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CN1239864A - 含水消毒清洗组合物 - Google Patents

含水消毒清洗组合物 Download PDF

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CN1239864A
CN1239864A CN 97180344 CN97180344A CN1239864A CN 1239864 A CN1239864 A CN 1239864A CN 97180344 CN97180344 CN 97180344 CN 97180344 A CN97180344 A CN 97180344A CN 1239864 A CN1239864 A CN 1239864A
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CN
China
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sterilization
cleaning
appropriate amount
compound
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CN 97180344
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English (en)
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迈克尔·戴维·洛夫
拉尔夫·爱德华·赖普克玛
罗伯特·威廉·博加特
纳里德拉·弗拉基拉尔·纳纳瓦蒂
弗雷德里克·艾伯特·塔拉斯奇
罗伯特·忠卢
丹尼斯·托马斯·斯米尔洛维奇
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Reckitt Benckiser LLC
Original Assignee
Reckitt and Colman Inc
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Abstract

含水的消毒和清洗组合物及浓缩物，能有效地杀灭格兰氏阳性及格兰氏阴性细菌，其含有相对较低挥发性的有机组分(“VOC”)，并且对该组合物的使用者而言，是非常温和的。该组合物包括作为主要的杀菌活性剂的季铵化合物，这种组合物含较少的活性组分，并且，其中不富含诸如乙醇、乙二醇或乙二醇醚等有机溶剂。

Description

含水消毒清洗组合物
本发明是有关清洗组合物的改进，更具体地说，本发明涉及那些专用于硬表面清洗和消毒的改进的清洗组合物。
尽管已经有了一些效果不错、人们也熟知的配方，但总的来说，在本领域仍存在着对改进的清洗和消毒组合物的持续和实际需求；在特定的改进后的这种组合物中具有以下特征中的至少一种，但特征在于具有以下特征中的多种特征：低挥发性的有机组分；对组合物最终使用者的刺激性小；储存时相稳定；易于制造；低成本；抗格兰氏阳性细菌的功效好；抗格兰氏阴性细菌的功效好；良好的清洗特性；在该含水的配方中所需的活性组分相对较低。
本发明的组合物是含水的消毒和清洗组合物和其浓缩物，它们是有效的清洗组合物，同时也同消毒组合物一样能有效地杀灭格兰氏阳性细菌及格兰氏阴性细菌，它们含有相对低挥发性的有机成分(“VOC”)，对使用者而言，这种组合物是温和的。使用将季铵化合物作为主要杀菌活性剂的组合物，能同时得到以上的结果，这是非常令人惊讶的，这说明现有技术非显而易见的协和效果。该组合物含低量活性组分下也具有良好的清洗和消毒性质，并且最好不含有大量，即重量百分数不超过1％或更多的诸如低分子量醇、乙二醇类或乙二醇醚类等有机溶剂。
根据本发明的第一种实施方案，提供一种浓缩形式的含水消毒和清洁组合物，其包含但最好由以下组分组成：
消毒有效量的具有杀菌特性的季铵化合物，重量含量最好在约0.001～5％之间；
基于聚烯化氧嵌段共聚物的非离子表面活性剂组分，重量含量在0.01～10％之间；
其他非离子表面活性剂，重量含量在0.01～10％之间；
基于聚季铵盐的阳离子聚合表面活性剂，重量含量在0～3％之间；
重量含量在0～3％之间的助洗剂，优选重量含量在约0.1～0.5％。
优选的一种或几种少量的常用添加剂，最高重量含量为5％，特别是着色剂、香味剂和香味加溶剂；诸如增稠剂的粘度改良剂、PH调节剂和包括有机盐和无机盐在内的PH缓冲剂，及
水，用来构成100％重量百分比的本发明组合物的浓溶液。
根据本发明的第二种实施方案，提供上述浓缩的消毒和清洁组合物的水稀释液，这种稀释液可提供有效的清洁和杀菌作用。
本发明另一个实施方案，提供了对需要进行清洗和/或消毒处理的表面进行清洗和/或消毒的方法。此方法包括用这里讲授的浓缩组合物或其水稀释液接触表面。
在特别优选的实施方案中，该浓缩的消毒和清洗组合物对表面，尤其硬表面有良好的清洗和有效的杀菌作用，并且对使用者的刺激性很小。
本发明的组合物含有消毒有效量的具杀菌特性的季铵化合物。特别适用的季铵化合物及其盐包括季铵杀菌剂，其特征在于可具有以下通式结构：
Figure A9718034400061
其中R1、R2、R3、R4中至少有一个是含6至26个碳原子的疏水的、脂肪族的、芳基脂肪族的或脂肪族芳基的基团，该分子的整个阳离子部分的分子量至少是165。疏水基可以是长链烷基、长链烷氧基芳基、长链烷基芳基、卤代长链烷基芳基、长链烷基苯氧基烷基、芳基烷基等。氮原子上除了疏水基团的其余基团是通常包括总计不多于12个碳原子的烃结构取代基。基团R1、R2、R3、R4可以是直链结构，也可以是支链结构的，但最好是直链的，也可以含一个或多个酰氨键或酯键。基团X可以是任何成盐的阴离子基团。
上述典型的季铵盐包括如十六烷基三甲基溴化铵的烷基铵卤化物；如十八烷基二甲基苄基溴化铵的烷基芳基卤化铵；如N-十六烷基溴化吡啶的N-烷基卤化吡啶，及其他诸如此类的季铵盐。其他适宜类型的季铵盐包括那些分子内部含有酰氨键或酯键的季铵盐，如：辛基苯氧基乙氧基乙基二甲基苄基氯化铵、N-(月桂基椰子氨基甲酰甲基)-吡啶鎓氯化物及其他类似化合物。其他非常有效的作为杀菌剂使用的季铵化合物包括那些其疏水基特性在于具有一个被取代的芳香核，象月桂基羟苯基三甲基氯化铵、十六烷基氨基苯基三甲基甲硫酸铵、十二烷基苯基三甲基甲硫酸铵、十二烷基苄基三甲基氯化铵、氯化了的十二烷基苄基三甲基氯化铵等等。
优选的作为杀菌剂，并在本发明实施中被发现是非常适用的季铵化合物，包括那些具有以下结构式的化合物：
其中的R2和R3是相同或不同的C8-C12的烷基，或者R2是C12-C16的烷基，C8-C15的烷基乙氧基，C8-C18的烷基酚乙氧基，而R3是苄基，X是卤化物，如：氯化物、溴化物、碘化物，也可以是甲硫酸盐。R2和R3上的烷基团可以是直链的，也可以是支链的，但最好大体上是直链的。
特别有用的四元杀菌剂包括那些含一个单独的四元的，以及含有两个或多个不同四元的混合物组分。特别有用的例子是：烷基二甲基苄基氯化铵的混合物；二烷基(C8-C10)二甲基氯化铵；二癸基二甲基氯化铵；二辛基二甲基氯化铵；单烷基二甲基苄基氯化铵化合物；烷基二甲基乙基苄基氯化铵；十四烷基二甲基苄基氯化铵；甲基十二烷基苄基氯化铵；甲基十二烷基二甲苯-双-三甲基氯化铵；苯索氯铵。应当理解的是，这些季铵化合物既可以单独使用，也可以将两种或多种混合使用。这些季铵化合物在浓缩组合物中的重量含量在约0.001～5％之间，理想的重量含量在0.1～3％间，而最佳重量含量是0.5～3％。用大量水稀释该组合物以形成清洗和消毒组合物时，其中季铵化合物应有足够的浓度，使得其浓度至少是每百万分之约150左右(即：PPM)，更优选是至少约175PPM，最好在约200PPM。本发明人惊讶地发现，在某些配方中，清洗组合物中的季铵化合物含量低于200PPM时，具有有效的清洗和灭菌功能，而200PPM通常被认为是有效消毒所必需的低含量。
本发明的另一个组分是非离子表面活性剂化合物，这种化合物是基于聚氧化烯嵌段共聚物。聚氧化烯嵌段共聚物包括分子的主要部分是由C2-C4氧化烯嵌段构成的非离子表面活性剂。这种非离子表面活性剂最好由一个氧化烯链初始基团开始生成，而且可以用任何含活性氢的基团，包括，但不限于：酰氨、苯酚、硫醇和仲醇作为初始核。
这种很有用的、以含氧化烯嵌段为特征的一组非离子表面活性剂可以用以下结构式(A)描述：
     HO—(EO)x(PO)y(EO)z—H    (A)
其中：EO表示环氧乙烷，
      PO表示环氧丙烷，
      y至少等于15，
      (EO)X＋Z等于上述化合物总重量的20％至50％，以及
总分子量最好在约2000至15000之间。
另一组适用于新组合物的非离子表面活性剂，可用结构式(B)来表示：
     R—(EOPO)a(EOPO)b—H    (B)
其中R是烷基、芳基或芳烷基团，R基团含有1至20个碳原子，EO的重量百分比是嵌段a、b中一个的0～45％以及另一个嵌段a、b的60～100％，而EO和PO结合的总摩尔数在6至125摩尔之间，其中1到50摩尔在富嵌段PO中，5到100摩尔在富嵌段中。
另外，通常被B结构所包括的非离子表面活性剂包括环氧丙烷/环氧乙烷嵌段共聚物的丁氧基衍生物，其分子量约在2000至5000之间。
含聚丁氧基(BO)基团还有用的非离子表面活性剂可以用以下结构式(C)表示：
   RO—(BO)n(EO)x—H         (C)
其中R是一个有1至20个碳原子的烷基基团
    n约为5～15，x约为5～15。
也含聚合丁氧基基团的同样有用的非离子嵌段共聚物表面活性剂，可用以下结构式(D)表示：
   HO—(EO)x(BO)n(EO)y—H    (D)
其中n约为5至15，最好是15左右，
    x约为5至15，最好是15左右，及
    y约为5至15，最好是15左右。
还有用的非离子嵌段共聚物表面活性剂包括1，2-乙二胺丙氧基化物的乙氧基化物衍生物，它可用以下结构式表示：
其中(EO)代表乙氧基，
    (PO)代表丙氧基，
(PO)x的用量使得在乙基氧化之前，分子量达到约300至7500，而(EO)y的用量则约为该化合物总重的20％至90％。
所有这些结构中，最优选的是上述以结构式(A)所示的那些化合物；实例包括商品名为”Pluronic”的商售原料，特别是Pluronic的F系列、Pluronic的L系列、Pluronic的P系列和Pluronic的R系列，以上每一种通常均被描述为环氧丙烷和环氧乙烷的嵌段共聚物。通常更优选用Pluronic的L系列和R系列，因为它们可由制造商以液态形式提供，而且能很容易地配制成本发明所述组合物。这些商品可应用的HLB值很宽，可使用HLB在1.0～23.0之间的那些化合物，但是我们发现取中间值时，例如HLB值约为12.0～18.0之间最为有利。这些原料目前是由BASF AG(Ludwigshafen，德国)商售。
还可使用的其他基于聚合乙氧基/丙氧基单元的有用的典型非离子嵌段共聚物包括目前可从Olin化学公司(Stamford CT)得到的商品名为Poly-TergentE、Poly-TergentP的那些产品。
应当理解，这些基于聚合氧化烯嵌段共聚物的非离子表面活性剂，可以单独使用，也可以将两种或者多种该化合物混合使用。这些非离子表面活性剂化合物在浓缩合成物中的重量浓度应在约0.01～10％之间，理想重量浓度为0.1～4％，最佳重量浓度为1～4％。
本发明的组合物也包含有非离子表面活性剂。优良的非离子表面活性剂可提供出人意料的清洁效果，尤其是当配合使用本文所述的优选季铵化合物时效果更好。而且，非常理想的是，该非离子表面活性剂对眼睛的刺激性也非常小。
烷氧基化醇是非离子表面活性剂的一类，它包括高级醇(如，为一条直链或支链结构中的含有约8到18个碳原子的链烷醇)的缩合产品，这种缩合产品是该高级醇与约2至30摩尔的环氧乙烷缩合得到的，如，月桂烷醇或肉豆蔻烷醇与约16摩尔的环氧乙烷缩合，十三烷醇与约6摩尔的环氧乙烷缩合，每摩尔肉豆蔻烷醇与约10摩尔的环氧乙烷缩合，以及环氧乙烷与椰子脂肪醇的蒸馏和分离部分的缩合产品，所述椰子脂肪醇是具有链长10至约14个碳原子的烷基链的脂肪醇混合物，缩合物中，每摩尔总醇中含约6摩尔环氧乙烷，或者每摩尔醇中含约9摩尔环氧乙烷，及每摩尔醇中含有6个环氧乙烷至11个环氧乙烷的牛油基脂肪醇乙氧基化物。
Neodol脂肪醇乙氧基化合物(Shell Chemical CoHouston TX)是前面所说的非离子表面活性剂的一种优选产品，它是较高级脂肪族的包含有约9至15个碳原子的伯醇和环氧乙烷的缩合物，通常每分子中约有6至13摩尔环氧乙烷。
其他有用的非离子表面活性剂包括基于醇和仲脂肪醇的环氧乙烷缩合物的非离子表面活性剂。这些醇为直链或支链结构，含有8至18个碳原子，它们与5至30摩尔氧化烯，特别是环氧乙烷缩合。这样的例子有Tergitol仲脂肪醇乙氧基化物(Union Carbide Corp.，Danbury CT)。
另一些有用的非离子表面活性剂包括一些烷氧基化直链脂肪醇表面活性剂，它们被认为是C8-C10的亲水部分与氧化烯，尤其是聚环氧乙烷和/或聚环氧丙烷部分的缩合产品。这种烷氧基化直链醇表面活性剂现在可以在市场上得到，其商品名为PolyTergen(Olin Chemical Co.，Stamford CT)。其中特别适用的是市售的PolyTergentSL-22、PolyTergentSL-42、PolyTergentSL-62和PolyTergentSL-29，尤以PolyTergentSL-62为佳。PolyTergenSL-62被描述成适度发泡的可被生物降解的烷氧基化直链醇表面活性剂，其每个分子中平均有8摩尔氧化乙烯基团。这些烷氧基化直链醇表面活性剂对去处硬表面如常见于污垢中的各多种脂肪性和油脂性污垢可提供良好的洗涤活性，同时还有一定的溶解能力，其可包括在本发明的浓缩组合物中，具有益处。优选的烷氧基化直链醇表面活性剂在浓缩组合物还表现出对眼睛的伤害很小。
还有一种有用的非离子表面活性剂包括烷氧基化物，尤其是按以下结构通式表示的乙氧基化辛基和壬基酚。或
其中后一个结构式中的C9H10基团是支链异构体的混合物。两个结构式中，x都表示支链中乙氧基单元的平均数。适合的非离子乙氧基化辛基和壬基酚包括含有约7至约13个乙氧基单元的那些化合物。这些化合物在市场上可以得到，其商品名为TrironX(Union Carbide Corp.，Danbury CT)。
可用作非离子表面活性剂的典型的烷氧基化烷基酚还包括目前由Rhone-Poulenc Co.，(Cranbury，NJ)生产的，通用商品名为Igepal的产品，它们被描述为辛基酚和壬基酚的形式。以IgepalCO730产品为例，其被描述为乙氧基化壬基酚，每分子乙氧基化壬基酚中平均含有15个乙氧基。
基于烷基多苷的非离子表面活性剂是另一有用的种类。通常由单糖或可水解为单糖的化合物与一种醇(如脂肪醇)，在酸性介质中反应来制备适当的烷基单苷和烷基多苷。
适用于本发明的优选的一组烷基苷表面活性剂可以用以下结构式I表示：
   RO—(R1O)y—(G)xZb    (I)
其中：
R是一个单价有机基团，含碳原子约6至约30个，以含约8至约18个为佳；
R1是一个二价烃基团，含约2至约4个碳原子，特别是乙基和丙基；
O为氧原子；
y为平均值约为0至约1的数，最好是0；
G是还原性糖类的衍生部分，含5个或6个碳原子；
x是平均值为约1至5的数(在1.1至2之间为佳)；
Z是选自O2M1、
Figure A9718034400131
O(CH2)、CO2M1、OSO3M1或O(CH2)SO3M1；R2是(CH2)CO2M1或CH＝CHCO2M1；条件是：只有当Z取代伯羟基时，Z才可以是O2M1，其中伯羟基处于碳原子上，
—CH2OH，被氧化成
基团)；
b是从0至3x＋1的数，对每个苷基团而言，最好平均在0.5至2之间；
p为从1到10；
M1是H+或是一个有机或无机的阳离子，如：碱性金属，铵，单乙醇胺，或钙。
如上面结构式I的定义所述，R通常是约含8至30个，最好含8至18个碳原子的脂肪醇的残基物。上述这种烷基苷的实例包括，例如APGTM325CSGLYCOSIDE，它是一种50％C9-C11的烷基多苷，也常被称为D-吡喃葡糖苷，(Henkel Corp，Ambler，PA商售产品)及GLUCOPONTM625CS，它是一种50％C10-C16的烷基多苷，也常被称为D-吡喃葡糖苷(Henkel Corp，Ambler，PA可提供该产品)。
以上所说的这些非离子表面活性剂化合物，既可以单独使用，也可以混合使用。这些化合物中占本文所述浓缩组合物重量的0.01％～10％，较优选为0.1～7％，更优选为约2.5～6％，最为优选为约5％重量百分比。
本发明的组合物优选但最好能含助洗剂。这种助洗剂成分的重量含量以本文所述浓缩组合物的总重量计，可以为0～3％。助洗剂包括能单独使用的水溶性无机助洗剂，也可以和其他水溶性无机助洗剂混合使用，还可以和一种或几种有机的碱性多价螯合助洗剂盐类联合使用。
典型的助洗剂包括碱金属碳酸盐、磷酸盐、聚磷酸盐和硅酸盐，包括碳酸钠和倍半碳酸钠。另一种典型的助洗剂是有机碱性多价螯合助洗剂盐，如碱性金属多羧酸盐，包括水溶性柠檬酸盐，如：柠檬酸钠和柠檬酸钾、酒石酸钠和酒石酸钾、乙二胺四乙酸钠和乙二胺四乙酸钾、N-(2-羟乙基)-乙二胺三乙酸钠盐和N-(2-羟乙基)-乙二胺三乙酸钾盐、次氮基三乙酸钠盐和次氮基三乙酸钾盐，以及单一和2-丁二酸酒石酸钠及单一和2-丁二酸酒石酸钾。葡糖酸盐和葡庚糖酸盐，尤其是葡糖酸钠和葡庚糖酸钠，也很有用。乙二胺四乙酸的二钠、三钠和四钠盐使用起来特别有利，尤其是其四钠盐。正如前面所说，这些有机助洗剂盐类既可以单独使用，也可以两种或多种结合使用，还可以与一种或多种去污助洗剂共同使用，其中去污助洗剂包括上述那些。
正如前面已经提到的，本发明的组合物是含水的。因此要加入水以获得100％重量的组合物。
还有一种任选的，但是优选的的组分是阳离子的聚合聚季铵盐。尤其是其卤盐，如氯盐。这是至少含一种重复单体单元的物质，在此单体中，包括构成其结构的一部分的季铵。由Rhne-Poulenc Surfactant & SpecialtyChemicals Co.(Cranbury，NJ)生产的、以商品名“Mirapol”出售的产品是这种原料中特别有用的一类。就其性质而言，该原料是高度阳离子化的，据信，其一般结构式如下：
Figure A9718034400141
其中，n是整数或大于或等于2，其优选范围是2～12，最佳值为约6。前面提到，这种原料可以从Rhone-Poulenc购得，其商品名为MirapolA-15。
尽管本发明人发现包含这种物质对组合物的消毒特性有不利的一面，但本发明人发现，包含该原料提供了有利的使污垢悬浮功效，从清洁的观点来看这是非常理想的。因此，它们在组合物中的存在和使用应小心选择，并按本发明的说明确定有效用量，特别是一个或多个实施例配方的说明。
用于本发明的组合物中的各个组分都是已知的，而且可以通过许多渠道购得。
本发明的组合物适合于表面的消毒和/或清洗，尤其是对需消毒和清洗的硬表面。这些表面尤其包括可能带有格兰氏阳性和/或格兰氏阴性细菌的表面。按本发明方法，对这种表面的清洁和/或消毒的步骤是：施用去污和消毒有效量的本文所述组合物于污染表面，随后，最好将组合物在表面上抹开、用组合物擦洗表面或用其它物理方法使其与硬表面接触，最后，任选地，将它们从清洁和消毒后的硬表面上冲洗干净。
本发明的这种硬表面清洁和消毒组合物，可以制备为可直接施用于硬表面的产品，但最好制备成需要加水稀释方能形成清洗组合物的浓缩产品。
本发明所提供的硬表面清洗组合物，还可以装入手动喷射灌制成即用产品。在本发明的另一个实施方案中，可以将本发明组合物制成与“气雾剂”型的产品结合使用，从压力气雾罐中喷出。
还应认识到，对基于上述组成的“超浓缩”清洁组合物的形成没有限制。这样的“超浓缩”组合物与前述的组合物在实质上是相同的，只是其中含水量更少。
虽然该清洗组合物按前述的各种形式使用最有利，但该组合物也可以稀释使用。这些清洗组合物可以很容易地由消费者或其他最终用户定量再加入用一定量的水稀释到一定的组合物与水的重量比，还可以通过搅拌使组合物在水中均匀分散。本发明的浓缩组合物可不经进一步稀释直接使用，也可经进一步用水稀释再使用，即：浓缩组合物和水的比率可从1∶0一直到1∶1000这样的极端稀释程度。当进一步用水稀释时，合适的稀释重量比或体积比为1∶10至1∶64，最好是约1∶64。实际使用中稀释液浓度的确定，部分取决于需从表面清除的污垢及油脂的量和污垢程度，施加于清除污垢的机械力的大小及对每种稀释液可观察到的效果。一般来说，组合物被水稀释的程度越低，去污的效果就越好，去污速度越快。
尽管在此并未专门说明，本发明组合物中也可包括其他常用的作为选择性组分的添加剂。常用的作为选择性组分的添加剂，包括但不限于：PH值调节剂、包括有机和无机盐的PH缓冲剂、无水溶剂、芳香剂、香味载体、荧光增白剂、着色剂如染料和色素、不透明剂、水溶助长剂、防沫剂、粘度调节剂如增稠剂、酶、去斑剂、抗氧化剂、抗腐蚀剂以及其他未加说明的添加剂。这些添加剂的用量应较少，优选其总含量不超过组合物总重量的约5％，最好少于3％。
下述示例说明了本发明浓缩组合物典型的和最佳的配方。
在本说明书和所附权利要求中所提的任何一种组分的重量百分数，除非另有说明，都应理解为所指组分活性部分的重量百分数。
配方实例
实例配方的制备：
能说明本发明组合物的某些最佳实施例的实例配方，通常可以按下述方案配制，这些配方在后面的表1中会有详细说明。
在一个适当大小的容器中，加入经过计量的水，然后，加入各个组分，无须按照专门的或一致的顺序，这说明对加入各个组分的顺序没有严格的要求。全部的组分均在室温下加入，然后加入余粮的水。某种非离子表面活性剂在室温下呈凝胶状，因此在加入此种非离子表面活性剂和使之混合之前，应先对它进行预热，以使其变成可灌注的液体。各组分的混合是使用在旋转轴端部装有小直径螺旋桨的机械搅拌器来实现的。搅拌一直维持到该实例配方显示均匀为止，这通常需要5至120分钟。实例组合物很容易灌注，并且能在一段相当长的时间里，甚至超过120天，保持很好的混合特性(即：稳定混合)。
示例配方的精确组分列于下表1中，其显示的是所列各组分提供的活性部分的重量。
表1
实例   例1   例2   例3   例4   例5   例6   例7   例8   例9   例10
MirapolA-15   0.25   0.25   0.25   0.25   0.25   0.25   0.25   0.25
PluronicL-64   6.00   2.00   4.00   4.00   6.00   5.00   2.00   2.00   2.00   2.00
Neodol 23-6.5   2.00   2.00   2.00   2.00   2.00   2.00   2.00   2.00   4.00   4.00
Neodol 25-7
Neodol 91-2.5
Tergitol 15-S-9
其他非离子表面活性剂
碳酸钠
倍半碳酸钠
柠檬酸钠
EDTA钠盐   1.00   1.00   1.00   1.00   1.00   1.00   1.00   1.00   1.00   1.00
BTC-8358   2.50   1.25   1.25   2.50   1.25   2.00   2.00   2.00   2.00   2.00
芳香剂(＋染色剂)   0.20   0.20   0.20   0.20   0.20   0.20   0.20   0.20   0 20   0.20
去离子水   适量   适量   适量   适量   适量   适量   适量   适量   适量   适量
表1
实例   例.11   例12   例13   例14   例15   例16   例17   例18   例19   例20
MirapolA-15   0.25
PluronicL-64   2.00   2.00   1.28   6.00   4.00   4.00   4.00   4.00   4.00   4.00
Neodol 23-6.5   8.00   8.00   2.00   2.00   2.00   2.00   2.00   2.00   2.00
Neodol 25-7   4.00
Neodol 91-2.5
Tergitol 15-S-9
其他非离子表面活性剂
碳酸钠   1.00   2.00   3.00
倍半碳酸钠
柠檬酸钠
EDTA钠盐   1.00   1.00   0.15   0.15   0.50   1.00
BTC-8358   2.00   2.00   1.28   2.00   1.30   1.30   1.30   1.30   1.30   1.30
芳香剂(＋染色剂)   0.20   0.20   0.20   0.20   0.20   0.20   0.20   0.20   0.20   0.20
去离子水   适量   适量   适量   适量   适量   适量   适量   适量   适量   适量
表1
实例   例.21   例22   例23   例24   例25   例26   例27   例28   例29   例30
MirapolA-15   0.50   1.00   0.50   1.00   0.50
PluronicL-64   4.00   2.00   2.00   2.00   4.00   4.00   4.00   2.00   2.00   2.00
Neodol 23-6.5   2.00
Neodol 25-7   4.00   4.00   4.00   2.00   2.00   2.00   8.00   8.00   7.00
Neodol 91-2.5
Tergitol 15-S-9
其他非离子表面活性剂
碳酸钠   0.50
倍半碳酸钠
柠檬酸钠
EDTA钠盐   0.50   0.10   0.10   0.10
BTC-8358   1.30   1.30   1.30   1.30   1.30   1.30   1.30   1.30   1.30   1.30
芳香剂(＋染色剂)   0.20   0.20   0.20   0.20   0.20   0.20   0.20   0.20   0.20   0.20
去离子水   适量   适量   适量   适量   适量   适量   适量   适量   适量   适量
表1
实例   例.31   例32   例33   例34   例35   例36   例37   例38   例39   例40
MirapolA-15   0.50   0.13   0.50   0.50   0.75   0.50   0.50   0.50
PluronicL-64   2.00   2.00   2.00   2.00   2.00   2.00   2.00   2.00   2.00   2.00
Neodol 23-6.5
Neodol 25-7   7.00   6.00   6.00   5.00   5.00   6.00   6.00   5.00   6.00
Neodol 91-2.5   5.00
Tergitol 1 5-S-9
其他非离子表面活性剂
碳酸钠
倍半碳酸钠
柠檬酸钠
EDTA钠盐   0.10   0.10   0.10   0.10   0.10   0.10   0.38   1.00   0.10   0.10
BTC-8358   1.30   1.30   1.30   1.30   1.30   1.30   1.30   1.30   1.30   1.30
芳香剂(＋染色剂)   0.20   0.20   0.20   0.20   0.20   0.20   0.20   0.20   0.20   0.20
去离子水   适量   适量   适量   适量   适量   适量   适量   适量   适量   适量
表1
实例   例.41   例42   例43   例44   例45   例46   例47   例48   例49   例50
MirapolA-15
PluronicL-64   2.00   2.00   2.00   2.00   2.00   2.00   2.00   2.00   2.00   2.00
Neodol 23-6.5
Neodol 25-7   5.00   5.00   5.00   3.50   6.00   5.00   5.00   5.00   5.00
Neodol 91-2.5   1.50
Tergitol 15-S-9   5.00
其他非离子表面活性剂
碳酸钠
倍半碳酸钠
柠檬酸钠   0.50   0.50   0.50   0.50   0.50
EDTA钠盐   0.10   0.10   0.10   0.10   0.10
BTC-8358   1.30   1.14   1.14   1.30   1.30   1.30   0.98   1.30   1.30   1.30
芳香剂(＋染色剂)   0.20   0.20   0.20   0.20   0.20   0.20   0.20   0.20   0.20   0.20
去离子水   适量   适量   适量   适量   适量   适量   适量   适量   适量   适量
表1
实例   例.51   例52   例53   例54   例55   例56    例57   例58   例59   例60
MirapolA-15   0.50   0.25    0.25   0.25   0.25   0.25
PluronicL-64   2.00   2.00   2.00   2.00   2.00   2.00    2.00   2.00   2.00   2.00
Neodol 23-6.5
Neodol 25-7   5.00   5.00   5.00   6.00   6.00
Neodol 91-2.5
Tergitol 15-S-9   5.00
其他非离子表面活性剂   2.50APG 325   0.40PluronicL-64和3.60PluronicP103   3.00Neodol91-2.5和3.00Neodol91-6   6.00Neodol25-9
碳酸钠
倍半碳酸钠   1.00   1.00
柠檬酸钠
EDTA钠盐   0.10   0.10   0.10   0.10   0.10   0.10   0.10   0.10   0.10   0.10
BTC-8358   1.30   1.30   1.30   1.30   1.30   1.30   1.30   1.30   1.30   1.30
芳香剂(＋染色剂)   0.20   0.20   0.20   0.20   0.20   0.20   0.20   0.20   0.20   0.20
去离子水   适量   适量   适量   适量   适量   适量   适量   适量   适量   适量
表1
实例   例.61   例62   例63   例64   例65   例66   例67    例68   例69   例70   例71
MirapolA-15    0.25   0.25   0.25   0.25   0.25
PluronicL-64    2.00   2.00   2.00   2.00   2.00   1.28   2.00    2.00   2.00   4.00   4.00
Neodol 23-6.5
Neodol 25-7   6.00   4.00
Neodol 91-2.5
Tergitol 15-S-9
其他非离子表面活性剂   5.00SurfonicN95   6.00Neodol1-7   5.00IgepalCO730   5.00TritonX-100   5.00PolyTergentSL-62    5.00PolyTergentSL-62   5.00PolyTergentSL-62   5.00PolyTergentSL-62   4.00PolyTergentSL-62
碳酸钠
倍半碳酸钠
柠檬酸钠
EDTA钠盐   0.10   0.10   0.10   0.10   0.10   0 15   0.10    0.10   0.10   0.10   0.10
BTC-8358   1.30   1.30   1.30   1.30   1.30   1 28   1.30    1.20   1.10   1.15   1.15
芳香剂(＋染色剂)   0.20   0.20   0.20   0.20   0.20   0 20   0.40    2.0   2.0   0.40   0.40
去离子水   适量   适量   适量   适量   适量   适量   适量   适量   适量   适量   适量
APG 325是一种非离子烷基多苷表面活性剂(Henkel公司，Gulph Mills.PA)
Pluronic L-64如前说明
Pluronic P103是一种基于乙氧基/丙氧基嵌段共聚物的非离子表面活性剂
Surfonic N95是一种非离子壬基酚表面活性剂
Igepal CO730是一种非离子壬基酚表面活性剂
PolyTergent SL-62是一种非离子烷氧基化直链醇表面活性剂
如上所述，表1中所有配方均加入足量的完全去离子水，以保证各个配方都达到以重量计算的100份。
表2将对上述表1中的各个组分做更详细的说明。
                                                  表2
    组分                                特性
MirapolA-15 阳离子聚合聚季铵化合物(Rhne-PoulencInc.)
PluronicL-64 非离子乙氧基/丙氧基嵌段共聚物表面活性剂(BASF Corp.)
Neodol23-6.5 用6.5摩尔环氧乙烷缩合的非离子C12-13链烷醇(Shell Chemical Co.)
Neodol25-7 用7摩尔环氧乙烷缩合的非离子C12-15链烷醇(Shell Chemical Co.)
Neodol91-2.5 用平均2.5摩尔的环氧乙烷缩合的非离子C9-11链烷醇(Shell Chemical Co.)
Tergitol15-S-9 用8摩尔环氧乙烷缩合的非离子C11-15链烷醇(Union Carbide Co.)
SodiumSesquicarbonate 倍半碳酸钠
Sodium citrate 柠檬酸钠，无水的
Sodium carbonate 碳酸钠，一水化物
EDTA sodium salt 乙二胺四乙酸钠盐(Dow Chemical Co.)
BTC-8358 烷基二甲基苄基氯化铵
芳香剂 专利组分
应当说明的是，例48至例53的配方实质上是相同的，不同点在于选用了不同的色素和/或香味。
杀菌效能评估
对上述表1中说明较为详细的几种实例配方作抗金球菌(格兰氏阳性致病细菌)(ATCC 6538)、抗沙门氏菌属的霍乱弧菌(格兰氏阴性致病细菌)(ATCC 10708)及抗假单胞菌属的铜绿色菌(ATCC 15442)的杀菌效能评估。实验按照公职分析化学家协会(AOAC)出版的第十六版《法定分析方法》第六章中所述的“使用-稀释方法”里概述的方案995.14、995.15、964.02，以及AOAC出版的第十五版《法定分析方法》第六章中所述“消毒剂的杀菌和去垢消毒作用”960.09，或者美国实验与材料学会(ASTM)E1054-91的有关内容进行，这些内容在本发文引用作参考。该实验通常被称为“AOAC使用-稀释实验方法”。
正如熟练的专业人员所知，“AOAC使用-稀释实验方法”的结果表明了：用来做实验有机物与实验中的消毒组合物接触10分钟之后，仍有生命力的实验基数目/按“AOAC使用-稀释实验”法的实验基(实验管)总数。因此，结果为0/60表明载有实验有机物的60个实验基，经与实验消毒组合物接触10分钟后，没有一个实验基中仍有活的被实验有机物。这一结果是极为理想的，说明该实验液有极佳的消毒功效。对于实验基较少的的实验，如有10、20、30或40个实验基，尽管不能满足“AOAC使用-稀释实验”的对60个实验基进行实验的要求，但仍可提供有价值的筛选结果。
抗微生物的实验结果列在表3中。所报道的实验结果表示了仍存有活的实验有机物的实验管数/对每种实验配方和每种实验有机物所用的实验管数。
                                   表3
    配方     金球菌    沙门氏族属霍乱弧菌 假单胞菌属铜绿色菌
    例1     0/60         0/60      2/60
    例2     1/60         1/70       —
    例3     0/60         2/90       —
    例4     0/60         0/60       —
    例6     1/60         0/60       —
    例7     0/60         0/60       —
    例8     0/60         0/60       —
    例10     0/40         0/40       —
    例13     0/30         0/30       —
    例14     0/30         0/30       —
    例32      —         15/20       —
    例34     0/30         21/30       —
    例36     0/30         20/30       —
    例54      —         0/10       —
    例37      —         0/10       —
    例38      —         0/10       —
    例39     0/30         0/30       —
    例40      —         0/20       —
    例41     0/30         0/30       —
    例55     0/20         0/20       —
    例42     0/20         0/20       —
    例43     0/20         0/20       —
    例44     0/20         0/20       —
    例45     1/40         0/40       —
    例49     0/60         0/60       —
    例51     0/60         0/60       —
    例52     1/60         0/60       —
    例53     0/60         0/60       —
    例68     0/10          —       —
    例69     0/10          —       —
    例70     0/10          —       —
    例71     0/10          —       —
“—”表示未经测试
对眼睛刺激的评估
本发明制剂对眼睛的刺激性，我们用称之为Draize Eye测试方案的方法进行评估，对表1中已详细说明了的本发明几种配方进行评估。
熟悉此实验方法的人都知道，Draize Eye测试法通过将眼受损伤的严重程度分级来测试眼睛受刺激的情况，要测量三个量，即：角膜、虹膜和结膜的伤痕。该实验的结果报告如下。这些结果合乎EPA分类中的“3”级，即：角膜受的刺激在“21”天或“21”天之内消除。该结果与环境保护组织(EPA)40 C.F.R.Ch.1.§162.10.(1986)的指南所要求的相一致。
                                                      表4
    配方   测试对象的的角膜不透明性/天数
    例1           0/21
    例6           2/21
    例13           0/21
    例14           1/21
    例39           0/21
清洗效果的评估
利用以下方案评估上面列出的各种配方在瓷砖表面的清洗效果。先制备实验所用的“标准污垢瓷砖”。这些瓷砖是按ASTM4488-87附录A2的“多油脂污垢/涂漆类布胶木墙板实验方法”，以及附录A5的“固体颗粒及油质污垢/乙烯基瓷砖实验方法”制备的。制备瓷砖标准污垢表面及确定清洗方案，用于表1中已作详细说明的由配方配制的多个清洗组合物。
评估的目的是测定或者确定配方的清洁效果，这种评估是使用Gardner可洗设备进行，使用按上述方案在标准压力下制备的标准污垢瓷砖，并准备好擦拭用的海绵。按表1中的配方来配制清洗组合物，每份制剂用64份的水稀释。为便于比较，将市面上出售的一种浓缩清洗和消毒剂：Lysol除臭清洗剂“田园香味”也按同样的比例制备成1∶64的稀释剂，用同样的实验方法进行评估。为确定每种配方的清洗效果，使用Minolta色度计来测试反射率，每块瓷砖测量3次，得到的反射率平均值见下面的表5。对每块瓷砖，至少要做四次完全相同的实验，评估每块瓷砖，将每次实验中测得的反射率结果取平均值，结果见表5。分别对以下瓷砖进行测试：洁净的无污垢的瓷砖、被污染后的瓷砖和经Gardner可洗设备清洗后的瓷砖。按以下公式，用所测得的反射率计算清洁效率：
Figure A9718034400231
其中：
Lt＝清洗了污垢后的瓷砖的平均反射率
Ls＝未清洗污垢的瓷砖的平均反射率
Lo＝未被污染的瓷砖的平均反射率
以上所述的评估过程是针对被实验瓷砖组进行的，其中用按表1所述配方配制的清洗组合物清洗的瓷砖与用Lysol除臭清洗剂“田园香味”配方配制的清洗组合物清洗的瓷砖进行比较。其清洗效率列在以下的表5中。
                         表5
    配方    粘有油污的   浸透油的
A组
Lysol田园香味     0.61     0.75
例1     0.59     0.87
例2     0.56     0.77
例3     0.61     0.76
例4     0.61     0.87
例6      —     0.87
例7      —     0.83
例8      —     0.77
例9      —     0.83
例10      —     0.79
例11      —     0.78
例12      —     0.75
B组
Lysol田园香味      —     0.63
例66      —     0.53
例14      —     0.57
C组
Lysol田园香味      —     0.73
例15      —     0.64
例16      —     0.7
例17      —     0.6
例18      —     0.64
例19      —     0.68
例20      —     0.6
例21      —     0.57
D组
Lysol田园香味      —     0.72
例22      —     0.58
例23      —     0.56
例24      —     0.75
例25      —     0.42
例26      —     0.66
例27      —     0.66
E组
Lysol田园香味      —     0.76
例28      —     0.68
例29      —     0.75
例30 —   0.72
例31 —   0.81
例33 —   0.85
例34 —   0.85
例35 —   0.84
例39 —   0.81
例40 —   0.78
F组
Lysol田园香味 —   0.57
例 56 —   0.21
例57 —   0.46
例58 —   0.71
例59 —   0.73
例60 —   0.74
例61 —   0.77
例62 —   0.80
例63 —   0.80
例64 —   0.82
正如表中所示，对实验样品清洗效果的衡量包括了清洗组合物从实验基片上去除实验污垢的能力。是用清洗效率来表示的，清洗效率值越大，该实验的清洗组合物的清洗效果越佳。正如表中的结果所显示的，本发明的组合物显示出极佳的清洗特性，可与现有的商业产品相媲美。

Claims (10)

1、一种含水的消毒及清洗浓缩组合物，其每100％重量中包含：
消毒有效量的具有杀菌特性的季铵化合物；
0.1～10％重量的基于聚氧化烯嵌段共聚物的非离子表面活性剂；
0.01～10％重量的另一种非离子表面活性剂；
0～3％重量的助洗剂；
0～5％重量的一种或多种常用添加剂；及
重量含量加至100％的水。
2、按权利要求1的浓缩组合物，其中有杀菌特性的季铵化合物的重量含量约为0.001～5％。
3、按权利要求1的含水的消毒及清洗浓缩组合物，其中基于聚氧化烯嵌段的非离子表面活性剂的重量含量约为0.1～4％。
4、按权利要求3的含水的消毒及清洗浓缩组合物，其中基于聚氧化烯嵌段的非离子表面活性剂是具有下式的化合物：
       HO—(EO)X(PO)Y(EO)Z—H    (A)
其中EO表示环氧乙烷，
    PO表示环氧丙烷，
    y至少等于15，
    (EO)X＋Z等于该化合物总重量的20％至50％，及，
    总分子量最好约在2000至15000之间。
5、按权利要求1的含水的消毒及清洗组合物，其中基于聚季铵盐的聚合阳离子表面活性剂化合物是按如下结构式的化合物：
Figure A9718034400021
其中
n是至少为2的整数
6、一种浓缩的含水消毒及清洗组合物，按每100％重量计，主要由以下组分构成：
消毒有效量的具有杀菌特性的季铵化合物；
0.01～10％重量的基于聚氧化烯嵌段共聚物的非离子表面活性剂化合物；
0.01～10％重量的另一种非离子表面活性剂；
0～3％重量的助洗剂；
0～5％重量的一种或多种常用添加剂；及
加至100％重量的水。
7、按权利要求6的一种浓缩含水消毒及清洗组合物，每100％重量中主要由以下组分构成：
消毒有效量的具有杀菌特性的季铵化合物；
1～6％重量的非离子表面活性剂化合物，其分子主要部分是聚合氧化烯嵌段；
1～8％重量的基于烷氧基化醇的非离子表面活性剂化合物；
0.001～1％重量的助洗剂；
0～约5％的一种或多种常用添加剂，可供选择的添加剂有：着色剂、香味剂及香味加溶剂、如增稠剂一类的粘度调节剂、PH值调节剂及包括有机和无机盐的PH值缓冲剂；及，
加至100％重量的水。
8、按权利要求7的一种浓缩含水消毒及清洗组合物，每100％重量中主要由以下组分构成：
消毒有效量的具有杀菌特性的季铵化合物；
1～6％重量的非离子表面活性剂化合物，其分子主要部分是聚合氧化烯嵌段；
1～8％重量的基于烷氧基化醇的非离子表面活性剂化合物；
0.1～2％重量的基于聚季铵盐的聚合阳离子表面活性剂化合物；
0.001～1％重量的助洗剂；
可任选的，最多可达约5％的一种或多种常用添加剂，可供选择的添加剂有：着色剂、香味剂及香味加溶剂、如增稠剂一类的粘度调节剂、PH值调节剂及包括有机和无机盐的PH值缓冲剂；及，
加至100％重量的水。
9、一种含水的组合物，其中每10至64份水中含1份浓缩的含水消毒及清洗组合物。
10、一种对硬表面进行清洗及/或消毒的方法，该方法包含的步骤如下：
将有效量的权利要求1的组合物施用到该表面上。
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