CN1238801A - 洗涤剂组合物或组分 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及固体或粒状洗涤剂组合物或组分或喷雾干燥的颗粒，其含有一种或多种具有助洗剂或分散剂性质的含羧酸根的聚合电解质化合物和一种或多种具有去除土污垢/抗再沉积性质的阳离子性的(部分)季铵化的乙氧基化(聚)胺阳离子化合物。
Description
发明领域
本发明涉及用于洗衣和洗餐具过程中的洗涤剂组合物或组分，其含有具有去除土类污垢/颗粒污垢/抗再沉积性质的阳离子化合物和一种或多种具有助洗剂或分散剂性质的含羧酸根的聚合电解质化合物。
发明背景
洗涤剂组合物的一个特别重要的性质是在洗涤过程中从各种织物上除去颗粒型污垢的能力。一类重要的颗粒污垢是土类污垢。土污垢颗粒一般包含带负电荷的硅铝酸盐层和位于负电荷层之间并保持与之连接的带正电荷的阳离子(例如钙)。
可提出各种形式的具有去除土类污垢性质的化合物。一种模式要求该化合物具有两种不同性质。第一种性质是化合物吸附于土颗粒的带负电荷层的能力；和一旦被吸附，该化合物排斥(溶涨)带负电荷层使得土颗粒丧失其附着力并可被去除到洗涤水中的能力。
除了去除土污垢之外，在洗衣(或洗餐具)循环过程中，还需要使被去除的污垢保持在悬浮态。从织物上去除并悬浮在洗涤水中的污垢可再沉积到织物表面上。这种再沉积的污垢会引起失去光泽或“变灰”效果，这对于白色织物尤其显著。为了减少此类问题，在洗涤剂组合物中还常常包括抗再沉积剂。
在洗涤剂中传统使用的其它洗涤剂化合物是污垢分散剂和抗积垢剂，例如含羧酸根的聚合电解质化合物。
EP-B-111965公开了在洗涤剂中使用阳离子化合物，其具有去除土类污垢和抗再沉积两种性质。
US4659802和US4664848描述了具有去除土类污垢和抗再沉积性质的季胺化合物，并且其可与阴离子表面活性剂组合使用。
对于这些化合物的抗再沉积作用所提出的一种模式如下。在洗涤水中，正电荷分子在土颗粒表面上的吸附给土颗粒分子赋予了分散性质。随着越来越多的这些化合物吸附到悬浮的土污垢颗粒上，土污垢颗粒就封闭在亲水层中。在洗衣或洗餐具循环过程中，这种亲水性的封闭污垢被抑制再沉积到疏水织物例如聚酯上。
已发现，已知的去除土类污垢的阳离子化合物总是不能将土颗粒从织物表面上快速和有效地去除到洗涤水中。这可能是由于土和颗粒污垢通过钙桥连接在一起，钙桥会抑制去除土类污垢的阳离子化合物排斥土的负电荷层，由此抑制了土颗粒丧失其附着力。
还发现在洗衣或洗餐具过程中，这些公知的去除土类污垢的阳离子化合物的抗再沉积性质在硬水条件下会消弱，即当在洗涤水中存在高含量的游离钙(和/或镁)时。
本申请人现发现这些问题可通过，在含有特定量的具有去除土类污垢/抗再沉积性质的阳离子，(部分)季铵化的乙氧基化(聚)胺的洗涤剂组分或洗涤剂组合物中，包括特定量的含羧酸根的聚合电解质化合物得到改善。这种组分的一个实例是喷雾干燥的颗粒。现已发现这种洗涤剂组分或洗涤剂组合物比使用这两组分单独之一的洗涤剂组合物提供了令人吃惊的优良的去除土/污垢和清洗性能。还发现阳离子季铵化的乙氧基化(聚)胺与含羧酸根的聚合电解质化合物的特定比例是特别优选的，甚至当使用非常低量的每种组分时，也能够获得良好的性能。
发现含有含羧酸根的聚合电解质化合物和阳离子，(部分)季铵化的乙氧基化(聚)胺的洗涤剂组合物的清洗性能是取决于所使用的含羧酸根的聚合电解质化合物的量和其性质(例如该聚合物和在该聚合物中包含的单体链段的分子量)。例如，在含助洗剂的条件下，发现共聚合的多羧酸化合物例如马来酸/丙烯酸共聚物比具有同样分子量的均聚合的多羧酸化合物具有良好的(钙)助洗剂/分散剂性能。因此，较低量的某些优选的聚合化合物与较高量的其它化合物一样有效。
本发明的再一优点是仅在一次洗涤循环完成后，甚至就可观察到去除土/污垢作用。
在本说明书中引用的所有文献在相关部分被引用作参考。
发明概述
根据本发明，提供了一种固体，优选是粒状的洗涤剂组合物或其组分，其包含：(a)含羧酸根的聚合电解质化合物；和(b)具有去除土污垢/抗再沉积性能的水溶性阳离子化合物，其选自：
1)具有下式的乙氧基化阳离子单胺：
2)．具有下式的乙氧基化阳离子二胺：或
或
其中M1是N+或N基团；每个M2是N+或N基团，至少一个M2是N+基团。
3)具有下式的乙氧基化阳离子聚胺：
4)它们的混合物；其中A1是
或
R是H或C1-C4烷基或羟烷基，R1是C2-C12亚烷基、羟基亚烷基、亚链烯基、亚芳基或烷亚芳基，或具有2-约20个氧亚烷基单元的C2-C3氧亚烷基链段，条件是不形成O-N键；每个R2是C1-C4烷基或羟烷基，链段-L-X；或两个R2结合形成-(CH2)r-A2-(CH2)s-，其中A2是-O-或-CH2-,r是1或2,s是1或2,r+s是3或4；每个R3是C1-C8烷基或羟烷基、苄基、链段L-X，或两个R3或一个R2和一个R3结合形成链段-(CH2)r-A2-(CH2)s-；R4是具有p个取代位置的取代的C3-C12烷基、羟烷基、链烯基、芳基或烷芳基；R5是C1-C12链烯基、羟基亚烷基、亚链烯基、亚芳基或烷亚芳基，或具有2-约20个氧亚烷基单元的C2-C3氧亚烷基链段，条件是不形成O-O或O-N键；X是选自H、C1-C4烷基或羟烷基酯或醚基团和它们的混合物的非离子基团；L是含有聚氧亚烷基链段：-[(R6O)m(CH2CH2O)n]-的亲水链；其中R6是C3-C4亚烷基或羟基亚烷基，m和n是使得链段-(CH2CH2O)n-占所说的聚氧亚烷基链段至少约50％的数值；当M2是N+时，d是1，当M2是N时，d是0；对于所说的阳离子单胺，n是至少约16，对于所说的阳离子二胺，n是至少约6，和对于所说的阳离子聚胺，n是至少约3；p是3-8；q是1或0；t是1或0，条件是当q是1时，t是1；和其中(a)与(b)的比值是1∶95至95∶1。(a)与(b)的优选比值是1∶1至1∶6。
另外，已发现洗涤剂组合物，而且特别是包含以特定含量和比例的阳离子季铵化的乙氧基化(聚)胺和含羧酸根的聚合电解质化合物的洗涤剂组分和尤其是喷雾干燥的颗粒是松脆的和易流动的，和没有粘结的趋势，并且它们能够吸附若存在时的其它洗涤剂化合物，例如阴离子、阳离子和非离子表面活性剂。因此，这降低了包含这种组分或喷雾干燥颗粒的组合物的粘结性。
因此，根据本发明的优选方面，其涉及包含上述化合物(a)和(b)并且(a)和(b)的优选比例为1∶1-1∶10的喷雾干燥的颗粒。
对于阳离子水溶性化合物的优选阴离子抗衡离子是卤离子，例如Cl-或Br-，最优选是MeSO4 -。
发明详述
本发明的一个必要特征是具有去除颗粒污垢/土污垢/抗再沉积性质的水溶性阳离子化合物，其选自阳离子单胺、二胺和聚胺。
在本发明组合物或组分中，阳离子化合物与含有羧酸根的聚合电解质化合物的比例是1∶95-95∶1，更优选1∶25-25∶1，最优选1∶5-5∶1。
当阳离子化合物和含羧酸根的聚合电解质用量低的情况下，可能优选在所说的组分中的含羧酸根的聚合电解质化合物与水溶性阳离子化合物的比例优选是1∶1-1∶10，更优选1∶1-1∶4，最优选1∶1-1∶2。
若水溶性阳离子化合物存在于根据本发明的洗涤剂组合物中时，按洗涤剂组合物的重量计，优选其含量为0.01％-30％，更优选0.1％-15％，最优选0.2％-3.0％。
在喷雾干燥的颗粒中，特别优选在所说组分中的含羧酸根的聚合电解质化合物与水溶性阳离子化合物的比例为1∶1-1∶10，更优选1∶1-1∶4，最优选1∶1-1∶2。
在根据本发明的喷雾干燥颗粒或洗涤剂组分中，按喷雾干燥颗粒或洗涤剂组分的重量计，水溶性阳离子化合物的优选含量是0.1％-30％，更优选0.5％-15％，甚至更优选0.5％-7％，最优选0.6％-2％。
这种喷雾干燥的颗粒或组分优选以粒状洗涤剂组合物存在，按该组合物的重量计，其为5％-90％，更优选20％-60％，最优选30％-50％。阳离子胺
适用于本发明的洗涤剂组合物或组分中的本发明水溶性阳离子化合物包括如上定义的乙氧基化阳离子单胺、乙氧基化阳离子二胺和乙氧基化阳离子聚胺。
在上述阳离子胺的式中，R1可以是支链(例如：
环状(例如
或最优选直链(例如-CH2CH2-,-CH2CH2CH2-)亚烷基、羟基亚烷基、亚链烯基、烷亚芳基或氧亚烷基。对于乙氧基化阳离子二胺，R1优选是C2-C6亚烷基。每个R2优选是甲基或链段-L-X；每个R3优选是C1-C4烷基或羟烷基，最优选甲基。
N+基团的正电荷被适当数目的抗衡阴离子抵消。适合的抗衡阴离子包括Cl-、Br-、SO3 -2、PO4 -2、MeSO4 -等。特别优选的抗衡阴离子是Cl-和Br-，但最优选MeSO4 -。
X可以是非离子基团，其选自氢(H)、C1-C4烷基或羟烷基酯或醚基团，或它们的混合物。优选的酯或醚分别是乙酸酯和甲醚。特别优选的非离子基团是H和甲醚。
在上式中，亲水链L通常完全由聚氧亚烷基链段-[(R6O)m(CH2CH2O)n-]组成。该聚氧亚烷基链段的-(R6O)m-和-(CH2CH2O)n-链段可以混合在一起或优选形成-(R6O)m-和-(CH2CH2O)n-链段的嵌段。R6优选是C3H6(亚丙基)；m优选是0至约5，最优选是0，即该聚氧亚烷基链段完全由链段-(CH2CH2O)n-组成。链段-(CH2CH2O)n-优选占聚氧亚烷基链段的至少约85％重量，最优选100％重量(m是0)。
在上式中，对于阳离子二胺和聚胺，M1和各M2优选是N+基团。
优选的乙氧基化阳离子单胺和二胺具有下式：
其中X和n定义同上，a是0-20，优选0-4(例如亚乙基、亚丙基、六亚甲基)，b是1或0。对于优选的阳离子单胺(b=0)，n优选是至少约16，一般在约20-35范围。对于优选的阳离子二胺(b=1)，n至少约12，一般在约12-42范围。
在上式的乙氧基化阳离子聚胺中，R4(直链、支链或环状)优选是取代的C3-C6烷基、羟烷基或芳基；A1优选：n优选至少约12，一般在约12-42范围；p优选是3-6。当R4是取代的芳基或烷芳基时，q优选是1,R5优选是C2-C3亚烷基。当R4是取代的烷基、羟烷基或链烯基和当q是0时，R5优选是C2-C3氧亚烷基；当q是1时，R5优选是C2-C3亚烷基。
这些乙氧基化阳离子聚胺可衍生自聚氨基酰胺，例如：
或
这些乙氧基化阳离子聚胺还可衍生自聚氨基环氧丙烷衍生物，例如：
-(OC3H6)c-NH2
CH3-(OC3H6)c-NH2
-(OC3H6)c-NH2其中各c的数值为2-约20。含羧酸根的聚合电解质化合物
本发明的一个必要组分是一种或多种含羧酸根的聚合电解质化合物，其具有助洗剂或分散剂性能。
优选这些化合物是均或共聚合的多羧酸化合物，最优选是共聚合的多羧酸化合物，其中所说多羧酸化合物的酸单体包括被不多于2个碳原子分开的至少两个羧基。这些多羧酸化合物的盐在本发明中也被考虑在内。在优选的方面，本发明的多羧酸化合物包含至少12个羧酸根基团。
含羧酸根的聚合电解质化合物若存在于根据本发明的洗涤剂组合物中，按该洗涤剂组合物的重量计，优选其含量为0.01％-40％，更优选0.1％-10％，最优选0.2％-6％。
含羧酸根的聚合电解质化合物若存在于本发明的洗涤剂组分中，按该洗涤剂组分的重量计，优选其含量为0.05％-30％，更优选0.1％-15％，更优选0.15％-7％，最优选0.2％-2.0％或更优选是至1.2％。
在所说的组分是喷雾干燥颗粒的情况下，按喷雾干燥颗粒的重量计，含羧酸根的聚合电解质化合物的含量优选为0.2％-2.0％，或更优选是至1.2％。
这种喷雾干燥的颗粒或这种组分，按粒状洗涤剂组合物的重量计，优选以5％-90％，更优选20％-60％，最优选30％-50％含量存在于粒状洗涤剂组合物中。
含羧酸根的聚合电解质物质可通过聚合或共聚适合的未饱和单体，优选是其酸形式的单体来制备。可聚合形成适合的聚合多羧酸的未饱和单体酸选自丙烯酸、马来酸(或马来酸酐)、富马酸、衣康酸、乌头酸、中康酸、柠康酸和亚甲基丙二酸。在这些本文含羧酸根的聚合电解质化合物中存在的不含羧酸根的单体片断例如乙烯基甲基醚、苯乙烯、乙烯等也是适合的，条件是这种片断不占多于40％重量。含羧酸根的物质还可任选地包括另外的单体单元例如非离子间隔单元。例如，适合的非离子间隔单元可以包括乙烯醇或乙酸乙烯酯。
特别优选的含羧酸根的聚合电解质化合物是基于丙烯酸/马来酸的共聚物。这种物质包括丙烯酸和马来酸/马来酸酐的共聚物的水溶性盐。这种酸形式的共聚物的平均分子量优选可在1000-100000，更优选在2000-75000，或甚至更优选至70000范围，但最优选是平均分子量为2500-20000的共聚物，或在另一优选的实施方案中平均分子量在60000至75000或甚至至70000范围。在这种共聚物中，丙烯酸根与马来酸根片断的比例一般在30∶1-1∶30，更优选10∶1-1∶1，最优选在4∶1-7∶3范围。这种丙烯酸/马来酸共聚物的水溶性盐可包括例如碱金属、铵和取代的铵盐。适合的这种类型的丙烯酸/马来酸共聚物是公知的物质，其描述在1982年12月15日公开的欧洲专利申请号66915以及1986年9月3日公开的EP193360中。
其它适合的含羧酸根的聚合电解质化合物可由丙烯酸得到。这种适合于本发明的基于丙烯酸的聚合物是例如聚丙烯酸的水溶性盐。这种酸形式的均聚物的平均分子量优选在1800-100000范围，更优选在2000-10000范围，最优选在3000-5000范围。这种丙烯酸聚合物的水溶性盐可包括例如碱金属、铵和取代的铵盐。适合的这种类型的聚合物是公知的物质。这种类型的聚丙烯酸盐在洗涤剂组合物中的应用已被公开在例如Diehl的1967年3月7日授权的美国专利3308067中。
基于聚氨基的化合物也适用于本发明，包括由天冬氨酸得到的那些，例如公开在EP-A-305282、EP-A-305283和EP-A-351629中的那些。
适用于本发明目的含羧酸根的聚合电解质化合物的另外实例包括马来酸/丙烯酸/乙烯醇三元聚合物。这种物质还公开在EP193360中，包括例如45/45/10丙烯酸/马来酸/乙烯醇的三元聚合物。
含有选自马来酸、丙烯酸和聚天冬氨酸单体单元的三元聚合物，特别是具有平均分子量5000-20000的那些也适用于本发明。
另外适合的含羧酸根的聚合电解质化合物是含乙二醇的聚合电解质，特别是分子量1000-10000，更优选2000-8000，最优选约4000的那些。
其它优选的含羧酸根的聚合电解质化合物是一般具有亲水骨架和至少一个疏水侧链的那些化合物。
优选这种类型的含羧酸根的聚合电解质化合物具有分子量在500-100000之间，更优选在1000-70000，特别是1500-10000之间，或另一优选的实施方案是从2800-6000。用于本发明的含羧酸根的聚合电解质化合物可以例如通过使用常规的水基聚合方法来制备，适合的方法描述在例如GB8924477,GB8924478和GB8924479中。
一般聚合物的亲水骨架主要是直链的(该骨架的主链占该骨架重量的至少50％，优选多于75％，最优选多于90％)，亲水骨架的适合单体组分是例如未饱和的C1-C6酸、醚、醇、醛、酮或酯、糖单元、烷氧基单元、马来酸酐和饱和的多元醇例如甘油。优选疏水侧链由烷氧基组成，例如环氧丁烷和/或环氧丙烷和/或具有5-24个碳原子的烷基或链烯基链。疏水基团可通过相对亲水的键例如聚乙氧基键与亲水骨架相连。
优选的这种类型的含羧酸根的聚合电解质化合物是在WO91/08281中描述的聚合物。
含羧酸根的聚合电解质化合物的优选抗衡离子是例如钠、镁或钙离子。喷雾干燥颗粒
根据本发明优选的组分包括可用于洗涤剂组合物中的喷雾干燥颗粒。洗涤剂组合物可基本上由这种颗粒组成，但优选洗涤剂组合物包含该颗粒和具有不同化学组成的其它组分。
本发明的喷雾干燥颗粒是通过包括喷雾干燥步骤的方法制成的。这种喷雾干燥步骤产生了喷雾干燥颗粒，一般其游离水分含量低于10％重量，优选低于7％，或更优选低于6％。
这里所说的水分含量是通过将2克洗涤剂颗粒样品放在例如陪替氏培养皿中，该样品在高至160℃的加热室中放置10分钟，然后测定由于水分蒸发导致的重量损失。
一般，本发明的颗粒是按以下方法制成，将包含阳离子化合物和含羧酸根的聚合电解质的膏体或料浆或搅混物按本领域公知的喷雾干燥法制成颗粒并干燥。
制备喷雾干燥颗粒的方法包括制备包含最终颗粒组分的水溶液-分散体，通常称为膏体或料浆或搅混物。
在加入搅混物的其它组分(其将包含在喷雾干燥颗粒中)之前，阳离子化合物和含羧酸根的聚合电解质可混合在一起。另外，在加入搅混物的其它组分(将包含在最终的喷雾干燥颗粒中)之前，阳离子化合物和含羧酸根的聚合电解质可与将包含在最终喷雾干燥颗粒中的其它的有机化合物混合。另外，阳离子化合物和含羧酸根的聚合电解质可与将包含在最终喷雾干燥颗粒中的其它组分同时加入搅和机和搅混物中。
为了节省能源和增加干燥设备的生产能力，搅混物通常具有适宜的高固体含量，例如40％-80％，平衡量的物质例如是10％-60％水。可使用更多的水，但会增加能量要求，塔的生产能力降低，得到的产品可能较发粘和具有较差的流动性，并且通常不会得到所需的低密度基料和最终洗涤剂组合物颗粒。该搅混物优选具有50℃-100℃温度，一般在干燥步骤之前具有80℃。
搅混物然后在高压(通常40-100巴，优选70-90巴，典型地在约80巴)下通过一个或多个喷嘴向干燥塔中喷射，在干燥塔中通过的干燥空气将所得到的搅混物的液滴干燥成球形颗粒。也可使用其它设计的等同原子化器来代替喷嘴。优选喷雾干燥塔设计成逆流，塔的高度通常是5-25米，进入的热气流通常是油或气体燃烧的气态产物，温度在150℃-400℃范围，出口气流温度通常在50℃-160℃。也可以使用并行塔，其中得到类似的入口和出口气流温度。
所选择的用于产生搅混物液滴的喷嘴尺寸应使得形成具有优选粒度的颗粒，优选0.1mm至3.0mm。优选，当从喷射塔出料时，基本上所有颗粒在该粒度范围内，但可通过筛分除去任何不合尺寸的颗粒，也可以将尺寸降至所需的尺寸范围或可以循环至相同的或后续的搅混物中。
搅混物优选的另外组分可以是阴离子表面活性剂、阳离子柔软剂或阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂、硫酸盐和碳酸盐，和水溶助长剂。
任选地，在干燥完成之后，得到在所需粒度范围的颗粒，另外的洗涤剂化合物或组分可加入该颗粒中，优选通过熔融该化合物或组分和将该熔融的化合物或组分(其可以是浓缩水溶液，但优选不含水)喷射到在倾斜滚筒中的滚动基粒的表面上，通过该滚筒，颗粒由高的进料端移至出料端。
该颗粒可通过本领域公知的任何方法加入洗涤剂组合物中。优选该颗粒是干混到其它的洗涤剂组分中。另外的洗涤剂组分
根据本发明的洗涤剂组合物或组分还可含有另外的洗涤剂组分。这些另外组分的准确性质和其掺入量将取决于组分的物理形式和其所使用的洗涤操作的准确性质。
根据本发明的组分或洗涤剂组合物优选含有一种或多种选自以下的另外洗涤剂组分：表面活性剂、另外的助洗剂、螯合剂、漂白剂、漂白剂前体、漂白剂催化剂、另外的有机聚合化合物、酶、抑泡剂、另外的钙皂分散剂、另外的污垢悬浮剂和抗再沉积剂、污垢解脱剂、香料和腐蚀抑制剂。阳离子聚合物
优选的另外组分可以是具有去除颗粒污垢/土污垢/抗再沉积作用的另外的阳离子聚合乙氧基化胺化合物，其选自水溶性阳离子聚合物。这些聚合物包含聚合物骨架、至少2个M基团和至少一个L-X基团，其中M是与骨架连接或与骨架成为一整体的阳离子基团；X是非离子基团，选自H、C1-C4烷基或羟烷基酯或醚基团，和它们的混合物；和L是连接基团M和X或将X连接到聚合物骨架上的亲水链。
这里所说的术语“聚合物骨架”是指基团M和L-X连接或与之成为一整体的聚合链段。在该术语中包括低聚物骨架(2-4个单元)，和真正的聚合物骨架(5或更多个单元)。
这里所说的术语“连接”意思是该基团挂在聚合物骨架上，其实例由以下的一般结构式A和B表示：
这里所说的术语“挂在”意思是该基团构成聚合物骨架的一部分，其实例由以下的一般结构式C和D表示：
可使用任何聚合物骨架，只要形成的阳离子聚合物是水溶性的并具有去除土类污垢/抗再沉积性质。适合的聚合物骨架可得自聚尿烷、聚酯、聚醚、聚酰胺、聚亚酰胺等、聚丙烯酸盐、聚丙烯酰胺、聚乙烯基醚、聚乙烯、聚丙烯和类似的聚亚烷基、聚苯乙烯和类似的聚烷基亚芳基、聚亚烷基胺、聚亚烷基亚胺、聚乙烯基胺、聚烯丙基胺、聚二烯丙基胺、聚乙烯基吡啶、聚氨基三唑、聚乙烯醇、氨基聚1,3-亚脲和它们的混合物。
M可以是任何相容的阳离子基团，其包括N+(季铵化的)带正电荷中心。该季铵化的带正电荷的中心可由以下一般结构式E和F表示：
特别优选的M基团是含有由一般结构式E表示的季铵化中心的那些基团。该阳离子基团优选位置接近聚合物骨架或与聚合物骨架成为一整体。
N+中心的正电荷被适当数目的抗衡阴离子抵消。适合的抗衡阴离子包括Cl-、Br-、SO3 2-、SO4 2-、PO4 2-、MeOSO3 -等。特别优选的抗衡阴离子是Cl-和Br。
X可以是非离子基团，选自氢(H)、C1-C4烷基或羟烷基酯或醚基团，和它们的混合物。优选的酯或醚基团分别是乙酸酯和甲醚。特别优选的非离子基团是H和甲醚。
适用于本发明粒状洗涤剂组分中的阳离子聚合物一般具有阳离子基团M与非离子基团X的比例为约1∶1-1∶2。但，例如通过适当共聚阳离子、非离子(即含有基团L-X)和混合的阳离子/非离子单体，阳离子基团M与非离子基团X的比例可以变化。M与X基团的比例可通常在约2∶1-1∶10范围。在优选的阳离子聚合物中，该比例为约1∶1-1∶5。由这种共聚得到的聚合物一般是无规的，即阳离子、非离子和混合的阳离子/非离子单体以无重复序列共聚。
含有M和L-X基团的单元可占本发明阳离子聚合物的100％。但，也允许在聚合物中包括其它单元(优选非离子性的)。其它单元的实例包括丙烯酰胺、乙烯基醚和含有非季化叔胺基团(M1)(其含有N中心)的那些单元。这些其它的单元可占聚合物(含M和L-X基团的单元，包括M1-L-X基团占聚合物的约10％-100％)的0％-约90％。通常，这些其它的单元占聚合物(含M和L-X基团的单元占聚合物的约50％-100％)的0％-约50％。
各M和L-X基团的数目通常在约2-200。典型地，各M和L-X基团的数目在约3-100。优选各M和L-X基团的数目在约3-40。
非用于连接基团M和X或连接聚合物骨架、亲水链L的其它链段通常完全由聚氧亚烷基链段-[(R’O)m(CH2CH2O)n]-组成。该聚氧亚烷基链段的-(R’O)m-和-(CH2CH2O)n-可混合在一起，或优选是-(R’O)m-和-(CH2CH2O)n-链段形成嵌段。R’优选是C3H6(亚丙基)；m优选是0-约5，最优选是0；即该聚氧亚烷基链段完全由-(CH2CH2O)n-链段组成。链段-(CH2CH2O)n-优选占聚氧亚烷基链段的至少约85％，最优选100％重量(m是0)。对于-(CH2CH2O)n-链段，n通常在约3-100。优选n是约12-42。
复数的(2或更多个)链段-L-X还可连在一起和连接到基团M上或聚合物骨架上，其实例由以下的一般结构式G和H表示：
例如，通过将缩水甘油与基团M或与聚合物骨架反应并乙氧基化后续形成的羟基可得到例如G和H结构。
本发明阳离子聚合物有代表性的类型如下：A．聚尿烷、聚酯、聚醚、聚酰胺或类似聚合物。
一类适合的阳离子聚合物得自聚尿烷、聚酯、聚醚、聚酰胺等。这些聚合物包含选自具有式Ⅰ、Ⅱ和Ⅲ的单元： 
其中A1是：
或
X是0或1；R是H或C1-C4烷基或羟烷基；R1是C2-C12亚烷基、羟基亚烷基、亚链烯基、环状亚烷基、亚芳基或烷亚芳基、或具有2-约20个氧亚烷基单元的C2-C3氧亚烷基链段，条件是不与A1形成O-O或O-N键；当x是1时，R2是-R5-，除非当A1是：或是-(OR8)y-或-OR5-时，条件是不与A1形成O-O或O-N键，和R3是-R5-，除非当A1是：
或是-(R8O)y-或-R5O-时，条件是不与A1形成O-O或O-N键；当x是0时，R2是：
或
和R3是-R5-；R4是C1-C4烷基或羟烷基，或链段-(R5)k-[(C3H6O)m(CH2CH2O)n]-X；R5是C1-C12亚烷基、羟基亚烷基、亚链烯基、亚芳基或烷亚芳基；各R6是C1-C4烷基或羟烷基，或链段-(CH2)r-A2-(CH2)s-，其中A2是-O-或-CH2-；R7是H或R4；R8是C2-C3亚烷基或羟基亚烷基；X是H，
-R9或其混合物，其中R9是C1-C4烷基或羟烷基；k是0或1；m和n是使得-(CH2CH2O)n-链段占-[(C3H6O)m(CH2CH2O)n]-链段至少约85％的数值；m是0-约5；n是至少约3；r是1或2,s是1或2，和r+s是3或4；y是2-约20；u、v和w数值是使得存在至少2个N+中心和至少2个X基团。
在上式中，A1优选是：
或
A2优选是-O-；x优选是1；R优选是H。R1可以是直链(例如-CH2-CH2-CH2-，
)或支(例如
亚烷基、羟基亚烷基、亚链烯基、环状亚烷基、烷亚芳基或氧亚烷基；当R1是C2-C3氧亚烷基链段时，氧亚烷基单元的数目优选是约2-12；R1优选是C2-C6亚烷基或亚苯基，最优选是C2-C6亚烷基(例如亚乙基、亚丙基、六亚甲基)。R2优选是-OR5-或-(OR8)y-；R3优选是-R5O-或-(OR8)y-；R4和R6优选是甲基。象R1一样，R5可以是直链或支链，优选是C2-C3亚烷基；R7优选是H或C1-C3烷基；R8优选是亚乙基；R9优选是甲基；X优选是H或甲基；k优选是0；m优选是0,r和s各优选是2；y优选是2-约12。
在上式中，当N+中心和X基团的数目是2或3时，n优选是至少约6；n最优选是至少约12，一般对于u+v+w都在12-42范围。对于均聚物(v和w是0)，u优选是约3-20。对于无规共聚物(u是至少1或优选为0)，v和w各优选是约3-40。
B．聚丙烯酸盐、聚丙烯酰胺、聚乙烯基醚或类似的聚合物。
另一类适合的阳离子聚合物得自聚丙烯酸盐，聚丙烯酰胺、聚乙烯基醚等。这些聚合物包含选自具有式Ⅳ、Ⅴ和Ⅵ的单元：
其中A1是
或
R是H或C1-C4烷基或羟烷基；R1是取代的C2-C12亚烷基、羟基亚烷基、亚链烯基、亚芳基或烷亚芳基、或C2-C3氧亚烷基；各R2是C1-C12亚烷基、羟基亚烷基、亚链烯基、亚芳基或烷亚芳基；各R3是C1-C4烷基或羟烷基，或链段-(R2)k-[(C3H6O)m(CH2CH2O)n]-X，或结合形成-(CH2)r-A2-(CH2)s-，其中A2是-O-或-CH2-；各R4是C1-C4烷基或羟烷基，或两个R4结合形成-(CH2)r-A2-(CH2)s-链段；X是H,-R5或其混合物，其中R5是C1-C4烷基或羟烷基；j是1或0；k是1或0；m和n是使得-(CH2CH2O)n-链段占-[(C3H6O)m(CH2CH2O)n]-链段至少约85％的数值；m是0-约5；n是至少约3；r是1或2,s是1或2，和r+s是3或4；u、v和w数值是使得存在至少2个N+中心和至少2个X基团。
在上式中，A1优选是：或
A2优选是-O-；R优选是H。R1可以是直链(例如-CH2-CH-CH2-，
)或支链(例如
取代的亚烷基、羟基亚烷基、亚链烯基、烷亚芳基或氧亚烷基；R1优选是取代的C2-C6亚烷基或取代的C2-C3氧亚烷基，最优选：或
各R2优选是C2-C3亚烷基，各R3和R4优选是甲基；R5优选是甲基；X优选是H或甲基；j优选是1；k优选是0；m优选是0；r和s各优选是2。
在上式中，n、u、v和w可根据聚尿烷和类似聚合物中的n、u、v和w变化。C．聚亚烷基胺、聚亚烷基亚胺或类似的聚合物。
另一类适合的阳离子聚合物得自聚亚烷基胺、聚亚烷基亚胺等。这些聚合物包含选自具有式Ⅶ、Ⅷ和Ⅸ的单元：
其中R1是C2-C12亚烷基、羟基亚烷基、亚链烯基、环状亚烷基、亚芳基或烷亚芳基、或具有2-约20个氧亚烷基单元的C2-C3氧亚烷基链段，条件是不形成O-N键；各R2是C1-C4烷基或羟烷基，或链段-(R3)k-[(C3H6O)m(CH2CH2O)n]-X；R3是C1-C12亚烷基、羟基亚烷基、亚链烯基、亚芳基或烷亚芳基；M’是N+或N中心；X是H、-R4或其混合物，其中R4是C1-C4烷基或羟烷基；当M’是N+时，d是1，当M’是N时，d是0；当M’是N+时，e是2，当M’是N时，e是1；k是1或0；m和n是使得-(CH2CH2O)n-链段占-[(C3H6O)m(CH2CH2O)n]-链段至少约85％的数值；m是0-约5；n是至少约3；x、y和z数值是使得存在至少2个M’基团，至少2个N+中心和至少2个X基团。
在上式中，R1可如聚尿烷和类似聚合物中的R1一样变化；各R2优选是甲基或链段-(R3)k-[(C3H6O)m(CH2CH2O)n]-X；R3优选是C2-C3亚烷基；R4优选是甲基；X优选是H；k优选是0；m优选是0。
在上式中，当M’和X基团的数目是2或3时，n优选是至少约6；n最优选是至少约12，对于x+y+z都在约12-42的典型范围内。一般，x+y+z是2-约40，优选2-约20。对于短链的聚合物，x+y+z可在2-9范围，并具有2-9个N+中心和2-11个X基团。对于长链聚合物，x+y+z至少为10，优选在10-约42范围。对于短链和长链的聚合物，M’基团一般是具有约50-100％N+中心和0-约50％N中心的混合物。
这类中优选的阳离子聚合物得自C2-C3聚亚烷基胺(x+y+z是2-9)和聚亚烷基亚胺(x+y+z至少为10，优选10-约42)。特别优选的阳离子聚亚烷基胺和聚亚烷基亚胺是阳离子聚亚乙基胺(PEA)和聚亚乙基亚胺(PEI)。这些优选的阳离子聚合物包含具有以下通式的单元：
其中R2(优选甲基)、M’、X、d、x、y、z和n定义同上；a是1或0。
在乙氧基化前，在制备本发明阳离子聚合物中使用的PEA具有以下通式：
其中x+y+z是2-9,a是0或1(分子量约100-400)。与每个氮原子连接的每个氢原子代表后续乙氧基化的活性位置。对于优选的PEA,x+y+z是约3-7(分子量约140-310)。这些PEA可通过氨与二氯乙烷反应，然后经过分馏得到。所得到的一般PEA是三亚乙基四胺(TETA)和四亚乙基五胺(TEPA)。在五胺以上，即六胺、七胺、八胺和可能的九胺，它们是衍生的同类混合物，不能通过蒸馏分馏，并且可能包括其它的物质例如环胺和特别是哌嗪。还可能存在带侧链的环胺，其中存在氮原子。参见1957年5月14日授权的Dickson的美国专利2792372，其描述了PEA的制备。
对于优选的去除土污垢/抗再沉积性能所要求的乙氧基化的最低程度，可根据PEA中的单元数目而变化。在y+z是2或3的情况下，n优选是至少约6。在y+z是4-9的情况下，当n是至少约3时，可得到合乎需要的好处。对于优选的阳离子PEA,n是至少约12，典型在约12-42范围。
制备本发明聚合物中使用的PEI，在乙氧基化之前具有分子量至少约440，其代表具有至少约10个单元。在制备这些聚合物中使用的优选PEI具有分子量约600-1800。这些PEI的聚合物骨架可由以下通式表示：其中x、y和z的总和表示足够大的数值，以得到具有上述规定分子量的聚合物。尽管直链聚合物骨架是可能的，但也可能存在支链。在该聚合物中存在的伯、仲和叔胺的相对比例可变化，其取决于制备方法。胺基团的分布一般如下：
-CH2CH2-NH2 30％
-CH2CH2-NH- 40％
-CH2CH2-N- 30％与PEI的各氮原子连接的每个氢原子代表后续乙氧基化的活性位置。这些PEI可通过例如在催化剂例如二氧化碳、亚硫酸氢钠、硫酸、过氧化氢、盐酸、乙酸等存在下，聚合亚乙基亚胺来制备。制备PEI的具体方法公开在1939年12月5日授权的Ulrich等的美国专利2182306中；1962年5月8日授权的Mayle等的美国专利3033746；1940年7月16日授权的Esselmann的美国专利2208095；1957年9月17日授权的Crowther的美国专利2806839；和1951年5月21日授权的Wilson的美国专利2533696中(都在本文引用作参考)。
如上式所定义，对于阳离子PEI,n是至少约3。但应当注意到对于适合的去除土污垢/抗再沉积性能所要求的乙氧基化的最低程度可随PEI分子量的增加而增加，特别是超过约1800。另外，优选的聚合物的乙氧基化度是随着PEI分子量的增加而增加。对于具有分子量至少约600的PEI,n优选是至少约12，一般在约12-42范围。对于具有分子量至少1800的PEI,n优选至少约24，一般在约24-42范围。
D．二烯丙基胺聚合物
另一类适合的阳离子聚合物是衍生自二烯丙基胺的那些。这些聚合物包含选自具有式Ⅹ和Ⅺ的单元：
其中R1是C1-C4烷基或羟烷基，或链段-(R2)k-[(C3H6O)m(CH2CH2O)n]-X；R2是C1-C12亚烷基、羟基亚烷基、亚链烯基、亚芳基或烷亚芳基；各R3是C1-C4烷基或羟烷基，或结合在一起形成链段-(CH2)r-A-(CH2)s-,其中A是-O-或-CH2-；X是H，
-R4或其混合物，其中R4是C1-C4烷基或羟烷基；k是1或0；m和n是使得-(CH2CH2O)n-链段占-[(C3H6O)m(CH2CH2O)n]-链段至少约85％的数值；m是0-约5；n是至少约3；r是1或2,s是1或2，和r+s是3或4；x是1或0；当x是0时，y是1，当x是1时，y是0；u和v的数值是使得存在至少2个N+中心和至少2个X基团。
在上式中，A优选是-O-；R1优选是甲基；各R2优选是C2-C3亚烷基；各R3优选是甲基；R4优选是甲基；X优选是H；k优选是0；m优选是0；r和s各优选是2。
在上式中，当N+中心和X基团的数目各是2或3时，n优选是至少约6,n优选是至少12，一般u+v都在约12-42范围。一般，v是0,u是2-约40，优选2-约20。另外的表面活性剂
本发明洗涤剂组合物或组分优选含有另外的表面活性剂，其选自阴离子、非离子、阳离子、两性、和两性离子表面活性剂和它们的混合物。
在1975年12月30日颁布的Laughlin和Heuring的US3929678中列出了典型的阴离子、非离子、两性和两性离子表面活性剂的类型和种类。其它的实例在《表面活性剂和洗涤剂》(卷Ⅰ和Ⅱ,Schwartz,Perry和Berch)中列出。合适的阳离子表面活性剂在1981年3月31日颁布的Murphy的US4259217中列出。
两性和两性离子表面活性剂当存在时，一般与一种或多种阴离子和/或非离子表面活性剂组合使用。阴离子表面活性剂
本发明洗涤剂组合物或组分优选包含另外的阴离子表面活性剂。基本上任何用于洗涤用途的阴离子表面活性剂都可包括在本发明洗涤剂组合物中。它们可包括阴离子硫酸盐、磺酸盐、羧酸盐和肌氨酸盐表面活性剂(包括例如钠、钾、铵和取代的铵盐，例如单、二和三乙醇胺盐)。阴离子硫酸盐表面活性剂是优选的。
其它阴离子表面活性剂包括羟乙磺酸盐，例如酰基羟乙磺酸盐、N-酰基牛磺酸盐、甲基牛磺酸的脂肪酸酰胺、烷基琥珀酸盐和磺基琥珀酸盐、磺基琥珀酸单酯(尤其是饱和和不饱和的C12-C18单酯)、磺基琥珀酸二酯(尤其是饱和和不饱和C6-C14二酯)、N-酰基肌氨酸盐。树脂酸和氢化树脂酸也是合适的，例如存在于或由牛脂油得到的松香、氢化松香、和树脂酸和氢化树脂酸。阴离子硫酸盐表面活性剂
适合于本发明的阴离子硫酸盐表面活性剂包括直链和支链伯和仲烷基硫酸盐、烷基乙氧基硫酸盐、脂肪油酰基甘油硫酸盐、烷基酚环氧乙烷醚硫酸盐、C5-C17酰基-N-(C1-C4烷基)和-N-(C1-C2羟烷基)葡糖胺硫酸盐和烷基聚糖苷的硫酸盐，例如烷基聚葡糖苷的硫酸盐(本文中描述的非离子未硫酸化的化合物)。
烷基硫酸盐表面活性剂优选选自直链和支链伯C10-C18烷基硫酸盐，更优选C11-C15支链烷基硫酸盐和C12-C14直链烷基硫酸盐。
烷基乙氧基硫酸盐表面活性剂优选选自C10-C18烷基硫酸盐，其每分子被约0.5至约20摩尔环氧乙烷乙氧基化。烷基乙氧基硫酸盐表面活性剂更优选是C11-C18，最优选C11-C15烷基硫酸盐，其每分子被0.5-7，优选1-5摩尔环氧乙烷乙氧基化。
在本发明的尤其优选方面，采用优选的烷基硫酸盐和烷基乙氧基硫酸盐表面活性剂的混合物。该混合物在PCT专利申请WO93/18124中公开。阴离子磺酸盐表面活性剂
适用于本发明的阴离子磺酸盐表面活性剂包括C5-C20直链烷基苯磺酸盐、烷基酯磺酸盐、C6-C22伯或仲烷烃磺酸盐、C6-C24烯烃磺酸盐、磺化多羧酸、烷基甘油磺酸盐、脂肪酰基甘油磺酸盐、脂肪油酰基甘油磺酸盐和它们的任何混合物。阴离子羧酸盐表面活性剂
适用的阴离子羧酸盐表面活性剂包括烷基乙氧基羧酸盐、烷基聚乙氧基多羧酸盐表面活性剂和皂(‘烷基羧基’)，尤其是本文中描述的某些仲皂。
合适的烷基乙氧基羧酸盐包括式RO(CH2CH2O)xCH2COO-M+的化合物，其中R是C6-C18烷基，x是0至10，乙氧基化物分布使得按重量计，其中x是0的物质的量少于约20％,M是阳离子。合适的烷基聚乙氧基多羧酸盐表面活性剂包括式RO-(CHR1-CHR2-O)-R3的化合物，其中R是C6-C18烷基，x是1至25,R1和R2选自氢、甲酸基、琥珀酸基、羟基琥珀酸基和它们的混合物，和R3是选自氢、含有1至8个碳原子的取代或未取代的烃基和它们的混合物。
合适的皂表面活性剂包括仲皂表面活性剂，其含有连接于仲碳原子的羧基单元。用于本发明的优选的仲皂表面活性剂是水溶性的成员，其选自2-甲基-1-十一烷酸、2-乙基-1-癸酸、2-丙基-1-壬酸、2-丁基-1-辛酸和2-戊基-1-庚酸的水溶性盐。还可包括某些皂作为抑泡剂。碱金属肌氨酸盐表面活性剂
其它合适的阴离子表面活性剂是式R-CON(R1)CH2COOM的碱金属肌氨酸盐，其中R是C5-C17直链或支链烷基或链烯基，R1是C1-C4烷基，M是碱金属离子。优选实例是钠盐形式的肉豆蔻基和油酰基甲基肌氨酸盐。烷氧基化非离子表面活性剂
基本上任何烷氧基化非离子表面活性剂都适用于本发明，优选乙氧基化和丙氧基化非离子表面活性剂。
优选的烷氧基化表面活性剂可选自非离子性的烷基酚缩合物、非离子性的乙氧基化醇、非离子性的乙氧基/丙氧基化脂肪醇、非离子性的丙二醇的乙氧基化物/丙氧基化物缩合物和非离子性的乙氧基化物与环氧丙烷/乙二胺加合物的缩合产物。非离子烷氧基化醇表面活性剂
脂族醇与约1-25摩尔的氧化烯，尤其是环氧乙烷和/或环氧丙烷的缩合产物适用于本发明。脂族醇的烷基链可以是直链或支链的，伯或仲，通常含有6-22个碳原子。尤其优选的是具有8-20个碳原子的烷基的醇与按每摩尔醇计，2-10摩尔环氧乙烷的缩合产物。非离子多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂
适用于本发明的多羟基脂肪酸酰胺是结构式R2CONR1Z的化合物，其中R1为氢，C1-C4烃基，2-羟乙基，2-羟丙基，乙氧基、丙氧基或它们的混合物，优选C1-C4烷基，更优选C1或C2烷基，最优选C1烷基(即甲基)；R2为C5-C31烃基，优选直链C5-C19烷基或链烯基，更优选直链C9-C17烷基或链烯基，最优选直链C11-C17烷基或链烯基或其混合物；Z为具有至少三个羟基直接连接在线性烃基链上的多羟基烃基或其烷氧基化衍生物(优选乙氧基化或丙氧基化)。Z优选在还原胺化反应中由还原糖得到，更优选Z为糖基。非离子脂肪酸酰胺表面活性剂
合适的脂肪酸酰胺表面活性剂包括具有式：R6CON(R7)2的化合物，其中R6是含有7-21，优选9-17个碳原子的烷基，每个R7选自氢、C1-C4烷基、C1-C4羟基烷基和-(C2H4O)xH，其中x是1-3。非离子烷基聚糖表面活性剂
用于本发明的合适烷基聚糖在1986年1月21日颁布的Llenado的US4565647中公开，其含有6-30个碳原子的疏水基团和聚糖例如聚糖苷亲水基团，其含有1.3-10个糖单元。
优选的烷基聚糖苷具有下式：
R2O(CnH2nO)t(糖基)x其中R2选自烷基、烷基苯基、羟基烷基、羟基烷基苯基和它们的混合物，其中烷基含有10-18个碳原子；n是2或3；t是0-10,x是1.3-8。糖基优选由葡萄糖得到。两性表面活性剂
适用于本发明的两性表面活性剂包括氧化胺表面活性剂和烷基两性羧酸。
合适的氧化胺包括具有式R3(OR4)xN0(R5)2的化合物，其中R3选自烷基、羟基烷基、酰氨基丙基和含有8-26个碳原子的烷基苯基或它们的混合物；R4是含有2-3个碳原子的亚烷基或羟基亚烷基或它们的混合物；x是0-5，优选0-3；和每个R5是含有1-3个碳原子的烷基或羟基烷基，或含有1-3个环氧乙烷基团的聚环氧乙烷基团。优选C10-C18烷基二甲基氧化胺和C10-C18酰氨基烷基二甲基氧化胺。
烷基两性羧酸的适合实例是由Miranol,Inc.,Dayton,NJ制备的Miranol(TM)C2M Conc.。两性离子表面活性剂
两性离子表面活性剂也可加入本发明的洗涤剂组合物或组分中。这些表面活性剂广义地描述为仲和叔胺的衍生物、杂环仲和叔胺的衍生物或季铵、季鏻或叔锍化合物的衍生物。甜菜碱和磺基甜菜碱表面活性剂是典型的用于本发明的两性离子表面活性剂。
合适的甜菜碱是具有式R(R1)2N+R2COO-的化合物，其中R是C6-C18烃基，每个R1通常是C1-C3烷基和R2是C1-C5烃基。优选的甜菜碱是C12-18二甲基铵己酸盐和C10-18酰氨基丙烷(或乙烷)二甲基(或二乙基)甜菜碱。甜菜碱表面活性剂配合物也适用于本发明。阳离子表面活性剂
如果阳离子表面活性剂存在的话，优选阳离子表面活性剂选自阳离子单烷氧基化胺表面活性剂、阳离子二烷氧基化胺表面活性剂和它们的混合物。
阳离子表面活性剂的含量，按洗涤剂组合物的重量计，优选为0.1％-20％，更优选0.4％-7％，最优选0.5％-3％。阳离子单烷氧基化胺表面活性剂
阳离子表面活性剂可以是阳离子单烷氧基化胺表面活性剂，其具有通式Ⅰ其中R1是含有约6-18个碳原子，优选6-约16个碳原子，最优选约6-14个碳原子的烷基或链烯基；R2和R3各自是含有1-约3个碳原子的烷基，优选甲基，最优选R2和R3都是甲基；R4选自氢(优选的)、甲基和乙基，X-是提供电中性的阴离子，例如氯、溴、甲基硫酸根、硫酸根等。A是烷氧基，特别是乙氧基、丙氧基或丁氧基；p是0-约30，优选2-约15，最优选2-约8，前题条件是如果A是乙氧基、R4是氢和p是1，则R1不是C12-C14烷基。
在式Ⅰ中，优选ApR4基团具有p=1并是具有不多于6个碳原子的羟烷基，由此-OH基团被不多于3个碳原子与季铵氮原子分开。特别优选的ApR4基团是-CH2CH2OH、-CH2CH2CH2OH、-CH2CH(CH3)OH和-CH(CH3)CH2OH,-CH2CH2OH是特别优选的。优选R1基团具有不多于10个碳原子，或甚至不多于8或9个碳原子。优选R1基团是直链烷基。具有8-11个碳原子或具有8-10个碳原子的直链R1基团是优选的。高度优选的这种阳离子表面活性剂是其中R1是C8-C10烷基，p是1,A是乙氧基，R2和R3是甲基的式Ⅰ化合物。
用于本发明的另一种高度优选的阳离子单烷氧基化胺表面活性剂具有下式：
其中R1是C10-C18烃基和它们的混合物，特别是C10-C14烷基，优选C10和C12烷基，X是提供电荷平衡的任何便利的阴离子，优选氯或溴。阳离子二烷氧基化胺表面活性剂
阳离子表面活性剂还可以是阳离子二烷氧基化胺表面活性剂，其具有通式Ⅱ：
其中R1是含有约8-约18个碳原子，优选10-约16个碳原子，最优选约10-约14个碳原子的烷基或链烯基部分；R2是含有1-3个碳原子的烷基，优选甲基；R3和R4可独立地变化，它们选自氢(优选的)、甲基和乙基；X-是足以提供电中性的阴离子，例如氯、溴、甲基硫酸根、硫酸根等。A和A’可独立地变化，各选自C1-C4烷氧基，特别是乙氧基(即-CH2CH2O-)、丙氧基、丁氧基和它们的混合物；p是1-约30，优选1-约4,q是1-约30，优选1-约4，最优选p和q都是1。
用于本发明高度优选的阳离子二烷氧基化胺表面活性剂具有下式：其中R1是C10-C18烃基和其混合物，优选C10、C12、C14烷基和其混合物，X是提供电荷平衡的任何适宜的阴离子，优选氯。关于上述阳离子二烷氧基化胺通式结构，在优选的化合物中，R1是由(椰子)C12-C14烷基部分脂肪酸得到，R2是甲基，ApR3和A’pR4均是单乙氧基。
适用于本发明的其它阳离子二烷氧基化胺表面活性剂包括下式的化合物：
其中R1是C10-C18烃基，优选C10-C14烷基，p独立地是1-约3,q是1-约3,R2是C1-C3烷基，优选甲基，X是阴离子，特别是氯或溴。
上述类型的其它化合物包括其中乙氧基(CH2CH2O)单元(EO)被丁氧基(Bu)、异丙氧基[CH(CH3)CH2O]和[CH2CH(CH3O]单元(i-Pr)或正丙氧基单元(Pr)或EO和/或Pr和/或i-Pr单元混合物代替的那些。水溶性助洗剂化合物
洗涤剂组分或组合物可含有另外的水溶性助洗剂化合物。
适合的水溶性助洗剂化合物包括羧酸盐物质、硼酸盐、磷酸盐和任何上述的混合物。
硼酸盐助洗剂及含有形成硼酸盐物质的助洗剂(其在洗涤剂贮存或洗涤条件下可产物硼酸盐)是本发明有用的水溶性助洗剂。
水溶性磷酸盐助洗剂的合适实例是三聚磷酸碱金属盐、焦磷酸钠、钾和铵、正磷酸钠和钾、聚偏/磷酸钠，其中聚合程度为约6-21，和肌醇六磷酸的盐。
适用于本发明洗涤剂组合物或组分的羧酸盐助洗剂可以是单体或低聚物类型(含有多至4个羧酸根基团)，但由于成本和性能的原因，单体多羧酸盐通常是优选的。
含有一个羧基的适合的另外羧酸盐包括乳酸、甘醇酸和它们的醚衍生物的水溶性盐。含有两个羧基的羧酸盐包括琥珀酸、丙二酸、(亚乙二氧基)二乙酸、马来酸、二甘醇酸、酒石酸、丙醇二酸和富马酸以及醚羧酸和亚硫酰基羧酸的水溶性盐。含有三个羧基的羧酸盐尤其包括水溶性柠檬酸盐、衣康酸盐和柠康酸盐以及琥珀酸盐衍生物，例如在英国专利1379241中描述的羧甲基氧基琥珀酸盐、在英国专利1389732中描述的乳酰基氧基琥珀酸盐和在荷兰申请7205873中描述的氨基琥珀酸盐和在英国专利1387447中描述的氧基多羧酸盐物质，例如2-氧杂-1,1,3-丙烷三羧酸盐。
含有四个羧基的羧酸盐包括在英国专利1261829中描述的氧联二琥珀酸盐、1,1,2,2-乙烷四羧酸盐、1,1,3,3-丙烷四羧酸盐和1,1,2,3-丙烷四羧酸盐。含有磺基取代基的羧酸盐包括在英国专利1398421和1398422和US3936448中描述的磺基琥珀酸盐衍生物，和在英国专利1439000中描述的磺化热解柠檬酸盐。优选的另外羧酸盐是每个分子含有多达三个羧基的羟基羧酸盐，更优选柠檬酸盐。
单体或二聚合的多羧酸盐螯合剂的母体酸或与它们的盐的混合物，例如柠檬酸或柠檬酸盐/柠檬酸混合物也可用作助洗剂组分。部分溶解或不溶解的助洗剂化合物
本发明的洗涤剂组分或组合物可含有部分溶解或不溶解的助洗剂化合物，其在洗涤剂组合物中的含量按组合物重量计，一般为1％-80％，优选10％-70％，最优选20％-60％。
基本上不溶解于水的助洗剂的实例包括硅铝酸钠。
合适的硅铝酸盐沸石具有式NaZ[(AlO2)Z(SiO2)Y]·xH2O的单元晶胞，其中z和y为至少6；z与y的摩尔比为1.0-0.5,x是至少5，优选7.5-276，更优选10-264。硅铝酸盐是水合形式的，优选是含有10％-28％，更优选18％-22％的键合形式水的晶体。
硅铝酸盐沸石可以是天然存在的物质，但优选是合成得到的。合成的结晶硅铝酸盐离子交换物质以名称沸石A、沸石B、沸石P、沸石X、沸石HS和它们的混合物可买到，沸石A具有下式：
Na12[(AlO2)12(SiO2)12]·xH2O其中x是20-30，尤其27。沸石X具有下式：Na86[(AlO2)86(SiO2)106]·276H2O。
另一种优选的硅铝酸盐沸石是沸石MAP助洗剂。沸石MAP的含量，按组合物重量计，为1％-80％，更优选15％-40％。
沸石MAP描述在EP384070A(Unilever)中。它被定义为是具有硅与铝的比例不大于1.33，优选在0.9-1.33范围，更优选在0.9-1.2范围的沸石P类型的碱金属铝-硅酸盐。
特别有利的是硅与铝的比例不大于1.15，更优选不大于1.07的沸石MAP。
在优选的方面，沸石MAP助洗剂助洗剂具有粒度，表示为d50值为1.0-10.0微米，更优选2.0-7.0微米，最优选2.5-5.0微米。
d50值表示50％重量的颗粒的直径小于该数据。颗粒大小可通过，特别是通过常规的分析技术例如使用扫描电子显微镜的显微测定技术或通过激光粒度仪来测定。其它确定d50值的方法公开在EP384070A中。重金属离子螯合剂
本发明的洗涤剂组分或组合物优选含有作为选择性组分的重金属离子螯合剂。重金属离子螯合剂是指起螯合重金属离子作用的组分。这些组分还可以具有钙和镁螯合能力，但优选显示对结合重金属离子，例如铁、锰和铜的选择性。
按组合物重量计，重金属离子螯合剂通常以0.005％-20％，优选0.1％-10％，更优选0.25％-7.5％，最优选0.5％-5％的含量存在。
用于本发明的合适的重金属离子螯合剂包括有机膦酸盐，例如氨基亚烷基聚(亚烷基膦酸盐)、碱金属乙烷1-羟基二膦酸盐和次氮基三亚甲基膦酸盐。
优选的上述物质是二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸盐)、乙二胺三(亚甲基膦酸盐)、六亚甲基二胺四(亚甲基膦酸盐)和羟基亚乙基1,1二膦酸盐。
用于本发明的其它合适的重金属离子螯合剂包括次氮基三乙酸和聚氨基羧酸，例如乙二胺四乙酸、亚乙基三胺五乙酸、乙二胺二琥珀酸、乙二胺二戊二酸、2-羟基丙二胺二琥珀酸或其任何盐。尤其优选乙二胺-N,N’-二琥珀酸(EDDS)或其碱金属、碱土金属、铵或取代的铵盐或它们的混合物。
用于本发明的其它合适的重金属离子螯合剂是亚氨基二乙酸衍生物，例如在EP-A-317542和EP-A-399133中描述的2-羟基乙基二乙酸或甘油基亚氨基二乙酸。也可以使用在EP-A-516102中描述的亚氨基二乙酸-N-2-羟基丙基磺酸和天冬氨酸N-羧基甲基N-2-羟基丙基-3-磺酸螯合剂。在EP-A-509382中描述的β-丙氨酸-N,N’-二乙酸、天冬氨酸-N,N’-二乙酸、天冬氨酸-N-单乙酸和亚氨基二琥珀酸螯合剂也是适用的。
EP-A-476257描述了合适的氨基官能团螯合剂。EP-A-510331描述了由胶原、角蛋白或酪蛋白得到的合适的螯合剂。EP-A-528859描述了合适的烷基亚氨基二乙酸螯合剂。二甲基吡啶酸和2-膦基丁烷-1,2,4-三羧酸也是合适的。甘氨酰胺-N,N’-二琥珀酸(GADS)、乙二胺-N-N’-二戊二酸(EDDG)和2-羟基丙二胺-N-N’-二琥珀酸(HPDDS)也是合适的。有机过氧酸漂白剂体系
本发明的洗涤剂组合物或组分的优选特征是有机过氧酸漂白剂体系。在一优选实施方案中，漂白剂体系含有过氧化氢源和有机过氧酸漂白剂前体化合物。通过前体与过氧化氢源的就地反应可产生有机过氧酸。优选的过氧化氢源包括无机过水合物漂白剂。在另一优选实施方案中，预制的有机过氧酸直接加入组合物中。还可设想含有与预制的有机过氧酸混合的过氧化氢源和有机过氧酸前体的混合物的组合物。无机过水合物漂白剂
无机过水合物盐是优选的过氧化氢源，这些盐通常以碱金属，优选钠盐的形式加入，按组合物重量计其含量为1％-40％，更优选2％-30％，最优选5％-25％。
无机过水合物盐的实例是过硼酸盐、过碳酸盐、过磷酸盐、过硫酸盐和过硅酸盐。无机过水合物盐通常是碱金属盐。可包括无附加保护的结晶固体形式的无机过水合物盐，然而，对于某些过水合物盐，在这种颗粒组合物的优选实施方案中，使用涂覆形式的过水合物盐以提供在颗粒产物中过水合物盐的较佳贮存稳定性。合适的涂层包括无机盐，例如碱金属硅酸盐、碳酸盐或硼酸盐或它们的混合物，或有机物质，例如石蜡、油或脂肪皂。
过硼酸钠是优选的过水合物盐，可以是标准式NaBO2H2O2的单水合物形式或式NaBO2H2O2·3H2O的四水合物形式。
碱金属过碳酸盐，尤其是过碳酸钠是本发明的优选过水合物。过碳酸钠是具有相应于2Na2CO3·3H2O2式的加合化合物，以结晶固体可以买到。
过氧单过硫酸钾是用于本发明洗涤剂组合物或其组分的另一无机过水合物盐。过氧酸漂白剂前体
过氧酸漂白剂前体是在过水解反应中与过氧化氢反应生成过氧酸的化合物。过氧酸漂白剂前体通常由下式表示：其中L是离去基团，X基本上是任何官能团，使得在过水解反应中所生成的过氧酸的结构为：
过氧酸漂白剂前体化合物优选以按洗涤剂组合物重量计以0.5％-20％，更优选1％-15％，最优选1.5％-10％的含量加入。
合适的过氧酸漂白剂前体化合物通常含有一个或多个N-或O-酰基基团，该前体可选自宽范围的种类。合适的种类包括酐、酯、亚酰胺、内酰胺和咪唑和肟的酰基化衍生物。这些种类中有用的物质的实例在GB-A-1586789中被描述。合适的酯在GB-A-836988、864798、1147871、2143231和EP-A-0170386中公开。离去基团
离去基团，下文称为L基团，其对于过水解反应必须有足够活性，以在最佳的时间内(例如一个洗涤周期)发生反应。然而，如果L太活泼，该活性剂用于漂白组合物中将难以稳定。
优选的L基团选自：和
和
和它们的混合物，其中R1是含有1-14个碳原子的烷基、芳基或烷芳基，R3是含有1-8个碳原子的烷基链，R4是H或R3,R5是含有1-8个碳原子的链烯基链，和Y是H或增溶基团。任何R1、R3和R4可基本上被任何官能团，包括例如烷基、羟基、烷氧基、卤素、胺、亚硝酰基、酰胺和铵或烷基铵基团取代。
优选的增溶基团是-SO3 -M+、-CO2 -M+、-SO4 -M+、-N+(R3)4X-和O←N(R3)3，最优选-SO3 -M+和-CO2 -M+，其中R3是含有1-4个碳原子的烷基，M是给漂白活性剂提供溶解性的阳离子，X是给漂白活性剂提供溶解性的阴离子。优选M是碱金属、铵或取代的铵阳离子，最优选钠和钾，X是卤化物、氢氧化物、甲基硫酸根或乙酸根阴离子。烷基过羧酸漂白剂前体
烷基过羧酸漂白剂前体在过水解反应中形成过羧酸，这类优选的前体经过水解反应提供过乙酸。
优选的亚酰胺型的烷基过羧酸前体化合物包括N-,N,N1N1四乙酰基化亚烷基二胺，其中亚烷基含有1-6个碳原子，尤其是其中亚烷基含有1,2和6个碳原子的化合物，四乙酰基乙二胺(TAED)是尤其优选的。
其它优选的烷基过羧酸前体包括3,5,5-三甲基己酰氧基苯磺酸钠(iso-NOBS)、壬酰氧基苯磺酸钠(NOBS)、乙酰氧基苯磺酸钠(ABS)和五乙酰基葡萄糖。酰胺取代的烷基过氧酸前体
酰氨基取代的烷基过氧酸前体化合物适用于本发明，其包括如下通式的化合物：
或
其中R1为包含1-14个碳原子的烷基，R2为包含1-14个碳原子的亚烷基，R5为H或含有1-10个碳原子的烷基，且L基本上为任何离去基团。这类酰胺取代的漂白活性剂化合物在EP-A-0170386中描述。过苯甲酸前体
过苯甲酸前体化合物在过水解反应中提供过苯甲酸。合适的O-酰基化过苯甲酸前体化合物包括取代和未取代的苯甲酰基氧基苯磺酸盐和山梨糖醇、葡萄糖和所有糖类与苯甲酰基化试剂的苯甲酰基化产物，这类亚酰胺化合物包括N-苯甲酰基琥珀酰亚胺、四苯甲酰基乙二胺和N-苯甲酰基取代的脲。合适的咪唑型过苯甲酸前体包括N-苯甲酰基咪唑和N-苯甲酰基苯并咪唑。其它有用的含有N-酰基的过苯甲酸前体包括N-苯甲酰基吡咯烷酮、二苯甲酰基牛磺酸和苯甲酰基焦谷氨酸。阳离子过氧酸前体
阳离子过氧酸前体化合物经过水解反应形成阳离子过氧酸。
阳离子过氧酸前体通常是通过取代带正电荷官能团，例如铵或烷基铵基，优选乙基或甲基铵基的合适的过氧酸前体化合物的过氧酸部分形成。阳离子过氧酸前体通常作为带有合适的阴离子，例如卤离子的盐存在于固体洗涤剂组合物中。
被阳离子取代的过氧酸前体化合物可以是如上所述的过苯甲酸或其取代的衍生物的前体化合物。此外，过氧酸前体化合物可以是烷基过羧酸前体化合物或下文所述的酰胺取代的烷基过氧酸前体。
阳离子过氧酸前体在US4904406、4751015、4988451、43977757、5269962、5127852、5093022、5106528、UK1382594、EP475512、458396和284292和JP87-318332中描述。
优选的阳离子过氧酸前体的实例在英国专利申请9407944.9和US专利申请08/298903、08/298650、08/298904和08/298906中描述。
合适的阳离子过氧酸前体包括任何铵或烷基铵取代的烷基或苯甲酰基氧基磺酸盐、N-酰基化己内酰胺和单苯甲酰基四乙酰基葡萄糖苯甲酰基过氧化物。优选的N-酰基化己内酰胺类阳离子过氧酸前体包括三烷基铵亚甲基苯甲酰基己内酰胺和三烷基铵亚甲基烷基己内酰胺。苯并噁嗪有机过氧酸前体
还合适的是在例如EP-A-332294和EP-A-482807中公开的苯并噁嗪类前体化合物，尤其具有式：
其中R1是H、烷基、烷芳基、芳基或芳烷基。预制的有机过氧酸
除了或另外有机过氧酸漂白剂前体化合物之外，有机过氧酸漂白剂体系可含有预制的有机过氧酸，按组合物重量计，通常其含量为1％-15％，更优选1％-10％。
优选的有机过氧酸化合物类型是如下通式的酰胺取代的化合物：其中R1为含有1-14个碳原子的烷基、芳基或烷芳基，R2为含有1-14个碳原子的亚烷基、亚芳基和烷亚芳基，R5为H或含有1-10个碳原子的烷基、芳基或烷芳基。这类酰胺取代的有机过氧羧酸在EP-A-0170386中描述。
其它有机过氧酸包括二酰基和四酰基过氧化物，尤其是二过氧十二烷二酸、二过氧十四烷二酸和二过氧十六烷二酸。单和二过壬二酸、单和二过巴西基酸和N-对苯甲酰基氨基过氧己二酸也适用于本发明。酶
用于本发明洗涤剂组合物或组分中的另一优选组分是一种或多种附加酶。
优选的附加酶物质包括常规加入洗涤剂组合物中的工业上可得到的纤维素酶、endolase、角质酶、脂酶、淀粉酶、中性和碱性蛋白酶、酯酶、果胶酶、乳糖酶和过氧化酶。合适的酶在US3519570和3533139中讨论。
优选的商业上可获得的蛋白酶包括由Novo Industries A/S(Denmark)以商品名Alcalase、Savinase、Primase、Durazym和Esperase出售的蛋白酶、由Gist-Brocades以商品名Maxatase、Maxacal和Maxapem出售的蛋白酶、由Genencor International出售的蛋白酶和由Solvay Enzymes以商品名Opticlean和Optimase出售的蛋白酶。蛋白酶可以按组合物重量计0.0001％-4％活性酶的含量加入本发明的洗涤剂组合物中。
优选的淀粉酶包括，例如GB-1269839(Novo)中详细描述的由地衣型芽胞杆菌的特殊菌株得到的α-淀粉酶。优选的工业上可得到的淀粉酶包括例如由Gist-Brocades以商品名Rapidase销售和Novo IndustriesA/S以商品名Termamyl和BAN销售的淀粉酶。淀粉酶可以按组合物重量计0.0001％-2％活性酶的含量加入本发明的洗涤剂组合物中。
脂解酶可以按组合物重量计以0.0001％-2％，优选0.001％-1％，最优选0.001％-0.5％的活性脂解酶含量存在。
脂酶可以是真菌或细菌来源的，例如由腐质酶属、高温菌属(Thermomyces)或假单胞菌属的产生脂酶的菌株，包括类产碱假单胞菌或荧光假单胞菌得到。由这些菌株的化学或基因改性变种得到的脂酶也可用于本发明中。优选的脂酶由类产碱假单胞菌得到，它在授权的EP-B-0218272中描述。
另一本发明的优选脂酶如EP-A-0258068中所述通过克隆由腐质霉属胎毛菌得到的基因并在米曲霉作为宿主中表达基因得到的脂酶，它在工业上由Novo Industri A/S Bagsvaerd,Denmark以商品名Lipolase得到。该脂酶还在1989年3月7日颁布的Huge-Jinsen等的US4810414中描述。抑泡剂体系
本发明的洗涤剂组合物或组分当配制用于洗衣机用组合物时，优选含有按组合物重量计0.01％-15％，优选0.05％-10％，最优选0.1％-5％含量存在的抑泡剂体系。
用于本发明的合适的抑泡剂体系可主要含有任何已知的消泡化合物，包括例如聚硅氧烷消泡化合物和2-烷基链烷醇消泡化合物。
本文中消泡化合物是指起到例如抑制洗涤剂组合物溶液，尤其在搅拌溶液的情况下发泡或产生泡沫的任何化合物或化合物的混合物。
用于本发明的尤其优选的消泡化合物是本文中定义的包括硅氧烷组分的任何消泡化合物的聚硅氧烷消泡化合物。该聚硅氧烷消泡剂还通常含有二氧化硅组分。本文中及在工业上通常使用的术语“聚硅氧烷”包括含有硅氧烷单元和各种类型烃基的各种相对高分子量的聚合物。优选的聚硅氧烷消泡剂化合物是硅氧烷，尤其是含有三甲基甲硅烷基封端单元的聚二甲基硅氧烷。
其它合适的消泡化合物包括单羧基脂肪酸和其水溶性盐。这些物质在1960年9月27日颁布的Wayne St.John的US2954347中描述。用作抑泡剂的单羧基脂肪酸和其盐通常含有10-24个碳原子，优选12-18个碳原子的烃基链。合适的盐包括碱金属盐，例如钠、钾和锂盐和铵和链烷醇铵盐。
其它合适的消泡化合物包括，例如高分子量脂肪酸酯(例如三脂肪酸甘油酯)、单价醇的脂肪酸酯、脂族C18-C40酮(例如硬脂酮)N-烷基化氨基三嗪，例如作为氰脲酰氯与二或三摩尔含有1-24个碳原子的伯或仲胺的产物形成的三-至六-烷基蜜胺或二-至四烷基二胺氯代三嗪、环氧丙烷、二硬脂酸酰胺和单硬脂基二碱金属(例如钠、钾、锂)磷酸盐和磷酸盐酯。
优选的抑泡剂体系含有：(a)消泡化合物，优选聚硅氧烷消泡化合物，最优选含有如下组合成分的聚硅氧烷消泡化合物：(ⅰ)按聚硅氧烷消泡化合物重量计以50％-99％，优选75％-95％含量存在的聚二甲基硅氧烷；和(ⅱ)按聚硅氧烷/二氧化硅消泡化合物重量计，含量为1％-50％，优选5％-25％的二氧化硅；其中所述二氧化硅/聚硅氧烷消泡化合物以按重量计5％-50％，优选10％-40％的含量加入；(b)分散剂化合物，最优选包括聚硅氧烷二醇与聚氧化烯的粗共聚物，其中聚氧化烯的含量为72-78％，环氧乙烷与环氧丙烷的比率为1∶0.9-1∶1.1，其含量为按重量计0.5％-10％，优选1％-10％；尤其优选的这类聚硅氧烷二醇粗共聚物是工业上可由DOW Coming以商品名DC0544得到的DOC544；(c)惰性载体液体化合物，最优选含有乙氧基化程度为5-50，优选8-15的C16-C18乙氧基化醇；其含量为按重量计5％-80％，优选10％-70％。
更优选的颗粒抑泡剂体系在EP-A-0210731中描述，其包含聚硅氧烷肖泡化合物和熔点为50℃-85℃的有机载体，其中有机载体物质包含甘油单酯和含有12-20个碳原子的碳链的脂肪酸。EP-A-0210721公开了其它优选的颗粒抑泡剂体系，其中有机载体是熔点为45℃-80℃的具有含12-20个碳原子的碳链的脂肪酸或醇或它们的混合物。聚合染料转移抑制剂
本发明的洗涤剂组分或组合物还含有按重量计0.01％-10％，优选0.05％-0.5％聚合染料转移抑制剂。
聚合染料转移抑制剂优选选自聚胺N-氧化物聚合物、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物、聚乙烯基吡咯烷酮聚合物或它们的混合物，其中这些聚合物可以是交联的聚合物。a)聚胺N-氧化物聚合物适用于本发明的聚胺N-氧化物聚合物含有具有如下结构式的单元：
其中P是可聚合的单元，和A是
x是0或1；R是脂族、乙氧基化脂族、芳香族、杂环或碳环基团或其任何组合，N-O基团的氮可与其相连或其中N-O基团的氮是这些基团的一部分。
N-O基团可以由如下一般结构式表示：或
其中R1、R2和R3是脂族基团、芳香族、杂环或碳环基团或它们的组合，x和/或y和/或z是0或1，其中N-O基团的氮可与其连接或其中N-O基团的氮构成这些基团的一部分。N-O基团可以是可聚合单元(P)的一部分或可与聚合主链相连或两者的组合。
其中N-O基团构成可聚合单元的一部分的合适的聚胺N-氧化物包括聚胺N-氧化物，其中R选自脂族、芳香族、碳环或杂环基团。一类上述聚胺N-氧化物包括一组聚胺N-氧化物，其中N-O基团的氮构成R-基团的一部分。优选的聚胺N-氧化物是其中R是杂环基团，例如吡啶、吡咯、咪唑、吡咯啉、哌啶、喹啉、吖啶和它们的衍生物的聚胺N-氧化物。
其它合适的聚胺N-氧化物是其中N-O基团与可聚合单元连接的聚胺氧化物。优选类型的这些聚胺N-氧化物是具有通式(Ⅰ)的聚胺N-氧化物，其中R是芳香族、杂环或碳环基团，其中N-O官能团的氮是所述R基团的一部分。这类化合物的实例是聚胺氧化物，其中R是杂环化合物，例如吡啶、吡咯、咪唑和它们的衍生物。
本发明聚胺N-氧化物可几乎以任何的聚合程度得到。聚合程度不是关键的，只要物质具有所需的水溶性和染料悬浮能力。平均分子量通常为500-1000000。b)N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物
适合于本发明的N-乙烯基咪唑和N-乙烯基吡咯烷酮共聚物具有5000-50000的平均分子量。优选的共聚物的N-乙烯基咪唑与N-乙烯基吡咯烷酮的摩尔比为1-0.2。c)聚乙烯基吡咯烷酮
本发明的洗涤剂组分或组合物还可以使用平均分子量为2500-400000的聚乙烯基吡咯烷酮(“PVP”)。合适的聚乙烯基吡咯烷酮在商业上由ISP Corporation,纽约，NY和蒙特利尔得到，由加拿大的产品名PVPK-15(粘均分子量为10000)、PVPK-30(平均分子量40000),PVPK-60(平均分子量160000)和PVPK-90(平均分子量360000)得到。PVPK-15也可由ISP Corporation得到。其它合适的在商业上由BASFCooperation得到的聚乙烯基吡咯烷酮包括Sokalan HP165和Sokalan HP12。d)聚乙烯基噁唑烷酮
本发明的洗涤剂组分或组合物也可使用聚乙烯基噁唑烷酮作为聚合染料转移抑制剂，所说的聚乙烯基噁唑烷酮具有2500-400000的平均分子量。e)聚乙烯基咪唑
本发明的洗涤剂组分或组合物也可使用聚乙烯基咪唑作为聚合染料转移抑制剂，所述聚乙烯基咪唑具有2500-400000的平均分子量。荧光增白剂
本发明的洗涤剂组分或组合物还可选择性地含有按重量计约0.005％至5％的某些类型的亲水荧光增白剂。
在本发明中使用的亲水荧光增白剂包括具有如下结构式的那些：其中R1选自苯胺基、N-2-双羟基乙基和NH-2-羟基乙基；R2选自N-2-双-羟基乙基、N-2-羟基乙基-N-甲基氨基、吗啉代、氯和氨基；M是成盐阳离子，例如钠或钾。
当在上述式中，R1是苯胺基，R2是N-2-双-羟基乙基和M是阳离子，例如钠时，该增白剂是4,4’-双[(4-苯胺基-6-(N-2-双-羟基乙基)-s-三嗪-2-基)氨基]-2,2’-芪二磺酸和其二钠盐。该具体的增白剂物质在商业上由Ciba-Geigy公司以商品名Tinopal-UNPA-GX销售。Tinopal-UNPA-GX是用于本发明洗涤剂组合物中的优选亲水荧光增白剂。
当在上述式中，R1是苯胺基，R2是N-2-羟基乙基-N-2-甲基氨基和M是阳离子，例如钠时，该增白剂是4,4’-双[(4-苯胺基-6-(N-2-羟基乙基-N-甲基氨基)-s-三嗪-2-基)氨基]-2,2’-芪二磺酸二钠盐。该具体的增白剂物质在商业上由Ciba-Geigy公司以商品名Tinopal 5BM-GX销售。
当在上述式中，R1是苯胺基，R2是吗啉代和M是阳离子，例如钠时，该增白剂是4,4’-双[(4-苯胺基-6-吗啉代-s-三嗪-2-基)氨基]2,2’-芪二磺酸，其钠盐。该具体增白剂在商业上由Ciba-Geigy以商品名Tinopal AMS-GX销售。聚合污垢解脱剂
本发明洗涤剂组分或组合物中可以任选地使用已知的聚合污垢解脱剂，下文简称为“SRA”。如果使用的话，SRA’s一般占组合物重量的0.01％至10.0％，典型的是0.1％至5％，优选0.2％至3.0％。
优选的SRA’s典型地具有使疏水纤维如聚酯和尼龙表面亲水化的亲水部分，和沉积在疏水纤维上并且在整个洗涤和漂洗过程中保持与之粘连的疏水部分，因此其作为亲水部分的固定物。这可以使得用SRA处理的随后产生的污渍在后来的洗涤过程中更容易被清洗。
优选的SRA’s包括齐聚的对苯二酸酯，其一般通过包括至少一种酯基转移/齐聚反应的方法制备，通常在金属催化剂如烷醇钛(Ⅳ)下进行。该酯可以使用能够通过一,二,三,四或更多的位置加入酯结构的其他单体制备，当然，不形成致密的全交联结构。
适合的SRA’s包括基本上是直链的酯齐聚物的磺化产物，其含有对苯二酰基的齐聚酯骨架和氧亚烷基氧重复单元和与骨架共价连接的烯丙基衍生的磺化末端部分，例如在1990年11月6日授权的J.J.Scheibel和E.P.Gosselink的美国专利US4968451中所描述的那样。该酯齐聚物可以通过下列步骤制备：(a)乙氧基化烯丙基醇；(b)在两步酯基转移/齐聚方法中将(a)的产物与对苯二酸二甲酯(“DMT”)和1,2-丙二醇(“PG”)反应；和(C)在水中将(b)的产物与偏亚硫酸氢钠反应；其它的SRA’s包括1987年12月8日授权的Gosselink等人的美国专利US4711730中的非离子封端的1,2-亚丙基/聚氧乙烯对苯二酸聚酯，例如通过聚(乙二醇)甲醚，DMT,PG和聚(乙二醇)(“PEG”)的酯基转移/齐聚化制备的产物；其它的SRA’s实例包括1988年1月26日授权的Gosselink的美国专利4721580中的部分和全部阴离子封端的齐聚酯，如得自乙二醇(“EG”),PG,DMT和3,6-二氧杂-8-羟基辛烷磺酸钠的齐聚物；1987年10月27日授权的Gosselink的美国专利4702857中的非离子封端嵌段聚酯齐聚化合物，例如由DMT，甲基(Me)-封端的PEG和EG和/或PG制备的，或者由DMT,EG和/或PG,Me-封端的PEG和二甲基-5-磺基间苯二酸钠的混合物制备的产物；和1989年10月31日授权的Maldonado,Gosselink等人的美国专利US4877896中的阴离子，尤其是磺基芳酰基封端的对苯二酸酯，后者是典型的在洗衣和织物调理产品中都有用的SRA’s，一实例是由间-磺基苯甲酸单钠盐，PG和DMT制备的酯组合物，任选地但是优选地还含有加入的PEG，例如，PEG3400。
SRA’s还包括：对苯二酸乙二醇酯或对苯二酸丙二醇酯与聚环氧乙烷或聚环氧丙烷对苯二酸酯的简单的嵌段共聚物，参见1976年5月25日的Hay的美国专利US3959230和1975年7月8日的Basadur的美国专利US3893929；以METHOCEL从Dow买到的纤维素衍生物如羟基醚纤维素聚合物；C1-C4烷基纤维素和C4羟基烷基纤维素，参见1976年12月28日的Nicol等人的美国专利US4000093。和甲基纤维素醚，其每个葡糖酐单元具有平均取代(甲基)度为约1.6-2.3，按2％的水溶液在20℃下测定的溶液粘度为约80-120厘泊。这种物质可以METOLOSE SM100和METOLOSE SM200购得，它们是由Shin-etsu Kagaku Kogyo KK生产的甲基纤维素醚的商品名。
另一类SRA’s包括：(Ⅰ)使用二异氰酸酯偶合剂与聚酯结构连结的非离子对苯二酸酯，参见Violland等人的美国专利US4201824和Lagasse等人的美国专利US4240918；和(Ⅱ)带有羧酸根端基的SRA’s，其通过将偏苯三酸酐加入已知的SRA’s中转化端羟基成偏苯三酸酯制备。通过适当选择催化剂，偏苯三酸酐形成与聚合物的端基连结的键，这是通过偏苯三酸酐的隔离的羧酸酯而不是通过打开酐键进行的。非离子或阴离子SRA’s都可以用作起始原料，只要它们具有可以被酯化的羟基端基，参见Tung等人的美国专利US4525524；其它类型包括：(Ⅲ)连结尿烷类的基于阴离子对苯二酸酯的SRA’s，参见Violland等人的美国专利US4201824；其它选择性组分
可包括在本发明的组分或组合物中的其它选择性组分包括香料、色素和填料盐，硫酸钠是优选的填料盐。接近中性洗涤pH的洗涤剂制剂
虽然本发明洗涤剂组分，特别是洗涤剂组合物包含可在宽范围洗涤pH(例如约5-12)下操作的组分，但当它们被配制成具有接近中性洗涤pH时(即在20℃下在水中浓度为约0.1％-2％重量时，初始pH为约7.0-10.5)，是特别适合的。接近中性洗涤pH的制剂对于酶的稳定性和对于抑制污垢的固着都是较好的。在这种制剂中，洗涤pH优选是约7.0-10.5，更优选约8.0-10.5，最优选8.0-9.0。
优选的接近中性洗涤pH的洗涤剂制剂公开在J.H.M.Wertz和P.C.E.Goffinet的1983年5月16日申请的欧洲专利申请83200688.6中。
这种类型高度优选的组分或组合物还优选含有约2％-10％重量柠檬酸和少量(例如低于约20％重量)的中和剂、缓冲剂、相调节剂、水溶助长剂例如甲苯磺酸盐、二甲苯磺酸盐或枯烯磺酸盐、酶稳定剂、泡沫调节剂、遮光剂、抗氧化剂、杀菌剂、染料、香料和增白剂，例如在1981年8月25日授权的Barrat等的美国专利4285841中描述的那些(其在本文引用作参考)。组分和组合物的形式
本发明洗涤剂组分可通过各种方法制备，包括附聚或挤压所包含的各种化合物的混合物或包含在洗涤剂组分中的各种化合物的混合物，但优选是通过喷雾干燥包含水溶性阳离子化合物和含羧酸根的聚合电解质化合物的混合物或料浆。这可通过本领域公知的任何喷雾干燥方法进行。因此，本发明洗涤剂组分优选是喷雾干燥的颗粒或粒子或粉末。
当本发明组分是附聚的颗粒形式时，阳离子水溶性化合物优选与载体物质结合。
本发明洗涤剂组分优选构成洗涤剂组合物的一部分。根据本发明的组合物可采用各种物理形式，包括颗粒、片剂、饼、锭剂和条形式。本发明组合物尤其是所谓的浓缩颗粒洗涤剂组合物，其适合于通过放置在装脏织物的机器转筒中的分散装置加入洗衣机中。
本发明组分或组合物还可用于或与漂白添加剂组合物例如包含氯漂白剂的组合物组合。
本发明颗粒组合物中的包含水溶性阳离子去除土污垢/抗再沉积化合物的组分的平均粒度应优选使得直径大于1.8mm的颗粒不超过40％，更优选不超过15％；直径小于0.25mm的颗粒不超过40％或优选不超过15％。优选平均粒度使得10％-50％颗粒具有直径0.2mm-0.7mm。
本文中定义的术语平均颗粒尺寸是通过将组合物样品在一组筛上，优选Tyler筛，筛分成许多部分(通常5部分)计算得到的。得到的重量分数相对于筛的孔径画出曲线，平均颗粒尺寸是按重量计50％的样品通过的孔径大小。
本发明的颗粒洗涤剂组合物的堆密度通常至少500g/l，更优选600g/l-1200g/l。当洗涤剂组分是喷雾干燥的颗粒、粒子或粉末时，含该组分的较低堆密度组合物是优选的。堆密度通过简单的漏斗和杯装置测定，所述装置由垂直于底部安装的圆锥漏斗组成，漏斗底部装有止回阀使得漏斗中的物质排入在漏斗下同轴放置的圆柱杯子中。漏斗为130毫米高，上下两端的内直径分别为130毫米和40毫米。漏斗安装在其下端高于底部上表面140毫米处，杯子的总高为90毫米，内部高度为87毫米，内径为84毫米，正常体积为500毫升。
为进行测量，在漏斗中用手装入粉末，打开止回阀，使粉末从上方装入杯中。将装满的杯子从框架中取出，通过用直边的工具，例如小刀刮过杯子上沿除去过量的粉末。然后称重装满的杯子，将得到的粉末重量值乘以2得到堆密度值g/l。需要进行重复实验。
可使用任何适合的密实方法例如制片、压块或挤压，优选制片方法来生产密实固体。用于洗餐具方法的片剂优选是使用标准的旋转式压片机来生产，使用压力5-13KN/cm2，更优选5-11KN/cm2，使得该密实的固体通过I.Holland仪器提供的C100硬度实验测定，具有最小硬度176N-275N，优选195N-245N。该方法可用于制备任何尺寸或形状的均一或层状片剂。优选片剂是对称的，以保证该片剂在洗涤溶液中均匀溶解。洗衣方法
本发明机器洗衣方法通常包括用在洗衣机中的含有溶解或分散有效量的本发明的机洗洗涤剂组分，但优选含有该组分的组合物的含水洗涤溶液处理脏织物。有效量的洗涤剂组合物是指，如通常用于常规机洗方法中的典型产品用量和洗涤溶液体积那样，溶解或分散在5-65升体积洗涤溶液中的10g-300g的产品。
在优选的使用方面，在洗涤方法中使用分散装置。分散装置装有洗涤剂产品，用于在洗涤周期开始之前直接在洗衣机转筒中加入产品。它的体积容量应能够使其含有通常用于洗涤方法中的足够的洗涤剂产品。
在洗涤开始之前、或在洗衣机装入衣服之前或同时或之后，装有洗涤剂产品的分散装置被放在滚筒内。在洗衣机的洗涤周期开始后，在转筒中加入水，转筒同期性地旋转。设计分散装置使得其装有干洗涤剂产品，但然后在洗涤周期中响应于随转筒旋转的搅拌作用和由于与洗涤水的接触而释放这些产品。
为使在洗涤过程中能够释放洗涤剂产品，装置应具有许多产品可通过的开口。另外，装置应由能渗透液体但不可渗透固体产品的材料制造，从而允许释放溶解的产品。洗涤剂产品优选在洗涤周期开始时迅速释放，从而在该洗涤周期阶段，在洗衣机转筒中提供暂时局部的产品高浓度。
优选的分散装置是可重复使用的，设计使得容器在干状态和在洗涤周期中保持整体性。用于本发明的组合物的尤其优选的分散装置在如下专利中描述：GB-B-2157717、GB-B-2157718、EP-A-0201376、EP-A-0288345和EP-A-0288346。由J.Bland在Manufacturing Chemist 1989年11月，第41-46页发表的文章也描述了尤其优选的用于颗粒洗衣产物的分散装置，它是通常称为“granulette”类型。另一优选的用于本发明的洗涤剂组合物的分散装置在PCT专利申请WO94/11562中公开。
尤其优选的分散装置在EP0343069和0343070中公开。后一申请公开了一种装置，其包括由支承环延伸的袋状形式的弯曲外壳，所述环限定了一个孔隙，以适合于在袋中装入用于洗涤方法的一个洗涤周期的足够产品。一部分洗涤介质通过孔流入袋中，溶解产品，溶液随后通过孔向外流入洗涤介质中。支承环装有防护罩以避免湿的、未溶解的产品流失，该装置通常包括以辐轮结构形式由中心支柱扩展的径向延伸壁或其中壁具有螺旋形式的类似结构。
此外，分散装置可以是柔韧的容器，例如袋或盒。袋可以是涂覆不可渗透水的保护材料的纤维结构以保持内装物，例如在EP0018678中公开的那样。另外，如EP0011500、0011501、0011502和0011968中公开的那样，它可由不溶解于水的合成聚合材料制成，具有边缘密封或封闭设计以隔绝含水介质。遇水松散的方便的封闭形式包括用于处理和密封由水不渗透的聚合物膜，例如聚乙烯或聚丙烯制造的盒的一边沿的水溶性粘合剂。机器洗餐具方法
可以设想机器洗餐具或清洗被污染的餐具，特别是被污染的银器的任何适合方法。
优选的机器洗餐具方法包括用含溶解或分散了本发明的有效量的机器洗餐具组分或优选含有该组分的组合物的水溶液处理被污染的物品，选自陶器、玻璃器皿、凹形器皿、银器和刀具和其混合物。有效量的机器洗餐具组合物意思是在3-10升体积的洗涤溶液中溶解或分散8g-60g产品，其是通常用于常规机器洗餐具方法中的典型产品用量和洗涤溶液体积。
实施例中使用的简写
在洗涤剂组合物中，简写的组分具有如下含义：LAS ：直链C11-13烷基苯磺酸钠TAS ：牛油烷基硫酸钠CxyAS :C1X-C1Y烷基硫酸钠C46SAS： C14-C16仲(2,3)烷基硫酸钠CxyEzS：与Z摩尔环氧乙烷缩合的C1X-C1Y烷基硫酸钠CXYEZ ：与Z摩尔环氧乙烷缩合的主要是直链的C1X-C1Y
伯醇QAS :R2N+(CH3)2(C2H4OH),R2=C12-C14QAS1 :R2N+(CH3)2(C2H4OH),R2=C8-C11QAS2 :R2N+(CH3)2(C2H4OH),R2=C8APA :C8-C10酰氨基丙基二甲基胺皂 ：直链烷基羧酸钠，由牛油和椰子脂肪酸的80/20
混合物得到STS ：甲笨磺酸钠CFAA :C12-C14(椰子)烷基N-甲基葡糖酰胺TFAA :C16-C18烷基N-甲基葡糖酰胺TPKFA :C12-C14顶部全馏分脂肪酸STPP ：无水三聚磷酸钠TSPP ：焦磷酸四钠沸石A ：式Na12(AlO2SiO2)12·27H2O的水合硅铝酸钠，主要
颗粒尺寸为0.1-10微米(按无水基表示的重量)NaSKS-6 ：式δ-Na2Si2O5的结晶层状硅酸盐柠檬酸 ：无水柠檬酸硼酸盐 ：硼酸钠碳酸盐 ：颗粒尺寸为200-900微米的无水碳酸钠碳酸氢盐：颗粒分布为400-1200微米的无水碳酸氢钠硅酸盐 ：无定形硅酸钠(SiO2∶Na2O比率=2.0∶1)硫酸盐 ：无水硫酸钠硫酸镁 ：无水硫酸镁柠檬酸盐：柠檬酸三钠二水合物，活性86.4％，颗粒尺寸分
布为425-850微米MA/AA1 : 3∶7马来酸/丙烯酸共聚物，平均分子量约70000MA/AA2 ：4∶6马来酸/丙烯酸共聚物，平均分子量约3000MA/AA3 ：4∶6马来酸/丙烯酸共聚物，平均分子量约12000AA ：平均分子量4500的聚丙烯酸钠聚合物CM ：羧甲基纤维素钠纤维素醚：聚合度为650的甲基纤维素醚，由Shin Etsu
Chemicals购得蛋白酶 ：由Novo Industries A/S以商品名Savinase出售的
蛋白水解酶，具有3.3％重量活性酶蛋白酶I ：在WO95/10591中描述的蛋白水解酶，具有4％
重量活性酶，由Genencor Int.Inc.出售Alcalase：由Novo Industries A/S出售的蛋白水解酶，具有
5.3％重量活性酶纤维素酶：由Novo Industries A/S以商品名Carezyme出售的
纤维素酶，具有0.23％重量活性酶淀粉酶 ：由Novo Industries A/S商品名Termamyl 120T
出售的淀粉酶，具有1.6％重量活性酶脂肪酶 ：由Novo Industries A/S商品名Lipolase出售的
脂解酶，具有2.0％重量活性酶脂肪酶(1) ：由Novo Industries A/S以商品名Lipolase Ultra出
售的脂解酶，具有2.0％重量活性酶Endolase : Endoglucanase酶，由Novo Industries A/S销售，
具有1.5％重量活性酶PB4 ：式NaBO2·3H2O·H2O2的过硼酸钠四水合物PB1 ：式NaBO2·H2O2的无水过硼酸钠漂白剂过碳酸钠 ：式2Na2CO3·3H2O2的过碳酸钠NOBS ：壬酰氧基苯磺酸盐，钠盐形式NAC-OBS :(6-壬酰基己酰基)氧苯磺酸盐TAED ：四乙酰乙二胺DTPA ：二亚乙基三胺五乙酸DTPMP ：二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸)，由孟山都以商品
名Dequest 2060销售EDDS ：乙二胺-N,N’-二琥珀酸，(S,S)异构体，钠
盐形式光活化的漂白：用环糊精可溶性聚合物包封的磺化酞菁锌剂(1)光活化的漂白：用环糊精可溶性聚合物包封的磺化酞菁铝剂(2)增白剂1 ：4,4’-双(2-磺基苯乙烯基)联苯二钠增白剂2 ：4,4’-双(4-苯氨基-6-吗啉代-1,3,5-三嗪-2-基)氨基)
芪-2:2’-二磺酸二钠HEDP ：羟基乙烷1,1-二膦酸PEGx ：聚乙二醇，分子量为x(一般4000)PEO ：聚氧乙烯，平均分子量50000TEPAE ：乙氧基化四亚乙基五胺PVI ：聚乙烯基咪唑，平均分子量20000PVP ：聚乙烯基吡咯烷酮聚合物，平均分子量60000PVNO ：聚乙烯基吡啶N-氧化物聚合物，平均分子量50000PVPVI ：聚乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的共聚物，平均
分子量20000QEA1 :MeSO4 -二((C2H5O)(C2H4O)n(CH3)-N+-C6H12-N+-
(CH3)二((C2H5O)-(C2H4O)n)，其中n=20-30QEA2 :二((C2H5O)-(C2H4O)n)(CH3)N+R1的盐，其中R1
是C4-C12烷基和n=20-30QEA3 :三{(二((C2H5O)-(C2H4O)n)(CH3)N+)-(CONC3H6)}-
C3H6O的盐，其中n=20-26SRP1 ：阴离子封端的聚酯SRP2 ：二乙氧基化聚(1,2亚丙基邻苯二甲酸酯)短嵌段共
聚物PEI ：聚亚乙基亚胺，平均分子量1800，每个氮原子平
均乙氧基化度为7个亚乙基氧残基聚硅氧烷消泡：聚二甲基硅氧烷控泡剂与作为分散剂的聚硅氧烷-剂 氧化烯共聚物，所述控泡剂与所述分散剂的重量
比为10∶1-100∶1遮光剂 ：水基单苯乙烯胶乳混合物，由BASF
Aktiengesellschaft以商品名Lytron621出售蜡 ：石蜡
在如下实施例中，所有含量是以组合物重量计的％表示：实施例1
特别应用于欧洲洗衣机条件下的以下高密度颗粒洗衣洗涤剂组合物A-F是根据本发明的实施例：
实施例2
| A | B | C | D | E | F | |
| LAS | 8.0 | 8.0 | 8.0 | 8.0 | 8.0 | 8.0 |
| C25E3 | 3.4 | 3.4 | 3.4 | 3.4 | 3.4 | 3.4 |
| C46AS | 1.0 | 2.0 | 2.5 | - | 3.0 | 4.0 |
| C68AS | 3.0 | 2.0 | 5.0 | 7.0 | 1.0 | 0.5 |
| QAS | - | - | 0.8 | - | - | 0.8 |
| 沸石A | 18.1 | 18.1 | 16.1 | 18.1 | 18.1 | 18.1 |
| 沸石MAP | - | 4.0 | 3.5 | - | - | - |
| 碳酸盐 | 13.0 | 13.0 | 13.0 | 27.0 | 27.0 | 27.0 |
| 硅酸盐 | 1.4 | 1.4 | 1.4 | 3.0 | 3.0 | 3.0 |
| 硫酸盐 | 26.1 | 26.1 | 26.1 | 26.1 | 26.1 | 26.1 |
| MA/AA1 | 0.6 | 0.8 | 0.3 | 1.0 | 0.5 | 0.3 |
| CMC | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.2 |
| PB4 | 9.0 | 9.0 | 9.0 | 9.0 | 9.0 | 9.0 |
| TAED | 1.5 | 1.5 | 1.0 | 1.5 | - | 1.5 |
| Mn催化剂 | - | 0.03 | 0.07 | - | - | - |
| DTPMP | 0.25 | 0.25 | 0.25 | 0.25 | 0.25 | 0.25 |
| HEDP | 0.3 | 0.3 | 0.2 | 0.2 | 0.3 | 0.3 |
| EDDS | - | - | 0.4 | 0 2 | - | - |
| QEA1 | 1.O | 0.8 | 0.7 | 1.2 | - | 0.5 |
| QEA2 | - | - | - | - | 1.O | 0.5 |
| 蛋白酶 | 0.26 | 0.26 | 0.26 | 0.26 | 0.26 | 0.26 |
| 淀粉酶 | 0.1 | 0.1 | 0.4 | 0.3 | 0.1 | 0.1 |
| 光活化的漂白剂(ppm) | 15ppm | 15ppm | 15ppm | 15ppm | 15ppm | 15ppm |
| 增白剂1 | 0.09 | 0.09 | 0.09 | 0.09 | 0.09 | 0.09 |
| 香料 | 0.3 | 0.3 | 0.3 | 0.3 | 0.3 | 0.3 |
| 聚硅氧烷抗泡剂 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 |
| 其它/次要组分至100％ | ||||||
| 密度g/升 | 850 | 850 | 850 | 850 | 850 | 850 |
特别应用于欧洲洗衣机条件下的以下高密度颗粒洗衣洗涤剂组合物G-L是根据本发明的实施例：
实施例3
| G | H | I | J | K | L | |
| LAS | 8.0 | 8.0 | 8.0 | 8.0 | 8.0 | 8.0 |
| C25E3 | 3.4 | 3.4 | 3.4 | 3.4 | 3.4 | 3.4 |
| C46AS | 1.0 | 2.0 | 2.5 | - | 3.0 | 4.0 |
| C68AS | 3.0 | 2.0 | 5.0 | 7.0 | 1.0 | 0.5 |
| QAS | - | - | 0.8 | - | - | 0.8 |
| 沸石A | 18.1 | 18.1 | 16.1 | 18.1 | 18.1 | 18.1 |
| 沸石MAP | - | 4.0 | 3.5 | - | - | - |
| 碳酸盐 | 13.0 | 13.0 | 13.0 | 27.0 | 27.0 | 27.0 |
| 硅酸盐 | 1.4 | 1.4 | 1.4 | 3.0 | 3.0 | 3.0 |
| 硫酸盐 | 26.1 | 26.1 | 26.1 | 26.1 | 26.1 | 26.1 |
| MA/AA1 | 0.5 | 0.8 | 0.3 | 1.0 | 0.5 | 0.3 |
| CMC | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.2 |
| PB4 | 9.0 | 9.0 | 9.0 | 9.0 | 9.0 | 9.0 |
| TAED | 1.5 | 1.5 | 1.0 | 1.5 | - | 1.5 |
| Mn催化剂 | - | 0.03 | 0.07 | - | - | - |
| DTPMP | 0.25 | 0.25 | 0.25 | 0.25 | 0.25 | 0.25 |
| HEDP | 0.3 | 0.3 | 0.2 | 0.2 | 0.3 | 0.3 |
| EDDS | - | - | 0.4 | 0.2 | - | - |
| QEA1 | 1.0 | 0.8 | 0.7 | 1.2 | - | 0.5 |
| QEA2 | - | - | - | - | 1.0 | 0.5 |
| 蛋白酶 | 0.26 | 0.26 | 0.26 | 0.26 | 0.26 | 0.26 |
| 淀粉酶 | 0.1 | 0.1 | 0.4 | 0.3 | 0.1 | 0.1 |
| 光活化的漂白剂(ppm) | 15ppm | 15ppm | 15ppm | 15ppm | 15ppm | 15ppm |
| 增白剂1 | 0.09 | 0.09 | 0.09 | 0.09 | 0.09 | 0.09 |
| 香料 | 0.3 | 0.3 | 0.3 | 0.3 | 0.3 | 0.3 |
| 聚硅氧烷抗泡剂 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 |
| 其它/次要组分至100％ | ||||||
| 密度g/升 | 850 | 850 | 850 | 850 | 850 | 850 |
堆密度为750g/l的以下颗粒洗衣洗涤剂组合物M-O是根据本发明的组合物：
实施例4
| M | N | O | |
| LAS | 5.25 | 5.61 | 4.76 |
| TAS | 1.25 | 1.86 | 1.57 |
| C45AS | - | 2.24 | 3.89 |
| C25AE3S | - | 0.76 | 1.18 |
| C45E7 | 3.25 | - | 5.0 |
| C25E3 | - | 5.5 | - |
| QAS | 0.8 | 2.0 | - |
| QAS1 | 0.4 | 1.0 | 2.5 |
| STPP | 19.7 | - | - |
| 沸石A | 19.5 | 19.5 | |
| NaSKS-6/柠檬酸(79∶21) | 10.6 | 10.6 | |
| 碳酸盐 | 6.1 | 21.4 | 21.4 |
| 碳酸氢盐 | - | 2.0 | 2.0 |
| 柠檬酸 | 0.3 | 0.2 | - |
| 硅酸盐 | 6.8 | - | - |
| 硫酸钠 | 39.8 | - | 7.0 |
| PB4 | 5.0 | 12.7 | - |
| TAED | 0.5 | 0.2 | - |
| DPDA | - | - | 0.3 |
| NACOBS | 1.0 | 2.2 | - |
| DTPMP | 0.25 | 0.2 | 0.2 |
| HEDP | - | 0.3 | 0.3 |
| 蛋白酶 | 0.26- | 0.85 | 0.85 |
| 脂肪酶 | 0.15- | 0.15 | 0.15 |
| 纤维素酶 | 0.28 | 0.28 | 0.28 |
| 淀粉酶 | 0.1- | 0.1 | 0.1 |
| MA/AA | 0.5 | 0.8 | 0.4 |
| QEA1 | 1.0 | 1.5 | - |
| QEA2 | - | - | 0.8 |
| CMC | 0.2 | 0.4 | 0.4 |
| PVP | - | - | 0.8 |
| 光活化的漂白剂(ppm) | 15ppm | 27ppm | 27ppm |
| 增白剂1 | 0.08 | 0.19 | 0.19 |
| 增白剂2 | - | 0.04 | 0.04 |
| 香料 | 0.3 | 0.3 | 0.3 |
| 聚硅氧烷抗泡剂1 | 0.5 | 2.4 | 2.4 |
| 其它/次要组分至100％ | n.a. | n.a. |
特别应用于欧洲洗衣机条件下的以下洗涤剂制剂是根据本发明的实施例：
实施例5
| P | Q | R | S | |
| 吹制的粉末 | ||||
| LAS | 6.0 | 5.0 | 11.0 | 6.0 |
| TAS | 2.0 | - | - | 2.0 |
| 沸石A | - | 27.0 | - | 20.0 |
| STPP | 24.0 | - | 24.0 | - |
| 硫酸盐 | 9.0 | 6.0 | 13.0 | - |
| MA/AA2 | 2.0 | - | - | 4.0 |
| MA/AA1 | - | 1.0 | 0.5 | - |
| 硅酸盐 | 7.0 | 3.0 | 3.0 | 3.0 |
| CMC | 1.0 | 1.0 | 0.5 | 0.6 |
| QEA1 | 0.8 | 1.0 | 3.0 | 0.5 |
| QEA2 | - | - | - | 0.5 |
| 增白剂 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.2 |
| 聚硅氧烷抗泡剂 | 1.0 | 1.0 | 1.0 | 0.3 |
| DTPMP | 0.4 | 0.4 | 0.2 | 0.4 |
| 喷涂 | ||||
| C45E7 | - | - | - | 5.0 |
| C45E2 | 2.5 | 2.5 | 2.0 | - |
| C45E3 | 2.6 | 2.5 | 2.0 | - |
| 香料 | 0.3 | 0.3 | 0.3 | 0.2 |
| 聚硅氧烷抗泡剂 | 0.3 | 0.3 | 0.3 | - |
| 干添加剂 | ||||
| 硫酸盐 | 3.0 | 3.0 | 5.0 | 10.0 |
| 碳酸盐 | 6.0 | 13.0 | 15.0 | 14.0 |
| PB1 | - | - | - | 1.5 |
| PB4 | 18.0 | 18.0 | 10.0 | 18.5 |
| TAED | 3.0 | 2.0 | - | 2.0 |
| EDDS | - | 2.0 | 2.4 | - |
| 蛋白酶 | 1.0 | 1.0 | 1.0 | 1.0 |
| 脂肪酶 | 0.4 | 0.4 | 0.4 | 0.2 |
| 淀粉酶 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.4 |
| 光活化的漂白剂 | - | - | - | 0.15 |
| 总计 | 100.0 | 100.0 | 100.0 | 100.0 |
特别应用于欧洲洗衣机条件下的以下洗涤剂制剂是根据本发明的实施例：
实施例6
| T | U | V | W | |
| 吹制的粉末 | ||||
| LAS | 6.0 | 5.0 | 1.0 | 6.0 |
| TAS | 2.0 | - | - | 2.0 |
| 沸石A | 24.0 | - | - | 20.0 |
| STPP | - | 27.0 | 24.0 | - |
| 硫酸盐 | 9.0 | 6.0 | 13.0 | 5.0 |
| QAS1 | 0.5 | 0.8 | - | 1.0 |
| MA/AA1 | 0.4 | 0.9 | - | - |
| MA/AA2 | - | - | 0.4 | 0.5 |
| QEA1 | 1.0 | 1.2 | 0.7 | - |
| QEA3 | - | - | - | 0.5 |
| 硅酸盐 | 1.0 | 7.0 | 3.0 | 3.0 |
| CMC | 1.0 | 1.0 | 0.5 | 0.6 |
| 增白剂1 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.2 |
| 聚硅氧烷抗泡剂 | 1.0 | 1.0 | 1.0 | 0.3 |
| 碳酸盐 | 5.0 | 3.0 | - | 4.0 |
| STS | 0.3 | 0.5 | - | 0.2 |
| DTPMP | 0.4 | 0.4 | 0.2 | 0.4 |
| 喷涂 | ||||
| 增白剂 | 0.02 | - | - | 0.02 |
| C45E7 | - | - | - | 5.0 |
| C45E2 | 2.5 | 2.5 | 2.0 | - |
| C45E3 | 2.6 | 2.5 | 2.0 | - |
| 香料 | 0.5 | 0.3 | 0.5 | 0.2 |
| 聚硅氧烷抗泡剂 | 0.3 | 0.3 | 0.3 | - |
| 干添加剂 | ||||
| QEA | - | - | - | 0.5 |
| EDDS | 0.3 | - | - | - |
| 硫酸盐 | 2.0 | 3.0 | 5.0 | 10.0 |
| 碳酸盐 | 6.0 | 10.0 | 12.0 | 9.0 |
| 柠檬酸 | 2.5 | - | - | 2.0 |
| QASⅡ | 0.5 | - | - | 0.5 |
| SKS-6 | 10.0 | - | - | - |
| 过碳酸盐 | 18.5 | - | - | - |
| PB4 | - | 18.0 | 10.0 | 21.5 |
| TAED | 2.0 | 2.0 | - | 2.0 |
| NAC-OBS | 3.0 | 2.0 | 4.0 | - |
| 蛋白酶 | 1.0 | 1.0 | 1.0 | 1.0 |
| 脂肪酶 | - | 0.4 | - | 0.2 |
| 脂肪酶(1) | 0.4 | - | 0.4 | - |
| 淀粉酶 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.4 |
| 增白剂 | 0.05 | - | - | 0.05 |
| 其它/次要组分至100％ |
以下颗粒洗涤剂制剂是根据本发明的实例：
实施例7
| X | Y | Z | AA | BB | CC | |
| 吹制的粉末 | ||||||
| LAS | 23.0 | 8.0 | 7.0 | 9.0 | 7.0 | 7.0 |
| TAS | - | - | - | - | 1.0 | - |
| C45AS | 6.0 | 6.0 | 5.0 | 8.0 | - | - |
| C45AES | - | 1.0 | 1.0 | 1.0 | - | - |
| C45E35 | - | - | - | - | 2.0 | 4.0 |
| 沸石A | 10.0 | 18.0 | 14.0 | 12.0 | 10.0 | 10.0 |
| MA/AA | - | 0.5 | 0.4 | - | - | 0.3 |
| MA/AA(1) | 0.9 | - | - | - | - | - |
| AA | - | - | 0.1 | 1.0 | - | 0.2 |
| QAS1 | 0.5 | 0.6 | - | - | 1.0 | 1.0 |
| 硫酸盐 | 5.0 | 6.3 | 14.3 | 11.0 | 15.0 | 15.3 |
| 硅酸盐 | 10.0 | 1.0 | 1.0 | 1.0 | 1.0 | 1.0 |
| QEA1 | 0.9 | 1.1 | - | - | - | 0.5 |
| QEA2 | - | - | 1.0 | 1.5 | - | - |
| QEA3 | - | - | - | - | - | 0.5 |
| 碳酸盐 | 15.0 | 20.0 | 10.0 | 20.7 | 8.0 | 6.0 |
| PEG4000 | 0.4 | 1.5 | 1.5 | 1.0 | 1.0 | 1.0 |
| STS | 0.2 | - | - | 0.5 | 0.3 | 0.2 |
| DTPA | - | 0.3 | 0.3 | - | - | 0.4 |
| 增白剂2 | 0.3 | 0.2 | 0.3 | - | 0.1 | 0.3 |
| 喷涂 | - | - | - | - | - | - |
| C45E7 | - | 2.0 | - | - | 2.0 | 2.0 |
| C25E9 | 3.0 | - | - | - | - | - |
| C23E9 | - | - | 1.5 | 2.0 | - | 2.0 |
| 香料 | 0.3 | 0.3 | 0.3 | 2.0 | 0.3 | 0.3 |
| 附聚物 | ||||||
| C45AS | - | 5.0 | 5.0 | 2.0 | - | 5.0 |
| LAS | - | 2.0 | 2.0 | - | - | 2.0 |
| QEA1 | - | - | - | - | 0.8 | - |
| MA/AA1 | - | - | - | - | 0.8 | - |
| 沸石 | - | 7.5 | 7.5 | 8.0 | - | 7.5 |
| 碳酸盐 | - | 4.0 | 4.0 | 5.0 | - | 4.0 |
| PEG4000 | - | 0.5 | 0.5 | - | - | 0.5 |
| 其它(水等) | - | 2.0 | 2.0 | 2.0 | - | 2.0 |
| 干添加剂 | ||||||
| QAS(Ⅰ) | - | - | - | - | 1.0 | - |
| 柠檬酸盐 | - | 0.4 | - | - | 2.0 | 0.5 |
| PB4 | - | - | - | - | 12.0 | 1.0 |
| PB1 | 4.0 | 1.0 | 3.0 | 2.0 | - | - |
| 过碳酸盐 | - | - | - | - | 2.0 | 10.0 |
| 碳酸盐 | - | 5.3 | 1.8 | - | 4.0 | 4.0 |
| NOBS | 4.0 | - | 6.0 | - | - | 0.6 |
| 甲基纤维素 | 0.2 | - | - | - | - | - |
| SKS-6 | 8.0 | - | - | - | - | - |
| STS | - | - | 2.0 | - | 1.0 | - |
| 枯烯磺酸 | - | 1.0 | - | - | - | 2.0 |
| 脂肪酶 | 0.2 | - | 0.2 | - | 0.2 | 0.4 |
| 纤维素酶 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.3 | 0.2 | 0.2 |
| 淀粉酶 | 0.2 | - | 0.1 | - | 0.2 | - |
| 蛋白酶 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.3 | 0.5 | 0.5 |
| PVPⅥ | - | - | - | - | 0.5 | 0.1 |
| PVP | - | - | - | - | 0.5 | - |
| PVNO | - | - | 0.5 | 0.3 | - | - |
| QEA | - | - | - | - | 1.0 | - |
| SRP1 | 0.2 | 0.5 | 0.3 | - | 0.2 | - |
| 聚硅氧烷抗泡剂 | 0.2 | 0.4 | 0.2 | 0.4 | 0.1 | - |
| 硫酸镁 | - | - | 0.2 | - | 0.2 | - |
| 其它/次要组分至100％ |
制备以下特别用于洗涤带色衣服的不含漂白剂的洗涤剂制剂，其是根据本发明的实例：
实施例8
| DD | EE | FF | |
| 吹制的粉末 | |||
| 沸石A | 15.0 | 15.0 | - |
| 硫酸盐 | 0.0 | 10.0 | - |
| LAS | 3.0 | 3.0 | - |
| DTPMP | 0.4 | 0.5 | - |
| CMC | 0.4 | 0.4 | - |
| QEA1 | 1.0 | 0.2 | - |
| QEA2 | - | 1.0 | - |
| MA/AA1 | 0.5 | - | - |
| AA | - | 0.6 | - |
| 碳酸盐 | - | 5.0 | - |
| STS | - | 0.2 | - |
| QAS1 | - | 1.0 | - |
| 附聚物 | - | ||
| C45AS | - | - | 11.0 |
| LAS | 6.0 | 5.0 | - |
| TAS | 3.0 | 2.0 | - |
| 硅酸盐 | 4.0 | 4.0 | - |
| 沸石A | 10.0 | 15.0 | 13.0 |
| QEA1 | - | - | 1.0 |
| CMC | - | - | 0.5 |
| MA/AA | - | - | 0.8 |
| 碳酸盐 | 9.0 | 7.0 | 7.0 |
| 喷涂 | |||
| 香料 | 0.3 | 0.3 | 0.5 |
| C45E7 | 4.0 | 4.0 | 4.0 |
| C25E3 | 2.0 | 2.0 | 2.0 |
| 干添加剂 |
| MA/AA | - | - | 3.0 |
| NaSKS-6 | - | - | 12.0 |
| 柠檬酸 | 10.0 | - | 8.0 |
| 碳酸氢盐 | 7.0 | 3.0 | 5.0 |
| 碳酸盐 | 8.0 | 5.0 | 7.0 |
| PVPVI/PVNO | 0.5 | 0.5 | 0.5 |
| Alcalase | 0.5 | 0.3 | 0.9 |
| 脂肪酶 | 0.4 | 0.4 | 0.4 |
| 淀粉酶 | 0.6 | 0.6 | 0.6 |
| 纤维素酶 | 0.6 | 0.6 | 0.6 |
| 聚硅氧烷抗泡剂 | 5.0 | 5.0 | 5.0 |
| 柠檬酸盐 | - | 1.0 | - |
| 硫酸盐 | 0.0 | 9.0 | 0.0 |
| 其它/次要组分至100％ | 100.0 | 100.0 | 100.0 |
| 密度(g/升) | 700 | 700 | 700 |
特别应用于欧洲洗涤条件下的以下颗粒洗涤剂组合物是根据本发明的实施例：
实施例9
| EE | FF | |
| 吹制的粉末 | ||
| 沸石 A | 20.0 | - |
| STPP | - | 20.0 |
| LAS | 6.0 | 6.0 |
| C68AS | 2.0 | 2.0 |
| 硅酸盐 | 3.0 | 8.0 |
| MA/AA1 | 4.0 | 2.0 |
| MA/AA2 | - | 2.0 |
| CMC | 0.6 | 0.6 |
| QEA1 | 0.9 | 0.6 |
| QEA3 | 0.1 | - |
| 增白剂1 | 0.2 | 0.2 |
| DTPMP | 0.4 | 0.4 |
| 喷涂 | ||
| C45E7 | 5.0 | 5.0 |
| 聚硅氧烷抗泡剂 | 0.3 | 0.3 |
| 香料 | 0.2 | 0.2 |
| 干添加剂 | ||
| 碳酸盐 | 14.0 | 9.0 |
| PB1 | 1.5 | 2.0 |
| PB4 | 18.5 | 13.0 |
| TAED | 2.0 | 2.0 |
| 光活化的漂白剂 | 15ppm | 15ppm |
| 蛋白酶 | 1.0 | 1.0 |
| 脂肪酶 | 0.2 | 0.2 |
| 淀粉酶 | 0.4 | 0.4 |
| 纤维素酶 | 0.1 | 0.1 |
| 硫酸盐 | 10.0 | 20.0 |
| 平衡物(水和其它) | ||
| 密度(g/升) | 700 | 700 |
以下洗涤剂组合物是根据本发明的实例：
实施例10
| GG | HH | II | |
| 吹制的粉末 | |||
| 沸石 A | 15.0 | 15.0 | 15.0 |
| 硫酸钠 | 0.0 | 5.0 | 0.0 |
| LAS | 3.0 | 3.0 | 3.0 |
| QAS | - | 1.5 | 1.5 |
| DTPMP | 0.4 | 0.2 | 0.4 |
| CMC | 0.4 | 0.4 | 0.4 |
| MA/AA1 | - | - | 2.0 |
| MA/AA2 | 2.0 | - | - |
| AA | - | 4.0 | - |
| 附聚物 | |||
| LAS | 5.0 | 5.0 | 5.0 |
| TAS | 2.0 | 2.0 | 1.0 |
| 硅酸盐 | 3.0 | 3.0 | 4.0 |
| QEA1 | 1.0 | 2.5 | 0.6 |
| Mn催化剂 | 0.03 | - | - |
| 沸石 A | 8.0 | 8.0 | 8.0 |
| 碳酸盐 | 8.0 | 8.0 | 4.0 |
| 喷涂 | |||
| 香料 | 0.3 | 0.3 | 0.3 |
| C45E7 | 2.0 | 2.0 | 2.0 |
| C25E3 | 2.0 | - | - |
| 干添加剂 | - | - | - |
| 柠檬酸盐 | 5.0 | - | 2.0 |
| 碳酸氢盐 | - | 3.0 | - |
| 碳酸盐 | 8.0 | 15.0 | 10.0 |
| 过碳酸盐 | - | 7.0 | 10.0 |
| TAED | 6.0 | 2.0 | 5.0 |
| PB1 | 14.0 | 7.0 | 10.0 |
| EDDS | - | 2.0 | - |
| 聚氧乙烯 MW5,000,000 | - | - | 0.2 |
| 膨润土 | - | - | 10.0 |
| 蛋白酶 | 1.0 | 1.0 | 1.0 |
| 脂肪酶 | 0.4 | 0.4 | 0.4 |
| 淀粉酶 | 0.6 | 0.6 | 0.6 |
| 纤维素酶 | 0.6 | 0.6 | 0.6 |
| 聚硅氧烷抗泡剂 | 5.0 | 5.0 | 5.0 |
| 干添加剂 | |||
| 硫酸钠 | 0.0 | 3.0 | 0.0 |
| 平衡物(水和其它) | 100.0 | 100.0 | 100.0 |
| 密度(g/升) | 850 | 850 | 850 |
以下颗粒洗涤剂制剂是根据本发明的实例：
实施例11
| JJ | KK | LL | MM | |
| 基本颗粒 | ||||
| 沸石 A | 30.0 | 22.0 | 24.0 | 10.0 |
| 硫酸盐 | 10.0 | 5.0 | 10.0 | 7.0 |
| MA/AA1 | - | 0.5 | - | - |
| AA | 0.9 | - | 1.0 | - |
| MA/AA2 | - | - | - | 1.0 |
| QEA1 | - | 1.2 | 1.2 | - |
| QEA3 | 1.5 | - | - | 3.0 |
| QAS2 | - | 1.0 | 0.5 | - |
| LAS | 14.0 | 10.0 | 9.0 | 20.0 |
| C45AS | 8.0 | 7.0 | 9.0 | 7.0 |
| C45AES | - | 1.0 | 1.0 | - |
| 硅酸盐 | - | 1.0 | 0.5 | 10.0 |
| 皂 | - | 2.0 | - | - |
| 增白剂 1 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.2 |
| 碳酸盐 | 6.0 | 9.0 | 10.0 | 10.0 |
| PEG4000 | - | 1.0 | 1.5 | - |
| DTPA | - | 0.4 | - | - |
| 喷涂 | ||||
| C25E9 | - | - | - | 5.0 |
| C45E7 | 1.0 | 1.0 | - | - |
| C23E9 | - | 1.0 | 2.5 | - |
| 香料 | 0.2 | 0.3 | 0.3 | - |
| 干添加剂 | ||||
| 碳酸盐 | 5.0 | 10.0 | 18.0 | 8.0 |
| PVPVI/PVNO | 0.5 | - | 0.3 | - |
| 蛋白酶 | 1.0 | 1.0 | 1.0 | 0.5 |
| 脂肪酶 | 0.4 | - | - | 0.4 |
| 淀粉酶 | 0.1 | - | - | 0.1 |
| 纤维素酶 | 0.1 | 0.2 | 0.2 | 0.1 |
| NOBS | - | 4.0 | - | 4.5 |
| PB1 | 1.0 | 5.0 | 1.5 | 6.0 |
| 硫酸盐 | 4.0 | 5.0 | - | 5.0 |
| SRPI | - | 0.4 | - | - |
| 抑泡剂 | - | 0.5 | 0.5 | - |
| 其它/次要组分至100％ |
以下颗粒洗涤剂组合物是根据本发明的实例：
实施例12
| NN | OO | PP | RR | SS | TT | UU | ||
| 吹制的粉末 | ||||||||
| 沸石 A | 20.0 | - | 15.0 | 15.0 | 15.0 | 15.0 | 15.0 | 15.0 |
| STPP | - | 20.0 | - | - | - | - | - | - |
| 硫酸盐 | - | - | 15.0 | 15.0 | 15.0 | 15.0 | 15.0 | 15.0 |
| 碳酸盐 | - | - | 5.0 | 5.0 | 5.0 | 5.0 | 5.0 | 5.0 |
| TAS | - | - | 1.0 | 1.0 | 1.0 | 1.0 | 1.0 | 1.0 |
| LAS | 6.0 | 6.0 | 6.0 | 6.0 | 6.0 | 6.0 | 6.0 | 6.0 |
| 硅酸盐 | 3.0 | 8.0 | - | - | - | - | - | - |
| QEA1 | 1.2 | 1.5 | 0.9 | 0.9 | 0.9 | 0.9 | 0.9 | 0.9 |
| QAS1 | 1.2 | - | 0.9 | - | 0.9 | - | - | - |
| QAS | - | 1.5 | - | 0.9 | - | 0.9 | - | - |
| MA/AA1 | 1.7 | 1.7 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 |
| CMC | 0.4 | 0.4 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.2 |
| 增白剂1 | 0.2 | 0.2 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 |
| DTPMP | 0.2 | 0.2 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 |
| STS | - | 1.0 | 1.0 | 1.0 | - | - | 1.0 | - |
| 喷涂 | ||||||||
| C45E7 | 5.0 | 5.0 | 4.0 | 4.0 | 4.0 | 4.0 | 4.0 | 4.0 |
| 聚硅氧烷抗泡剂 | 0.3 | 0.3 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 |
| 香料 | 0.2 | 0.2 | 0.3 | 0.3 | 0.3 | 0.3 | 0.3 | 0.3 |
| 干添加剂 | ||||||||
| QEA | 1.0 | 1.0 | - | - | - | - | - | - |
| 碳酸盐 | 14.0 | 9.0 | 10.0 | 10.0 | 10.0 | 10.0 | 10.0 | 10.0 |
| PB1 | 1.5 | 2.0 | - | - | - | - | - | - |
| PB4 | 18.5 | 13.0 | 13.0 | 13.0 | 13.0 | 13.0 | 13.0 | 13.0 |
| TAED | 2.0 | 2.0 | 2.0 | 2.0 | 2.0 | 2.0 | 2.0 | 2.0 |
| QAS1 | 1.0 | 1.0 | - | - | - | - | 1.0 | 1.0 |
| 光活化的漂白剂 | 15ppm | 15ppm | 15ppm | 15ppm | 15ppm | 15ppm | 15ppm | 15ppm |
| SKS-6 | - | - | 3.0 | 3.0 | 3.0 | 3.0 | 3.0 | 3.0 |
| 蛋白酶 | 1.0 | 1.0 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.2 |
| 脂肪酶 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.2 |
| 淀粉酶 | 0.4 | 0.4 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.2 |
| 纤维素酶 | 0.1 | 0.1 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.2 |
| 硫酸盐 | 10.0 | 20.0 | 5.0 | 5.0 | 5.0 | 5.0 | 5.0 | 5.0 |
| 其它/次要组分至100％ | ||||||||
| 密度(g/升) | 690 | 690 | 690 | 690 | 690 | 690 | 690 | 690 |
以下洗衣条洗涤剂组合物是根据本发明的实例：
实施例13
| VV | WW | XX | YY | ZZ | AB | AC | AD | |
| LAS | - | - | 19.0 | 15.0 | 21.0 | 6.75 | 8.8 | - |
| C28AS | 30.0 | 13.5 | - | - | - | 15.75 | 11.2 | 22.5 |
| 月桂酸钠 | 2.5 | 9.0 | - | - | - | - | - | - |
| 沸石A | 2.0 | 1.25 | - | - | - | 1.25 | 1.25 | 1.25 |
| 碳酸盐 | 20.0 | 3.0 | 13.0 | 8.0 | 10.0 | 15.0 | 15.0 | 10.0 |
| 碳酸钙 | 21.5 | - | - | - | - | - | - | - |
| 硫酸盐 | 5.0 | - | - | - | - | - | - | - |
| TSPP | 5.0 | - | 5.0 | - | 5.0 | 5.0 | 2.5 | 5.0 |
| STPP | 5.0 | 15.0 | - | - | - | 5.0 | 8.0 | 10.0 |
| 膨润土 | - | 10.0 | - | - | 5.0 | - | - | - |
| DTPMP | - | 0.7 | 0.6 | - | 0.6 | 0.7 | 0.7 | 0.7 |
| MA/AA1 | 0.4 | 1.0 | - | - | 0.2 | 0.4 | 0.5 | 0.4 |
| MA/AA2 | - | - | 0.9 | 1.2 | 0.8 | 0.8 | - | - |
| SRP1 | 0.3 | 0.3 | 0.3 | 0.3 | 0.3 | 0.3 | 0.3 | 0.3 |
| 蛋白酶 | - | 0.12 | - | 0.08 | 0.08 | - | - | 0.1 |
| 脂肪酶 | - | 0.1 | - | 0.1 | - | - | - | - |
| 淀粉酶 | - | - | 0.8 | - | - | - | 0.1 | - |
| 纤维素酶 | - | 0.15 | - | - | 0.15 | - | - | - |
| PEO | - | 0.2 | - | 0.2 | 0.3 | - | - | 0.3 |
| 香料 | 1.6 | - | - | - | - | - | - | - |
以下密实型高密度(0.96Kg/l)洗餐具洗涤剂组合物NN-SS是根据本发明的实施例，在该洗餐具洗涤剂组合物中使用的简写组分符号具有以下定义：偏硅酸盐 ：偏硅酸钠(SiO2∶Na2O=1.0)非离子 ：具有平均乙氧基化度3.8和平均丙氧基化度
4.5的C13-C15混合乙氧基化/丙氧基化脂肪
醇，由BASF GmbH以商品名PlurafacLF404
出售(低泡)PAAC ：五胺乙酸钴(Ⅲ)盐BzP ：过氧化苯甲酰石蜡 ：由Wintershall以商品名Winog70出售的石蜡
油BTA ：苯并三唑硝酸铋 ：硝酸铋盐三元聚合物：平均分子量约7000的三元聚合物，其包含
重量比为60∶20∶20的丙烯酸∶马来酸∶乙基
丙烯酸单体480N ：3∶7丙烯酸/异丁烯酸的无规共聚物，平均分
子量约3500
| AE | AF | AG | AH | AI | AJ | |
| STPP | 24.80 | 24.80 | 25.00 | 28.39 | 28.50 | 20.00 |
| 柠檬酸盐 | - | - | - | - | 10.00 | 10.00 |
| 碳酸盐 | - | - | 17.50 | 17.50 | - | - |
| QEA1 | 0.5 | 1.5 | 2.0 | 1.0 | 1.3 | 0.8 |
| 硅酸盐 | 20.36 | 20.36 | 14.81 | 14.81 | 14.81 | - |
| 偏硅酸盐 | 2.50 | 2.50 | 2.50 | - | - | - |
| PB1 | 7.79 | 7.79 | 9.74 | 14.28 | 9.74 | - |
| PB4 | - | - | - | - | - | 10.4 |
| 过碳酸盐 | - | - | - | - | - | 6.70 |
| 非离子 | 1.50 | 1.50 | 2.00 | 1.50 | 2.00 | 2.60 |
| TAED | 2.39 | 2.00 | 2.70 | 2.00 | 3.60 | 4.00 |
| HEDP | 0.46 | 0.46 | 1.00 | - | 0.83 | - |
| DETPMP | - | - | 0.65 | - | - | - |
| PAAC | - | - | - | 0.20 | - | - |
| BzP | - | - | - | 4.44 | - | - |
| 石蜡 | 0.50 | 0.50 | 0.50 | 0.50 | - | 0.20 |
| 蛋白酶 | 2.20 | 2.20 | 2.20 | 2.20 | 2.00 | 0.50 |
| 淀粉酶 | 1.50 | 1.50 | 1.20 | 1.50 | 1.00 | 1.10 |
| BTA | 0.30 | 0.30 | 0.30 | 0.30 | - | - |
| 硝酸铋 | - | - | 0.30 | - | - | - |
| 三元聚合物 | - | - | - | 4.00 | - | - |
| MA/AA2 | 0.5 | 1.0 | 1.00 | 0.50 | 0.7 | 0.8 |
| 硫酸盐 | 8.44 | 8.44 | 20.77 | - | 23.24 | 1.00 |
| 其它和水分至平衡 | ||||||
| pH(1％溶液) | 10.90 | 10.90 | 11.00 | 10.80 | 10.90 | 9.60 |
Claims (27)
1．一种固体，优选粒状洗涤剂组合物或其组分，其包含：(a)含羧酸根的聚合电解质化合物；和(b)具有去除土污垢/抗再沉积性能的水溶性阳离子化合物，其选自：
1)具有下式的乙氧基化阳离子单胺：
2)．具有下式的乙氧基化阳离子二胺：
或
其中M1是N+或N基团；每个M2是N+或N基团，至少一个M2是N+基团。
3)具有下式的乙氧基化阳离子聚胺：
4)它们的混合物；其中A1是
或
R是H或C1-C4烷基或羟烷基，R1是C2-C12亚烷基、羟基亚烷基、亚链烯基、亚芳基或烷亚芳基，或具有2-约20个氧亚烷基单元的C2-C3氧亚烷基链段，条件是不形成O-N键；每个R2是C1-C4烷基或羟烷基，链段-L-X；或两个R2结合形成-(CH2)r-A2-(CH2)s-，其中A2是-O-或-CH2-,r是1或2,s是1或2,r+s是3或4；每个R3是C1-C8烷基或羟烷基、苄基、链段L-X，或两个R3或一个R2和一个R3结合形成链段-(CH2)r-A2-(CH2)s-；R4是具有p个取代位置的取代的C3-C12烷基、羟烷基、链烯基、芳基或烷芳基；R5是C1-C12链烯基、羟基亚烷基、亚链烯基、亚芳基或烷亚芳基，或具有2-约20个氧亚烷基单元的C2-C3氧亚烷基链段，条件是不形成O-O或O-N键；X是选自H、C1-C4烷基或羟烷基酯或醚基团和它们的混合物的非离子基团；L是含有聚氧亚烷基链段：-[(R6O)m(CH2CH2O)n]-的亲水链；其中R6是C3-C4亚烷基或羟基亚烷基，m和n是使得链段-(CH2CH2O)n-占所说的聚氧亚烷基链段至少约50％的数值；当M2是N+时，d是1，当M2是N时，d是0；对于所说的阳离子单胺，n是至少约16，对于所说的阳离子二胺，n是至少约6，和对于所说的阳离子聚胺，n是至少约3；p是3-8；q是1或0；t是1或0，条件是当q是1时，t是1；和其中(a)与(b)的比值是1∶95至95∶1。
2．根据权利要求1的洗涤剂组合物或组分，其中所说的比例是1∶25-25∶1。
3．根据权利要求1的洗涤剂组分，其中所说的比例是1∶1-1∶10。
4．根据权利要求1或3的洗涤剂组分，其中所说的比例是1∶1-1∶2。
5．一种喷雾干燥颗粒的洗涤剂组分，其包含：(a)含羧酸根的聚合电解质化合物；和(b)具有去除土污垢/抗再沉积性能的水溶性阳离子化合物，其选自：
1)具有下式的乙氧基化阳离子单胺：
2)．具有下式的乙氧基化阳离子二胺：
或
其中M1是N+或N基团；每个M2是N+或N基团，至少一个M2是N+基团。
3)具有下式的乙氧基化阳离子聚胺：
4)它们的混合物；其中A1是
R是H或C1-C4烷基或羟烷基，R1是C2-C12亚烷基、羟基亚烷基、亚链烯基、亚芳基或烷亚芳基，或具有2-约20个氧亚烷基单元的C2-C3氧亚烷基链段，条件是不形成O-N键；每个R2是C1-C4烷基或羟烷基，链段-L-X；或两个R2结合形成-(CH2)r-A2-(CH2)s-，其中A2是-O-或-CH2-,r是1或2,s是1或2,r+s是3或4；每个R3是C1-C8烷基或羟烷基、苄基、链段L-X，或两个R3或一个R2和一个R3结合形成链段-(CH2)r-A2-(CH2)s-；R4是具有p个取代位置的取代的C3-C12烷基、羟烷基、链烯基、芳基或烷芳基；R5是C1-C12链烯基、羟基亚烷基、亚链烯基、亚芳基或烷亚芳基，或具有2-约20个氧亚烷基单元的C2-C3氧亚烷基链段，条件是不形成O-O或O-N键；X是选自H、C1-C4烷基或羟烷基酯或醚基团和它们的混合物的非离子基团；L是含有聚氧亚烷基链段：-[(R6O)m(CH2CH2O)n]-的亲水链；其中R6是C3-C4亚烷基或羟基亚烷基，m和n是使得链段-(CH2CH2O)n-占所说的聚氧亚烷基链段至少约50％的数值；当M2是N+时，d是1，当M2是N时，d是0；对于所说的阳离子单胺，n是至少约16，对于所说的阳离子二胺，n是至少约6，和对于所说的阳离子聚胺，n是至少约3；p是3-8；q是1或0；t是1或0，条件是当q是1时，t是1；和其中(a)与(b)化合物的比值是1∶1-1∶10。
6．根据任意前述权利要求的洗涤剂组合物或组分，其中阳离子化合物的含量，按洗涤剂组分或颗粒的重量计，为0.5％-15％。
7．根据任何前述权利要求的洗涤剂组合物或组分，其中阳离子化合物的含量，按该组合物的重量计，为0.01％-30％。
8．根据任何前述权利要求的洗涤剂组合物或组分，其中阳离子化合物的含量，按该组合物的重量计，为0.2％-3％。
9．根据任何前述权利要求的洗涤剂组合物或组分，其中所说的阳离子化合物是乙氧基化阳离子单胺，特征在于一个R2是甲基，两个R2是链段L-X,m是0,n是至少约20。
10．根据权利要求1-8的任何洗涤剂组合物或组分，其中所说的阳离子化合物是乙氧基化阳离子二胺，特征在于R1是C2-C6亚烷基。
11．根据权利要求1-8或10的任何洗涤剂组合物或组分，其中所说的乙氧基化阳离子二胺特征在于R1是六亚甲基。
12．根据权利要求1-8的任何洗涤剂组合物或组分，其中所说的阳离子化合物是乙氧基化阳离子聚胺，特征在于R4是取代的C3-C6烷基、羟烷基或芳基；A1是：和p是3-6。
13．根据权利要求10-12的任何洗涤剂组合物或组分，其中所说的阳离子化合物特征在于每个R2是甲基或链段-L-X，每个R3是甲基，M1和每个M2是N+基团。
14．根据权利要求10-13的任何洗涤剂组合物或组分，其中m是0,n是至少12。
15．根据权利要求10或11的洗涤剂组合物或组分，其中m是0,n是至少20。
16．根据任何前述权利要求的洗涤剂组合物或组分，其中阳离子水溶性化合物具有一个或多个MeSO4 -形式的阴离子抗衡离子。
17．根据任何前述权利要求的洗涤剂组合物或组分，其中含羧酸根的聚合电解质化合物的含量，按该组合物的重量计，为0.01％-40％。
18．根据权利要求17的洗涤剂组分，其中含羧酸根的聚合电解质化合物的含量，按该组分的重量计，为0.1％-15％。
19．根据权利要求18的洗涤剂组分，其中含羧酸根的聚合电解质化合物的含量，按该组分或颗粒的重量计，为0.2％-2.0％，优选1.2％。
20．根据权利要求1-19的任何洗涤剂组合物或组分，其中含羧酸根的聚合电解质化合物是马来酸/丙烯酸共聚物或丙烯酸均聚物。
21．根据权利要求20的洗涤剂组合物或组分，其中马来酸/丙烯酸共聚物的平均分子量为2500-20000，或60000-70000。
22．根据任何前述权利要求的洗涤剂组合物或组分，其中存在阳离子单-或二烷氧基化胺表面活性剂。
23．根据任何前述权利要求的洗涤剂组合物或组分，其中存在碳酸盐和硫酸盐。
24．制备根据任何前述权利要求的喷雾干燥颗粒的洗涤剂组分的方法，该方法包括以下步骤：a)制备阳离子化合物和含羧酸根的聚合电解质和任选地附加洗涤剂组分的混合物，其中阳离子化合物和含羧酸根的聚合电解质的比例为1∶95-95∶1，优选10∶1-1∶1；b)喷雾干燥a)的混合物。
25．制备根据任何前述权利要求的喷雾干燥颗粒的洗涤剂组分的方法，该方法包括以下步骤：a)制备1∶95-95∶1，优选10∶1-1∶1比例的阳离子化合物和含羧酸根的聚合电解质的混合物；b)向步骤a)的混合物中加入附加的洗涤剂组分形成第二种混合物；c)喷雾干燥第二种混合物b)。
26．根据权利要求25的方法，其中附加的洗涤剂组分是有机组分。
27．根据权利要求26的方法，其中第二种混合物在喷雾干燥步骤之前加入另外的附加洗涤剂组分中。
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