CN121311560A - 光学粘合片 - Google Patents
光学粘合片Info
- Publication number
- CN121311560A CN121311560A CN202480039382.0A CN202480039382A CN121311560A CN 121311560 A CN121311560 A CN 121311560A CN 202480039382 A CN202480039382 A CN 202480039382A CN 121311560 A CN121311560 A CN 121311560A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- adhesive sheet
- mass
- adhesive force
- water
- less
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
- C09J11/02—Non-macromolecular additives
- C09J11/06—Non-macromolecular additives organic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
- C09J7/30—Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
- C09J7/38—Pressure-sensitive adhesives [PSA]
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B5/00—Optical elements other than lenses
- G02B5/30—Polarising elements
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Adhesive Tapes (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Polarising Elements (AREA)
Abstract
本发明的粘合片(10)含有光聚合聚合物作为基础聚合物。粘合片(10)在规定的初始剥离试验中的粘合力Fn1 1为1.4N/10mm以上,在规定的第一水剥离试验中的粘合力Fw1 1大于1.2N/10mm,且在规定的第二水剥离试验中的粘合力Fw2 2为1.2N/10mm以下。
Description
技术领域
本发明涉及光学粘合片。
背景技术
显示面板例如具有包含像素面板、偏振膜和覆盖膜等元件的层叠结构。在显示面板的制造过程中,为了将层叠结构中包含的元件彼此接合,例如使用光学透明的粘合片(光学粘合片)。
另一方面,已知具有水剥离性的光学粘合片(光学粘合片)。光学粘合片是在贴合于被粘物后通过使水性液体的液滴(水滴等)渗入至该被粘物与粘合片的界面而能够降低粘合力的光学粘合片。这样的光学粘合片在贴合于被粘物后,可以根据需要使用水而容易地从被粘物上剥离。例如在显示面板的制造过程中,光学粘合片在被粘物上的贴合产生不良(位置偏移等)的情况下,可以使用水将该粘合片从被粘物上剥离,并利用替代的光学粘合片来实施贴合作业(水返工性)。关于这样的显示面板用途的光学粘合片,例如记载于下述的专利文献1中。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2020-23679号公报
发明内容
发明所要解决的问题
专利文献1中记载了含有丙烯酸类基础聚合物和表面活性剂的光学粘合片。表面活性剂以游离的状态分散在粘合片中。在该粘合片中,在粘合面存在表面活性剂,由此表现出水剥离性。但是,在专利文献1的光学粘合片中,由于配合有比较大量的表面活性剂,因此在光学粘合片刚贴合到被粘物上后就表现出水剥离性。这样的光学粘合片具有如下不良情况:在使用该粘合片的加工工序中或之后的保存中或移动中,当水无意中附着于被粘物上的光学粘合片的情况下,该粘合片发生隆起和剥离。从避免这样的不良情况的观点考虑,有时要求光学粘合片在事后表现出水剥离性。
本发明提供一种能够兼顾对被粘物的良好的胶粘可靠性和事后的水返工性的表现的光学粘合片。
用于解决问题的手段
本发明[1]包含光学粘合片,所述光学粘合片含有光聚合聚合物作为基础聚合物,其中,所述光学粘合片在下述的初始剥离试验中的粘合力Fn1为1.4N/10mm以上,在下述的第一水剥离试验中的粘合力Fw1大于1.2N/10mm,在下述的第二水剥离试验中的粘合力Fw2为1.2N/10mm以下。
初始剥离试验:
首先,将所述光学粘合片的宽度10mm×长度100mm的粘合片小片贴合到利用浮法制作的碱玻璃板上,从而得到了层叠体(准备步骤)。
接着,在50℃、0.5MPa和15分钟的条件下对所述层叠体进行加热加压处理(加热加压步骤)。
接着,将所述层叠体在室温下静置30分钟(静置步骤)。
接着,在25℃、相对湿度50%、剥离角度180°和牵拉速度300mm/分钟的条件下牵拉所述粘合片小片的长度方向一端侧,由此从所述碱玻璃板上将所述粘合片小片剥离而测定粘合力(测定步骤)。
第一水剥离试验:
除了在所述静置步骤之后且在所述测定步骤之前实施水供给步骤以外,与所述初始剥离试验相同。在所述水供给步骤中,将20μL的蒸馏水以所述蒸馏水与在所述碱玻璃板与所述粘合片小片的界面处的所述粘合片小片的长度方向一端接触的方式供给至所述层叠体的所述碱玻璃板上。
第二水剥离试验:
除了在所述静置步骤中将所述层叠体在室温下静置72小时以外,与所述第一水剥离试验相同。
本发明[2]包含上述[1]所述的光学粘合片,其中,所述光学粘合片在下述的常温剥离试验中具有粘合力Fn2,所述粘合力Fw2相对于所述粘合力Fn2的比率为0.4以下。
常温剥离试验:
除了在所述静置步骤中将所述层叠体在室温下静置72小时以外,与所述初始剥离试验相同。
本发明[3]包含上述[1]或[2]所述的光学粘合片,其中,所述光学粘合片在下述的常温剥离试验中的粘合力Fn2为3.0N/10mm以上。
常温剥离试验:
除了在所述静置步骤中将所述层叠体在室温下静置72小时以外,与所述初始剥离试验相同。
本发明[4]包含上述[1]至[3]中任一项所述的光学粘合片,其中所述光学粘合片在下述的第三水剥离试验中具有粘合力Fw3,所述粘合力Fw3相对于所述粘合力Fw2的变动率为30%以下。
第三水剥离试验:
除了在所述静置步骤中将所述层叠体在室温下静置168小时以外,与所述第一水剥离试验相同。
本发明[5]包含上述[1]至[4]中任一项所述的光学粘合片,其中,所述光聚合聚合物为包含反应性表面活性剂的可聚合成分的聚合物。
本发明[6]包含上述[1]至[5]中任一项所述的光学粘合片,其中,所述光学粘合片还含有非反应性表面活性剂。
本发明[7]包含上述[1]至[6]中任一项所述的光学粘合片,其中,所述光学粘合片还含有亲水性低聚物。
发明效果
本发明的光学粘合片如上所述,基础聚合物为光聚合聚合物,初始剥离试验中的粘合力Fn1为1.4N/10mm以上,第一水剥离试验中的粘合力Fw1大于1.2N/10mm,且第二水剥离试验中的粘合力Fw2为1.2N/10mm以下。通过粘合力Fn1(在水未供给条件下的初始粘合力)为1.4N/10mm以上、粘合力Fw1(在水供给条件下的初始粘合力)大于1.2N/10mm,光学粘合片即使在贴合于了被粘物的最初使用水也不易剥离,能够得到良好的胶粘可靠性。另外,光学粘合片在水供给条件下的粘合力经时地降低至1.2N/10mm以下(粘合力Fw2),因此能够表现出事后的水返工性。因此,根据本发明的光学粘合片,能够兼顾对被粘物的良好的胶粘可靠性和事后的水返工性的表现。
附图说明
图1为本发明的一个实施方式的光学粘合片的示意剖视图。
图2示意性地表示水剥离试验。
图3表示图1所示的光学粘合片的使用方法的一例。图3A表示将光学粘合片贴合于第一被粘物的工序,图3B表示通过光学粘合片将第一被粘物与第二被粘物接合的工序,图3C表示熟化工序。
具体实施方式
如图1所示,作为本发明的光学粘合片的一个实施方式的粘合片10具有规定厚度的片形状,且在与厚度方向H正交的方向(面方向)上扩展。粘合片10具有粘合面11和与该粘合面11相反侧的粘合面12。图1例示性地表示在粘合片10的粘合面11、粘合面12贴合有剥离衬垫L1、剥离衬垫L2的状态。剥离衬垫L1配置在粘合面11上。剥离衬垫L2配置在粘合面12上。
粘合片10是光学上透明的粘合片(光学粘合片)。粘合片10是具有水剥离性的光学粘合片。即,粘合片10是在贴合于被粘物后通过使水性液体的液滴(水滴等)渗入到该被粘物与粘合片10的界面而能够降低粘合力的光学粘合片。另外,粘合片10例如是将要配置于显示面板中的光通过部位的光学粘合片。作为显示面板,例如可以列举:液晶面板和有机EL面板。显示面板例如具有包含像素面板、偏振膜、触控面板以及覆盖膜等元件的层叠结构。粘合片10例如在显示面板的制造过程中用于层叠结构所包含的元件彼此的接合。
粘合片10为片状的压敏胶粘剂。粘合片10含有光聚合物(光聚合聚合物)作为基础聚合物。具体而言,基础聚合物是单体成分等可聚合成分通过光聚合而得到的聚合物。光聚合是指通过紫外线等活性能量射线的照射而使可聚合成分的聚合反应进行的聚合方法。另外,粘合片10在下述初始剥离试验中的粘合力Fn1为1.4N/10mm以上,在下述的第一水剥离试验中的粘合力Fw1大于1.2N/10mm,在下述第二水剥离试验中的粘合力Fw2为1.2N/10mm以下。
初始剥离试验:
首先,将粘合片10的宽度10mm×长度100mm的粘合片小片贴合到利用浮法制作的碱玻璃板上,从而得到了层叠体(准备步骤)。在该步骤中,将粘合片粘贴于碱玻璃板的锡面(在后述的其它剥离试验中也同样)。接着,在50℃、0.5MPa和15分钟的条件下对层叠体进行加热加压处理(加热加压步骤)。接着,将层叠体在室温下静置30分钟(静置步骤)。接着,在25℃、相对湿度50%、剥离角度180°和牵拉速度300mm/分钟的条件下牵拉粘合片小片的长度方向一端侧,由此从碱玻璃板上将粘合片小片剥离而测定粘合力(测定步骤)。初始剥离试验的方法更具体如后述的实施例中所述。
第一水剥离试验:
除了在静置步骤之后且测定步骤之前实施水供给步骤以外,与初始剥离试验相同。在水供给步骤中,将20μL的蒸馏水以蒸馏水与在碱玻璃板与粘合片小片的界面处的粘合片小片的长度方向一端接触的方式供给至层叠体的碱玻璃板上。具体而言,如图2所示,将20μL的蒸馏水22以蒸馏水22与在碱玻璃板21与粘合片小片10A的界面B处的粘合片小片10A的长度方向D的一端10a接触的方式供给至层叠体W的碱玻璃板21上。第一水剥离试验的方法更具体如后述的实施例中所述。
第二水剥离试验:
除了在静置步骤中将层叠体在室温下静置72小时以外,与第一水剥离试验相同。
粘合片10如上所述,基础聚合物为光聚合聚合物,初始剥离试验中的粘合力Fn1为1.4N/10mm以上,第一水剥离试验中的粘合力Fw1大于1.2N/10mm,且第二水剥离试验中的粘合力Fw2为1.2N/10mm以下。通过粘合力Fn1(在水未供给条件下的初始粘合力)为1.4N/10mm以上、粘合力Fw1(在水供给条件下的初始粘合力)大于1.2N/10mm,粘合片10即使在贴合于了被粘物的最初使用水也不易剥离,能够得到良好的胶粘可靠性。另外,粘合片10的水剥离试验中的粘合力经时地降低至1.2N/10mm以下(粘合力Fw2),因此能够在事后表现出水返工性。因此,根据粘合片10,能够兼顾对被粘物的良好的胶粘可靠性和事后的水返工性的表现。
粘合力Fn1优选为3.0N/10mm以上,更优选为4.0N/10mm以上,进一步优选为5.0N/10mm以上,另外,优选为10.0N/10mm以下,更优选为8.0N/10mm以下,进一步优选为7.2N/10mm以下。在粘合力Fn1为上述下限值以上的情况下,能够得到粘合片10对被粘物的良好的胶粘可靠性。作为粘合力Fn1的调节方法,例如可以列举粘合片10中的基础聚合物的种类的选择、分子量的调节、交联度的调节、以及配合量的调节。作为这些调节的方法,例如可以列举基础聚合物形成时的反应性表面活性剂、多官能可聚合化合物(交联剂)以及聚合引发剂的种类的选择及配合量的调节。作为粘合力Fn1的调节方法,可以列举粘合片10中除基础聚合物以外的成分的种类的选择、以及该成分的配合量的调节。作为该成分,可以列举低聚物(亲水性低聚物、疏水性低聚物)、非反应性表面活性剂和硅烷偶联剂。这些调节方法对于后述的粘合力Fw1、Fw2、Fw3、Fn2、Fz也同样。
从得到粘合片10的良好的胶粘可靠性的观点考虑,粘合力Fw1优选为1.3N/10mm以上,更优选为1.4N/10mm以上,进一步优选为1.5N/10mm以上。从容易进行能够粘合片10确保长期的经时稳定性的设计的观点考虑,粘合力Fw1优选为2.5N/10mm以下,更优选为2.2N/10mm以下,进一步优选为2.0N/10mm以下。
粘合力Fw1相对于粘合力Fn1的比率(Fw1/Fn1)优选为0.1以上,更优选为0.2以上,进一步优选为0.25以上,另外,优选为0.5以下,更优选为0.45以下,进一步优选为0.4以下。比率(Fw1/Fn1)为上述下限值以上的情况下,在粘合片10中能够得到良好的胶粘可靠性。比率(Fw1/Fn1)为上述上限值以下的情况下,能够使粘合片10的粘合力Fw2和后述的粘合力Fw3充分降低。
粘合力Fw2优选为1.0N/10mm以下,更优选为0.7N/10mm以下,进一步优选为0.4N/10mm以下,再进一步优选为0.2N/10mm以下,另外,优选为0.04N/10mm以上,更优选为0.1N/10mm以上,进一步优选为0.15N/10mm以上。在粘合力Fw2为上述上限值以下的情况下,能够在粘合片10中确保良好的水剥离性及水返工性。在粘合力Fw2为上述下限值以上的情况下,能够抑制当水无意中附着于被粘物上的粘合片10时的该粘合片10的翘起和剥离。
粘合力Fw2相对于粘合力Fw1的、由下述式表示的第一变动率优选为-10%以下,更优选为-20%以下,进一步优选为-25%以下,另外,优选为-200%以上,更优选为-150%以上,进一步优选为-100%以上。第一变动率为负值意味着粘合力Fw2比粘合力Fw1降低。在第一变动率为上述上限值以下的情况下,在粘合片10中,能够在事后表现出良好的水返工性。在第一变动率为上述下限值以上的情况下,能够抑制在一定期间后当水无意中附着于被粘物上的粘合片10的情况下的该粘合片10的翘起和剥离。
第一变动率(%)=[(Fw2-Fw1)/Fw1]×100
粘合片10在下述的第一常温剥离试验中具有粘合力Fn2,粘合力Fw2相对于粘合力Fn2的比率(Fw2/Fn2)优选为0.4以下,更优选为0.3以下,进一步优选为0.2以下,另外,优选为0.004以上,更优选为0.01以上。比率(Fw2/Fn2)为上述上限值以下的情况下,在粘合片10中,能够提高水剥离性而表现出良好的水返工性。比率(Fw2/Fn2)为上述下限值以上的情况下,能够抑制当水无意中附着于被粘物上的粘合片10的情况下的该粘合片10的翘起和剥离。
第一常温剥离试验:
除了将静置步骤中的静置时间设定为72小时来代替30分钟以外,与初始剥离试验相同。
粘合力Fn2优选为3.0N/10mm以上,更优选为4.0N/10mm以上,进一步优选为5.0N/10mm以上,另外,优选为10.0N/10mm以下,更优选为8.0N/10mm以下,进一步优选为7.2N/10mm以下。在粘合力Fn2为上述下限值以上的情况下,能够确保粘合片10对被粘物的胶粘可靠性。在粘合力Fn2为上述上限值以下的情况下,能够确保上述低的粘合力Fw2。
粘合片10在下述的第三水剥离试验中的粘合力Fw3优选为1.0N/10mm以下,更优选为0.7N/10mm以下,进一步优选为0.4N/10mm以下,再进一步优选为0.2N/10mm以下,另外,优选为0.04N/10mm以上,更优选为0.1N/10mm以上,进一步优选为0.15N/10mm以上。在粘合力Fw3为上述上限值以下的情况下,能够在粘合片10中确保良好的水剥离性和水返工性。在粘合力Fw3为上述下限值以上的情况下,能够抑制当水无意中附着于被粘物上的粘合片10的情况下的该粘合片10的翘起和剥离。
第三水剥离试验:
除了在静置步骤中将层叠体在室温下静置168小时以外,与第一水剥离试验相同。
粘合力Fw3相对于粘合力Fw2的、的由下述式表示的第二变动率优选为30%以下,更优选为10%以下,进一步优选为0%以下,另外,优选为-200%以上,更优选为-100%以上,进一步优选为-50%以上(第二变动率为负值意味着粘合力Fw3比粘合力Fw2降低)。这样的构成适合于在粘合片10中实现稳定的水返工性。
第二变动率(%)=[(Fw3-Fw2)/Fw2]×100
粘合片10在下述的第二常温剥离试验中具有粘合力Fn3,粘合力Fw3相对于粘合力Fn3的比率(Fw3/Fn3)优选为0.4以下,更优选为0.3以下,进一步优选为0.2以下,另外,优选为0.004以上,更优选为0.01以上。在比率(Fw3/Fn3)为上述上限值以下的情况下,在粘合片10中,能够提高水剥离性而表现出良好的水返工性。在比率(Fw3/Fn3)为上述下限值以上的情况下,能够抑制当水无意中附着于被粘物上的粘合片10的情况下的该粘合片10的翘起和剥离。
第二常温剥离试验:
除了将静置步骤中的静置时间设定为168小时来代替30分钟以外,与初始剥离试验相同。
粘合力Fn3优选为3.0N/10mm以上,更优选为4.0N/10mm以上,进一步优选为5.0N/10mm以上,另外,优选为10.0N/10mm以下,更优选为8.0N/10mm以下,进一步优选为7.2N/10mm以下。在粘合力Fn3为上述下限值以上的情况下,能够确保粘合片10对被粘物的胶粘可靠性。在粘合力Fn3为上述上限值以下的情况下,能够确保上述低的粘合力Fw3。
从实现粘合片10在高温高湿下的良好的胶粘可靠性的观点考虑,粘合片10在下述的高温高湿剥离试验中的粘合力Fz优选为1.1N/10mm以上,更优选为1.2N/10mm以上。
高温高湿剥离试验:
除了以下事项以外,与初始剥离试验相同。在静置步骤之后且测定步骤之前,实施高温高湿处理步骤。在该步骤中,将静置步骤后的层叠体在60℃、相对湿度93%和15分钟的条件下进行高温高湿处理。在测定步骤中,代替上述第一条件,在60℃、相对湿度93%、剥离角度180°和牵拉速度300mm/分钟的条件(第二条件)下实施180°剥离试验。
粘合片10是由粘合剂组合物形成的片状的压敏胶粘剂。粘合片10(粘合剂组合物)至少包含上述基础聚合物。
基础聚合物是在粘合片10中表现出粘合性的粘合成分。作为基础聚合物,例如可以列举:丙烯酸类聚合物、聚硅氧烷聚合物、聚酯聚合物、聚氨酯聚合物、聚酰胺聚合物、聚乙烯基醚聚合物、乙酸乙烯酯/氯乙烯共聚物、改性聚烯烃聚合物、环氧聚合物、含氟型聚合物和橡胶聚合物。从确保粘合片10的良好的透明性和粘合性的观点考虑,优选丙烯酸类聚合物作为基础聚合物。丙烯酸类聚合物是以50质量%以上的比例含有(甲基)丙烯酸酯的可聚合成分的共聚物。“(甲基)丙烯酸”是指丙烯酸和/或甲基丙烯酸。
丙烯酸类聚合物在本实施方式中是包含单官能单体和作为交联剂的多官能可聚合化合物的可聚合成分的通过光聚合而得到的聚合物(光聚合聚合物)。可聚合成分优选包含反应性表面活性剂。即,作为基础聚合物的光聚合聚合物是包含反应性表面活性剂的可聚合成分的聚合物。丙烯酸类聚合物例如是:单官能单体通过光聚合而得到的部分聚合物(单官能单体的聚合物与未反应的单官能单体的混合物)、多官能可聚合化合物和反应性表面活性剂的通过光聚合而得到的聚合物。
这样的丙烯酸类聚合物包含具有光交联结构的光聚合聚合物(第一光聚合聚合物)。光交联结构是由衍生自单官能单体的单元构成的直链结构之间通过衍生自交联剂的单元进行了交联的结构。基础聚合物可以包含不具有这样的光交联结构的光聚合聚合物(第二光聚合聚合物)。第二光聚合聚合物为单官能单体的聚合物。
单官能单体优选包含单官能的(甲基)丙烯酸烷基酯,更优选包含具有碳原子数1~20的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯。(甲基)丙烯酸烷基酯可以具有直链或支链的烷基,也可以具有环状的烷基(脂环式烷基)。
作为(甲基)丙烯酸直链或支链烷基酯,例如可以列举:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸新戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸异十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸异十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十七烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸异十八烷基酯、及(甲基)丙烯酸十九烷基酯。
作为具有脂环式烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯,例如可以列举:(甲基)丙烯酸环烷基酯、具有二环式的脂肪族烃环的(甲基)丙烯酸烷基酯、以及具有三环以上的脂肪族烃环的(甲基)丙烯酸烷基酯。作为(甲基)丙烯酸环烷基酯,例如可以列举:(甲基)丙烯酸环戊酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸环庚酯、以及(甲基)丙烯酸环辛酯。作为具有二环式的脂肪族烃环的(甲基)丙烯酸烷基酯,例如可以列举:(甲基)丙烯酸异冰片酯。作为具有三环以上的脂肪族烃环的(甲基)丙烯酸烷基酯,例如可以列举:(甲基)丙烯酸四氢二聚环戊二烯基酯、(甲基)丙烯酸四氢二聚环戊二烯基氧基乙酯、(甲基)丙烯酸四氢三聚环戊二烯基酯、(甲基)丙烯酸1-金刚烷基酯、(甲基)丙烯酸2-甲基-2-金刚烷基酯、以及(甲基)丙烯酸2-乙基-2-金刚烷基酯。
单官能的(甲基)丙烯酸烷基酯可以单独使用,也可以并用两种以上。单官能的(甲基)丙烯酸烷基酯优选为具有碳原子数3~12的烷基的丙烯酸烷基酯,更优选为选自由丙烯酸正丁酯(BA)和丙烯酸正辛酯(NOAA)构成的组中的至少一种。
从在粘合片10中适当地表现出粘合性等基本特性的观点考虑,可聚合成分中的单官能的(甲基)丙烯酸烷基酯比例优选为50质量%以上,更优选为70质量%以上,进一步优选为80质量%以上,更优选为85质量%以上。该比例例如为99质量%以下。
单官能单体可以包含能够与单官能的(甲基)丙烯酸烷基酯共聚的可共聚单体。作为可共聚单体,例如可以列举含极性基团的单体。作为含极性基团的单体,例如可以列举:含羟基单体、含羧基单体和具有含氮原子环的单体。含极性基团单体有助于丙烯酸类聚合物的凝聚力的确保等丙烯酸类聚合物的改性。
作为含羟基单体,例如可以列举:(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羟基己酯、(甲基)丙烯酸8-羟基辛酯、(甲基)丙烯酸10-羟基癸酯、以及(甲基)丙烯酸12-羟基月桂酯。含羟基单体优选为选自由丙烯酸2-羟基乙酯(2HEA)和丙烯酸4-羟基丁酯(4HBA)构成的组中的至少一种。
从确保粘合片10中的凝聚力的观点考虑,可聚合成分中的含羟基单体的比例优选为1质量%以上,更优选为5质量%以上,进一步优选为7质量%以上。从调节丙烯酸类聚合物的极性(关系到粘合片10中的各种添加剂成分与丙烯酸类聚合物的相容性)的观点考虑,该比例优选为30质量%以下,更优选为20质量%以下,进一步优选为15质量%以下。
作为含羧基单体,例如可以列举:丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸羧基乙酯、丙烯酸羧基戊酯、衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸和异巴豆酸。
从确保粘合片10中的凝聚力、以及确保粘合片10的对被粘物粘附力的观点考虑,可聚合成分中的含羧基单体的比例优选为0.1质量%以上,更优选为0.5质量%以上,进一步优选为1质量%以上。从调节丙烯酸聚合物的玻璃化转变温度和避免由酸引起的被粘物的腐蚀风险的观点考虑,该比例优选为5质量%以下,更优选为3质量%以下,进一步优选为2质量%以下。
作为具有含氮原子环的单体,例如可以列举:N-乙烯基-2-吡咯烷酮、N-甲基乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基吡啶、N-乙烯基哌啶酮、N-乙烯基嘧啶、N-乙烯基哌嗪、N-乙烯基吡嗪、N-乙烯基吡咯、N-乙烯基咪唑、N-乙烯基𫫇唑、N-(甲基)丙烯酰基-2-吡咯烷酮、N-(甲基)丙烯酰基哌啶、N-(甲基)丙烯酰基吡咯烷、N-乙烯基吗啉、N-乙烯基-3-吗啉酮、N-乙烯基-2-己内酰胺、N-乙烯基-1,3-𫫇嗪-2-酮、N-乙烯基-3,5-吗啉二酮、N-乙烯基吡唑、N-乙烯基异𫫇唑、N-乙烯基噻唑、N-乙烯基异噻唑和丙烯酰基吗啉。具有含氮原子环的单体优选为选自由N-乙烯基-2-吡咯烷酮(NVP)和丙烯酰基吗啉(ACMO)构成的组中的至少一种。
从确保粘合片中的凝聚力、以及确保粘合片对被粘物的粘附力的观点考虑,可聚合成分中的具有含氮原子环的单体的比例优选为0.5质量%以上,更优选为1质量%以上,进一步优选为2质量%以上。从调节丙烯酸类聚合物的玻璃化转变温度和调节丙烯酸类聚合物的极性(关系到粘合片中的各种添加剂成分与丙烯酸类聚合物的相容性)的观点考虑,该比例优选为10质量%以下,更优选为5质量%以下。
作为多官能可聚合化合物,例如可以列举在一分子中含有两个以上烯属不饱和双键的多官能单体。作为多官能单体,例如可以列举多官能(甲基)丙烯酸酯。作为多官能(甲基)丙烯酸酯,可以列举双官能(甲基)丙烯酸酯、三官能(甲基)丙烯酸酯、以及四官能以上的多官能(甲基)丙烯酸酯。
作为双官能(甲基)丙烯酸酯,例如可以列举:乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、甘油二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、硬脂酸改性季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、二氢二聚环戊二烯基二丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酰基异氰脲酸酯、以及乙氧基化双酚A二丙烯酸酯(BPAEODE)。
作为三官能(甲基)丙烯酸酯,例如可以列举:三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯和三(丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯。
作为四官能以上的多官能(甲基)丙烯酸酯,例如可以列举:二(三羟甲基丙烷)四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇单羟基五(甲基)丙烯酸酯、烷基改性二季戊四醇五丙烯酸酯、以及二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯。
多官能可聚合化合物可以单独使用,也可以并用两种以上。多官能可聚合化合物优选为二季戊四醇六丙烯酸酯(DPHA)。
可聚合成分中的多官能可聚合化合物的比例优选为0.01质量%以上,更优选为0.04质量%以上,进一步优选为0.1质量%以上,更进一步优选为0.5质量%以上,更进一步优选为0.8质量%以上,另外,优选为2质量%以下,更优选为1.5质量%以下,进一步优选为1.2质量%以下。在多官能可聚合化合物的量为上述下限值以上的情况下,在粘合片10中提高凝聚力,提高粘合片10贴合于被粘物后的胶粘可靠性。在多官能可聚合化合物为上述上限值以下的情况下,能够确保粘合片10对被粘物的润湿性,能够确保粘合片10对被粘物的初始粘合力。
作为反应性表面活性剂,例如可以列举:阴离子型反应性表面活性剂、阳离子型反应性表面活性剂和非离子型反应性表面活性剂。
阴离子型反应性表面活性剂是在阴离子型非反应性表面活性剂中引入自由基聚合性官能团而具有反应性的表面活性剂。作为阴离子型非反应性表面活性剂,例如可以列举:高级脂肪酸盐类、烷基芳基磺酸盐类、烷基硫酸酯盐类、聚氧化乙烯烷基醚硫酸酯盐类和聚氧化乙烯烷基芳基醚硫酸酯盐类。作为高级脂肪酸盐类,例如可以列举:油酸钠。作为烷基芳基磺酸盐类,例如可以列举:十二烷基苯磺酸钠。作为烷基硫酸酯盐类,例如可以列举:月桂基硫酸钠和月桂基硫酸铵。作为聚氧化乙烯烷基醚硫酸酯盐类,例如可以列举:聚氧化乙烯月桂基醚硫酸钠。作为聚氧化乙烯烷基芳基醚硫酸酯盐类,例如可以列举:聚氧化乙烯壬基苯基醚硫酸钠。作为自由基聚合性官能团,例如可以列举:烯基、丙烯酰基、甲基丙烯酰基、乙烯基、乙烯基醚基和烯丙基醚基。
阳离子型反应性表面活性剂是在阳离子型非反应性表面活性剂中引入自由基聚合性官能团而具有反应性的表面活性剂。作为阳离子类非反应性表面活性剂,例如可以列举:烷基三甲基铵盐、烷基苯扎铵盐、烷基二甲基苄基铵盐、以及烷基二甲基乙基铵乙基硫酸盐。
非离子型反应性表面活性剂是在非离子型非反应性表面活性剂中引入自由基聚合性官能团而具有反应性的表面活性剂。作为非离子型非反应性表面活性剂,例如可以列举:聚氧化乙烯烷基醚类、聚氧化乙烯烷基苯基醚类、脱水山梨醇高级脂肪酸酯类、聚氧化乙烯脱水山梨醇高级脂肪酸酯类、聚氧化乙烯高级脂肪酸酯类、以及甘油高级脂肪酸酯类。作为聚氧化乙烯烷基醚类,例如可以列举:聚氧化乙烯月桂基醚和聚氧化乙烯硬脂基醚。作为聚氧化乙烯烷基苯基醚类,例如可以列举:聚氧化乙烯辛基苯基醚和聚氧化乙烯壬基苯基醚。作为脱水山梨醇高级脂肪酸酯类,例如可以列举:脱水山梨醇单月桂酸酯、脱水山梨醇单硬脂酸酯以及脱水山梨醇三油酸酯。作为聚氧化乙烯脱水山梨醇高级脂肪酸酯类,例如可以列举:聚氧化乙烯脱水山梨醇单月桂酸酯。作为聚氧化乙烯高级脂肪酸酯类,例如可以列举:聚氧化乙烯单月桂酸酯和聚氧化乙烯单硬脂酸酯。作为甘油高级脂肪酸酯类,例如可以列举:单油酸甘油酯、单硬脂酸甘油酯。
反应性表面活性剂可以单独使用,也可以并用两种以上。反应性表面活性剂优选为阴离子型反应性表面活性剂。作为反应性表面活性剂,可以并用阴离子型反应性表面活性剂和其它种类的反应性表面活性剂。
作为反应性表面活性剂,可以使用市售品。作为阴离子型反应性表面活性剂的市售品,例如可以列举:第一工业制药公司制造的Aqualon KH-10、KH-20、HS-05和HS-10、ADEKA公司制造的Adeka Reasoap SR-10N、SR-20N、SDX-222和SDX-223、大成精细化学公司制造的ACRIT 8WX-046-NS。作为反应性表面活性剂的其它市售品,例如可以列举:日本乳化剂公司制造的Amino Ion RE1000L、RE3000MA和RE3000TG、花王公司制造的LATEMUL PD-104、PD-105、PD-420、PD-430和PD-450、日本乳化剂公司制造的Antox MS-60和MS-2N。
可聚合成分中的反应性表面活性剂的比例优选为0.01质量%以上,更优选为0.1质量%以上,进一步优选为0.2质量%以上,更进一步优选为0.3质量%以上,另外,优选为0.9质量%以下,更优选为0.8质量%以下,进一步优选为0.7质量%以下。在反应性表面活性剂的比例为上述下限值以上的情况下,能够使粘合片10的粘合力Fw2降低而确保事后的水返工性。在反应性表面活性剂的比例为上述下限值以上的情况下,能够抑制粘合片10的粘合力Fn1、Fn2变得过低。
丙烯酸类聚合物在本实施方式中通过可聚合成分的光聚合而形成。可聚合成分(包含单官能单体和作为交联剂的多官能可聚合化合物)可以一次性聚合,也可以多步聚合。在多步聚合的方法中,首先,通过使单官能单体聚合而制备含有部分聚合物(单官能单体的聚合物与未反应的单官能单体的混合物)的预聚物组合物(预聚合)。接着,在预聚物组合物中添加作为交联剂的多官能可聚合化合物和反应性表面活性剂,然后在包含部分聚合物、多官能可聚合化合物和反应性表面活性剂的反应体系中进行聚合反应(主聚合)。在光聚合中,可以使用光聚合引发剂。
作为光聚合引发剂,例如可以列举:自由基光聚合引发剂、阳离子光聚合引发剂和阴离子光聚合引发剂。
作为自由基光聚合引发剂,例如可以列举:酰基氧化膦光聚合引发剂、苯偶姻醚光聚合引发剂、苯乙酮光聚合引发剂、α-酮醇光聚合引发剂、芳香族磺酰氯光聚合引发剂、光活性肟光聚合引发剂、苯偶姻光聚合引发剂、苯偶酰光聚合引发剂、二苯甲酮光聚合引发剂、缩酮光聚合引发剂、以及噻吨酮光聚合引发剂。
作为酰基氧化膦光聚合引发剂,例如可以列举:双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-2,4-二正丁氧基苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦和双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-2,4,4-三甲基戊基氧化膦。作为苯偶姻醚光聚合引发剂,例如可以列举:苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻丙醚、苯偶姻异丙醚、苯偶姻异丁醚以及2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮。作为苯乙酮光聚合引发剂,例如可以列举:2,2-二乙氧基苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、1-羟基环己基苯基甲酮、4-苯氧基二氯苯乙酮以及4-(叔丁基)二氯苯乙酮。作为α-酮醇光聚合引发剂,例如可以列举:2-甲基-2-羟基苯丙酮以及1-[4-(2-羟乙基)苯基]-2-甲基丙烷-1-酮。作为芳香族磺酰氯光聚合引发剂,例如可以列举2-萘磺酰氯。作为光活性肟光聚合引发剂,例如可以列举:1-苯基-1,1-丙二酮-2-(O-乙氧基羰基)-肟。作为苯偶姻光聚合引发剂,例如可以列举苯偶姻。作为苯偶酰光聚合引发剂,例如可以列举苯偶酰。作为二苯甲酮光聚合引发剂,例如可以列举:二苯甲酮、苯甲酰基苯甲酸、3,3’-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮以及聚(乙烯基二苯甲酮)。作为缩酮光聚合引发剂,例如可以列举:苯偶酰二甲基缩酮。作为噻吨酮光聚合引发剂,例如可以列举:噻吨酮、2-氯噻吨酮、2-甲基噻吨酮、2,4-二甲基噻吨酮、异丙基噻吨酮、2,4-二异丙基噻吨酮、以及十二烷基噻吨酮。光聚合引发剂可以单独使用,也可以并用两种以上。光聚合引发剂优选为选自由双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦、2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮以及1-羟基环己基苯基甲酮构成的组中的至少一种。
相对于可聚合成分100质量份,光聚合引发剂的量优选为0.03质量份以上,更优选为0.06质量份以上,进一步优选为0.08质量份以上,另外,优选为0.3质量份以下,更优选为0.2质量份以下。在光聚合引发剂的量为上述下限值以上的情况下,能够在丙烯酸类聚合物中形成交联密度充分的交联网络,从而确保粘合片10的粘合力。另外,在光聚合引发剂的量为上述下限值以上的情况下,能够抑制在从被粘物上剥离粘合片10时粘合片10的粘合面的凝聚破坏。这有助于例如确保水返工性。在光聚合引发剂的量为上述上限值以下的情况下,能够抑制光聚合时产生多个聚合引发点,从而在丙烯酸类聚合物中形成长距离且连续的交联网络。这有助于例如确保初始粘合力。在通过预聚合和主聚合而光聚合出丙烯酸类聚合物的情况下,可以在预聚合之后且在主聚合时追加光聚合引发剂。在该情况下,相对于100质量份的单官能单体,预聚合中的光聚合引发剂的量优选为0.03质量份以上,更优选为0.06质量份以上,进一步优选为0.08质量份以上,另外,优选为0.3质量份以下,更优选为0.2质量份以下。相对于可聚合成分100质量份,主聚合时追加的光聚合引发剂(追加光聚合引发剂)的量优选为0.01质量份以上,更优选为0.02质量份以上,另外,优选为0.1质量份以下,更优选为0.07质量份以下,进一步优选为0.05质量份以下。
从确保粘合片10的凝聚力的观点考虑,基础聚合物的重均分子量优选为50万以上,更优选为80万以上,进一步优选为100万以上,再进一步优选为150万以上。基础聚合物的重均分子量通过凝胶渗透色谱(GPC)测定并通过聚苯乙烯换算而计算出。
从确保粘合片10的充分的软质性的观点考虑,基础聚合物的玻璃化转变温度Tg1优选为0℃以下,更优选为-20℃以下,进一步优选为-40℃以下,更进一步优选为-45℃以下。玻璃化转变温度Tg1例如为-80℃以上。
关于基础聚合物的玻璃化转变温度,可以使用基于下述的Fox公式求出的玻璃化转变温度(理论值)。Fox公式是聚合物的玻璃化转变温度Tg与构成该聚合物的单体的均聚物的玻璃化转变温度Tgi的关系式。在下述的Fox公式中,Tg表示聚合物的玻璃化转变温度(℃),Wi表示构成该聚合物的单体i的重量分率,Tgi表示由单体i形成的均聚物的玻璃化转变温度(℃)。关于均聚物的玻璃化转变温度,可以使用文献值。例如可以列举在《聚合物手册》(第四版,John Wiley&Sons,Inc.,1999年)和“新高分子文库7涂料用合成树脂入门”(北冈协三著,高分子刊行会,1995年)中的各种均聚物的玻璃化转变温度。另一方面,关于单体的均聚物的玻璃化转变温度,也可以通过日本特开2007-51271号公报中具体记载的方法求出。
Fox公式 1/(273+Tg)=Σ[Wi/(273+Tgi)]
粘合片10可以含有低聚物。作为低聚物,例如可以列举:亲水性低聚物和疏水性低聚物。亲水性低聚物是指作为以3质量%以上的比例包含亲水性单体的单体成分的聚合物的低聚物。疏水性低聚物是指作为亲水性单体的比例小于3质量%的单体成分的聚合物的低聚物。低聚物的重均分子量例如为1000以上且30000以下。低聚物的重均分子量通过凝胶渗透色谱(GPC)测定并通过聚苯乙烯换算而计算出。
在基础聚合物为丙烯酸类聚合物的情况下,作为低聚物,优选丙烯酸类低聚物。即,亲水性低聚物优选为亲水性丙烯酸类低聚物。疏水性低聚物优选为疏水性丙烯酸类低聚物。丙烯酸类低聚物是作为以50质量%以上的比例包含(甲基)丙烯酸烷基酯的单体成分的聚合物的低聚物。
亲水性丙烯酸类低聚物优选为包含具有链状烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯((甲基)丙烯酸链状烷基酯)、具有脂环式烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯((甲基)丙烯酸脂环式烷基酯)和亲水性单体的单体成分的聚合物。作为(甲基)丙烯酸烷基酯的具体例子,例如可以列举:上述的作为丙烯酸类聚合物的单体成分的(甲基)丙烯酸烷基酯。作为亲水性单体,例如可以列举:含羟基单体和含羧基单体。作为含羟基单体和含羧基单体的具体例,可以列举:上述的作为丙烯酸类聚合物的单体成分的含羟基单体和含羧基单体。
作为(甲基)丙烯酸链状烷基酯,从玻璃化转变温度高、与基础聚合物的相容性比较高的观点考虑,优选甲基丙烯酸甲酯(MMA)。(甲基)丙烯酸脂环式烷基酯优选为选自由丙烯酸四氢二聚环戊二烯基酯(DCPA)、甲基丙烯酸四氢二聚环戊二烯基酯(DCPMA)、丙烯酸环己酯(CHA)和甲基丙烯酸环己酯(CHMA)构成的组中的至少一种。亲水性单体优选为选自由甲基丙烯酸2-羟基乙酯(HEMA)、甲基丙烯酸2-羟基丙酯(HPMA)和甲基丙烯酸4-羟基丁酯(HBMA)构成的组中的至少一种。即,丙烯酸类低聚物优选为包含选自由DCPA、DCPMA、CHA和CHMA构成的组中的至少一种、选自由HEMA、HPMA和HBMA构成的组中的至少一种、和MMA的单体成分的聚合物。
亲水性丙烯酸类低聚物的单体成分中的(甲基)丙烯酸脂环式烷基酯的比例优选为10质量%以上,更优选为30质量%以上,进一步优选为40质量%以上,另外,优选为80质量%以下,更优选为60质量%以下,进一步优选为50质量%以下。(甲基)丙烯酸脂环式烷基酯的比例为上述下限值以上有助于确保粘合片10的粘合力和凝聚力。(甲基)丙烯酸脂环式烷基酯的比例为上述上限值以下有助于确保粘合片10中的丙烯酸类聚合物与亲水性低聚物的相容性。亲水性丙烯酸类低聚物的单体成分中的(甲基)丙烯酸链状烷基酯的比例优选为10质量%以上,更优选为30质量%以上,进一步优选为40质量%以上,另外,优选为80质量%以下,更优选为60质量%以下,进一步优选为50质量%以下。(甲基)丙烯酸链状烷基酯的比例为上述下限值以上有助于确保粘合片10中的丙烯酸类聚合物与亲水性低聚物的相容性。(甲基)丙烯酸链状烷基酯的比例为上述上限值以下有助于确保粘合片10的粘合力和凝聚力。亲水性丙烯酸类低聚物的单体成分中的亲水性单体的比例优选为6质量%以上,更优选为8质量%以上,进一步优选为10质量%以上,另外,优选为20质量%以下,更优选为15质量%以下,进一步优选为12质量%以下。在亲水性单体的比例为上述下限值以上的情况下,能够确保粘合片10的粘合力和凝聚力。
在亲水性单体的比例为上述上限值以下的情况下,能够确保粘合片10中的丙烯酸类聚合物与亲水性低聚物的相容性。
亲水性丙烯酸类低聚物通过使该丙烯酸类低聚物的单体成分聚合而得到(后述的疏水性丙烯酸类低聚物也同样)。作为聚合方法,例如可以列举:溶液聚合、活性能量射线聚合(例如,UV聚合)、本体聚合和乳液聚合。在丙烯酸类低聚物的聚合中,可以使用聚合引发剂,也可以以调节分子量为目的而使用链转移剂。
相对于基础聚合物100质量份,粘合片10中的亲水性低聚物的含量优选为0.1质量份以上,更优选为0.3质量份以上,进一步优选为0.4质量份以上,另外,优选为5质量份以下,更优选为4质量份以下,进一步优选为3质量份以下。在亲水性低聚物的含量为上述下限值以上的情况下,能够提高粘合片10的粘合力(特别是高温高湿环境下的粘合力)。在亲水性低聚物的含量为上述上限值以下的情况下,能够确保粘合片10的透明性。在粘合片10中,在低聚物过多的情况下,由于该低聚物的相容性的降低,具有雾度上升从而透明性降低的倾向。
疏水性丙烯酸类低聚物优选为包含(甲基)丙烯酸链状烷基酯和(甲基)丙烯酸脂环式烷基酯的单体成分的聚合物。作为(甲基)丙烯酸链状烷基酯,从玻璃化转变温度高、与基础聚合物的相容性比较高的方面考虑,优选MMA。作为(甲基)丙烯酸脂环式烷基酯,优选丙烯酸四氢二聚环戊二烯基酯、甲基丙烯酸四氢二聚环戊二烯基酯、丙烯酸环己酯和甲基丙烯酸环己酯。即,丙烯酸类低聚物优选为包含选自由丙烯酸四氢二聚环戊二烯基酯、甲基丙烯酸四氢二聚环戊二烯基酯、丙烯酸环己酯和甲基丙烯酸环己酯构成的组中的一种以上和MMA的单体成分的聚合物。
疏水性丙烯酸类低聚物的单体成分中的(甲基)丙烯酸脂环式烷基酯的比例优选为10质量%以上,更优选为30质量%以上,进一步优选为40质量%以上,另外,优选为90质量%以下,更优选为70质量%以下,进一步优选为60质量%以下。(甲基)丙烯酸脂环式烷基酯的比例为上述下限值以上有助于确保粘合片10的粘合力和凝聚力。(甲基)丙烯酸脂环式烷基酯的比例为上述上限值以下有助于确保粘合片10中的丙烯酸类聚合物与疏水性低聚物的相容性。疏水性丙烯酸类低聚物的单体成分中的(甲基)丙烯酸链状烷基酯的比例优选为10质量%以上,更优选为30质量%以上,进一步优选为40质量%以上,另外,优选为90质量%以下,更优选为70质量%以下,进一步优选为60质量%以下。(甲基)丙烯酸链状烷基酯的比例为上述下限值以上有助于确保粘合片10中的丙烯酸类聚合物与疏水性低聚物的相容性。(甲基)丙烯酸链状烷基酯的比例为上述上限值以下有助于确保粘合片10的粘合力和凝聚力。
相对于基础聚合物100质量份,粘合片10中的疏水性低聚物的含量优选为0.1质量份以上,更优选为0.3质量份以上,进一步优选为0.4质量份以上,另外,优选为5质量份以下,更优选为4质量份以下,进一步优选为3质量份以下。在疏水性低聚物的含量为上述下限值以上的情况下,能够提高粘合片10的粘合力。在疏水性低聚物的含量为上述上限值以下的情况下,能够确保粘合片10的透明性。
粘合片10优选含有亲水性低聚物,更优选含有亲水性低聚物和疏水性低聚物。相对于基础聚合物100质量份,粘合片10中的亲水性低聚物和疏水性低聚物的合计含量优选为0.2质量份以上,更优选为0.6质量份以上,进一步优选为0.8质量份以上,另外,优选为5质量份以下,更优选为4质量份以下,进一步优选为3质量份以下。在低聚物的合计含量为上述下限值以上的情况下,能够提高粘合片10的粘合力。在低聚物的合计含量为上述上限值以下的情况下,能够确保粘合片10的透明性。
粘合片10优选含有非反应性表面活性剂。作为非反应性表面活性剂,可以列举上文中关于反应性表面活性剂的上述阴离子型非反应性表面活性剂和非离子型非反应性表面活性剂。作为阴离子型非反应性表面活性剂的市售品,例如可以列举第一工业制药制造的Hytenol LA-10、LA-12和LA-16。作为非离子型非反应性表面活性剂的市售品,例如可以列举花王公司制造的RHEODOL TW-L120、L106和TW-P120、三菱化学食品公司制造的S-970、S-1170和S-1570、日光化学品公司制造的NIKKOL TW-10、TW-20和BWA-5。在上述反应性表面活性剂为阴离子型反应性表面活性剂的情况下,非反应型表面活性剂优选为非离子型非反应性表面活性剂。
粘合片10中的非反应性表面活性剂的比例优选为0.01质量%以上,更优选为0.05质量%以上,进一步优选为0.07质量%以上,另外,优选为0.5质量%以下,更优选为0.3质量%以下,进一步优选为0.2质量%以下。在非反应性表面活性剂的比例为上述下限值以上的情况下,能够使粘合片10的粘合力Fw2降低而确保事后的水返工性。在反应性表面活性剂的比例为上述下限值以上的情况下,能够抑制高温高湿环境下的粘合片10的粘合力的降低。
粘合片10可以含有其它成分。作为其它成分,例如可以列举硅烷偶联剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂和防锈剂。
作为硅烷偶联剂,例如可以列举:含有环氧基的硅烷偶联剂。作为含有环氧基的硅烷偶联剂,例如可以列举:3-环氧丙氧基二烷基二烷氧基硅烷和3-环氧丙氧基烷基三烷氧基硅烷。作为3-环氧丙氧基二烷基二烷氧基硅烷,例如可以列举:3-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷和3-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷。作为3-环氧丙氧基烷基三烷氧基硅烷,例如可以列举:3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷和3-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷。作为硅烷偶联剂,优选使用3-环氧丙氧基烷基三烷氧基硅烷,更优选使用3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷。硅烷偶联剂可以单独使用,也可以并用两种以上。从抑制粘合片10和对玻璃粘附力而表现出良好的水剥离性的观点考虑,粘合片10中的硅烷偶联剂的比例优选为3质量%以下,更优选为1质量%以下,进一步优选为0.1质量%以下,特别优选为0.0质量%。
从确保对被粘物的充分的粘合性的观点考虑,粘合片10的厚度优选为10μm以上,更优选为20μm以上。从粘合片10的操作性和切割加工的容易性的观点考虑,粘合片10的厚度优选为500μm以下,更优选为400μm以下,进一步优选为300μm以下,更进一步优选为200μm以下,更进一步优选为150μm以下。
粘合片10的总透光率优选为90%以上,更优选为92%以上,另外,例如为100%以下。在粘合片10的总透光率为上述下限值以上的情况下,对于粘合片10,能够确保显示面板用途的光学粘合片所要求的透明性。粘合片10的总透光率例如为100%以下。总透光率可以依据JIS K7375(2008年)进行测定。
剥离衬垫L1例如是具有挠性的透明的树脂膜。剥离衬垫L1的材料,例如可以列举:聚酯树脂、聚烯烃树脂、聚碳酸酯树脂、聚醚砜树脂、聚芳酯树脂、三聚氰胺树脂、聚酰胺树脂、纤维素树脂和聚苯乙烯树脂。作为聚酯树脂,例如可以列举:聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸丁二醇酯和聚萘二甲酸乙二醇酯。聚烯烃树脂的实例包括聚乙烯、聚丙烯和环烯烃聚合物(COP)。作为剥离衬垫L1的材料,从透明性和强度的观点考虑,优选使用聚酯树脂,更优选使用PET。剥离衬垫L1的粘合片10侧的表面优选通过剥离处理剂进行了剥离处理。作为剥离处理,例如可以列举:有机硅剥离处理、长链烷基丙烯酸酯剥离处理和含氟型剥离处理。
剥离衬垫L2是具有挠性的透明的树脂膜。作为剥离衬垫L2的材料,例如可以列举上述作为剥离衬垫L1的材料所述的材料。作为剥离衬垫L2的材料,从透明性和强度的观点考虑,优选使用聚酯树脂,更优选使用PET。剥离衬垫L2的粘合片10侧的表面优选通过剥离处理剂进行了剥离处理。作为剥离处理,可以列举上述关于剥离衬垫L1所述的剥离处理。
粘合片10例如可以如下制造。
首先,制备上述的粘合剂组合物。具体而言,首先,通过对包含上述的单官能单体和光聚合引发剂的混合物(液态)的混合物照射紫外线,使混合物中的单官能单体的一部分进行光聚合而得到预聚物组合物。作为紫外线照射用的光源,例如可以列举紫外线LED灯、高压水银灯、黑光灯以及金属卤化物灯。另外,在紫外线照射中,也可以根据需要使用用于截止从光源射出的光的一部分波长区域的波长截止滤光片。在紫外线照射中,照度例如为5mW/cm2~200mW/cm2,累积照射光量例如为100mJ/cm2~5000mJ/cm2。紫外线照射优选持续至组合物的粘度达到约15Pa·s~约25Pa·s为止。该粘度是使用B型粘度计在转子No.5、转子转速10rpm和温度30℃的条件下测定的值。预聚物组合物含有单官能单体的光聚合物(上述第二光聚合聚合物)和未经过聚合反应的单官能单体(残留单体)。另外,预聚物组合物不含溶剂。接着,在预聚物组合物中添加多官能可聚合化合物、反应性表面活性剂和根据需要的其它成分。作为其它成分,例如可以列举追加的光聚合引发剂、反应性表面活性剂、硅烷偶联剂和抗氧化剂。由此得到粘合剂组合物。粘合剂组合物不含溶剂,因此为无溶剂型的粘合剂组合物。
接着,在剥离衬垫L1上涂布粘合剂组合物而形成涂膜,然后在剥离衬垫L1上的涂膜上贴合剥离衬垫L2。作为粘合剂组合物的涂布方法,例如可以列举:辊涂、辊舐涂布、凹版涂布、反向涂布、辊刷、喷涂、浸渍辊涂布、刮棒涂布、刮刀涂布、气刀涂布、幕帘涂布、模唇涂布以及口模式涂布。
接着,对剥离衬垫L1、L2之间的涂膜照射紫外线使其光固化,从而形成粘合剂层。通过紫外线照射,在涂膜中进行在包含上述残留单体和多官能可聚合化合物的反应体系中的聚合反应,从而形成具有光交联结构的第一光聚合聚合物。然后,可以通过加热对粘合剂层进行干燥处理。干燥温度例如为80℃~150℃。干燥时间例如为30秒~10分钟。通过干燥处理,能够使粘合剂层内的未反应单体挥发而除去。
通过如上操作,能够制造由剥离衬垫L1、L2覆盖保护了粘合面11、12的粘合片10。剥离衬垫L1、L2在使用粘合片10时根据需要从粘合片10上剥离。
图3A至图3C表示粘合片10的使用方法的一例。
在本方法中,首先,如图3A所示,将粘合片10贴合于构件31(第一被粘物)的厚度方向H的一个面上(贴合工序)。作为构件31,例如可以列举显示面板中的像素面板以及偏振膜。通过本工序,在构件31上设置了与其它构件接合用的粘合片10。
接着,如图3B所示,通过构件31上的粘合片10将构件31与构件32(第二被粘物)接合(接合工序)。作为构件32,例如可以列举显示面板中的覆盖膜。
接着,如图3C所示,对构件31、32间的粘合片10进行熟化(熟化工序)。通过本工序,粘合片10与构件31、32的接合力提高。熟化温度例如为20℃~160℃。熟化时间例如为1分钟至21天。在作为熟化进行高压釜处理(加热加压处理)的情况下,温度例如为30℃~80℃,压力例如为0.1MPa~0.8MPa,处理时间例如为15分钟以上。
根据粘合片10,在接合工序后或熟化工序之后,根据需要,能够使用水容易地解除构件31、32间的接合状态(水返工)。具体而言,如下所述。
通过使水滴渗入到构件31与粘合片10的界面而使粘合片10对构件31的粘合力降低,然后,能够容易地将带粘合片10的构件32与构件31分离。之后,例如,能够将替代的带粘合片10的构件32通过其粘合片10与构件31接合。
或者,通过使水滴渗入到构件32与粘合片10的界面而使粘合片10对构件32的粘合力降低,然后,能够容易地将带粘合片10的构件31与构件32分离。之后,例如,能够将替代的带粘合片10的构件31通过其粘合片10与构件32接合。
根据粘合片10,第二水剥离试验中的粘合力Fw2为1.2/10mm以下,因此例如能够进行如上所述的水返工。
实施例
以下,示出实施例对本发明进行具体说明。但是,本发明并不限于实施例。另外,以下记载的配合量(含量)、物性值、参数等具体数值可以替换为上述“具体实施方式”中记载的、与它们对应的配合量(含量)、物性值、参数等的上限(定义为“以下”或“小于”的数值)或下限(定义为“以上”或“大于”的数值)。
<丙烯酸低聚物M1的制备>
首先,在具备搅拌器、温度计、回流冷凝器和氮气引入管的反应容器内,将包含甲基丙烯酸四氢二聚环戊二烯基酯(DCPMA)60质量份、甲基丙烯酸甲酯(MMA)40质量份、作为链转移剂的α-硫代甘油3.5质量份和作为聚合溶剂的甲苯100质量份的混合物在70℃下在氮气气氛下搅拌1小时。接着,向混合物中加入作为热聚合引发剂的2,2’-偶氮二异丁腈(AIBN)0.2质量份而制备了反应溶液,在氮气气氛下,在70℃下反应2小时,然后在80℃下反应2小时(聚合反应)。接着,通过将反应溶液在130℃下加热,使甲苯、链转移剂和未反应单体挥发而除去。由此得到了固体状的丙烯酸类低聚物(低聚物M1)。低聚物M1的重均分子量为5100,玻璃化转变温度为130℃。低聚物M1是疏水性低聚物。
<丙烯酸类低聚物M2的制备>
首先,在具备搅拌器、温度计、回流冷凝器和氮气引入管的反应容器内,将包含DCPMA 45质量份、MMA 45质量份、甲基丙烯酸2-羟基乙酯(HEMA)10质量份、作为链转移剂的α-硫代甘油3.5质量份、作为聚合溶剂的甲苯100质量份的混合物在70℃下在氮气气氛下搅拌1小时。接着,向混合物中加入作为热聚合引发剂的AIBN 0.2质量份而制备了反应溶液,在氮气气氛下,在70℃下反应2小时,然后在80℃下反应2小时(聚合反应)。接着,通过将反应溶液在130℃下加热,使甲苯、链转移剂和未反应单体挥发而除去。由此,得到了固体状的丙烯酸类低聚物(低聚物M2)。低聚物M2的重均分子量为5300,玻璃化转变温度为115℃。低聚物M2为亲水性低聚物。
<预聚物组合物的制备>
在烧瓶内,在丙烯酸正丁酯(BA)20质量份、丙烯酸正辛酯(NOAA)70质量份、丙烯酸4-羟基丁酯(4HBA)8质量份和N-乙烯基-2-吡咯烷酮(NVP)2质量份的单体混合物中加入第一光聚合引发剂(商品名“Irgacure819”,双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦,巴斯夫日本公司制造)0.05质量份和第二光聚合引发剂(商品名“Irgacure184”,1-羟基环己基苯基甲酮,巴斯夫日本公司制造)0.05质量份,然后,在氮气气氛下对该混合物照射紫外线,由此使混合物中的单体成分的一部分聚合,从而得到了聚合率约10%的预聚物组合物。该预聚物组合物是含有光聚合物(光聚合聚合物P1a)和未经过聚合反应的单体成分(残留单体)的部分聚合物。
[实施例1]
<粘合剂组合物的制备>
接着,将预聚物组合物100质量份、低聚物M1 0.5质量份、低聚物M2 0.5质量份、作为多官能可聚合化合物的二季戊四醇六丙烯酸酯(品名“KAYARAD DPHA”,日本化药公司制造)0.01质量份、第一反应性表面活性剂(品名“ACRIT 8WX-046-NS”,大成精细化工公司制造)0.3质量份、第一非反应性表面活性剂(品名“RHEODOL TW-L 120”,花王公司制造)0.1质量份、和追加光聚合引发剂(商品名“Irgacure 819”,巴斯夫日本公司制造)0.04质量份进行混合而制备了粘合剂组合物。
<粘合片的制作>
接着,在单面具有剥离处理面的第一剥离衬垫(品名“Diafoil MRF”,厚度38μm,三菱化学公司制造)的剥离处理面上涂布粘合剂组合物而形成涂膜。接着,在第一剥离衬垫上的涂膜上贴合单面具有剥离处理面的第二剥离衬垫(商品名“Diafoil MRN”,厚度38μm,三菱化学公司制造)的剥离处理面。接着,从第二剥离衬垫侧对剥离衬垫间的涂膜照射紫外线,使该涂膜光固化而形成了厚度50μm的粘合剂层(紫外线照射工序)。在紫外线照射中,使用黑光灯(东芝制造)作为光源,将照度设定为5.0mW/cm2,将累积照射光量设定为1500mJ/cm2。在紫外线照射工序中,在涂膜中,进行在包含上述残留单体和多官能可聚合化合物的反应体系中的光聚合反应,从而形成了具有光交联结构的光聚合聚合物P1b。另外,该光聚合反应在上述的光聚合聚合物P1a的周围进行,因此光聚合聚合物P1b在光聚合聚合物P1a的周围形成。本工序中形成的粘合剂层含有这样的光聚合聚合物P1a和光聚合聚合物P1b作为基础聚合物。
接着,从粘合剂层上剥离第一剥离衬垫,然后将第二剥离衬垫上的粘合剂层在130℃的热风烘箱内进行3分钟干燥处理。由此,使粘合剂层内的未反应单体挥发而除去。然后,在室温下自然冷却,然后在第二剥离衬垫上的粘合剂层上贴合单面具有剥离处理面的第三剥离衬垫(商品名“Diafoil MRF”,厚度38μm,三菱化学公司制造)的剥离处理面。
通过如上操作,制作了实施例1的带剥离衬垫的粘合片(第二剥离衬垫/粘合片(厚度50μm)/第三剥离衬垫)。
[实施例2]
除了以下事项以外,与实施例1的带剥离衬垫的粘合片同样地操作,制作了实施例2的带剥离衬垫的粘合片。在粘合剂组合物的制备中,将第一非反应性表面活性剂(RHEODOLTW-L 120)的配合量设定为0.05质量份。
[实施例3]
除了以下事项以外,与实施例1的带剥离衬垫的粘合片同样地操作,制作了实施例3的带剥离衬垫的粘合片。在粘合剂组合物的制备中,配合了第二非反应性表面活性剂(品名“RHEODOL TW-L 106”,花王公司制造)0.1质量份代替第一非反应性表面活性剂。
[实施例4]
除了以下事项以外,与实施例1的带剥离衬垫的粘合片同样地操作,制作了实施例4的带剥离衬垫的粘合片。在粘合剂组合物的制备中,配合了第二非反应性表面活性剂(RHEODOL TW-L 106)0.05质量份代替第一非反应性表面活性剂。
[比较例1]
除了以下事项以外,与实施例1的带剥离衬垫的粘合片同样地操作,制作了比较例1的带剥离衬垫的粘合片。在粘合剂组合物的制备中,将多官能可聚合化合物(DPHA)的配合量设定为0.02质量份,配合了第二反应性表面活性剂(Aqualon KH-10)0.3质量份和第三反应性表面活性剂(品名“Amino Ion RE3000MA”,日本乳化剂公司制造)0.1质量份代替第一反应性表面活性剂。
[比较例2]
除了以下事项以外,与比较例1的带剥离衬垫的粘合片同样地操作,制作了比较例2的带剥离衬垫的粘合片。在粘合剂组合物的制备中,将多官能可聚合化合物(DPHA)的配合量设定为0.045质量份。
[比较例3]
除了以下事项以外,与实施例1的带剥离衬垫的粘合片同样地操作,制作了比较例3的带剥离衬垫的粘合片。在粘合剂组合物的制备中,不配合多官能可聚合化合物(DPHA),进一步配合了第三反应性表面活性剂(Amino Ion RE3000MA)0.1质量份。
[比较例4]
除了以下事项以外,与实施例1的带剥离衬垫的粘合片同样地操作,制作了比较例4的带剥离衬垫的粘合片。在粘合剂组合物的制备中,配合了第二反应性表面活性剂(Aqualon KH-10)0.75质量份代替第一反应性表面活性剂。
[比较例5]
除了以下事项以外,与实施例1的带剥离衬垫的粘合片同样地操作,制作了比较例5的带剥离衬垫的粘合片。在粘合剂组合物的制备中,将多官能可聚合化合物(DPHA)的配合量设定为0.045质量份,配合了第二反应性表面活性剂(Aqualon KH-10)0.5质量份代替第一反应性表面活性剂。
<初始剥离试验>
对实施例1~实施例4和比较例1~比较例5的各粘合片实施初始剥离试验,测定了粘合力Fn1。具体而言,如下所述。
准备步骤:
首先,从带剥离衬垫的粘合片(第二剥离衬垫/粘合片/第三剥离衬垫)上剥离第三剥离衬垫。接着,将由此露出的粘合片贴合于表面经等离子体处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(商品名“LumirrorS10”,厚度50μm,东丽制造)。由此得到了层叠膜。在等离子体处理中,使用等离子体照射装置(商品名“AP-TO5”,积水工业公司制造),将电压设定为160V,将频率设定为10kHz,将处理速度设定为5000mm/分钟。贴合中,通过在25℃的环境下使2kg的手压辊往返一次的作业而将粘合片压接于PET膜。接着,从层叠膜上切出宽10mm×长100mm的层叠膜小片。该层叠膜在厚度方向上依次具备PET膜、粘合片小片和第二剥离衬垫。接着,从PET膜上的粘合片小片上剥离第二剥离衬垫。接着,将由此露出的粘合片小片(宽度10mm×长度100mm)贴合于利用浮法制作的碱玻璃板的非锡面(空气面),由此得到了层叠体。
加热加压步骤:
接着,将层叠体在50℃、0.5MPa和15分钟的条件下进行了加热加压处理。由此使粘合片小片压接于碱玻璃板。
静置步骤:
接着,将层叠体在室温下静置了30分钟。
测定步骤:
接着,实施从层叠体中的碱玻璃板上剥离粘合片小片的180°剥离试验,测定了剥离所需的力(剥离力)。本测定中使用拉伸试验机(商品名“Autograph AG-50NXplus)”,岛津制作所制造)。在本测定中,具体而言,在25℃、相对湿度50%、剥离角度180°和牵拉速度300mm/分钟的条件(第一条件)下,牵拉碱玻璃板上的粘合片小片的长度方向一端侧,由此从碱玻璃板上将粘合片小片剥离而测定了粘合力。将剥离长度设定为50mm,将所测定的剥离力的平均值作为粘合力。将在初始剥离试验的测定步骤中测定的粘合力Fn1(N/10mm)示于表1中。
<第一水剥离试验>
对于实施例1~实施例4和比较例1~比较例5的各粘合片实施第一水剥离试验,测定了粘合力Fw1。第一水剥离试验除了在静置步骤之后且测定步骤之前实施下述的水供给步骤以外,与上述的初始剥离试验相同。将在第一水剥离试验的测定步骤中测定的粘合力Fw1(N/10mm)示于表1中。粘合力Fw1相对于粘合力Fn1的比率(Fw1/Fn1)也示于表1中。
水供给步骤:
对于静置步骤后的层叠体,将20μL的蒸馏水以蒸馏水与在碱玻璃板与粘合片小片的界面处的粘合片小片的长度方向一端接触的方式供给至碱玻璃板上。
<第一常温剥离试验>
对于实施例1~实施例4和比较例1~比较例5的各粘合片实施第一常温剥离试验,测定了粘合力Fn2。第一常温剥离试验除了在静置步骤中将层叠体在室温下静置72小时以外,与上述的初始剥离试验相同。将在第一常温剥离试验的测定步骤中测定的粘合力Fn2(N/10mm)示于表1中。
<第二水剥离试验>
对于实施例1~实施例4和比较例1~比较例5的各粘合片实施第二水剥离试验,测定了粘合力Fw2。第二水剥离试验除了在静置步骤中将层叠体在室温下静置72小时以外,与上述第一水剥离试验相同。将在第二水剥离试验的测定步骤中测定的粘合力Fw2(N/10mm)示于表1中。粘合力Fw2相对于粘合力Fn2的比率(Fw2/Fn2)也示于表1中。粘合力Fw2相对于粘合力Fw1的第一变动率(%)也示于表1中。该变动率由下式计算出。
第一变动率(%)=[(Fw2-Fw1)/Fw1]×100
<第二常温剥离试验>
对于实施例1~实施例4和比较例1~比较例5的各粘合片实施第二常温剥离试验,测定了粘合力Fn3。第二常温剥离试验除了在静置步骤中将层叠体在室温下静置168小时以外,与上述的初始剥离试验相同。将在第二常温剥离试验的测定步骤中测定的粘合力Fn3(N/10mm)示于表1中。
<第三水剥离试验>
对于实施例1~实施例4和比较例1~比较例5的各粘合片实施第三水剥离试验,测定了粘合力Fw3。第三水剥离试验除了在静置步骤中将层叠体在室温下静置168小时以外,与上述第一水剥离试验相同。将在第三水剥离试验的测定步骤中测定的粘合力Fw3(N/10mm)示于表1中。粘合力Fw3相对于粘合力Fn3的比率(Fw3/Fn3)也示于表1。粘合力Fw3相对于粘合力Fw2的第二变动率(%)也示于表1中。该变动率由下式计算出。
第二变动率(%)=[(Fw3-Fw2)/Fw2]×100
<高温高湿剥离试验>
对于实施例1~实施例4和比较例1~比较例5的各粘合片实施高温高湿剥离试验,测定了粘合力Fz。高温高湿剥离试验除了以下事项以外,与初始剥离试验相同。在静置步骤之后且测定步骤之前,实施下述的高温高湿处理步骤。在测定步骤中,代替上述第一条件,在60℃、相对湿度93%、剥离角度180°和牵拉速度300mm/分钟的条件(第二条件)下实施180°剥离试验。将在高温高湿剥离试验的测定步骤中测定的粘合力Fz(N/10mm)示于表1中。
高温高湿处理步骤:
将静置步骤后的层叠体在60℃、相对湿度93%和15分钟的条件下进行高温高湿处理。
需要说明的是,上述发明作为本发明的例示的实施方式而提供,但这只不过是例示,并非限定性地解释。对于本领域技术人员而言显而易见的本发明的变形例均包含在权利要求的范围内。
产业实用性
本发明的光学粘合片适合用于液晶面板和有机EL面板等显示面板。具体而言,本发明的光学粘合片适合用于在显示面板的制造过程中层叠结构中所含的元件彼此的接合。
标号说明
10粘合片(光学粘合片)
H厚度方向
10a第一端部
10b第二端部
11第一面
12第二面
21碱玻璃板
22水
L1、L2剥离衬垫
Claims (7)
1.一种光学粘合片,所述光学粘合片含有光聚合聚合物作为基础聚合物,其中,
所述光学粘合片在下述的初始剥离试验中的粘合力Fn1为1.4N/10mm以上,在下述的第一水剥离试验中的粘合力Fw1大于1.2N/10mm,在下述的第二水剥离试验中的粘合力Fw2为1.2N/10mm以下,
初始剥离试验:
首先,将所述光学粘合片的宽度10mm×长度100mm的粘合片小片贴合到利用浮法制作的碱玻璃板上,从而得到了层叠体(准备步骤);
接着,在50℃、0.5MPa和15分钟的条件下对所述层叠体进行加热加压处理(加热加压步骤);
接着,将所述层叠体在室温下静置30分钟(静置步骤);
接着,在25℃、相对湿度50%、剥离角度180°和牵拉速度300mm/分钟的条件下牵拉所述粘合片小片的长度方向一端侧,由此从所述碱玻璃板上将所述粘合片小片剥离而测定粘合力(测定步骤);
第一水剥离试验:
除了在所述静置步骤之后且在所述测定步骤之前实施水供给步骤以外,与所述初始剥离试验相同;在所述水供给步骤中,将20μL的蒸馏水以所述蒸馏水与在所述碱玻璃板与所述粘合片小片的界面处的所述粘合片小片的长度方向一端接触的方式供给至所述层叠体的所述碱玻璃板上;
第二水剥离试验:
除了在所述静置步骤中将所述层叠体在室温下静置72小时以外,与所述第一水剥离试验相同。
2.根据权利要求1所述的光学粘合片,其中,所述光学粘合片在下述的常温剥离试验中具有粘合力Fn2,所述粘合力Fw2相对于所述粘合力Fn2的比率为0.4以下;
常温剥离试验:
除了在所述静置步骤中将所述层叠体在室温下静置72小时以外,与所述初始剥离试验相同。
3.根据权利要求1所述的光学粘合片,其中,所述光学粘合片在下述的常温剥离试验中的粘合力Fn2为3.0N/10mm以上,
常温剥离试验:
除了在所述静置步骤中将所述层叠体在室温下静置72小时以外,与所述初始剥离试验相同。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的光学粘合片,其中,所述光学粘合片在下述的第三水剥离试验中具有粘合力Fw3,所述粘合力Fw3相对于所述粘合力Fw2的变动率为30%以下,
第三水剥离试验:
除了在所述静置步骤中将所述层叠体在室温下静置168小时以外,与所述第一水剥离试验相同。
5.根据权利要求1~3中任一项所述的光学粘合片,其中,所述光聚合聚合物为包含反应性表面活性剂的可聚合成分的聚合物。
6.根据权利要求1~3中任一项所述的光学粘合片,其中,所述光学粘合片还含有非反应性表面活性剂。
7.根据权利要求1~3中任一项所述的光学粘合片,其中,所述光学粘合片还含有亲水性低聚物。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2023-100043 | 2023-06-19 | ||
| JP2023100043A JP2025000274A (ja) | 2023-06-19 | 2023-06-19 | 光学粘着シート |
| PCT/JP2024/020856 WO2024262342A1 (ja) | 2023-06-19 | 2024-06-07 | 光学粘着シート |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN121311560A true CN121311560A (zh) | 2026-01-09 |
Family
ID=93935303
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202480039382.0A Pending CN121311560A (zh) | 2023-06-19 | 2024-06-07 | 光学粘合片 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2025000274A (zh) |
| KR (1) | KR20250177402A (zh) |
| CN (1) | CN121311560A (zh) |
| TW (1) | TW202509168A (zh) |
| WO (1) | WO2024262342A1 (zh) |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP6023538B2 (ja) * | 2011-10-19 | 2016-11-09 | 日東電工株式会社 | 再剥離用水分散型アクリル系粘着剤組成物及び粘着シート |
| JP2013216757A (ja) * | 2012-04-06 | 2013-10-24 | Nitto Denko Corp | 水分散型アクリル系粘着剤組成物、粘着シート、粘着シートの製造方法、及び、光学部材 |
| JP6609997B2 (ja) * | 2015-05-26 | 2019-11-27 | 東洋インキScホールディングス株式会社 | 水性粘着剤および粘着シート |
| JP6296583B1 (ja) * | 2017-06-29 | 2018-03-20 | サイデン化学株式会社 | 粘着剤、粘着テープ、及び粘着剤の製造方法 |
| KR102740706B1 (ko) * | 2018-07-31 | 2024-12-10 | 닛토덴코 가부시키가이샤 | 광학용 점착제 조성물 및 그 이용 |
| JP6753485B1 (ja) * | 2019-04-25 | 2020-09-09 | 東洋インキScホールディングス株式会社 | 水性感圧式接着剤組成物および感圧式接着シート |
| JP7469872B2 (ja) * | 2019-12-13 | 2024-04-17 | 日東電工株式会社 | 粘着シート |
-
2023
- 2023-06-19 JP JP2023100043A patent/JP2025000274A/ja active Pending
-
2024
- 2024-06-07 KR KR1020257040595A patent/KR20250177402A/ko active Pending
- 2024-06-07 WO PCT/JP2024/020856 patent/WO2024262342A1/ja active Pending
- 2024-06-07 CN CN202480039382.0A patent/CN121311560A/zh active Pending
- 2024-06-17 TW TW113122289A patent/TW202509168A/zh unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR20250177402A (ko) | 2025-12-23 |
| WO2024262342A1 (ja) | 2024-12-26 |
| JP2025000274A (ja) | 2025-01-07 |
| TW202509168A (zh) | 2025-03-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR102543355B1 (ko) | 광학 부재용 점착제층, 점착제층을 갖는 광학 부재 및 화상 표시 장치 | |
| JP5781063B2 (ja) | 光学用アクリル系粘着剤組成物および光学用アクリル系粘着テープ | |
| TW201726849A (zh) | 黏著片材、具有黏著劑層之積層體的製造方法、具有黏著劑層之積層體、影像顯示裝置及觸控面板 | |
| WO2011118179A1 (ja) | アクリル系粘着剤組成物およびアクリル系粘着テープ | |
| JPWO2011118181A1 (ja) | アクリル系粘着剤組成物およびアクリル系粘着テープ | |
| CN103374274A (zh) | 压敏胶粘剂组合物和压敏胶粘片 | |
| JP2012067279A (ja) | アクリル系粘着剤組成物、アクリル系粘着剤層およびアクリル系粘着テープ | |
| JP5730382B2 (ja) | アクリル系粘着剤組成物およびアクリル系粘着テープ | |
| KR20240089049A (ko) | 광학 점착 시트 | |
| CN121311560A (zh) | 光学粘合片 | |
| CN121311559A (zh) | 光学粘合片 | |
| CN113056538B (zh) | 粘合剂组合物和粘合剂膜 | |
| CN121358815A (zh) | 水剥离性光学粘合片 | |
| JP2025049868A (ja) | アルコール剥離性光学粘着シート | |
| TW202449107A (zh) | 光學黏著片材 | |
| WO2025074832A1 (ja) | 光学粘着シート、および、はく離ライナー付き光学粘着シート | |
| CN119432248A (zh) | 光学粘合片 | |
| CN119432247A (zh) | 光学粘合片 | |
| TW202328369A (zh) | 光學黏著片材 | |
| KR20250164643A (ko) | 보강 필름 | |
| CN119432246A (zh) | 光学粘合片 | |
| JP2025110842A (ja) | はく離ライナー付き光学粘着シート | |
| JP2025143120A (ja) | 光学粘着シート | |
| TW202446922A (zh) | 光學黏著片材 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication |