CN1394479A

CN1394479A - 包含环己烯酮肟醚的增效除草混合物

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Publication number: CN1394479A
Application number: CN01142790A
Authority: CN
Inventors: B·希沃尼克; M·兰狄斯; C·芬利; K·O·维斯特法兰; H·瓦尔特; U·密斯利兹
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1995-09-20
Filing date: 2001-12-07
Publication date: 2003-02-05
Anticipated expiration: 2016-09-12
Also published as: RO119106B1; JP4118948B2; BG64026B1; CN1092021C; BR9610572B1; KR100428280B1; WO1997010710A1; ATE235819T1; ZA967910B; PL187415B1; PE18197A1; MY119004A; PL325641A1; CO4750585A1; DE59610313D1; HUP9900404A2; PT861026E; CN1200649A; BG102339A; SK283945B6

Abstract

本发明描述了包含下述组分的除草组合物：a)至少一种式I环己烯酮肟醚和b)下述44种化合物中的至少一种：b1)溴丁酰草胺，哌草丹，etobenzanid，敌稗，b2)莎稗磷，苯噻草胺，b3)2，4－滴，2甲4氯丁酸，萘丙胺，b4)灭草松，b5)吡唑特，sulcotrione，b6)禾草畏，草达灭，稗草畏，杀草丹，b7)二氯喹啉酸，b8)丁草胺，丁烯草胺，丙草胺，噻草胺，b9)噻草酮，稀禾定，b10)二甲戊乐灵，b11)cyhalofop－butyl，噁唑禾草灵－乙酯，b12)吡草酮，苄草唑，b13)氟硫草定，b14)2，6－双[(4，6－二甲氧基嘧啶－2－基)氧基]苯甲酸钠，和2－[(4，6－二甲氧基嘧啶－2－基)氧基]－6－[1－(甲氧基亚氨基)乙基]苯甲酸甲酯；b15)azimsulfuron，苄嘧黄隆－甲酯，醚黄隆，cyclosulfamuron，ethoxysulfuron，imazosulfuron，吡嘧黄隆－乙酯，b16)二甲丙乙净，西草净，b17)呋草黄，b18)cafenstrole，b19)环庚草醚，b20)哌草磷。

Description

包含环己烯酮肟醚的增效除草混合物

本发明涉及包含下述组分的新颖除草混合物：a)至少一种式I环己烯酮肟醚：其中各可变基团的定义如下：R^a为C₁-C₆烷基；R^b为氢，农业上可使用的阳离子的等效物，C₁-C₆烷基)羰基，C₁-C₁₀烷基磺酰基，C₁-C₁₀烷基膦酰基或苯甲酰基，苯磺酰基或苯膦酰基，如果需要的话，后三个基团可以另外载有1至5个卤原子；R^c为氢，氰基，甲酰基，C₁-C₆烷基，C₁-C₄烷氧基-C₁-C₆烷基或C₁-C₄烷硫基-C₁-C₆烷基，苯氧基-C₁-C₆烷基，苯硫基-C₁-C₆烷基，吡啶氧基-C₁-C₆烷基或吡啶硫基-C₁-C₆烷基，所有这些苯基或吡啶基环可另外载有1-3个各自选自如下的基团：硝基，氰基，卤素，C₁-C₄烷基，部分或全部卤代的C₁-C₄烷基，C₁-C₄烷氧基，部分或全部卤代的C₁-C₄烷氧基，C₁-C₄烷硫基，C₃-C₆链烯基，C₃-C₆链烯氧基，C₃-C₆炔基，C₃-C₆炔氧基和-NR^gR^h，其中R^g为氢，C₁-C₄烷基，C₃-C₆链烯基，C₃-C₆炔基，C₁-C₆酰基或苯甲酰基，该苯甲酰基可载有1-3个各自选自如下的基团：硝基，氰基，卤素，C₁-C₄烷基，部分或全部卤代的C₁-C₄烷基，C₁-C₄烷氧基和C₁-C₄烷硫基，和R^h为氢，C₁-C₄烷基，C₃-C₆链烯基或C₃-C₆炔基；C₃-C₇环烷基或C₅-C₇环烯基，这些基团可以另外载有1-3个各自选自如下的基团：羟基，卤素，C₁-C₄烷基，部分或全部卤代的C₁-C₄烷基，C₁-C₄烷氧基，C₁-C₄烷硫基，苄硫基，C₁-C₄烷基磺酰基和C₁-C₄烷基亚硫酰基，含有一个或两个氧或硫原子或一个氧和一个硫原子作为杂原子的5-元饱和杂环，并且如果需要的话，该杂环可另外载有1-3个各自选自如下的取代基：C₁-C₄烷基，部分或全部卤代的C₁-C₄烷基，C₁-C₄烷氧基和C₁-C₄烷硫基，含有一个或两个氧或硫原子或一个氧和一个硫原子作为杂原子的6-或7-元饱和或单-或双不饱和杂环，并且如果需要的话，所述杂环可另外载有1-3个各自选自如下的取代基：羟基，卤素，C₁-C₄烷基，部分或全部卤代的C₁-C₄烷基，C₁-C₄烷氧基和C₁-C₄烷硫基，含有1-3个选自由1或2个氮原子和1个氧或硫原子所组成的组的杂原子的5-元芳杂环，如果需要的话，所述芳杂环可另外载有1-3个各自选自如下的取代基：氰基，卤素，C₁-C₄烷基，部分或全部卤代的C₁-C₄烷基，C₁-C₄烷氧基，部分或全部卤代的C₁-C₄烷氧基，C₁-C₄烷硫基，C₂-C₆链烯基，C₂-C₆链烯氧基，C₃-C₆炔氧基和C₁-C₄烷氧基-C₁-C₄烷基，苯基或吡啶基，如果需要的话，它们可载有1-3个各自选自如下的基团：硝基，氰基，甲酰基，卤素，C₁-C₄烷基，部分或全部卤代的C₁-C₄烷基，C1-C4烷氧基，部分或全部卤代的C₁-C₄烷氧基，C₁-C₄烷硫基，C₃-C₆链烯基，C₃-C₆链烯氧基，C₃-C₆炔基，C₃-C₆炔氧基和-NR^kR^l，其中R^k为氢，C₁-C₄烷基，C₃-C₆链烯基或C₃-C₆炔基，和R¹为氢，C₁-C₄烷基，C₃-C₆链烯基，C₃-C₆炔基，C₁-C₆酰基或苯甲酰基，该苯甲酰基可另外载有1-3个各自选自如下的取代基：硝基，氰基，卤素，C₁-C₄烷基，部分或全部卤代的C₁-C₄烷基，C₁-C₄烷氧基和C₁-C₄烷硫基，R^d为氢，羟基，或者当R^c为C₁-C₆烷基时，为C₁-C₆烷基；R^e为氢，卤素，氰基，(C₁-C₄烷氧基)羰基或C₁-C₄烷基酮肟基；Alk为C₁-C₆亚烷基，C₃-C₆亚烯基或C₃-C₆亚炔基链，它们各自可另外载有1-3个选自由1-3个C₁-C₃烷基取代基，1-3个卤原子和亚甲基取代基(＝CH₂)所组成的组的基团；

3-至6-元亚烷基或4-至6-元亚烯基链，如果需要的话，它们可载有1-3个C₁-C₃烷基取代基，而且除亚甲基或次甲基单元外，它们还含有1个下述桥单元：氧，硫，-SO-，-SO₂-或-N(Rⁱ)-，其中Rⁱ为氢，C₁-C₄烷基，C₃-C₆链烯基或C₃-C₆炔基；R^f为苯基，卤代苯基或二卤代苯基，如果需要的话，所有这些苯基环都可能另外载有1-3个各自选自如下的基团：硝基，氰基，甲酰基，卤素，C₁-C₄烷基，部分或全部卤代的C₁-C₄烷基，C₁-C₄烷氧基，部分或全部卤代的C₁-C₄烷氧基，C₃-C₆链烯基，C₃-C₆链烯氧基，C₃-C₆炔基，C₃-C₆炔氧基和-NR^kR^l，其中R^k为氢，C₁-C₄烷基，C₃-C₆链烯基或C₃-C₆炔基，和R^l为氢，C₁-C₄烷基，C₃-C₆链烯基，C₃-C₆炔基，C₁-C₆酰基或苯甲酰基，该苯甲酰基可另外载有1-3个各自选自如下的取代基：硝基，氰基，卤素，C₁-C₄烷基，部分或全部卤代的C₁-C₄烷基，C₁-C₄烷氧基和C₁-C₄烷硫基，和b)至少一种选自下列b1)-b20)组44种除草化合物的化合物：

b1)酰胺类

2-溴-3，3-二甲基-N-(1-甲基-1-苯基乙基)丁酰胺(通用名称：溴丁酰草胺)，

S-(1-甲基-1-苯基乙基)1-哌啶硫代羧酸酯(通用名称：哌草丹)，

4-乙氧基苯并-2′，3′-二氢氯酰苯胺(4-ethoxybenz-2′，3′-dihydrochloroanilide)(通用名称：etobenzanid)，和

N-(3，4-二氯苯基)丙酰胺(通用名称：敌稗)；

b2)N-酰苯胺类

S-[2-[(4-氯苯基)(1-甲基乙基)氨基]-2-氧代-乙基]O，O-二甲基二硫代磷酸酯(通用名称：莎稗磷)，和

2-(1，3-苯并噻唑-2-基氧基)-N-甲基乙酰苯胺(通用名称：苯噻草胺)；

b3)芳氧基链烷羧酸类

(2，4-二氯苯氧基)乙酸(通用名称：2，4-滴)，

4-(4-氯-2-甲基苯氧基)丁烷羧酸(通用名称：2甲4氯丁酸)，和

2-(2-萘氧基)丙酰苯胺(通用名称：萘丙胺)；

b4)3-异丙基-1H-2，1，3-苯并噻二嗪-4-(3H)酮2，2-二氧化物(通用名称：灭草松)

b5)漂白剂类(bleachers)

4-(2，4-二氯苯甲酰基)-1，3-二甲基吡唑-5-基-甲苯-4-磺酸酯(通用名称：吡唑特)和2-(2-氯-4-甲磺酰基苯甲酰基)环己烷-1，3-二酮(通用名称：sulcotrione)；

b6)氨基甲酸酯类

S-苄基1，2-二甲基丙基(乙基)硫代氨基甲酸酯(通用名称：禾草畏)，

N-(乙硫基羰基)吖庚环(azepan)(通用名称：草达灭)，

O-3-叔丁基苯基6-甲氧基-2-吡啶基(甲基)硫代氨基甲酸酯(通用名称：稗草畏)，和

N，N-二乙基硫代氨基甲酸4-氯苄酯(通用名称：杀草丹)；

b7)3，7-二氯喹啉-8-羧酸(通用名称：二氯喹啉酸)；

b8)氯乙酰苯胺类

N-(丁氧基甲基)-2-氯-N-(2，6-二乙基苯基)乙酰胺(通用名称：丁草胺)，

(Z)-N-丁-2-烯氧基甲基-2-氯-2′，6′-二乙基乙酰苯胺(通用名称：丁烯草胺)，

N-(2-丙氧基乙基)-2-氯-N-(2，6-二乙基苯基)乙酰胺(通用名称：丙草胺)，和

α-氯-N-(3-甲氧基-2-噻吩基)甲基-2′，6′-二甲基乙酰苯胺(通用名称：噻草胺(Thenylchlor))；

b9)环己烯酮类

2-[1-(乙氧基亚氨基)丁基]-3-羟基-5-(四氢噻喃-3-基)-2-环己烯-1-酮(通用名称：噻草酮)，和

(E/Z)-2-[1-(乙氧基亚氨基)丁基]-5-[2-(乙硫基)丙基]-3-羟基环己-2-烯酮(通用名称：稀禾定)；

b10)N-(1-乙基丙基)-3，4-二甲基-2，6-二硝基苯胺(通用名称：二甲戊乐灵)；

b11)苯氧基苯氧基丙酸酯类

(R)-2-[4-(4-氰基-2-氟苯氧基)苯氧基]丙酸正丁酯(通用名称：cyhalofop-butyl)，和

2-[4-(6-氯苯并噁唑-2-基氧基)苯氧基]丙酸乙酯(通用名称：噁唑禾草灵-乙酯)；

b12)原卟啉病原体(protoporphyrinogen)IX氧化酶抑制剂

2-[4-(2，4-二氯-间-甲苯甲酰基)-1，3-二甲基吡唑-5-基氧基]-4′-甲基乙酰苯(通用名称：吡草酮)，和

2-[4-(2，4-二氯苯甲酰基)-1，3-二甲基吡唑-5-基氧基]乙酰苯(通用名称：苄草唑)；

b13)3，5-双(甲硫基羰基)-2-二氟甲基-4-(2-甲基丙基)-6-三氟甲基吡啶(通用名称：氟硫草定)；

b14)嘧啶醚类

2，6-双[(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氧基]苯甲酸钠，和

2-[(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氧基]-6-[1-(甲氧基亚氨基)乙基]苯甲酸甲酯；

b15)磺酰脲类

1-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)-3-[1-甲基-4-(2-甲基-2H-四唑-5-基)吡唑-5-基磺酰基]脲(通用名称：azimsulfuron)，

α-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基氨基甲酰基氨磺酰基)-O-甲苯甲酸甲酯(通用名称：苄嘧黄隆-甲酯)，

1-(4，6-二甲氧基-1，3，5-三嗪-2-基)-3-[2-(2-甲氧基乙氧基)苯基磺酰基]脲(通用名称：醚黄隆)，

1-{[2-(环丙基羰基)苯基]氨基磺酰基}-3-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)脲(通用名称：cyclosulfamuron)，

[[(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)氨基]羰基]-2-乙氧基苯基氨基磺酸酯(通用名称：ethoxysulfuron)，

N-(2-氯咪唑并[1，2-a]吡啶-3-基磺酰基)-N′-(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)脲(通用名称：imazosulfuron)，和

5-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基氨基甲酰基氨磺酰基)-1-甲基吡唑-4-羧酸乙酯(通用名称：吡嘧黄隆-乙酯)；

b16)三嗪类

N²-(1，2-二甲基丙基)-N⁴-乙基-6-甲硫基-1，3，5-三嗪-2，4-二胺(通用名称：二甲丙乙净)，和

双(乙基氨基)-6-甲硫基-1，3，5-三嗪(通用名称：西草净)；

b17)2，3-二氢-3，3-二甲基-5-苯并呋喃基乙烷磺酸酯(通用名称：呋草黄)；

b18)1-二乙基氨基甲酰基-3-(2，4，6-三甲基苯基磺酰基)-1，2，4-三唑(通用名称：cafenstrole)；

b19)(1RS，2SR，4SR)-1，4-环氧-对--2-基2-甲基苄基醚(通用名称：环庚草醚)，和

b20)S-2-甲基哌啶子基羰基甲基O，O-二丙基二硫代磷酸酯(通用名称：哌草磷)。

另外，本发明还涉及除草组合物，该组合物包含至少一种液体和/固体载体，如果需要的话，还包含至少一种辅剂，以及a)除草有效量的至少一种式I环己烯酮肟醚，和b)增效有效量的至少一种b)组除草化合物。

此外，本发明还涉及制备这些组合物的方法以及防治有害植物的方法。

就作物保护组合物而言，最基本的要求就是希望能够改进活性化合物的特异性作用及作用的安全性。具有除草活性的环己烯酮肟醚I通常特别适用于防治作物中的单子叶杂草。

本发明的目的是增强环己烯酮肟醚I对有害杂草的选择性除草活性。

我们现已发现，本发明的这一目的可通过本文最初所定义的增效混合物实现。此外，我们还发现了包含这些混合物的除草组合物，它们的制备方法，以及利用环己烯酮肟醚I和b)组的除草活性化合物防治有害植物的方法，后一化合物和环己烯酮肟醚I是一同配制施用，还是分别配制施用并不重要，其中在分别施用的情况下，施用的先后次序并不重要。

本发明混合物显示出超加合性增效作用；对特定作物一般保留了单一化合物a)或b)的耐受性。

式I环己烯酮肟醚已在下列文献中公开：例如，EP-A-368 227，DE-A 4014 983，DE-A 40 14 984，U.S.5,228,896，DE-A 40 14 986和DE-A 40 14988。

b)组的除草活性化合物见下列文献所述，例如：—Herbizide(除草剂)，Hock，Fedtke，Schmidt，Georg Thieme Verlag，第1版，1995。(参见：二氯喹啉酸，p.238；草达灭，p.32；丁草胺，p.32；丙草胺，p.32；氟硫草定p.32；苯噻草胺p.32；乙基噁唑禾草灵，p.216；哌草丹p.32，pyrazolate p.146；苄草唑，p.146；甲基苄嘧黄隆，p.31；乙基吡嘧黄隆，p.31；醚黄隆，p.31；呋草黄，p.233；溴丁酰草胺，p.243；二甲丙乙净，p.118；禾草畏，p.229；稗草畏，p.32；环庚草醚p.32；敌稗，p.32；2，4-滴，p.30；灭草松，p.30；azimsulfuron p.175)，—(农业化学品，第二册-除草剂)，1993[Agricultural Chemicals，BookII Herbicides，1993](参见：杀草丹，p.85；吡草酮，p.221；萘丙胺，p.49；哌草磷，p.102；莎稗磷，p.241；imazosulfuron，p.150；etobenzanid，p.54；sulcotrione，p.268；稀禾定，p.253；噻草酮，p.222)或—(1991年除草剂 & PGRs简述)[Short Review of Herbicides & PGRs1991]，Hodogaya Chemical(参见：丁烯草胺，p.52；噻草胺，p.52；3-(2-氯苯基甲基)-1-(1-甲基-1-苯基乙基)脲，p.90；二甲戊乐灵，p.58)。

b)组中的其它化合物见出版物(1993年Brighton作物保护会议，杂草部分文集)[Brighton Crop Protection Conference-Weeds-1993]中描述{参见cyclosulfamuron，p.41， 2-[(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氧基]-6-[1-(甲氧基亚氨基)乙基]苯甲酸甲酯p.47，2，6-双[(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氧基]苯甲酸钠p.61}。

关于(R)-2-[4-(4-氰基-2-氟苯氧基)苯氧基]丙酸正丁酯，可参见EP-A0302203，而1-二乙基氨基甲酰基-3-(2，4，6-三甲基苯基磺酰基)-1，2，4-三唑则可参见EP-A0332133。

适宜的活性化合物a)不仅包括环己烯酮肟醚I的纯净对映体，而且还包括其外消旋物或非对映异构体混合物。

特别优选的式I环己烯酮肟醚包括其中各可变基团(单独或其组合)具有下列定义的化合物：R^a为乙基或正丙基；R^b，R^d和R^e各自为氢；R^c为含有1或2个氧或硫原子或1个氧和1个硫原子作为杂原子的6-或7-元饱和的或单-或二不饱和杂环，如果需要的话，所述杂环还可载有1-3个各自选自如下基团的取代基：羟基，卤素，C₁-C₄烷基，部分或全部卤代的C₁-C₄烷基，C₁-C₄烷氧基和C₁-C₄烷硫基；Alk为C₁-C₆亚烷基，C₃-C₆亚烯基或C₃-C₆亚炔基链，在每种情况下它们可另外载有1-3个选自由1-3个C₁-C₃烷基取代基，1-3个卤原子和1个亚甲基取代基(＝CH₂)所组成的组的基团；

3-至6-元的亚烷基链或4-至6-元的亚烯基链，如果需要的话，它们可载有1-3个C₁-C₃烷基取代基，而且除亚甲基或次甲基单元外，所述链中还含有1个下述桥单元：氧，硫，-SO-，-SO₂-或-N(Rⁱ)-，其中Rⁱ为氢，C₁-C₄烷基，C₃-C₆链烯基或C₃-C₆炔基；R^f为苯基，卤代苯基或二卤代苯基，如果需要的话，所有这些苯基都可另外载有1-3个各自选自如下的基团：硝基，氰基，甲酰基，卤素，C₁-C₄烷基，部分或全部卤代的C₁-C₄烷基，C₁-C₄烷氧基，部分或全部卤代的C₁-C₄烷氧基，C₃-C₆链烯基，C₃-C₆链烯氧基，C₃-C₆炔基，C₃-C₆炔氧基和-NR^kR^l，其中R^k为氢，C₁-C₄烷基，C₃-C₆链烯基或C₃-C₆炔基，和R^l为氢，C₁-C₄烷基，C₃-C₆链烯基，C₃-C₆炔基，C₁-C₆酰基或苯甲酰基，该苯甲酰基可另外载有1-3个各自选自如下的取代基：硝基，氰基，卤素，C₁-C₄烷基，部分或全部卤代的C₁-C₄烷基，C₁-C₄烷氧基和C₁-C₄烷硫基，

至今，业已证明下表1中的环己烯酮肟醚I特别优越：表1

I{R^b，R^d，R^e＝H}

No.	R^a	R^c	Alk	R^f
No.	R^a	R^c	Alk	R^f	1	C₂H₅	四氢噻喃-3-基	-(CH₂)₂-O-	4-Cl-苯基
2	n-C₃H₇	四氢噻喃-3-基	-(CH₂)₂-O-	4-Cl-苯基	1	C₂H₅	四氢噻喃-3-基	-(CH₂)₂-O-	4-Cl-苯基
2	n-C₃H₇	四氢噻喃-3-基	-(CH₂)₂-O-	4-Cl-苯基	3	C₂H₅	四氢吡喃-3-基	-(CH₂)₂-O-	4-Cl-苯基
4	n-C₃H₇	四氢吡喃-3-基	-(CH₂)₂-O-	4-Cl-苯基	3	C₂H₅	四氢吡喃-3-基	-(CH₂)₂-O-	4-Cl-苯基
4	n-C₃H₇	四氢吡喃-3-基	-(CH₂)₂-O-	4-Cl-苯基	5	C₂H₅	四氢噻喃-3-基	-(CH₂)₂-O-	4-F-苯基
6	n-C₃H₇	四氢噻喃-3-基	-(CH₂)₂-O-	4-F-苯基	5	C₂H₅	四氢噻喃-3-基	-(CH₂)₂-O-	4-F-苯基
6	n-C₃H₇	四氢噻喃-3-基	-(CH₂)₂-O-	4-F-苯基	7	C₂H₅	四氢吡喃-3-基	-(CH₂)₂-O-	4-F-苯基
8	n-C₃H₇	四氢吡喃-3-基	-(CH₂)₂-O-	4-F-苯基	7	C₂H₅	四氢吡喃-3-基	-(CH₂)₂-O-	4-F-苯基
8	n-C₃H₇	四氢吡喃-3-基	-(CH₂)₂-O-	4-F-苯基	9	C₂H₅	四氢噻喃-4-基	-(CH₂)₂-O-	4-Cl-苯基
10	n-C₃H₇	四氢噻喃-4-基	-(CH₂)₂-O-	4-Cl-苯基	9	C₂H₅	四氢噻喃-4-基	-(CH₂)₂-O-	4-Cl-苯基
10	n-C₃H₇	四氢噻喃-4-基	-(CH₂)₂-O-	4-Cl-苯基	11	C₂H₅	四氢吡喃-4-基	-(CH₂)₂-O-	4-Cl-苯基
12	n-C₃H₇	四氢吡喃-4-基	-(CH₂)₂-O-	4-Cl-苯基	11	C₂H₅	四氢吡喃-4-基	-(CH₂)₂-O-	4-Cl-苯基
12	n-C₃H₇	四氢吡喃-4-基	-(CH₂)₂-O-	4-Cl-苯基	13	C₂H₅	四氢噻喃-4-基	-(CH₂)₂-O-	4-F-苯基
14	n-C₃H₇	四氢噻喃-4-基	-(CH₂)₂-O-	4-F-苯基	13	C₂H₅	四氢噻喃-4-基	-(CH₂)₂-O-	4-F-苯基
14	n-C₃H₇	四氢噻喃-4-基	-(CH₂)₂-O-	4-F-苯基	15	C₂H₅	四氢吡喃-4-基	-(CH₂)₂-O-	4-F-苯基
16	n-C₃H₇	四氢吡喃-4-基	-(CH₂)₂-O-	4-F-苯基	15	C₂H₅	四氢吡喃-4-基	-(CH₂)₂-O-	4-F-苯基
16	n-C₃H₇	四氢吡喃-4-基	-(CH₂)₂-O-	4-F-苯基	17	C₂H₅	四氢噻喃-3-基	-CH₂CH(CH₃)-O-	4-Cl-苯基
18	n-C₃H₇	四氢噻喃-3-基	-CH₂CH(CH₃)-O-	4-Cl-苯基	17	C₂H₅	四氢噻喃-3-基	-CH₂CH(CH₃)-O-	4-Cl-苯基
18	n-C₃H₇	四氢噻喃-3-基	-CH₂CH(CH₃)-O-	4-Cl-苯基	19	C₂H₅	四氢吡喃-3-基	-CH₂CH(CH₃)-O-	4-Cl-苯基
20	n-C₃H₇	四氢吡喃-3-基	-CH₂CH(CH₃)-O-	4-Cl-苯基	19	C₂H₅	四氢吡喃-3-基	-CH₂CH(CH₃)-O-	4-Cl-苯基
20	n-C₃H₇	四氢吡喃-3-基	-CH₂CH(CH₃)-O-	4-Cl-苯基	21	C₂H₅	四氢噻喃-3-基	-CH₂CH(CH₃)-O-	4-F-苯基
22	n-C₃H₇	四氢噻喃-3-基	-CH₂CH(CH₃)-O-	4-F-苯基	21	C₂H₅	四氢噻喃-3-基	-CH₂CH(CH₃)-O-	4-F-苯基
22	n-C₃H₇	四氢噻喃-3-基	-CH₂CH(CH₃)-O-	4-F-苯基	23	C₂H₅	四氢吡喃-3-基	-CH₂CH(CH₃)-O-	4-F-苯基
24	n-C₃H₇	四氢吡喃-3-基	-CH₂CH(CH₃)-O-	4-F-苯基	23	C₂H₅	四氢吡喃-3-基	-CH₂CH(CH₃)-O-	4-F-苯基
24	n-C₃H₇	四氢吡喃-3-基	-CH₂CH(CH₃)-O-	4-F-苯基	25	C₂H₅	四氢噻喃-4-基	-CH₂CH(CH₃)-O-	4-Cl-苯基
26	n-C₃H₇	四氢噻喃-4-基	-CH₂CH(CH₃)-O-	4-Cl-苯基	25	C₂H₅	四氢噻喃-4-基	-CH₂CH(CH₃)-O-	4-Cl-苯基
26	n-C₃H₇	四氢噻喃-4-基	-CH₂CH(CH₃)-O-	4-Cl-苯基	27	C₂H₅	四氢吡喃-4-基	-CH₂CH(CH₃)-O-	4-Cl-苯基

28	n-C₃H₇	四氢吡喃-4-基	-CH₂CH(CH₃)-O-	4-Cl-苯基
28	n-C₃H₇	四氢吡喃-4-基	-CH₂CH(CH₃)-O-	4-Cl-苯基	29	C₂H₅	四氢噻喃-4-基	-CH₂CH(CH₃)-O-	4-F-苯基
30	n-C₃H₇	四氢噻喃-4-基	-CH₂CH(CH₃)-O-	4-F-苯基	29	C₂H₅	四氢噻喃-4-基	-CH₂CH(CH₃)-O-	4-F-苯基
30	n-C₃H₇	四氢噻喃-4-基	-CH₂CH(CH₃)-O-	4-F-苯基	31	C₂H₅	四氢吡喃-4-基	-CH₂CH(CH₃)-O-	4-F-苯基
32	n-C₃H₇	四氢吡喃-4-基	-CH₂CH(CH₃)-O-	4-F-苯基	31	C₂H₅	四氢吡喃-4-基	-CH₂CH(CH₃)-O-	4-F-苯基

b)组除草剂中，特别优选下述33种：b1)酰胺类

S-(1-甲基-1-苯基乙基)1-哌啶硫代羧酸酯(通用名称：哌草丹)，

N-(3，4-二氯苯基)丙酰胺(通用名称：敌稗)；b2)2-(1，3-苯并噻唑-2-基氧基)-N-甲基乙酰苯胺(通用名称：苯噻草胺)；b3)芳氧基链烷羧酸类

(2，4-二氯苯氧基)乙酸(通用名称：2，4-滴)，

4-(4-氯-2-甲基苯氧基)丁烷羧酸(通用名称：2甲4氯丁酸)，和

2-(2-萘氧基)丙酰苯胺(通用名称：萘丙胺)；b4)3-异丙基-1H-2，1，3-苯并噻二嗪-4-(3H)酮2，2-二氧化物(通用名称：灭草松)

b5)漂白剂类

4-(2，4-二氯苯甲酰基)-1，3-二甲基吡唑-5-基-甲苯-4-磺酸酯(通用名称：吡唑特)和2-(2-氯-4-甲磺酰基苯甲酰基)环己烷-1，3-二酮(通用名称：sulcotrione)；b6)氨基甲酸酯类

N-(乙硫基羰基)吖庚环(通用名称：草达灭)，和

N，N-二乙基硫代氨基甲酸4-氯苄酯(通用名称：杀草丹)；b7)3，7-二氯喹啉-8-羧酸(通用名称：二氯喹啉酸)；b8)氯乙酰苯胺类

α-氯-N-(3-甲氧基-2-噻吩基)甲基-2′，6′-二甲基乙酰苯胺(通用名称：噻草胺)；b11)2-[4-(6-氯苯并噁唑-2-基氧基)苯氧基]丙酸乙酯(通用名称：噁唑禾草灵-乙酯)；b12)原卟啉病原体(protoporphyrinogen)IX氧化酶抑制剂

2-[4-(2，4-二氯苯甲酰基)-1，3-二甲基吡唑-5-基氧基]乙酰苯(通用名称：苄草唑)；b13)3，5-双(甲硫基羰基)-2-二氟甲基-4-(2-甲基丙基)-6-三氟甲基吡啶(通用名称：氟硫草定)；b15)磺酰脲类

5-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基氨基甲酰基氨磺酰基)-1-甲基吡唑-4-羧酸乙酯(通用名称：吡嘧黄隆-乙酯)；b16)三嗪类

双(乙基氨基)-6-甲硫基-1，3，5-三嗪(通用名称：西草净)；b19)(1RS，2SR，4SR)-1，4-环氧-对--2-基2-甲基苄基醚(通用名称：环庚草醚)，和b20)S-2-甲基哌啶子基羰基甲基O，O-二丙基二硫代磷酸酯(通用名称：哌草磷)。

本发明的混合物，或在分别施用的情况下组分a)或b)，能够非常有效地防治作物如稻、小麦、玉米、大麦或黍中的阔叶杂草和禾本科杂草，而不会对作物造成明显的伤害。这种效果特别是出现在低施用量的情况下。

考虑到施用方法的多样性，本发明的组合物可另外用于多种其它作物，用于消灭莠草。合适的作物是例如下列：洋葱、凤梨、花生、芦笋、甜菜(Beta vulgaris spec.altissima)、芜菁甜菜(Betavulgaris spec.rapa)、芸苔(Brassica napus var.napus)、芜菁甘蓝(Brassicanapus var.napobrassica)、蔓菁(Brassica rapa var.silvestris)、茶、红花、美洲山核桃、柠檬、甜橙、小果咖啡(中果咖啡、大果咖啡)、黄瓜、狗牙根、胡萝卜、油棕、欧洲草莓、印度胶树、大豆、陆地棉(鸡脚棉、草棉、Gossypium vitifolium)、向日葵、巴西橡胶、大麦、啤酒花、甘蓝、核桃、兵豆、亚麻、番茄、苹果属、木薯、紫花苜蓿、芭蕉属、烟草(黄花烟草)、油橄榄、稻、雪豆、菜豆、欧洲云杉、松属、豌豆、欧洲甜樱桃、桃、西洋梨、红醋栗、蓖麻、甘蔗、黑麦、马铃薯、芦黍(蜀黍)、可可、红车轴草、普通小麦、硬粒小麦、蚕豆、葡糖、玉米。

此外，本发明混合物也可以应用在这样的作物上，所述作物通过育种包括基因工程的方法，业已对除草剂的作用具有耐受性。

本发明混合物或其制剂的施用可以在苗前或苗后进行。如果活性化合物对某种农作物是较不耐受的，那么可以采用这样喷洒技术，其中借助喷雾器喷洒所用的除草组合物，以便尽可能地不要喷洒到敏感性农作物的叶面上，同时使活性化合物喷洒到生长于作物下的有害植物的叶面上或喷洒到未覆盖的土表面上(苗后直接处理、铺施)。

本发明的混合物制剂主要通过叶面喷洒方式施加到植物上。在这种情形下，混合物的施用可采用常规喷洒技术与例如作为载体的水一同来进行，喷洒量大约为100至1000l/ha。采用低容量(Low Volume)或超低容量(Ultra-Low-Volume)法施用组合物是可能的，如同以颗粒剂形式施用一样。

组分a)(环己烯酮肟醚I)和b)可以在植物发芽之后一起或分别地施加到植物的叶面和幼芽。在这种情况下，优选同时施用组分a)和b)。不过，也可以将这两种组分分别施用到田地中。

对于现用制剂，组分a)和b)可以一同或分别地以悬浮、乳化或溶解形式存在。在这种情况下，这里的施用形式完全取决于预定用途。

本发明组合物可以以直接喷雾水溶液，粉剂，悬浮剂、高浓度的水、油或其它悬浮液，或分散液、乳液，油分散剂、糊剂、喷粉组合物、撒播组合物或颗粒剂的形式通过喷雾、弥雾、喷粉、撒播或浇注使用。使用形式取决于预定用途；在任何情况下应该保证本发明的活性化合物尽可能细的分散。

适宜的惰性添加剂为具有中至高沸点的石油馏分如煤油或柴油，煤焦油以及来源于植物或动物的油类，脂族、环状和芳族烃，例如石蜡，四氢化萘，烷基化萘或其衍生物，烷基化苯或其衍生物，甲醇，乙醇，丙醇，丁醇，环己醇，环己酮或强极性溶剂如N-甲基吡咯烷酮或水。

水剂可通过加水由乳油、悬浮剂、糊剂、可湿性粉剂或水分散性颗粒剂制备。对于乳剂、糊剂或油分散液的制备，可以通过将基质本身或溶在油或溶剂中的基质在水中利用湿润剂，粘附剂，分散剂或乳化剂均化完成。然而同样可以由活性物质，湿润剂，粘附剂，分散剂或乳化剂以及可能的溶剂或油制备适合于用水稀释的浓缩物。

合适的表面活性物质(辅剂)为芳族磺酸例如木质素磺酸、苯酚磺酸、萘磺酸和二丁基萘磺酸以及脂肪酸的碱金属盐、碱土金属盐和铵盐，烷基磺酸盐和烷芳基磺酸盐，烷基-、月桂基醚-和脂肪醇硫酸盐，以及硫酸化的十六烷醇、十七烷醇和十八烷醇的以及脂肪醇乙二醇醚的盐，磺化的萘和其衍生物与甲醛的缩合产物，萘或萘磺酸与苯酚和甲醛的缩合产物，聚氧乙烯辛基苯酚醚，乙氧基化异辛基-、辛基-或壬基苯酚，烷基苯基或三丁基苯基聚乙二醇醚，烷芳基聚醚醇，异十三烷基醇、脂肪醇氧化乙烯缩合物，乙氧基化蓖麻油，聚氧乙烯或聚氧丙烯烷基醚，十二烷基醇聚乙二醇醚乙酸酯，山梨醇酯，木素亚硫酸盐废液或甲基纤维素。

粉剂、撒播组合物和喷粉组合物可以通过活性物质与固态载体的混合或混磨来制备。

颗粒剂例如包衣、浸渍和均质颗粒可以通过将活性物质粘合在固态载体上来制备。固态载体是矿质土类如硅酸、硅胶、硅酸盐、滑石、高岭土、石灰石、石灰、白垩、红玄武土、黄土、陶土、白云石、硅藻土、硫酸钙和硫酸镁、氧化镁、磨细的塑料、肥料，如硫酸铵、磷酸铵、硝酸铵、尿素和植物产品如谷类作物粉末、树皮-、木材-和坚果壳粉，纤维素粉末或其它固态载体。

现用型制剂一般包含0.001至98％(wt)，优选0.01至95％(wt)活性化合物。

一般地，组分a)(环己烯酮肟醚I)和组分b)在这里以能产生所需的协同效果的重量比施用。优选混合比a)∶b)为1∶0.1至1∶40，特别是1∶0.2至1∶30，尤其优选1∶0.3至1∶15。

纯活性化合物混合物，即无加工助剂的a)和b)的施用量取决于防治目标，季节，靶体植物和生长期，并可以为0.01-5kg/ha，优选0.1-3.0kg/ha活性物质(a.s.)。

另外，有用的是将本发明组合物与其它的作物保护剂一同混合施用，例如与防治害虫或植物病原真菌或细菌的药剂一同使用。此外，感兴趣的是与无机盐溶液的可混合性，采用这种方法可用于消除营养和微量元素的贫乏。同样可以加入无植物毒性的油和油浓缩物。

应用实施例

下述试验结果说明了与只有除草活性化合物a)的情形相比，本发明除草混合物，或由a)和b)构成的组合的各种代表物对有害植物和作物生长的影响：

芽后施用本发明除草混合物(叶面处理)，环己烯酮肟醚I以含有100或200g/l活性化合物的乳油(EC)形式施用，组分b)以市售的除草剂制剂形式施用。

试验是在砂壤土(pH：6.2-7.0)或砂粘土(pH：5.0-6.7)作为土壤的田间小区露天进行。

受试作物如下：

学名	普通名(English/US name)
学名	普通名(English/US name)	臂形草(Brachiaria plantaginea)	亚历山大草(marmeladegrass，Alexandergrass)
碎米莎草(Cyperus iria)	碎米莎草(flatsedge，rice)	臂形草(Brachiaria plantaginea)	亚历山大草(marmeladegrass，Alexandergrass)
碎米莎草(Cyperus iria)	碎米莎草(flatsedge，rice)	鸭嘴草(Ischaemum rugosum)	winklegrass，saromaccagrass

杂草具有不同大小和生长期；依据生长形式，其平均高度为5-20cm。

组合物以桶混形式或现用制剂形式(即乳剂，水溶液或悬浮液形式)一起或先后地施用。所用的分散剂为水(350l/ha)。施用借助移动式田间喷雾机进行。

试验期经历3至8周；不过生存状况在更晚的时间进行观测。

与未处理对照小区比较，以0％至100％的等级评估本发明增效混合物引起的损伤情况。这里0表示无损伤，而100则表示植物完全破坏。

下列实施例说明了本发明混合物的作用，但不排除其它施用的可能性。

在这些实施例中，E值按照S.R.Colby的方法计算{参见：“计算除草剂组合的协同和反协同响应”，杂草(Weeds)，15(1967)p.20ff}，该值被认为仅仅是表示各活性化合物的加合作用。

E = X + Y - \frac{XY}{100}

X＝组分a)在α施用量下的除草作用百分数Y＝组分b)在β施用量下的除草作用百分数E＝a)+b)在α+β施用量下的预期作用(以％表示)

如果所观测到的值大于按照Colby计算出的E值，则存在增效作用。

本发明的a)和b)混合物的除草作用高于按照Colby预期的作用，而Colby的预期作用则基于各组分在独立施用情况下所观测到的作用。

试验结果示于下表2至4中。表2：编号18的环己烯酮肟醚和灭草松在田间芽后施用情况下对碎米莎草的除草活性

施用量[kg活性物质/ha]

损伤率[％]

期望值E

No.18	灭草松
No.18	灭草松			0.1	----	13	-----
---	1.12	45	-----	0.1	----	13	-----
---	1.12	45	-----	0.1	1.12	99	52.15

表3：编号18的环己烯酮肟醚和二氯喹啉酸在田间芽后施用情况下对鸭嘴草的除草活性

施用量[kg活性物质/ha]		损伤率[％]	期望值E
施用量[kg活性物质/ha]				No.18	二氯喹啉酸
0.15	----			No.18	二氯喹啉酸	92	-----
0.15	----	---	0.375	3	-----	92	-----
0.15	0.375	---	0.375	3	-----	99	92.24

表4：编号18的环己烯酮肟醚和二氯喹啉酸在田间芽后施用情况下对臂形草的除草活性

施用量[kg活性物质/ha]		损伤率[％]	期望值E
施用量[kg活性物质/ha]				No.18	二氯喹啉酸
0.075	----			No.18	二氯喹啉酸	85	-----
0.075	----	---	0.25	2	-----	85	-----
0.075	0.25	---	0.25	2	-----	98	79

Claims

1.一种增效除草组合物，包含：a)至少一种式I环己烯酮肟醚：其中各可变基团的定义如下：R^a是乙基或正丙基；R^b、R^d和R^e各为氢；R^c是四氢吡喃-3-基，四氢吡喃-4-基或四氢噻喃-3-基Alk是-CH₂CH₂-O-或-CH₂CH(CH₃)-O-链；R^f是4-氟苯基或4-氯苯基，和b)至少一种选自下列b1)-b6)和b8)-b20)组中的除草化合物：

b1)酰胺类

S-(1-甲基-1-苯基乙基)1-哌啶硫代羧酸酯(通用名称：哌草丹)，

4-乙氧基苯并-2′，3′-二氢氯酰苯胺(通用名称：etobenzanid)，和

N-(3，4-二氯苯基)丙酰胺(通用名称：敌稗)；

b2)N-酰苯胺类

b3)芳氧基链烷羧酸类

(2，4-二氯苯氧基)乙酸(通用名称：2，4-滴)，

4-(4-氯-2-甲基苯氧基)丁烷羧酸(通用名称：2甲4氯丁酸)，和

2-(2-萘氧基)丙酰苯胺(通用名称：萘丙胺)；

b5)漂白剂类

b6)氨基甲酸酯类

N-(乙硫基羰基)吖庚环(通用名称：草达灭)，

N，N-二乙基硫代氨基甲酸4-氯苄酯(通用名称：杀草丹)；

b7)3，7-二氯喹啉-8-羧酸(通用名称：二氯喹啉酸)；

b8)氯乙酰苯胺类

α-氯-N-(3-甲氧基-2-噻吩基)甲基-2′，6′-二甲基乙酰苯胺(通用名称：噻草胺)；

b9)环己烯酮类

b11)苯氧基苯氧基丙酸酯类

2-[4-(6-氯苯并茲唑-2-基氧基)苯氧基]丙酸乙酯(通用名称：茲唑禾草灵-乙酯)；

b12)原卟啉病原体IX氧化酶抑制剂

b14)嘧啶醚类

2，6-双[(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氧基]苯甲酸钠，和

b15)磺酰脲类

5-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基氨基甲酰基氨磺酰基)-1-甲基吡唑-4-羧酸乙酯 (通用名称：吡嘧黄隆-乙酯)；

b16)三嗪类

双(乙基氨基)-6-甲硫基-1，3，5-三嗪(通用名称：西草净)；

b19)(1RS，2SR，4SR)-1，4-环氧-对-孟-2-基2-甲基苄基醚(通用名称：环庚草醚)，和

其中组分a)和b)的重量比为1∶0.1至1∶40。

2.如权利要求1所述的增效除草组合物，所述组合物包含下列32种除草剂化合物中的至少一种作为组分b)：b1)2-溴-3，3-二甲基-N-(1-甲基-1-苯基乙基)丁酰胺(通用名称：溴丁酰草胺)，

S-(1-甲基-1-苯基乙基)1-哌啶硫代羧酸酯(通用名称：哌草丹)，

N-(3，4-二氯苯基)丙酰胺(通用名称：敌稗)；b2)2-(1，3-苯并噻唑-2-基氧基)-N-甲基乙酰苯胺(通用名称：苯噻草胺)；b3)(2，4-二氯苯氧基)乙酸(通用名称：2，4-滴)，

4-(4-氯-2-甲基苯氧基)丁烷羧酸(通用名称：2甲4氯丁酸)，和

2-(2-萘氧基)丙酰苯胺(通用名称：萘丙胺)；b4)3-异丙基-1H-2，1，3-苯并噻二嗪-4-(3H)酮2，2-二氧化物(通用名称：灭草松)b5)4-(2，4-二氯苯甲酰基)-1，3-二甲基吡唑-5-基-甲苯-4-磺酸酯(通用名称：吡唑特)和2-(2-氯-4-甲磺酰基苯甲酰基)环己烷-1，3-二酮(通用名称：sulcotrione)；b6)S-苄基1，2-二甲基丙基(乙基)硫代氨基甲酸酯(通用名称：禾草畏)，

N-(乙硫基羰基)吖庚环(通用名称：草达灭)，和

N，N-二乙基硫代氨基甲酸4-氯苄酯(通用名称：杀草丹)；b8)N-(丁氧基甲基)-2-氯-N-(2，6-二乙基苯基)乙酰胺(通用名称：丁草胺)，

α-氯-N-(3-甲氧基-2-噻吩基)甲基-2′，6′-二甲基乙酰苯胺(通用名称：噻草胺)；b11)2-[4-(6-氯苯并茲唑-2-基氧基)苯氧基]丙酸乙酯(通用名称：茲唑禾草灵-乙酯)；b12)2-[4-(2，4-二氯-间-甲苯甲酰基)-1，3-二甲基吡唑-5-基氧基]-4′-甲基乙酰苯(通用名称：吡草酮)，和

2-[4-(2，4-二氯苯甲酰基)-1，3-二甲基吡唑-5-基氧基]乙酰苯(通用名称：苄草唑)；b13)3，5-双(甲硫基羰基)-2-二氟甲基-4-(2-甲基丙基)-6-三氟甲基吡啶(通用名称：氟硫草定)；b15)1-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)-3-[1-甲基-4-(2-甲基-2H-四唑-5-基)吡唑-5-基磺酰基]脲(通用名称：azimsulfuron)，

5-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基氨基甲酰基氨磺酰基)-1-甲基吡唑-4-羧酸乙酯(通用名称：吡嘧黄隆-乙酯)；b16)N²-(1，2-二甲基丙基)-N⁴-乙基-6-甲硫基-1，3，5-三嗪-2，4-二胺(通用名称：二甲丙乙净)，和

双(乙基氨基)-6-甲硫基-1，3，5-三嗪(通用名称：西草净)；b19)(1RS，2SR，4SR)-1，4-环氧-对-孟-2-基2-甲基苄基醚(通用名称：环庚草醚)，和b20)S-2-甲基哌啶子基羰基甲基O，O-二丙基二硫代磷酸酯(通用名称：哌草磷)。

3.如权利要求1的增效除草组合物，该组合物进一步包含至少一种液体或固体载体，和任选的至少一种表面活性物质。

4.如权利要求1所述的增效除草组合物，所述组合物包含其重量比为1∶0.2至1∶30的至少一种式I环己烯酮肟醚和至少一种b)组除草剂。

5.如权利要求3所述的增效除草组合物，所述组合物包含其重量比为1∶0.2至1∶30的至少一种式I环己烯酮肟醚和至少一种b)组除草剂。

6.制备如权利要求3所述的增效除草组合物的方法，该方法包括将除草有效量的至少一种式I环己烯酮肟醚，和增效有效量的至少一种b)组除草化合物与至少一种惰性液体或固体载体和任选的至少一种表面活性物质混合。

7.防治有害植物的方法，该方法包括以1∶0.1至1∶40的重量比，用除草有效量的至少一种权利要求1所述的式I环己烯酮肟醚，和增效有效量的至少一种b)组除草化合物处理所述植物。

8.选择性防治有害植物的方法，该方法包括苗后以1∶0.1至1∶40的重量比，用除草有效量的至少一种权利要求1所述的式I环己烯酮肟醚，和增效有效量的至少一种b)组除草化合物处理农作物和有害植物的叶子。

9.如权利要求8所述的方法，其中农作物为稻，小麦，玉米，大麦或黍。