CN121311518A - 底胶组合物、粘合剂体系和相关方法 - Google Patents

Abstract

一种底胶组合物，该底胶组合物包含溶解在有机溶剂中的聚丙烯酸酯。该聚丙烯酸酯包含至少20重量%的甲基丙烯酸甲酯单元，至少15重量%的包含仲胺、叔胺或叔酰胺中的至少一者的单体单元，至少15重量%的具有包含至少四个碳原子的烷基基团的丙烯酸类单体单元、以及含量为0.5重量%至10重量%的具有羧酸基团的丙烯酸类单体单元。一种粘合剂体系，该粘合剂体系包含底胶组合物和粘合带。本公开还描述了一种制造粘结制品的方法。

Description

底胶组合物、粘合剂体系和相关方法

相关申请的交叉引用

本申请要求于2023年6月15日提交的美国申请第63/521130号的权益，该美国申请的公开内容全文以引用方式并入本文。

背景技术

一些带对多种清洁基底提供非常高的粘结强度。在一些情况下，可在粘结之前施加底胶以确保最大粘结强度，这对于一些应用可为期望的。

美国专利第10,640,656号（Moren等人）描述了一种底胶组合物，该底胶组合物可在例如多种基底与双面带之间提供粘附力。美国专利第9,234,122号（Schümann等人）、第9,080,083号（Schümann等人）和第10,513,634号（Dietze等人）和美国专利申请公开第2014/0113070号（Schümann等人）、第2017/0066947号（Dietze等人）和第2017/0298230号（Schümann等人）描述了包含丙烯酸酯共聚物的底胶组合物。美国专利第10,385,159号（Urbach等人）公开了一种用于聚碳酸酯和聚碳酸酯共混物的基于水的底胶组合物。

发明内容

本公开提供了一种可用作例如用于粘合带的底胶的组合物。该底胶组合物包含溶解在有机溶剂中的聚丙烯酸酯。该底胶组合物提供对多种基底的改进的粘附力，如以下实施例中所示。有利地，在底胶或粘合带中不需要热或辐射和反应性化学物质来提供有益的粘合特性。

在一个方面中，本公开提供了一种底胶组合物，该底胶组合物包含溶解在有机溶剂中的聚丙烯酸酯。该聚丙烯酸酯包含基于该聚丙烯酸酯中的单体单元的总重量计至少20重量%的甲基丙烯酸甲酯单元、至少15重量%的包含仲胺、叔胺或叔酰胺中的至少一者的单体单元、至少15重量%的包含具有至少四个碳原子的烷基基团的丙烯酸类单体单元、以及含量为0.5重量%至10重量%的包含羧酸基团的丙烯酸类单体单元。在一些情况下，该底胶组合物也不包含聚酰胺。

在另一方面中，本公开提供了上述组合物作为粘合带的底胶的用途。

在另一方面中，本公开提供了一种粘合剂体系，该粘合剂体系包含底胶组合物和粘合带。该底胶通常不是粘合带的组分。该粘合带可以是半结构粘合带。

在另一方面中，本公开提供了一种制造粘结制品的方法。该方法包括将上述底胶组合物施加到第一基底的表面，以及将半结构带施加到该第一基底的该表面上的该底胶组合物。

在另一方面中，本公开提供了一种用本文所公开的粘合剂体系粘结和/或通过本文所公开的方法制造的制品。

如本文所用：

“烷基基团”和前缀“烷”仅具有C-C键和C-H键，并且包括直链和支链基团以及环状基团。在一些实施方案中，除非另外指明，否则烷基基团具有至多30个碳（在一些实施方案中，至多20个、15个、12个、10个、8个、7个、6个或5个碳）。环状基团可以是单环或多环的，并且在一些实施方案中，具有3个至10个环碳原子和其他烷基取代基；

如本文所用，“芳基”和“芳族”包括碳环芳环或环系，例如，具有1个、2个或3个环并且在环中任选地含有至少一个杂原子（例如，O、S、或N），该环任选地被至多五个取代基取代，该取代基包括一个或多个具有至多4个碳原子的烷基基团（例如，甲基或乙基）、具有至多4个碳原子的烷氧基、卤基（即，氟、氯、溴或碘）、羟基、或硝基基团，它们的示例包括苯基、萘基、联苯基、芴基以及呋喃基、噻吩基、吡啶基、喹啉基、异喹啉基、吲哚基、异吲哚基、三唑基、吡咯基、四唑基、咪唑基、吡唑基、噁唑基和噻唑基。

术语“丙烯酸类”和“聚丙烯酸酯”是指丙烯酸类的聚合物、低聚物和单体和甲基丙烯酸类的聚合物、低聚物和单体两者；

术语“(甲基)丙烯酰基”是指丙烯酰基(acryl)（在本领域中也称为acryloyl和acrylyl）和/或甲基丙烯酰基(methacryl)（在本领域中也称为methacryloyl和methacrylyl）；并且

“固化”是指由一种或多种单体制造聚合物链。

术语“聚合物”是指具有包含实际上或概念上来源于一种或多种单体的多个重复单元的结构的分子。术语“单体”是指可与其他分子组合形成聚合物的低相对分子质量的分子。术语“聚合物”包括均聚物和共聚物以及可以在可混溶的共混物中形成的均聚物或共聚物，例如通过共挤出或通过反应形成。术语“聚合物”包括无规聚合物、嵌段聚合物、接枝聚合物和星形聚合物。术语“聚合物”包括低聚物。

聚合物或低聚物的“单体单元”是来源于单一单体的聚合物或低聚物的链段。

诸如“一个”、“一种”、“该”和“所述”的术语并非旨在仅指单一实体，而是包括可用于说明的特定示例的一般类别。术语“一个”、“一种”、“该”和“所述”可与术语“至少一个（种）”互换使用。

后接列表的短语“包括（含）……中的至少一个（种）”是指包括（含）该列表中任何一个项目以及该列表中两个或更多个项目的任意组合。后接列表的短语“……中的至少一个（种）”是指该列表中任何一个项目或者该列表中两个或更多个项目的任意组合。

术语“交联”是指通过共价化学键（通常经由使分子或基团交联）将聚合物链接合在一起以形成网状聚合物。交联聚合物的特征一般在于不溶性，但在适当溶剂存在下可以是可溶胀的。术语“交联”包括部分交联。

除非另外指出，否则所有数值范围都包括其端值以及端值之间的非整数值（例如，1至5包括1、1.5、2、2.75、3、3.80、4、5等）。

在考虑具体实施方式以及所附权利要求书时，将进一步理解本公开的特征和优点。

具体实施方式

本公开提供了一种底胶组合物，该底胶组合物包含由单体单元构成的聚丙烯酸酯。该聚丙烯酸酯包含基于该聚丙烯酸酯中的单体单元的总重量计至少20重量%的甲基丙烯酸甲酯单体单元。在一些实施方案中，该底胶组合物包含基于该聚丙烯酸酯中的单体单元的总重量计至少20重量%、21重量%、22重量%、23重量%、24重量%或25重量%的甲基丙烯酸甲酯单体单元。在一些实施方案中，该底胶组合物包含基于该聚丙烯酸酯中的单体单元的总重量计21重量%、22重量%、23重量%、24重量%或25重量%（wt%）至65重量%、20重量%至60重量%、20重量%至40重量%、或40重量%至60重量%的甲基丙烯酸甲酯。甲基丙烯酸甲酯可从多个供应商商购获得，包括以商品名“VISIOMER MMA”从赢创性能材料公司（EvonikPerformance Materials GmbH）商购获得。

可用于本公开的底胶组合物的一些实施方案中的聚丙烯酸酯包含基于聚丙烯酸酯中的单体单元的总重量计至少15重量%的包含仲胺、叔胺或叔酰胺中的至少一者的单体单元。在一些实施方案中，这些单体单元包含叔胺或叔酰胺中的至少一者。在一些实施方案中，这些单体单元包含仲胺或叔胺中的至少一者。在一些实施方案中，包含仲胺或叔胺中的至少一者的单体单元由式I表示：

其中R1为氢、烷基或芳基亚烷基；R2为烷基或芳基亚烷基；或者R1和R2与它们所接合的氮原子一起形成5元、6元或7元环；V为亚烷基或芳基亚烷基；W为-O-或-N(R3)-；R3为氢、烷基、芳基、烷基亚芳基或芳基亚烷基；并且R为氢或甲基。在一些实施方案中，R1为氢，并且R2为具有至多四个碳原子的烷基。在一些实施方案中，R1和R2中的每一者独立地为具有至多四个碳原子的烷基。在一些实施方案中，R1和R2中的每一者都为甲基。在一些实施方案中，W为-O-或-N(H)-。在一些实施方案中，W为-O-。在一些实施方案中，V为亚烷基。在一些实施方案中，V为亚乙基、亚丙基或亚丁基。在一些实施方案中，V为亚乙基。

在一些实施方案中，包含仲胺、叔胺或叔酰胺中的至少一者的单体单元为N-丙烯酰基哌啶单元、N-甲基丙烯酰基哌啶单元或由式II表示的哌嗪单元：

其中R3为氢、烷基、芳基亚烷基或烷基羰基；并且R为氢或甲基。在一些实施方案中，包含叔酰胺的单体单元包括N-乙烯基-2-吡咯烷酮单元、N-乙烯基哌啶酮单元或N-乙烯基己内酰胺单元中的至少一者。这些单元中的任一单元的组合可为可用的。

在一些实施方案中，包含仲胺、叔胺或叔酰胺中的至少一者的单体单元包括以下中的至少一者的单元： 2-(N,N-二甲基氨基乙基) (甲基)丙烯酸酯、2-(N,N-二乙基氨基乙基) (甲基)丙烯酸酯、2-(叔丁基氨基乙基) (甲基)丙烯酸酯、2-(N,N-二甲基氨基乙基)(甲基)丙烯酰胺、2-(N,N-二乙基氨基乙基)(甲基)丙烯酰胺、2-(叔丁基氨基乙基)(甲基)丙烯酰胺、N-(甲基)丙烯酰基哌啶、N-乙烯基己内酰胺和N-乙烯基-2-吡咯烷酮。在一些实施方案中，包含仲胺、叔胺或叔酰胺中的至少一者的单体单元包括2-(N,N-二甲基氨基乙基) (甲基)丙烯酸酯或N-乙烯基-2-吡咯烷酮中的至少一者的单元。在一些实施方案中，这些单体单元包括2-(N,N-二甲基氨基乙基) 甲基丙烯酸酯或2-(N,N-二甲基氨基乙基) 丙烯酸酯中的至少一者的单元。

在一些实施方案中，该底胶组合物包含基于该聚丙烯酸酯中的单体单元的总重量计至少16重量%、17重量%、18重量%、19重量%或20重量%的包含仲胺、叔胺或叔酰胺中的至少一者的单体单元。在一些实施方案中，该底胶组合物包含基于该聚丙烯酸酯中的单体单元的总重量计15重量%、16重量%、17重量%、18重量%、19重量%或20重量%至40重量%的包含仲胺、叔胺或叔酰胺中的至少一者的单体单元。

可用于本公开的底胶组合物的一些实施方案中的聚丙烯酸酯包含基于该聚丙烯酸酯中的单体单元的总重量计至少15重量%的包含具有至少四个碳原子的烷基基团的丙烯酸类单体单元。丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯的烷基基团可以是直链、支链或环状（包括多环状）的并且可具有4个至24个、4个至18个或4个至12个碳原子。包含具有至少四个碳原子的烷基基团的合适丙烯酸类单体单元的示例包括丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸异己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸2-辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸癸酯、丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷酯、丙烯酸正十二烷酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸十三烷酯、(甲基)丙烯酸十四烷酯、(甲基)丙烯酸十五烷酯、(甲基)丙烯酸十六烷酯、(甲基)丙烯酸十七烷酯、(甲基)丙烯酸2-丙基庚酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸异肉豆蔻酯、(甲基)丙烯酸异硬脂酯、(甲基)丙烯酸十八烷酯和(甲基)丙烯酸二十二烷酯的单元。合适的单体单元进一步包括式III的(甲基)丙烯酸仲烷基酯的至少两种或至少三种结构异构体的混合物的单元：

其中R4和R5各自独立地为C₁至C₃₀饱和直链烷基基团；R4和R5中的碳原子的数目的总和为7至31；并且R6为H或CH₃。在一些实施方案中，R4和R5中的碳的数目的总和可为7至27、7至25、7至21、7至17、7至11、7、11至27、11至25、11至21、11至17、或11。用于制造和使用此类单体和单体混合物的方法描述于美国专利第9,102,774号（Clapper等人）中。在一些实施方案中，包含具有至少四个碳原子的烷基基团的丙烯酸类单体单元包含(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸2-丙基庚酯、(甲基)丙烯酸异辛酯中的至少一者的单元。在一些实施方案中，包含具有至少四个碳原子的烷基基团的丙烯酸类单体单元包含丙烯酸2-乙基己酯或丙烯酸2-异辛酯的单元。

在一些实施方案中，该底胶组合物包含基于该聚丙烯酸酯中的单体单元的总重量计至少16重量%、17重量%、18重量%、19重量%或20重量%的包含具有至少四个碳原子的烷基基团的丙烯酸类单体单元。在一些实施方案中，该底胶组合物包含基于该聚丙烯酸酯中的单体单元的总重量计15重量%、16重量%、17重量%、18重量%、19重量%或20重量%至50重量%、20重量%至40重量%、15重量%至45重量%、15重量%至30重量%、或30重量%至50重量%的包含具有至少四个碳原子的烷基基团的丙烯酸类单体单元。

可用于本公开的底胶组合物中的聚丙烯酸酯包含0.5重量%至10重量%的包含羧酸基团的丙烯酸类单体单元。包含羧酸基团以提供这些单体单元的合适的丙烯酸单体的示例包括甲基丙烯酸、丙烯酸、衣康酸、马来酸、富马酸、乙基丙烯酸、巴豆酸、柠康酸、肉桂酸、丙烯酸β-羧基乙酯和氢琥珀酸β-甲基丙烯酰氧基乙酯。在一些实施方案中，包含羧酸基团的丙烯酸类单体单元是丙烯酸单体单元或甲基丙烯酸单体单元，在一些实施方案中为丙烯酸单体单元。在一些实施方案中，包含羧酸基团的丙烯酸类单体单元以基于聚丙烯酸酯中的单体单元的总重量计1重量%至9重量%、1重量%至8重量%、或1重量%至5重量%、2重量%至7重量%、2重量%至6重量%、或2重量%至4重量%的量存在于该聚丙烯酸酯中。

在一些实施方案中，聚丙烯酸酯包含附加的丙烯酸类单体单元。在一些实施方案中，甲基丙烯酸甲酯单元，包含仲胺、叔胺或叔酰胺中的至少一者的单体单元，包含具有至少四个碳原子的烷基基团的丙烯酸类单体单元和包含羧酸基团的丙烯酸类单体单元合计占聚丙烯酸酯中的单体单元的至少95重量%、96重量%、97重量%、98重量%、99重量%或100重量%。在一些实施方案中，聚丙烯酸酯不含包含羟基基团的丙烯酸类单体单元，或者含有基于该聚丙烯酸酯中的单体单元的总重量计不大于0.5重量%、0.1重量%、0.05重量%、0.01重量%或0.005重量%的包含羟基基团的丙烯酸类单体单元。在一些实施方案中，聚丙烯酸酯不含N-羟甲基丙烯酰胺单元和N-羟甲基甲基丙烯酰胺单元，或者含有基于该聚丙烯酸酯中的单体单元的总重量计不大于0.5重量%、0.1重量%、0.05重量%、0.01重量%或0.005重量%的N-羟甲基丙烯酰胺单元和N-羟甲基甲基丙烯酰胺单元。在一些实施方案中，聚丙烯酸酯不含包含磷酸酯基团的丙烯酸类单体单元，或者含有基于该聚丙烯酸酯中的单体单元的总重量计不大于0.5重量%、0.1重量%、0.05重量%、0.01重量%或0.005重量%的包含磷酸酯基团的丙烯酸类单体单元。在一些实施方案中，聚丙烯酸酯不含交联单体单元或含有基于该聚丙烯酸酯中的单体单元的总重量计不大于0.5重量%、0.1重量%、0.05重量%、0.01重量%或0.005重量%的交联单体单元，包括下文结合粘合带所述的那些交联单体单元中的任一种交联单体单元。

在一些实施方案中，本公开的底胶组合物和/或可用于本公开的粘合剂体系中的底胶组合物不包含聚酰胺。在一些实施方案中，本公开的底胶组合物和/或可用于本公开的粘合剂体系中的底胶组合物包含聚酰胺。在一些实施方案中，聚酰胺是基于二聚酸的聚酰胺。二聚酸可单独使用或者与其他二酸组合使用。用于制造聚酰胺的合适的酸包括美国专利第2022/0347982号（Perez等人）的段落[0038]至[0041]中所述的任何那些酸，该美国专利以引用方式并入本文。用于制造聚酰胺的合适的聚胺包括美国专利第2022/0347982号（Perez等人）的段落[0042]至[0043]中所述的任何那些聚胺，该美国专利以引用方式并入本文。可用的可商购获得的聚酰胺树脂包括以商品名MACROMELT（例如，MACROMELT OM 633、MACROMELT OM 641、MACROMELT OM 652、MACROMELT OM 673、MACROMELT OM 6208、MACROMELT 7001、MACROMELT 7002、MACROMELT 7003）购自康涅狄格州洛基山的汉高公司（Henkel Corp., Rocky Hill, Conn.）的聚酰胺树脂；以商品名UNI-REZ（例如，UNI-REZ2600、UNI-REZ 2620、UNI-REZ 2700和UNI-REZ 2720）购自得克萨斯州休斯敦市的科腾公司（Kraton, Houston, TX）的聚酰胺树脂；以及以商品名VERSAMID（例如，VERSAMID 100和VERSAMID 115×70）购自俄亥俄州阿什塔比拉的加布里埃尔性能化工公司（GabrielPerformance Chemicals, Ashtabula, Ohio）的聚酰胺树脂。在一些实施方案中，本公开的底胶组合物和/或可用于本公开的粘合剂体系的底胶组合物包含溶剂。在一些实施方案中，可用的溶剂是不可燃的并且具有低蒸气压（例如，在20℃下低于1百帕（hPa））。用于底胶组合物的可用溶剂的示例包括极性溶剂，例如具有1个至8个或更多个碳原子的单羟基醇（例如，甲醇、乙醇、异丙醇、丙醇、丁醇或异辛醇）；多元醇，如二醇（如，乙二醇或丙二醇）、末端链烷二醇（如，1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇或1,8-辛二醇）、聚二醇（如，二乙二醇、三乙二醇、二丙二醇或聚（丙二醇）、三醇（如，甘油、三羟甲基丙烷）或季戊四醇；多元醇醚（例如，二醇醚（例如，乙二醇单丁醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、二丙二醇单甲醚、二丙二醇二甲醚、丙二醇单甲醚、2-丁氧基乙醇、1-甲氧基-2-丙醇、3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇、2-苯氧基乙醇，或可以商品名“DOWANOL”购自密歇根州米德兰的陶氏化学公司（DowChemical Co.，Midland，MI）的那些二醇醚））；碳酸二甲酯；碳酸亚丙酯；二元酯；柠檬烯；甲基化硅氧烷，或各自具有至多六个碳原子的酮或酯（例如，乙酸甲酯、乙酸丁酯）；以及它们的组合。在一些实施方案中，溶剂包含碳酸二甲酯、碳酸亚丙酯、柠檬烯或具有1个至4个或更多个碳原子的单羟基醇中的至少一者。在一些实施方案中，溶剂包含碳酸二甲酯、碳酸亚丙酯、柠檬烯或异丙醇中的至少一者。

在一些实施方案中，溶剂包含独立地具有2个至10个（在一些实施方案中，2个至9个或2个至8个）碳原子的多元醇或多元醇醚中的至少一者。在一些实施方案中，溶剂包含多元醇。术语“多元醇”指由通过C–H、C–C、C–O、O–H单键彼此连接的C、H和O原子组成并具有至少两个C–O–H基团的有机分子。在一些实施方案中，可用的多元醇具有2个至10个、2个至8个、或2个至6个碳原子。在一些实施方案中，溶剂包含多元醇醚。术语“多元醇醚”是指由通过C-H、C-C、C-O、O-H单键或C=C双键彼此连接的C、H、和O原子组成的有机分子，并且该有机分子至少在理论上可通过多元醇的至少部分醚化而衍生。在一些实施方案中，多元醇醚具有至少一个C-O-H基团以及至少一个C-O-C键。在一些实施方案中，多元醇醚具有至少两个C-O-C键。类似地，术语“多元醇醚酯”是指由通过C-H、C-C、C-O、O-H单键和C=C双键彼此连接的C、H、和O原子组成的有机分子，并且该有机分子至少在理论上可通过多元醇的至少部分醚化和酯化而衍生。在一些实施方案中，多元醇醚酯具有至少一个C-O-C(O)-C基团以及至少一个C-O-C键。可用的多元醇醚和/或多元醇醚酯可具有3个至10个、3个至8个或5个至8个碳原子。在一些实施方案中，溶剂包含碳酸亚丙酯、3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇、乙酸3-甲氧基-3-甲基-1-丁酯、2-苯氧基乙醇、二元酯、二甘醇单乙醚、二丙二醇二甲醚或二丙二醇单甲醚中的至少一者。

在一些实施方案中，溶剂占底胶组合物的至少70重量%、80重量%、85重量%或90重量%。在一些实施方案中，溶剂占底胶组合物的不大于98重量%、97重量%、96重量%、95重量%或94重量%。在一些实施方案中，排除有机溶剂后，该聚丙烯酸酯占该底胶组合物的至少95重量%。

在一些实施方案中，本公开的底胶组合物和/或可用于本公开的粘合剂体系的底胶组合物包含湿度稳定剂，该湿度稳定剂也可称为水清除剂。合适的湿度稳定剂的示例包括硅烷，诸如乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基甲基二甲氧基硅烷、O-甲基氨基甲酸根合甲基-甲基二甲氧基硅烷、O-甲基氨基甲酸根合甲基-三甲氧基硅烷、O-乙基氨基甲酸根合甲基-甲基二乙氧基硅烷、O-乙基-氨基甲酸根合甲基-三乙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基-三甲氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基甲基-三甲氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基甲基甲基二甲氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基甲基三乙氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基甲基甲基-二乙氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基-三甲氧基硅烷、丙烯酰氧基甲基三甲氧基硅烷、丙烯酰氧基甲基甲基二甲氧基硅烷、丙烯酰基甲基三乙氧基硅烷、丙烯酰氧基甲基甲基二乙氧基硅烷、通常的烷基烷氧基硅烷、3-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷、进一步官能化的有机硅烷以及在下面还被描述为粘合促进剂的氨基硅烷。在一些实施方案中，底胶组合物包含至少0.01重量%，在一些实施方案中，至少0.03重量%且不大于5重量%、2重量%或1重量%的一种或多种湿度稳定剂。

在一些实施方案中，本公开的底胶组合物和/或可用于本公开的粘合剂体系的底胶组合物包含粘合促进剂。可用的粘合促进剂包括以商品名“A1120”、“A187”和“A189”购自OSI以及以商品名“Z9020”购自陶氏化学公司（Dow Chemical）的那些。氨基硅烷可用作粘合促进剂。可用作粘合促进剂的氨基硅烷的示例包括γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、γ-氨基丙基三异丙氧基硅烷、γ-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-(2-氨基乙基)氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-(2-氨基乙基)氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-(2-氨基乙基)氨基丙基三乙氧基硅烷、γ-(2-氨基乙基)氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-(2-氨基乙基)氨基丙基三异丙氧基硅烷、γ-(6-氨基己基)氨基丙基三甲氧基硅烷、3-(N-乙基氨基)-2-甲基丙基三甲氧基硅烷、2-氨基乙基氨基甲基三甲氧基硅烷、N-环己基氨基甲基三乙氧基硅烷、N-环己基氨基甲基二乙氧基甲基硅烷、γ-脲基丙基三甲氧基硅烷、γ-脲基丙基三乙氧基硅烷、N-苯基-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-苯基氨基甲基三甲氧基硅烷、N-苄基-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-乙烯基苄基-γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、[Nu],[Nu]’-双[3-三甲氧基甲硅烷基]丙基]乙二胺、N-环己基氨基甲基三甲氧基硅烷、N-环己基氨基甲基二甲氧基甲基硅烷和N-苯基氨基甲基三甲氧基硅烷。合适的粘合促进剂还包括钛酸盐。在一些实施方案中，底胶组合物还包含钛酸盐螯合物。合适的钛酸盐螯合物的示例包括乙酰丙酮钛酸盐螯合物、三乙醇胺钛酸盐螯合物和以商品名“TYZOR”获自德国道夫凯特公司（Dorfketal, Germany）的那些。在一些实施方案中，底胶组合物包含至少0.01重量%、在一些实施方案中至少0.1重量%或至少0.5重量%的一种或多种粘合促进剂。在一些实施方案中，底胶组合物包含不大于5重量%，在一些实施方案中不大于2重量%的一种或多种粘合促进剂。

本公开提供了一种粘合剂体系，该粘合剂体系包含与粘合带组合的上文在底胶组合物的实施方案中的任一个实施方案中所述的底胶组合物。在一些实施方案中，底胶组合物可用于改善粘合带对第一基底（例如，待与第二基底接合的第一基底）的粘附力。在一些实施方案中，底胶组合物不是粘合带的组分。例如，底胶组合物不设置在带背衬上以改善粘合剂与背衬之间的粘附力。有利地，底胶或粘合带中不需要热或辐射和反应性化学物质来在本公开的粘合剂体系中提供有益的粘合特性。粘合带通常粘附到涂底胶的基底表面而不形成共价键。例如，粘合带通常不与底胶组合物反应形成共价键。粘合剂体系可用于例如粘结基底。

对于粘合剂体系，可使用任何合适的粘合带，并且底胶组合物可用于改善多种粘合剂对基底的粘附力。粘合带上的粘合剂可以是膜或泡沫的形式。在一些实施方案中，粘合剂为单层。在其他实施方案中，粘合带包括多层粘合剂构造（诸如双面粘合带）。例如，多层粘合带可具有第一粘合剂表层、第二粘合剂表层和定位在第一粘合剂表层和第二粘合剂表层之间的芯层。芯层通常为泡沫背衬层并且可为粘合剂或非粘合剂泡沫。在另一个示例中，多层粘合带可具有第一粘合剂层、膜背衬和第二粘合剂层。膜背衬可以是粘合剂或非粘合剂层。

在一些实施方案中，可用于本公开的粘合剂体系的粘合带包含基于(甲基)丙烯酸酯共聚物的压敏粘合剂。(甲基)丙烯酸酯共聚物的玻璃化转变温度（Tg）通常不大于20℃、不大于10℃、不大于0℃、不大于-10℃、不大于-20℃、不大于-30℃、不大于-40℃或不大于-50℃。玻璃化转变温度可使用诸如差示扫描量热法和动态力学分析的技术来测量。另选地，可使用福克斯方程，基于用于形成粘合剂的单体来估计玻璃化转变温度。均聚物的玻璃化转变温度列表可购自多个单体供应商，诸如美国德克萨斯州休斯顿的巴斯夫公司（BASFCorporation, Houston, TX, USA），美国宾夕法尼亚州沃林顿的波利塞斯公司（Polyscience, Inc., Warrington, PA, USA）和美国密苏里州圣路易斯的奥德里奇公司（Aldrich, St. Louis, MO, USA）以及在各种出版物中，例如Mattioni等人，《化学信息与计算机科学杂志》（J.Chem.Inf.Comput.Sci.），2002, 42, 232-240中，并且许多在polymerdatabase.com处找到的聚合物特性数据库中报道。

(甲基)丙烯酸酯共聚物通常由包含至少一种低Tg单体的单体组合物形成。如本文所用，术语“低Tg单体”是指当均聚时Tg不大于20℃的单体（即，由低Tg单体形成的均聚物的Tg不大于20℃）。适宜的低Tg单体常常选自(甲基)丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯酸杂烷基酯、芳基取代的丙烯酸烷基酯和芳氧基取代的丙烯酸烷基酯。低Tg (甲基)丙烯酸烷基酯单体的示例通常为丙烯酸非叔烷基酯，但可为具有至少4个碳原子的直链烷基基团的甲基丙烯酸烷基酯。(甲基)丙烯酸烷基酯的示例包括丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸仲丁酯、丙烯酸正戊酯、丙烯酸2-甲基丁酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸4-甲基-2-戊酯、丙烯酸2-甲基己酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸2-辛酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸异壬酯、丙烯酸异戊酯、丙烯酸正癸酯、丙烯酸异癸酯、甲基丙烯酸正癸酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸异十三烷酯、丙烯酸正十八烷基酯、丙烯酸异硬脂基酯和丙烯酸正十二烷酯。可使用这些单体的异构体和异构体的混合物。

低Tg (甲基)丙烯酸杂烷基酯单体的示例往往具有至少3个碳原子、至少4个碳原子或至少6个碳原子，并且可具有至多30个或更多个碳原子、至多20个碳原子、至多18个碳原子、至多16个碳原子、至多12个碳原子或至多10个碳原子。(甲基)丙烯酸杂烷基酯的具体示例包括丙烯酸2-乙氧基乙酯、丙烯酸2-(2-乙氧基乙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯和(甲基)丙烯酸四氢呋喃酯。

低Tg芳基取代的丙烯酸烷基酯或芳氧基取代的丙烯酸烷基酯的示例包括丙烯酸2-联苯己酯、丙烯酸苄酯、丙烯酸2-苯氧基乙酯和丙烯酸2-苯乙酯。

(甲基)丙烯酸酯共聚物的一些单体组合物可包括任选的极性单体。极性单体具有烯属不饱和基团和极性基团，诸如酸性基团或它们的盐、羟基基团、伯酰胺基基团、仲酰胺基基团、叔酰胺基基团或氨基基团。具有极性单体通常有利于压敏粘合剂粘附到多种基底。具有酸性基团的极性单体的示例包括烯属不饱和羧酸、烯属不饱和磺酸、烯属不饱和膦酸以及它们的混合物。此类化合物的示例包括丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、富马酸、巴豆酸、柠康酸、马来酸、油酸、(甲基)丙烯酸-羧乙酯、甲基丙烯酸2-磺乙酯、苯乙烯磺酸、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸、乙烯基膦酸以及它们的混合物。由于它们的可用性，酸单体通常是丙烯酸或甲基丙烯酸。

具有羟基基团的极性单体的示例包括：(甲基)丙烯酸羟烷基酯（例如，(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟丙酯和(甲基)丙烯酸4-羟丁酯）、羟烷基(甲基)丙烯酰胺（例如，2-羟乙基(甲基)丙烯酰胺或3-羟丙基(甲基)丙烯酰胺）、乙氧基化(甲基)丙烯酸羟乙酯（例如，可以商品名CD570、CD571和CD572从美国宾夕法尼亚州埃克斯顿的沙多玛公司（Sartomer（Exton, PA, USA））商购获得的单体）和芳氧基取代的(甲基)丙烯酸羟烷基酯（例如，(甲基)丙烯酸2-羟基-2-苯氧基丙酯）。

具有伯酰胺基基团的极性单体的示例包括(甲基)丙烯酰胺。具有仲酰胺基基团的极性单体的示例包括N-烷基(甲基)丙烯酰胺，诸如N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-乙基(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基(甲基)丙烯酰胺、N-叔辛基(甲基)丙烯酰胺或N-辛基(甲基)丙烯酰胺。

具有叔酰胺基基团的极性单体的示例包括N-乙烯基己内酰胺、N-乙烯基-2-吡咯烷酮、(甲基)丙烯酰基吗啉、以及N,N-二烷基(甲基)丙烯酰胺（诸如N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二丙基(甲基)丙烯酰胺、以及N,N-二丁基(甲基)丙烯酰胺）。

具有氨基基团的极性单体包括各种(甲基)丙烯酸N,N-二烷基氨基烷基酯和N,N-二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酰胺。示例包括(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯、N,N-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基丙酯、N,N-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸N,N-二乙基氨基乙酯、N,N-二乙基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸N,N-二乙基氨基丙酯和N,N-二乙基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺。

(甲基)丙烯酸酯共聚物的单体组合物可任选地包括高Tg单体。如本文所用，术语“高Tg单体”是指当均聚时具有大于30℃、大于40℃或大于50℃的Tg的单体（即，由单体形成的均聚物具有大于30℃、大于40℃或大于50℃的Tg）。一些合适的高T_g单体具有单个(甲基)丙烯酰基基团，诸如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸硬脂基酯、丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸3,3,5-三甲基环己酯、甲基丙烯酸2-苯氧基乙酯、N-辛基(甲基)丙烯酰胺以及它们的混合物。其他合适的高Tg单体具有单个乙烯基基团，其不是(甲基)丙烯酰基基团，诸如例如各种乙烯基醚（例如，乙烯基甲基醚）、乙烯基酯（例如乙酸乙烯酯和丙酸乙烯酯）、苯乙烯、取代的苯乙烯（例如-甲基苯乙烯）、乙烯基卤化物，以及它们的混合物。具有极性单体的基团特征的乙烯基单体在本文中被认为是极性单体。

总体而言，压敏粘合剂可包含至多100重量%（例如，100重量%）的低Tg单体单元。重量百分比值基于聚合物材料中的单体单元的总重量。在一些实施方案中，(甲基)丙烯酸酯聚合物包含40重量%至100重量%的低Tg单体单元、0重量%至15重量%的极性单体单元、0重量%至50重量%的高Tg单体单元和0重量%至15重量%的乙烯基单体单元。在一些实施方案中，(甲基)丙烯酸酯聚合物包含60重量%至100重量%的低Tg单体单元、0重量%至10重量%的极性单体单元、0重量%至40重量%的高Tg单体单元和0重量%至10重量%的乙烯基单体单元。在一些实施方案中，(甲基)丙烯酸酯聚合物包含75重量%至100重量%的低Tg单体单元、0重量%至10重量%的极性单体单元、0重量%至25重量%的高Tg单体单元和0重量%至5重量%的乙烯基单体单元。

在一些实施方案中，可用于本公开的粘合剂体系的粘合带包含基于半结晶聚合物树脂的粘合剂（在一些实施方案中，压敏粘合剂），该半结晶聚合物树脂为诸如聚烯烃和聚烯烃共聚物（例如，基于具有在2个与8个之间的碳原子的单体的聚合物树脂，诸如低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、聚丙烯和乙烯-丙烯共聚物）；聚酯和共聚酯；聚酰胺和共聚酰胺；氟化均聚物和共聚物；聚环氧烷（例如聚环氧乙烷和聚环氧丙烷）；聚乙烯醇；离聚物（例如，用碱中和的乙烯-甲基丙烯酸共聚物）；和醋酸纤维素。可用于粘合带中的粘合剂的聚合物的另外示例包括无定形聚合物，诸如聚丙烯腈聚氯乙烯、热塑性聚氨酯、芳族环氧化物、聚碳酸酯、无定形聚酯、无定形聚酰胺、ABS嵌段共聚物、聚苯醚合金、离聚物（例如，中和为盐的乙烯-甲基丙烯酸共聚物）、氟化弹性体和聚二甲基硅氧烷。

在一些实施方案中，可用于本公开的粘合剂体系的粘合带包含基于弹性体的粘合剂（在一些实施方案中，压敏粘合剂），该弹性体为诸如聚丁二烯、聚异戊二烯、聚氯丁二烯、苯乙烯和二烯的无规和嵌段共聚物（例如，SBR）、以及乙烯-丙烯-二烯单体橡胶。这类聚合物通常与增粘树脂组合。嵌段共聚物粘合剂组合物可包含第一嵌段共聚物，该第一嵌段共聚物包含至少一个橡胶态嵌段和至少一个玻璃态嵌段，该橡胶态嵌段包含第一聚合共轭二烯、其氢化衍生物或它们的组合，该玻璃态嵌段包含第一聚合单乙烯基芳族单体。在一些实施方案中，第一嵌段共聚物是式Q_n-Y的多臂嵌段共聚物，其中Q表示多臂嵌段共聚物的臂；n表示臂的数量并且是至少3的整数；并且Y是多官能偶联剂的残基。每个臂Q，独立地具有式R-G，其中R代表橡胶态嵌段并且G代表玻璃态嵌段。在一些实施方案中，第一嵌段共聚物是多模不对称星形嵌段共聚物。在一些实施方案中，粘合剂还包含第二嵌段共聚物。第二嵌段共聚物包含至少一个橡胶态嵌段和至少一个玻璃态嵌段。橡胶态嵌段包含聚合的第二共轭二烯、其氢化衍生物或它们的组合，并且玻璃态嵌段包含第二聚合的单乙烯基芳族单体。在一些实施方案中，第二嵌段共聚物是直链嵌段共聚物。在一些实施方案中，基于嵌段共聚物的压敏粘合剂还包含Tg为至少60℃的第一高Tg增粘剂，其中该第一高Tg增粘剂与至少一个橡胶态嵌段相容。在一些实施方案中，嵌段共聚物粘合剂组合物还包含Tg为至少60℃的第二高Tg增粘剂，其中该第二高Tg增粘剂与该至少一个玻璃态嵌段相容。

在一些实施方案中，基于弹性体的粘合剂如例如在U.S. 9,556,367（Waid等人）中所述的那些。粘合剂为压敏粘合剂，并且包含92至99.9份的嵌段共聚物粘合剂组合物和0.1至小于10份的丙烯酸类粘合剂组合物。丙烯酸粘合剂组合物包含70份至100份的至少一种非叔烷基醇的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，其中非叔烷基醇包含4至20个碳原子；以及0份至30份的共聚的增强单体。

在一些实施方案中，可用于本公开的粘合剂体系的粘合带包含基于压敏粘合剂和热熔融施加的粘合剂的粘合剂，该粘合剂包含由非光可聚合的单体制备的聚合物。此类聚合物可以是粘合剂聚合物（即为固有粘合剂的聚合物），或者不是固有粘合剂但在与诸如增塑剂和/或增粘剂的组分配混时可形成粘合剂组合物的聚合物。具体示例包括聚α-烯烃（例如，聚辛烯、聚己烯和无规立构聚丙烯），基于嵌段共聚物的粘合剂，天然和合成橡胶，有机硅粘合剂，乙烯-乙酸乙烯酯和含环氧基的结构粘合剂共混物（例如，环氧-丙烯酸酯和环氧-聚酯共混物）。

可用于本公开的粘合剂体系的粘合带中的粘合剂可任选地含有其他组分，诸如填料、抗氧化剂、粘度调节剂、颜料（例如，炭黑、二氧化钛或任何其他合适的颜料）、增粘树脂和纤维。可将这些组分添加到粘合剂中至它们不改变最终产品的期望特性的程度。

多种可商购获得的粘合带可用于本公开的粘合剂体系中。例如，粘合剂体系可包括可以商品名“VHB”购自明尼苏达州圣保罗的3M公司（3M Company, St. Paul, MN）的粘合带。这些包括“3M VHB TAPE LSE”系列、“3M VHB TAPE GPH”系列、“3M VHB TAPE 4941”和“3M VHB TAPE 4611”。

在一些实施方案中，可用于本公开的粘合剂体系的粘合带包含半结构粘合剂。半结构粘合剂的剪切储能模量为至少或大于0.5兆帕（MPa），如在25℃在粘合剂膜的线性粘弹性区域内施加1赫兹（Hz）的振荡应变时在流变仪上所测量的。在一些实施方案中，粘合剂的储能模量为至少1MPa或1.5MPa。在一些实施方案中，本公开的粘合剂膜的储能模量为至多4MPa、3.5MPa、3MPa、2.5MPa或2MPa。本体粘合剂膜的储能模量可以方便地如以下实施例中所述进行测量。在其中粘合剂膜为多层膜的实施方案中，如下文更详细描述，储能模量可通过基于原子力显微术（AFM）的纳米压痕在流变学相关的方案（0.1Hz至100Hz）内的频率和温度下测定。

半结构粘合剂超过了Dahlquist标准，但在本公开的粘合剂体系中提供了对基底的优异润湿粘附力。如以下实施例中所示，半结构粘合剂可提供2.5MPa至3.5MPa的搭接剪切强度值。因此，本公开的粘合剂膜具有优异的内聚强度并且可提供比典型的PSA高得多的搭接剪切粘合值。

在一些实施方案中，本公开的粘合剂体系中的半结构粘合剂包含基于第一(甲基)丙烯酸酯共聚物的重量计，包含至少55重量%的直链或支链的(甲基)丙烯酸烷基酯单体单元的第一(甲基)丙烯酸酯共聚物。在一些实施方案中，第一(甲基)丙烯酸酯共聚物包含基于第一(甲基)丙烯酸酯共聚物的重量计，至少60%、65重量%或70重量%的直链或支链的(甲基)丙烯酸烷基酯单体单元。在一些实施方案中，第一(甲基)丙烯酸酯共聚物包含基于第一(甲基)丙烯酸酯共聚物的重量计，小于85重量%或至多84重量%、83重量%、82重量%、81重量%或80重量%的直链或支链的(甲基)丙烯酸烷基酯单体单元。在一些实施方案中，本公开的粘合剂体系中的半结构粘合剂包含基于第二(甲基)丙烯酸酯共聚物的重量计，包含至少55重量%、60重量%、65重量%或70重量%的直链或支链(甲基)丙烯酸烷基酯单体单元的第二(甲基)丙烯酸酯共聚物。在一些实施方案中，第二(甲基)丙烯酸酯共聚物包含基于第一(甲基)丙烯酸酯共聚物的重量计，小于85重量%或至多84重量%、83重量%、82重量%、81重量%或80重量%的直链或支链的(甲基)丙烯酸烷基酯单体单元。在一些实施方案中，直链或支链的(甲基)丙烯酸烷基酯单体单元为C₁-C₃₂(甲基)丙烯酸酯单体单元、C₁-C₂₄(甲基)丙烯酸酯单体单元或C₁-C₁₈(甲基)丙烯酸酯单体单元。

合适的(甲基)丙烯酸烷基酯的示例包括由式CH₂=C(R)COOR’表示的那些，其中R为氢或甲基基团，并且R’为具有1个至30个、4个至30个、6个至30个、8个至30个、6个至24个、6个至20个、6个至18个、8个至24个、8个至20个或8个至20个碳原子的烷基基团，并且可以是直链或支链的。合适的由此式表示的单体的示例包括(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸异己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸2-辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸癸酯、丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷酯、丙烯酸正十二烷酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸十三烷酯、(甲基)丙烯酸十四烷酯、(甲基)丙烯酸十五烷酯、(甲基)丙烯酸十六烷酯、(甲基)丙烯酸十七烷酯、(甲基)丙烯酸2-丙基庚酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸异肉豆蔻酯、(甲基)丙烯酸异硬脂酯、(甲基)丙烯酸十八烷酯和(甲基)丙烯酸二十二烷酯。合适的单体单元进一步包括如上文在其实施方案中的任何实施方案中所述的由式III表示的(甲基)丙烯酸仲烷基酯的至少两种或至少三种结构异构体的混合物。在一些实施方案中，第一(甲基)丙烯酸酯共聚物和/或任选的第二(甲基)丙烯酸酯共聚物包含(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸2-丙基庚酯、(甲基)丙烯酸异辛酯中的至少一种。在一些实施方案中，第一(甲基)丙烯酸酯共聚物和/或第二(甲基)丙烯酸酯共聚物包含(甲基)丙烯酸2-乙基己酯。

可用于本公开的粘合剂体系中的半结构粘合剂的第一(甲基)丙烯酸酯共聚物包含15重量%至40重量%的(甲基)丙烯酸单体单元。在一些实施方案中，第一(甲基)丙烯酸酯共聚物包含基于该第一(甲基)丙烯酸酯共聚物的重量计，含量为至少15重量%、大于15重量%、至少16重量%或至少17重量%的(甲基)丙烯酸单体单元。在一些实施方案中，当存在于半结构粘合剂中时，第二(甲基)丙烯酸酯共聚物包含大于15重量%至40重量%的(甲基)丙烯酸单体单元。在一些实施方案中，第二(甲基)丙烯酸酯共聚物包含基于该第二(甲基)丙烯酸酯共聚物的重量计，含量为大于15重量%、至少16重量%或至少17重量%的(甲基)丙烯酸单体单元。在一些实施方案中，半结构粘合剂中的第一(甲基)丙烯酸酯共聚物包含基于第一(甲基)丙烯酸酯共聚物的重量计，15.5重量%至40重量%、16重量%至40重量%、16重量%至35重量%、16重量%至30重量%、16重量%至25重量%、17重量%至25重量%、17重量%至23重量%、17重量%至20重量%或17重量%至19.5重量%的(甲基)丙烯酸单体单元。在一些实施方案中，半结构粘合剂中的任选的第二(甲基)丙烯酸酯共聚物包含基于该第二(甲基)丙烯酸酯共聚物的重量计，15.5重量%至40重量%、16重量%至40重量%、16重量%至35重量%、16重量%至30重量%、16重量%至25重量%、17重量%至25重量%、17重量%至23重量%或17重量%至20重量%的(甲基)丙烯酸单体单元。(甲基)丙烯酸单体单元的示例包括丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸、富马酸、乙基丙烯酸、巴豆酸、柠康酸、肉桂酸、β-羧基丙烯酸乙酯和琥珀酸2-甲基丙烯酰氧基乙酯。在一些实施方案中，(甲基)丙烯酸单体单元为丙烯酸单体单元或甲基丙烯酸单体单元。(甲基)丙烯酸单体单元包括这些酸的盐，诸如碱金属盐和铵盐。

在一些实施方案中，可用于本公开的粘合剂体系中的半结构粘合剂的第一(甲基)丙烯酸酯共聚物还包含“高T_g”单体的单体单元，这些高T_g单体在聚合时提供玻璃化转变温度（T_g）为至少50℃、60℃或70℃的均聚物（即，由该单体形成的均聚物的T_g为至少50℃、60℃或70℃）。在其中第一(甲基)丙烯酸酯共聚物具有基于第一(甲基)丙烯酸酯共聚物的重量计15重量%的(甲基)丙烯酸单体单元的实施方案中，该第一(甲基)丙烯酸酯共聚物通常还包含至少5重量%（在一些实施方案中，至少7.5重量%、10重量%、12.5重量%或15重量%）的“高T_g”单体的单体单元。均聚物的T_g通过差示扫描量热法测量，并且许多都在polymerdatabase.com中发现的“聚合物特性数据库”中有所报告。一些合适的高T_g单体包括甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸3,3,5三甲基环己酯、甲基丙烯酸叔丁基环己酯、甲基丙烯酸2-苯氧基乙酯、N-辛基(甲基)丙烯酰胺、甲基丙烯酸四氢糠酯以及它们的混合物。其他合适的高T_g单体具有单个乙烯基基团，其不是(甲基)丙烯酰基基团，诸如各种乙烯基醚（例如，乙烯基甲基醚）、乙烯基酯（例如乙酸乙烯酯和丙酸乙烯酯）、苯乙烯、取代的苯乙烯（例如-甲基苯乙烯）、乙烯基卤化物以及它们的混合物。在一些实施方案中，任选的第二(甲基)丙烯酸酯共聚物还包含高T_g单体的单体单元，包括任何上述重量百分比的任何上述单体单元。

可用于本公开的粘合剂体系中的半结构粘合剂的第一(甲基)丙烯酸酯共聚物包含基于(甲基)丙烯酸酯共聚物的重量计，0.050重量%至5.0重量%的具有多于一个(甲基)丙烯酸酯基团的交联单体的单体单元。合适的交联单体包括二醇的二丙烯酸酯，诸如乙二醇二丙烯酸酯、二乙二醇二丙烯酸酯、丙二醇二丙烯酸酯、丁二醇二丙烯酸酯、丁烷-1,3-二基二丙烯酸酯、戊二醇二丙烯酸酯、己二醇二丙烯酸酯（包括1,6-己二醇二丙烯酸酯）、庚二醇二丙烯酸酯、辛二醇二丙烯酸酯、壬二醇二丙烯酸酯、癸二醇二丙烯酸酯、以及任何前述二丙烯酸酯的二甲基丙烯酸酯。其他合适的多官能单体包括多元醇的聚丙烯酸酯，诸如甘油三丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、前述丙烯酸酯的甲基丙烯酸酯、以及它们的组合。其他合适的多官能交联单体包括二乙烯基苯、甲基丙烯酸烯丙酯、马来酸二烯丙酯、邻苯二甲酸二烯丙酯以及它们的组合。进一步合适的多官能交联单体包括包含两个或更多个丙烯酸酯基团的多官能丙烯酸酯低聚物。多官能丙烯酸酯低聚物可以是氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物、环氧丙烯酸酯低聚物、聚酯丙烯酸酯、聚醚丙烯酸酯、聚丙烯酸丙烯酸酯、前述丙烯酸酯中任一者的甲基丙烯酸酯，或它们的组合。这些交联单体中的任一种交联单体的组合可为可用的。在一些实施方案中，第一(甲基)丙烯酸酯共聚物中至多4.0重量%、3.0重量%、2.0重量%或1.0重量%的单体单元来源于交联单体。在一些实施方案中，第一(甲基)丙烯酸酯共聚物中至少0.10重量%、0.15重量%、0.20重量%、0.25重量%、0.30重量%、0.40重量%、0.50重量%、0.60重量%或0.70重量%的单体单元衍生自交联单体。当存在时，第二(甲基)丙烯酸酯共聚物可以这些量中的任何量包含这些交联单体单元中的任何交联单体单元，或者可不含交联单体单元。

丙烯酸聚合物可通过核磁共振光谱法（¹H或¹³C NMR）进行分析，以鉴定聚合物中的单体单元。取决于聚合物中的交联水平，固态或溶液NMR可能有用。对于固态NMR，可将丙烯酸聚合物在合适的溶剂中溶胀以进行分析。

在本公开的粘合剂体系中的半结构粘合剂的一些实施方案中，当存在时，第一(甲基)丙烯酸酯共聚物和第二(甲基)丙烯酸酯共聚物的T_g各自独立地在2℃与100℃之间、在2℃与80℃之间、在2℃与60℃之间、在2℃与50℃之间、在2℃与45℃之间、在5℃与45℃之间、在5℃与40℃之间、在5℃与35℃之间或在10℃与30℃之间的范围内。在一些实施方案中，当存在时，第一(甲基)丙烯酸酯共聚物和第二(甲基)丙烯酸酯共聚物的T_g各自独立地为不大于100℃、不大于80℃、不大于60℃、不大于50℃、不大于45℃或甚至不大于40℃。

在一些实施方案中，本公开的粘合剂体系中的半结构粘合剂的厚度为至少0.3毫米。在一些实施方案中，半结构粘合剂的厚度在300微米至6000微米、300微米至4000微米、300微米至2000微米、500微米至2000微米、800微米至1500微米或600微米至1300微米范围内。

在本公开的粘合剂体系中的半结构粘合带的一些实施方案中，半结构粘合剂包含65重量%至99重量%、70重量%至95重量%、75重量%至95重量%、75重量%至90重量%或甚至75重量%至85重量%的第一(甲基)丙烯酸酯共聚物，并且其中重量百分比基于半结构粘合剂的总重量。在一些实施方案中，半结构粘合剂包含1重量%至35重量%、1重量%至30重量%、2重量%至25重量%、3重量%至25重量%、3重量%至20重量%、4重量%至20重量%或甚至4重量%至15重量%的第二(甲基)丙烯酸酯共聚物，并且其中重量百分比基于半结构粘合剂的总重量。

在一些实施方案中，本公开的粘合剂体系中的半结构粘合剂包含不大于5重量%、4重量%、3重量%、2重量%、1重量%或0重量%的另外的(甲基)丙烯酸酯共聚物，该另外的(甲基)丙烯酸酯共聚物具有基于另外的(甲基)丙烯酸酯共聚物的重量计，0.1重量%至15重量%（在一些实施方案中，0.1重量%至12重量%、0.1重量%至11重量%、0.1重量%至10重量%、0.2重量%至10重量%、0.2重量%至9重量%、0.2重量%至8重量%、0.3重量%至8重量%、0.5重量%至8重量%、0.5重量%至6重量%、1重量%至6重量%或1重量%至5重量%）的(甲基)丙烯酸单体单元。本公开的粘合剂膜中的此类另外的(甲基)丙烯酸酯共聚物将倾向于降低半结构粘合剂的T_g和/或储能模量，并且也将倾向于降低半结构粘合剂的内聚强度。

可用于本公开的粘合剂体系中的半结构粘合剂的一些实施方案中的第一(甲基)丙烯酸酯共聚物和第二(甲基)丙烯酸酯、可用于本公开的粘合剂体系中的压敏粘合剂的(甲基)丙烯酸酯共聚物以及可用于底胶组合物的一些实施方案中的聚丙烯酸酯各自可通过任何常规自由基聚合方法制备，该常规自由基聚合方法包括溶液、辐射、本体、分散、乳液、无溶剂和悬浮方法。所得共聚物可以为无规共聚物或嵌段共聚物。在一些实施方案中，第一(甲基)丙烯酸酯共聚物制备为溶液或浆料共聚物组合物。

典型的溶液聚合方法通过以下进行：向反应容器添加单体、合适的溶剂和任选的链转移剂；添加自由基引发剂；用氮气吹扫；以及将反应容器维持在升高的温度（通常在约40℃至100℃的范围内）下直至反应完成，达通常为约1小时至24小时，具体取决于批量大小和温度。溶剂的示例为甲醇、四氢呋喃、乙醇、异丙醇、叔丁醇、丙酮、甲基乙基酮、乙酸甲酯、乙酸乙酯、甲苯、二甲苯和乙二醇烷基醚。这些溶剂可单独使用或作为它们的混合物使用。在典型的热聚合方法中，单体混合物可在热聚合引发剂（即，热引发剂）的存在下经受热能。合适的热引发剂的示例为可以商品名“VAZO”从杜邦公司（DuPont）获得的那些。

浆料聚合物技术包括使单体部分地聚合以产生包含(甲基)丙烯酸酯共聚物和未聚合单体的浆料聚合物。将浆料聚合物组合物聚合到可用的涂覆粘度，使之可被涂覆到基底（诸如带背衬）上并进一步聚合。在一些实施方案中，聚合在不存在溶剂（诸如乙酸乙酯、甲苯或四氢呋喃）的情况下进行，该溶剂与浆料聚合物的组分的官能团不起反应。

在一些实施方案中，可用于本公开的粘合剂体系的粘合带的可涂覆浆料聚合物通过光引发的自由基聚合来制备。可进行实现可涂覆型粘度的聚合，使得单体向聚合物的转化率为至多约10%。可以通过在光引发剂的存在下使浆料聚合物组合物暴露于光能量来实现聚合。当已实现期望的转化率和粘度时，可通过除去光源以及通过向溶液里鼓泡通入空气（氧气）以淬灭传播自由基来终止聚合。在例如使用电离辐射来引发聚合的情况下，可以不需要能量活化的引发剂。

在一些实施方案中，可用于制造本公开的粘合剂体系中的粘合带的自由基光引发剂为I型（裂解型）光引发剂。裂解型光引发剂包括苯乙酮、α-氨基烷基苯酮、安息香醚、苯甲酰肟、酰基（例如，苯甲酰基）氧化膦、酰基（例如，苯甲酰基）次膦酸酯以及它们的混合物。可用的安息香醚的示例包括安息香甲基醚和安息香丁基醚。合适的苯乙酮化合物的示例包括4-二乙基氨基苯乙酮、1-羟基环己基苯基酮、2-苄基-2二甲基氨基-4’-吗啉代丁酰苯、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮、2,2-二甲氧基苯乙酮和2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙-1-酮。合适的酰基氧化膦、酰基次膦酸酯和酰基膦酸酯化合物的示例包括双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-2,4,4-三甲基戊基氧化膦、苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦、乙基苯基(2,4,6-三甲基苯甲酰基)次膦酸酯、(2,4,6-三甲基苯甲酰基)二苯基氧化膦、二甲基新戊酰膦酸酯和聚(氧-1,2-乙烷二基)、α,α’,α’’-1,2,3-丙烷三基三[ω-[[苯基(2,4,6-三甲基苯甲酰基)次膦基]氧基]。另外合适的光引发剂包括取代的-酮醇，诸如2-甲基-2-羟基苯丙酮；芳族磺酰氯，诸如2-萘-磺酰氯；以及光敏肟，诸如1-苯基-1,2-丙二酮-2-(O-乙氧基-羰基)肟。许多光引发剂可例如以商品名"IRGACURE"从伊利诺伊州万达利亚巴斯夫（BASF，Vandalia，Ill）获得，以商品名"OMNIRAD"和"ESACURE"从荷兰瓦阿尔维克艾坚蒙树脂（IGMResins，Waalwijk，Netherlands）获得。这些光引发剂中的任何一种光引发剂中的两种或更多种光引发剂也可以任何组合一起使用。可在共聚物已形成之后将附加光引发剂添加至待涂覆的混合物（即，可将光引发剂添加至浆料聚合物混合物）。

在照射期间可以通过测量聚合混合物的折射率来监控转化（单体到共聚物的）度。

如果需要的话，可将链转移剂添加到单体混合物中以制备本文所公开的丙烯酸类共聚物中的任何丙烯酸类共聚物（例如，底胶中的聚丙烯酸酯、粘合带中的压敏粘合剂和粘合带中的半结构粘合剂）。可用链转移剂的示例包括四溴化碳、醇、硫醇、以及它们的混合物。在一些实施方案中，链转移剂包含巯基乙酸异辛酯或四溴化碳中的至少一种。

本公开的粘合剂体系的粘合带中的粘合剂（例如，压敏粘合剂或半结构粘合剂）可包含增粘树脂，特别是氢化烃增粘剂作为任选成分。氢化烃增粘剂的示例包括C9和C5氢化烃增粘剂。C9氢化的烃增粘剂的示例包括以以下商品名出售的那些：由荷兰米德尔堡的伊士曼化工公司（Eastman Chemical Co., Middelburg, Netherlands）出售的“REGALITE S-5100”、“REGALITE R-7100”、“REGALITE R-9100”、“REGALITE R-1125”、“REGALITE S-7125”、“REGALITE S-1100”、“REGALITE R-1090”、“REGALREZ 6108”、“REGALREZ 1085”、“REGALREZ 1094”、“REGALREZ 1126”、“REGALREZ 1139”和“REGALREZ 3103”；由伊士曼化工公司（Eastman Chemical Co.）出售的“PICCOTAC”和“EASTOTAC”；由伊利诺伊州芝加哥的荒川化学公司（Arakawa Chemical Inc.（Chicago，IL）出售的“ARKON P-140”、“AR ON P-125”、“ARKON P-l15”、“ARKON P-100”、“ARKON P-90”、“ARKON M-135”、“ARKON M-l15”、“ARKON M-100”、和“ARKON M-90”；以及由德克萨斯州欧文的埃克森美孚公司（Exxon MobilCorp., Irving, TX）出售的“ESCOREZ 5000系列”。在一些实施方案中，增粘剂为部分氢化的C9氢化增粘剂、完全氢化的C9氢化增粘剂或它们的组合。在一些实施方案中，可用于本公开的粘合剂体系的粘合剂基本上不含增粘树脂，特别是不含烃增粘树脂。

如果需要的话，可将其他添加剂添加到本公开的粘合剂体系的粘合带中（例如，添加到压敏粘合剂或半结构粘合剂中）。例如，可包括均化剂、紫外线吸收剂、受阻胺光稳定剂（HALS）、氧抑制剂、润湿剂、流变改性剂、消泡剂、杀生物剂、阻燃剂和染料。所有这些添加剂及其用途是本领域技术人员已知的，并且只要它们不有害地影响粘合特性，可以加以使用。

在一些有利方面中，可用于本公开的粘合剂体系的粘合带的粘合剂（例如，半结构粘合剂或压敏粘合剂）包含填充材料，具体地，微粒填充材料。在一些实施方案中，用于本文的任选的填充材料包括聚合物微球、中空陶瓷微球或玻璃泡中的至少一者。

在一些实施方案中，可用于本公开的粘合剂体系的粘合带的粘合剂（例如，半结构粘合剂或压敏粘合剂）采用泡沫的形式。泡沫包括空隙，其可为开孔或闭孔的。在一些实施方案中，空隙以至少5体积%、10体积%至55体积%、10体积%至45体积%、15体积%至45体积%或20体积%至45体积%的量存在于泡沫中。呈泡沫形式的粘合剂膜的密度通常在0.45g/cm³至1.5g/cm³、0.45g/cm³至1.10g/cm³、0.50g/cm³至0.95g/cm³、0.60g/cm³至0.95g/cm³或0.70g/cm³至0.95g/cm³范围内。

在一些实施方案中，可用于本公开的粘合剂体系的粘合带的粘合剂泡沫的厚度在100微米至6000微米、200微米至4000微米、500微米至2000微米或800微米至1500微米的范围内。在一些实施方案中，粘合剂泡沫的厚度为至少300微米。对于本领域技术人员将显而易见的是，按照本说明书，发泡粘合剂的厚度将取决于预期应用。

泡沫中的空隙或孔可以本领域中描述的任何已知的方式来产生，并且包括使用气体或发泡剂和/或将中空颗粒包括到用于泡沫的组合物中。例如，根据US 4,415,615（Esmay等人）中描述的一种产生泡沫的方法，可通过以下方式获得丙烯酸类泡沫：使含有丙烯酸酯单体和任选的共聚单体的组合物起泡，将起的泡沫涂覆在背衬上，以及使起泡的组合物聚合。将丙烯酸酯单体和任选的共聚单体的未发泡组合物涂覆至背衬并且然后同时起泡并聚合该组合物也是可能的。可通过任选地在表面活性剂（例如烃或含氟化合物表面活性剂）或表面改性的纳米颗粒的存在下将气体搅入可聚合组合物中以稳定泡沫，来实现组合物的起泡。惰性气体（诸如氮气、氩气和二氧化碳）可以是有用的，特别是在聚合是光引发的情况下。

在一些实施方案中，可用于本公开的粘合剂体系的粘合带的粘合剂泡沫掺入中空填料，诸如中空聚合物颗粒、中空玻璃微球和中空陶瓷微球。中空聚合物微球包括可以例如从荷兰阿姆斯特丹的阿克苏诺贝尔（Akzo Nobel, Amsterdam, The Netherlands）以商品名“EXPANCEL”获得的弹性体颗粒。中空陶瓷微球的示例包括粒度在5微米至300微米范围内且比重为0.7的氧化铝/二氧化硅微球（“FILLITE”，Pluress-Stauffer International）、比重为约0.45至约0.7的硅酸铝微球（“Z-LIGHT”）、比重为0.13的碳酸钙涂覆的聚偏二乙烯基共聚物微球（“DUALITE 6001AE”，皮尔斯和史蒂文斯公司（Pierce & Stevens Corp.）），以及由明尼苏达州圣保罗的3M公司（3M Company, Saint Paul, Minnesota）以等级K1、K15、K20、K25、K37、K46、S15、S22、S32、S35、S38、S38HS、S38XHS、S42HS、S42XHS、S60、S60HS、iM30K、iM16K、XLD3000、XLD6000和G-65的“3M GLASS BUBBLES”以及任何HGS系列的“3MGLASS BUBBLES”销售的玻璃泡。包含中空微球的泡沫被称为复合泡沫。发泡粘合剂还可包括如美国专利第5,024,880号（Vesley等人）中所述的烃弹性体。

可用于本公开的粘合剂体系的粘合带的粘合剂可通过以下方式制备：将(甲基)丙烯酸酯共聚物，任选地与任选的成分（诸如填充材料和增粘树脂）简单共混。可使用若干常规方法，诸如熔融共混、溶剂共混或任何合适的物理手段，来共混共聚物。

提供分散混合、分配混合或分散和分配混合的组合的物理混合装置可用于制备均匀的共混物。可以使用间歇和连续的物理共混方法两者。间歇式方法的示例包括BRABENDER（例如可从新泽西州南哈肯萨克C.W.布拉本德仪器公司（C.W. Brabender Instruments,Inc.；South Hackensack, NJ）获得的BRAB ENDER PREP CENTER）或BANBURY内部混合和辊研磨（使用从康涅狄格州安索尼亚的法拉尔公司（FARREL COMPANY, Ansonia, CT）获得的装备）。连续方法的示例包括单螺杆挤出、双螺杆挤出、圆盘挤出、往复式单螺杆挤出和销钉机筒单螺杆挤出。连续方法可包括利用分配元件，诸如腔体转移元件（例如，可购自英格兰什鲁斯伯里的睿派技术有限公司（RAPRA Technology, Ltd., Shrewsbury, England）的CTM）和销钉混合元件、静电混合元件以及分散元件（例如，如“单螺杆挤出机中的混合（Mixing in Single-Screw Extruders）”，聚合物加工中的混合（Mixing in PolymerProcessing），由Chris Rauwendaal编辑（纽约的马塞尔德克尔公司（Marcel Dekker Inc.,New York）(1991)，第129、176至177和185至186页）中所述的MADDOCK混合元件或SAXTON混合元件）。

在一些实施方案中，可用于本公开的粘合剂体系的粘合带的半结构粘合剂包含65重量%至98重量%、70重量%至95重量%、75重量%至95重量%、75重量%至90重量%或75重量%至85重量%的第一(甲基)丙烯酸酯共聚物；0重量%至35重量%、1重量%至35重量%、1重量%至30重量%、2重量%至25重量%、3重量%至25重量%、3重量%至20重量%、4重量%至20重量%或4重量%至15重量%的第二(甲基)丙烯酸酯共聚物；以及任选地，2重量%至15重量%、2重量%至14重量%或2重量%至12重量%的填充材料，该填充材料包含聚合物微球和玻璃泡中的至少一者，其中重量百分比基于半结构粘合剂的总重量。

在一些实施方案中，用于本公开的粘合剂体系中的半结构粘合带的第二(甲基)丙烯酸酯共聚物使用基本上无溶剂的自由基聚合方法，特别是基本上无溶剂的热自由基聚合方法来制备。在一些实施方案中，用于本文的第二(甲基)丙烯酸酯共聚物通过基本上绝热的聚合方法来制备。可以在聚合期间通过测量聚合混合物的折射率来监控转化（单体向共聚物的转化）度。

在一些实施方案中，可用于本公开的粘合剂体系中的半结构粘合带的第二(甲基)丙烯酸酯共聚物作为预聚物组合物获得，该预聚物组合物具有大于10%、大于15%、大于20%、大于25%、大于30%、大于35%、大于40%或大于45%的聚合物转化率，在一些实施方案中具有包含在10%与60%之间、在20%与55%之间、在30%与50%之间或甚至在35%与50%之间的聚合物转化率。

根据本公开的一方面，可用于本公开的粘合剂体系的粘合带的半结构粘合剂可通过以下方式制备：将第二(甲基)丙烯酸酯共聚物掺入第一(甲基)丙烯酸酯共聚物的可固化前体组合物中，该可固化前体组合物包含直链或支链的(甲基)丙烯酸烷基酯单体、(甲基)丙烯酸单体、交联单体、任选的聚合引发剂和任选的微粒填充材料，从而形成粘合剂膜的可固化前体组合物。然后在第二步骤中，并且通过在第二(甲基)丙烯酸酯共聚物的存在下，使直链或支链的(甲基)丙烯酸烷基酯单体、(甲基)丙烯酸单体、交联单体聚合以形成第一(甲基)丙烯酸酯共聚物，来原位形成第一(甲基)丙烯酸酯共聚物。在一些实施方案中，将第二(甲基)丙烯酸酯共聚物稀释到第一(甲基)丙烯酸酯共聚物的可固化前体组合物中，并且通过摇动来混合。在一些实施方案中，在第二(甲基)丙烯酸酯共聚物的存在下，使直链或支链的(甲基)丙烯酸烷基酯单体、(甲基)丙烯酸单体、交联单体聚合以形成第一(甲基)丙烯酸酯共聚物是利用光化辐射进行的。

根据另一个方面，可用于本公开的粘合剂体系的粘合带的粘合剂是多层粘合剂组件，该多层粘合剂组件包含如上文所述的呈第一粘合剂层（在一些实施方案中为第一粘合剂泡沫层）形式的粘合剂，该粘合剂进一步包括与第一粘合剂膜层相邻的第二粘合剂层。第一粘合剂层和第二粘合剂层可以是如上所述的压敏粘合剂、如上所述的半结构粘合剂或两者的组合。

当与单层粘合剂相比时，这种类型的多层粘合剂组件，并且特别是双层或皮-芯-皮泡沫胶带组件是有利的，因为可通过第二粘合剂层（通常也称为皮层）的配方调节粘附（快速粘附），同时可通过第一粘合剂膜层（通常也称为芯层）的适当配方来解决总体组件的其它特性/要求，诸如应用问题、变形问题和能量分布。

在一些实施方案中，如本文所述的多层粘合剂组件呈皮/芯多层粘合剂组件的形式，其中该第一层为如上文在其实施方案中的任何实施方案中所述的半结构粘合剂，在一些实施方案中呈泡沫的形式，且为多层粘合剂组件的芯层，并且第二粘合剂层为多层粘合剂组件的皮层。

在一些实施方案中，如本文所述的多层粘合剂组件呈还包含第三粘合剂层的多层粘合剂组件的形式，从而形成例如三层的多层粘合剂组件。在一些实施方案中，第三粘合剂层在第一粘合剂层的一侧上与第一粘合剂层相邻，该侧与第一粘合剂层的与第二粘合剂层相邻的一侧相反。在一些实施方案中，叠加第一粘合剂层、第二粘合剂层和第三粘合剂层。

在一些实施方案中，多层粘合剂组件呈皮/芯/皮多层粘合剂组件的形式，其中第一粘合剂层为呈泡沫形式的如上文在其实施方案中的任何实施方案中所述的半结构粘合剂，并且为多层粘合剂组件的芯层，第二粘合剂层为多层粘合剂组件的第一皮层，并且第三粘合剂层为多层粘合剂组件的第二皮层。

第二粘合剂层和/或第三粘合剂层可具有本领域通常已知的任何组合物。因此，用于本公开的多层粘合剂组件的这些各层的组成没有特别限制。

在一些实施方案中，第二粘合剂层和/或第三粘合剂层包含独立地选自由以下项组成的组的聚合物基体材料：聚丙烯酸酯、聚氨酯、聚烯烃、聚胺、聚酰胺、聚酯、聚醚、聚异丁烯、聚苯乙烯、聚乙烯、聚乙烯吡咯烷酮、天然橡胶、合成橡胶，以及它们的任何组合、共聚物或混合物。在一些实施方案中，第二粘合剂层和/或第三粘合剂层包含选自由以下项组成的组的聚合物基体材料：聚丙烯酸酯、聚氨酯，以及它们的任何组合、共聚物或混合物。在一些实施方案中，第二粘合剂层和/或第三粘合剂层包含选自由以下项组成的组的聚合物基体材料：聚丙烯酸酯，以及任何组合、共聚物或混合物。

在一些实施方案中，第二粘合剂层和第三粘合剂层独立地包含如上文针对压敏粘合剂(甲基)丙烯酸酯共聚物或半结构粘合剂组合物所述的聚丙烯酸酯聚合物基体材料。在本公开的多层粘合剂组件的一些实施方案中，第二粘合剂层和/或第三粘合剂层具有与上文针对本公开的半结构粘合剂所描述的组合物相同或相似的(共)聚合物组合物。在这些实施方案的一些实施方案中，第二粘合剂层和/或第三粘合剂层不含有填料和/或不发泡。

根据本公开的多层粘合剂组件的一些方面，第二粘合剂层和/或第三粘合剂层还包含增粘树脂，特别是烃增粘树脂。增粘树脂可为上述增粘树脂中的任一种。有利地，增粘树脂选自由以下项组成的组：基于C5的烃树脂、基于C9的烃树脂、基于C5/C9的烃树脂，以及它们的任何组合或混合物或氢化变型。

在本公开的多层粘合剂组件的一些实施方案中，用于生产第二粘合剂层和/或第三粘合剂层的可聚合材料包含50重量%至99.5重量%或60重量%至95重量%的直链或支链的(甲基)丙烯酸烷基酯作为第一/主要单体，其中该主要单体在一些实施方案中选自由以下项组成的组：(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸2-丙基庚酯和丙烯酸丁酯；任选地，1.0重量%至50重量%、3.0重量%至40重量%、5.0重量%至35重量%或10重量%至30重量%的如上文在其实施方案中的任何实施方案中所述的高Tg单体；任选地，0.1重量%至15重量%、0.5重量%至15重量%、1.0重量%至10重量%、2.0重量%至8.0重量%、2.5重量%至6.0重量%或3.0重量%至6.0重量%的极性单体，诸如极性(甲基)丙烯酸酯；以及任选的增粘树脂，其中重量百分比基于用于生产第二粘合剂层和/或第三粘合剂层的可聚合材料的总重量。

根据本公开的多层粘合剂组件的有利方面，第二粘合剂层和/或第三粘合剂层包含聚合物基体材料，该聚合物基体材料还包含氯化聚烯烃(共)聚合物。在第二粘合剂层和/或第三粘合剂层的可固化前体中掺入氯化聚烯烃(共)聚合物可改善所得粘合剂层，特别是在低表面能（LSE）基底上的热粘结老化和热/湿粘结老化时的稳定性。在一些实施方案中，第二粘合剂层和/或第三粘合剂层不含氯化聚烯烃(共)聚合物。

用于本文的合适的氯化聚烯烃(共)聚合物的示例包括以以下商品名出售的那些：由伊士曼化工公司（Eastman Chemical Co.）出售的“CPO 343-1”；由日本旭化成工业株式会社（Toyo Kasei Kogyo Co. Ltd）出售的“13-LP”、“15-LP”、“16-LP”和“17-LP”；由杜邦公司（DuPont Co.）出售的“HYPALON CP 827B”、“HYPALON CP 163”和“HYPALON CP 183”；以及由陶氏化学公司出售的“TYRIN CPE 4211P”、“TYRIN CPE 6323A”和“TYRIN CPE 3615P”。合适的氯化聚烯烃包括氯化聚丙烯、氯化聚乙烯、氯化乙烯/乙酸乙烯酯共聚物，以及它们的任何组合、混合物或共聚物。在一些实施方案中，氯化聚烯烃(共)聚合物是氯化聚丙烯。

在一些实施方案中，如上文在多层粘合剂组件的实施方案中的任一个中所述的多层粘合剂组件通过湿碰湿（wet-on-wet）涂覆工艺步骤来获得。在例如WO-A1-2011094385（Hitschmann等人）或EP-A1-0259094（Zimmerman等人）中描述了用于本文的示例性“湿中湿（wet-in-wet）”生产工艺。在一些实施方案中，用于制造多层粘合剂组件的方法包括湿碰湿涂覆工艺步骤。

根据另一个方面，本公开公开了一种用于制造如上文在多层粘合剂组件的实施方案中的任何实施方案中所述的多层粘合剂组件的方法，其中该方法包括叠加第一粘合剂层的（液体）前体、第二粘合剂层的（液体）前体和任选的第三粘合剂层的（液体）前体，从而形成多层粘合剂组件的可固化前体；以及在一些实施方案中，用光化辐射来固化多层粘合剂组件的可固化前体。

在用于制造多层粘合剂组件的方法的一些实施方案中，第二粘合剂层的可固化（液体）前体的（下）层各自地被第一粘合剂层的可固化液体前体的相邻（上）层覆盖，基本上不暴露第二粘合剂层的可固化（液体）前体的（下）层。

在一些实施方案中，多层粘合剂组件是通过用于制造多层粘合剂组件的连续且自计量的方法制造的。在这些实施方案中的一些实施方案中，该方法包括提供两个或更多个涂覆刀，该两个或更多个涂覆刀彼此独立地从基底偏置，以形成法向于该基底的表面的间隙；在下游方向上相对于涂覆刀移动基底；以及将第一粘合剂层的可固化（液体）前体、第二粘合剂层的可固化（液体）前体、任选的第三粘合剂层的可固化（液体）前体提供到涂覆刀的上游侧，从而通过相应的间隙将两个或更多个可固化液体前体作为叠加层涂覆到基底上。根据本公开内容以及美国专利申请公布第2013/0004694号（Hitschmann等人）的公开内容，实践如上所述的用于制造多层粘合剂组件的连续和自计量方法，特别是用于制造多层粘合剂组件的方法的此特定方面的涂覆设备、涂覆刀和涂覆站的合适设置和配置完全在本领域技术人员的能力范围内。

在用于制造多层粘合剂组件的方法的一些实施方案中，第一粘合剂层、第二粘合剂层和任选的第三粘合剂层单独制备并随后彼此层压。在用于制造多层粘合剂组件的方法的其它实施方案中，该方法包括(共)挤出加工步骤。在用于制造多层粘合剂组件的方法的其他实施方案中，该方法如美国专利第4,818,610号（Zimmerman等人）中所述，该方法包括将各自包含至少一种光可聚合单体的液体组合物顺序地涂覆到基底上。可将衬垫附接至顶层，并通过使其经受照射而固化多个叠置的层，以便提供粘合带。

包括上文在其实施方案中的任何实施方案中所述的压敏粘合剂或半结构粘合剂的粘合剂膜可方便地涂覆在衬垫上或衬垫之间，该衬垫可用剥离涂层处理。可使用用于衬垫和剥离涂层的任何合适的材料。在一些实施方案中，粘合剂膜可涂覆在衬垫上，该衬垫在每个表面上具有不同的剥离特性，并且任选地卷绕成卷。

如上文在其实施方案中的任何实施方案中所述，本公开的粘合剂体系的底胶和粘合带可施加到多种基底。基底可以为柔性或不可挠曲的，并由聚合物材料、玻璃或陶瓷材料、金属、或它们的组合形成。合适的聚合物基底包括聚合物膜，诸如由以下材料制备的那些：聚丙烯、聚乙烯、聚氯乙烯、聚酯（聚对苯二甲酸乙二醇酯或聚萘二甲酸乙二醇酯）、聚碳酸酯、聚(甲基)丙烯酸甲酯（PMMA）、乙酸纤维素、三乙酸纤维素和乙基纤维素。可使用泡沫基底。其它基底的示例包括金属诸如不锈钢、金属或金属氧化物涂覆的聚合物材料，以及金属或金属氧化物涂覆的玻璃。

在本公开的上下文中，表述“低表面能基底”是指那些具有小于34达因/厘米的表面能的基底。表述“中表面能基底”意指表面能被包含在34达因/厘米与70达因/厘米之间，通常在34达因/厘米与60达因/厘米之间，并且更通常在34达因/厘米与50达因/厘米之间的那些基底。表述“高表面能基底”意指表面能为大于350达因/厘米，通常大于400达因/厘米的那些基底，并且更通常是指表面能被包含在400达因/厘米与1100达因/厘米之间的那些基底。表面能通常由例如ASTM D7490-08中所描述的接触角测量来确定。

本公开的粘合剂膜和多层粘合剂组件可以可用于形成对低表面能（LSE）基底的强粘结。此类材料中包括有聚丙烯、聚乙烯（例如，高密度聚乙烯或HDPE）、聚丙烯的共混物（例如，PP/EPDM、TPO）或甚至一些清漆涂层表面。其它基底也可由于在基底表面上有残余物（诸如油状残余物）或膜（诸如油漆）的原因而具有低表面能特性。

本公开的粘合剂膜和多层粘合剂组件还可以可用于粘结至中表面能（MSE）基底，诸如例如聚酰胺6（PA6）、丙烯腈丁二烯苯乙烯（ABS）、聚碳酸酯（PC）/ABS共混物、PC、PVC、聚氨酯（PUR）、热塑性弹性体（TPE）、聚甲醛（POM）聚苯乙烯、聚(甲基丙烯酸甲酯)（PMMA）、一些清漆涂层表面（特别是用于如车辆的交通工具的清漆涂层或用于工业应用的经涂覆表面）以及如纤维强化塑料的复合材料。

本公开的粘合剂膜和多层粘合剂组件还可用于粘结较高表面能（HSE）基底，诸如例如陶瓷、玻璃和金属。

因此，本公开进一步涉及如上文所述的粘合剂体系用于粘结至低表面能基底、中表面能基底和/或高表面能基底的用途。

本公开的粘合剂体系可用于任何常规已知使用此类组件的制品，诸如标签、带、指示牌、封面、标记标志、显示部件和触控面板中。

制造粘结制品的方法可包括将底胶组合物施加到第一基底的表面，然后将粘合带施加到第一基底的表面上的底胶组合物。在施加粘合带之前，可使底胶组合物在基底上静置至少5分钟、10分钟、15分钟、30分钟或60分钟。在一些实施方案中，粘合带为双面带。在一些实施方案中，该方法进一步包括将底胶组合物施加到第二基底的表面，以及将粘合带施加到第二基底的表面上的底胶组合物，从而将第一基底粘附到第二基底。在一些实施方案中，粘合带为压敏粘合剂。在一些实施方案中，粘合带为半结构带。

可使用修改成适于特定基底的任何常规涂覆技术将本公开的粘合剂体系中的底胶组合物和粘合带涂覆/施加在基底上。例如，可通过诸如辊涂、流涂、浸涂、旋涂、喷涂、刮涂和模涂的方法将底胶组合物施加/涂覆至各种固体基底。这些各种涂覆方法允许将底胶组合物以可变厚度放置在基底上，从而允许粘合剂体系的更广泛使用范围。

取决于具体应用来选择本公开的底胶组合物和粘合带可施加到的基底。例如，可将底胶组合物和粘合带施加至片材产品（例如，装饰性图形和反光产品）、标签纸（labelstock）和带背衬。另外，可将本公开的粘合剂膜和多层粘合剂组件直接施加到其他基底，诸如金属面板（例如，机动车面板）或玻璃窗上，使得另一基底或物体可附接到该面板或窗。因此，本公开的粘合剂膜和多层粘合剂组件可具体用于机动车制造行业（例如，用于外部装饰件的附接或用于挡风雨条）、建筑行业或太阳能板建筑行业中。

因此，本公开进一步涉及本公开的粘合剂体系用于工业应用，特别是用于建筑应用、机动车应用（例如，包括专用交通工具，诸如卡车、火车和公共汽车）、器具、包覆层和显示器的用途。

如上文所述，当在不使用热量或辐射的情况下施加时，粘合带通常粘附到涂底胶的基底表面。粘合带通常粘附到涂底胶的基底表面而不形成共价键。有利地，粘合带中不需要交联剂或反应性化学物质来增强粘合强度。因此，粘合带通常不包含热交联添加剂，诸如多官能氮丙啶、异氰酸酯或环氧化物或化学交联剂，诸如过氧化物。又，粘合带通常不包含在施加至基底之后被活化的光化学交联添加剂。在一些实施方案中，本公开的粘合带不包含多官能氮丙啶、多官能异氰酸酯、多官能环氧化物、二苯甲酮、三嗪、多官能羧酸酯、氧杂环丁烷或噁唑啉。

如以下实施例中所示，本公开的粘合剂体系可提供对多种基底的优异粘附力，从而在半结构带的实施方案中产生至少50N/cm的剥离粘附力和大于2.5mPA的搭接剪切粘附力。在一些实施方案中，在底胶组合物中使用甲基丙烯酸甲酯代替丙烯酸异冰片酯（另一种高Tg单体）改善了粘附力，特别是对MSE或LSE基底的粘附力。参见，例如，实施例1与说明性实施例3的比较以及实施例4与说明性实施例5的比较。在一些实施方案中，在底胶组合物中包含带有羧酸的单体改善了搭接剪切粘附力，特别是对金属（例如，铝）的搭接剪切粘附力。

本公开的一些实施方案

在第一实施方案中，本公开提供了一种底胶组合物，该底胶组合物包含溶解在有机溶剂中的聚丙烯酸酯，该聚丙烯酸酯包含基于该聚丙烯酸酯中的单体单元的总重量计：至少20重量%的甲基丙烯酸甲酯单元、至少15重量%的包含仲胺、叔胺或叔酰胺中的至少一者的单体单元、至少15重量%的包含具有至少四个碳原子的烷基基团的丙烯酸类单体单元、以及含量为0.5重量%至10重量%的包含羧酸基团的丙烯酸类单体单元。在第二实施方案中，本公开提供了根据第一实施方案所述的底胶组合物，其中该包含仲胺、叔胺或叔酰胺中的至少一者的单体单元包括以下中的至少一者：2-(N,N-二甲基氨基乙基) (甲基)丙烯酸酯、2-(N,N-二乙基氨基乙基) (甲基)丙烯酸酯、2-(叔丁基氨基乙基) (甲基)丙烯酸酯、2-(N,N-二甲基氨基乙基)(甲基)丙烯酰胺、2-(N,N-二乙基氨基乙基)(甲基)丙烯酰胺、2-(叔丁基氨基乙基)(甲基)丙烯酰胺、N-(甲基)丙烯酰基哌啶、N-乙烯基己内酰胺和N-乙烯基-2-吡咯烷酮。在第三实施方案中，本公开提供了根据第一实施方案或第二实施方案所述的底胶组合物，其中该甲基丙烯酸甲酯单元，该包含仲胺、叔胺或叔酰胺中的至少一者的单体单元，该包含具有至少四个碳原子的烷基基团的丙烯酸类单体单元和该包含羧酸基团的丙烯酸类单体单元合计占该聚丙烯酸酯中的单体单元的至少95重量%。在第四实施方案中，本公开提供了根据第一实施方案至第三实施方案中任一项所述的底胶组合物，其中基于该聚丙烯酸酯中的单体单元的总重量计，该甲基丙烯酸甲酯单元的含量为25重量%至65重量%，其中该包含仲胺、叔胺或叔酰胺中的至少一者的单体单元的含量为15重量%至40重量%，其中该包含具有至少四个碳原子的烷基基团的丙烯酸类单体单元的含量为15重量%至40重量%，并且其中该包含羧酸基团的丙烯酸类单体单元的含量为2重量%至7重量%。在第五实施方案中，本公开提供了根据第一实施方案至第四实施方案中任一项所述的底胶组合物，该底胶组合物还包含湿度稳定剂或粘合促进剂中的至少一者。在第六实施方案中，本公开提供了根据第五实施方案所述的底胶组合物，其中该粘合促进剂为硅烷或钛酸酯螯合物。在第七实施方案中，本公开提供了根据第一实施方案至第六实施方案中任一项所述的底胶组合物，其中排除该有机溶剂后，该聚丙烯酸酯占该底胶组合物的至少95重量%。在第八实施方案中，本公开提供了根据第一实施方案至第七实施方案中任一项所述的底胶组合物，其中该底胶组合物也不包含聚酰胺。在第九实施方案中，本公开提供了根据第一实施方案至第六实施方案中任一项所述的底胶组合物，该底胶组合物还包含聚酰胺。在第十实施方案中，本公开提供了根据第九实施方案所述的底胶组合物。

在第十一实施方案中，本公开提供了根据第一实施方案至第十实施方案中任一项所述的底胶组合物，其中该溶剂包含碳酸二甲酯、碳酸亚丙酯、醇、多元醇、多元醇醚、多元醇醚酯、二元酯、柠檬烯、甲基化硅氧烷、或各自具有至多六个碳原子的酮或酯中的至少一者。在第十二实施方案中，本公开提供了根据第十一实施方案所述的底胶组合物，其中该溶剂包含碳酸二甲酯、碳酸亚丙酯、具有至多四个碳原子的单羟基醇或柠檬烯中的至少一者。在第十三实施方案中，本公开提供了根据第十一实施方案或第十二实施方案所述的底胶组合物，其中该溶剂包含碳酸二甲酯、碳酸亚丙酯、异丙醇或柠檬烯中的至少一者。在第十四实施方案中，本公开提供了根据第一实施方案至第十三实施方案中任一项所述的底胶组合物作为粘合带的底胶的用途。

在第十五实施方案中，本公开提供了一种粘合剂体系，该粘合剂体系包含根据第一实施方案至第十四实施方案中任一项所述的底胶组合物和粘合带。在第十六实施方案中，本公开提供了根据第十五实施方案所述的粘合剂体系，其中该底胶组合物不是该粘合带的组分。在第十七实施方案中，本公开提供了根据第十五实施方案或第十六实施方案所述的粘合剂体系，其中粘合带包含丙烯酸类粘合剂或橡胶粘合剂中的至少一者。在第十八实施方案中，本公开提供了根据第十五实施方案至第十七实施方案中任一项所述的粘合剂体系，其中该粘合带是压敏粘合带。在第十九实施方案中，本公开提供了根据第十五实施方案至第十七实施方案中任一项所述的粘合剂体系，其中该粘合带是半结构粘合带。在第二十实施方案中，本公开提供了根据第十九实施方案所述的粘合剂体系，其中该半结构带包括粘合剂膜，该粘合剂膜包含第一(甲基)丙烯酸酯共聚物，该第一(甲基)丙烯酸酯共聚物包含基于该第一(甲基)丙烯酸酯共聚物的重量计至少55重量%的直链或支链(甲基)丙烯酸烷基酯单体单元、基于该第一(甲基)丙烯酸酯共聚物的重量计15重量%至40重量%的(甲基)丙烯酸单体单元，其中如果该第一(甲基)丙烯酸酯共聚物包含15重量%的(甲基)丙烯酸单体单元，则该第一(甲基)丙烯酸酯共聚物包含基于该第一(甲基)丙烯酸酯共聚物的重量计至少5重量%的高T_g单体的单体单元，该高T_g单体在均聚时提供玻璃化转变温度为至少50℃的均聚物；以及基于该第一(甲基)丙烯酸酯共聚物的重量计0.10重量%至5重量%的具有多于一个(甲基)丙烯酸酯基团的交联单体的单体单元。在第二十一实施方案中，本公开提供了根据第二十实施方案所述的粘合剂体系，其中该第一(甲基)丙烯酸酯共聚物包含17重量%至20重量%或17重量%至19.5重量%的(甲基)丙烯酸单体单元。在第二十二实施方案中，本公开提供了根据第二十实施方案或第二十一实施方案所述的粘合剂体系，其中该第一(甲基)丙烯酸酯共聚物包含基于该第一(甲基)丙烯酸酯共聚物的重量计，至少0.15重量%、0.20重量%、0.25重量%、0.30重量%、0.40重量%、0.50重量%、0.60重量%或0.70重量%的具有多于一个(甲基)丙烯酸酯基团的交联单体的单体单元。在第二十三实施方案中，本公开提供了根据第二十实施方案至第二十二实施方案中任一项所述的粘合剂体系，其中该粘合剂膜包含不大于5重量%的另外的(甲基)丙烯酸酯共聚物，该另外的(甲基)丙烯酸酯共聚物包含基于该另外的(甲基)丙烯酸酯共聚物的重量计，0.1重量%至15重量%的(甲基)丙烯酸单体单元。在第二十四实施方案中，本公开提供了根据第十五实施方案至第二十三实施方案中任一项所述的粘合剂体系，其中该粘合带或粘合剂膜包括泡沫。在第二十五实施方案中，本公开提供了根据第二十实施方案至第二十四实施方案中任一项所述的粘合剂体系，其中该半结构粘合带为多层粘合剂组件，该多层粘合剂组件包括第一(甲基)丙烯酸酯共聚物的第一层和与该第一层相邻的第二粘合剂层。在第二十六实施方案中，本公开提供了根据第二十五实施方案所述的粘合剂体系，其中该第一(甲基)丙烯酸酯共聚物的该第一层为皮-芯-皮多层粘合剂的芯。在第二十七实施方案中，本公开提供了根据第二十实施方案至第二十六实施方案中任一项所述的粘合剂体系，其中该粘合剂膜还包含第二(甲基)丙烯酸酯共聚物，该第二(甲基)丙烯酸酯共聚物包含基于该第二(甲基)丙烯酸酯共聚物的重量计，大于15重量%至40重量%的(甲基)丙烯酸单体单元。在第二十八实施方案中，本公开提供了根据二十七实施方案所述的粘合剂体系，其中基于该粘合剂膜的总重量计，该第一(甲基)丙烯酸酯共聚物以65重量%至99重量%的范围存在，并且其中该第二(甲基)丙烯酸酯共聚物以1重量%至35重量%的范围存在。在第二十九实施方案中，本公开提供了根据第十五实施方案至第二十八实施方案中任一项所述的粘合剂体系，其中该粘合带不与该底胶组合物反应形成共价键。

在第三十实施方案中，本公开提供了一种制造粘结制品的方法，该方法包括将根据第一实施方案至第十三实施方案中任一项所述的底胶组合物施加到第一基底的表面，以及将半结构带施加到该第一基底的该表面上的该底胶组合物。在第三十一实施方案中，本公开提供了根据第三十实施方案所述的方法，其中该半结构带为双面带，该方法进一步包括将该底胶组合物施加到第二基底的表面，以及将该半结构带施加到第该二基底的该表面上的该底胶组合物，从而将该第一基底粘附到该第二基底。在第三十二实施方案中，本公开提供了根据第三十实施方案或第三十一实施方案所述的方法，其中该半结构带不与该底胶组合物反应形成共价键。

通过以下非限制性实施例，进一步例示了本公开的目的和优点，但在这些实施例中引用的具体材料及其量以及其他条件和细节不应视为对本公开的不当限制。

实施例

除非另有说明，否则实施例及本说明书其余部分中的所有份数、百分比、比等均以重量计。在本节中使用以下缩写：in=英寸，g=克，µg=微克，pph=百分率，wt%=重量%，kg=千克，1b=磅，kN=千牛顿，N=牛顿，lb_f=磅力，h=小时，min=分钟，s=秒，℃=摄氏度，℉=华氏度，rH=相对湿度，Hz=赫兹，mW=毫瓦，J=焦耳，°=角度，m=米，cm=厘米，mm=毫米，μm=微米，MPa=兆帕，psi=磅/平方英寸，和U/min=转/分钟。

测试方法：

以300mm/min进行90°剥离测试（根据测试方法.Finat2号）：

从样品材料在纵向上切割根据本公开的并且具有10mm的宽度和>175mm的长度的粘合带组合物和组件条。就测试样品制备而言，首先将衬垫从一个粘合剂面去除并置于具有以下尺寸22cm×1.6cm的铝条上。然后，在去除衬垫之后，使用轻微的指压将每个粘合带条的粘合剂涂覆面以其粘合剂面向下置于涂底胶的测试面板上。接着，以大约10mm/秒的速度用标准FINAT测试辊（重6.8kg）将测试样本在各方向上轧制两次，以获得粘合剂物质和表面之间的紧密接触。在将粘合剂组合物和组件条施加到测试面板之后，在测试前，使测试样品在环境室温（23℃+/-2℃，50%相对湿度+/-5%）下停留24小时或72小时。

对于剥离测试而言，在第一步骤中将测试样本夹持在Zwick张力检验器（型号Z020，可从德国乌尔姆的兹维克/罗尔有限公司（Zwick/Roell GmbH, Ulm, Germany）商购获得）的下部活动钳口中。将粘合剂膜条以90°的角度折回，并将粘合剂膜条的自由末端以常用于90°剥离测量的构型在张力检验器的上钳口中抓紧。将张力检验器设定为300mm/分钟的钳口分离速率。测试结果以牛顿/10mm（N/10mm）表示。记录的剥离值为两次90°剥离测量的平均值。

750g、110℃下的静态剪切测试（FINAT测试方法8号2009年第8版）

静态剪切为粘合剂的内聚性或内部强度的量度。它以在恒定的标准载荷应力下从测试面板拉下标准面积的粘合剂片材材料所需的时间（分钟）为单位测量。

从固化的粘合剂样品在纵向上切割宽25mm且长12.7mm的条。从该条去除一个剥离衬垫并将粘合带样品通过其暴露的粘合剂表面附接到阳极化的铝背衬上。然后，去除第二剥离衬垫并将粘合带样品附接到涂底胶的测试基底上，使用轻微的指压，提供25mm×12.7mm的粘结区域。使标准FINAT测试辊（6.8kg）以大约10mm每秒的速度在每个方向上辊压一次，以获得粘合剂整体与基底表面之间的紧密接触。在向测试板施加粘合带条后，在测试之前将测试板留在室温下24小时的时段。在测试条的末端处制一套环以固定指定的重物。将测试板置于剪切保持装置中。在110℃的测试温度下15min的停留时间后，在套环中附接750g载荷。启动计时器。结果以分钟记录并为三次剪切测量的平均值。“10000+”的记录时间表示粘合剂在10000分钟后未失效。

基于ASTM D 1002/DIN EN 1465的单搭接剪切测试（搭接剪切测试）

搭接剪切（OLS）为粘合剂的内聚性或内部强度的量度。用MEK洗涤由德国埃舍尔布龙的罗霍尔公司（Rocholl GmbH, Eschelbronn,Germany）供应的1英寸乘2英寸乘0.064英寸（2.5cm乘5cm乘1.1mm）的铝基底，然后用MEK进行格栅喷砂和清洁，接着空气干燥10min。然后对基底进行涂底胶，使得约两英寸被涂覆。在粘合剂施加之前，使涂底胶的基底风干最少十分钟。通过切割1英寸（2cm）的粘合剂条制备试样。去除一个衬垫，并且将粘合剂铺设在基底的涂底胶部分上。使用2英寸（5.1cm）紧实的橡胶辊以确保粘合剂的完全接触。通过去除暴露粘合剂的顶部剥离衬垫并将其引入到第二涂底胶的基底中来形成粘结。然后使闭合的粘结经受约150N的施加压力30秒，并且在测试前将粘结的测试组件停留在室温（23℃+/-2℃，50%相对湿度+/-5%）3天。在23℃下使用Zwick张力检验器（型号Z020，从德国乌尔姆的Zwick/Roell股份有限公司（Zwick/Roell GmbH, Ulm, Germany）商购获得）进行动态搭接剪切测试。将测试样本装入夹具中，并使十字头以1英寸/分钟操作，从而将样本装载至破坏。使用ASTM D1002中公开的测试方法以MPa的单位记录断裂应力。

剪切储能模量

使用配备有平行板几何形状（8mm）的处于1Hz恒定频率下的振荡剪切模式的应变控制流变仪（型号ARES G2，可从TA仪器公司（TA Instruments）（159 Lukens Drive, NewCastle, DE 19720, USA）购得）。将8mm直径和0.6mm厚度的圆形口模切割的样本暴露于-50℃至+150℃的温度斜坡，施加5℃/min的加热速率。以某种方式调节振荡应变和法向力控制，使得在整个温度范围内维持样本与测量几何形状之间的适当接触以及样本材料的线性粘弹性区域内的变形程度。玻璃化转变确定为损耗角正切的峰值温度。在整个温度范围内监测复数模量、储能模量和损耗角正切且具体地在25℃下进行测定。为了比较带配制物，评估复数模量。通过反映Dahlquist标准的储能模量和相应的损耗角正切tan δ确定复数模量，该损耗角正切tan δ是损耗模量与储能模量的比率。

测试基底

测试根据本公开的粘合带组合物和组件在以下基底上的粘合带特性。

不锈钢（SS）板（“Edelstahl 1.4301 IIID”.150mm×50mm×2mm)、铝（Al）板（1英寸乘2英寸乘0.064英寸（2.5cm乘5cm乘1.1mm））和丙烯腈丁二烯苯乙烯（ABS）板（AMetzoplastABS/G，150mm×25mm×2mm）均购自德国埃舍尔布龙的罗霍尔公司。

在测试之前，如下对基底进行清洁。将Al板和SS板首先用甲基乙基酮（MEK）和正庚烷清洁、用薄纸干燥，然后用MEK清洁并用薄纸干燥。ABS板先用干燥薄纸轻轻地去除表面上的任何残余物/蜡质化合物，并且然后用异丙醇:蒸馏水（1:1）的混合物清洁，并且用薄纸干燥。

涂底胶工序：

通过由3M公司提供的羊毛涂抹器（wool dauber）进行涂底胶，使得基底被涂覆。涂层重量为约0.02g/100cm²，这对应于2μm涂层厚度的厚度。在粘合剂施加之前，使涂底胶的基底风干最少十分钟。

制备例FL-1和制备例SL-1

通过在玻璃容器中将包含C8丙烯酸酯（2-EHA）和丙烯酸（AA）的单体组合物与0.04pph的PI 1合并来制备粘合剂组合物（泡沫层和表层）的前体（在下文称为FL-1和SL-1）。在引发UV暴露之前，将混合物用氮气冲洗10分钟，并在全部时间内将氮气鼓泡入混合物中直至通过向浆料中添加空气来使聚合过程停止。一直用螺旋桨式搅拌器（300U/min）搅拌混合物，并且当（当用Brookfield粘度计（型号，城市，国家），T=25℃，锭子4，12rpm测量时）达到2800mPas至4000mPas的粘度时，停止反应。然后，添加光引发剂PI 1、HDDA和HDDMA以及热解法二氧化硅（FS）颗粒并再次混合。在第三步骤中，添加微球和黑色颜料，并且用螺旋桨式搅拌器（300U/min）搅拌混合物5分钟，直至该微球和黑色颜料已经溶解/分散。下表2中列出了用于第一粘合剂聚合物层的聚合前体组合物的确切配方。

丙烯酸类共聚物的制备：

如下制备(甲基)丙烯酸酯共聚物，其在下文中称为共聚物2。使用Büchi Polycave不锈钢反应器（可购自荷兰City的步琦实验室股份有限公司（Büchi Labortechnik GmbH,City, The Netherlands））进行聚合。在聚合的第一步骤中，向Büchi反应器中装入250克的以下物质的混合物：EHA（80重量%）、AA（20重量%）、IOTG（0.04重量%）和3ppm的“VAZO 52”引发剂。将反应器密封并清除氧气，然后保持在约1巴氮气压下。将反应混合物加热至60℃，然后进行绝热反应。反应峰值温度为110℃。当反应完成时，将混合物冷却至50℃以下。聚合转化率约为35%左右。

制备例FL-2：

通过首先将如上所述的共聚物2在如下表2所示的包含C8丙烯酸酯（EHA）和AA的聚合前体组合物中稀释来制备FL2的前体组合物。一直以来，通过用滚动工作台（型号LD 209，可购自德国的Labortechnik Frobel公司（Labortechnik Frobel, Germany））螺旋桨式搅拌器（150U/min）将所得组合物振荡约24小时来混合该所得组合物，并且当获得澄清的均匀混合物时停止混合。然后，添加光引发剂PI 1、HDDA交联剂和FS颗粒，并通过振荡约24小时再次混合。在第三步骤中，添加GB，并且用螺旋桨式搅拌器（300U/min）搅拌混合物5分钟，直至玻璃泡分散。

半结构粘合带1和半结构粘合带2的制备

对于半结构粘合带1，根据WO-A1-2011094385（Hitschmann等人）中所述的方法，在实验室涂布机中将粘合剂层表皮SL-1的前体和第一粘合剂聚合物泡沫芯层FL-1的前体彼此叠加。由此，将粘合剂皮层（例如SL-1）的液体前体涂覆在粘合剂聚合物泡沫芯层FL-1的底部和顶部上。第一刮刀的刮刀高度设定为120µm（对于粘合剂皮层SL-1而言），并且第二刮刀的刮刀高度设定为620µm至640µm（对于聚合物泡沫芯层FL-1而言），两个水平面均从基底表面计算。以相同的方式制备半结构粘合带2，但不将皮层叠加到聚合物泡沫芯层FL-2上。在长度为600cm的UV固化台中以设定为1.30m/min的线速度从顶侧和底侧两者完成固化。从顶部和底部累积照射的总辐射强度为大约4mW/cm²。半结构粘合带1包括泡沫芯层FL-1和两个表层SL-1。半结构粘合带2包括泡沫芯层FL-2。

聚丙烯酸酯的制备

聚合物2经由溶液聚合制备。通过在玻璃反应器中将28g的AA、280g的2-EHA、182g的MMA和210g的NVP与1563.3g的DMC和70.0g的异丙醇混合来制备40重量%的DMC溶液。将混合物用氮气脱气3分钟并加热至65℃。在该温度下，添加5.60g的“VAZO 67”引发剂，并使混合物在65℃在恒定搅拌下反应24小时。

聚合物1至聚合物5也通过使用0.50份PI 2/100份单体以小批量光聚合而制备。针对聚合物1至聚合物3，还添加0.50份的IOTG，并且针对聚合物4和聚合物5，还添加0.10份的IOTG。通过光聚合制造的聚合物用于制造以下实施例中的底胶组合物。下表3中列出了用于聚合物1至聚合物5的单体的组成。

实施例（Ex.）1、实施例2、实施例4和实施例6至实施例8和说明性实施例（I.E.）3和 说明性实施例5

通过混合下表4中所示的组分来制造底胶组合物。首先将聚合物溶解在溶剂中并搅拌直至其为澄清溶液。其次，添加添加剂并再次搅拌至少一小时。

使用涂底胶工序来施加表4中针对实施例（Ex.）1、实施例2、实施例4和实施例6至实施例8和说明性实施例（I.E.）所示的底胶组合物。然后如上所述使用实施例1、实施例2、说明性实施例3、实施例4和说明性实施例5的半结构粘合带2，并且使用实施例6、实施例7和实施例8的半结构粘合带1进行300mm/min的90°剥离测试（根据测试方法，Finat 2号）、静态剪切测试和搭接剪切测试。结果示于上表4中。

使用涂底胶工序将表4中针对实施例8所示的底胶组合物和“3M UPUV PRIMER”施加到下表5中所示的多种基底上。使用半结构粘合带2进行静态剪切测试和搭接剪切测试，并且结果示于下表5中。

为了使本领域的普通技术人员能够实践受权利要求书保护的本公开而给出的前述说明不应理解为是对本公开范围的限制，本公开的范围由权利要求书及其所有等同形式限定。

Claims (16)

1.一种底胶组合物，所述底胶组合物包含溶解在有机溶剂中的聚丙烯酸酯，所述聚丙烯酸酯包含基于所述聚丙烯酸酯中单体单元的总重量计：

至少20重量%的甲基丙烯酸甲酯单元；

至少15重量%的包含仲胺、叔胺或叔酰胺中的至少一者的单体单元；

至少15重量%的包含具有至少四个碳原子的烷基基团的丙烯酸类单体单元；以及

含量为0.5重量%至10重量%的包含羧酸基团的丙烯酸类单体单元，

其中所述底胶组合物也不包含聚酰胺。

2.根据权利要求1所述的底胶组合物，其中所述包含仲胺、叔胺或叔酰胺中的至少一者的单体单元包括以下中的至少一者：2-(N,N-二甲基氨基乙基)(甲基)丙烯酸酯、2-(N,N-二乙基氨基乙基)(甲基)丙烯酸酯、2-(叔丁基氨基乙基)(甲基)丙烯酸酯、2-(N,N-二甲基氨基乙基)(甲基)丙烯酰胺、2-(N,N-二乙基氨基乙基)(甲基)丙烯酰胺、2-(叔丁基氨基乙基)(甲基)丙烯酰胺、N-(甲基)丙烯酰基哌啶、N-乙烯基己内酰胺和N-乙烯基-2-吡咯烷酮。

3.根据权利要求1或2所述的底胶组合物，其中所述甲基丙烯酸甲酯单元，所述包含仲胺、叔胺或叔酰胺中的至少一者的单体单元，所述包含具有至少四个碳原子的烷基基团的丙烯酸类单体单元和所述包含羧酸基团的丙烯酸类单体单元合计占所述聚丙烯酸酯中的单体单元的至少95重量%。

4.根据权利要求1至3中任一项所述的底胶组合物，其中基于所述聚丙烯酸酯中的单体单元的总重量计，所述甲基丙烯酸甲酯单元的含量为25重量%至65重量%，其中所述包含仲胺、叔胺或叔酰胺中的至少一者的单体单元的含量为15重量%至40重量%，其中所述包含具有至少四个碳原子的烷基基团的丙烯酸类单体单元的含量为15重量%至40重量%，并且其中所述包含羧酸基团的丙烯酸类单体单元的含量为2重量%至7重量%。

5.根据权利要求4所述的底胶组合物，其中所述有机溶剂包含碳酸二甲酯、碳酸亚丙酯、醇、多元醇、多元醇醚、二元酯、柠檬烯、甲基化硅氧烷、或各自具有至多六个碳原子的酮或酯中的至少一者。

6.根据权利要求1至5中任一项所述的底胶组合物，其中所述有机溶剂包含具有至多四个碳原子的单羟基醇、碳酸二甲酯、碳酸亚丙酯或柠檬烯中的至少一者。

7.根据权利要求6所述的底胶组合物，所述底胶组合物还包含硅烷或钛酸酯螯合物中的至少一者。

8.根据权利要求1至7中任一项所述的底胶组合物，其中排除所述有机溶剂后，所述聚丙烯酸酯占所述底胶组合物的至少95重量%。

9.根据权利要求1至8中任一项所述的底胶组合物作为粘合带的底胶的用途。

10.一种粘合剂体系，所述粘合剂体系包含根据权利要求1至8中任一项所述的底胶组合物和粘合带，其中所述底胶组合物不是所述粘合带的组分。

11.根据权利要求10所述的粘合剂体系，其中所述粘合带包括丙烯酸粘合剂或橡胶粘合剂中的至少一者。

12.根据权利要求10或11所述的粘合剂体系，其中所述粘合带为半结构粘合带。

13.根据权利要求12所述的粘合剂体系，其中所述粘合带为半结构粘合带，并且其中所述半结构粘合带包括：

粘合剂膜，所述粘合剂膜包含：

第一(甲基)丙烯酸酯共聚物，所述第一(甲基)丙烯酸酯共聚物包含：

基于所述第一(甲基)丙烯酸酯共聚物的重量计，至少55重量%的直链或支链的(甲基)丙烯酸烷基酯单体单元；

基于所述第一(甲基)丙烯酸酯共聚物的重量计，15重量%至40重量%的(甲基)丙烯酸单体单元，其中如果所述第一(甲基)丙烯酸酯共聚物包含15重量%的(甲基)丙烯酸单体单元，则所述第一(甲基)丙烯酸酯共聚物包含基于所述第一(甲基)丙烯酸酯共聚物的重量计，至少5重量%的高T_g单体的单体单元，所述高T_g单体在均聚时提供玻璃化转变温度为至少50℃的均聚物；以及

基于所述第一(甲基)丙烯酸酯共聚物的重量计，0.10重量%至5重量%的具有多于一个(甲基)丙烯酸酯基团的交联单体的单体单元。

14.根据权利要求13所述的粘合剂体系，其中所述半结构粘合带是多层粘合剂组件，所述多层粘合剂组件包括所述第一(甲基)丙烯酸酯共聚物的第一层和与所述第一层相邻的第二粘合剂层。

15.一种制造粘结制品的方法，所述方法包括：

将根据权利要求1至11中任一项所述的底胶组合物施加到第一基底的表面；以及

将半结构带施加到所述第一基底的所述表面上的所述底胶组合物。

16.根据权利要求15所述的方法，其中所述半结构带不与所述底胶组合物反应形成共价键。