纤维素的醚。该材料是Aqualon Corporation (Wilmington,DE)以品名Natrosol^CS Plus销售的。

其它适用的多糖包括每三个(1-3)连接的葡萄糖单元有一个(1-6)连接的葡萄糖的线形链的小核菌葡聚糖，其可商购实例是购自MichelMercier Products Inc.(Mountainside,NJ.)的Clearogel^TM CS11。

(ⅴ)胶料

适用于本文的其它增稠剂和胶凝剂包括主要源自天然资源的物质。这些胶凝剂胶料的非限制性实例选自金合欢树胶、琼脂胶、藻朊酸、藻朊酸铵、支链淀粉、藻朊酸钙、卡拉胶钙、肉毒碱、卡拉胶、糊精、明胶、gellan胶、胍尔豆胶、胍尔胶羟丙基三甲基氯化铵、锂蒙脱石、透明质酸、水化二氧化硅、羟丙基脱乙酰壳多糖、羟丙基胍尔豆胶、刺梧桐树胶、海草灰、角豆胶、纳豆胶、藻朊酸钾、卡拉胶钾、藻朊酸丙二醇酯、菌核胶、羧甲基葡聚糖钠、卡拉胶钠、黄蓍胶、黄原胶以及它们的混合物。

本发明优选的组合物包括选自羧酸聚合物、交联聚丙烯酸酯聚合物、聚丙烯酰胺聚合物以及它们混合物的增稠剂，更优选的增稠剂选自羧酸聚合物、聚丙烯酰胺聚合物以及它们的混合物。

e)保湿剂、增湿剂和皮肤调理剂

优选的组合物任选包含一种或多种保湿剂、增湿剂或皮肤调理剂。所述的各种物质都可用于组合物中，它们的用量为约0.01％-约20％，更优选为约0.1％-约10％，最优选为约0.5％-约0.7％。这些物质包括(但不受此限制)胍，乙醇酸及乙醇酸盐(如铵盐和季烷基铵盐)，乳酸及乳酸盐(如铵盐和季烷基铵盐)，各种形态的芦荟(如芦荟胶)，多元醇(如山梨醇、甘油、己三醇、丙二醇、丁二醇、己二醇等)，聚乙二醇，糖及淀粉，糖及淀粉的衍生物(如烷氧基化葡萄糖)，透明质酸，乳酰胺单乙醇胺，乙酰胺单乙醇胺以及它们的混合物。在Orr等人的美国专利4976953(1990年12月11日授权)中介绍的丙氧基化甘油也是适用于本文的。

各种糖的C₁-C₃₀单酯和多酯以及相关物质也是适用的。这些酯是由糖或多元醇部分与一个或多个羧酸部分形成的。这种酯类物质在Jandacek的美国专利2831854，美国专利4005196(1977年1月25日授权)，Jandacek的美国专利4005195(1977年1月25日授权)，Letton等人的美国专利5306516(1994年4月26日授权)，Letton等人的美国专利5306515(1994年4月26日授权)，Letton等人的美国专利5305514(1994年4月26日授权)，Jandacek等人的美国专利4797300(1989年1月10日授权)，Rizzi等人的美国专利3963699(1976年6月15日授权)，Volpenhein的美国专利4518772(1985年5月21日授权)以及Volpenhein的美国专利4517360(1985年5月21日授权)中有进一步的说明。

f)乳化剂

本发明的组合物也能包括一种或多种乳化剂。乳化剂通常用来降低相间的界面张力而改善乳化液的配方与稳定性。适用的乳化剂包括各种非离子、阳离子、阴离子和两性离子乳化剂。见McCutcheon的《洗涤剂与乳化剂》(北美版(1986),Allured Publishing Corporation出版)，Ciotti等人的美国专利5011681(1991年4月30日授权)，Dixon等人的美国专利4421769(1983年12月20日授权)以及Dickert等人的美国专利3755560(1973年8月28日授权)。

适用的乳化剂类型包括甘油酯、丙二醇酯、聚乙二醇脂肪酸酯、聚丙二醇脂肪酸酯、山梨醇酯、失水山梨醇酯、羧酸共聚物、葡萄糖酯和醚、乙氧基化醚、乙氧基化醇、烷基磷酸酯、聚氧乙烯脂肪醚磷酸酯、脂肪酰胺、酰基乳酸酯、皂以及它们的混合物。

适用的乳化剂包括(但不受此限制)TEA硬脂酸酯、DEA油基醚-3磷酸酯、聚乙二醇20失水山梨醇单月桂酸酯(聚山梨酸酯20)、聚乙二醇5大豆甾醇、硬脂基聚氧乙烯醚-2、硬脂基聚氧乙烯醚-20、硬脂基聚氧乙烯醚-21、十六烷基硬脂基聚氧乙烯醚-20(ceteareth-20)、PPG-2甲基葡萄糖醚二硬脂酸酯、十六烷基聚氧乙烯醚-10、聚山梨酸酯80、鲸蜡醇磷酸酯、鲸蜡醇磷酸酯钾盐、二乙醇胺鲸蜡醇磷酸酯、聚山梨酸酯60、甘油硬脂酸酯、PEG-100硬脂酸酯以及它们的混合物。优选的乳化剂为硬脂基聚氧乙烯醚-2、硬脂基聚氧乙烯醚-21、TEA硬脂酸酯、二乙醇胺鲸蜡醇磷酸酯、鲸蜡醇磷酸酯钾盐以及它们的混合物。乳化剂可个别使用或以两种或两种以上的混合物使用，其用量占本发明组合物的约0.1％-约10％，更优选为约0.15％-约7％，而最优选为约0.25％-约5％。

各种非必需成分可包括在本组合物中，但本组合物基本上不含有亚苄基樟脑衍生物。此处使用的“基本上不含有亚苄基樟脑”意指本发明组合物中含有小于0.1％的亚苄基樟脑。优选的组合物含有小于0.05％的亚苄基樟脑，最优选的组合物实质上不含有亚苄基樟脑，即它们没有可检测量的亚苄基樟脑。

保护皮肤免受UV辐射伤害的方法

本发明组合物适用作防晒剂以保护皮肤免遭UV辐射的伤害作用，这种伤害作用包括(但不限于)产生晒斑和使皮肤过早老化。因此，本发明也涉及保护皮肤免遭UV辐射伤害作用的方法，该方法通常包括使达到皮肤表面的UV辐射量衰减或降低。为了保护皮肤免受紫外辐射，可将安全、有效(光防护)量的组合物局部敷用在皮肤上。“局部敷用”是指通过涂抹、喷洒等方法将本发明组合物敷在皮肤表面上。确切的敷用量可随所要求的对UV的防护水平而定。一般敷用量为每平方厘米皮肤敷用约0.5毫克至约25毫克。

实施例

下列实施例将进一步说明本发明范围内的实施方案。这些实施例只是说明性的，不能认为是对本发明的限制，因为在不违背本发明精神和范围的前提下是可进行各种变更的。

下列防晒制品是本发明的代表性制品。

组分重量％

实例Ⅰ 实例Ⅱ丁基甲氧基二苯甲酰甲烷 2.0 3.0奥克立林 1.5 2.25苯基苯并咪唑磺酸 1.5 1.0软脂酸异丙酯 8.0 15.0丁二醇 2.0 2.0三乙醇胺 1.6 1.3甘油 1.0 1.0硬脂酸 1.0 1.0鲸蜡醇 0.75 0.75DEA鲸蜡基磷酸酯 0.75 0.75PVP二十碳烯共聚物 0.5 0.5硬脂醇 0.25 0.25对羟苯甲酸甲酯 0.25 0.25Carbomer 954 0.2 0.2对羟苯甲酸丙酯 0.15 0.15丙烯酸酯/丙烯酸C₁₀-C₃₀烷基酯交联共聚物 0.125 0.125EDTA二钠 0.1 0.1

水余量余量

在一适当的器皿中通过混合Carbomer 954与在约4％水中的丙烯酸酯/丙烯酸C₁₀-C₃₀烷基酯的交联聚合物而制备水相。将丁二醇，甘油，EDTA二钠和对羟苯甲酸甲酯加入到水相并加热至80℃。在另一器皿中通过混合软酯酸异丙酯，丁基甲氧基二苯甲酰甲烷，奥克立林，对羟苯甲酸丙酯，DEA鲸蜡基磷酸酯，硬脂酸，鲸蜡醇，硬脂醇和PVP二十碳烯共聚物并加热至80℃而制备油相。

当两相达到80℃时，在慢慢地将油相加入到水相的同时，搅拌该体系而形成乳液。在搅动的情况下使该体系冷却。一旦冷到70℃时，将含有0.73％三乙醇胺和1％水的预混合液加入该批料液中。当料液冷至约45℃时，把含有苯基苯并咪唑磺酸，剩余的三乙醇胺和剩余的水的预混合液加入到该批料液中，冷却到30℃后装入适当的容器中。

Claims

1．一种适合用为防晒剂的组合物，这种组合物的特征在于它包含：

a)安全而有效量的UVA防晒活性成分；和

b)适合用于皮肤的载体；其中组合物基本上不含有亚苄基樟脑衍生物，组合物的防晒效能指数至少为1.75,UVA效力值至少为0.5,UVA耐光指数至少为0.85,UVB耐光指数至少为0.85，和透光值小于10。

2．上述权利要求任一项的组合物，其中组合物的防晒效能指数至少2.0。

3．上述权利要求任一项的组合物，其中组合物的防晒效能指数至少为2.25。

4．上述权利要求任一项的组合物，其中组合物的防晒效能指数至少为2.5。

5．上述权利要求任一项的组合物，其中组合物的UVA效力值至少为0.55。

6．上述权利要求任一项的组合物，其中组合物的UVA耐光指数至少为0.95。

7．上述权利要求任一项的组合物，其中组合物的UVA耐光指数至少为0.90。

8．上述权利要求任一项的组合物，其中组合物的UVB耐光指数为0.90。

9．上述权利要求任一项的组合物，其中组合物的透光值小于8。

10．上述权利要求任一项的组合物，其中组合物的透光值小于6。