CN121403877A - 记录方法以及记录装置 - Google Patents

Abstract

提供即便使用具有着落时间差不同的部分的记录装置也能减少色差条纹的记录方法以及记录装置。该方法具有：输送工序，输送记录介质；及油墨附着工序，从作为行式头的喷墨头喷出油墨组合物，并使该油墨组合物附着于通过输送工序输送的记录介质，油墨组合物包括：含有偶氮系颜料且为红色系的第一油墨及含有颜料且为彩色油墨的第二油墨，两者为水系，喷出第一、二油墨的第一、二喷嘴分别在与输送的方向交叉的方向上配置有多个，行式头具有第一油墨的着落与第二油墨的着落的时间差在与输送的方向交叉的方向上的行式头的部分之间不同的部分，两油墨中的至少一者使油墨与Ca浓度为0.3mol/L的丙酸钙水溶液以质量比10：1混合时的增粘率不足2.0倍。

Description

记录方法以及记录装置

技术领域

本发明涉及记录方法以及记录装置。

背景技术

喷墨记录方法能够通过比较简单的装置进行高清晰的图像的记录，在各方面得到迅速的发展。例如，专利文献1公开有具备行式头的记录装置。专利文献1的记录装置具有特定的头配置，有时产生印刷物的颜色不均等，为了减少该情况，公开一种记录方法，其通过使用含有无机氧化物粒子的油墨组合物，减少所得到的记录物在与扫描方向交叉的宽度方向上的色差。

专利文献1：日本特开2023-135219号公报

具有行式头的记录装置适于高速印刷。在使用具有行式头的记录装置进行的记录方法中，存在需要抑制图像中出现具有色差的部分以及使红色图像的显色性优秀的课题。

发明内容

本发明所涉及的记录方法的一方式具有：输送工序，在该工序中，输送记录介质；以及油墨附着工序，在该工序中，从喷墨头喷出油墨组合物，并使该油墨组合物附着于通过上述输送工序输送的上述记录介质，上述喷墨头是在与上述输送的方向交叉的方向上具有上述记录介质的记录区域以上的长度的行式头，上述油墨组合物包括：含有偶氮系颜料且作为红色系油墨的第一油墨；以及含有颜料且作为除红色系油墨以外的彩色油墨的第二油墨，上述第一油墨以及上述第二油墨是水系的油墨，上述行式头中，喷出上述第一油墨的第一喷嘴在与上述输送的方向交叉的方向上配置有多个，喷出上述第二油墨的第二喷嘴在与上述输送的方向交叉的方向上配置有多个，上述行式头具有朝向上述记录介质的上述第一油墨的着落与上述第二油墨的着落之间的时间差在与上述输送的方向交叉的方向上的上述行式头的部分之间不同的部分，上述第一油墨以及上述第二油墨中的至少一者使油墨与Ca浓度为0.3mol/L的丙酸钙水溶液以质量比10：1混合时的增粘率不足2.0倍。

本发明所涉及的记录装置的一方式是进行上述的记录方法的记录装置，具有：上述油墨组合物；输送机构，其进行上述输送工序；以及上述喷墨头。

附图说明

图1是实施方式所涉及的记录方法中可使用的记录装置的概略剖视图。

图2是具有喷嘴间距离不同的部分的喷墨头的一个例子的示意图。

图3是其他喷墨头的一个例子的示意图。

图4是表示实施例中使用的油墨的组成以及评价结果的表1。

图5是表示实施例、比较例以及参考例中使用的油墨的组成以及评价结果的表2。

图6是表示实施例的条件以及评价结果的表3。

图7是表示实施例的条件以及评价结果的表4。

图8是表示实施例、比较例以及参考例的条件以及评价结果的表5。

附图标记说明

10：行式头；11：喷嘴面；12：单元头；12a：第一单元头；12b：第二单元头；13：重复部；14：间隙；100：记录装置；B：带；D1：扫描方向；D2：宽度方向；M：记录介质；A：跨越部；B1：重复部；B2：重复部；C：通常部。

具体实施方式

以下对本发明的实施方式进行说明。以下说明的实施方式是对本发明的例子进行说明的。本发明没有被以下的实施方式作任何限定，也包括在不变更本发明的主旨的范围内实施的各种变形形式。另外，不局限为以下说明的结构全部都是本发明的必需的结构。

1.记录方法

本实施方式所涉及的记录方法具有：输送工序输送记录介质；以及油墨附着工序，从喷墨头喷出油墨组合物，并使其附着于通过上述输送工序输送的上述记录介质。

具有行式头的记录装置适于高速印刷。在行式头排列配置有多个单元头的情况较多。特别是在使用多色油墨的行式头中使行式头的输送方向的长度变短而成为节省空间的行式打印机的情况下，这样的结构的行式头较为有用。

但是，有时根据单元头的结构、排列方式的不同，在行式头中，产生记录介质的输送方向（扫描方向）上的第一油墨的喷嘴与第二油墨的喷嘴之间的喷嘴间距离不同的部分。在这种情况下，产生朝向记录介质的相同的部分的第一油墨的着落与第二油墨的着落之间的时间差不同的部分。

在这样的行式头的情况下，在沿记录介质输送方向（扫描方向）观察行式头时，在所得到的图像中，在与输送方向交叉的宽度方向上，在着落时间差不同的部分之间产生色调不同的部分，由此，有时在图像中以带状、条纹状出现具有色差的部分。将这样的色差称为色差条纹。

根据本实施方式，能够获得能够减少色差条纹并且显色性优秀的图像。以下，叙述油墨组合物、记录介质、记录方法的工序、记录的方式，针对喷墨头等记录装置的概要将后述。

1.1.油墨组合物

本实施方式的记录方法中使用的油墨组合物包含：含有偶氮系颜料的红色系油墨亦即第一油墨以及含有颜料且除红色系油墨以外的彩色油墨亦即第二油墨。而且，第一油墨以及第二油墨是水系的油墨。

1.1.1.第一油墨

第一油墨是含有偶氮系颜料的红色系油墨。红色系油墨是在使用多色油墨进行再现二次色以上的颜色的印刷的情况下为了表现红色而主要使用的油墨。例如，是品红色油墨、红色油墨或与它们类似的油墨。

优选红色系油墨是品红色油墨。这里，品红色油墨通常是指青色油墨、黄色油墨以及根据需要与黑色油墨一起用作油墨组的油墨。例如，包括在市售的墨盒中一般标注有品红色油墨这样的名称的油墨、联想到是品红色油墨的所有油墨。

红色是指由CIE（国际照明委员会）标准化的L^＊a^＊b^＊表色系中色相角处于预定的范围内的颜色。红色的色相角优选为5°以上且60°以下，15°以上且50°以下，25°以上且40°以下。红色系油墨是在印刷红色时主要使用的油墨。优选为能够单独表现该红色的油墨。

（1）偶氮系颜料

第一油墨包含偶氮系颜料。作为偶氮系颜料，可举出单偶氮颜料、双偶氮颜料、缩合双偶氮颜料、苯并咪唑酮颜料等。第一油墨所含的偶氮系颜料是使第一油墨为红色系油墨的偶氮系颜料，是红色系的偶氮系颜料。例如，在使油墨作为色材而仅含有该偶氮系颜料时，该油墨是成为红色系油墨那样的偶氮系颜料。

作为偶氮系颜料，能够使用是偶氮颜料且能够使油墨作为红色系油墨成立的颜料。作为偶氮系颜料的具体例，可举出：C.I.颜料红5、C.I.颜料红17、C.I.颜料红22、C.I.颜料红31、C.I.颜料红48：1、C.I.颜料红48：2、C.I.颜料红53：1、C.I.颜料红57：1、C.I.颜料红114、C.I.颜料红146、C.I.颜料红185、C.I.颜料红150、C.I.颜料红170、C.I.颜料红184、C.I.颜料红185、C.I.颜料红208、C.I.颜料红245、C.I.颜料红268、C.I.颜料红269、以及它们的固溶体。

偶氮系颜料通过从上述例子中的特别是C.I.颜料红150、C.I.颜料红269以及C.I.颜料红17以及它们的固溶体中选择能够获得更优秀的显色性的图像，从而优选。

此外，作为偶氮系颜料的例子，可举出且优选具有由下述式（I）表示的化学结构的颜料。

化1

（式（I）中，A表示氢原子或芳香族基团。）

这里，作为芳香族基团，是苯环、萘环等具有芳香环的基团，该芳香环能够是取代的、未取代的。此外，芳香环与芳香族基团所键合的氮原子直接键合。并且，芳香环具有取代基时的该取代基没有特别限定，例如，是有机基、无机基，取代基的数量也能够任意选择。取代基没有被限定，例如可举出烷基、卤素、烷氧基、羟基、羧基、氨基、硝基等。

通过从具有由上述式（I）表示的化学结构的颜料及其固溶体中选择偶氮系颜料，能够获得更优秀的显色性的图像。

偶氮系颜料也可以为用后述的树脂分散的树脂分散颜料，也可以为对颜料表面进行处理并导入了官能团的自分散颜料，优选为树脂分散颜料。

偶氮系颜料的体积平均粒径D50优选为110nm以下。偶氮系颜料的体积平均粒径D50能够利用粒度分布测定装置来测定。作为粒度分布测定装置，例如可举出，以动态光散射法为测定原理的粒度分布计（例如，“Nanotrac系列”MicrotracBEL公司制造）。体积平均粒径设为D50值。

偶氮系颜料的体积平均粒径优选为10nm以上且110nm以下，更优选为50nm以上且110nm以下，进一步优选为80nm以上且110nm以下，更进一步优选为80nm以上且不足110nm，进一步优选为80nm以上且100nm以下。

通过使偶氮系颜料的体积平均粒径成为上述范围，颜料的分散稳定性良好并且显色性更加良好，更加抑制保存时的成分的沉降。

偶氮系颜料的含量相对于组合物的总质量优选为1质量％以上。进一步优选为1~10质量％，优选为3质量％以上且8质量％以下，更优选为3质量％以上且7质量％以下，进一步优选为3质量％以上且7质量％以下。进一步优选为5质量％以上且7质量％以下，更优选为5.5质量％以上且7质量％以下。若偶氮系颜料的含量为该范围，则能够获得更优秀的显色性的图像。

（2）其他成分

·除偶氮系颜料以外的颜料

第一油墨也可以在成为品红色油墨、红色油墨或与它们类似的油墨（换句话说红色系油墨）的范围内含有除偶氮系颜料以外的品红色颜料。作为这样的颜料，例如可举出，C.I.颜料红 1、2、3、4、6、7、8、9、10、11、12、14、15、16、18、19、21、23、30、32、37、38、40、41、42、88、112、122、123、144、149、166、168、171、175、176、177、178、179、187、202、209、219、224、或C.I.颜料紫 19、23、32、33、36、38、43、50。作为除偶氮系颜料以外的颜料，优选为喹吖啶酮系颜料。

在第一油墨含有这些颜料的情况下，偶氮系颜料的含量相对于第一油墨所含有的颜料的总质量优选为30质量％以上。进一步优选为50质量％以上，优选为70质量％以上，优选为80质量％以上，优选为90质量％以上。上限为100质量％以下，虽没有限定，但也可以为90质量％以下，也可以为85质量％以下。在为上述范围以上的情况下，显色性更优秀，从而优选。在为上述范围以下的情况下，从油墨设计的自由度、低成本这点出发优选。

第一油墨含有偶氮系颜料，从而能够使第一油墨的显色性更高。例如，在第一油墨是与钙离子之间的反应性低的油墨的情况下，油墨容易渗透于记录介质，不易留在记录介质表面，因此，导致油墨的显色性变低。适于红色系油墨的颜料存在各种种类，其中偶氮系颜料具有显色性优秀的趋势。第一油墨使用偶氮系颜料，从而即便第一油墨与钙离子之间的反应性低，也能够成为显色性高的红色系油墨。

第一油墨的颜色虽没有限定，但第一油墨例如是印刷颜色油墨的品红色油墨。特别是在商业用途中，谋求保密显示、盖章印刷等记录物的红色标记的可视性高，谋求该颜色中使用的品红色油墨显色性高。此外，由于红色是容易视认的颜色，所以色差条纹容易变显著。因此，在使用品红色油墨的颜色的记录中，谋求能够减少色差条纹，本发明在这一点上起到更优秀的效果。

·水

第一油墨是水系的红色系油墨（例如品红色油墨）。水系是指含有水作为主要的溶剂成分的一种。这样，能够进行减少环境负荷的臭气等少的记录。

水是被包含为油墨的主要的溶剂成分，通过干燥蒸发飞散的成分。水优选为离子交换水、超滤水、反渗透水、蒸馏水等纯水或超纯水那样的极力除去了离子性杂质的水。此外，若使用通过紫外线照射或过氧化氢添加等而灭菌后的水，则在长期保存油墨的情况下能够抑制霉菌、细菌的产生，从而优选。

水的含量相对于油墨的总量优选为45质量％以上，更优选为50质量％以上且98质量％以下，进一步优选为55质量％以上且95质量％以下。进一步优选为65质量％以上且90质量％以下，更优选为70质量％以上且85质量％以下。在水的含量为上述范围以上的情况下，油墨的干燥性优秀，能够防止记录物的图像被摩擦而变脏的情况，从而优选。

·有机溶剂

第一油墨也可以含有有机溶剂。优选这样的有机溶剂具有水溶性。有机溶剂的功能之一可举出，使油墨相对于记录介质的润湿性提高、提高油墨的保湿性。

作为有机溶剂，可举出：多元醇类、酯类、烷撑二醇醚类、环状酯类、含氮溶剂、多元醇等。作为含氮溶剂，可举出：环状酰胺类，非环状酰胺类等。作为非环状酰胺类，可举出烷氧基烷基酰胺类等。

作为酯类，可举出：乙二醇单甲醚乙酸酯、乙二醇单乙醚乙酸酯、乙二醇单丁醚乙酸酯等二醇单乙酸酯类、乙二醇二乙酸酯、二乙二醇二乙酸酯、丙二醇二乙酸酯等二醇二酯类。

作为烷撑二醇醚类，为烷撑二醇的单醚或二醚即可，优选为烷基醚。作为具体例，可举出：乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单异丙醚、乙二醇单丁醚、二乙二醇单甲醚、三乙二醇单乙醚、三乙二醇单丁醚等烷撑二醇单烷基醚类；以及乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、乙二醇二丁醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、三乙二醇二乙醚等烷撑二醇二烷基醚类。

作为环状酯类，β-丙内酯，γ-丁内酯，δ-戊内酯，ε-己内酯、β-丁内酯等环状酯类（内酯类）以及它们的与羰基邻接的亚甲基的氢原子被碳原子数1~4的烷基取代的化合物。

作为烷氧基烷基酰胺类，例如能够例示：3-甲氧基-N,N-二甲基丙酰胺、3-甲氧基-N,N-二乙基丙酰胺、3-甲氧基-N,N-甲基乙基丙酰胺、3-乙氧基-N,N-二甲基丙酰胺、3-乙氧基-N,N-二乙基丙酰胺、3-乙氧基-N,N-甲基乙基丙酰胺、3-正丁氧基-N,N-二甲基丙酰胺、3-正丁氧基-N,N-二乙基丙酰胺、3-正丁氧基-N,N-甲基乙基丙酰胺等。

作为环状酰胺类，可举出内酰胺类，例如可举出：2-吡咯烷酮、1-甲基-2-吡咯烷酮、1-乙基-2-吡咯烷酮、1-丙基-2-吡咯烷酮、1-丁基-2-吡咯烷酮等吡咯烷酮类等。

作为多元醇，可举出：1,2-烷二醇、除此以外的多元醇（多醇类）（例如，二甘醇、三甘醇、二丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇（别名：1,3-丁二醇）、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、2-乙基-2-甲基-1,3-丙二醇、2-甲基-2-丙基-1,3-丙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇、3-甲基-1,3-丁二醇、2-乙基-1,3-己二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2-甲基戊烷-2,4-二醇、三羟甲基丙烷、甘油等）等。

在多元醇类中，可举出烷二醇类。在烷二醇类中特别是可举出适于提高油墨的渗透性的物质。作为这样的烷二醇，可举出1,2-烷二醇。

作为1,2-烷二醇类，可举出碳原子数4以上且8以下的1,2-丁二醇、1,2-戊二醇、1,2-己二醇、1,2-庚二醇、1,2-辛二醇等。它们可以在烷烃部分具有支链，但更优选为直链。1,2-烷二醇类作为渗透剂的功能高，从而更优选。

作为多元醇类，也可举出：碳原子数4以下的烷烃的烷二醇、碳原子数4以下的烷烃的烷二醇的羟基彼此的分子间缩合物。这里烷烃的碳原子数优选为2~3。在为上述的分子间缩合物的情况下，分子间缩合数为2以上，优选为4以下，更优选为3以下。此外，作为多元醇类，也可举出三醇以上的多元醇类。对于多元醇而言，分子中的羟基数为2以上，优选为5以下，更优选为3以下。这些多元醇类保湿性特别优秀，从而优选。多元醇类能够单独使用一种或混合两种以上使用。

在油墨包含有机溶剂的情况下，有机溶剂也可以单独使用一种，也可以并用两种以上。此外，有机溶剂相对于油墨总质量的合计的含量例如为5质量％以上且50质量％以下，优选为10质量％以上且45质量％以下，更优选为15质量％以上且40质量％以下，进一步优选为16质量％以上且40质量％以下。进一步优选为17~30质量％，优选为18~25质量％。

有机溶剂的含量处于上述范围内，从而润湿扩展性和干燥性的平衡更好，更容易形成高画质的图像。

·内酰胺类

第一油墨更优选包含内酰胺类（内酰胺系化合物）。内酰胺类也可以是前述的有机溶剂的内酰胺类，也可以不是有机溶剂。也可以是前述的环状酰胺类。

内酰胺系化合物具有分子内的羧基和氨基通过脱水缩合反应而形成有环的结构。在包含内酰胺类的情况下，具有再分散性、相分离抑制、喷出稳定性、堵塞恢复性等更加优秀的趋势。推测为这是由于内酰胺类的保湿性特别优秀等。

此外，通过包含内酰胺系化合物，具有表面活性剂特别是炔二醇系表面活性剂相对于油墨组合物的相容性更加提高的趋势。从这些观点考虑，内酰胺系化合物优选具有4~8元环的内酰胺环，更优选具有5~8元环的内酰胺环，进一步优选具有6~8元环的内酰胺环。或者，优选具有4~5元环的内酰胺环。

此外，从这些观点考虑，内酰胺类的分子量优选为80以上。进一步优选为100以上。进一步优选为100~300，优选为110~200。

另外，作为内酰胺系化合物，也可以单独使用一种，也可以并用两种以上。此外，也优选将具有4~5元环的内酰胺环的内酰胺类和具有6~8元环的内酰胺环的内酰胺类并用。

作为内酰胺系化合物的具体例，除了前述的环状酰胺类以外，例如还可举出ε-己内酰胺（CPL）、N-羟乙基吡咯烷酮（HEP）、δ-戊内酰胺、5-（甲氨基）戊酸内酰胺，优选包含ε-己内酰胺（CPL）、N-羟乙基吡咯烷酮（HEP）等。通过包含这些化合物，具有堵塞恢复性、显色性以及喷出稳定性更加提高的趋势。

含有内酰胺系化合物的情况下的含量相对于油墨的总质量优选为0.1质量％以上且15质量％以下，为0.5质量％以上且10质量％以下。进一步优选为1~8质量％，更优选为2~7质量％。

此外，具有6~8元环的内酰胺环的内酰胺类的含量也可以为上述范围，进一步优选为1~5质量％，更优选为2~4质量％。通过使内酰胺系化合物的含量成为上述范围内，具有堵塞恢复性、显色性以及喷出稳定性更加提高的趋势。

行式打印机以高速大量进行连续印刷，因此，有时产生较多纸粉，在机内充满纸粉。因此，在喷嘴附着有纸粉而增粘，喷出稳定性、堵塞恢复性容易成为课题。在油墨是与钙之间的反应性高的油墨的情况下，特别具有该趋势，但反应性低的油墨也具有该趋势。若油墨是与钙之间的反应性低的油墨，则喷出稳定性、堵塞恢复性优秀。在记录中产生的纸粉与喷嘴的油墨接触了的情况下，反应性高的油墨有时由于纸粉而使颜料成为异物。由此，有时喷出稳定性、堵塞恢复性恶化。若为反应性低的油墨，则能够抑制该情况。

根据该记录方法，通过内酰胺类的保湿效果抑制喷嘴的纸粉和油墨的混合物的干燥，此外，即便在开始了干燥的情况下，能够使干燥物的再分散性更加良好，能够使喷出稳定性、堵塞恢复性良好。此外，该效果在预定以上的分子量的情况下更加有效。

此外，在油墨包含炔二醇系表面活性剂的情况下，炔二醇系表面活性剂在水中的溶解性低，特别是有时在喷嘴中油墨干燥时产生相分离。此外，低HLB的炔二醇系表面活性剂渗透性特别优秀。另一方面，在水中的溶解性低且容易产生相分离。在这样的情况下，内酰胺类容易抑制炔二醇系表面活性剂不溶解于水而产生相分离的情况。在内酰胺类中，1-（2-羟乙基）-2-吡咯烷酮（HEP）、ε-己内酰胺（HEP）该作用更加显著。特别是，即便油墨含有HEP，也存在油墨的粘度不易变高的趋势，油墨喷出量的控制容易，且能够进行稳定的喷出。此外，特别是CPL的上述的再分散性的效果特别优秀。

·表面活性剂

油墨也可以含有表面活性剂。表面活性剂具备调节油墨的表面张力例如调整与记录介质之间的润湿性等的功能。在表面活性剂中，例如，也能够优选使用炔二醇系表面活性剂、有机硅系表面活性剂以及氟系表面活性剂。

作为炔二醇系表面活性剂，没有特别限定，但例如可举出：Surfynol 104、104E、104H、104A、104BC、104DPM、104PA、104PG-50、104S、420、440、465、485、SE、SE-F、504、61、DF37、CT111、CT121、CT131、CT136、TG、GA、DF110D（以上均为商品名、Air Products andChemicals.Inc.公司制造）、Olfine B、Y、P、A、STG、SPC、E1004、E1010、PD-001、PD-002W、PD-003、PD-004、EXP.4001、EXP.4036、EXP.4051、AF-103、AF-104、AK-02、SK-14、AE-3（以上均为商品名、日信化学工业公司制造）、乙炔醇E00、E00P、E40、E100（以上均为商品名、川研精细化工公司制造）。

对于炔二醇系表面活性剂而言，提高向记录介质（特别是普通纸）的油墨渗透性的效果好，不易起泡，特别是在普通纸印刷中较为有用。对于基于高速行式打印机的普通纸印刷而言，若向记录介质的油墨渗透慢，则存在转印污渍的课题。在油墨附着于记录介质之后立即被输送，记录面接触了辊，或者在排纸托盘层叠，产生转印污渍。但是，若使用炔二醇系表面活性剂，则提高油墨向记录介质的渗透，能够抑制转印污渍。

炔二醇系表面活性剂向记录介质的渗透性更加优秀，从而优选。另一方面，具有在水中的溶解性低的趋势，在油墨中容易产生相分离，具有相对于油墨组合物的相容性特别差的趋势。

在炔二醇系表面活性剂中，HLB值为6以下的情况下，该趋势特别明显。在油墨组合物中包含炔二醇系界面活性特别是包含HLB值为6以下的炔二醇系界面活性的情况下，优选油墨含有前述的内酰胺类。HLB值的下限为0以上，优选为1以上，更优选为2以上。此外，更优选为5以下。

并且，在炔二醇系表面活性剂中HLB值超过6的情况下，与HLB值为6以下的情况相比，具有在水中的溶解性稍高的趋势。因此，优选为分别包含HLB值为6以下的炔二醇系表面活性剂和超过6的炔二醇系表面活性剂，更优选为分别包含HLB值为5以下的炔二醇系表面活性剂和为7以上的炔二醇系表面活性剂，进一步优选为分别包含HLB值为5以下的炔二醇系表面活性剂和为10以上的炔二醇系表面活性剂。在这种情况下，润湿性、堵塞恢复性、喷出稳定性等更加优秀，相分离的抑制也更加优秀，从而优选。HLB的上限为20以下，优选为15以下。

“HLB值（hydrophilic lipophilic balance：亲水性亲油性平衡）”是指通过格里芬法计算出的值。

作为有机硅系表面活性剂，没有特别限定，但优选可举出聚硅氧烷系化合物。作为该聚硅氧烷系化合物，没有特别限定，但例如可举出：聚醚改性有机硅氧烷。作为该聚醚改性有机硅氧烷的市售品，例如可举出：BYK-306、BYK-307、BYK-333、BYK-341、BYK-345、BYK-346、BYK-348（以上为商品名、BYK Japan公司制造）、KF-351A、KF-352A、KF-353、KF-354L、KF-355A、KF-615A、KF-945、KF-640、KF-642、KF-643、KF-6020、X-22-4515、KF-6011、KF-6012、KF-6015、KF-6017（以上为商品名、信越化学工业公司制造）、Silface SAG002、005、503A、008（以上为商品名、日信化学工业株式会社制造）等。

作为氟系表面活性剂，优选使用氟改性聚合物，作为具体例，可举出：BYK-3440（BYK Japan公司制造）、Surflon S-241、S-242、S-243（以上为商品名，AGC清美化学公司制造）、Ftergent 215M（NEOS公司制造）等。

在油墨含有表面活性剂的情况下，也可以含有多种表面活性剂。油墨含有表面活性剂的情况下的含量相对于油墨的总质量能够为0.1质量％以上且2质量％以下，优选为0.4质量％以上且1.5质量％以下，更优选为0.5质量％以上且1.0质量％以下。

·树脂类

油墨也可以含有树脂分散剂、定影树脂等树脂类。

（树脂分散剂）

偶氮系颜料优选能够稳定地分散于分散介质中，也可以为此使用分散剂来使其分散。作为分散剂，可举出树脂分散剂，从能够使偶氮系颜料的分散稳定性变良好的分散剂中选择。

作为树脂分散剂（分散剂树脂），可举出：聚（甲基）丙烯酸、（甲基）丙烯酸-丙烯腈共聚物、（甲基）丙烯酸-（甲基）丙烯酸酯共聚物、醋酸乙烯酯-（甲基）丙烯酸酯共聚物、醋酸乙烯酯-（甲基）丙烯酸共聚物、乙烯基萘-（甲基）丙烯酸共聚物等的（甲基）丙烯酸系树脂及其盐；苯乙烯-（甲基）丙烯酸共聚物、苯乙烯-（甲基）丙烯酸-（甲基）丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-α-甲基苯乙烯-（甲基）丙烯酸共聚物、苯乙烯-α-甲基苯乙烯-（甲基）丙烯酸-（甲基）丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-马来酸共聚物、苯乙烯-马来酸酐共聚物等苯乙烯系树脂及其盐；作为异氰酸酯基与羟基反应而成的包含氨基甲酸酯键的高分子化合物（树脂）的氨基甲酸酯系树脂及其盐，其可以为直链状以及/或支链状，并可以包含或不包含交联结构；聚乙烯醇类；乙烯基萘-马来酸共聚物及其盐；醋酸乙烯酯-马来酸酯共聚物及其盐；以及醋酸乙烯酯-巴豆酸共聚物及其盐等水溶性树脂。在这些中，优选具有疏水性官能团的单体和具有亲水性官能团的单体的共聚物、由兼具疏水性官能团和亲水性官能团的单体构成的聚合物。作为共聚物的形式，能够以无规共聚物、嵌段共聚物、交替共聚物、接枝共聚物的任意形式使用。

作为苯乙烯系树脂分散剂的市售品，例如可举出：X-200、X-1、X-205、X-220、X-228（星光PMC公司制造）、NOPCOSPERSE（注册商标）6100、6110（San Nopco株式会社制造）、JONCRYL 67、586、611、678、680、682、819（BASF公司制造）、DISPERBYK-190（BYK Japan株式会社制造）、N-EA137、N-EA157、N-EA167、N-EA177、N-EA197D、N-EA207D、E-EN10（第一工业制药制）等。

此外，作为丙烯酸系树脂分散剂的市售品，可举出：BYK-187、BYK-190、BYK-191、BYK-194N、BYK-199（BYK-CHEMIE株式会社制造）、Aron A-210、A6114、AS-1100、AS-1800、A-30SL、A-7250、CL-2东亚合成株式会社制造）等。

并且，作为氨基甲酸酯系树脂分散剂的市售品，可举出：BYK-182、BYK-183、BYK-184、BYK-185（BYK-CHEMIE株式会社制造）、TEGO Disperse710（Evonic Tego Chemi公司制造）、Borchi（注册商标）Gen1350（OMG Borschers公司制造）等。

树脂分散剂可以单独使用一种，也可以并用两种以上。分散剂的合计的含量相对于颜料50质量部优选为0.1质量部以上且30质量部以下，更优选为0.5质量部以上且25质量部以下，进一步更优选为1质量部以上且20质量部以下，更进一步优选为1.5质量部以上且15质量部以下。分散剂的含量相对于颜料50质量部为0.1质量部以上，由此，能够进一步提高颜料的分散稳定性。此外，若分散剂的含量相对于颜料50质量部为30质量部以下，则能够将所获得的分散体的粘度抑制得较小。

作为树脂分散剂，优选可举出使颜料粒子的表面吸附并分散有树脂的树脂分散颜料。作为这样的树脂的分散剂，例如可举出阴离子性树脂。此外，树脂分散剂的酸值例如为300mgKOH/g以下，但优选为250mgKOH/g以下，更优选为200mgKOH/g以下，进一步优选为180mgKOH/g以下，特别优选为150mgKOH/g以下。通过使树脂分散剂的酸值成为上述范围以下，具有与油墨的钙盐之间的反应性变低的趋势，具有堵塞恢复性、喷出稳定性的效果更加提高的趋势。

若第一油墨含有用于使偶氮系颜料分散的分散剂树脂，特别是分散剂树脂的酸值为200mgKOH/g以下，则能够使第一油墨的显色性进一步良好。

另一方面，树脂分散剂的酸值的下限优选为30mgKOH/g以上，更优选为50mgKOH/g。进一步优选为100mgKOH/g。进一步优选为150mgKOH/g以上。通过使树脂分散剂的酸值成为上述范围内，从而显色性更加优秀。此外，从后述的抑制炔二醇系表面活性剂的相分离这方面优秀这点考虑，优选为上述范围以上。

树脂分散剂的酸值例如能够通过树脂的合成中使用时的具有酸性基的单体的投入量的比例等来调整。作为酸性基，例如可举出羧基等。

作为树脂分散剂的树脂，例如能够使用丙烯酸系树脂、氨基甲酸酯系树脂、马来系树脂等，优选为丙烯酸系树脂、马来系树脂。

在使用树脂分散剂的情况下，树脂分散剂的使用量相对于颜料的使用量的质量比（树脂分散剂/颜料）优选为1以上且20以下、2以上且10以下、3以上且8以下。通过使树脂分散剂使用量相对于颜料使用量的质量比成为上述范围内，具有基于本发明的堵塞恢复性、显色性以及喷出稳定性的效果更加提高的趋势。

颜料也可以为自分散颜料。自分散颜料是利用化学反应向颜料表面导入亲水性官能团，对颜料赋予分散稳定性，并使其分散的颜料。作为亲水性官能团，可举出羧基、膦酸基等含磷基团、磺基等酸性基。

在颜料为自分散颜料的情况下，对导入至颜料表面的亲水性官能团的导入量进行调整，来调整油墨的增粘率即可。此外，从即便在使油墨的增粘率成为不足2倍的情况下也容易得到颜料的分散稳定性这点考虑，优选树脂分散颜料。

（定影树脂）

第一油墨也可以含有定影树脂。定影树脂为不作为树脂分散剂的树脂，是不附着、吸附于颜料，而以树脂单体形式分散、溶解于油墨的溶剂成分的树脂。

定影树脂能够使通过附着于记录介质的第一油墨产生的图像的紧贴性等进一步提高。此外，通过含有定影树脂，容易抑制印刷后的转印。在定影树脂具有与钙的反应性的情况下，也影响油墨与钙的反应性。在设为与钙的反应性低的油墨的情况下，优选反应性低的树脂。通过与颜料一起调整树脂的反应性能够调整油墨的反应性。

作为定影树脂，例如可举出：由氨基甲酸酯系树脂、丙烯酸系树脂（包含苯乙烯丙烯酸系树脂）、芴系树脂、聚烯烃系树脂、松香改性树脂、萜烯系树脂、聚酯系树脂、聚酰胺系树脂、环氧类树脂、氯乙烯系树脂、氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、乙烯醋酸乙烯酯系树脂等构成的定影树脂。其中，也优选氨基甲酸酯系树脂、丙烯酸系树脂、聚烯烃系树脂、聚酯系树脂。

作为这些定影树脂，可举出树脂粒子、水溶性树脂。树脂粒子多以乳液形式被处理，但也可以是粉体的性状。水溶性树脂是能够溶解于水的树脂，在油墨中，溶解于以水为主成分的溶剂成分。此外，定影树脂能够单独使用一种或将两种以上组合使用。

氨基甲酸酯系树脂是具有氨基甲酸酯键的树脂的总称。氨基甲酸酯系树脂可以使用除氨基甲酸酯键以外主链上还包含醚键的聚醚型氨基甲酸酯树脂、主链上还包含酯键的聚酯型氨基甲酸酯树脂、主链上还包含碳酸酯键的聚碳酸酯型氨基甲酸酯树脂等。此外，作为氨基甲酸酯系树脂，也可以使用市售品，例如，也可以使用SUPERFLEX 420、460、460s、840、E-4000（商品名，第一工业制药株式会社制造）、RESAMINE D-1060、D-2020、D-4080、D-4200、D-6300、D-6455（商品名，大日精化工业株式会社制造）、TAKELAC WS-6021、W-512-A-6（商品名，三井化学聚氨酯株式会社制造）、SANCURE2710（商品名，LUBRIZOL公司制造）、PERMARIN UA-150（商品名，三洋化成工业公司制造）等市售品。

丙烯酸系树脂是至少以（甲基）丙烯酸、（甲基）丙烯酸酯等丙烯酸系单体作为单一成分聚合而得到的聚合物的总称，例如可举出：由丙烯酸系单体得到的树脂以及丙烯酸系单体与除其以外的单体的共聚物等。例如可举出作为丙烯酸系单体与乙烯基系单体的共聚物的丙烯酸-乙烯基系树脂等。此外，例如，作为乙烯基系单体，可举出苯乙烯等。

作为丙烯酸系单体，也能够使用丙烯酰胺、丙烯腈等。以丙烯酸系树脂为原料的树脂乳液也可以使用市售品，也可以从例如FK-854（商品名，中央理科工业公司制造）、MOWINYL952B、718A（商品名，日本合成化学工业公司制造）、NipolLX852、LX874（商品名，日本Zeon公司制造）等中选择使用。

另外，在本说明书中，丙烯酸系树脂也可以是后述的苯乙烯-丙烯酸系树脂。此外，在本说明书中，（甲基）丙烯酸的表述是指丙烯酸以及甲基丙烯的至少一者。

苯乙烯-丙烯酸系树脂是由苯乙烯单体和（甲基）丙烯酸系单体得到的共聚物，可举出：苯乙烯-丙烯酸共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸-丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-α-甲基苯乙烯-丙烯酸共聚物、苯乙烯-α-甲基苯乙烯-丙烯酸-丙烯酸酯共聚物等。苯乙烯-丙烯酸系树脂也可以使用市售品，例如也可以使用JONCRYL 62J、7100、390、678、711、511、7001、632、741、450、840、74J、HRC-1645J、734、852、7600、775、537J、1535、PDX-7630A、352J、352D、PDX-7145、538J、7640、7641、631、790、780、7610（商品名、BASF公司制造）、MOWINYL966A、975N（商品名、日本合成化学工业公司制造）、VINYBLAN2586（日信化学工业公司制造）等。

聚烯烃系树脂是在结构骨架中具有乙烯、丙烯、丁烯等烯烃的树脂，能够适当地选择公知的物质来使用。作为烯烃树脂，能够使用市售品，例如也可以使用ARROWBASE CB-1200、CD-1200（商品名，Unitika株式会社制造）等。

此外，树脂粒子也可以以乳液的形式供给，作为这样的树脂乳液的市售品的例子，可以从下述物质中选择使用：MICROGEL E-1002、E-5002（日本PAINT公司制造商品名，苯乙烯-丙烯酸系树脂乳液）、VONCOAT 4001（DIC公司制造商品名，丙烯酸系树脂乳液）、VONCOAT5454（DIC公司制造商品名，苯乙烯-丙烯酸系树脂乳液）、POLYSOL AM-710、AM-920、AM-2300、AP-4735、AT-860、PSASE-4210E（丙烯酸系树脂乳液）、POLYSOL AP-7020（苯乙烯-丙烯酸树脂乳液）、POLYSOL SH-502（醋酸乙烯酯树脂乳液）、POLYSOL AD-13、AD-2、AD-10、AD-96、AD-17、AD-70（乙烯-醋酸乙烯酯树脂乳液）、POLYSOL PSASE-6010（乙烯-醋酸乙烯酯树脂乳液）（昭和电工公司制造商品名）、POLYSOL SAE1014（商品名，苯乙烯-丙烯酸系树脂乳液，日本Zeon公司制造）、SAIVINOL SK-200（商品名，丙烯酸系树脂乳液，SAIDEN化学公司制造）、AE-120A（JSR公司制造商品名，丙烯酸树脂乳液）、AE373D（E-TEC公司制造商品名，羧基改性苯乙烯-丙烯酸树脂乳液）、SEIKADYNE 1900W（大日精化工业公司制造商品名，乙烯-醋酸乙烯酯树脂乳液）、VINYBLAN2682（丙烯酸树脂乳液）、VINYBLAN2886（醋酸乙烯酯-丙烯酸树脂乳液）、VINYBLAN5202（乙酸丙烯酸树脂乳液）（日信化学工业公司制造商品名）、ELITELKA-5071S、KT-8803、KT-9204、KT-8701、KT-8904、KT-0507（Unitika公司制造商品名，聚酯树脂乳液）、HI-TECH SN-2002（东邦化学公司制造商品名，聚酯树脂乳液）、TAKELAC W-6020、W-635、W-6061、W-605、W-635、W-6021（三井化学聚氨酯公司制造商品名，氨基甲酸酯系树脂乳液）、SUPERFLEX420、870、800、150、420、460、470、610、700（第一工业制药公司制造商品名，氨基甲酸酯系树脂乳液）、PERMARIN UA-150（三洋化成工业株式会社制造，氨基甲酸酯系树脂乳液）、SANCURE2710（日本Lubrizol公司制造，氨基甲酸酯系树脂乳液）、NeoRez R-9660、R-9637、R-940（楠本化成株式会社制造，氨基甲酸酯系树脂乳液）、ADEKA BONTIGHTERHUX-380、290K（株式会社ADEKA制，氨基甲酸酯系树脂乳液）、MOWINYL966A、MOWINYL7320（日本合成化学株式会社制造）、JONCRYL 7100、390、711、511、7001、632、741、450、840、74J、HRC-1645J、734、852、7600、775、537J、1535、PDX-7630A、352J、352D、PDX-7145、538J、7640、7641、631、790、780、7610（以上，BASF公司制造）、NK BINDER R-5HN（新中村化学工业株式会社制造）、HYDRAN WLS-210（非交联性聚氨酯：DIC株式会社制造）、JONCRYL 7610（BASF公司制造）等中选择使用。

树脂粒子的体积平均粒径优选为10nm以上且300nm以下，更优选为30nm以上且300nm以下，进一步优选为30nm以上且250nm以下，特别优选为40nm以上且220nm以下。体积平均粒径能够通过前述的方法测定。

第一油墨含有定影树脂的情况下或不含有定影树脂的情况下的含量优选相对于第一油墨的总质量以固体成分计为10质量％以下。

进一步优选为0.01质量％以上且10质量％以下，优选为0.1质量％以上且5质量％以下，更优选为0.1质量％以上且1质量％以下，更进一步优选为0.1质量％以上且0.5质量％以下。在定影树脂为反应的树脂的情况下，从降低油墨的反应性这点考虑优选用量较少，但从抑制转印这点考虑优选用量较多。

·添加剂

第一油墨也可以含有尿素类、胺类、糖类等作为添加剂。作为尿素类，可举出：尿素、亚乙基脲、四甲基脲、硫脲、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮等以及甜菜碱类（三甲基甘氨酸、三乙基甘氨酸、三丙基甘氨酸、三异丙基甘氨酸、N,N,N-三甲基丙氨酸、N,N,N-三乙基丙氨酸、N,N,N-三异丙基丙氨酸、N,N,N-三甲基甲基丙氨酸、肉碱、乙酰肉碱等）等。

作为胺类，可举出：二乙醇胺、三乙醇胺、三异丙醇胺等。尿素类、胺类也可以作为pH调节剂或者碱剂发挥功能。

作为糖类，可举出：葡萄糖、甘露糖、果糖、核糖、木糖、阿拉伯糖、半乳糖、醛糖酸、葡萄糖醇（山梨糖醇）、麦芽糖、纤维二糖、乳糖、蔗糖、海藻糖以及麦芽三糖等。

并且，第一油墨也可以根据需要含有防腐剂、防真菌剂、防锈剂、螯合剂、粘度调节剂、抗氧化剂、防霉剂、蜡等成分。此外，本实施方式所涉及的第一油墨也可以在不阻碍后述的效果的范围内，根据需要含有除偶氮系颜料以外的色材。

1.1.2.第二油墨

第二油墨是含有颜料且除红色系油墨以外的彩色油墨。此外，第二油墨是水系的油墨。

（1）颜料

作为颜料，例如优选为青色、黄色、黑色等彩色颜料。颜料也可以为白色颜料、特殊颜色颜料。颜料耐光性、耐久性、耐气体性等保存稳定性优秀，进一步从该观点考虑优选为有机颜料。

具体而言，颜料使用不溶性偶氮颜料、缩合偶氮颜料、偶氮色淀、螯合偶氮颜料等偶氮颜料；酞菁颜料、苝和苝酮颜料、蒽醌颜料、喹吖啶酮颜料、二噁烷颜料、硫靛颜料、异吲哚啉酮颜料、喹酞酮颜料等多环式颜料；染料螯合物、染色色淀、硝基颜料、亚硝基颜料、苯胺黑、日光荧光颜料、炭黑等。上述颜料能够单独使用一种，也能够将两种以上并用使用。并且，作为非白色色材，也可以使用闪光颜料。

作为颜料的具体例，没有特别限定，但例如可举出以下的颜料。

作为黑色颜料，例如可举出：No.2300、No.900、MCF88、No.33、No.40、No.45、No.52、MA7、MA8、MA100、No.2200B等（以上，三菱化学社（Mitsubishi Chemical Corporation）制）、Raven 5750、Raven 5250、Raven 5000、Raven 3500、Raven 1255、Raven 700等（以上，哥伦比亚碳黑（Carbon Columbia）公司制造）、Rega1 400R、Rega1 330R、Rega1 660R、Mogul L、Monarch 700、Monarch 800、Monarch 880、Monarch 900、Monarch 1000、Monarch 1100、Monarch 1300、Monarch 1400等（卡博特公司（CABOT JAPAN K.K.）制）、Color Black FW1、Color Black FW2、Color Black FW2V、Color Black FW18、Color Black FW200、ColorB1ack S150、Color Black S160、Color Black S170、Printex 35、Printex U、Printex V、Printex 140U、Special Black 6、Special Black 5、Special Black 4A、Special Black 4（以上，德固赛（Degussa）公司制造）。

作为黄色颜料，例如可举出：C.I.颜料黄 1、2、3、4、5、6、7、10、11、12、13、14、16、17、24、34、35、37、53、55、65、73、74、75、81、83、93、94、95、97、98、99、108、109、110、113、114、117、120、124、128、129、133、138、139、147、151、153、154、167、172、180。

作为青色颜料，例如可举出：C.I.颜料蓝 1、2、3、15、15：1、15：2、15：3、15：34、15：4、16、18、22、25、60、65、66、C.I.还原蓝 4、60。

此外，作为除品红色、青色以及黄色以外的颜料，没有特别限定，但例如可举出：C.I.颜料绿 7、10、C.I.颜料棕 3、5、25、26、C.I.颜料橙 1、2、5、7、13、14、15、16、24、34、36、38、40、43、63。

作为珠光颜料，没有特别限定，但例如可举出：二氧化钛涂布云母、鱼鳞箔、氯氧化铋等具有珍珠光泽、干涉光泽的颜料。

作为金属颜料，没有特别限定，但例如可举出：由铝、银、金、铂、镍、铬、锡、锌、铟、钛、铜等单体或合金构成的粒子。

颜料优选能够稳定地分散或溶解于分散介质中，也可以根据需要使用分散剂使其分散。作为分散剂，可列举与上述的为了提高第一油墨的颜料的分散性而使用的分散剂相同的分散剂。

颜料也可以使用分散剂而分散。作为分散剂，优选分散剂树脂。颜料的分散剂树脂的酸值也可以与上述的白色色材的分散剂树脂的酸值相同。

颜料的含量相对于第二油墨的总质量优选为0.3质量％以上且20质量％以下，更优选为0.5质量％以上且15质量％以下。进一步优选为1质量％以上且10质量％以下，更优选为2质量％以上且7质量％以下。

第二油墨的颜料的含量优选比第一油墨的颜料的含量少。更优选少0.5质量％以上。通过这样能够抑制第二油墨的再分散性、喷出稳定性、堵塞恢复性等的降低。

特别是使用了黄色颜料的黄色油墨具有即便增加颜料的含量而颜色的可视性也不会以增加的量提高的趋势。因此，使颜料的含量成为第一油墨的颜料的含量以上的必要性小。

（2）其他成分

第二油墨含有水。水与上述第一油墨叙述的情况相同。此外，第二油墨也可以含有有机溶剂、内酰胺类、表面活性剂、树脂类、添加剂等。这些成分与上述第一油墨叙述的情况相同。第二油墨除颜料以外的成分也可以与第一油墨相同。

1.1.3.增粘率

第一油墨以及第二油墨中的至少一者使油墨和Ca浓度为0.3mol/L的丙酸钙水溶液以质量比10：1（油墨组合物：丙酸钙水溶液）混合时的增粘率不足2.0倍。

增粘率如以下那样定义。

使油墨与丙酸钙水溶液（Ca浓度：0.3mol/L）以10：1（油墨：丙酸钙水溶液）的比率混合，在60℃下放置24小时。这样，按每种油墨与丙酸钙水溶液混合而成为混合物，并如上述那样放置混合物。

这样使油墨的成分与丙酸钙充分反应。

测定初始状态的油墨（混合前）和放置后的油墨（混合物）的粘度。测定在25℃下进行，在测定时使试样充分搅拌之后进行测定。粘度的测定例如能够使用旋转式粘度计等。

根据下述的式子将放置后的油墨的粘度η1和初始状态的油墨的粘度η0计算为增粘率。

增粘率（倍）＝放置后的油墨粘度η1/初始油墨粘度η0

第一油墨和第二油墨的至少任一种油墨的增粘率不足2.0倍。并且，油墨的增粘率更优选为不足1.8倍，进一步优选为不足1.6倍。进一步优选为不足1.5。由此，色差减少方面更加优秀。并且，油墨的再分散性等也优秀。

另一方面，油墨的增粘率的下限没有特别限定，但优选为1.0倍以上，更优选为1.2倍以上。进一步优选为1.5以上。由此，更加优秀优选为油墨的显色性。

从使用第一油墨进行的红色系的图像的色差减少方面优秀这点出发，优选第一油墨的增粘率不足2.0倍。

另一方面，只要第一油墨以及第二油墨中的至少一者的增粘率不足2.0倍，则也可以存在不是不足2.0倍的第一油墨或第二油墨。即，第一油墨以及第二油墨中的另一者也可以增粘率为2.0倍以上。这样也能够充分减少色差条纹。此外，另一种油墨的显色性优秀，从而优选。

1.1.4.第一油墨以及第二油墨的色的组合

也可以是，第一油墨为品红色油墨，第二油墨为黄色油墨或青色油墨。这样，通过使品红色油墨成为使用了偶氮颜料且与钙之间的反应性低的油墨，能够使第二油墨成为与钙之间的反应性高的油墨，能够提高设计的自由度。并且，例如通过使黄色油墨成为与钙之间的反应性高的油墨，能够使黄色的可视性变好，从而更优选。在色差条纹容易显著的暖色系的颜色的图像中，使用与钙之间的反应性高的黄色油墨和与钙之间的反应性低的品红色油墨，从而在使用黄色油墨和品红色油墨的图像中，能够进行可视性高、色差条纹减少的图像的记录。在使用了黄色油墨和品红色油墨的二次色的记录中，本实施方式特别有用。

另外，油墨与钙离子之间的反应性能够通过油墨所含的成分与钙离子之间的反应性来调整。例如，在树脂分散颜料的情况下，通过降低颜料分散剂树脂的酸值，能够降低反应性。在自分散颜料的情况下，通过使导入至颜料的酸性基的导入量变少，能够降低反应性。

另外，在第二油墨为青色油墨的情况下也优选反应性高。青色油墨多在与品红色油墨（第一油墨）的二次色（蓝色）的生成中使用，但品红色油墨的反应性低，由此，能够更加减少蓝色的色差条纹。

并且，在二次色的生成中使用的油墨之间（色相角邻接的两种油墨之间）色差条纹的课题容易变得更显著。若品红色油墨的反应性低，则在与黄色、青色油墨的二次色（红系、蓝系）的印刷中，能够提高黄色、青色油墨的反应性。此外，特别是在需要显色性高的红系的图像中能够减少色差，从而优选。

1.2.记录介质

作为记录介质，没有特别限定，但例如可举出：吸收性记录介质、低吸收性记录介质或非吸收性记录介质。其中，也优选吸收性记录介质、低吸收性记录介质，更优选吸收性记录介质。吸收性越高则越容易产生因喷嘴间距离之差引起的渗透之差，因此，本发明特别有用。即，若使用表面不易剩余颜料的吸收性记录介质，则除了减少色差条纹之外，提高表面上的显色这样的本实施方式的记录方法的效果更加显著。

这里，“低吸收性记录介质”或“非吸收性记录介质”是指在布里斯通（Bristow）法中从开始接触开始起经过30msec为止的水吸收量为10mL/m²以下的记录介质。该布里斯通法是作为短时间的液体吸收量的测定方法而最普及的方法，日本纸浆技术协会（JAPANTAPPI）也采用该方法。试验方法的详情记载于“JAPAN TAPPI纸浆试验方法2000年版”的规格No.51“纸以及板纸-液体吸收性试验方法-布里斯通法”中。

另外，低吸收性记录介质是指上述的水吸收量为5mL/m²以上且10mL/m²以下的记录介质。另一方面，吸收性记录介质是指上述的水吸收量超过10mL/m²的记录介质。

作为吸收性记录介质，没有特别限定，但例如可举出：油墨组合物的渗透性高的电子照片用纸等普通纸、喷墨用纸（具备由二氧化硅粒子、氧化铝粒子构成的油墨吸收层或者由聚乙烯醇（PVA）、聚乙烯吡咯烷酮（PVP）等亲水性聚合物构成的油墨吸收层的喷墨专用纸）等。此外，可举出布帛。

作为低吸收性记录介质，没有特别限定，但例如可举出：在表面设置有用于接受油性油墨的涂层的涂层纸。作为涂层纸，没有特别限定，但例如可举出：铜版纸、涂布纸、哑光纸等印刷用纸。

作为非吸收性记录介质，没有特别限定，但例如可举出：聚氯乙烯、聚乙烯、聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET）、聚碳酸酯、聚苯乙烯、聚氨酯等塑料类的膜、板；铁、银、铜、铝等金属类的板；或通过蒸镀上述各种金属而制造出的金属板、塑料制的膜、不锈钢、黄铜等合金的板；在纸制的基材粘合（涂布）有聚氯乙烯、聚乙烯、聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET）、聚碳酸酯、聚苯乙烯、聚氨酯等塑料类的膜而得到的记录介质等。

1.3.输送工序

本实施方式的记录方法具有输送工序。在输送工序中，在记录装置内向预定的方向输送记录介质。更具体而言，使用设置于记录装置内的输送辊、输送带，从记录装置的供纸部向排纸部输送记录介质。在该输送过程中，从喷墨头喷出的油墨附着于记录介质，形成记录物。输送也可以连续地进行也可以间断地进行。

1.4.油墨附着工序

喷出工序是从具有记录介质的记录宽度以上的长度的行式头喷出第一油墨和第二油墨并使其附着于记录介质的工序。图1示出在本发明的记录方法中可使用的记录装置的概略剖视图。

行式头10是具有记录介质的记录宽度以上的长度、且喷出油墨组合物并使其附着在记录介质M上的单元。喷墨头10在与记录介质M对置的喷嘴面11上沿记录介质的记录宽度的方向具有多个单元头12（参照图2）。单元头12具有喷出油墨组合物的多个喷嘴。单元头12具有的多个喷嘴在记录宽度方向上使彼此位置不同而配置，也称为“喷嘴组”。

喷嘴组的喷嘴也可以并排配置，例如也可以以列状排列。也将以列状配置的喷嘴的组称为“喷嘴列”。

记录介质M被支承于带B并沿输送方向输送。通过带辊20使带B向输送方向D1移动。记录装置也可以具备未图示的供纸托盘、排纸托盘等。

单元头12是具有这样的喷嘴组的结构，除具有喷嘴组以外其他结构等没有被限定。喷嘴组例如为喷嘴列，但只要是喷嘴组即可。行式头10中的一个喷嘴组存在的部分是一个单元头12。也可以说喷嘴组是单元头12。

在本实施方式中，行式头10具有在扫描方向上喷出第一油墨的第一喷嘴与喷出第二油墨的第二喷嘴之间的喷嘴间距离在记录宽度方向上不同的部分。由此，产生色差，因此，本发明特别有用。

在使用行式头的行方式中，例如，将具有记录介质的记录宽度以上的宽度的喷墨头固定于记录装置。而且，通过使记录介质沿着扫描方向（记录介质的纵向、输送方向）移动并与该移动联动地进行从喷墨头的喷嘴喷出墨滴的扫描，由此在记录介质上记录图像。

或者，将记录介质固定于记录装置。而且，通过使具有记录介质的记录宽度以上的宽度的喷墨头沿着扫描方向移动并与该移动联动地进行从喷墨头的喷嘴喷出墨滴的扫描，由此在记录介质上记录图像。扫描方向是扫描的方向。

在这样的使用行式头的行方式中，能够通过一次行式头和记录介质的扫描进行记录，因此，能够实现印刷速度的提高

图2示出具有喷嘴间距离不同的部分的喷墨头的喷嘴面的例子。另外，在本实施方式中，将具备喷出第一油墨的第一喷嘴的单元头称为第一单元头12a，将具备喷出第二油墨的第二喷嘴的单元头称为第二单元头12b，在不区分两者时仅称为单元头12。

此外，以下，例示第一单元头12a喷出第一油墨，第二单元头12b喷出第二油墨的方式，但该方式只不过是一个例子。即，本发明也可以包括第一单元头、第二单元头没有区别而一个单元头包括喷出第一油墨的喷嘴和喷出第二油墨的喷嘴那样的方式。更具体而言，在单元头包括多个喷嘴列的情况下，各喷嘴列也可以能够喷出不同的油墨组合物。

例如，第一单元头12a、第二单元头12b不必是分体的，也可以成为一体。此外，沿宽度方向排列的多个第一单元头12a、沿宽度方向排列的多个第二单元头12b不必是分体的，也可以成为一体。构成行式头的多个单元头12不必是分体的，也可以成为一体。

在这种情况下，喷出第一油墨的一个喷嘴列存在的部分是第一单元头12a，喷出第二油墨的一个喷嘴列存在的部分是第二单元头12b。换句话说，单元头12也有时为喷嘴列。

此外，图中，一个第一单元头12a在扫描方向上具有两个喷嘴列，但喷嘴列的数量也可以为一个或两个以上，其中的至少一个喷嘴列是喷出第一油墨的喷嘴列即可。第二单元头12b也相同。

在图2的例子中，第一单元头12a和第二单元头12b成为沿长度方向排列的一个单元12，该单元12以单元12的长度方向相对于行式头的宽度方向D2倾斜交叉的方式沿宽度方向D2排列。图2中，虽在倾斜排列的相邻的单元12之间存在间隙，但也可以取而代之，相邻的单元12无间隙地邻接配置。

在图2的例子中，由喷出第一油墨的多个第一喷嘴构成的第一喷嘴组以及由喷出第二油墨的多个第二喷嘴构成的第二喷嘴组相对于记录宽度的方向倾斜配置。由此，能够对行式头整体的宽度方向的表观的喷嘴密度、构成具有预定的宽度方向的距离的行式头所需的单元头的数量进行调节。

若将如图2的例子那样相对于宽度方向D2倾斜配置的情况与同宽度方向D2平行配置的情况进行比较，则即便在使用具有相同的喷嘴密度的第一单元头12a和第二单元头12b的情况下，作为行式头整体的宽度方向上的喷嘴密度也是在如图2的例子那样相对于宽度方向D2倾斜配置的情况下更高。即，相对于宽度方向D2倾斜配置的情况下喷嘴密度提高。因此，记录分辨率提高，画质优秀，从而优选。在这种情况下，扫描方向上的喷嘴间的距离更加扩大，因此，本发明特别有用。

在图2所示的例子中，在扫描方向上，可产生第一单元头12a与第二单元头12b之间的距离不同的部分、第一单元头12a或第二单元头12b重复的部分。如图2所示，在本说明书中，对这些部分标注名称以及附图标记。即，在图2的例子中，存在跨越部A、重复部B1、重复部B2以及通常部C。

在通常部C中，第一单元头12a以及第二单元头12b相对于记录介质各扫描一次。此外，在重复部B1中，相对于记录介质，第一单元头12a扫描两次以及第二单元头12b扫描一次。此外，在重复部B2中，相对于记录介质，第一单元头12a扫描一次以及第二单元头12b扫描两次。而且，在跨越部A中，第一单元头12a以及第二单元头12b相对于记录介质各扫描一次。

若将通常部C中的朝向记录介质的第一油墨的着落与第二油墨的着落之间的时间差作为基准，则在跨越部A中，成为约2倍的时间差。朝向记录介质的第一油墨的着落与第二油墨的着落之间的时间差是朝向记录介质的某个部位的第一油墨的着落与第二油墨的着落之间的时间差。换句话说，是朝向记录介质的某个相同的部位的第一油墨的着落与第二油墨的着落之间的时间差。

另一方面，在重复部B1以及重复部B2中，能够根据使用的单元头的选择方式来变更，时间差相对于通常部C相同或者成为约2倍。在以跨越部A为基准的情况下，在重复部B1以及重复部B2中，也根据使用的单元头的选择方式来变更，时间差相对于跨越部A相同或者成为约1/2倍。

但是，在图2的例子中，在跨越部A与通常部C之间，着落时间差不同。此外，重复部B1以及重复部B2即便调节了使用的单元头的选择方式，针对跨越部A和通常部C的任一者着落时间差也不同。由此，不易遍及行式头的宽度方向D2的全域以相同的着落时间差使第一油墨以及第二油墨着落。即，在与记录介质的输送方向D1交叉的方向D2上的行式头的部分之间产生不同的部分。

此外，若以喷嘴间距离来表现着落时间差，则在图2的例子中，在记录中，具有喷出第一油墨的第一喷嘴与喷出第二油墨的第二喷嘴之间的喷嘴间距离不同那样的喷出第一油墨的第一喷嘴和喷出第二油墨的第二喷嘴的配置。

通过设定相对于喷嘴组的记录宽度的方向的倾斜、密度以及变更记录介质的输送速度，可使喷嘴间距离之差、着落时间差变化。若着落时间差是以较短的部分为基准而较长的部分为1.1倍以上的着落时间差，则本实施方式的记录方法的效果显著，从而优选。而且，在着落时间差为1.2倍以上、优选为1.5倍以上、更优选为2倍以上、更进一步优选为2.5倍以上的情况下效果变得显著。着落时间差优选为4倍以下，更优选为3倍以下。

此外，记录介质的扫描速度越快，则第一油墨与第二油墨之间的着落时间之差越短，具有抑制色差的趋势，但可能产生着落位置偏离等其他问题。此外，记录介质的扫描速度越慢，则越容易产生色差不均，因此，本发明更加有用。

单元头12的喷嘴列的喷嘴密度优选为50npi。此外，优选为1000npi以下。进一步优选为100~800npi，更优选为200~600npi，进一步优选为300~500npi。

此外，记录装置的宽度方向上的喷嘴密度优选可以与上述范围相同。记录装置的宽度方向上的喷嘴密度是在如图2的例子那样使头相对于宽度方向D2倾斜配置的情况下宽度方向上的表观的喷嘴密度。此外，喷嘴密度是一个喷出油墨的喷嘴列的喷嘴密度。

喷墨头不局限于如图2的例子那样使头相对于宽度方向D2倾斜配置的情况，例如也可以如日本特开2023-135219的图2A、图2B那样，使头相对于宽度方向D2平行配置。这样，也在与记录介质的输送方向D1交叉的方向D2上的行式头的部分之间，产生第一油墨以及第二油墨的着落时间差不同的部分，本实施方式是必要的。

作为使油墨组合物从喷嘴喷出的方式，可举出使压力产生单元驱动并使填充于喷墨头的压力产生室内的组合物从喷嘴的喷出的方法、使热能作用而喷出的方法。也将这样的喷出方法称为喷墨法。作为对喷嘴内的油墨组合物施加压力的方法，没有特别限定，但例如可举出：使用压电元件喷出油墨组合物的液滴的压电方式、通过加热喷出液滴的热敏方式。

图3是其他喷墨头的例子。在图3所示的例子中，第一单元头12a与第二单元头12b之间的在D1方向上的距离比图2的例子变长。因此，不存在图2中示出的跨越部A。重复部13通过调节使用的单元头的选择方式，能够使第一单元头12a的喷嘴与第二单元头12b的喷嘴之间的在D1方向上的距离L和通常部相同。

因此，不存在第一油墨与第二油墨之间的着落时间差在记录宽度方向D2上不同的部分。但是，在图3的例子中，为了不具有喷嘴间距离不同的部分，需要设置相当大的间隙14。因此，结果无法实现头的小型化。此外，与图2的例子相比，重复部13多，头的浪费多。

1.5.附着的方式

在本实施方式的记录方法中，通过具有上述例示那样的行式头的记录装置进行。即，在本实施方式的记录方法中，使用具有朝向记录介质的某个部位的第一油墨的着落与第二油墨的着落之间的时间差在与记录介质的输送的方向交叉的方向上的行式头的部分之间不同的部分的行式头来进行。

第一油墨以及第二油墨的附着顺序通过适当地选择使用的喷嘴组能够任意地设定。但是，例如，也可以在使第二油墨附着之后使第一油墨附着。在这种情况下，若以上述的图2的例子为基础，则第一单元头12a喷出第二油墨，第二单元头12b喷出第一油墨。

若这样，则使第一油墨（品红色）后附着。由此，后面的第一油墨在附着后形成的油墨层中存在于上方的情况较多，因此，具有红系的显色提高的趋势，在红系的图像的记录中更加优选。

此外，也可以是，行式头具有在输送方向上的第一喷嘴与第二喷嘴的喷嘴间距离在与输送的方向交叉的方向上的部分之间不同的部分，在喷嘴间距离不同的部分中，成为着落的时间差不同的部分。由此，使用具有第一油墨与第二油墨的着落的时间差不同的部分的行式头，即便在更容易产生色差条纹的状况下，也能够减少色差条纹。

1.6.作用效果等

普通纸等记录介质在记录介质中包含钙盐。在为油墨与钙离子之间的反应性高的油墨的情况下，附着于记录介质的油墨与记录介质的钙离子反应，从而油墨的固体成分与水分离，成为固体成分的集合。该固体成分的集合体随着时间经过而固化，具有不易使重叠在该油墨之上之后附着的油墨渗透的趋势。此外，由于与钙离子反应后的固体成分的集合体，所以先附着的油墨自身也变得不易渗透。

另一方面，与钙离子之间的反应性低的油墨由于附着的油墨的固体成分没有与水分离而是维持分散的状态，所以，即便在附着后经过了时间，油墨层也不易固化，在其上之后附着的油墨容易渗透。此外，该油墨自身也容易渗透。

在先附着的油墨是与钙离子之间的反应性高的油墨的情况下，在与后附着的油墨之间的着落时间差大的图像的部分中，先附着的油墨不断固化，不易使油墨渗透。在再之后附着的油墨也是与钙离子之间的反应性高的油墨的情况下，油墨反应而固体成分成为凝结物，从而不易渗透。此外，之后附着的油墨在先附着的油墨上容易产生排斥。

这样先附着的油墨与之后附着的油墨没有混合，附着的油墨之间的边界变明显。另一方面，在着落时间差小的图像的部分中，先附着的油墨还没有固化，因此，之后附着的油墨容易渗透于先附着的油墨且容易与其混合。

作为其结果，在与后附着的油墨之间的着落时间差大的部分和着落时间差小的部分中，先附着的油墨与之后附着的油墨看起来不同，图像的色调不同。这样产生色差条纹。

此外，认为在先附着的油墨不断固化而不易使油墨渗透的部分中，在固化物中也残留未反应的钙，之后附着的油墨在先附着的油墨上与钙反应。

另一方面，在之后附着的油墨是与钙离子之间的反应性低的油墨的情况下，之后附着的油墨容易渗透。因此，油墨的边界模糊，能够减少色差条纹。或者，在先附着的油墨是与钙离子之间的反应性低的油墨的情况下，油墨的固体物不易固化，之后附着的油墨容易渗透。因此，油墨的边界模糊，能够减少色差条纹。

这样，只要至少一者的油墨是与钙离子之间的反应性低的油墨则能够减少色差条纹。从减少色差条纹这点出发，也可以是两者的油墨是与钙离子之间的反应性低的油墨。

2.记录装置

本实施方式的记录装置是进行上述的记录方法的记录装置，具备：上述的油墨组合物；以及喷墨头，其喷出上述的油墨组合物，并使其附着于通过输送工序输送的记录介质。

喷墨头是在与上述输送的方向交叉的方向上具有上述记录介质的记录区域以上的长度的行式头，对于行式头而言，喷出第一油墨的第一喷嘴在与输送的方向交叉的方向上排列有多个而配置，喷出第二油墨的第二喷嘴在与上述输送的方向交叉的方向上排列有多个而配置。

本实施方式的记录装置也可以还具备输送记录介质的输送单元（输送机构）。输送单元例如由设置于记录装置内的输送辊、输送带构成。

根据本实施方式的记录装置，油墨组合物中的至少一者的油墨是与钙离子之间的反应性低的油墨，因此，能够减少色差条纹。

3.实施例以及比较例

以下，通过实施例等对本发明具体地进行说明，但本发明不限定于这些实施例。以下，“部”“％”只要没有特别记载，则是质量基准。另外，在没有特别限定的情况下，评价在温度25℃、相对湿度40.0％的环境下进行。

3.1.油墨组合物的调制

图3、图4中，记载有表示实施例以及比较例的油墨组合物的组成及其评价结果的表1、表2。

将各成分放入混合物用罐，以成为表1~表2记载的组成，并进行混合搅拌，进一步通过膜过滤器进行过滤，由此得到各例的喷墨油墨组合物。另外，表中的各例所示的各成分的数值只要没有特殊记载则表示质量％。此外，在表中，无机氧化物粒子、树脂粒子以及颜料分散液的数值分别表示无机氧化物粒子、树脂粒子以及颜料的固体成分的质量％。得到的M油墨都是品红色油墨，Y油墨都是黄色油墨。

表1~表2中使用的缩写、产品成分的详情如以下那样，溶剂的缩写的右侧记载的数字表示溶剂的SP值。

［颜料］

颜料分散液A~F如以下那样进行调制。

·分散液A：使作为偶氮颜料的C.I.颜料红150（PR150）为20质量％，使作为苯乙烯-丙烯酸共聚物的氢氧化钠中和物的树脂分散剂（酸值150mgKOH/g，分子量10000）为5质量％，使纯水为75质量％，进行混合搅拌，得到混合物。将该混合物放入填充有直径0.3mm的氧化锆珠的湿式砂磨机中，进行6小时分散处理。其后，通过分离器除去氧化锆珠，用孔径3.0μm的乙酸纤维素过滤器进行过滤，由此得到颜料分散液。另外，苯乙烯-丙烯酸共聚物通常是被用作颜料的分散剂的水溶性的聚合物。利用粒度分布计测定出的分散液A的体积平均粒径D50各为100nm。：树脂分散剂的酸值低（不易与钙离子反应）增粘率＝A。针对增粘率将后述。

·分散液B：除了使树脂分散剂的酸值成为260mgKOH/g以外，其他与分散液A相同地得到分散液B。：树脂分散剂的酸值高（容易与钙离子反应）增粘率＝C。

·分散液C：除了使树脂分散剂的酸值成为200mgKOH/g以外，其他与分散液A相同地得到分散液C。：树脂分散剂的酸值为中等程度（不易与钙离子反应）增粘率＝B。

·分散液D：除了取代C.I.颜料红150（PR150）而使用作为黄色的偶氮颜料的C.I.颜料黄74（PY74）以外，其他与分散液A相同地得到分散液C。：树脂分散剂的酸值低（不易与钙离子反应）增粘率＝A。

·分散液E：除了使树脂分散剂的酸值成为260mgKOH/g以外，其他与分散液D相同地得到分散液E。：树脂分散剂的酸值高（容易与钙离子反应）增粘率＝C。

·分散液F：除了使树脂分散剂的酸值成为200mgKOH/g以外，其他与分散液D相同地得到分散液F。：树脂分散剂的酸值为中等程度（不易与钙离子反应）增粘率＝B。

·分散液G：除了取代C.I.颜料红150（PR150）而使用作为喹吖啶酮颜料的C.I.颜料紫19（PV19）以外，其他与分散液A相同地得到分散液G。：树脂分散剂的酸值低（不易与钙离子反应）增粘率＝A。

·分散液H：除了使树脂分散剂的酸值成为260mgKOH/g以外，其他与分散液G相同地得到分散液H。：树脂分散剂的酸值高（容易与钙离子反应）增粘率＝C。

·分散液I：除了取代C.I.颜料红150（PR150）而使用作为偶氮颜料的C.I.颜料红17（PR17）以外，其他与分散液A相同地得到分散液I。：树脂分散剂的酸值低（不易与钙离子反应）增粘率＝A。

［内酰胺化合物］

·HEP：1-（2-羟乙基）-2-吡咯烷酮

·CPL：ε-己内酰胺

［水溶性有机溶剂（渗透剂）］

·1,2-己二醇

［其他溶剂］

·Gly：甘油

·TEG：三乙二醇）

［表面活性剂］

·Olfine E1010（商品名，炔二醇系表面活性剂，日信化学工业株式会社制造，HLB值＝13~14）

·Surfynol 104（商品名，炔二醇系表面活性剂，日信化学工业株式会社制造，HLB值＝4）

［树脂］

·MOWINYL 6820（商品名，Japan Coating Resins株式会社制造）

［pH调节剂］

·TEA：三乙胺

3.2.评价方法

3.2.1.增粘率

将各例的油墨组合物与丙酸钙水溶液（Ca浓度：0.3mol/L）以10：1（油墨：丙酸钙水溶液）的比率进行混合，在60℃下放置24小时。如前述那样测定放置后的油墨的粘度η1和初始状态的油墨的粘度η0，根据下述的式计算出增粘率。

增粘率（倍）＝放置后的油墨粘度η1/初始油墨粘度η0

（评价基准）

A：增粘率为1.0以上且不足1.5

B：增粘率为1.5以上且不足2.0

C：增粘率为2.0以上

3.2.2.混合液再分散性

将各例的油墨组合物与丙酸钙水溶液（Ca浓度：0.3mol/L）以10：1（油墨：丙酸钙水溶液）的比率进行混合，在载玻片之上滴下2μl的混合液5滴，在60℃下使其干燥24小时时间。将干燥后的载玻片浸渍于仅放入有混合前的油墨组合物的样本瓶，放置3分钟之后，上下翻转五次，取出载玻片，根据下述的基准，通过目视观察判定与向玻璃上的余量混合液再溶解的状况。

（评价基准）

A：墨滴全部再溶解。

B：虽然墨滴再溶解但在载玻片上可见一部分残留物。

C：墨滴没有再溶解而是以固体状态残留。

D：以成为C评价的油墨组合物作为对象，除了干燥温度变更为40℃以外，在相同的条件下再次进行试验，与60℃下的干燥相同，以固体状态残留。

3.2.3.油墨状态下的相分离

将各例的油墨组合物放入玻璃制的螺旋管并盖上盖，在60℃的恒温槽中放置24小时。其后，从恒温槽取出螺旋管，确认在油墨的液面中是否由于相分离使表面活性剂分离，根据下述的基准进行该评价。

（评价基准）

A：没有表面活性剂的分离。

B：表面活性剂分离，在液面中产生浮游。

C：表面活性剂分离，产生两层化。

3.2.4.记录试验

使用LX-10050MF（精工爱普生株式会社制造，行式喷墨打印机）的改装机。头使用存在油墨的着落时间差的H1或不存在油墨的着落时间差的H2。将表3~表5记载的两个油墨以能够按记载的顺序喷出的方式填充。

而且，叠加两个油墨在Copyplus纸（Hammermill公司制造，普通纸）上进行记录。另外，将墨滴质量设为12.5ng/dot，将基本分辨率设为600×600dpi并通过调整每1个像素的墨滴数来调整点密度以使满版图案的附着量（涂敷量）成为其值。此外，将记录介质的输送速度设为600mm/s。

行式头H1、H2的结构如以下那样。

行式头H1：具有图2记载的喷嘴面11的行式头。宽度方向上的表观的喷嘴密度600npi。

行式头H2：以图3的不具有跨越部的方式配置有各单元头的行式头。宽度方向上的表观的喷嘴密度600npi。

在记录介质的输送方向的上游侧头填充顺序靠前的油墨，在下游侧头填充顺序靠后的油墨。一个单元头具有两个喷嘴列，能够使用两种油墨，但仅使用其中一个喷嘴列。

3.2.5.显色性

通过记录装置以使油墨涂敷量成为5.0［mg/inch²］的方式将各油墨单独的测试图案记录于Copy＋纸（普通纸）。使用测色机（Xrite公司制造，Xrite i1）测定OD值，通过下述的基准进行评价。

（评价基准）

A：OD值为0.85以上

B：OD值为0.75以上且不足0.85

C：OD值为0.65以上且不足0.75

D：OD值不足0.65

3.2.6.喷出稳定性

通过记录装置以使油墨涂敷量成为5.0［mg/inch²］的方式以表3~表5记载的记录速度将各油墨单独的测试图案印刷于Copy＋纸（普通纸A4），并连续印刷 100张。设为单面印刷。对印刷后喷嘴检查图案进行印刷，确认在连续印刷后是否存在印字变形、缺失。

（评价基准）

A：没有产生印字变形、缺失。

B：在不足50％的喷嘴中产生印字变形或缺失。

C：在50％以上且不足70％的喷嘴中产生印字变形或缺失。

D：在70％以上的喷嘴中产生印字变形或缺失。

3.2.7.堵塞恢复性

与上述喷出稳定性试验相同，以表中的记录速度连续印刷100张。其后，喷墨头从打印机所具备的盖帽的位置偏离，在头没有盖上盖帽的状态下，在温度40℃以及湿度20％的环境下放置7天时间。在放置后，作为喷墨头的清洁，每当进行一次喷嘴内的油墨的抽吸动作时，对油墨无法喷出的喷嘴的数量进行计数，反复清洁动作至所有喷嘴恢复为止。而且，基于所有喷嘴恢复为止所需要的清洁次数，根据下述评价基准进行评价。另外，堵塞恢复性受到喷嘴中的油墨的干燥固化物的产生的状况、干燥固化物的组成等的影响。

（评价基准）

A：通过两次以内的清洁，所有喷嘴恢复。

B：通过三次或四次清洁，所有喷嘴恢复。

C：通过五次或六次清洁，所有喷嘴恢复。

D：即便在进行了六次清洁的情况下也存在未恢复的喷嘴。

3.2.8.色差条纹的可视性

通过上述记录装置以7mg/inch²的附着量在Copy＋纸（普通纸）的可记录的区域整体记录满版图案。将第一油墨以及第二油墨以每等量进行附着。按以下的基准对在印刷有二次色的区域中产生的色差条纹的可视性（目视观察的情况下的色差条纹的外观）进行评价。另外，色差条纹是色调不同的部分呈现为条纹的现象，且容易在具有跨越部的头（H1）中产生。

A：即便靠近记录物至不足30cm也看不到色差条纹。

B：若靠近记录物至不足30cm则可看到色差条纹。

C：即便离开记录物30cm以上也可看到色差条纹。

3.2.9.转印性（印字物、介质输送路径）

将记录装置以及记录介质放置于容易进行转印的环境（15℃，80％RH）（低温多湿），并使它们适应12小时以上。其后，在确认出油墨正常喷出之后，通过双面印刷印刷500张喷嘴检查图案。然后，利用目视观察确认印刷物间的转印的有无以及输送路径污渍（输送时的转印）的有无。

A：没有转印。

B：存在输送路径污渍的转印。

C：存在印刷物间以及输送路径污渍的转印。

3.3.评价结果

观察表1~表5可知：在以下那样的各实施例中，印字物的色差条纹可视性良好，在各实施例中，喷墨头是在与记录介质的输送的方向交叉的方向上具有记录介质的记录区域以上的长度的行式头，喷出第一油墨的第一喷嘴在与输送的方向交叉的方向上排列有多个而配置，喷出第二油墨的第二喷嘴在与输送的方向交叉的方向上排列有多个而配置，具有朝向记录介质的某个部位的第一油墨的着落与第二油墨的着落的时间差在与输送的方向交叉的方向上的行式头的部分之间不同的部分的情况下，油墨组合物包括：含有偶氮系颜料且作为红色系油墨的第一油墨；以及含有颜料且作为除红色系油墨以外的彩色油墨的第二油墨，第一油墨以及第二油墨是水系的油墨，第一油墨以及第二油墨中的至少一者在使油墨组合物与Ca浓度为0.3mol/L的丙酸钙水溶液以质量比10：1混合时的增粘率不足2.0倍。

此外，根据本发明，可知即便使用产生着落时间差的头，也能够通过使油墨的增粘率成为增粘率不足2.0倍来减少色差条纹。即，根据本发明，能够在不变更头的设计的情况下减少色差条纹。

另外，虽在表中没有记载，但若作为记录装置而不是使用行式打印机而是使用串行打印机（PX-M886L精工爱普生公司制造，改装机）进行记录，则虽纸粉的产生比行式打印机少，喷出稳定性、堵塞恢复性整体提高，但记录速度慢，不是实用的记录装置。

此外，若除了将油墨M1的HEP以及CPL分别替换为2-吡咯烷酮以外其他与M1相同来进行评价，则混合液再分散性以及相分离降低。

此外，若除了减少Y1油墨的颜料的含量以外其他与Y1油墨相同来进行评价，则油墨的再分散性提高，喷出稳定性等也提高。在这样的情况下，M油墨的显色性也优秀，从而在使用了黄色油墨和品红色油墨的二次色的图像的记录中，能够获得优秀的显色性。

本发明包括与实施方式中说明的结构实质上相同的结构例如功能、方法以及结果相同的结构或者目的以及效果相同的结构。此外，本发明包括将实施方式中说明的结构的不是本质性的部分替换后的结构。此外，本发明包括能够起到与实施方式中说明的结构相同的作用效果的结构或能够实现相同的目的的结构。此外，本发明包括向实施方式中说明的结构附加了公知技术的结构。

从上述的实施方式以及变形例导出以下的内容。

记录方法具有：输送工序，，输送记录介质；以及油墨附着工序，从喷墨头喷出油墨组合物，并使该油墨组合物附着于通过上述输送工序输送的上述记录介质，上述喷墨头是在与上述输送的方向交叉的方向上具有上述记录介质的记录区域以上的长度的行式头，上述油墨组合物包括：含有偶氮系颜料且作为红色系油墨的第一油墨；以及含有颜料且作为除红色系油墨以外的彩色油墨的第二油墨，上述第一油墨以及上述第二油墨是水系的油墨，上述行式头中，喷出上述第一油墨的第一喷嘴在与上述输送的方向交叉的方向上排列有多个而配置，喷出上述第二油墨的第二喷嘴在与上述输送的方向交叉的方向上排列有多个而配置，上述行式头具有朝向上述记录介质的上述第一油墨的着落与上述第二油墨的着落之间的时间差在与上述输送的方向交叉的方向上的上述行式头的部分之间不同的部分，上述第一油墨以及上述第二油墨中的至少一者在使油墨与Ca浓度为0.3mol/L的丙酸钙水溶液以质量比10：1混合时的增粘率不足2.0倍。

根据该记录方法，能够获得抑制因显色差引起的条纹的记录物。此外，根据该记录方法，能够至少使基于第一油墨的图像的显色性优秀。

普通纸等记录介质在记录介质中包含钙盐。在油墨是与钙离子之间的反应性高的油墨的情况下，附着于记录介质的油墨与记录介质的钙离子反应，从而油墨的固体成分与水分离，成为固体成分的集合。该固体成分的集合体随着时间经过而固化，具有不易使重叠在该油墨之上之后附着的油墨渗透的趋势。此外，由于与钙离子反应后的固体成分的集合体，所以先附着的油墨自身也不易渗透。

另一方面，与钙离子之间的反应性低的油墨由于附着的油墨的固体成分没有与水分离而是维持分散的状态，因此，即便在附着后经过了时间，油墨层也不易固化，在其上之后附着的油墨容易渗透。此外，该油墨自身也容易渗透。

在先附着的油墨是与钙离子之间的反应性高的油墨的情况下，在与后附着的油墨之间的着落时间差大的图像的部分中，先附着的油墨不断固化，不易使油墨渗透。在再之后附着的油墨也是与钙离子之间的反应性高的油墨的情况下，油墨反应而固体成分成为凝结物，从而不易渗透。此外，之后附着的油墨在先附着的油墨上容易产生排斥。

这样先附着的油墨与之后附着的油墨没有混合，附着的油墨之间的边界变明显。另一方面，在着落时间差小的图像的部分中，先附着的油墨还没有固化，因此，之后附着的油墨容易渗透于先附着的油墨且容易与其混合。

作为其结果，在与后附着的油墨之间的着落时间差大的部分和着落时间差小的部分中，先附着的油墨与之后附着的油墨看起来不同，图像的色调不同。这样产生色差条纹。

此外，认为在先附着的油墨不断固化而不易使油墨渗透的部分中，在固化物中也残留未反应的钙，之后附着的油墨在先附着的油墨上与钙反应。

另一方面，在之后附着的油墨是与钙离子之间的反应性低的油墨的情况下，之后附着的油墨容易渗透。因此，油墨的边界模糊，能够减少色差条纹。或者，在先附着的油墨是与钙离子之间的反应性低的油墨的情况下，油墨的固体物不易固化，之后附着的油墨容易渗透。因此，油墨的边界模糊，能够减少色差条纹。

这样，只要至少一者的油墨是与钙离子之间的反应性低的油墨则能够减少色差条纹。从减少色差条纹这点出发，也可以是两者的油墨是与钙离子之间的反应性低的油墨。

也可以是，在上述记录方法中，上述偶氮系颜料的含量相对于上述第一油墨所含有的颜料的总质量为30质量％以上。

根据该记录方法，能够更加提高第一油墨的显色性。例如，在第一油墨是与钙离子之间的反应性低的油墨的情况下，油墨容易渗透于记录介质，不易留在记录介质表面，因此，导致油墨的显色性变低。但是，在第一油墨例如为品红色油墨的情况下，使用的颜料存在各种种类，特别是通过使用显色性高的偶氮系颜料，从而即便第一油墨与钙离子之间的反应性低，也能够成为显色性高的品红色油墨。

第一油墨的颜色虽没有限定，但第一油墨例如是印刷颜色油墨的品红色油墨。特别是在商业用途中，谋求保密显示、盖章印刷等记录物的红色标记的可视性高，谋求该颜色中使用的品红色油墨显色性高。此外，由于红色是容易视认的颜色，所以色差条纹容易变显著。因此，在使用品红色油墨的颜色的记录中，谋求能够减少色差条纹，本发明在这一点上起到更加优秀的效果。

也可以是，在上述记录方法中，上述第一油墨的上述增粘率不足2.0倍。

根据该记录方法，能够使第一油墨的显色性更加良好。

也可以是，在上述记录方法中，上述第一油墨含有用于使上述偶氮系颜料分散的分散剂树脂，上述分散剂树脂的酸值为200mgKOH/g以下。

根据该记录方法，能够使第一油墨的显色性更加良好。

也可以是，在上述记录方法中，上述第一油墨以及上述第二油墨各自含有分子量100以上的内酰胺类。

行式打印机以高速大量进行连续印刷，因此，有时产生较多纸粉，在机内充满纸粉。因此，在喷嘴附着有纸粉而增粘，喷出稳定性、堵塞恢复性容易成为课题。在油墨是与钙之间的反应性高的油墨的情况下，特别具有该趋势。反应性低的油墨也具有该趋势。若油墨是与钙之间的反应性低的油墨，则喷出稳定性、堵塞恢复性优秀。在记录中产生的纸粉与喷嘴的油墨接触了的情况下，反应性高的油墨有时由于纸粉而使颜料成为异物。由此，有时喷出稳定性、堵塞恢复性恶化。若为反应性低的油墨，则能够抑制该情况。

根据该记录方法，通过内酰胺类的保湿效果抑制喷嘴的纸粉和油墨的混合物的干燥，此外，即便在开始了干燥的情况下，能够使干燥物的再分散性更加良好，能够使喷出稳定性、堵塞恢复性良好。此外，该效果在预定以上的分子量的情况下更加有效。并且，特别是在油墨包含炔二醇系表面活性剂的情况下，内酰胺类容易抑制炔二醇系表面活性剂不溶解于水而相分离的情况。在内酰胺类中，1-（2-羟乙基）-2-吡咯烷酮（HEP）、ε-己内酰胺（CPL）该作用更加显著。特别是，即便油墨含有HEP，也存在油墨的粘度不易变高的趋势，油墨喷出量的控制容易，且能够进行稳定的喷出。此外，特别是CPL的上述的再分散性的效果特别优秀。

也可以是，在上述记录方法中，上述第一油墨以及上述第二油墨中的另一者的上述增粘率为2.0倍以上。

根据该记录方法，能够使色差条纹进一步减少。

也可以是，在上述记录方法中，上述第一油墨是品红色油墨，上述第二油墨是黄色油墨或青色油墨。

根据该记录方法，通过使品红色油墨成为使用了偶氮颜料且与钙之间的反应性低的油墨，能够使第二油墨成为与钙之间的反应性高的油墨，能够提高设计的自由度。并且，例如通过使黄色油墨成为与钙之间的反应性高的油墨，能够使黄色的可视性变好，从而更优选。在色差条纹容易显著的暖色系的颜色的图像中，使用与钙之间的反应性高的黄色油墨和与钙之间的反应性低的品红色油墨，从而能够进行可视性高、色差条纹减少的图像的记录。

另外，在第二油墨为青色油墨的情况下也优选反应性高。青色油墨多在与品红色油墨（第一油墨）的二次色（蓝色）的生成中使用，但品红色油墨的反应性低，由此，能够更加减少蓝色的色差条纹。

并且，在二次色的生成中使用的油墨之间（色相角邻接的两个油墨之间）色差条纹的课题容易变得更显著。若品红色油墨的反应性低，则在与黄色、青色油墨的二次色（红系、蓝系）的印刷中，能够提高黄色、青色油墨的反应性。

也可以是，在上述记录方法中，在使上述第二油墨附着之后使上述第一油墨附着。

根据该记录方法，使第一油墨（品红色）后附着。由此，后面的第一油墨在附着后形成的油墨层中存在于上方的情况较多，因此，具有红系的显色提高的趋势，在红系的图像的记录中更加优选。

也可以是，在上述记录方法中，上述记录介质是吸收性记录介质。

根据该记录方法，由于使用表面不易剩余颜料的记录介质，所以提高表面的显色这样的记录方法的效果变得更加显著。

也可以是，在上述记录方法中，上述行式头具有上述输送方向上的上述第一喷嘴与上述第二喷嘴之间的喷嘴间距离在与上述输送的方向交叉的方向上的部分之间不同的部分，上述喷嘴间距离不同的部分成为上述着落的时间差不同的部分。

根据该记录方法，使用具有第一油墨与第二油墨的着落的时间差不同的部分的行式头，在更容易产生色差条纹的状况下，也能够减少色差条纹。

记录装置是进行上述任一项的记录方法的记录装置，具有：上述油墨组合物；以及喷墨头，其喷出上述油墨组合物，并使油墨组合物附着于通过该上述输送工序输送的上述记录介质。

根据该记录装置，至少一者的油墨是与钙离子之间的反应性低的油墨，因此，能够减少色差条纹。

Claims (11)

1.一种记录方法，其特征在于，具有：

输送工序，输送记录介质；以及

油墨附着工序，从喷墨头喷出油墨组合物，并使该油墨组合物附着于通过所述输送工序输送的所述记录介质，

所述喷墨头是在与所述输送的方向交叉的方向上具有所述记录介质的记录区域以上的长度的行式头，

所述油墨组合物包括：

含有偶氮系颜料且作为红色系油墨的第一油墨；以及

含有颜料且作为除红色系油墨以外的彩色油墨的第二油墨，

所述第一油墨以及所述第二油墨是水系的油墨，

所述行式头中，喷出所述第一油墨的第一喷嘴在与所述输送的方向交叉的方向上配置有多个，喷出所述第二油墨的第二喷嘴在与所述输送的方向交叉的方向上配置有多个，

所述行式头具有朝向所述记录介质的所述第一油墨的着落与所述第二油墨的着落的时间差在与所述输送的方向交叉的方向上的所述行式头的部分之间不同的部分，

所述第一油墨以及所述第二油墨中的至少一者在使油墨与Ca浓度为0.3mol/L的丙酸钙水溶液以质量比10：1混合时的增粘率不足2.0倍。

2.根据权利要求1所述的记录方法，其特征在于，

所述偶氮系颜料的含量相对于所述第一油墨所含有的颜料的总质量为30质量％以上。

3.根据权利要求1所述的记录方法，其特征在于，

所述第一油墨的所述增粘率不足2.0倍。

4.根据权利要求3所述的记录方法，其特征在于，

所述第一油墨含有用于使所述偶氮系颜料分散的分散剂树脂，所述分散剂树脂的酸值为200mgKOH/g以下。

5.根据权利要求1所述的记录方法，其特征在于，

所述第一油墨以及所述第二油墨各自含有分子量100以上的内酰胺类。

6.根据权利要求1所述的记录方法，其特征在于，

所述第一油墨以及所述第二油墨中的另一者的所述增粘率为2.0倍以上。

7.根据权利要求1所述的记录方法，其特征在于，

所述第一油墨是品红色油墨，所述第二油墨是黄色油墨或青色油墨。

8.根据权利要求1所述的记录方法，其特征在于，

在使所述第二油墨附着之后使所述第一油墨附着。

9.根据权利要求1所述的记录方法，其特征在于，

所述记录介质是吸收性记录介质。

10.根据权利要求1所述的记录方法，其特征在于，

所述行式头具有所述输送方向上的所述第一喷嘴与所述第二喷嘴之间的喷嘴间距离在与所述输送的方向交叉的方向上的部分之间不同的部分，

所述喷嘴间距离不同的部分成为所述着落的时间差不同的部分。

11.一种记录装置，其特征在于，是进行权利要求1~10中任一项所述的记录方法的记录装置，具有：

所述油墨组合物；

输送机构，进行所述输送工序；以及

所述喷墨头。