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CN1302791A - 酮,特别是6－甲基庚烷－2－酮的制备方法 - Google Patents

酮,特别是6－甲基庚烷－2－酮的制备方法 Download PDF

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CN1302791A
CN1302791A CN00137191A CN00137191A CN1302791A CN 1302791 A CN1302791 A CN 1302791A CN 00137191 A CN00137191 A CN 00137191A CN 00137191 A CN00137191 A CN 00137191A CN 1302791 A CN1302791 A CN 1302791A
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dimethylamine
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C·克诺尔
J·P·梅尔德
W·西格尔
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Abstract

本发明涉及一个在有催化剂体系参与反应的条件下,其中该催化剂是由几乎等摩尔量的仲胺与至少含有两个碳原子的羧酸组成,使酮与醛进行所谓的“交叉醛醇缩合反应”制备酮的方法,形成α,β—不饱和酮,在必要时,随后进行催化加氢作用。本发明方法特别适用于使丙酮与异戊醛进行反应制得6－甲基－3－庚烯－2－酮,并适用于制备其加氢产物,即6－甲基庚烷－2－酮,它是许多活性物质的重要前体,该方法特别适用于制备脂溶性的维生素,如维生素E。

Description

酮，特别是6-甲基庚烷-2-酮的制备方法
本发明涉及酮的制备方法，其中在由几乎等摩尔量的仲胺和羧酸所组成的催化剂体系的存在下，使酮与醛进行所谓的“交叉醛醇缩合”反应以生成α,β-不饱和酮，而且如果必要随后进行催化加氢作用。
上述方法特别用于制备6-甲基-3-庚烯-2-酮，其中使丙酮与异戊醛进行反应；或者用于制备6-甲基-3-庚烯-2-酮的加氢产物，6-甲基庚烷-2-酮(MHA)，它主要用作许多活性物质的前体；特别是用于制备脂溶性维生素，如维生素E。
采用醛醇缩合反应以生成高级酮或醛类已广泛应用于有机合成中，而且已广泛记载于科技文献中，特别是在Houben-Weyl的著作中，Methoden derorganischen Chemie(有机化学的方法)，第7/1卷，第4版，1979年，第77页以及下列等和第7/2b卷，第1449页以及下列等等对此都有专门记载。
除了酸性催化醛醇缩合方法外，人们也熟知碱性催化醛醇缩合方法，其中在大多数情况下使用了碱金属和碱土金属的氢氧化物，或者其它的碱性离子交换剂(参看：上述文献)。
前述文献已记载了用胺作为醛醇缩合反应的催化剂(参看：Houben-Weyl，有机化学方法，第7/1卷，第4版，1979年，第87页以及下列等和7/2b卷，第1452页以及下列等等)。
醛醇缩合反应的缺点是，特别是例如当用酮和醛进行醛醇缩合反应(即所谓的“交叉醛醇缩合反应”)时，其选择性不令人满意。这是因为在这种情况下进行反应的物质在很大程度上频繁进行自反应。这个问题在许多情况下是可以解决的，其中专门制备反应物质中之一的烯胺并使其继续反应，这已由H.D.Engels等人在Chem.Ber.95(1962年)，第1495-1504页或在参考书目Dokl.Akad.Nauk SSSR,149(1963年)第94页中描述。然而，按这种方法提高选择性是要付出代价的，即需要其它的合成步骤，包括适当的后处理操作。
根据K.Eiter在Ann.658(1962年)，第91-99页描述的试验结果，虽然可以在有酸存在的情况下，不需要单独分离出烯胺而实施上述方法变体，但是两种反应物都形成烯胺时，那么该方法的反应产率只能很低。
因此，美国专利US.5,214,151和欧洲专利EP0771780也只是公开和要求了丙酮和芳香醛的醛醇缩合反应。因为在有仲胺存在的情况下，上述醛类是不能形成烯胺的。
欧洲专利文献EP0429603B1揭示了一种方法，要求保护采用由仲胺，氢卤酸和羧酸所组成的复合催化剂体系，其中将甲醛，特别是仲甲醛加成到酮中。
长时间以来人们已知在有氢氧化钠水溶液存在的情况下，通过丙酮和异戊醛的醛醇缩合反应，可以以相当高的反应产率制备出6-甲基-3-庚烯-2-酮(参看：Berichte33(1900年)，第559-566页，特别是第561页)。
德国专利文献DE 26 15 308揭示了一种可以直接工业化制备MHA和类似的酮的方法，其中脂族酮，最好是丙酮，在有氢和催化剂体系的情况下与脂族醛，如异戊醛进行反应，该催化剂体系能在80-280℃的温度下，催化酮和醛的缩合反应以及随后的加氢作用。这种方法宜用于连续的固定床催化剂体系中。在工业上实施时，其分离产率可以达到理论值的80％以上。然而该方法的缺点至多是需要在相当高的温度中进行反应，从而由于过氢化作用可能导致所不希望有的副产物的形成。
欧洲专利文献EP 765853A1揭示了一种制备MHA的方法，其中在一种碱性化合物存在的情况下使丙酮和异戊醛缩合进行醛醇缩合反应，并生成4-羟基-6-甲基庚烷-2-酮缩合产物，而且在脱水条件下使上述生成的缩合产物进行加氢作用。该方法的突出缺点在于第一反应步骤中的缩合反应的反应产率不够充分。因此，如实例所证实，在实例1中在缩合4-羟基-6-甲基庚烷-2-酮并直接形成6-甲基-3-庚烯-6-酮后经气相色谱分析测得的反应产率总计只有76.1％，而在实例2中该反应产率总计是80.6％。由于在复杂的处理步骤中也会丢失一些所需的产物，正如许多实例所证实，在随后的脱水条件下的加氢作用过程中所能达到的最高产率只有92％，因此，本方法所能达到的最高产率，尽管有精心的操作管理，也只有74％，这不能满足工业生产的要求。
欧洲专利文献EP 816 321 A1揭示了交叉醛醇缩合制备6-甲基-3-庚烯-2-酮的方法，其中在升温条件下，连续地把异戊醛和含有碱性物质的含水碱液加入到过量的丙酮中。这方法的缺点在于经气相色谱分析测定的6-甲基-3-庚烯-2-酮的生成产率是理论值的66％，这是绝对不能令人满意的。
欧洲专利文献EP 816 321 A1中的权利要求11进一步揭示了一种制备6-甲基庚烷-2-酮或其同系物的方法，其中在含有碱性物质的含水碱液和常用的加氢催化剂参与反应的条件下，使所述的氢，丙酮和醛进行反应。然而该方法的缺点是经气相色谱分析测得的6-甲基庚烷-2-酮的选择性，在该方法的大多数实例中都低于理论值的70％。在其中一个的较佳实施例中，在进行处理后的选择性只有约82％。
本发明的目的是开发一种工业化制备酮，特别是6-甲基-3-庚烯-2-酮的方法，其中使丙酮和脂族醛，特别是异戊醛进行交叉醛醇缩合反应，并且，必要时随后通过加氢作用生成6-甲基庚烷-2-酮。该方法可以不采用非常高温反应条件，并在酮合成中不需要复杂的处理步骤，而且以优良的选择性，以工业化规模制备酮。
我们发现本发明目的是可以达到的，因为即使采用在醛醇缩合反应条件下能够自缩合作用而且都能形成烯胺的酮和醛，例如丙酮和异戊醛，也都能够实施交叉醛醇缩合反应，而且该醛和酮的缩合反应的产率和选择性也是优良的，其中该反应是在有一个由特别的促仲，如二甲胺或吡咯烷和一个至少含有二个碳原子的羧酸，特别是乙酸，己二酸或苯二甲酸所组成的催化剂体系参与反应的条件下进行的。在这种情况下发现，在醛醇缩合反应中最初生成的β-羟基酮只是以很少的含量存在于反应的排出物中。
上述新的方法宜以下列作法进行，即将最初过量的酮在水存在的情况下与仲胺及羧酸混合，并加热，然后，缓慢地加入醛，例如异戊醛。这种反应方式可以以高于92％的选择性制备α,β-不饱的铜。在这种情况下，以其用量低于化学计算量的醛为基准的反应转化率是定量的。
因此，本发明涉及一种制备具有化学式(Ⅰ)的α,β-不饱和酮的方法，
Figure A0013719100061
式中的R1是一个支链或非支链的、环状或无环的、饱和或不饱和的具有4-20个碳原子的脂族基团，
R2是一个支链或非支链的、环状或无环的、饱和或不饱和的具有1-10个碳原子的脂族基团，
其中使具有化学式(Ⅱ)的酮，与具有化学式(Ⅲ)的醛进行反应。
Figure A0013719100071
式中的R1与前述的类同，在由二甲胺或吡咯烷和一种含有至少两个碳原子的羧酸，优选含有2-10个碳原子的羧酸，特别是乙酸，己二酸或苯二甲酸所组成的催化剂体系参与反应的条件下，回流加热上述酮，而且将上述具有化学式(Ⅲ)的醛缓慢地加入到该混合物中。
欧洲专利文献EP0058927B1和EP0092097B1虽然揭示了制备α-烷基丙烯醛的方法，其中在有羧酸或二羧酸存在的情况下，使链烷醛与甲醛及仲胺进行反应。这些方法是基于曼尼期反应、如下列反应路径1所示，该甲醛作为受体成分被胺活化(参看：Organikum,第16版(1986年)，第466页以及下列等等)。
反应路径1
上述方法与下列反应路径2所示的方法不同，其中通过形成烯胺的中间体使供体成分活化。
反应路径2
重要的是，为了获得优良的转化率和选择性，必须使酮，特别是丙酮的用量相对于具有化学式(Ⅲ)的醛而言是摩尔过量的。最好对每摩尔的具有化学式(Ⅲ)的醛使用至少两个摩尔的酮，优选相对于每摩尔的具有化学式(Ⅲ)的醛最好使用大约4-8摩尔，特别是约5摩尔的酮。
本发明方法的催化剂体系中的二甲胺或吡咯烷与羧酸的用量最好是等摩尔量。反应中所用的催化剂体系量，以具有化学式(Ⅲ)的醛为基，大约占0.5-10摩尔％，最好是7-8摩尔％，并以约7.5摩尔％为宜，通常该催化剂体系用量低于化学计算量。
为了获得高的不饱和酮的反应选择性，最好在上述本发明方法中使用由二甲胺和乙酸所组成的催化剂体系。
最好使用水溶液形式的二甲胺或吡咯烷。
为了制备相应的饱和酮，特别是2-甲基庚烷-2-酮，可以把据本发明方法制得的并含有具有化学式(Ⅰ)的不饱和酮的反应混合生成物，经过除去其中的所形成的含水相后，不需进一步处理就可以按本身已知的方法进行加氢作用，以形成相应的饱和酮。
特别适用于本发明方法的可以提及的酮是丙酮，甲基乙基酮和环己酮，特别适用于本发明方法的醛可以是丙醛，丁醛，戊醛，异戊醛，香茅醛；3-(叔丁基苯基)-2-甲基丙醛，3-(甲基苯基)-2-甲基丙醛以及3-(甲氧基苯基)-2-甲基丙醛，特别是异戊醛和香茅醛。
特别适用于本发明方法的可以提及的胺可以是仲胺，例如吡咯烷和二甲胺，特别是二甲胺。
较适用的优选的羧酸是具有2-10个碳原子的羧酸，在此，使用脂族的或芳族的羧酸并不重要。也可以使用具有两个或更多羧基团的羧酸，例如己二酸或苯二甲酸。最好采用乙酸，苯二甲酸和己二酸，特别是乙酸。
上述反应既可以在常压下又可以在升高的压力下进行，然而，通常在常压下进行足矣。
反应温度可以在范围较广如约-10℃-200℃内变化。当用丙酮作为酮成分时，反应温度宜选在丙酮在该反应混合物中的沸点温度。
本发明的方法可以间歇，半连续或连续地进行。
上述新方法宜于制备6-甲基庚烷-2-酮。首先，在由含水二甲胺和乙酸所组成的催化剂参与反应的条件下，使丙酮与异戊醛进行反应。然后，把除去所形成的水相后基本上由6-甲基-3-庚烯-2-酮(MHE)所组成的反应生成物，用本身已知的方法在加氢催化剂中用氢进行加氢作用，以形成MHA。
如实例15所示，经过将其中形成的水相除去以后缩合反应的排出物，可以通过传统的加氢催化剂进行加氢作用，例如该催化剂可以是含有5％(重量)的Pd/活性炭。该加氢使用的温度是3-20℃，通入约1巴压力的氢。通过非常轻度的加氢条件可以获得定量的转化率。
较适用的常用加氢催化剂可以是那些含有至少一个在元素周期表第8-10族中元素的催化剂，例如Ni或Co，或其它贵元素，如Pt,Pd,Rh,Ru,Ir,Au或Ag，特别是Pd。上述加氢催化剂可以是以依附在惰性载体物质，如碳，SiO2,TiO2,ZrO2或Al2O3上的金属或其氧化物的形式加以使用，或以无载体的形式，例如以阮内镍或阮内钴的形式加以使用。
上述加氢作用可以在常规条件下进行，其中使用其表压为0.5-50巴，最好是1-10巴的氢，其反应温度是0-100℃，并以20-40℃为宜。
在不饱和酮阶段或用常规方法进行加氢作用以后，例如可以采用蒸馏或结晶作用进行处理。
MHA是制备脂溶性维生素，如维生素E的一个重要前体。科技文献中已大量记述了大量的合成方法，正如欧洲专利文献EP 816 321还特别进行了论述。应该提及的这类方法的缺点通常在于，在其选择性与时空产率之间的关系极差。
据本发明的方法可以以优良的时空产率制备出6-MHA，而且在醛用量低于化学计量的情况下，获得以醛为基的高于92％的选择性。
而且据上述方法也可以以意外高的选择性制备出6,10-二甲基十一-3,9-二烯-2-酮，它可用于制备各种的活性物质。而且据需要该方法还可以制备出6-(叔丁基苯基)-5-甲基己烷-2-酮。
根据所用的催化剂的性质和所选用的反应条件，还可以把从缩合反应中生成的酮转化成化相应的醇。
实例1-6以及对照例1*-5*。
通常的试验过程
这些试验依照下列的标准方法，在250毫升的装配有回流冷凝器和滴液漏斗的搅拌装置中进行。
通常的操作过程：
把装在上述搅拌装置中的113克(1.95摩尔)的丙酮和如表上所述的一定量的催化剂(以醛为基的摩尔％量)在搅拌下加热到回流。然后，在大气压力用5-6个小时的时间把0.65摩尔的异戊醛(ⅣA)滴加入到上述沸腾的混合物中，在滴加过程结束后，搅拌上述反应混合物一个小时。用气相色谱(GC)法以GC的区域百分比例为基(方法：50m OV 1701,25μm,50/10/240)分析试验结果，并将丙酮算为溶剂而未包括在上述分析中，为计算出转化率和选择性，所需的产物(RP)的总量是由反应生成物6-MHE，其非共轭异构体以及β-羟基酮(6-MHOL)所形成的。
1)所用胺的影响
在乙酸存在的情况下的催化剂体系中的进行试验的胺成份包括二甲胺(DMA)，二乙胺(DEA)，吡咯烷(Pyrr)，哌啶(Pip)和吗啉(Morph)。该试验过程包括在制备催化剂体系中，将乙酸在冷却条件下滴加入到上述各个欲试验的胺中，这些胺采用40％(重量)的水溶液形式。在对照实例5*中，用-乙醇胺(DIEA)和草酸(Oxal)作为催化剂。在对照实例4*中，只使用DMA水溶液而不含有酸。上述试验结果总结于表1中。
表1
   实例或对照例*   丙酮(摩尔比例)    催化剂体系  以ⅣA为基的催化剂量(摩尔％)   反应时间(小时)    非共轭6-MHE(气相色谱％区域)    6-MHE(气相色谱％区域)   6-MHOL(气相色谱％区域)   总的所需产物(气相色谱％区域)    转化率(％)    选择性(％)
     1     3/1   二甲胺/HOAC      7.5       7      4.4     80.1     0.8     84.4     96.2     87.8
     2     3/1   吡咯烷/HOAC      7.5       7      4.6     58     1.8     62.0     100     62.5
     3     3/1   吡咯烷/HOAC      7.5      5.25      6.2     59.9     1.2     66.1     100     66.1
     4     4/1   吡咯烷/HOAC      3.75       6      6.0     62.3     1.7     68.2     100     68.2
     5     4/1   吡咯烷/HOAC      1.9       6      7.1     72.2     1.5     79.3     99.78     79.5
     6     4/1   二甲胺/HOAC      3.75       6      2.6     58.1     0.7     60.7     82.4     73.6
     1*     4/1   二甲胺/HOAC      7.5       6      3.0     30.4     1.8     33.4     61.5     54.3
     2*     4/1   吗啉/HOAC      1.9      5.5      0.2     5.6     2.4     5.8     13.0     44.5
     3*     4/1   哌啶/HOAC      1.9      5.5      0.4     12.1     0.7     12.6     27.22     46.1
     4*     3/1       DMA      7.5      5.5      2.1     60.3     1.6     64.0     96.0     66.7
     5*     3/1   二乙醇胺/草酸      7.5      5.5      -      -      -      -       9       0
表1所示的试验结果表明：当采用二甲胺/乙酸催化剂体系时，如果催化剂的使用量是异戊醛(ⅣA)的约7.5摩尔％时就可以获得基本上完全的转化率和最高的选择性。所有其它的胺/羧酸所组成的催化剂体系显示不大好的选择性，而且在二乙醇胺/草酸催化剂体系中，其选择性完全地没有。
2)布朗斯台德酸的变动
实例7-9和对照实例6*-19*
在这些试验中将二甲胺用作碱。所用的布朗斯台德酸，作为有机酸可以包括乙酸，己二酸，苯二甲酸和草酸；以及酸性离子交换剂Dowex50 WX8,LewatitSPC 112/H；和作为无机酸类的Amberlist 15,Amberlite IR,Deloxan,β-沸石GE1494，蒙脱土KSF,Al2O3及皂土K-10。非均相酸的用量固定在0.5克，在初步试验中确定了用于中和作用的40％浓度DMA水溶液的用量。
如上对胺所述，使用了可溶的催化剂体系(DMA/己二酸，DMA/苯二甲酸，以及DMA/草酸)，其比例是占所用的醛ⅣA的7.5％摩尔。丙酮对ⅣA的比例是3∶1。
试验结果显示于表2中。
表2
   实例或对照例*     催化剂体系DMA/酸     酸量(克)     非共轭6-MHE(气相色谱％区域)         6-MHE(气相色谱％区域)       6-MHOL(气相色谱％区域)     总的所需产物(气相色谱％区域)   转化率(％)    选择性(％)
     7     HOAc     2.72         4.4          80.1        0.8         84.4    96.2     87.8
     6*     Dowex     0.5         0.4          5.1        0.4         5.9    14.4     40.7
     7*     Dowex     0.7         0.2          1.7        0.2         2.1     6.5     28.1
     8*     Lewatit     0.5         0.0          3.7        0.0         3.7    13.3     30.8
     9*     Amberlist     0.5         0.0          2.9        0.0         2.9    13.3     27.4
     10*     Amberlite     0.5         0.0          7.4        0.0         7.4      21     36.7
     11*     Deloxan     0.5         0.0          8.9        0.0         8.9    23.9     37.2
     12*     沸石     0.5         0.7          14.6        0.2         15.5    27.4     56.4
     13*     蒙脱土     0.5         1.6          4.9        0.1         6.6    14.4     45.7
     8     苯二甲酸     4.0         6.05          72.9        0.6         78.9    97.8     80.7
     9     己二酸     7.1         2.6          61.4        0.2         66.6     86     77.5
     14*     Al2O3     0.5         0.5          10.4        0.6         11.5    34.1     33.7
     15*     苯二甲酸**     8.1         0.0          0.0        0.0         0.0     2.8     0.0
     16*     皂土     0.5         0.9          28.6        0.8         29.6    64.8     45.7
     17*     沸石     0.5         1.4          19.8        0.6         21.8    47.3     46.2
     18*     Al2O3     0.5         0.4          8.9        0.5         9.8    25.3     36.7
     19*     草酸     3.0         0.0          11.6        0.0         11.6    18.3     63.4
**意指：该试验是在不含碱的条件下进行的。
表2所示的试验结果表明：水溶性的催化剂体系比部分地非匀相的催化剂体系具有令人惊讶的明显的优势，而且最好的酸成分是乙酸，因此也用乙酸进行下列的试验，然而，苯二甲酸和己二酸也是非常适用于缩合反应步骤。
在对照试验例15*中只使用苯二甲酸，而没有用胺的情况下进行缩合反应，因此其结果是失败的。
实例10和对照实例20*-23*
在每个试验中，在搅拌装置中使70克的丙酮在室温(Rt)下与下列表3所示的一定量的DMA一起和如表3所示的酸相混合，该酸量如表3所示(相当于7.5％摩尔的催化剂体系量)，而且进行搅拌加热。当达到回流温度时，用5个小时时间向其滴加溶解于46.5克的丙酮中的34.4克的ⅣA。然后用GC方法对反应的排出物进行分析。
表3
实例或对照例*   二甲基胺量      酸量   ⅣA转化率  6-MHE的产率
      10     1.32克    1.8克乙酸     ＞99％     84.2％
      20*     1.32克    1.38克甲酸     21％     13.0％
      21*     1.32克    3.0克磷酸     0％       0％
      22*     2.64克    3.0克磷酸     35％     15.6％
      23*     3.96克    3.0克磷酸     70％     35.4％
由对照实例20*-23*可以明显地看出，当用甲酸或磷酸作为催化剂体系的酸成分时，其对6-MHE的选择性比起用乙酸作为催化剂体系的酸成分时更差。
3)时间、催化剂体系中含水量以及丙酮/ⅣA比例对选择性的影响的确定
实例11-14
在上述标准方法中所用的催化剂体系是DMA/乙酸(每个试验都是7.5％摩尔)，但是其丙酮/ⅣA比例是5∶1，并且用40％的丙酮预先稀释ⅣA，各试验结果都显示于表4中。
表4中所显示的试验结果表明，当丙酮/ⅣA的比例提高到5/1时，可以使醛醇缩合反应的选择率提高到92％以上。
表4
实例   丙酮/ⅣA比例   在催化剂体系中的含水量(％)  反应时间(小时)    非共轭6-MHE(气相色谱％区域)    6-MHE(气相色谱％区域)    6-MHOL(气相色谱％区域)  总的所需产物(气相色谱％区域)    转化率(％)   选择性(％)
   11      3/1        40     71)         4.4      80.1      0.8      84.4     96.2    87.8
   12      5/1        40     5.5         4.4      87.1      0.6      92.1     99.9    92.2
   13      5/1        40     10.5         5.9      86.4      0.1      92.3     100    92.3
   14      5/1        68     5.5         5.0      86.7      0.3      92.0     100    92.0
4)粗排放物的加氢作用
实例15
把100克的在实例12(见表4)中的反应排出物，经过除去其中的在缩合反应中生成的水相以后，而且不经过进一步处理，在有2克的加氢催化剂参与反应的条件下，其中该催化剂是一个含有5％(重量)Pd/活性炭，于20℃温度中用大约1巴压力的氢进行加氢作用。2.5小时后停止加氢作用，并对加氢处理后的上述排出物进行GC方法分析，确认由6-MHE向所需的6-甲基庚酮的定量转化。这个试验显示在极温和加氢条件下基本上可以对6-MHE进行加氢作用，并以意外高的选择性获得饱和的酮。
实例16
在一个搅拌装置中，室温(R*)下把150克的丙酮与1.32克的二甲胺及1.8克的乙酸(相当于7.5％摩尔，以催化剂体系为基)相混合，并搅拌加热。当达到回流温度时，向上述沸腾的反应混合物中，用5个小时滴加入100克的香茅醛，用GC方法分析上述反应排出物。香茅醛的转化率是84％，而，6,10-二甲基十一-3,9-二烯-2-酮的选择性是理论值的95％。

Claims (10)

1．制备具有化学式(Ⅰ)的α,β-不饱和酮的方法
式中的R1是一个支链或非支链的、环形或无环形的、饱和或不饱和的具有4-20个碳原子的脂族或芳脂族的基团，
式中的R2是一个支链或非支链的、环形或无环形的、饱和或不饱和的具有1-10个碳原子的脂族或芳脂族的基团，
其中使具有化学式(Ⅱ)的酮，其中的R2与前述的类同，与具有化学式(Ⅲ)的醛进行反应，
Figure A0013719100022
Figure A0013719100023
式中的R1与前述的类同，在有一个催化剂体系参与反应的条件下，使摩尔过量的酮回流加热，该催化剂体系是由二甲胺或吡咯烷和至少具有两个碳原子的羧酸组成，然后把具有化学式(Ⅲ)的醛缓慢地加入到上述混合物中。
2．根据权利要求1的方法，其中在上述催化剂体系中的二甲胺或吡咯烷与所用的羧酸几乎是以等摩尔量使用的。
3．根据权利要求1的方法，其中所用的催化剂体系用量大约是具有化学式(Ⅲ)的醛约5-10摩尔％。
4．根据权利要求1的方法，其中所用的催化剂体系用量大约是具有化学式(Ⅲ)的醛约7-8摩尔％。
5．根据权利要求1的方法，其中的上述催化剂体系是由二甲胺或吡咯烷与具有2-10个碳原子的羧酸所组成。
6．根据权利要求1的方法，其中的催化剂体系是由二甲胺和乙酸组成的。
7．根据权利要求1的方法，其中所用的二甲胺或吡咯烷是水溶液状的。
8．根据权利要求1的方法，其中把上述经过除去所形成的水相以后，不经过进一步处理所生成的式Ⅰ不饱和酮，用已知的方法进行加氢作用以形成相应的饱和酮。
9．根据权利要求1的方法，其中所用的酮量比具有化学式(Ⅲ)的醛至少过量两个摩尔。
10．根据权利要求1的方法，其中在有一个催化剂体系参与反应的条件下，该催化剂是由几乎等摩尔量的二甲胺和乙酸组成，其用量大约为异戊醛的6-8％(摩尔)，使异戊醛与4.5-5.5倍摩尔过量的丙酮进行反应，而且经过本身已知的方法对上述反应所形成的6-甲基-3-庚烯-2-酮进行催化加氢作用，获得6-甲基庚烷-2-酮。
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