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CN1382238A - 非反应性织物增效处理 - Google Patents

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CN1382238A
CN1382238A CN 00814663 CN00814663A CN1382238A CN 1382238 A CN1382238 A CN 1382238A CN 00814663 CN00814663 CN 00814663 CN 00814663 A CN00814663 A CN 00814663A CN 1382238 A CN1382238 A CN 1382238A
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CN
China
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polyamine
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ren xuan
fabric
unit
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English (en)
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尼尔·詹姆斯·戈登
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Procter and Gamble Co
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Procter and Gamble Co
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Publication date
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Abstract

本发明涉及一种纺织品增效组合物,其包括:a)至少约0.05wt%的聚胺织物增效体系,该体系包括一种或多种聚胺,这些聚胺选自于:i)包括两个或多个骨架氮的聚胺;ii)包括一个或多个阳离子骨架氮的聚胺;iii)包括一个或多个烷氧基化骨架氮的聚胺;iv)包括一个或多个阳离子骨架氮和一个或多个烷氧基化骨架氮的聚胺;和v)其混合物;b)约0.001wt%至约90wt%的一种或多种染料固定剂;c)余量的载体和助剂。该纺织品增效组合物适合在生产和制造工艺过程中的任何时候使用,所述工艺包括将织物精加工成工业用品优选是服装用品后的工序。

Description

非反应性织物增效处理
发明领域
本发明涉及适合于纺织品加工商或生产商使用的非反应性纺织品和织物处理体系。本发明处理体系可使织物具有多种持久的优点，特别是在不必与织物材料本身反应的情况下所具有的防水垢性，抗静电性，抗磨蚀性，染色完整性。
发明背景
织物，特别是精加工成服装用品的织物的生产商已经开发出各种能使织物具有持久外观优点的方法。这些优点中重要的是永久性压烫性或耐久压烫性。这通常是通过用交联剂与天然织物特别是棉反应以固定该结构得到的。因为棉的“形状”是由弱氢键，水分和机械力控制的，所以只能通过将织物再润湿后施加第二次力，一般是通过熨烫来消除“褶皱”，以恢复织物的“形状”。尽管缺少原始的氢键，但是交联剂能够形成刚性骨架，将相邻的纤维素残基固定在一起。这些交联剂一般是醛，特别是甲醛与一种或多种反应性聚胺的混合物。
尽管这些试剂对织物的使用寿命很有效，但是它们不能提供消费者所期望的其它优点，特别是织物的染色完整性，织物的柔软性(防水垢性)，织物的抗磨蚀性。尽管在家庭洗衣过程中可以在最终衣物上加入能提供所需优点的多种试剂，但是这些试剂必须同表面活性剂，去污剂等争夺织物表面，因此，不能保证均匀或有效地使用它们。
本领域一直需要一种纺织品或织物增效体系，该体系可适当地为织物可直接染色的，并且可以在形成制品后由生产商或加工人员将其施加在天然织物或织物上，其能提供色彩保真性，柔软性和抗磨蚀性的优点。
发明概述
本发明可以满足上述要求，因为我们惊奇地发现：织物生产商或衣物加工人员可以将能够提供提高织物优点的纺织品整理剂施加在织物，优选是含纤维素纤维的织物上。这种整理剂可在织物加工的任何时候优选在织物退浆后施加在处理后的材料上。本发明的组合物不包括织物反应性物质，如能够和纺织品材料特别是棉的纤维素材料进行化学反应的树脂。
本发明的第一个方面涉及在包括将织物加工成工业用品特别是服装用品后的生产工艺过程中的任何时候对纺织品或织物的处理，本发明涉及纺织品增效组合物，该组合物包括：
a)至少约0.05wt％的聚胺织物增效体系，该体系包括一种或多种聚
  胺，所述聚胺选自于：
  i)  包括两个或多个骨架氮的聚胺；
  ii) 包括一个或多个阳离子骨架氮的聚胺；
  iii)包括一个或多个烷氧基化骨架氮的聚胺；
  iv) 包括一个或多个阳离子骨架氮和一个或多个烷氧基化骨架
      氮的聚胺；和
  v)  它们的混合物；
b)约0.001wt％至约90wt％的一种或多种染料固定剂；
c)任选的低于约15wt％的主溶剂，所述主溶剂的ClogP优选是约0.15
  至约1；
d)任选的从约1wt％，优选从约10wt％，更优选从约20wt％至约80wt％，
  优选至约60wt％，更优选至约45wt％的织物软化活性物；
e)任选的约0.01wt％至约50wt％的一种或多种纤维素反应性染料固
  定剂；
f)任选的约0.01wt％至约15wt％的氯清除剂；
g)任选的约0.005wt％至约1wt％的一种或多种晶体生长抑制剂；
h)任选的约1wt％至约12wt％的一种或多种液体载体；
i)任选的约0.001wt％至约5wt％的酶；
j)任选的约0.01wt％至约8wt％的聚烯烃乳液或悬浮液；
k)任选的约0.01wt％至约0.2wt％的稳定剂；
l)任选的约0.5wt％至约5wt％的阳离子表面活性剂；
m)任选的约0.01wt％至约50wt％的一种或多种能够提供漂白保护性
  的直链或环状聚胺；和
n)余量的载体和添加剂组分。
本发明还涉及提供纺织品和织物增效优点的方法，该方法包括在生产纺织品的过程中或将其精加工成服装用品后使纺织品或织物与本发明的组合物接触的步骤。
对于本领域普通技术人员来说，通过阅读下述的详述部分及所附的权利要求书可以更清楚地理解这些及其它目的、特征及优点。除非特别指出，本申请中所有的百分比、比例和比率都以重量为基准。除非特别指出，所有的温度都是摄氏度(℃)。所有引用的文献都是相关技术，引入本发明作为参考。发明详述
棉，人造丝和其它纤维素基织物，包括聚酯混合物，都适合做服装。纤维素织物比较耐机械磨蚀，不论是因为织物的磨损还是由于洗衣过程造成的磨蚀。棉是亲水性的，能够有效地吸收汗液，使穿用者有“透气”感。棉易于加工和染色。
除染色外，棉及其它包括纤维素材料的服装的生产商将织物整理分成两类：持久和非持久的。非持久的整理是能够使织物具有美学价值，但在后续的洗涤过程中一般将失去，而持久的整理特别是永久性压烫、抗皱处理则用于织物的整个使用寿命中。这些对织物的整理中的任何一种都有多种效果。例如，对织物的耐久压烫通常是用脲和一种缩合产物的反应物的水溶液处理织物，缩合产物是通过醛、胺和无机酸的反应制备的，然后对处理后的织物干燥和烘培(curing)。因此，这种整理是永久的，但是，是织物改性的。
将本发明的纺织品增效组合物施加在织物或纺织品上，因为它们具有织物亲和性，所以保留在织物上的该组合物能够防止织物使用过程中发生的一种或多种恶化作用。例如，本发明的化合物能够使织物具有染色完整性，同时可以防止短效染料的损失和/或再沉积在织物表面上。本发明的组合物还可以改善硬水晶体在织物表面上的积聚，所述晶体能削弱织物的柔软性和光滑感。
下面是对本发明必要成分的描述。A.聚胺织物增效化合物
本发明的组合物含有从约0.05wt％、优选从约0.1wt％、更优选从0.5wt％至约10wt％、更优选至约7.5wt％、最优选至约5wt％的聚胺织物增效体系，该体系包括一种或多种聚胺，这些聚胺选自于：
i)包括两个或多个骨架氮的聚胺；
ii)包括一个或多个阳离子骨架氮的聚胺；
iii)包括一个或多个烷氧基化骨架氮的聚胺；
iv)包括一个或多个阳离子骨架氮和一个或多个烷氧基化骨架氮的聚胺；和
v)其混合物；
本发明的聚合物由聚胺骨架构成，其中，配方设计师可以将连结氨基单元的骨架单元改性，以得到各种程度的产品性能。除了对骨架构成进行改性外，配方设计师可以优选用其它单元特别是有封端阴离子部分的亚烷基氧基单元取代一个或多个骨架氨基单元上的氢。另外，可以将骨架氮氧化成N-氧化物(N-oxide)。
为了达到本发明的目的，将“阳离子单元”定义为“能够具有正电荷的单元”。为了达到本发明的聚胺的目的，阳离子单元是聚胺骨架上的季铵氮或包括取代聚胺骨架的单元的季铵单元。为了达到本发明的目的，将“阴离子单元”定义为“能够具有负电荷的单元”。为了达到本发明聚胺的目的，阴离子单元是“自身或作为其它单元的一部分取代聚胺骨架上氢的单元”，其非限定性例子是可以取代氮或氧原子上的骨架氢的-(CH2CH2O)20SO3Na。直链聚胺
本发明的织物外观增效组合物可以包括一种或多种含有改性或未改性骨架氮单元的亚丙基亚胺，亚丙基胺，聚丙烯亚胺(polypropyleneimine)(带支链)，聚亚丙基胺(直链)。为了达到本发明的目的，除非明确指出其差别，在本发明的说明书中术语“具有亚丙基间隔的聚胺”，“聚丙烯亚胺”和“聚亚丙基胺”可单独，结合或互换使用，每一个术语都等同地表示下述改性或未改性的胺。在本发明的整个说明书中用术语“聚丙烯亚胺”表示任何包括至少一个丙烯单元的直链或支链聚胺。
本发明的聚胺具有下式结构：
Figure A0081466300091
其中，R是1，2-丙烯基，1，3-丙烯基及其混合物；优选1，3-丙烯基。R1是氢，甲基，乙基或具有下式的亚烷基氧基单元：
                     -(R3O)-R4其中，R3是乙烯基，1，2-丙烯基，1，2-丁烯基或其混合物；R3优选是乙烯基或1，2-丙烯基，更优选1，2-丙烯基。R4是氢，C1-C4烷基及其混合物；优选氢。R1可以包括任何亚烷基氧基单元的混合物。R2是氢，R1，-RN(R1)2及其混合物；优选地是，当n是2时，至少一个R2是氢。整数n是1或2。对于“过烷基化”胺，每一个R1和R2都独立地选自于甲基或乙基。
最优选的直链聚胺具有R为1，3-丙烯基，R2是氢或烷氧基，n是2的骨架，N，N’-双(3-氨基丙基)-1，3-丙二胺(TPTA)。然后可以将这种优选的骨架取代或不取代以提供给配方设计师最大的织物优点和与具体实施方案中低分子量胺的相容性。作为非限定性的例子，当R1和R2都是氢时，其在某个包括漂白剂的液体织物调理实施方案中的染色固定性质为最佳。
具有亚丙基单元骨架的本发明优选的聚胺的例子是在改性前具有下式所示的骨架：
Figure A0081466300092
和其中，本领域普通技术人员能够认识到的是：由于制备聚亚丙基胺骨架时所用的合成方法的不同，最终产品混合物中存在的直链和支链物质的量也不同。本发明的直链聚胺的骨架包括至少一个1，3-丙烯基单元，优选至少两个1，3-丙烯基单元。
对于某些制剂，优选含有烷基化的聚胺的聚胺，例如，具有下式结构的四甲基二亚丙基三胺：和具有下式结构的过甲基化的亚丙基三胺：
Figure A0081466300103
为了达到本发明的目的，当骨架氮被称为“未改性的”时，该氮只含有氢原子。“改性的”聚胺具有一个或多个如上所述的亚烷基氧基单元。优选地是，当骨架单元是改性的时，所有的氮都是改性的。优选的取代基是亚乙基氧基，1，2-亚丙基氧基，1，2-亚丁基氧基及其混合物，更优选1，2-亚丙基氧基。环状胺
本发明的织物外观增效组合物可以包括一种或多种含有改性或未改性骨架氮原子的环状聚亚烷基胺。为了达到本发明的目的，在本发明的整个说明书中术语“具有亚丙基间隔的聚胺”，“聚丙烯亚胺”和“聚亚丙基胺”可单独，结合或互换使用，表示下述在相邻骨架氮原子之间包括至少一个3-碳亚丙基间隔基团的改性或未改性的胺。在本发明的整个说明书中用术语“N，N’-双(氨基亚烷基)环状胺”表示所有能使织物具有外观优点的低分子量聚胺。
本发明的低分子量环状聚胺包括具有下式结构的聚胺骨架：
                      R-L-R其中，L是连接单元，该连接单元包括具有至少两个氮原子的环；R是氢，-(CH2)kN(R1)2及其混合物；其中，每一个系数k都独立地是2-4的值，优选是3。包括R单元的环状胺的骨架优选是200道尔顿或更低。
R1是氢，C1-C2烷基，或具有下式的亚烷基氧基单元：
                    -(R3O)-R4其中，R3是乙烯基，1，2-丙烯基，1，2-丁烯基或其混合物；R3优选是乙烯基或1，2-丙烯基，更优选1，2-丙烯基。R4是氢，C1-C4烷基及其混合物；优选氢。R1可以包括任何亚烷基氧基单元的混合物。
本发明优选的聚胺具有下式结构：
           (R1)2N-(CH2)k-L-(CH2)k-N(R1)2其中，每个系数k的值都相同，每一个R1都是相同的单元。
本发明的环状胺的骨架优选包括具有下式结构的N，N’-双取代1，4-哌嗪环：其中，每一个R5都独立地是氢、C1-C4烷基，C1-C4羟基烷基，C1-C4氨基烷基，或同一个碳原子上的两个R5单元与氧结合，形成羰基(C＝O)，其中碳原子是环原子及其混合物。包括L单元的含有羰基的环的例子是1，4-二酮哌嗪。
本发明的聚胺的骨架优选在改性前具有下式结构：
Figure A0081466300112
其中，每一个R单元都是-(CH2)3NH2，每一个R5单元都是氢。
但是，如一个R单元是氢，另一个R单元是-(CH2)kNH2的情况，环单元可以只在一个环氮原子上取代，如具有下式结构的哌嗪：
本发明的环状聚胺的骨架优选包括至少一个1，3-丙烯基单元，更优选至少两个1，3-丙烯基单元。
为了达到本发明的目的，当骨架氮被称为“未改性的”时，该氮只含有氢原子。“改性的”聚胺具有一个或多个如上所述的取代基单元。优选地是，当骨架单元是改性的时，所有的氮都是改性的。优选的亚烷基氧基取代基是亚乙基氧基，1，2-亚丙基氧基及其混合物，更优选1，2-亚丙基氧基。骨架改性的效果
本发明的聚胺提供多种织物护理和织物增效的优点。无论支化程度如何(即：伯，仲和叔氮的数目)，所有的聚胺都可以达到氯清除的优点。
已经惊奇地发现：当骨架氮被一个或多个含有通式如下的亚烷基氧基单元的修饰基团(modification)取代时，可以提高漂白保护性，其中，所述单元是如上所述的R3。但是，如果配方设计师希望提高本发明公开的聚胺的染色固定性能，骨架氮就不用亚烷基氧基单元取代。
当聚胺骨架含有C2-C3，优选C3(1，3-丙烯基)单元，骨架氮被全取代，优选被立体阻碍取代基取代时，可以克服负的螯合作用，特别是与织物染色相关的重金属离子的提取，并可以获得最佳的染色完整性。氮取代基的选择由配方设计师决定，其选择还受其它所需性质的影响，并要与最终制剂中的聚胺具有相容性。改性聚烯基亚胺
一种优选的本发明的聚胺是具有下述结构式的聚烯基亚胺：
                      [J-R]n-J其中，[J-R]单元表示包括主链骨架和任何支链的氨基单元。优选地是，聚胺在改性特别是季铵化、用烯氧基单元取代骨架单元上的氢之前，其具有包括3至约100个氨基单元的骨架。表示骨架单元数的系数n还要在下面说明。
J单元是骨架氨基单元，该单元选自于下述基团：
i)具有下式的伯氨基单元：
                      (R1)2N
ii)具有下式的仲氨基单元：
                       -R1N
iii)具有下式的叔氨基单元：
Figure A0081466300131
iv)具有下式的伯季氨基单元：
Figure A0081466300132
v)具有下式的仲季氨基单元：
Figure A0081466300133
vi)具有下式的叔季氨基单元：
Figure A0081466300134
vii)具有下式的伯N-氧化物氨基单元：
viii)具有下式的仲N-氧化物氨基单元：
ix)具有下式的叔N-氧化物氨基单元：
x)及其混合单元。
具有式[J-R]-的B单元表示通过支化得到的聚胺骨架的延续部分。其中存在的B单元和任何其它包括支链的氨基单元的数目反映在系数n的总数值中。
为了达到本发明的目的，本申请中将术语“取代的”定义为“取代氢原子的可容性部分”。取代基的非限定性例子是羟基；次氮基；肟基；卤素；硝基；羧基，特别是-CHO，CO2H，-CO2R’，-CONH2，-CONHR’，-CONR’2，其中R’是C1-C12直链或支链烷基；氨基；C1-C12单和二烷基氨基；-OSO3M；-SO3M；-OPO3M；-OR”，其中R”是C1-C12直链或支链烷基；及其混合基团。
聚合物的骨架氨基单元通过一个或多个R单元连结，该R单元选自于下述基团：i)C2-C12直链烯基，C3-C12支链烯基，C6-C16取代或未取代的亚芳基，具有下述结构式的C7-C40取代或未取代的烯基亚芳基：
Figure A0081466300143
或其混合基团。当R是直链烯基时，R优选是C2-C6烯基。但是，本发明的优选实施方案是，将是直链烯基的R单元和一种或多种列举在下面的其它R单元相结合。当R是支链烯基时，R优选是1，2-丙烯基、1，2-丁烯基、1，2-己烯基、及其混合基团。当R是取代或未取代的亚苯基时，R优选是1，4-亚苯基。当聚胺骨架的两个相邻氮是N-氧化物时，隔开这些单元的烯基骨架优选是C4单元或更高级的单元。当R单元只包括直链或支链烯基单元时，本发明的一个优选实施方案涉及到混合的直链和支链单元，例如，具有带下面重复结构式的骨架的单元：
Figure A0081466300151
其中，和骨架氮键联的氢原子可以用下述的任一单元取代。配方设计师还有望通过结合如具有下式的支链单元得到更低分子量的高支化骨架：
Figure A0081466300152
其中，所述的骨架的支化不是通过上述的仲氨基单元、仲季氨基单元、或仲N-氧化物J单元产生的，而是在R骨架单元本身内的支化。ii)具有下式的烯氧基烯基单元：
                       -(R2O)w(R3)-其中，R2选自于乙烯基、1，2-丙烯基、1，3-丙烯基、1，2-丁烯基、1，4-丁烯基、及其混合基团；R3是C2-C8直链烯基、C3-C8支链烯基、亚苯基、取代的亚苯基、及其混合基团；系数w是0至约25。R2和R3单元还可包括其它骨架单元，当包括烯氧基烯基单元时，R2和R3单元优选是乙烯基、丙烯基和丁烯基的混合基团，且系数w是从1、优选从约2至约10、优选至约6。包括R2单元混合物的骨架的一个例子具有下述结构式：iii)具有下式的羟基烯基单元：其中，R4是氢、C1-C4烷基、(R2O)tY、及其混合物。当R单元包括羟基烯基单元时，R4优选是氢或-(R2O)tY，其中，系数t大于0，优选是10-30；Y是氢或阴离子单元、优选是-SO3M。系数x、y和z各自独立地是0-20，优选地是，这些系数都至少等于1且R4是氢(2-羟基丙烯基单元)或(R2O)tY，或者对于多羟基单元来说，y优选是2或3。一种优选的羟基烯基单元是可适当地通过如用形成缩水甘油醚的试剂特别是表卤代醇制备的2-羟基丙烯基单元。其中系数y大于1的R单元的一个例子具有下述结构式：iv)具有下式的羟基烯基/氧化烯基单元：
Figure A0081466300163
其中，R2、R4及系数w、x、y和z的定义和上述相同。X是氧或氨基单元-NR4-，系数r是0或1。系数j和k各自独立地是1-20。当没有烯氧基单元时，w是0。优选的羟基烯基/氧代烯基单元的非限定性例子具有下述结构式：
Figure A0081466300171
v)具有下式的羧基烯氧基单元：
Figure A0081466300172
其中，R2、R3、X、r和w的定义和上述相同。优选的羧基烯氧基单元的非限定性例子包括：
Figure A0081466300173
vi)配方设计师可适当地结合任一上述R单元以形成具有更高或更低亲水性能的聚胺。
R1单元是连结在骨架氮上的单元。R1单元选自于下述基团：i)氢，这是在对骨架改性之前通常存在的单元。ii)C1-C22烷基，优选C1-C4烷基，更优选甲基或乙基，最优选甲基。在本发明的一个优选实施方案中，R1单元连接在季铵化单元(iv)或(v)上，R1是和季铵化单元Q相同的单元。例如，J单元具有下述结构式：
Figure A0081466300181
iii)具有下述通式的C7-C22芳撑烷基(arlyenealkyl)：其中，R5是C1-C16直链或支链烷基，n’是0或1。iv)具有下述通式的C7-C22烯基芳基：
Figure A0081466300183
其中，R6是氢、C1-C15烷基、及其混合基团；作为烯基芳基的R1单元优选是苯甲基；m’是1-16。v)-[CH2CH(OR4)CH2O]s(R2O)tY；其中，R2和R4和上述定义的相同，优选地是，当R1单元包括R2单元时，R2优选是乙烯基。系数s的值是0-5。为了达到本发明的目的，系数t表示为平均值，该平均值是约0.5至约100。配方设计师可以将骨架氮轻度烯氧基化，其方式是不将构成作为烯氧基单元的R1单元的每一个氮原子烯氧基化，这样就可以使系数t的值小于1。在本发明的一个实施方案中，系数t的平均值是约0.5-30，在其它实施方案中，系数t的平均值是约10至约30，在另一个实施方案中，系数t的平均值是约5至约15。配方设计师可以通过改变系数t的值来调节烯氧基单元的存在量，因此，可以简单地通过在制剂中加入特定的助剂成分调节烯氧基单元的存在量。vi)如下所述的阴离子单元。
当取代本发明的聚合物的骨架时，配方设计师可以适当地结合一种或多种上述R1单元。
Q是季铵化单元，其选自于C1-C4直链烷基、苯甲基、及其混合基团，优选甲基。如上所述，当R1包括烷基单元时，Q优选和R1相同。对于每一个骨架N+单元(季氮)，都有一个阴离子进行电性中和。本发明的阴离子基团包括与聚合物共价结合的单元和为达到电性中和而从外部引入的阴离子。适用的阴离子的非限定性例子包括卤素特别是氯；硫酸二甲酯；硫酸氢根和硫酸根。通过本申请所述的实施例配方设计师能够意识到：阴离子一般是作为季铵化试剂一部分的单元，特别是氯代甲烷，硫酸二甲酯，苄基溴。
X是氧，-NR4-，及其混合基团，优选氧。
Y是氢，或阴离子单元。此处将阴离子单元定义为“能够具有负电荷的单元或部分”。例如，羧酸单元-CO2H是中性的，但是，一旦脱去质子其就成为阴离子单元-CO2-，因此，该单元“能够具有负电荷”。阴离子Y单元的非限定性例子包括-(CH2)fCO2M，-C(O)(CH2)fCO2M，-(CH2)fPO3M，-(CH2)fOPO3M，-(CH2)fSO3M，-CH2(CHSO3M)-(CH2)fSO3M，-CH2(CHSO2M)(CH2)fSO3M，-C(O)CH2CH(SO3M)CO2M，-C(O)CH2CH(CO2M)NHCH(CO2M)CH2CO2M，-C(O)CH2CH(CO2M)NHCH2CO2M，-CH2CH(OZ)CH2O(R1O)tZ，-(CH2)fCH-[O(R2O)tZ]CHfO(R2O)tZ，及其混合基团，其中，Z是氢或阴离子单元，阴离子单元的非限定性例子包括-(CH2)fCO2M，-C(O)(CH2)fCO2M，-(CH2)fPO3M，-(CH2)fOPO3M，-(CH2)fSO3M，-CH2(CHSO3M)-(CH2)fSO3M，-CH2(CHSO2M)(CH2)fSO3M，-C(O)CH2CH(SO3M)CO2M，-C(O)CH2CH(CO2M)NHCH(CO2M)CH2CO2M，及其混合基团，M是进行电荷中和的阳离子。
Y单元还可以是低聚物或聚合物，例如，具有下式的阴离子Y单元：
Figure A0081466300191
可以低聚合或聚合成具有下述通式的单元：
Figure A0081466300201
其中，系数n表示大于1的数。
可以适当地进行低聚合或聚合的Y单元的其它非限定性例子包括：和
Figure A0081466300203
和
Figure A0081466300204
本发明的某些实施方案中需要的聚胺包括一个或多个取代在聚胺骨架上的阴离子单元。包括阴离子单元的Y单元的数目随实施方案的不同而变化。M是氢、水溶性阳离子、及其混合基团；系数f是0-6。
系数n表示骨架单元数目，骨架中氨基单元的数目是n+1。为了达到本发明的目的，系数n是2至约1000。支化单元B包括在骨架单元的总数目中。例如，具有下式的骨架的系数n等于4：
Figure A0081466300205
下面是完全季化的聚胺骨架的非限定性例子：
适合与本发明的织物处理组合物一起使用的一类聚胺是包括PEI骨架的聚合物，其中，所有可取代的氮都通过被带有聚烯基氧单元的氢-(CH2CH2O)20H取代而被改性，这样的聚合物具有下述结构式：
这种聚胺的另一个例子是包括PEI骨架的聚合物，其中，所有可取代的氮都通过被带有聚烯基氧单元的氢-(CH2CH2O)7H取代而被改性，这样的聚合物具有下述结构式：
Figure A0081466300221
但是，配方设计师可能需要不会被存在的漂白剂掺杂的聚胺。一种可以使用的降低漂白剂影响的方法是形成骨架氮的N-氧化物。下面的例子说明包括PEI骨架的聚合物，其中，所有可取代的伯胺氮都通过被带有聚烯基氧单元的氢-(CH2CH2O)7H取代而被改性，然后通过将所有可氧化的伯和仲氮氧化成具有下述结构式的N-氧化物而改变其结构：
Figure A0081466300222
以季铵单元形式存在的带有电荷的骨架在很多情况下可以提高构成组合物的中链支化表面活性剂的性能。下面说明的是包括PEI骨架的聚合物，其中，所有的骨架氢原子都被取代，一些骨架胺单元被季铵化。取代基是聚烯基氧单元-(CH2CH2O)7H或甲基。这种改性的、带有阳离子电荷的骨架聚合物具有下述结构式：下面是本发明的聚胺的非限定性例子：
Figure A0081466300232
本发明优选的聚胺聚合物是具有下述结构式的不包括有N-氧化物单元的耐漂白聚胺：其中，每一个R单元都是乙烯基或丙烯基单元；R1单元是-[CH2CH(OR4)CH2O]s-(R2O)tY单元；其中，R2是乙烯基、1，2-丙烯基、及其混合物；Y是氢，系数s的值是0。系数w’，x’和y’的值优选是使聚胺的改性前的骨架分子量为600道尔顿至约3000道尔顿。骨架分子量优选是600道尔顿、1200道尔顿、1800道尔顿和3000道尔顿。
本发明优选的聚烯基胺的一个例子是这样的聚胺：其中每一个R都是乙烯基，骨架的分子量是约3000道尔顿，骨架氨基单元上的每一个氢都被都被聚烯基R1单元取代，其中一个或三个1，2-丙烯基氧单元直接连接在聚胺链上，然后用足够多的乙烯基氧单元取代，以使R1单元上平均存在有30个烯基氧单元。
本发明优选的一类聚合物具有下述结构式：
Figure A0081466300241
其中，R单元的分子式是-(R2O)wR3-，其中，R2和R3各自独立地选自于C2-C8直链烯基、C3-C8支链烯基、亚苯基、取代亚苯基、及其混合物。包括-(R2O)tY单元的上述结构式中的R2单元都是乙烯基；Y是氢、-SO3M、及其混合基团，系数t是15-25；系数m是0-20，优选0-10，更优选0-4，再更优选0-3，最优选0-2；系数w是从1、优选从约2至约10、优选至约6的数。
分子式是-(R2O)wR3-的R单元的一个优选例子是具有下式的骨架：
          -CH2CH2CH2OCH2CH2CH2CH2OCH2CH2CH2-其中，R2是丙烯基和丁烯基，R3是丙烯基，w是2。
本发明优选的一类聚合物优选包括这样的聚胺骨架，该骨架是下面两种骨架单元的衍生物：
i)包括第(i)种R单元的正链低聚物，其优选是具有下式的聚胺：
      [H2N-(CH2)x]n+1-[NH-(CH2)x]m-[NB-(CH2)x]n-NH2其中，B是通过支化得到的聚胺链的延续部分，n优选是0，m是0-3，x是2-8，优选是3-6；和
ii)包括第(ii)种R单元的亲水性低聚物，其优选是具有下式的聚胺：
      H2N-[(CH2)xO]y(CH2)x]-[NH-(CH2)xO]y(CH2)x]m-NH2其中，m是0-3；每一个x都独立地是2-8，优选是2-6；y优选是1-8。
配方设计师可以根据骨架中需要的亲水性能程度，通过使用第(iii)、(iv)和(v)种R单元而由这些取代部分组合成较高级的低聚物。其非限定性例子包括具有下式的表氯代醇浓缩物：
Figure A0081466300251
或具有下式的杂化低聚物：
Figure A0081466300252
其中，每一个骨架都包括R单元的混合物。
如上所述，配方设计师可以形成具有过量电荷或等量电荷型的聚合物。具有过量阴离子电荷单元的本发明的聚胺的一个优选例子具有下述结构式：其中，R是1，3-丙烯氧基-1，4-丁烯氧基-1，3-丙烯基单元，w是2；R1是-(R2O)tY，其中，R2是乙烯基，每一个Y都是-SO3 -，Q是甲基，m是0，n是0，t是20。对于本发明的聚胺，配方设计师应当认识到：并不是每一个R1单元都有一个-SO3 -部分将该R1单元封端。对于上述例子，最终得到的聚胺混合物包括至少约90％的是-SO3 -单元的Y单元。交联聚胺
另一类适用于本发明的聚胺优选是可作为制剂混合物存在的聚胺或加工组合物得到的产物，或二者的混合物。这些优选的化合物可以用下面的分子式表示：
i)    (PA)w(T)x；
ii)   (PA)w(L)z；
iii)  [(PA)w(T)x]y[L]z；其中，PA是接枝或非接枝的、改性或未改性的聚胺骨架单元，T是形成酰胺的聚羧酸交联单元，L是形成非酰胺的交联单元。对于第(i)和(iii)种化合物，PA单元和T单元存在的相对量是PA单元和T单元的摩尔比是0.8∶1-1.5∶1。对于第(ii)种化合物，PA单元和L单元存在的相对量是(PA)w(L)z中包括从约0.05、优选从约0.3至2重量份的该L单元。因此，1重量份的接枝或非接枝的、改性或未改性的聚胺骨架单元可以和从约0.05、优选从约0.3至2重量份的L单元结合形成适当改性的聚胺化合物。同样，对于第(iii)种化合物，分子式为(PA)w(T)x的交联聚胺可以和从约0.05、优选从约0.3至2重量份的L单元结合形成适当改性的分子式为[(PA)w(T)x]y[L]z的聚胺化合物。聚胺骨架(PA单元)
本发明的改性聚胺化合物包括聚胺骨架(PA单元)，该骨架任选地但优选是接枝聚胺。下面是适用于本发明的PA单元的非限定性例子。聚烯基亚胺
一种优选的本发明的PA单元是具有下述通式的聚烯基亚胺和聚烯基胺：其中，R是C2-C12直链烯基、C3-C12支链烯基、及其混合基团；B表示通过支化得到的主链结构的延续部分。系数w、x和y的值随诸如分子量和支化相对度这样的因素的不同而改变。包括PA单元的本发明的聚烯基亚胺和聚烯基胺可根据相对分子量分为三类。术语聚烯基亚胺和聚烯基胺在本申请的说明书中可以互换使用，都用来表示具有上述通式的聚胺，而不管使用的是什么样的制备方法。
低分子量的聚烯基亚胺
对于具有下式的低分子量的聚烯基亚胺：R是C2-C12直链烯基、C3-C12支链烯基、及其混合基团；R优选是乙烯基、1，3-丙烯基和1，6-己烯基，更优选是乙烯基。系数w、x和y的值使该聚胺的分子量不大于约600道尔顿。例如，对于分子量是约600道尔顿的完全直链聚乙烯基亚胺，系数w＝1，x＝13和y＝0。对于分子量是600道尔顿左右的完全支链聚乙烯基亚胺，w＝8，x＝0和y＝7。(这些系数的组合可以产生分子量是约646道尔顿的物质，该物质是能达到本发明目的的低分子量的聚烯基亚胺)。系数w的值一般是y+1。最简单的这种低分子量聚胺是乙二胺，其存在的量可高达PA单元混合物的约10wt％。低分子量的聚烯基亚胺PA单元的非限定性例子包括二乙烯基三胺，三乙烯基四胺，四乙烯基五胺，二丙烯基三胺，三丙烯基四胺，和双-(六亚甲基)三胺。PA单元可以作为粗产品或混合物使用，如果需要，配方设计师可以把这些PA单元在有少量上述二胺存在下使用，二胺尤其是乙二胺、六亚甲基二胺存在的量可高达PA单元混合物的约10wt％。
中等分子量的聚烯基亚胺
对于具有下式的中等分子量的聚烯基亚胺：R是C2-C4直链烯基、C3-C4支链烯基、及其混合基团；R优选是乙烯基、1，3-丙烯基、及其混合基团，更优选是乙烯基，其中该聚胺是聚乙烯基亚胺(PEI)。系数w、x和y的值使该聚胺的分子量是约600道尔顿至约50000道尔顿。系数w、x和y的值不仅表示聚烯基亚胺的分子量，而且还表示PA单元骨架中的支化度。
高分子量的聚烯基亚胺
对于具有下式的高分子量的聚烯基亚胺：
Figure A0081466300272
R是C2-C3直链烯基，R优选是乙烯基。系数w、x和y的值使该聚胺的分子量是约50000道尔顿至约1000000(1百万)道尔顿。系数w、x和y的值不仅表示聚烯基亚胺的分子量，而且还表示PA单元骨架中的支化度。共聚物聚胺
本发明优选的PA单元的另一个例子是具有下式的聚乙烯胺均聚物或共聚物：
Figure A0081466300281
其中，V是共聚单体，其非限定性例子包括乙烯基酰胺、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基咪唑、乙烯基酯、乙烯基醇、及其混合物，所有这些物质都可和聚乙烯胺结合在一起形成适用于本发明的织物改进系统的共聚物。系数m和n的值使共聚物包括至少10％、更优选至少约30％的衍生自乙烯胺的单元并且使该共聚物的分子量是从约500道尔顿、优选从约5000道尔顿至约50000道尔顿、优选至约20000道尔顿。聚胺骨架的改性
任选但优选地是，将本发明的PA单元在其与T单元或L单元交联剂进行反应之前或之后改性。两种优选的改性方法是接枝和封端。
优选将本发明的PA单元进行接枝，即，将PA单元再与能够将该PA单元链拉长的试剂反应，优选使PA骨架单元上的氮与一个或多个等价的氮丙啶(乙烯基亚胺)、己内酰胺、及其混合物反应。与下述的“封端”单元不同，接枝单元自身可以再反应使PA单元链增长。本发明优选的接枝PA单元的一个例子具有下述结构式：其中，R、B、w、x和y的定义同上，G是氢或通过接枝得到的PA单元骨架的伸长部分。优选的接枝剂的非限定性例子是氮丙啶(乙烯基亚胺)、己内酰胺、及其混合物。一种优选的接枝剂是其骨架被具有下式的单元延伸的氮丙啶：其中，B’是通过支化得到的延续部分，其中的接枝部分不超过约12个单元，优选是-CH2CH2NH2且系数p+q的值是从0、优选从约1、更优选从约2至约7、优选至约5。另一种优选的接枝单元是己内酰胺。
可以将本发明的PA单元在其与下述的一个或多个T单元交联之前或之后进行接枝，优选在和该T单元交联后进行接枝。这样就使配方设计师能够利用PA单元骨架上的伯氨基单元和仲氨基单元的反应性的差别从而使配方设计师可以控制性地交联该PA单元，并且还可以控制随后由接枝步骤产生的支化量。
另一种任选但优选的PA单元改性是使用“封端”单元。例如，使PA单元和一定量的单羧酸反应，单羧酸的非限定性例子是C1-C22直链或支链烷基酸、优选C10-C18直链烷基酸、尤其是月桂酸，肉豆蔻酸。与PA单元反应的封端单元的量应足以达到配方所要求的性能。但是，封端单元的用量不能多到减弱配方设计师可能选择进行再交联或接枝的程度。交联单元
形成酰胺的T交联单元
T交联单元优选是包括羰基的形成聚酰胺(polyamido)的单元。T单元和PA单元一起形成交联的改性聚胺化合物，其分子式为(PA)w(T)x或[(PA)w(T)x]y[L]z。
本发明的一个优选实施方案所包括的交联PA单元中，T单元在两个或多个PA单元之间产生交联形成(PA)w(T)x聚酰胺交联部分。一种优选的T交联单元具有下述通式：
Figure A0081466300291
其中，R1是亚甲基、亚苯基、及其混合基团；优选是亚甲基。系数k的值是从2至约8、优选至约4。k的值优选是2、3和4。R2是-NH-，从而在包括该R2的T单元与PA单元的骨架氮反应时形成氨基甲酸乙酯酰胺链。系数j的值独立地是0或1。存在的R2单元可以是由于如使用了二异氰酸酯作为交联剂产生的。在上式中用作T单元来源的二元酸的非限定性例子包括琥珀酸、马来酸、己二酸、戊二酸、辛二酸、癸二酸、和对苯二酸。但是，配方设计师并不局限于使用衍生自二元酸的T交联单元，例如，可以使用衍生自三元酸特别是柠檬酸的T交联单元交联本发明的PA单元。
本发明的(PA)w(T)x化合物的例子是通过二羧酸特别是琥珀酸、马来酸、己二酸、对苯二酸与聚烯基聚胺特别是二乙烯基三胺、三乙烯基四胺、二丙烯基三胺、三丙烯基四胺进行缩合反应得到的，其中，二羧酸与聚烯基胺的摩尔比是1∶0.8-1∶1.5，优选1∶0.9-1∶1.2，其中得到的交联物在25℃下在50wt％的水溶液中的粘度大于100厘泊。
形成非酰胺的L交联单元
本发明的聚胺的另一个优选实施方案是(PA)w(T)x单元，其再和L单元交联形成式为[(PA)w(T)x]y[L]z的聚酰胺型胺或是L单元和PA单元反应形成式为(PA)w(L)z的非酰胺型聚胺。
本发明的L单元是任何适于和PA单元或(PA)w(T)x单元交联的单元。L交联单元优选包括衍生自使用表卤代醇、优选表氯代醇作为交联剂的单元。表卤代醇可以直接和PA单元一起使用，也可以适当地结合其它交联助剂使用，其它交联助剂的非限定性例子包括烯基二醇和聚烯基聚二醇特别是乙二醇、二乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、二丙二醇、聚丙二醇、丁二醇、己二醇-1，6-丙三醇、低聚甘油、季戊四醇，通过碳水化合物(山梨糖醇、甘露醇)、单糖、二糖、低聚糖、多糖、聚乙烯醇的还原反应得到的多元醇，及其混合物。
例如，一种合适的L单元是具有下式的十二烯基单元：
                     -(CH2)12-其中，等价的1，12-二氯十二烷和，例如，适量的PA单元反应生成通过十二烯基单元交联的聚胺。为了达到本发明的目的，只包括碳和氢的L交联单元可以认为是“烃基”L交联单元。优选的烃基单元是具有下式的聚烯基单元：
                      -(CH2)n-其中，n是1至约50。
烃基L单元可以衍生自具有两个能够和PA单元上的氮反应的单元的烃。可以形成烃基L单元的前驱体的非限定性例子包括1，6-二溴己烷、1，8-二甲苯磺酰基辛烷和1，14-二氯十四烷。
优选的形成非酰胺的L交联单元的其它例子是衍生自使用表卤代醇作为连接单元时的交联单元的单元。例如，1，12-二羟基十二烷和表氯代醇反应生成具有下式的形成双环氧化物的非酰胺的L单元前驱体：当该前驱体与一个或多个PA单元或(PA)w(T)x单元反应时，生成具有下式的L交联单元：
Figure A0081466300312
但是，并不一定预先生成并分离出该双环氧化物，相反，该交联单元前驱体可以现场通过使1，12-二羟基十二烷或其它合适的前驱体单元和表卤代醇在接枝或未接枝的PA单元或(PA)w(T)x单元存在下反应制成。
其它利用一个或多个表卤代醇连接单元的L交联单元包括具有下式的聚烯基氧L单元：
Figure A0081466300313
其中，R1是乙烯基，R2是1，2-丙烯基，x是0-100，y是0-100。另一种优选的构成L单元且适于和表卤代醇结合的单元包括具有下式的多羟基单元：
Figure A0081466300314
其中，系数t是从至少2至约20，系数u是1至约6。配方设计师还可以结合一些单元形成杂化L交联单元，例如，具有下式的单元：
Figure A0081466300321
其中，系数w和y各自独立地是1-50，z的值使存在的单元数足以适当地将多羟基单元和聚烯基氧单元连接成骨架而不会形成醚键。
下面是包括聚烯基氧和多羟基单元的L交联基团的一个例子：
另一个优选的L交联单元的例子是包括至少两个作为连接基团的氮丙啶基团的单元，例如，具有下式的L单元可用于连接两个(PA)w单元，两个(PA)w(T)x单元，或其混合单元：
本发明的聚胺可以有不同的最终组成，例如，(PA)w(T)x，[(PA)w(T)x]y[L]z，(PA)w(L)z，及其混合物，其中每一个PA单元可以是接枝的也可以是未接枝的。系数w和x的值是使w和x的比是0.8∶1-1.5∶1；y和z的值是使该聚酰胺化合物包括从约0.05、优选从约0.3至2重量份的该L单元。在没有交联发生的情况下，系数w和y等于1，x和z等于0。在使用L单元而没有交联发生的情况下，系数y等于1，z等于0。在使用T单元而没有交联发生的情况下，系数w和y等于1，x等于0。
包括PA单元、T单元和L单元的本发明的一个优选实施方案中包括下列反应产物：
a)1摩尔的二羧酸和聚烯基聚胺(即，二乙烯基三胺)进行缩合反应，反应进行的程度是使至少约10％的-NH骨架氢不会由于和该二羧酸的反应而改性，这样得到1重量份的聚胺，然后任选地使得到的聚胺缩合产物和乙烯基亚胺单元反应(即，用氮丙啶对骨架进行接枝)，每一个碱性氮原子可使用高达12个的乙烯基亚胺单元；和
b)使(a)中得到的产物再和从0.05、优选从约0.3至约2重量份的L单元进行反应，尤其是使有8-100个烯化氧单元的聚烯化氧反应产物和表氯代醇在约20℃至约100℃下进行反应。
一个本发明优选的实施方案是可通过下述物质进行反应得到的水溶性缩合产物：
a)聚烯基亚胺和用乙烯基亚胺接枝的聚烯基亚胺，及其混合物；和
b)至少双功能的无卤交联剂，该交联剂选自于下述物质：
i)碳酸1，2-亚乙酯、碳酸丙烯酯、脲、及其混合物；
ii)包括一个烯烃部分的单羧酸，特别是丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸；及其酯、酰胺、和酸酐；多羧酸，特别是草酸、柠檬酸、酒石酸、衣康酸、马来酸；及其酯、酰胺、和酸酐；
iii)聚醚二胺、烯基二胺、聚烯基二胺、及其混合物与包括一个烯基部分的单羧酸的反应产物，得到的聚胺包括一个功能单元，该功能单元选自于至少两个烯属不饱和双键、碳酰胺、羧基、酯基、及其混合物；
iv)二羧酸酯和乙烯基亚胺及交联剂混合物的包含至少两个氮丙啶基团的反应产物。
但是，在上述形成(PA)w(T)x单元的反应之前，可以通过用单羧酸或单羧酸酯处理使(PA)w(T)x聚胺化合物部分酰胺化(如上所述进行“封端”)。配方设计师可以根据最终织物增效聚合物的所需性能改变骨架氮被酰胺化的程度。合适的单羧酸的非限定性例子包括甲酸、乙酸、丙酸、苯甲酸、水杨酸、月桂酸、棕榈酸、硬脂酸、油酸、亚油酸、二十二烷酸、及其混合物。
本发明的高分子量改性聚胺缩合产物(本申请中也称为“树脂”)优选是通过一种或多种接枝的交联聚乙烯基亚胺和一种或多种聚乙烯和/或聚丙二醇共聚物的反应形成的，得到的交联改性聚胺(树脂)在20℃下在20％的水溶液中测定的最终粘度大于或等于300mPa·s，优选是400-2500mPa·s。适合于本发明的改性聚胺化合物描述在下述专利文献中：1972.2.15授权于Eadres等人的美国专利3642572、1979.3.13授权于Scharf等人的美国专利4144123、1983.2.1授权于Hertel等人的美国专利4371674、NE6612293、DT1946471、DT36386、DT733973、DE1771814，此处引入这些专利均作为参考。氨基酸基聚胺
本发明优选的聚胺的另一个例子是衍生自氨基酸残基的聚胺。为了达到本发明的目的，术语“残基”定义为“构成本发明的聚合材料的一个单元”。构成聚合物的残基的非限定性例子是具有下式的赖氨酸残基：
Figure A0081466300341
其中，该赖氨酸残基优选通过形成连结在ω-氨基单元上的键而形成该聚合物的骨架，但是，该赖氨酸残基可以适当地通过α-氨基单元加入到骨架上；或者是具有下式的鸟氨酸残基：其中，该鸟氨酸残基优选通过形成连结在ω-氨基单元上的键而形成该聚合物的骨架，但是，该鸟氨酸残基可任选地通过α-氨基单元加入到骨架上；该赖氨酸或鸟氨酸残基可以有任何的旋光异构体形式，即，右旋的和左旋的形式。
本发明的氨基酸基聚合物包括至少约5wt％的赖氨酸、鸟氨酸、或其混合物，优选至少约10wt％、更优选至少约20wt％、最优选至少约40wt％的赖氨酸、鸟氨酸、或其混合物。
为了达到本发明的目的，术语“N-终端”“C-终端”分别定义为“氨基终端单元”和“羧基终端单元”，并且在本申请的整个说明书中都表示主聚合链和任何支链上的封端单元。
本发明的聚合物具有下述结构式：
        N-终端-[Lys]x-[Orn]y-[AA]z-C-终端其中，Lys表示氨基酸赖氨酸的残基，Orn表示氨基酸鸟氨酸的残基，AA表示非赖氨酸或非鸟氨酸的氨基酸、羧酸的残基或其它链增长残基。
一般来说，赖氨酸和鸟氨酸残基优选通过ω-氨基和羧基残基加入到聚合链上。但是，这种“正常”加入并不排除赖氨酸或鸟氨酸残基通过两个氨基单元加入到骨架或支链上，这样羧基单元就没有加入到任何链上。
AA是具有下式的氨基酸或其它链增长残基：其中，系数n是0-10，优选是1、2和4；优选的R单元独立地选自于下述基团：
i)氢；
ii)-(CH2)mCOR2，其中：R2是-OH，例如，其中的氨基酸、AA残基是谷氨酸、天冬氨酸等；R2是氨基内酰胺C-终端封端基团，优选是具有下式的单元：或下式：
Figure A0081466300353
的单元；R2是包括一个或多个能在两个聚合物链之间产生交联的残基的交联链的N-终端残基，例如，R2可以包括一个二胺尤其是六亚甲基二胺的封端、一个将主聚合链连结到支链如具有下述通式的支链上的N-终端残基：
Figure A0081466300361
优选地是，当R2是形成酰胺的单元时，R2衍生自赖氨酸/鸟氨酸聚合物与己内酰胺、氨基己酸、及其混合物的反应；系数m是0-3，系数m优选是1或2，更优选是1；
iii)苯甲基；
iv)4-羟基苯甲基；
v)3-(胍基)丙基；
vi)(1H-吲哚-3-基)甲基；
vii)(1H-咪唑-5-基)甲基；
viii)其混合物。R1单元独立地选自于下述基团：
i)氢，这是优选单元；
ii)包括一个或多个能在两个聚合物链之间产生交联或能将聚合物链支化的残基的交联链的C-终端，优选地是，当R1是C-终端单元时，该单元衍生自赖氨酸/鸟氨酸聚合物与己内酰胺、氨基己酸、及其混合物的反应；
iii)C1-C18直链或支链烷基，优选甲基；
iv)C2-C18直链或支链烯基；
v)C2-C18直链或支链羟烷基；
vi)C3-C8环烷基；
vii)芳基；
viii)C6-C18取代或未取代的烯基芳基，优选是苯甲基；
ix)一端是二羧酸连结基团，其中两个聚合链通过赖氨酸/鸟氨酸聚合物与二羧酸或二羧酸酯的反应连结在一起；和
x)其混合基团。优选的AA氨基酸残基的非限定性例子是精氨酸、色氨酸、酪氨酸、组氨酸、天冬氨酸、谷氨酸、天冬酰胺酸、谷氨酰胺、丝氨酸、苏氨酸、及其混合物。更优选的AA氨基酸残基选自于精氨酸、色氨酸、及其混合物。
N-终端氨基封端基团将主聚合链或支链的胺端部终止、截断或封端。优选的氨基终端封端基团选自于下述基团：
i)氢(最优选)；
ii)C1-C18直链或支链烷基，优选甲基；
iii)C2-C18直链或支链烯基；
iv)C3-C8环烷基；
v)芳基；
vi)C6-C18取代或未取代的烯基芳基，优选是苯甲基；
vii)C1-C18直链或支链酰基，聚合物的N-终端单元优选被酰基单元尤其是月桂酸、肉豆蔻酸、二十二烷酸封端(部分酰胺化)；
viii)C2-C22二酰基单元，例如，衍生自二羧酸或其酯的单元，这些单元可用于同时将两个分离的N-终端单元封端；和
ix)其混合基团。
C-终端羧基封端基团将主聚合链或支链的终端羧基终止、截断或封端。优选的羧基终端封端基团选自于下述基团：
i)-OM，其中，M是氢或形成盐的阳离子，最优选的封端单元是-OH；
ii)-N(R3)2，其中每一个R3都独立地是C1-C18直链或支链烷基，C2-C18直链或支链羟烷基，C3-C8环烷基，及其混合基团，优选是甲基；
iii)优选是具有下式的氨基内酰胺：
Figure A0081466300381
iv)优选是具有下式的氨基内酰胺：
v)具有胺功能的单元，其包括：
a)具有下式的一元胺：
                      R1R2NH
其中，R1和R2各自独立地是氢或含1-22个碳原子的烃基；
b)具有下式的聚胺：
Figure A0081466300383
其中，R是C2-C22烯基，m是0至约5；例如，乙烯基二酰胺、六亚甲基二胺；
c)优选地是，赖氨酸/鸟氨酸聚合物与一个或多个等价的己内酰胺和/或氨基己酸反应截断的该聚合物的C-终端；和
vi)其混合基团。
作为羰基端部单元的聚胺可以将同一链或两个或多个不同链上的一个或多个羧基终端单元封端。本发明优选的聚合物链具有用被-OH封端的主链和支链上的氢和羧基终端(C-终端单元)封端的主链和支链上的氨基终端(N-终端单元)。
如上所述，配方设计师可以优选地通过用单羧酸或单羧酸酯处理使本发明的化合物部分酰胺化。配方设计师可以根据最终织物增效聚合物的所需性能改变骨架氮被酰胺化的程度。合适的单羧酸的非限定性例子包括甲酸、乙酸、丙酸、苯甲酸、水杨酸、月桂酸、棕榈酸、硬脂酸、油酸、亚油酸、二十二烷酸、及其混合物。
在本发明的一个优选实施方案中，具有两个胺部分的氨基酸特别是赖氨酸、鸟氨酸与己内酰胺或氨基己酸共缩合形成共缩合产物。其它优选的共缩合物包括赖氨酸或鸟氨酸与月桂酸反应生成的酰胺化聚合物。
可以任选地将任何赖氨酸、鸟氨酸或AA单元的氨基单元季铵化，优选用一种或多种选自于C1-C4直链或支链烷基、苯甲基、及其混合物的单元进行季铵化。
另外，具有超过一个官能团特别是二酸(琥珀酸)的两个羧基单元的N-终端或C-终端封端单元可以交联两个或多个构成聚赖氨酸或聚鸟氨酸的链。因此，该封端单元除了封端外，还能截断两个分离的聚胺骨架的N-终端，诸如琥珀酸的单元可以交联两个聚胺链。
本发明的氨基酸基聚合物的分子量是优选从约400道尔顿、更优选从约1000道尔顿、最优选从约2000道尔顿，到优选约500000道尔顿、更优选至约25000道尔顿、最优选至约10000道尔顿。对接(tethered)聚胺
另一类适用于本发明的聚胺是其中的胺氮被对接到烯基骨架上的聚胺。下面是本发明的对接聚胺的非限定性例子。
本发明的对接聚胺具有下述通式：
Figure A0081466300391
其中，R’和R”各自独立地是氢、C1-C6烷基、苯基、取代苯基、C7-C22烯基芳基、及其混合基团，R3是构成胺的单元，其非限定性例子包括：-N(R)2、-N+(R)3、-C(O)N(R)2、-C(O)N+(R)3、及其混合基团；其中，R是氢、C1-C12直链或支链烷基、苯甲基、或分子式为(R1O)zY的烯氧基，其中，R1是C1-C6直链或支链烯基，Y是氢或阴离子单元。每一个阳离子氮都有一个阴离子单元X，以使聚合物达到电中和。系数x是约5至约1000000(1百万)，其值取决于配方设计师希望通过对接聚胺所产生的性能。
聚乙烯胺聚合物
一类对接聚胺是具有下式的季化和未季化的聚乙烯胺：其中，R是氢、C1-C12直链或支链烷基、苯甲基、或分子式为(R1O)zY的烯氧基，其中，R1是C1-C6直链或支链烯基，Y是氢或阴离子单元，其非限定性例子包括：-(CH2)fCO2M，-C(O)(CH2)fCO2M，-(CH2)fPO3M，-(CH2)fOPO3M，-(CH2)fSO3M，-CH2(CHSO3M)-(CH2)fSO3M，-CH2(CHSO2M)(CH2)fSO3M，-C(O)CH2CH(SO3M)CO2M，-C(O)CH2CH(CO2M)NHCH(CO2M)CH2CO2M，-C(O)CH2CH(CO2M)NHCH2CO2M，-CH2CH(OZ)CH2O(R1O)tZ，-(CH2)fCH[O(R2O)tZ]CH2O(R2O)tZ，及其混合基团，其中，Z是氢或阴离子单元，阴离子单元的非限定性例子包括-(CH2)fCO2M，-C(O)(CH2)fCO2M，-(CH2)fPO3M，-(CH2)fOPO3M，-(CH2)fSO3M，-CH2(CHSO3M)-(CH2)fSO3M，-CH2(CHSO2M)(CH2)fSO3M，-C(O)CH2CH(SO3M)CO2M，-C(O)CH2CH(CO2M)NHCH(CO2M)CH2CO2M，及其混合基团，M是进行电性中和的阳离子；系数f是0-6，t是0或1，z是1-50。系数x的值是约50至约1500；系数x的值优选是使得到的聚合泡沫稳定剂的平均分子量是从约2500道尔顿、优选从约10000道尔顿、更优选从约20000道尔顿至约150000道尔顿、优选至约90000道尔顿、更优选至约80000道尔顿。B.染料固定剂
本发明的组合物含有从约0.001wt％，优选从约0.5wt％至约90wt％，优选至约50wt％，更优选至约10wt％，最优选至约5wt％的一种或多种染料固定剂。
染料固定剂，或“定色剂”为公知的可商购材料，其被设计成通过减少由于洗涤造成的织物损失，以改善染色织物的外观。在一些实施例中用作织物软化活性剂的组分不包括在该定义内。
许多染料固定剂是阳离子型的，是基于季铵化氮化合物，或基于在使用条件下在原位形成强阳离子电荷的含氮化合物。从几个供应商可获得多个商品名的阳离子定色剂。其代表性的例子包括：购自Crosfield的CROSCOLOR PMF(1981年7月，编号7894)和CROSCOLOR NOFF(1988年1月，编号8544)；购自Sandoz的INDOSOL E-50(1984年2月27日，编号6008.35.84；聚亚乙基胺基)；购自Sandoz的SANDOFIX TPS.是本发明优选使用的染料固定剂。其它非限定性的例子包括：购自Sandoz的SANDOFIX SWE(阳离子树脂化合物)；购自CHT-Beitlich GMBH的REWINSRF，REWIN SRF-O和REWIN DWR；购自Ciba-Geigy的TinofixECO，TinofixFRD。优选用在本发明的组合物中的染料固定剂是购自Clariant的CARTAFIX CB.
“Aftertreatments for Improving the Fastness of Dyes on TextileFibres”，Christopher C.Cook.Rev.Prog.Coloration.Vol.XII.(1992)中描述了其它阳离子染料固定剂。适用于本发明的染料固定剂是铵化合物，如脂肪酸二胺缩合物，特别是二胺酯的盐酸盐，醋酸盐，metosulphate和苄基盐酸盐。非限定性例子包括油烯基二乙基氨基乙酰胺，油烯基甲基二亚乙基二胺硫酸二甲酯，单硬脂酸亚乙基二氨基三甲基铵硫酸二甲酯。另外，叔胺的N-氧化物，聚烷基二胺衍生物，聚胺-氰尿酰氯缩合物，和胺化的甘油二氯丙醇也适合用作本发明的组合物中的染料固定剂。
                     任选成分
除了上述的一种或多种直链或环状低分子量聚胺外，本发明的织物调理和织物外观组合物还可以任选地含有下述任选成分。含过渡金属的染色保护体系
在将纺织品加工成制成用品优选是服装用品之前，或在所述用品制成以后，可以在工厂中赋予纺织品的一种纺织品增效优点是含过渡金属的染色保护性。色彩完整性是织物增效的一个重要方面，在生产阶段赋予其染色保护性特别关键。当含过渡金属的染色保护性聚胺沉积在织物上时，它们通过各种机理改善色彩保真性，特别是通过在织物表面上截断过氧漂白剂的机理。不象其它喜欢螯合重金属特别是铜的聚胺(含过渡金属的织物染料的组分)，含过渡金属的染色保护性聚胺能够削弱这种螯合作用，而这些对重金属的提取过程对于织物色彩保真性的破坏是致命的。
由于洗衣用组合物成分对包括织物染料的重金属离子的螯合作用使得本发明的含过渡金属的染色保护体系能够防止织物色彩的褪失。当存在有含过渡金属的染色保护性胺时，本发明的纺织品处理组合物含有从约0.05wt％，优选从约0.1wt％，更优选从约0.5wt％至约10wt％，更优选至约7.5wt％，最优选至约5wt％的含过渡金属的染色保护体系。
含过渡金属的染色保护剂优选是由一种或多种取代或未取代的可聚合咪唑与表卤代醇交联剂优选表氯代醇反应制成的低聚物。
该低聚物优选由下述物质反应而成：
i)1重量份的表卤代醇；和
ii)从0.5重量份，优选从0.75重量份，更优选从1重量份至2重量份，优选至约1.7重量份的取代或未取代的咪唑。最优选1.4重量份的取代或未取代的咪唑。
为了达到本发明的目的，术语″取代的咪唑″定义为″在2-碳原子上有被C1-C18烷基单元取代的氢原子的咪唑″。适用于形成本发明的低聚物的咪唑具有下式：
Figure A0081466300421
其中，R是氢，C1-C18烷基及其混合物；优选氢或C1-C8烷基；更优选氢或C1-C4烷基，最优选氢。该咪唑可以是游离化合物或其盐。
形成后的低聚物具有下式：
Figure A0081466300422
其中，R的定义同上，X是水溶性阳离子，X优选衍生自表卤代醇的离去基团，特别是氯。
适合用在本发明的含过渡金属的染色保护体系中的物质的另外一个例子是含五倍子酸的树脂，如衍生自还原或非还原糖特别是丹宁酸的五倍子酸酯树脂。但是，衍生自黄烷醇树脂的丹宁酸也适合用作含过渡金属的染色保护剂。纤维素反应性染料固定剂
适用于本发明的另一种染料固定剂是纤维素反应性染料固定剂。本发明的组合物任选含有从约0.01wt％，优选从约0.05wt％，更优选从约0.5wt％至约50wt％，优选至约25wt％，更优选至约10wt％，最优选至约5wt％的一种或多种纤维素反应性染料固定剂。纤维素反应性染料固定剂可以适当地与一种或多种本申请所述的染料固定剂结合使用，以构成“染色固定体系”。
术语“纤维素反应性染料固定剂”在本申请中定义为“现场或由配方设计师通过加热或热处理与纤维素纤维反应的一种染色固色剂”。适用于本发明的纤维素反应性染料固定剂可用下述测试方法定义。
                  纤维素反应性测试(CRT)
选择四片织物，其能够渗出它们的染色(如10×10cm的针织棉织物，用Direct Red 80染色)。两个用品分别作为第一对照物和第二对照物。其余两个用品在含有1％(w/w)纤维素反应性染料固定剂的水溶液中浸湿20分钟，以进行测试。取出样品，进行完全干燥。一个完全干燥的处理后样品通过熨烫轧光机(其温度调节到“亚麻布织物”的温度档)10次。第一对照物样品也通过同样温度档的熨烫轧光机10次。
用推荐用量的商购洗涤剂在一般条件下在60℃下分别在Launder-O-Meter pots中将所有四个样品(两个对照物样品，两个处理样品，它们中均有一个通过熨烫轧光机处理)洗涤半小时，然后用200ml冷水彻底漂洗4次，然后晾干。
然后通过比较新的未处理的样品与四个已进行过测试的样品的DE值测定颜色牢固性。在ASTM D2244中将DE值定义为计算的颜色差。通常，DE值涉及两种精神物理学颜色刺激之间大小和方向的差别，该颜色刺激是由三色刺激值定义，或通过色度坐标和亮度系数，如通过一规定组的颜色差别方程(定义在CIE 1976 CIELAB对抗色空间，Hunter对抗色空间，Friele-Mac Adam-Chickering色空间，或任何等价的色空间中)所计算。为了达到本发明的目的，样品的DE值越低，样品越接近未测试的样品，它的色牢度优点越大。
由于测试涉及选择或纤维素反应性染料固定剂，如果在熨烫步骤中处理样品的DE值优于牢固对照样品，本发明就选择纤维素反应性染料固定剂。
纤维素反应性染料固定剂一般是含有纤维素反应性部分的化合物，这些化合物的非限定性例子包括卤代-三嗪，乙烯基砜，表氯醇衍生物，羟基亚乙基脲衍生物，甲醛缩合产物，聚羧酸酯，乙二醛和戊二醛衍生物，及其混合物。还有一些例子可在″Textile Processing and Properties″，Tyrone L.Vigo，120-121页，Elsevier(1997)中找到，该文献公开了具体的亲电子基团及其相应的纤维素亲和性。
优选的羟基亚乙基脲衍生物包括二羟甲基亚乙基脲和二甲基脲乙二醛。优选的甲醛缩合产物包括衍生自甲醛和选自氨基、亚氨基、酚基、脲基、氨腈基和芳基的基团的缩合产物。这类物质中可商购的化合物有可购自Clariant的Sandodix WE 56，可购自Zeneca的Zetex E和可购自Bayer的Levogen BF。优选的聚羧酸酯衍生物包括丁烷四羧酸衍生物，柠檬酸衍生物，聚丙烯酸酯及其衍生物。最优选的纤维素反应性染料固定剂为可购自Clariant的商标为CR的羟基亚乙基脲衍生物类的一种。其它最优选的纤维素反应性染料固定剂为可购自CHT R.Beitlich的商标为Rewin DWR和Rewin WBS的物质。氯清除剂
本发明的组合物任选含有从约0.01wt％，优选从约0.02wt％，更优选从约0.25wt％至约15wt％，优选至约10wt％，更优选至约5wt％的氯清除剂。在这种情况下，非聚合清除剂的阳离子部分和阴离子部分都和氯反应，配方设计师可以根据需要调节清除剂的量。
合适的氯清除剂包括具有下式的铵盐：
                    [(R)3R1N]+X-其中，每一个R都独立地是氢，C1-C4烷基，C1-C4取代烷基及其混合物，R优选是氢或甲基，更优选是氢。R1是氢，C1-C9烷基，C1-C9取代烷基及其混合物，R优选是氢。X是相容阴离子，其非限定性例子包括氯离子，溴离子，柠檬酸根，硫酸根；X优选是氯离子。
优选的氯清除剂的非限定性例子包括氯化铵，硫酸铵及其混合物；优选氯化铵。晶体生长抑制剂
本发明的组合物任选含有从约0.005wt％，优选从约0.5wt％，更优选从约0.1wt％至约1wt％，优选至约0.5wt％，更优选至约0.25wt％，最优选至约0.2wt％的一种或多种晶体生长抑制剂。用下述“晶体生长抑制测试”确定适合用作晶体生长抑制剂的材料。
                晶体生长抑制测试(GGIT)
通过体外评价某种无机微晶的生长速度可以确定一种材料用作本发明的晶体生长抑制剂的合适程度。Nancollas等人描述在″CalciumPhosphate Nucleation and Growth in Solution″，Prog.Crystal GrowthCharact.，Vol 3，77-102，(1980)(此处引入作为参考)中的方法是一种适用于评价用作晶体生长抑制剂的化合物的方法。下图作为一个例子，描绘了假定晶体生长抑制剂提供的晶体形成的时间延迟(t-lag)。
Figure A0081466300451
观察到的t-lag值测定了化合物对于延迟磷酸钙晶体生长的效果。t-lag值越大，晶体生长抑制剂越有效。示范程序
在合适的容器中混合2.1M KCL(35ml)，0.0175M CaCl2(50ml)，0.01MKH2PO4(50ml)和去离子水(350ml)。插入配有标准甘汞参照电极的标准pH电极，温度调节到37℃，同时吹扫溶液中的氧。一旦温度和pH达到标准后，加入要测试的晶体生长抑制剂溶液。抑制剂测试浓度一般是1×10-6M。将溶液用0.05M KOH滴定至pH7.4。然后用5ml的羟磷灰石稀浆处理混合物。羟磷灰石稀浆是通过在1L蒸馏水中消化Bio-GelHTP羟磷灰石粉末(100g)进行制备，其中通过加入足量的6N HCl将该蒸馏水的pH调节至2.5，然后加热溶液，直至所有的羟磷灰石都溶解(可能需要几天)。然后将溶液温度维持在约22℃，同时通过加入50％KOH水溶液将pH调节至12。然后再加热溶液，在除去浮在表面的物质之前，将得到的稀浆静置2天。加入1.5L蒸馏水，搅拌溶液，然后静置2天后，除去浮在表面的物质。该漂洗过程重复6次以上。然后用2N HCl将pH调节至中性。得到的稀浆在37℃下储存11个月。
适用于本发明的晶体生长抑制剂具有的t-lag值至少为10分钟，优选至少为20分钟，更优选至少为50分钟(在1×10-6M浓度下)。晶体生长抑制剂不同于螯合剂的地方在于：晶体生长抑制剂与重金属离子即铜具有低亲和性。例如，在25℃下测定时，晶体生长抑制剂与0.1离子强度溶液中的铜离子的亲和性小于15，优选小于12。
本发明优选的晶体生长抑制剂选自于羧酸化合物，有机二膦酸及其混合物。下面是优选的晶体生长抑制剂的非限定性例子。羧酸化合物
作为晶体生长抑制剂的羧酸化合物的非限定性例子包括羟基乙酸，肌醇六磷酸，多羧酸，羧酸和多羧酸的聚合物和共聚物，及其混合物。抑制剂可以是酸或盐的形式。优选的多羧酸含有至少两个羧酸基，羧酸基被不超过两个碳原子(如亚甲基单元)分开。优选的盐形式包括碱金属：锂、钠和钾；和链烷醇铵。适用于本发明的多羧酸进一步公开在下述专利中：美国专利3,128,287，3,635,830，4,663,071，3,923,679；3,835,163；4,158,635；4,120,874和4,102,903中，此处引入这些专利均作为参考。
其它合适的多羧酸酯包括醚羟基多羧酸酯，聚丙烯酸酯聚合物，马来酸酐与丙烯酸的亚乙基醚或乙烯基甲基醚的共聚物。有用的还有1，3，5-三羟基苯，2，4，6-三磺酸和羧甲基氧琥珀酸的共聚物。多醋酸的碱金属盐，如亚乙基二胺四乙酸和次氮基三乙酸，和多羧酸酯的碱金属盐，如苯六酸，琥珀酸，氧二琥珀酸，多马来酸，苯1，3，5-三羧酸，羧甲基氧琥珀酸，也可以用于本发明中作为晶体生长抑制剂。
用作晶体生长抑制剂的聚合物和共聚物的分子量优选是约500道尔顿至约100000道尔顿，更优选约50000道尔顿。
用作晶体生长抑制剂的可商购材料的例子包括购自BF Goodrich的Good-Rite，购自Rohm & Haas的Acrysol，购自BASF的Sokalan和购自Norso Haas的Norasol。优选Norasol聚丙烯酸酯聚合物，更优选Norasol410N(分子量为10000)和Norasol440N(分子量为4000)，其为氨基膦酸改性的聚丙烯酸酯聚合物，更优选购自Norso-Haas的以NorasolQR 784(分子量为4000)销售的酸形式的改性聚合物。
多羧酸酯晶体生长抑制剂包括柠檬酸酯，如柠檬酸及其可溶性盐(特别是钠盐)，进一步公开在美国专利4556984(此处引入作为参考)中的3，3-二羧基-4-氧杂-1，6-己二酸及相关的化合物，C5-C20烷基，C5-C20烯基琥珀酸及其盐，其非限定性例子是十二碳烯琥珀酸酯，月桂醇琥珀酸酯，十四烷基琥珀酸酯，2-十二碳烯琥珀酸酯，2-十五碳烯琥珀酸酯。其它合适的多羧酸酯公开在美国专利4144226，3308067和3723322中，此处引入这些专利均作为参考。有机膦酸
有机二膦酸也适合用作晶体生长抑制剂。为了达到本发明的目的，术语“有机二膦酸”定义为“不含氮原子的有机二膦酸或盐”。优选的有机二膦酸包括C1-C4二膦酸，优选C2二膦酸，其选自于亚乙基二膦酸，α-羟基-2-苯基乙基二膦酸，亚甲基二膦酸，亚乙烯基-1，1-二膦酸，1，2-二羟基乙烷-1，1-二膦酸，羟基乙烷-1，1-二膦酸，它们的盐及其混合物。更优选羟基乙烷-1，1-二膦酸(HEDP)。优选的膦酸是可购自Bayer的BAYHIBIT AM的2-膦酰基丁烷-1，2，4-三羧酸。减少织物磨损聚合物
本发明公开的聚合物提供了减少织物磨损的优点和提供抑制染色转移的次级优点。本发明的组合物含有从约0.01wt％，优选从约0.1wt％至约20wt％，优选至约10wt％的减少织物磨损聚合物。
本发明优选的减少磨损聚合物是水溶性聚合物。为了达到本发明的目的，术语“水溶性”定义为“在25℃，0.2wt％或更低的浓度下溶解在水中形成透明均质液体的聚合物”。
用于本发明的减少织物磨损聚合物具有下述结构：
                       [-P(D)m-]n其中，单元P是含有均聚物或共聚物单元的聚合物骨架。D单元在下面定义。为了达到本发明的目的，术语“均聚物”定义为“具有相同单元组成，即，由相同单体聚合形成的聚合物骨架”。为了达到本发明的目的，术语“共聚物”定义为“具有不同单元组成，即，由两个或多个单体聚合形成的聚合物骨架”。
P骨架优选含有具有下式的单元：
               -[CR2-CR2]或-[(CR2)x-L]-其中，每一个R单元都独立地为氢，C1-C12烷基，C6-C12芳基，D单元定义如下；优选是C1-C4烷基。
每一个L单元都独立地选自于含杂环部分，其非限定性例子选自于：
Figure A0081466300481
具有下式结构的聚硅氧烷：具有抑制染色转移活性的单元：
Figure A0081466300491
及其混合物；R1为氢，C1-C12烷基，C6-C12芳基及其混合物。R2为C1-C12烷基，C1-C12烷氧基，C6-C12芳氧基及其混合物；优选甲基和甲氧基。R3为氢，C1-C12烷基，C6-C12芳基及其混合物；优选氢或C1-C4烷基，更优选氢。R4为C1-C12烷基，C6-C12芳基及其混合物。
本发明的减少织物磨损聚合物的骨架含有一个或多个D单元，D单元含有一个或多个能提供抑制染色转移优点的单元。D单元可以是用下述通式表示的骨架本身的一部分：
                      [-P(D)m-]n或者D单元可以作为侧基结合到骨架上，例如具有下式结构骨架单元：
但是，D单元的数目取决于配方。例如，可以调节D单元的数目，以提供聚合物的水溶性和抑制染色转移的性能，同时提供具有减少织物磨损性质的聚合物。本发明的减少织物磨损聚合物的分子量从约500道尔顿，优选从约1000道尔顿，更优选从约100000道尔顿，最优选从约160000道尔顿至约6000000道尔顿，优选至约2000000道尔顿，更优选至约1000000道尔顿，更进一步优选至约500000道尔顿，最优选至约360000道尔顿。因此，选择系数n的值，以得到所示的分子量，使其在环境温度下(本申请中定义为25℃)在水中的溶解度至少是约100ppm，优选至少是约300ppm，更优选至少是约1000ppm。含有酰胺单元的聚合物
优选的D单元的非限定性例子是含有酰胺部分的D单元。聚合物(其中酰胺单元通过侧基引入该聚合物)的例子包括具有下式结构的聚乙烯吡咯烷酮：
Figure A0081466300501
具有下式结构的聚乙烯恶唑烷酮：具有下式结构的聚乙烯基甲基恶唑烷酮：
Figure A0081466300503
具有下式结构的聚丙烯酰胺和N-取代的聚丙烯酰胺：
Figure A0081466300504
其中，每一个R’都独立地为氢，C1-C6烷基，或两个R’单元一起形成含有4-6个碳原子的环；具有下述通式的聚甲基丙烯酰胺和N-取代的聚甲基丙烯酰胺：其中，每一个R’都独立地为氢，C1-C6烷基，或两个R’单元一起形成含有4-6个碳原子的环；具有下式结构的聚(N-丙烯酰甘氨酰胺)：
Figure A0081466300511
其中，每一个R’都独立地为氢，C1-C6烷基，或两个R’单元一起形成含有4-6个碳原子的环；具有下式结构的聚(N-甲基丙烯酰甘氨酰胺)：其中，每一个R’都独立地为氢，C1-C6烷基，或两个R’单元一起形成含有4-6个碳原子的环；具有下式结构的聚乙烯尿烷：其中，每一个R’都独立地为氢，C1-C6烷基，或两个R’单元一起形成含有4-6个碳原子的环。
D单元(其中抑制染色转移部分的氮被引入到该聚合物骨架上)的一个例子是具有下式结构的聚(2-乙基-2-恶唑啉)：其中，系数n表示存在的单体残基的数目。
本发明的减少织物磨损聚合物可以含有任何能使产品具有合适性能的抑制染色转移单元的混合物。含有是酰胺部分的D单元的优选聚合物为酰胺中的氮原子被高度取代的那些聚合物，氮原子有效地受到周围非极性基团的不同程度地保护。这就提供了具有两性特征的聚合物。非限定性的例子包括聚乙烯吡咯烷酮，聚乙烯恶唑烷酮，N，N-二取代的聚丙烯酰胺和N，N-二取代的聚甲基丙烯酰胺。这些聚合物中的一些聚合物的理化性质的详细描述参见″Water-Soluble Synthetic Polymers：Properties and Behavior″，Philip Molyneux，Vol.I，CRC Press，(1983)，此处引入该文献作为参考。
含酰胺的聚合物可以以部分水解和/或交联的形式存在。本发明优选的聚合化合物是聚乙烯吡咯烷酮(PVP)。该聚合物具有两亲的性质，它具有高度极性的酰胺基团(具有亲水和极性吸引的作用)，在其骨架和/或环上还具有亚甲基和次甲基基团(具有疏水性质)。该环还可以提供在染色分子中具有芳环的平面排列。PVP在水和有机溶剂体系中易于溶解。PVP可从ISP，Wayne，New Jersey和BASF Corp.，Parsippany，New Jersey商购，以粉末或几种粘性等级的水溶液形式，例如，标示为K-12，K-15，K-25和K-30。这些K值表示如下所示的该粘度的平均分子量：
PVP粘度的平均分子量(千道尔顿)  K-12  K-15  K-25  K-30  K-60  K-90
 2.5  10  24  40  160  360
PVP K-12，K-15和K-30还可以从Polysciences，Inc.Warrington，Pennsylvania商购，PVP K-15，K-25和K-30和聚(2-乙基-2-恶唑啉)可从Aldrich Chemical Co.，Inc.，Milwaukee，Wisconsin商购。PVPK30(40,000)至K90(360,000)还可以从BASF(商标为Luviskol)或从ISP商购。可从Aldrich商购的更高分子量的PVP如PVP 1.3MM也适用于本发明。适用于本发明的其它PVP型材料有聚乙烯吡咯烷酮-共-二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯(可从ISP商购到季铵化形式的产品，商标为Gafquat，或可从Aldrich Chemical Co.商购的产品，分子量约为1.0MW)；聚乙烯吡咯烷酮-共-醋酸乙烯酯(可从BASF商购，商标为Luviskol，聚乙烯吡咯烷酮∶醋酸乙烯酯的比是3∶7-7∶3)。含有N-氧化物单元的聚合物
另一种本申请所述的对减少织物磨损聚合物提供提高抑制染色转移性能的D单元是具有下式结构的N-氧化物单元：其中，R1、R2和R3可以是任何烃基单元(为了达到本发明的目的，术语“烃基”不包括单独的氢原子)。该N-氧化物单元可以是聚合物的一部分，如聚胺，即聚亚烷基胺骨架，或者该N-氧化物可以是附着到聚合物骨架上侧基的一部分。含有N-氧化物单元作为聚合物骨架一部分的聚合物的例子有聚乙烯亚胺N-氧化物。可以含有N-氧化物部分的非限定性例子包括某些杂环的N-氧化物，特别是吡啶、吡咯、咪唑、吡唑、吡嗪、嘧啶、哒嗪、哌啶、吡咯烷、吡咯烷酮、azolidine、吗啉的N-氧化物。优选的聚合物是聚(4-乙烯基吡啶N-氧化物，PVNO)。另外，N-氧化物单元还可以是具有侧基的环，如苯胺氧化物。
本发明的含有N-氧化物单元的聚合物优选具有N-氧化胺的氮与非氧化胺的氮的比从约1∶0至约1∶2，优选至约1∶1，更优选至约3∶1。N-氧化物单元的量可由配方设计师调节。例如，配方设计师可以使含有N-氧化物的单体与含有非N-氧化物的单体共聚，以达到所需要的N-氧化物与非N-氧化物氨基单元的比，或者配方设计师可以在制备中控制聚合物的氧化水平。本发明的聚胺N-氧化物的胺氧化物单元具有的Pka小于或等于10，优选小于或等于7，更优选小于或等于6。对减少织物磨损聚合物提供提高抑制染色转移优点的含有N-氧化物的聚合物的平均分子量从约500道尔顿，优选从约100000道尔顿，更优选从约160000道尔顿至约6000000道尔顿，优选至约2000000道尔顿，更优选至约360000道尔顿。含有酰胺单元和N-氧化物单元的聚合物
具有抑制染色转移优点的减少织物磨损聚合物的另一个例子是如上所述的含有酰胺单元和N-氧化物单元的聚合物。非限定性例子包括两个单体的共聚物，其中第一个单体含有酰胺单元，第二个单体含有N-氧化物单元。另外，含有这些单元的低聚物或嵌段聚合物可以一起形成混合的酰胺/N-氧化物聚合物。但是，得到的聚合物必须保留上述的水溶性要求。分子量
对于所有上述本发明的聚合物，它们的分子量最优选在本申请上述的范围内。该范围通常高于只具有抑制染色转移优点的聚合物的范围。事实上，高分子量能够使用该聚合物处理后的磨损减少(特别是在以后的洗涤过程中)。不被理论所束缚，可以认为这一优点部分是由于高分子量所带来的，因此，使聚合物在织物表面沉积，使其具有足够的亲和性，能够在以后织物的应用和洗涤中仍然附着到织物上。另外，可以认为：对于给定的电荷密度，增加分子量将增加聚合物对织物表面的亲和性。理想地是，电荷密度和分子量的平衡将同时使沉积到织物表面上的速率足够大和使在以后的洗涤循环中有足够的附着到织物上的附着力。我们认为增加分子量优于增加电荷密度，这是因为能够有更大的能够提供该优点的材料选择范围，并避免增加电荷密度的负影响，增加电荷密度可以使污物和残渣吸引到处理的织物上。但是应当注意的是：通过增加电荷密度同时仍然使用较低分子量材料的方法，可以预测到类似的优点。溶剂或液体载体
本发明的组合物任选含有从约10wt％，优选从约12wt％，更优选从约14wt％至约40wt％，优选至约35wt％，更优选至约25wt％，最优选至约20wt％的一种或多种溶剂(液体载体)。这些溶剂进一步公开在WO97/03169中，此处引入该专利作为参考。当配成澄清、均质的含有阳离子织物软化活性物质的液体织物调理组合物时，溶剂的使用特别重要。选择溶剂以达到减少组合物中溶剂气味的效果，并使最终组合物具有低的粘度。例如，异丙醇不是非常有效，且具有强的气味。正丙醇更有效，而且具有明显的气味。几种丁醇也有气味，但可以用于有效澄清/稳定，特别是用作配方溶剂体系的一部分以减少它们的气味。还可以选择最佳低温稳定性的醇，即在约40°F(约4.4℃)下它们形成的组合物液体具有可接受的粘度，并且半透明，优选透明，且在约20°F(约6.7℃)下储存后能够恢复。
澄清均质液体的实施方案的配方中任何溶剂的适用性都具有令人惊奇的选择性。可以基于如WO97/03169所定义的辛醇/水分配系数(P)选择适宜的溶剂。选择的适用于本发明的溶剂的ClogP值是约0.15至约0.64，优选约0.25至约0.62，更优选约0.40至约0.60，所述配方溶剂优选是至少有些非对称性的，优选具有的熔点或固化点使其在接近室温下为液体。为了达到本发明的某些目的，也需要具有低分子量且是生物降解性的溶剂。非常需要更加非对称性的溶剂，而高度对称的溶剂如1，7-庚二醇或1，4-双(羟甲基)环己烷具有对称中心，当其单独使用时不能产生基本澄清的组合物(即使其ClogP值落在优选范围内)。
溶剂的非限定性例子包括单醇，C6二醇，C7二醇，辛二醇异构体，丁二醇衍生物，三甲基戊二醇异构体，乙基甲基戊二醇异构体，丙基戊二醇异构体，二甲基己二醇异构体，乙基己二醇异构体，甲基庚二醇异构体，辛二醇异构体，壬二醇异构体，烷基甘油基醚，芳基甘油基醚，脂肪族二醇及其衍生物，C3-C7二醇烷氧基化衍生物，二(羟基烷基)醚，芳基二醇和不饱和二醇。优选的溶剂包括1，2-己二醇，2-乙基-1，3-己二醇和2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇。酶
本发明的组合物和方法可任选使用一种或多种酶，特别是脂肪酶，蛋白酶，纤维素酶，淀粉酶和过氧化物酶。优选用于本发明的酶是纤维素酶。适用于本发明的织物增效组合物的纤维素酶包括细菌型和真菌型，优选其在pH 5-9.5下表现出最佳性能。1984.3.6授权于Barbesgaard等人的美国专利(此处引入作为参考)公开了由Humicola insolens或腐质霉素株系DSM1800或生成纤维素酶212的属于气单胞菌属的真菌产生的合适的真菌纤维素酶，和从海洋软体动物的肝胰腺提取的纤维素酶Dolabella Auricula Solander。合适的纤维素酶还公开在GB-A-2075028；GB-A-2095275和DE-OS-2247832中，此处引入这些专利均作为参考。CAREZYME和CELLUZYME(Novo)特别有用。其它合适的纤维素酶还公开在Novo的WO91/17243，WO96/34092，WO96/34945和EP-A-0739982中。每克组合物中可含有高达5mg，更一般的是0.01mg-3mg的活性酶。除非特别指出，本发明的组合物一般含有从0.001wt％，优选从0.01wt％至5wt％，优选至1wt％的商业酶制品。在特殊的另外用如纤维素酶定义酶制品的活性的情况下，优选使用相应的活性单位(如：CEVU或纤维素酶等价粘度单位)。例如，本发明的组合物可以含有等价于0.5-1000CEVU/克组合物活性的纤维素酶。用于配制本发明组合物的纤维素酶制品的活性通常是1000-10000CEVU/克液体形式的组合物，约1000CEVU/克固体形式的组合物。聚烯烃分散体
本发明的组合物任选含有从约0.01wt％，优选从约0.1wt％至约8wt％，优选至约5wt％，更优选至约3wt％的聚烯烃乳液或悬浮液，这是为了使得用本发明的织物护理组合物处理后的织物具有抗皱和改善的吸水性的优点。聚烯烃优选是聚乙烯、聚丙烯或其混合物。聚烯烃可以至少部分改性成含有各种官能团如羧基，羰基，酯，醚，烷基酰胺，磺酸或酰胺基。更优选地是，本发明使用的聚烯烃至少部分被羧基改性，换句话说是被氧化。具体来说，在本发明的组合物中优选使用氧化的或羧基改性的聚烯烃。
当考虑配方的容易程度时，优选通过使用乳化剂的分散，将聚烯烃以聚烯烃的悬浮液或乳液的形式加入。优选地，聚烯烃悬浮液或乳液含有从1wt％，优选从10wt％，更优选从15wt％至50wt％，优选至35wt％，更优选至30wt％的乳液型的聚烯烃。聚烯烃的分子量是从1000，优选从4000至15000，优选至10000。当使用乳液时，乳化剂可以是任何合适的乳化剂或悬浮剂。乳化剂优选是阳离子型、非离子型、两性离子型或阴离子型表面活性剂或其混合物。最优选用任何合适的阳离子型、非离子型或阴离子型表面活性剂作为乳化剂。优选的乳化剂为阳离子型表面活性剂，如脂肪胺表面活性剂，特别是乙氧基化的脂肪胺表面活性剂。具体来说，阳离子型表面活性剂优选在本发明中用作乳化剂。用乳化剂或悬浮剂分散聚烯烃时，乳化剂与聚烯烃的比是1∶10-3∶1。优选地是，在聚烯烃乳液中，该乳液含有从0.1wt％，优选从1wt％，更优选从2.5wt％至50wt％，优选至20wt％，更优选至10wt％的乳化剂。适用于本发明的聚乙烯乳液和悬浮液可从位于德国法兰克福am Main的HOECHST Aktiengesellschaft以商品名VELUSTROL商购。具体来说，在本发明的组合物中可以使用以商标VELUSTROL PKS，VELUSTROL KPA或VELUSTROL P-40销售的聚乙烯乳液。稳定剂
本发明的组合物任选含有从约0.01wt％，优选从约0.035wt％至约0.2wt％，优选至约0.1wt％的用于抗氧化剂的稳定剂，优选至约0.2wt％的用于还原剂的稳定剂。本申请中使用的术语“稳定剂”包括抗氧化剂和还原剂。这些试剂能够保证以熔化形式储存的组合物和化合物在长期储存条件下保持良好的气味稳定性。对于低气味产品(低芳香味)，抗氧化剂和还原剂稳定剂的使用特别关键。
可以加入本发明的组合物中的抗氧化剂的非限定性例子包括抗坏血酸，抗坏血酸棕榈酸酯，五倍子酸丙基酯的混合物(来自Eastman ChemicalProducts，Inc.，商标为Tenox和Tenox S-1)；BHT(丁基化羟基甲苯)、BHA(丁基化羟基苯甲醚)、五倍子酸丙基酯和柠檬酸的混合物(来自Eastman Chemical Products，Inc.，商标为Tenox-6)；丁基化羟基甲苯(可从UOP Process Division商购，商标为SustaneBHT)；叔丁基氢醌(来自Eastman Chemical Products，Inc.，商标为Tenox TBHQ)；天然维生素E(来自Eastman Chemical Products，Inc.，商标为Tenox GT-1/GT-2)；和丁基化羟基苯甲醚(来自Eastman Chemical Products，Inc.，商标为BHA)；五倍子酸的长链酯(C8-C22)，如五倍子酸十二烷基酯；Irganox1010；Irganox1035；IrganoxB 1171；Irganox1425；Irganox3114；Irganox3125；及其混合物；优选Irganox3125，Irganox1425，Irganox3114，及其混合物；更优选单独的Irganox3125，或者Irganox3125与柠檬酸和/或其它螯合剂的混合物，其它螯合剂的例子是可购自Monsanto的Dequest2010，其化学名称为1-羟基乙基亚基-1，1-二膦酸(羟乙叉二磷酸)，和可购自Kodak的Tiron，其化学名称为4，5-二羟基-间-苯磺酸/钠盐，EDDS，和可购自Aldrich的DTPA，其化学名称为二亚乙基三胺五乙酸。织物软化活性成分
本发明的组合物任选含有从约占组合物重量的1wt％，优选从约10wt％，更优选从约20wt％至约80wt％，优选至约60wt％，最优选至约45wt％的一种或多种织物软化活性成分。织物软化活性成分一般是织物软化组合物的必要成分。
本发明优选的织物软化活性成分是具有下式结构的胺：具有下式结构的季铵化合物：
Figure A0081466300582
及其混合物，其中，每一个R都独立地是C1-C6烷基，C1-C6羟基烷基，苄基，及其混合物；R1优选为C11-C22直链烷基，C11-C22支链烷基，C11-C22直链烯基，C11-C22支链烯基，及其混合物；Q是羰基部分，独立地选自于酯，仲酰胺，叔酰胺，碳酸酯，单羰基取代的烯基，多羰基取代的烯基，及其混合物，优选酯或仲酰胺；X是软化剂相容的阴离子；系数m是1-3；系数n是1-4，优选2或3，更优选2。
下面是本发明优选的软化剂活性成分的非限定性例子：
N，N-二(牛脂基-氧-乙基)-N，N-二甲基氯化铵；
N，N-二(低芥酸菜子基(canolyl)-氧-乙基)-N，N-二甲基氯化铵；
N，N-二(牛脂基-氧-乙基)-N-甲基，N-(2-羟基乙基)甲基硫酸铵；
N，N-二(低芥酸菜子基(canolyl)-氧-乙基)-N-甲基，N-(2-羟基乙基)甲基硫酸铵；
N，N-二(牛脂基酰胺基乙基)-N-甲基，N-(2-羟基乙基)甲基硫酸铵；
N，N-二(2-牛脂基氧-2-氧-乙基)-N，N-二甲基氯化铵；
N，N-二(2-低芥酸菜子基(canolyl)-2-氧-乙基)-N，N-二甲基氯化铵；
N，N-二(2-牛脂基氧乙基羰氧乙基)-N，N-二甲基氯化铵；
N，N-二(2-低芥酸菜子基(canolyl)氧乙基羰氧乙基)-N，N-二甲基氯化铵；
N-(2-牛脂基氧-2-乙基)N-(2-牛脂基氧-2-氧-乙基)-N，N-二甲基氯化铵；
N-(2-低芥酸菜子基(canolyl)氧-2-乙基)-N-(2-低芥酸菜子基(canolyl)氧-2-氧-乙基)-N，N-二甲基氯化铵；
N，N，N-三(牛脂基-氧-乙基)-N-甲基铵盐盐酸盐；
N，N，N-三(低芥酸菜子基(canolyl)-氧-乙基)-N-甲基氯化铵；
N-(2-牛脂基氧-2-氧乙基)-N-(牛脂基)-N，N-二甲基氯化铵；
N-(2-低芥酸菜子基(canolyl)氧-2-氧乙基)-N-(低芥酸菜子基(canolyl))-N，N-二甲基氯化铵；
1，2-二牛脂基氧-3-N，N，N-三甲基铵丙烷盐酸盐；和
1，2-二低芥酸菜子基(canolyl)氧-3-N，N，N-三甲基铵丙烷盐酸盐；和
及上述活性成分的混合物。
适用于本发明的织物软化剂进一步描述在下述专利中：1997.7.1授权于Mermelstein等人的US5,643,865；1997.4.22授权于deBuzzaccarini等人的US5,622,925；1996.8.13授权于Baker等人的US5,545,350；1995.12.12授权于Wahl等人的US5,474,690；1994.1.27授权于Turner等人的US5,417,868；1987.4.28授权于Trinh等人的US4,661,269；1984.3.27授权于Burns的US4,439,335；1983.8.30授权于Verbruggen的US4,401,578；1981.12.29授权于Cambre的US4,308,151；1978.10.27授权于Rudkin等人的US4,237,016；1980.11.11授权于Davis的US4,233,164；1977.8.30授权于Watt等人的US4,045,361；1976.8.10授权于Wiersema等人的US3,974,076；1975.5.6授权于Bemadino的US3,886,075；1975.1.21授权于Edwards等人的US3,861,870和Yamamura等人的欧洲公开专利申请472,178，此处引入这些专利均作为参考。主溶剂
优选为均质液体实施方案的本发明的组合物可以任选含有一种主溶剂。主溶剂在在本发明的组合物中的存在量一般小于约95wt％，优选小于约50wt％，更优选小于约25wt％，最优选小于约15wt％。本发明的均质液体的一些实施方案中可以不含有主溶剂，但是可以代之以合适的非离子表面活性剂。
本发明的主溶剂主要用于得到具有足够澄清度和粘度的液体组合物。为了使溶剂气味对组合物的影响最小化，还表现对主溶剂进行选择。例如，异丙醇不能作为有效的主溶剂，因为它不能使组合物具有合适的粘度。还因为异丙醇有较强的气味，所以不能作为合适的主溶剂。
通过选择主溶剂产生在低温下稳定的组合物，含有适当的主溶剂的组合物优选在低至约4℃时是澄清的，且如果在低至约7℃下储存时具有完全恢复其澄清度的能力。
根据其辛醇/水分配系数(P)选择本发明的主溶剂。辛醇/水分配系数是特定的主溶剂在辛醇和水的平衡状态下测定的浓度比。该分配系数通常表示和报道为基于10的对数，logP。
许多主溶剂的logP值已有报道，例如，可从Daylight ChemicalInformation Systems，Inc.(Daylight CIS)商购的Ponmona92数据库及其引用的原始文献中包括许多主溶剂的logP值。
但是，logP值最便利地是通过″CLOGP″程序计算，该程序也可从Daylight CIS商购。当它们可在Ponmona92数据库中得到时，该程序还列出了实验logP值。″计算的logP″(ClogP)是用Hansch和Leo的分段法测定的(参考A.Leo，in Comprehensive Medicinal Chemistry，Vol.4，C.Hansch，P.G.Sammens，J.B.Taylor and C.A.Ransden，Eds.，p.295，Pergamon Press，1990，此处引入作为参考)。分段法是基于每个HR类物质的化学结构，并考虑原子的数目和类型，原子连接性和化学结合。ClogP值是最可靠、并广泛应用的评价辛醇水分配的方法。本领域普通技术人员可以理解的是：也可以使用实验logP值。实验logP值表示本发明不优选的实施方案。当使用logP值时，优选使用1小时logP值。其它可用于计算ClogP值的方法包括如在J.Chem.Inf.Comput.Sci.，27a，21(1987)中公开的Crippen的碎片法；J.Chem.Inf.Comput.Sci.，29，163(1989)中公开的Viswanadhan的碎片法和在Eur.J.Med.Chem.-Chim.Theor.，19，71(1984)中公开的Broto法。
选择的适用于本发明的主溶剂的ClogP值是约0.15至约1，优选约0.15至约0.64，更优选约0.25至约0.62，最优选约0.40至约0.6。优选的主溶剂是至少某种程度上是非对称的分子，优选具有的熔点或固化点使其在接近室温下为液体。低分子量的主溶剂对于某些实施方案是需要的。更优选高度不对称的分子。
适用于本发明的均质液体组合物中的主溶剂进一步详述于下述专利中：WO 97/03169“浓缩，稳定的织物软化组合物”，1997.1.30公开并转让给Procter & Gamble Co.；WO 97/03170“浓缩的水可分散的稳定织物软化组合物″，1997.1.30公开，转让给Procter & Gamble Co.；和WO97/34972“织物软化化合物/组合物″，1997.9.25，转让给Procter &Gamble Co.；此处引入这些专利均作为参考。疏水性分散剂
本发明优选的组合物含有从约0.1wt％，优选从约5wt％，更优选从约10wt％至约80wt％，优选至约50wt％，更优选至约25wt％的具有下式结构的疏水性聚胺分散剂：其中，R，R1和B适当地描述在1996.10.15授权于Watson等人的US5,565,145中，此处引入该专利作为参考，w，x和y的值优选使取代前的骨架至少是约1200道尔顿，更优选1800道尔顿。
R1单元优选是具有下式的烯氧基：
             -(CH2CHR’O)m(CH2CH2O)nH其中，R’是甲基或乙基，m和n优选约为0至约50，条件是由m+n提供的烷氧基化的平均值至少约是0.5。
适用于本发明的聚胺分散剂进一步描述在下述专利中：1990.1.2授权于Vander Meer的US4,891,160；1986.7.1授权于Vander Meer的US4,597,898；欧洲专利申请111,965，Oh和Gosselink，1984.6.27公开；欧洲专利申请111,984，Gosselink，1984.6.27公开；欧洲专利申请112,592，Gosselink，1984.7.4公开；1985.10.22授权于Connor的US4,548,744和1996.10.15授权于Watson等人的US5,565,145；此处引入这些专利均作为参考。但是，任何合适的粘土/污物分散剂或抗再沉积剂都可以用在本发明的洗衣组合物中。电解质
本发明的一些织物软化实施方案，特别是澄清、各向同性液体织物软化组合物还可以任选，但优选含有一种或多种用于控制相稳定、粘度和/或澄清度的电解质。例如，存在某些电解质，特别是氯化钙、氯化镁是确保起始产物澄清和低粘度的关键，或者可以影响液体实施方案(特别是各向同性液体实施方案)的稀释液粘度。不希望受到理论的束缚，只是希望提供一个配方设计师必须保证合适的稀释液粘度的例子，其包括下述实施例。通过生产商设计的用于分配定量所述组合物的制品，可以将均质或非均质液体织物软化剂组合物加入到洗衣操作的漂洗阶段。生产的制品通常是一个分配器，只能在漂洗循环过程中释放软化剂化学成分。这些分配器一般设计为使与软化剂组合物等体积的水进入分配器，以确保软化剂组合物的完全释放。可以向本发明的组合物中加入电解质，以保证相稳定和防止稀释的软化剂组合物“胶凝出来”，或防止出现不需要的或不能接受的粘度增加。防止出现胶凝和“膨胀”的高粘度溶液的形成可以保证软化剂组合物的完全释放。
但是，织物软化剂领域的普通技术人员将认识到：电解质的量还受到其它因素，特别是织物软化剂活性成分的类型，主溶剂的量和非离子表面活性剂的量和类型的影响。例如，适合用作本发明的软化剂活性成分的三乙醇胺衍生的酯季胺以某种方法制备以产生一、二、三酯化季铵化合物和胺前驱体的分布。因此，在这个实施例中，改变一、二、三酯和胺的分布，可以预测不同的电解质的量。因此，在选择电解质的类型和用量前，配方设计师必须考虑所有成分，即：软化剂活性成分，非离子表面活性剂，在均质液体情况下主溶剂的类型和用量及助剂成分的用量和种类。
可以使用各种可离子化的盐。合适的盐的例子是元素周期表中IA和IIA族的卤化物，如氯化钙，氯化钠，溴化钾，和氯化锂。在将所有成分混合制备本发明的组合物并在后来得到所需粘度的工艺过程中这种可离子化的盐特别有用。可离子化的盐的用量取决于本发明的组合物中使用的活性成分的量，配方设计师可以根据需要调节。用于控制组合物粘度的盐的用量一般是每百万份组合物约20至约10000份(ppm)，优选约20至约5000ppm。
除了或代替上述水溶性可离子化的盐，可以将烯烃聚铵盐加入组合物中控制粘度，另外，这些试剂可以用作清除剂，形成在主洗涤、漂洗中和织物上负载阴离子洗涤剂的离子对，并能够改善软化性能。与无机电解质相比，这些试剂可以在宽的温度范围内，特别是在低温下稳定粘度。烯烃聚铵盐的具体例子包括L-赖氨酸，一氢氯化物和1，5-二铵-2-甲基戊烷二氢氯化物。阳离子电荷增效剂
本发明的组合物任选含有一种或多种阳离子电荷增效剂，特别是本发明的漂洗时添加的软化实施方案。一般用乙醇制备下列多种成分，因此是最终产品制剂中的溶剂源。配方设计师不局限于使用乙醇，而可以代之以加入其它溶剂特别是己二醇以助于配制最终的组合物。特别是在澄清、透明、均质组合物中。
下面描述本发明优选的阳离子电荷增效剂。
i)季铵化合物
本发明优选的组合物含有至少约0.2wt％，优选从约0.2wt％至约10wt％，更优选从约0.2wt％至约5wt％的具有下式结构的阳离子电荷增效剂：
Figure A0081466300631
其中，R1，R2，R3和R4都独立地是C1-C22烷基，C3-C22烯基，R5-Q-(CH2)m-(其中，R5是C1-C22烷基)，及其混合物，m是1至约6；X是阴离子。
R1优选是C6-C22烷基，C6-C22烯基及其混合物，更优选是C11-C18烷基，C11-C18烯基及其混合物；R2，R3和R4都优选是C1-C4烷基，R2，R3和R4都优选是甲基。
配方设计师同样可以选择R1为R5-Q-(CH2)m-部分，其中，R5是具有1-22个碳原子的烷基或烯基部分，优选地，当与Q单元连接在一起时烷基或烯基部分是衍生自甘油三酸酯源的酰基，甘油三酸酯源选自于牛脂，部分氢化牛脂，猪油，部分氢化猪油，植物油和/或部分氢化植物油，如低芥酸菜子油，红花油，花生油，向日葵油，玉米油，大豆油，妥尔油，米糠油等，及其混合物。
含有R5-Q-(CH2)m-部分的织物软化剂阳离子增效剂的一个例子具有下式结构：
Figure A0081466300641
其中，R5-Q-是油酰基单元，m是2。
X是软化剂相容的阴离子，优选是强酸的阴离子，如：氯离子，溴离子，甲基硫酸根，乙基硫酸根，硫酸根，硝酸根及其混合物，更优选氯离子和甲基硫酸根。
ii)聚乙烯胺
本发明优选的组合物含有至少约0.2wt％，优选从约0.2wt％至约5wt％，更优选从约0.2wt％至约2wt％的一种或多种具有下式结构的聚乙烯基胺：
Figure A0081466300642
其中，y是约3至约10,000，优选约10至约5,000，更优选约20至约500。适用于本发明的聚乙烯基胺可从BASF商购。
任选地，一个或多个聚乙烯基胺骨架的-NH2单元上的氢可以被具有下式结构的烯氧基单元取代：
                     -(R1O)xR2其中，R1是C2-C4烯基，R2是氢，C1-C4烷基及其混合物；x是1-50。在本发明的一个实施方案中，聚乙烯胺首先与2-丙烯氧单元直接置于氮上的底物反应，然后通过与一摩尔或更多摩尔的环氧乙烷反应，形成具有以下通式的单元：
Figure A0081466300651
其中，x是1至约50。如上所述的取代基用简写式PO-EOX-表示。但是，可以将多于一个的丙烯氧单元加入烯氧取代基。
聚乙烯基胺特别优选用作液体织物软化剂组合物中的阳离子电荷增效剂，这是因为单位重量较大数目的胺部分可提供大的电荷密度。另外，阳离子电荷可现场生成，配方设计师可以调节阳离子电荷的量。
iii)多季铵化合物
本发明优选的组合物含有至少约0.2wt％，优选从约0.2wt％至约10wt％，更优选从约0.2wt％至约5wt％的具有下式结构的阳离子电荷增效剂：其中，R是取代或未取代的C2-C12烯基，取代或未取代的C2-C12羟基烯基；每一个R1都独立地是C1-C4烷基，每一个R2都独立地是C1-C22烷基，C3-C22烯基，R5-Q-(CH2)m-(其中，R5是C1-C22烷基，C3-C22烯基及其混合物；m是1至约6；Q是上面定义的羰基单元；和它们的混合物)；X是阴离子。
R优选是亚乙基；R1优选是甲基或乙基，更优选是甲基；至少一个R2优选是C1-C4烷基，更优选是甲基。至少一个R2优选是C11-C22烷基，C11-C22烯基及其混合物。
配方设计师同样可以选择R2为R5-Q-(CH2)m-，其中，R5是具有1-22个碳原子的烷基部分，优选是和Q单元连接在一起的烷基部分，Q单元是优选衍生自甘油三酸酯源的酰基，甘油三酸酯源选自于牛脂，部分氢化牛脂，猪油，部分氢化猪油，植物油和/或部分氢化植物油，如低芥酸菜子油，红花油，花生油，向日葵油，玉米油，大豆油，妥尔油，米糠油等，及其混合物。
含有R5-Q-(CH2)m-部分的织物软化剂阳离子增效剂的一个例子具有下式结构：其中，R1是甲基，一个R2单元是甲基，另一个R2单元是R5-Q-(CH2)m-，其中，R5-Q-是油酰基单元，m是2。
X是软化剂相容的阴离子，优选是强酸的阴离子，如：氯离子，溴离子，甲基硫酸根，乙基硫酸根，硫酸根，硝酸根及其混合物，更优选氯离子和甲基硫酸根。阳离子氮化合物
本发明的织物增效组合物任选地含有从约0.5wt％，优选从约1wt％至约10wt％，优选至约5wt％的一种或多种阳离子含氮化合物，优选是具有下式结构的阳离子化合物：其中，R是C10-C18烷基，每一个R1都独立地是C1-C4烷基，X是水溶性阴离子；R优选是C12-C14烷基，R1优选是甲基。X优选是卤素，更优选是氯。适用于本发明的织物护理组合物中的阳离子氮化合物的例子
优选的阳离子氮化合物的非限定性例子是N，N，N-三甲基-N-十二烷基氯化铵，N，N-二甲基-(2-羟乙基)-N-十二烷基溴化铵，N，N-二甲基-(2-羟乙基)-N-十四烷基溴化铵。合适的阳离子氮化合物可从Akzo商购，商标为Ethomeen T/15，Secomine TA15和Ethoduomeen T/20。
                        制剂
本发明的纺织品增效组合物可以是任何形式，特别是液体、颗粒、浆液形式。配方设计师可以根据纺织品增效组合物的具体形式使用不同的聚胺/活性成分混合物。制剂包括：
a)至少约0.05wt％的聚胺织物增效体系，该体系包括一种或多种聚胺，这些聚胺选自于：
  i)  包括两个或多个骨架氮的聚胺；
  ii) 包括一个或多个阳离子骨架氮的聚胺；
  iii)包括一个或多个烷氧基化骨架氮的聚胺；
  iv) 包括一个或多个阳离子骨架氮和一个或多个烷氧基化骨架氮
      的聚胺；和
  v)  其混合物；
b)约0.001wt％至约90wt％的一种或多种染料固定剂；
c)一种任选的低于约15wt％的主溶剂，所述主溶剂的ClogP优选是约0.15至约1；
d)任选的从约1wt％，优选从约10wt％，更优选从约20wt％至约80wt％，优选至约60wt％，更优选至约45wt％的织物软化活性物；
e)任选的约0.01wt％至约50wt％的一种或多种纤维素反应性染料固定剂；
f)任选的约0.01wt％至约15wt％的氯清除剂；
g)任选的约0.005wt％至约1wt％的一种或多种晶体生长抑制剂；
h)任选的约1wt％至约12wt％的一种或多种液体载体；
i)任选的约0.001wt％至约5wt％的酶；
j)任选的约0.01wt％至约8wt％的聚烯烃乳液或悬浮液；
k)任选的约0.01wt％至约0.2wt％的稳定剂；
l)任选的约0.5wt％至约5wt％的阳离子表面活性剂；
m)任选的约0.01wt％至约50wt％的一种或多种能够提供漂白保护性的直链或环状聚胺；
n)余量的载体和添加组分。
生产商可以在任何时候使用本发明的组合物，特别是纺织织物时，制成服装用品后。可以用任何方法施用这些制剂，特别是浸湿织物法，用滚筒挤压法，填料法或喷雾法。
                       使用方法
本发明还涉及使纺织品和织物具有增效优点的方法，该方法包括在生产纺织品或织物的任何时候或将其精加工成服装用品后使纺织品或织物与本发明的组合物接触的步骤，所述组合物包括：
a)约0.05wt％的聚胺织物增效体系，该体系包括一种或多种聚胺，这些聚胺选自于：
  i)  包括两个或多个骨架氮的聚胺；
  ii) 包括一个或多个阳离子骨架氮的聚胺；
  iii)包括一个或多个烷氧基化骨架氮的聚胺；
  iv) 包括一个或多个阳离子骨架氮和一个或多个烷氧基化骨架
      氮的聚胺；和
  v)  其混合物；
b)约0.001wt％至约90wt％的一种或多种染料固定剂；
c)一种任选的低于约15wt％的主溶剂，所述主溶剂的ClogP优选是约0.15至约1；
d)任选的从约1wt％，优选从约10wt％，更优选从约20wt％至约80wt％，优选至约60wt％，更优选至约45wt％的织物软化活性物；
e)任选的约0.01wt％至约50wt％的一种或多种纤维素反应性染料固定剂；
f)任选的约0.01wt％至约15wt％的氯清除剂；
g)任选的约0.005wt％至约1wt％的一种或多种晶体生长抑制剂；
h)任选的约1wt％至约12wt％的一种或多种液体载体；
i)任选的约0.001wt％至约5wt％的酶；
j)任选的约0.01wt％至约8wt％的聚烯烃乳液或悬浮液；
k)任选的约0.01wt％至约0.2wt％的稳定剂；
l)任选的约0.5wt％至约5wt％的阳离子表面活性剂；
m)任选的约0.01wt％至约50wt％的一种或多种能够提供漂白保护性的直链或环状聚胺；
n)余量的载体和添加组分。
下面是本发明的组合物的非限定性实施例：
                      表I
                                                重量％
    成分     1     2     3
    金属化染色保护剂1     1.0     1.0     3.0
    氯/漂白清除剂2     3.0     3.0     3.0
    阳离子胺3     4.0     2.0     2.0
    防水垢剂(anti-encrustation agent)4     0.75     0.75     0.5
    聚合物15     4.5     3.5     3.5
    C12三甲基氯化铵6     2.0     1.0     1.0
    少量物质7     余量     余量     余量
1.低聚物聚胺，由1份表氯醇和1.4份咪唑缩合而成，含有约94％的低聚物和约6％的咪唑，所述低聚物的平均分子量是约2000道尔顿。
2.购自BASF的LupasolSK。
3.购自Clariant的Cartafix CB。
4.购自Bayer的2-膦酰基丁烷-1，2，4-三羧酸。
5.购自BASF的聚乙烯基吡咯烷酮K85，商标为LuviskolK85。
6.Scumfix和乳化剂。
7. 100％的余量，例如，可以包括如香料，补给水和调节pH用的物质的少量物质。
                         表II
                                                  重量％
成分     4     5     6
氯/漂白清除剂1     17.0     -     -
双-二甲基氨基丙基胺     -     8.0     8.0
阳离子胺2     2.4     2.4     2.0
防水垢剂3     1.0     0.75     0.75
聚合物14     3.5     4.0     4.0
乳化剂5     0.25     -     -
乳化剂6     0.5     -     -
C12三甲基氯化铵7     -     0.5     1.0
少量物质8     余量     余量     余量
1. 1，4-双(3-氨基丙基)哌嗪。
2.购自Clariant的Cartafix CB。
3.购自Bayer的2-膦酰基丁烷-1，2，4-三羧酸。
4.购自BASF的聚乙烯基吡咯烷酮K85，商标为LuviskolK85。
5.C12-C14 E10醇乙氧基化合物。
6.C12-C14 E10脂肪胺乙氧基化合物。
7.Scumfix和乳化剂。
8. 100％的余量，例如，可以包括如香料，补给水和调节pH用的物质的少量物质。

Claims (3)

1、一种纺织品增效组合物，其包括：
a)0.05wt％的聚胺织物增效体系，该体系包括一种或多种聚胺，这些聚胺选自于：
  i)包括两个或多个骨架氮的聚胺；
  ii)包括一个或多个阳离子骨架氮的聚胺；
  iii)包括一个或多个烷氧基化骨架氮的聚胺；
  iv)包括一个或多个阳离子骨架氮和一个或多个烷氧基化骨架氮
     的聚胺；和
  v)其混合物；
b)0.001wt％至90wt％的一种或多种染料固定剂；
c)一种任选的低于约15wt％的主溶剂，所述主溶剂的ClogP优选是
  0.15至1；
d)任选的从1wt％，优选从10wt％，更优选从20wt％至80wt％，优选
  至60wt％，更优选至45wt％的织物软化活性物；
e)任选的0.01wt％至50wt％的一种或多种纤维素反应性染料固定剂；
f)任选的0.01wt％至15wt％的氯清除剂；
g)任选的0.005wt％至1wt％的一种或多种晶体生长抑制剂；
h)任选的1wt％至12wt％的一种或多种液体载体；
i)任选的0.001wt％至5wt％的酶；
j)任选的0.01wt％至8wt％的聚烯烃乳液或悬浮液；
k)任选的0.01wt％至0.2wt％的稳定剂；
l)任选的0.5wt％至5wt％的阳离子表面活性剂；
m)任选的0.01wt％至50wt％的一种或多种能够提供漂白保护性的直
  链或环状聚胺；
n)余量的载体和添加组分。
2、一种用于施用在制成后的服装制品上的组合物，其包括：
a)0.05wt％的聚胺织物增效体系，该体系包括一种或多种聚胺，这些聚胺选自于：
  i)  包括两个或多个骨架氮的聚胺；
  ii) 包括一个或多个阳离子骨架氮的聚胺；
  iii)包括一个或多个烷氧基化骨架氮的聚胺；
  iv) 包括一个或多个阳离子骨架氮和一个或多个烷氧基化骨架氮
      的聚胺；和
  v)  其混合物；
b)0.001wt％至90wt％的一种或多种染料固定剂；
c)一种任选的低于约15wt％的主溶剂，所述主溶剂的ClogP优选是
  0.15至1；
d)任选的从1wt％，优选从10wt％，更优选从20wt％至80wt％，优选
  至60wt％，更优选至45wt％的织物软化活性物；
e)任选的0.01wt％至50wt％的一种或多种纤维素反应性染料固定剂；
f)任选的0.01wt％至15wt％的氯清除剂；
g)任选的0.005wt％至1wt％的一种或多种晶体生长抑制剂；
h)任选的1wt％至12wt％的一种或多种液体载体；
i)任选的0.001wt％至5wt％的酶；
j)任选的0.01wt％至8wt％的聚烯烃乳液或悬浮液；
k)任选的0.01wt％至0.2wt％的稳定剂；
l)任选的0.5wt％至5wt％的阳离子表面活性剂；
m)任选的0.01wt％至50wt％的一种或多种能够提供漂白保护性的直
  链或环状聚胺；
n)余量的载体和添加组分。
3、一种提供纺织品和织物增效优点的方法，该方法包括在生产纺织品或织物的任何时候或将其精加工成服装用品后使纺织品或织物与本发明的组合物接触的步骤，所述组合物包括：
a)0.05wt％的聚胺织物增效体系，该体系包括一种或多种聚胺，这些聚胺选自于：
  i)包括两个或多个骨架氮的聚胺；
  ii)包括一个或多个阳离子骨架氮的聚胺；
  iii)包括一个或多个烷氧基化骨架氮的聚胺；
  iv) 包括一个或多个阳离子骨架氮和一个或多个烷氧基化骨架氮
      的聚胺；和
  v)  其混合物；
b)0.001wt％至90wt％的一种或多种染料固定剂；
c)一种任选的低于约15wt％的主溶剂，所述主溶剂的ClogP优选是
  0.15至1；
d)任选的从1wt％，优选从10wt％，更优选从20wt％至80wt％，优选
  至60wt％，更优选至45wt％的织物软化活性物；
e)任选的0.01wt％至50wt％的一种或多种纤维素反应性染料固定剂；
f)任选的0.01wt％至15wt％的氯清除剂；
g)任选的0.005wt％至1wt％的一种或多种晶体生长抑制剂；
h)任选的1wt％至12wt％的一种或多种液体载体；
i)任选的0.001wt％至5wt％的酶；
j)任选的0.01wt％至8wt％的聚烯烃乳液或悬浮液；
k)任选的0.01wt％至0.2wt％的稳定剂；
l)任选的0.5wt％至5wt％的阳离子表面活性剂；
m)任选的0.01wt％至50wt％的一种或多种能够提供漂白保护性的直
  链或环状聚胺；
n)余量的载体和添加组分。
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