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CN121311114A - 杀真菌组合物 - Google Patents

杀真菌组合物

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Publication number
CN121311114A
CN121311114A CN202480039774.7A CN202480039774A CN121311114A CN 121311114 A CN121311114 A CN 121311114A CN 202480039774 A CN202480039774 A CN 202480039774A CN 121311114 A CN121311114 A CN 121311114A
Authority
CN
China
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methyl
carboxamide
difluoro
quinoline
fluoro
Prior art date
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Pending
Application number
CN202480039774.7A
Other languages
English (en)
Inventor
A·埃德蒙兹
C·C·斯卡伯勒
H·C·沃尔夫
V·格拉索
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Syngenta Crop Protection AG Switzerland
Original Assignee
Syngenta Crop Protection AG Switzerland
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Filing date
Publication date
Application filed by Syngenta Crop Protection AG Switzerland filed Critical Syngenta Crop Protection AG Switzerland
Publication of CN121311114A publication Critical patent/CN121311114A/zh
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    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01PBIOCIDAL, PEST REPELLANT, PEST ATTRACTANT OR PLANT GROWTH REGULATORY ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR PREPARATIONS
    • A01P3/00Fungicides
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/90Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having two or more relevant hetero rings, condensed among themselves or with a common carbocyclic ring system

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Abstract

一种包含组分(A)和(B)的混合物的杀真菌组合物,其中组分(A)和(B)是如权利要求1中所定义的;以及该组合物在农业或园艺中用于控制或预防植物被植物病原性微生物、优选地真菌侵染的用途。

Description

杀真菌组合物
本发明涉及新颖的杀真菌组合物,涉及它们在农业或园艺中用于控制由植物病原菌(尤其是植物病原性真菌)引起的病害的用途,并且涉及控制有用植物上的病害的方法。
尽管属于多种不同化学类别的许多杀真菌化合物和组合物已经被开发和正在被开发用于在有用植物作物中作为杀真菌剂使用,但在很多方面,针对具体植物病原性真菌的作物耐受性和活性并不总能满足农业实践的需要。因此,存在如下持续需求:发现具有优异生物学特性的新化合物和组合物以用于控制或预防植物被植物病原性真菌侵染。例如,具有更大的生物活性、有利的活性谱、增加的安全性、改善的物理化学特性、增加的可生物降解性的化合物。或另外,具有更宽的活性谱、改善的作物耐受性、改善的协同相互作用或增强特性的组合物,或显示更快速起效或具有更长持续残留活性或能够减少用于有效控制植物病原菌所需的化合物和组合物的施用次数和/或降低其施用率,从而能够实现有益的耐性管理实践、降低环境影响并且减少操作人员暴露的组合物。
使用包含具有不同作用模式的不同杀真菌化合物的混合物的组合物可以解决这些需要中的一些(例如,通过将具有不同活性谱的杀真菌剂进行组合)。
根据本发明,提供了一种杀真菌组合物,该杀真菌组合物包含组分 (A) 和 (B)的混合物作为活性成分,其中组分 (A) 是具有式 (I) 的化合物:
(I)
其中
R1选自氢、C1-C3-烷基、或C3-C6-环烷基;
R2选自氢、卤素、C1-C3-烷基、C1-C4-卤代烷基、或C3-C6-环烷基;
R3是氢;
R4选自氢或C1-C3-烷基;
R5和R6是氢;
R7选自氢、C1-C3-烷基、C1-C3-烷基羰基或C1-C3-烷氧基羰基;
Z1选自苯基、或5元或6元杂芳基,其中所述5元或6元杂芳基中的任一个含有1、2、或3个单独地选自N、O或S的杂原子,前提是只有一个选自O或S;以及其中所述苯基和5元或6元杂芳基中的任一个是未取代的或被1、2或3个独立地选自卤素、氰基、C1-C3-烷基、C1-C2-卤代烷基、或C1-C3-烷氧基的取代基取代;
X1、X2和X3独立地选自CH、N或S,前提是X1、X2和X3之一是S;并且
A1、A2和A3独立地选自CH、N、O或S,前提是A1、A2和A3中的至少一个选自N、O或S,并且A1、A2和A3中的不超过一个是O或S;或其农用化学上可接受的盐、立体异构体、对映异构体、互变异构体、或N-氧化物;
并且
组分 (B) 是选自以下的化合物:氟唑菌酰羟胺、苯并烯氟菌唑、联苯吡菌胺、氟唑菌酰胺、吡唑萘菌胺、氟唑菌苯胺、吡噻菌胺、氟唑环菌胺、啶酰菌胺、氟吡菌酰胺、噻氟酰胺、联苯吡嗪菌胺、异丙氟吡菌胺、茚吡菌胺、异丙噻菌胺、氟茚唑菌胺、三氟吡啶胺、氟嘧菌酯、咪唑菌酮、甲苯醚菌酯、啶氧菌酯、唑菌胺酯、噁唑菌酮、醚菌酯-甲基、肟菌酯、嘧菌酯、四唑菌酮、吲唑磺菌胺、氰霜唑、吡啶菌胺、吡啶菌酰胺、吡啶草酰胺、唑嘧菌胺、氟啶胺、三苯基氢氧化锡、硅噻菌胺、丁苯吗啉、苯锈啶、螺环菌胺、环酰菌胺、抑霉唑、啶菌噁唑、糠菌唑、环唑醇、苯醚甲环唑、氟环唑、粉唑醇、己唑醇、种菌唑、叶菌唑、腈菌唑、戊菌唑、丙环唑、戊唑醇、氟醚唑、灭菌唑、丙硫菌唑、氟吡菌唑、氯氟醚菌唑、氟菌噁唑、异丙菌喹啉、氟菌喹啉、甲霜灵-M、嘧菌环胺、嘧霉胺、春雷霉素、代森锰锌、铜杀真菌剂、硫、噻唑锌、克菌丹、灭菌丹、百菌清、二噻农、喹氧灵、丙氧喹啉、咯菌腈、异菌脲、腐霉利、噻苯达唑、苯酰菌胺、苯菌酮、氟吡菌胺、霜霉威、氟噻唑吡乙酮、氟噁菌磺酯、阿拉酸式苯-S-甲基、异噻菌胺、亚磷酸、环氟菌胺、异丁乙氧喹啉、四唑吡氨酯、三环唑、N-甲氧基-N-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]环丙烷甲酰胺、N,2-二甲氧基-N-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]丙酰胺、1-甲氧基-3-甲基-1-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]脲、1,3-二甲氧基-1-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]脲、N-[(1R)-1-苄基-3-氯-1-甲基-丁-3-烯基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1S)-1-苄基-3-氯-1-甲基-丁-3-烯基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1R)-1-苄基-3,3,3-三氟-1-甲基-丙基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1S)-1-苄基-3,3,3-三氟-1-甲基-丙基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1R)-1-苄基-1,3-二甲基-丁基]-7,8-二氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1S)-1-苄基-1,3-二甲基-丁基]-7,8-二氟-喹啉-3-甲酰胺、8-氟-N-[(1R)-1-[(3-氟苯基)甲基]-1,3-二甲基-丁基]喹啉-3-甲酰胺、8-氟-N-[(1S)-1-[(3-氟苯基)甲基]-1,3-二甲基-丁基]喹啉-3-甲酰胺、N-[(1R)-1-苄基-1,3-二甲基-丁基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1S)-1-苄基-1,3-二甲基-丁基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-((1R)-1-苄基-3-氯-1-甲基-丁-3-烯基)-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-((1S)-1-苄基-3-氯-1-甲基-丁-3-烯基)-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、(Z)-3-甲氧基-2-[2-甲基-5-[4-(三氟甲基)三唑-2-基]苯氧基]丙-2-烯酸甲酯、(Z)-3-甲氧基-2-[2-甲基-5-(4-丙基三唑-2-基)苯氧基]丙-2-烯酸甲酯、(Z)-2-[5-(3-异丙基吡唑-1-基)-2-甲基-苯氧基]-3-甲氧基-丙-2-烯酸甲酯、(Z)-3-甲氧基-2-[2-甲基-5-(3-丙基吡唑-1-基)苯氧基]丙-2-烯酸甲酯、(Z)-3-甲氧基-2-[2-甲基-5-[3-(三氟甲基)吡唑-1-基]苯氧基]丙-2-烯酸甲酯、(Z)-2-(5-环己基-2-甲基-苯氧基)-3-甲氧基-丙-2-烯酸甲酯、(Z)-2-(5-环戊基-2-甲基-苯氧基)-3-甲氧基-丙-2-烯酸甲酯、2-[氰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-5-甲基-N-螺[3.4]辛-3-基-噻唑-4-甲酰胺、2-[氰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[氰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-N-己基-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(2-甲氧基乙酰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(四氢吡喃-4-羰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(氧杂环丁烷-3-羰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(四氢呋喃-3-羰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[乙酰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(2-甲基丙酰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、TAEGRO®(即解淀粉芽孢杆菌菌株FZB24)、互叶白千层油(茶树植物互叶白千层提取物(作为Timorex Gold®可商购,其是广谱植物生物杀真菌剂))、大虎杖提取物(作为REGALIA®可商购)、基于石碱木提取物的植物提取物(作为BOTRISTOP®可商购)、或金担子素A。
术语“具有式 (I) 的化合物”是指组分A。
通常,组分 (A) 与组分 (B) 的重量比可以优选地是从100 : 1至1 : 100、从50: 1至1 : 50、从20 : 1至1 : 40、从15 : 1至1 : 30、从12 : 1至1 : 25、从10 : 1至1 :20、从5 : 1至1 : 15、从3 : 1至1 : 10或从2 : 1至1 : 5。
另外根据本发明,提供了一种控制或预防有用植物或其繁殖材料上的植物病原性病害、尤其是植物病原性真菌的方法,该方法包括将根据本发明的杀真菌组合物施用到这些有用植物、其场所或其繁殖材料上。
由根据本发明的某些杀真菌混合物组合物提供的益处还可以尤其包括针对保护植物对抗由真菌引起的病害的有利水平的生物活性或对于用作农用化学活性成分的优越特性(例如,更大的生物活性、有利的活性谱、增加的安全性、改善的物理-化学特性、或增加的可生物降解性)。
在具有式 (I) 的化合物中存在一个或多个可能的不对称碳原子意指化合物能够以光学异构体形式(即对映异构体或非对映异构体的形式)存在。作为围绕单键的受限旋转的结果,还可能存在阻转异构体。本发明包括针对具有式 (I) 的化合物的所有那些可能的异构体形式(例如,几何异构体)及其混合物。本发明包括针对具有式 (I) 的化合物的所有可能的互变异构体形式,并且还包括外消旋化合物,即至少两种对映异构体以基本上50 :50的比率的混合物。
在每种情况下,根据本发明的具有式 (I) 的化合物呈游离形式、氧化形式(如N-氧化物)、或盐形式(例如,农艺学上可用的盐形式)。
N-氧化物是叔胺的氧化形式或含氮杂芳香族化合物的氧化形式。例如,A. Albini和S. Pietra于1991年在博卡拉顿(Boca Raton)CRC出版社出版的名为“Heterocyclic N-oxides [杂环N-氧化物]”一书中描述了它们。
根据本发明的具有式 (I) 的化合物还包括在盐形成期间可能形成的水合物。
如本文使用的,术语“卤素”或“卤代基”是指氟(氟代基)、氯(氯代基)、溴(溴代基)、或碘(碘代基),优选氟、氯或溴。这还相应地适用于与其他含义结合的卤素,如卤代烷基、卤代烯基、卤代炔基、卤代烷氧基和卤代环烷基。
如本文使用的,氨基意指-NH2基团。
如本文使用的,氰基意指-CN基团。
如本文使用的,术语“C1-Cn-烷基”是指具有1至n个碳原子、经由任一碳原子附接的饱和直链或支链烃基,例如以下基团中的任一种:甲基、乙基、正丙基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、2、2-二甲基丙基、1-乙基丙基、正己基、正戊基、1,1-二甲基丙基、1,2-二甲基丙基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1,1-二甲基丁基、1,2-二甲基丁基、1,3-二甲基丁基、2,2-二甲基丁基、2,3-二甲基丁基、3,3-二甲基丁基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1,1,2-三甲基丙基、1,2,2-三甲基丙基、1-乙基-1-甲基丙基、或1-乙基-2-甲基丙基。
如本文使用的,术语“C3-Cn-环烷基”是指三(3)至n元环烷基,如环丙基、环丁基、环戊基和环己基。
如本文使用的,术语“C1-Cn-烷氧基”是指经由氧原子附接的具有一(1)至n个碳原子的直链或支链饱和烷基(如上提及的),即,例如以下基团中的任一种:甲氧基、乙氧基、正丙氧基、1-甲基乙氧基、正丁氧基、1-甲基丙氧基、2-甲基丙氧基和1,1-二甲基乙氧基。
如本文使用的,术语“C1-Cn-卤代烷基”是指具有1至n个碳原子、经由任一碳原子附接的直链或支链饱和烷基(如上提及的),其中这些基团中的一些或全部氢原子可以被氟、氯、溴和/或碘替代,即,例如以下中的任一种:氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯氟甲基、二氯氟甲基、氯二氟甲基、2-氟乙基、2-氯乙基、2-溴乙基、2-碘乙基、2,2-二氟乙基、2,2,2-三氟乙基、2-氯-2-氟乙基、2-氯-2,2-二氟乙基、2,2-二氯-2-氟乙基、2,2,2-三氯乙基、五氟乙基、2-氟丙基、3-氟丙基、2,2-二氟丙基、2,3-二氟丙基、2-氯丙基、3-氯丙基、2,3-二氯丙基、2-溴丙基、3-溴丙基、3,3,3-三氟丙基、3,3,3-三氯丙基、2,2,3,3,3-五氟丙基、七氟丙基、1-(氟甲基)-2-氟乙基、1-(氯甲基)-2-氯乙基、1-(溴甲基)-2-溴乙基、4-氟丁基、4-氯丁基、4-溴丁基或九氟丁基。
如本文使用的,术语“C1-Cn-烷基羰基”是指通过羰基(C=O)基团的碳原子连接的C1-Cn-烷基。
如本文使用的,术语“C1-Cn-烷氧基羰基”是指通过羰基(或C=O)基团的碳原子连接的C1-Cn-烷氧基部分。
如本文使用的,术语“杂芳基”是指包含1、2、3或4个独立地选自N、O或S的杂原子的5元或6元芳香族单环基团。杂芳基的实例包括但不限于呋喃基、吡咯基、噻吩基、吡唑基、咪唑基、噻唑基、异噻唑基、噁唑基、异噁唑基、三唑基、四唑基、吡嗪基、哒嗪基、嘧啶基或吡啶基。
如本文使用的,术语“控制”是指减少有害生物的数量、消除有害生物和/或预防进一步的有害生物损害,这样使得减少对植物或对植物衍生产品的损害。
如本文使用的,术语“有害生物”是指在农业、园艺、林业、植物来源的产品(如果实、谷粒和木材)的储存中存在的昆虫和软体动物;以及那些与人造结构的损坏相关的有害生物。术语有害生物涵盖了有害生物生命周期的所有阶段。
如本文使用的,术语“有效量”是指化合物或其盐的量,该量在单次或多次施用时提供了希望的效果。
如本文使用的术语“杀真菌剂”意指控制、改变、或预防真菌生长的化合物。
术语“杀真菌有效量”意指能够对真菌生长产生影响的这样一种化合物或这样的化合物的组合的量。控制或改变的影响包括所有从自然发育的偏离,如杀死、阻滞等,并且预防包括在植物内或植物上形成屏障或其他防御以预防真菌侵染。
有效量由本领域技术人员使用已知技术并通过观察在类似情况下获得的结果来容易地确定。在确定有效量时,考虑了许多因素,包括但不限于要施用的植物或衍生产品的类型;要控制的有害生物及其生命周期;所施用的特定化合物;施用类型;和其他相关情况。
如本文使用的,术语“具有式 (I) 的化合物”是指组分A,其包括具有式 (I) 的化合物和具有式 (I-A) 的化合物。
术语“植物”是指植物的所有有形部分,包括种子、幼苗、幼树、根、块茎、茎、秆、叶子和果实。
术语“植物繁殖材料”表示植物的所有生殖部分,例如植物的种子或营养性部分如插条以及块茎。它包括严格意义上的种子、以及根、果实、块茎、球茎、根茎和植物各部分。
如本文使用的术语“场所”意指植物在其中或其上生长的地方,或栽培植物的种子被播种的地方,或者种子将要被置于土壤中的地方。它包括土壤、种子以及幼苗,连同建立的植被。
如本文使用的术语“g a.i./ha”是指以每单位表面[ha]的活性成分[a.i.]的克[g]给出的施用率。单位公顷(符号ha)是等于具有100 m边长(1 hm2)或10,000平方米的正方形的面积的公制单位。公顷是公制中常用的面积单位。
贯穿本文件,表述“组合物”代表组分 (A) 和 (B) 的不同混合物或组合(包括以上定义的实施例),例如以单一的“掺水即用”的形式,以组合的喷洒混合物(该混合物由这些单一活性成分组分的单独配制品构成)(例如“桶混制剂”),并且当以一种顺序的方式(即,一个在另一个的适当短的时期之后,例如几小时或几天)施用时,以这些单一活性成分的组合使用。对于实现本发明,施用组分 (A) 和 (B) 的顺序并不是重要的。
如本文使用的,术语“室温”或“RT”或“rt”或“环境温度”是指约15°C至约35°C的温度。例如,rt可以指约20°C至约30°C的温度。
以下清单提供了关于本发明的具有式 (I) 的化合物的取代基R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、X1、X2、X3、A1、A2、A3和Z1的定义,包括优选定义。对于这些取代基中的任何一个,以下给出的任何定义都可以结合以下或在本文件中的其他地方给出的任何其他取代基的任何定义。
在本发明的一个实施例中,R1选自氢、C1-C3-烷基、或C3-C6-环烷基。优选地,R1是C1-C3-烷基或C3-C6-环烷基。更优选地,R1是甲基、乙基或环丙基。甚至更优选地,R1是甲基。
在本发明的一个实施例中,R2选自氢、卤素、C1-C3-烷基、C1-C4-卤代烷基、或C3-C6-环烷基。优选地,R2是氢、卤素、或C1-C3-烷基。更优选地,R2是氢或C1-C3-烷基。甚至更优选地,R2是氢、甲基、或乙基。甚至还更优选地,R2是氢或甲基。
在本发明的一个实施例中,R3是氢。
在本发明的一个实施例中,R4选自氢或C1-C3-烷基。优选地,R4是氢、甲基、或乙基。更优选地,R4是氢或甲基。
在本发明的一个实施例中,R7选自氢、C1-C3-烷基、C1-C3-烷基羰基、或C1-C3-烷氧基羰基。优选地,R7是氢、C1-C3-烷基、或C1-C3-烷氧基羰基。更优选地,R7是氢或C1-C3-烷基。甚至更优选地,R7是氢、或甲基。
在本发明的一个实施例中,Z1选自苯基、或5元或6元杂芳基,其中所述5元或6元杂芳基中的任一个含有1、2、或3个单独地选自N、O或S的杂原子,前提是只有一个选自O或S;以及其中所述苯基和5元或6元杂芳基中的任一个是未取代的或被1、2或3个独立地选自卤素、氰基、C1-C3-烷基、C1-C2-卤代烷基、或C1-C3-烷氧基的取代基取代。优选地,Z1是苯基或6元杂芳基,其中所述6元杂芳基中的任一个含有1或2个单独地选自N、O或S的杂原子,前提是只有一个选自O或S;以及其中所述苯基和6元杂芳基中的任一个是未取代的或被1、2或3个独立地选自卤素、氰基、C1-C3-烷基、C1-C2-烷氧基、或C1-C2-卤代烷基的取代基取代。更优选地,Z1是苯基或6元杂芳基,其中所述6元杂芳基中的任一个含有1个选自N的杂原子;以及其中所述苯基和6元杂芳基中的任一个是未取代的或被1、2或3个独立地选自卤素、C1-C3-烷基、C1-C2-烷氧基、或C1-C2-卤代烷基的取代基取代。甚至更优选地,Z1是苯基或6元杂芳基,其中所述6元杂芳基中的任一个含有1个选自N的杂原子;以及其中所述苯基和6元杂芳基中的任一个是未取代的或被1、2或3个独立地选自氯、氟、甲基、甲氧基、或三氟甲基的取代基取代。甚至还更优选地,Z1选自苯基、2,3,4-三氟苯基、2,3-二氟苯基、3,4-二氟苯基、2,4,6-三氟苯基、2,4-二氟苯基、2,5-二氟苯基、3,5-二氟-2-吡啶基、5-氟-2-吡啶基、3-氟-2-吡啶基、2-氟-4-甲氧基-苯基、2-氟苯基、3-氟苯基、4-氟苯基、2-甲基苯基、3-甲基苯基、4-甲基苯基、2-氯苯基、3-氯苯基、4-氯苯基、3-甲氧基苯基、4-氟-2-甲氧基-苯基。甚至还更优选地,Z1选自2,4-二氟苯基、3,5-二氟-2-吡啶基、2-氟苯基、4-氟苯基或苯基。最优选地,Z1选自2,4-二氟苯基、3,5-二氟-2-吡啶基、2-氟苯基、或4-氟苯基。
在本发明的一个实施例中,X1、X2和X3独立地选自CH、N或S,前提是X1、X2和X3中不超过一个是S。优选地,X1是CH或S;X2是C或N;并且X3是CH、N或S,前提是X1、X2和X3中不超过一个是S。更优选地,X1是CH,X2是CH,并且X3是S;或X1是S,X2是CH,并且X3是CH;或X1是CH,X2是N,并且X3是S;或X1是S,X2是N,并且X3是N。
在本发明的一个实施例中,A1、A2和A3独立地选自CH、N、O或S,前提是A1、A2和A3中的至少一个选自N、O或S,并且A1、A2和A3中不超过一个是O或S。
在本发明的实施例中,具有式 (I) 的化合物可以是具有式 (I-A) 的化合物:
(I-A)
其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、X1、X2、X3和Z1是如对于根据本发明的具有式 (I) 的化合物所定义的,并且A选自A1至A10;
其中交错线表示至C(=O)基团的键并且箭头表示至Z1基团的键。
在本发明的另一个实施例中,在具有式 (I-A) 的化合物中,其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、X1、X2、X3和Z1是如对于根据本发明的具有式 (I) 的化合物所定义的,A选自A1、A2、A3、A4、A9、或A10,其中交错线表示至C(=O)基团的键并且箭头表示至Z1基团的键。
在本发明的还另一个实施例中,在具有式 (I-A) 的化合物中,其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、X1、X2、X3和Z1是如对于根据本发明的具有式 (I) 的化合物所定义的,A选自A2、A9、或A10,其中交错线表示至C(=O)基团的键并且箭头表示至Z1基团的键。
在本发明的还另一个实施例中,在具有式 (I-A) 的化合物中,其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、X1、X2、X3和Z1是如对于根据本发明的具有式 (I) 的化合物所定义的,A选自A2或A9,其中交错线表示至C(=O)基团的键并且箭头表示至Z1基团的键。
相应地,本发明提供了具有式 (I) 的化合物,其具有呈所有组合/每种排列的如以上所定义的R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、X1、X2、X3、A1、A2、A3和Z1。术语“具有式 (I) 的化合物”是指组分A。
进一步相应地,本发明提供了具有式 (I-A) 的化合物,其具有呈所有组合/每种排列的如以上所定义的R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、X1、X2、X3、A和Z1。术语“具有式 (I-A) 的化合物”是指组分A。
在本发明的优选实施例中,组分 (A) 是具有式 (I) 的化合物,其中R1选自C1-C3-烷基或C3-C6-环烷基;R2选自氢或C1-C3-烷基;R3是氢;R4选自氢或甲基;R5和R6是氢;R7选自氢或C1-C3-烷基;Z1选自2,4-二氟苯基、3,5-二氟-2-吡啶基、2-氟苯基、或4-氟苯基;X1是CH,X2是CH,并且X3是S;或X1是S,X2是CH,并且X3是CH;或X1是CH,X2是N,并且X3是S;或X1是S,X2是N,并且X3是N;并且A1、A2和A3独立地选自CH、N、O或S,前提是A1、A2和A3中的至少一个选自N、O或S,并且A1、A2和A3中的不超过一个是O或S;或其盐或N-氧化物。
在本发明的另一个优选的实施例中,组分 (A) 是具有式 (I-A) 的化合物:
(I-A)
其中R1选自C1-C3-烷基或C3-C6-环烷基;R2选自氢或C1-C3-烷基;R3是氢;R4选自氢或甲基;R5和R6是氢;R7选自氢或C1-C3-烷基;Z1选自2,4-二氟苯基、3,5-二氟-2-吡啶基、2-氟苯基、或4-氟苯基;X1是CH,X2是CH,并且X3是S;或X1是S,X2是CH,并且X3是CH;或X1是CH,X2是N,并且X3是S;或X1是S,X2是N,并且X3是N;并且A选自A1、A2、A3、A4、A9或A10;
其中交错线表示至C(=O)基团的键并且箭头表示至Z1基团的键;或其盐或N-氧化物。
在本发明的另一个更优选的实施例中,组分 (A) 是具有式 (I-A) 的化合物,其中R1选自C1-C3-烷基或C3-C6-环烷基;R2选自氢或C1-C3-烷基;R3是氢;R4选自氢或甲基;R5和R6是氢;R7选自氢或C1-C3-烷基;Z1选自2,4-二氟苯基、3,5-二氟-2-吡啶基、2-氟苯基、或4-氟苯基;X1是CH,X2是CH,并且X3是S;或X1是S,X2是CH,并且X3是CH;或X1是CH,X2是N,并且X3是S;或X1是S,X2是N,并且X3是N;并且A选自A2、A9或A10;
其中交错线表示至C(=O)基团的键并且箭头表示至Z1基团的键;或其盐或N-氧化物。
在另一个实施例中,组分 (A) 是选自以下的化合物:[5-(2,4-二氟苯基)-1,3,4-噻二唑-2-基]-[(4R,7S)-4,7-二甲基-4-(1-甲基吡唑-4-基)-5,7-二氢噻吩并[2,3-c]吡啶-6-基]甲酮 (X.01);[5-(2,4-二氟苯基)异噁唑-3-基]-[外消旋-(4S,7R)-4,7-二甲基-4-(1-甲基吡唑-4-基)-5,7-二氢噻吩并[2,3-c]吡啶-6-基]甲酮 (X.02);[5-(2,4-二氟苯基)异噁唑-3-基]-[外消旋-(4R,7S)-7-甲基-4-(1-甲基吡唑-4-基)-5,7-二氢-4H-噻吩并[2,3-c]吡啶-6-基]甲酮 (X.03);[5-(2,4-二氟苯基)-1,3,4-噻二唑-2-基]-[外消旋-(4R,7S)-7-甲基-4-(1-甲基吡唑-4-基)-5,7-二氢-4H-噻吩并[2,3-c]吡啶-6-基]甲酮(X.04);[5-(2,4-二氟苯基)-1,3,4-噻二唑-2-基]-[4-甲基-4-(1-甲基吡唑-4-基)-5,7-二氢噻吩并[2,3-c]吡啶-6-基]甲酮 (X.05);[5-(2,4-二氟苯基)异噁唑-3-基]-[4-甲基-4-(1-甲基吡唑-4-基)-5,7-二氢噻吩并[2,3-c]吡啶-6-基]甲酮 (X.06);[5-(2,4-二氟苯基)异噁唑-3-基]-[7-甲基-7-(1-甲基吡唑-4-基)-4,6-二氢噻吩并[3,2-c]吡啶-5-基]甲酮 (X.07);[5-(2,4-二氟苯基)异噁唑-3-基]-[4-(1-甲基吡唑-4-基)-5,7-二氢-4H-异噻唑并[5,4-c]吡啶-6-基]甲酮 (X.08);[5-(2,4-二氟苯基)异噁唑-3-基]-[7-(1,5-二甲基吡唑-4-基)-6,7-二氢-4H-噻二唑并[4,5-c]吡啶-5-基]甲酮 (X.09);[5-(2,4-二氟苯基)异噁唑-3-基]-[7-(1,5-二甲基吡唑-4-基)-6,7-二氢-4H-噻吩并[3,2-c]吡啶-5-基]甲酮(X.10),或[5-(2,4-二氟苯基)异噁唑-3-基]-[外消旋-(4S,7S)-7-(1,5-二甲基吡唑-4-基)-4-甲基-6,7-二氢-4H-噻吩并[3,2-c]吡啶-5-基]甲酮 (X.11),或其(S)-或(R)-对映异构体之一,如下表X中所定义。
在另一个实施例中,组分 (A) 是选自以下的化合物:[5-(2,4-二氟苯基)-1,3,4-噻二唑-2-基]-[(4R,7S)-4,7-二甲基-4-(1-甲基吡唑-4-基)-5,7-二氢噻吩并[2,3-c]吡啶-6-基]甲酮 (X.01);[5-(2,4-二氟苯基)异噁唑-3-基]-[外消旋-(4S,7R)-4,7-二甲基-4-(1-甲基吡唑-4-基)-5,7-二氢噻吩并[2,3-c]吡啶-6-基]甲酮 (X.02);[5-(2,4-二氟苯基)异噁唑-3-基]-[外消旋-(4R,7S)-7-甲基-4-(1-甲基吡唑-4-基)-5,7-二氢-4H-噻吩并[2,3-c]吡啶-6-基]甲酮 (X.03);[5-(2,4-二氟苯基)-1,3,4-噻二唑-2-基]-[外消旋-(4R,7S)-7-甲基-4-(1-甲基吡唑-4-基)-5,7-二氢-4H-噻吩并[2,3-c]吡啶-6-基]甲酮(X.04);[5-(2,4-二氟苯基)-1,3,4-噻二唑-2-基]-[4-甲基-4-(1-甲基吡唑-4-基)-5,7-二氢噻吩并[2,3-c]吡啶-6-基]甲酮 (X.05);[5-(2,4-二氟苯基)异噁唑-3-基]-[4-甲基-4-(1-甲基吡唑-4-基)-5,7-二氢噻吩并[2,3-c]吡啶-6-基]甲酮 (X.06);[5-(2,4-二氟苯基)异噁唑-3-基]-[7-甲基-7-(1-甲基吡唑-4-基)-4,6-二氢噻吩并[3,2-c]吡啶-5-基]甲酮 (X.07);[5-(2,4-二氟苯基)异噁唑-3-基]-[4-(1-甲基吡唑-4-基)-5,7-二氢-4H-异噻唑并[5,4-c]吡啶-6-基]甲酮 (X.08);[5-(2,4-二氟苯基)异噁唑-3-基]-[7-(1,5-二甲基吡唑-4-基)-6,7-二氢-4H-噻二唑并[4,5-c]吡啶-5-基]甲酮 (X.09);或[5-(2,4-二氟苯基)异噁唑-3-基]-[7-(1,5-二甲基吡唑-4-基)-6,7-二氢-4H-噻吩并[3,2-c]吡啶-5-基]甲酮 (X.10),或其(S)-或(R)-对映异构体之一,如下表X中所定义。
表X:组分 (A)
在本发明的一个实施例中,组分 (B) 是选自由以下的化合物:氟唑菌酰羟胺、苯并烯氟菌唑、联苯吡菌胺、氟唑菌酰胺、吡唑萘菌胺、氟唑菌苯胺、吡噻菌胺、氟唑环菌胺、啶酰菌胺、氟吡菌酰胺、噻氟酰胺、联苯吡嗪菌胺、异丙氟吡菌胺、茚吡菌胺、异丙噻菌胺、氟茚唑菌胺、三氟吡啶胺、氟嘧菌酯、咪唑菌酮、甲苯醚菌酯、啶氧菌酯、唑菌胺酯、噁唑菌酮、醚菌酯-甲基、肟菌酯、嘧菌酯、四唑菌酮、吲唑磺菌胺、氰霜唑、吡啶菌胺、吡啶菌酰胺、吡啶草酰胺、唑嘧菌胺、氟啶胺、三苯基氢氧化锡、硅噻菌胺、丁苯吗啉、苯锈啶、螺环菌胺、环酰菌胺、抑霉唑、啶菌噁唑、糠菌唑、环唑醇、苯醚甲环唑、氟环唑、粉唑醇、己唑醇、种菌唑、叶菌唑、腈菌唑、戊菌唑、丙环唑、戊唑醇、氟醚唑、灭菌唑、丙硫菌唑、氟吡菌唑、氯氟醚菌唑、氟菌噁唑、异丙菌喹啉、氟菌喹啉、甲霜灵-M、嘧菌环胺、嘧霉胺、春雷霉素、代森锰锌、铜杀真菌剂、硫、噻唑锌、克菌丹、灭菌丹、百菌清、二噻农、喹氧灵、丙氧喹啉、咯菌腈、异菌脲、腐霉利、噻苯达唑、苯酰菌胺、苯菌酮、氟吡菌胺、霜霉威、氟噻唑吡乙酮、氟噁菌磺酯、阿拉酸式苯-S-甲基、异噻菌胺、亚磷酸、环氟菌胺、异丁乙氧喹啉、四唑吡氨酯、三环唑、N-甲氧基-N-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]环丙烷-甲酰胺、N,2-二甲氧基-N-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]丙酰胺、1-甲氧基-3-甲基-1-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]脲、1,3-二甲氧基-1-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]脲、N-[(1R)-1-苄基-3-氯-1-甲基-丁-3-烯基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1S)-1-苄基-3-氯-1-甲基-丁-3-烯基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1R)-1-苄基-3,3,3-三氟-1-甲基-丙基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1S)-1-苄基-3,3,3-三氟-1-甲基-丙基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1R)-1-苄基-1,3-二甲基-丁基]-7,8-二氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1S)-1-苄基-1,3-二甲基-丁基]-7,8-二氟-喹啉-3-甲酰胺、8-氟-N-[(1R)-1-[(3-氟苯基)甲基]-1,3-二甲基-丁基]喹啉-3-甲酰胺、8-氟-N-[(1S)-1-[(3-氟苯基)甲基]-1,3-二甲基-丁基]喹啉-3-甲酰胺、N-[(1R)-1-苄基-1,3-二甲基-丁基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1S)-1-苄基-1,3-二甲基-丁基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-((1R)-1-苄基-3-氯-1-甲基-丁-3-烯基)-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-((1S)-1-苄基-3-氯-1-甲基-丁-3-烯基)-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、(Z)-3-甲氧基-2-[2-甲基-5-[4-(三氟甲基)三唑-2-基]苯氧基]丙-2-烯酸甲酯、(Z)-3-甲氧基-2-[2-甲基-5-(4-丙基三唑-2-基)苯氧基]丙-2-烯酸甲酯、(Z)-2-[5-(3-异丙基吡唑-1-基)-2-甲基-苯氧基]-3-甲氧基-丙-2-烯酸甲酯、(Z)-3-甲氧基-2-[2-甲基-5-(3-丙基吡唑-1-基)苯氧基]丙-2-烯酸甲酯、(Z)-3-甲氧基-2-[2-甲基-5-[3-(三氟甲基)吡唑-1-基]苯氧基]丙-2-烯酸甲酯、(Z)-2-(5-环己基-2-甲基-苯氧基)-3-甲氧基-丙-2-烯酸甲酯、(Z)-2-(5-环戊基-2-甲基-苯氧基)-3-甲氧基-丙-2-烯酸甲酯(这些化合物可以由WO 2020/193387中描述的方法制备),2-[氰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-5-甲基-N-螺[3.4]辛-3-基-噻唑-4-甲酰胺、2-[氰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[氰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-N-己基-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(2-甲氧基乙酰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(四氢吡喃-4-羰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(氧杂环丁烷-3-羰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(四氢呋喃-3-羰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[乙酰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(2-甲基丙酰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、TAEGRO®(即解淀粉芽孢杆菌菌株FZB24)、互叶白千层油(茶树植物互叶白千层提取物(作为Timorex Gold®可商购,其是广谱植物生物杀真菌剂))、大虎杖提取物(作为REGALIA®可商购)、基于石碱木提取物的植物提取物(作为BOTRISTOP®可商购)、或金担子素A。
在本发明的另一个实施例中,组分 (B) 是选自以下的化合物:氟唑菌酰羟胺、苯并烯氟菌唑、联苯吡菌胺、氟唑菌酰胺、吡唑萘菌胺、吡噻菌胺、氟唑环菌胺、啶酰菌胺、氟吡菌酰胺、噻氟酰胺、联苯吡嗪菌胺、异丙氟吡菌胺、茚吡菌胺、氟茚唑菌胺、三氟吡啶胺、唑菌胺酯、肟菌酯、嘧菌酯、四唑菌酮、吡啶菌胺、吡啶菌酰胺、吡啶草酰胺、氟啶胺、苯锈啶、环酰菌胺、环唑醇、苯醚甲环唑、叶菌唑、戊菌唑、丙环唑、戊唑醇、氟醚唑、丙硫菌唑、氯氟醚菌唑、氟菌噁唑、异丙菌喹啉、氟菌喹啉、甲霜灵-M、嘧菌环胺、嘧霉胺、代森锰锌、铜化合物(不同的盐)、硫、灭菌丹、百菌清、二噻农、碘喹唑酮、咯菌腈、苯菌酮、氟噻唑吡乙酮、氟噁菌磺酯、阿拉酸式苯-S-甲基、亚磷酸、环氟菌胺、三环唑、N-甲氧基-N-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]环丙烷甲酰胺、N,2-二甲氧基-N-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]丙酰胺、1-甲氧基-3-甲基-1-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]脲、1,3-二甲氧基-1-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]脲、N-[(1R)-1-苄基-3-氯-1-甲基-丁-3-烯基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1S)-1-苄基-3-氯-1-甲基-丁-3-烯基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1R)-1-苄基-3,3,3-三氟-1-甲基-丙基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1S)-1-苄基-3,3,3-三氟-1-甲基-丙基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1R)-1-苄基-1,3-二甲基-丁基]-7,8-二氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1S)-1-苄基-1,3-二甲基-丁基]-7,8-二氟-喹啉-3-甲酰胺、8-氟-N-[(1R)-1-[(3-氟苯基)甲基]-1,3-二甲基-丁基]喹啉-3-甲酰胺、8-氟-N-[(1S)-1-[(3-氟苯基)甲基]-1,3-二甲基-丁基]喹啉-3-甲酰胺、N-[(1R)-1-苄基-1,3-二甲基-丁基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1S)-1-苄基-1,3-二甲基-丁基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-((1R)-1-苄基-3-氯-1-甲基-丁-3-烯基)-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-((1S)-1-苄基-3-氯-1-甲基-丁-3-烯基)-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、(Z)-3-甲氧基-2-[2-甲基-5-[4-(三氟甲基)三唑-2-基]苯氧基]丙-2-烯酸甲酯、(Z)-3-甲氧基-2-[2-甲基-5-(4-丙基三唑-2-基)苯氧基]丙-2-烯酸甲酯、(Z)-2-[5-(3-异丙基吡唑-1-基)-2-甲基-苯氧基]-3-甲氧基-丙-2-烯酸甲酯、(Z)-3-甲氧基-2-[2-甲基-5-(3-丙基吡唑-1-基)苯氧基]丙-2-烯酸甲酯、(Z)-3-甲氧基-2-[2-甲基-5-[3-(三氟甲基)吡唑-1-基]苯氧基]丙-2-烯酸甲酯、(Z)-2-(5-环己基-2-甲基-苯氧基)-3-甲氧基-丙-2-烯酸甲酯、(Z)-2-(5-环戊基-2-甲基-苯氧基)-3-甲氧基-丙-2-烯酸甲酯(这些化合物可以由WO2020/193387中描述的方法制备),2-[氰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-5-甲基-N-螺[3.4]辛-3-基-噻唑-4-甲酰胺、2-[氰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[氰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-N-己基-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(2-甲氧基乙酰基)氨基]-N-(2,2-二甲基-环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(四氢吡喃-4-羰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(氧杂环丁烷-3-羰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(四氢呋喃-3-羰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[乙酰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(2-甲基丙酰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、TAEGRO®(即解淀粉芽孢杆菌菌株FZB24)、互叶白千层油(茶树植物互叶白千层提取物(作为TimorexGold®可商购,其是广谱植物生物杀真菌剂))、大虎杖提取物(作为REGALIA®可商购)、基于石碱木提取物的植物提取物(作为BOTRISTOP®可商购)、或金担子素A。
在本发明的另一个优选的实施例中,组分 (B) 是选自以下的化合物:氟唑菌酰羟胺、苯并烯氟菌唑、嘧菌酯、吡啶菌酰胺、苯醚甲环唑、丙硫菌唑、氯氟醚菌唑、嘧菌环胺、咯菌腈、阿拉酸式苯-S-甲基、N-[(1R)-1-苄基-1,3-二甲基-丁基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1S)-1-苄基-1,3-二甲基-丁基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、2-[氰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-5-甲基-N-螺[3.4]辛-3-基-噻唑-4-甲酰胺、2-[氰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(四氢吡喃-4-羰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[乙酰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、TAEGRO®(即解淀粉芽孢杆菌菌株FZB24)、互叶白千层油(茶树植物互叶白千层提取物(作为Timorex Gold®可商购,其是广谱植物生物杀真菌剂))、大虎杖提取物(作为REGALIA®可商购)、基于石碱木提取物的植物提取物(作为BOTRISTOP®可商购)、或金担子素A。
还更优选地,组分 (B) 是选自以下的化合物:氟唑菌酰羟胺、苯并烯氟菌唑、嘧菌酯、吡啶菌酰胺、苯醚甲环唑、丙硫菌唑、氯氟醚菌唑、嘧菌环胺、咯菌腈、或阿拉酸式苯-S-甲基。
在本发明的另一个实施例中,组分 (B) 是选自以下的化合物:氟唑菌酰羟胺、苯并烯氟菌唑、嘧菌酯、吡啶菌酰胺、苯醚甲环唑、丙硫菌唑、氯氟醚菌唑、嘧菌环胺、咯菌腈、或阿拉酸式苯-S-甲基。
在本发明的另一个实施例中,组分 (B) 是选自以下的化合物:TAEGRO®(即解淀粉芽孢杆菌菌株FZB24)、互叶白千层油(茶树植物互叶白千层提取物(作为Timorex Gold®可商购,其是广谱植物生物杀真菌剂))、大虎杖提取物(作为REGALIA®可商购)、基于石碱木提取物的植物提取物(作为BOTRISTOP®可商购)、或金担子素A。
在本发明的还另一个实施例中,组分 (B) 是选自以下的化合物:氟唑菌酰羟胺、苯并烯氟菌唑、嘧菌酯、吡啶菌酰胺、苯醚甲环唑、丙硫菌唑、氯氟醚菌唑、嘧菌环胺、咯菌腈、或阿拉酸式苯-S-甲基、TAEGRO®(即解淀粉芽孢杆菌菌株FZB24)、互叶白千层油(茶树植物互叶白千层提取物(作为Timorex Gold®可商购,其是广谱植物生物杀真菌剂))、或金担子素A。
这些组分 (B) 化合物在本文和上文中是通过在个别情况下使用的所谓的“ISO通用名”或另一种“通用名”或商标名来提及。这些组分 (B) 化合物是已知的,并且是可商购的和/或可以使用本领域中已知的程序和/或在文献中报道的程序来制备。
N-甲氧基-N-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]环丙烷甲酰胺、N,2-二甲氧基-N-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]丙酰胺、1-甲氧基-3-甲基-1-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]脲、1,3-二甲氧基-1-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]脲,这些化合物可以由WO 2017/055473、WO 2017/055469、WO 2017/093348和WO 2017/118689中描述的方法制备。
(Z)-3-甲氧基-2-[2-甲基-5-[4-(三氟甲基)三唑-2-基]苯氧基]丙-2-烯酸甲酯、(Z)-3-甲氧基-2-[2-甲基-5-(4-丙基三唑-2-基)苯氧基]丙-2-烯酸甲酯、(Z)-2-[5-(3-异丙基吡唑-1-基)-2-甲基-苯氧基]-3-甲氧基-丙-2-烯酸甲酯、(Z)-3-甲氧基-2-[2-甲基-5-(3-丙基吡唑-1-基)苯氧基]丙-2-烯酸甲酯、(Z)-3-甲氧基-2-[2-甲基-5-[3-(三氟甲基)吡唑-1-基]苯氧基]丙-2-烯酸甲酯(这些化合物可以由WO 2020/079111中描述的方法制备)、(Z)-2-(5-环己基-2-甲基-苯氧基)-3-甲氧基-丙-2-烯酸甲酯、(Z)-2-(5-环戊基-2-甲基-苯氧基)-3-甲氧基-丙-2-烯酸甲酯,这些化合物可以由WO 2020/193387中描述的方法制备。
N-[(1R)-1-苄基-3-氯-1-甲基-丁-3-烯基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1S)-1-苄基-3-氯-1-甲基-丁-3-烯基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1R)-1-苄基-3,3,3-三氟-1-甲基-丙基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1S)-1-苄基-3,3,3-三氟-1-甲基-丙基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1R)-1-苄基-1,3-二甲基-丁基]-7,8-二氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1S)-1-苄基-1,3-二甲基-丁基]-7,8-二氟-喹啉-3-甲酰胺、8-氟-N-[(1R)-1-[(3-氟苯基)甲基]-1,3-二甲基-丁基]喹啉-3-甲酰胺、8-氟-N-[(1S)-1-[(3-氟苯基)甲基]-1,3-二甲基-丁基]喹啉-3-甲酰胺、N-[(1R)-1-苄基-1,3-二甲基-丁基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1S)-1-苄基-1,3-二甲基-丁基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-((1R)-1-苄基-3-氯-1-甲基-丁-3-烯基)-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-((1S)-1-苄基-3-氯-1-甲基-丁-3-烯基)-8-氟-喹啉-3-甲酰胺,这些化合物可以由WO 2017/153380中描述的方法制备。
2-[氰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-5-甲基-N-螺[3.4]辛-3-基-噻唑-4-甲酰胺、2-[氰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[氰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-N-己基-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺,这些化合物可以由WO 2017207362 A1、WO 2019105933 A1、WO 2020109509 A1中描述的方法制备;2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(2-甲氧基乙酰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(四氢吡喃-4-羰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(氧杂环丁烷-3-羰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(四氢呋喃-3-羰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[乙酰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(2-甲基丙酰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺,这些化合物可以由WO2017207362 A1、WO 2019105933 A1、WO 2020109511 A1、WO 2021244952 A1中描述的方法制备。
如本文使用的“TIMOREX GoldTM”或“Timorex Gold®”是指互叶白千层油,其是茶树植物互叶白千层的提取物,作为Timorex Gold®可商购的,其是广谱植物性生物杀真菌剂。
如本文使用的TAEGROTM或TAEGRO®是指配制为可湿性粉剂的基于微生物的杀真菌剂,其含有130 g/kg的具有登记号DSM 10271的解淀粉芽孢杆菌菌株FZB24(13% w/w,最低1x 10 exp 13 CFU/kg),作为TAEGRO®可商购。
如本文使用的,BOTRISTOP®是指广谱生物杀真菌剂,基于石碱木提取物的植物提取物
如本文使用的“REGALIA®”是指生物杀真菌剂,基于大虎杖提取物的植物提取物(作为REGALIA®可商购)
金担子素A是由出芽短梗霉菌(Aureobasidium pullulans)产生的抗真菌环酯肽类抗生素。参见,例如:Takesako等人, J. Antibiot. [抗生素杂志]1991, 44, 919-924。WO 2018/102345披露了金担子素A作为农用杀真菌剂来治疗、预防或控制植物和种子中的真菌感染的用途。
在对映异构体意义上纯的最终化合物可以在适当时从外消旋起始材料经由标准物理分离技术(例如反相手性色谱法)或通过立体选择性合成技术(例如通过使用手性起始材料)获得。
术语“组分A”是指具有式 (I) 的化合物或具有式 (I-A) 的化合物。
提供了根据本发明的实施例,如下面列出的。
在本发明的一个实施例中,提供了一种杀真菌组合物,其包含作为活性成分的组分 (A) 和 (B) 的混合物,其中组分 (A) 是具有式 (I) 的化合物,其中R1选自C1-C3-烷基或C3-C6-环烷基;R2选自氢或C1-C3-烷基;R3是氢;R4选自氢或甲基;R5和R6是氢;R7选自氢或C1-C3-烷基;Z1选自2,4-二氟苯基、3,5-二氟-2-吡啶基、2-氟苯基、或4-氟苯基;X1是CH,X2是CH,并且X3是S;或X1是S,X2是CH,并且X3是CH;或X1是CH,X2是N,并且X3是S;或X1是S,X2是N,并且X3是N;并且A1、A2和A3独立地选自CH、N、O或S,前提是A1、A2和A3中的至少一个选自N、O或S,并且A1、A2和A3中的不超过一个是O或S;或其盐或N-氧化物;并且组分 (B) 是选自以下的化合物:氟唑菌酰羟胺、苯并烯氟菌唑、联苯吡菌胺、氟唑菌酰胺、吡唑萘菌胺、氟唑菌苯胺、吡噻菌胺、氟唑环菌胺、啶酰菌胺、氟吡菌酰胺、噻氟酰胺、联苯吡嗪菌胺、异丙氟吡菌胺、茚吡菌胺、异丙噻菌胺、氟茚唑菌胺、三氟吡啶胺、氟嘧菌酯、咪唑菌酮、甲苯醚菌酯、啶氧菌酯、唑菌胺酯、噁唑菌酮、醚菌酯-甲基、肟菌酯、嘧菌酯、四唑菌酮、吲唑磺菌胺、氰霜唑、吡啶菌胺、吡啶菌酰胺、吡啶草酰胺、唑嘧菌胺、氟啶胺、三苯基氢氧化锡、硅噻菌胺、丁苯吗啉、苯锈啶、螺环菌胺、环酰菌胺、抑霉唑、啶菌噁唑、糠菌唑、环唑醇、苯醚甲环唑、氟环唑、粉唑醇、己唑醇、种菌唑、叶菌唑、腈菌唑、戊菌唑、丙环唑、戊唑醇、氟醚唑、灭菌唑、丙硫菌唑、氟吡菌唑、氯氟醚菌唑、氟菌噁唑、异丙菌喹啉、氟菌喹啉、甲霜灵-M、嘧菌环胺、嘧霉胺、春雷霉素、代森锰锌、铜杀真菌剂、硫、噻唑锌、克菌丹、灭菌丹、百菌清、二噻农、喹氧灵、丙氧喹啉、咯菌腈、异菌脲、腐霉利、噻苯达唑、苯酰菌胺、苯菌酮、氟吡菌胺、霜霉威、氟噻唑吡乙酮、氟噁菌磺酯、阿拉酸式苯-S-甲基、异噻菌胺、亚磷酸、环氟菌胺、异丁乙氧喹啉、四唑吡氨酯、三环唑、N-甲氧基-N-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]环丙烷甲酰胺、N,2-二甲氧基-N-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]丙酰胺、1-甲氧基-3-甲基-1-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]脲、1,3-二甲氧基-1-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]脲、N-[(1R)-1-苄基-3-氯-1-甲基-丁-3-烯基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1S)-1-苄基-3-氯-1-甲基-丁-3-烯基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1R)-1-苄基-3,3,3-三氟-1-甲基-丙基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1S)-1-苄基-3,3,3-三氟-1-甲基-丙基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1R)-1-苄基-1,3-二甲基-丁基]-7,8-二氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1S)-1-苄基-1,3-二甲基-丁基]-7,8-二氟-喹啉-3-甲酰胺、8-氟-N-[(1R)-1-[(3-氟苯基)甲基]-1,3-二甲基-丁基]喹啉-3-甲酰胺、8-氟-N-[(1S)-1-[(3-氟苯基)甲基]-1,3-二甲基-丁基]喹啉-3-甲酰胺、N-[(1R)-1-苄基-1,3-二甲基-丁基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1S)-1-苄基-1,3-二甲基-丁基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-((1R)-1-苄基-3-氯-1-甲基-丁-3-烯基)-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-((1S)-1-苄基-3-氯-1-甲基-丁-3-烯基)-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、(Z)-3-甲氧基-2-[2-甲基-5-[4-(三氟甲基)三唑-2-基]苯氧基]丙-2-烯酸甲酯、(Z)-3-甲氧基-2-[2-甲基-5-(4-丙基三唑-2-基)苯氧基]丙-2-烯酸甲酯、(Z)-2-[5-(3-异丙基吡唑-1-基)-2-甲基-苯氧基]-3-甲氧基-丙-2-烯酸甲酯、(Z)-3-甲氧基-2-[2-甲基-5-(3-丙基吡唑-1-基)苯氧基]丙-2-烯酸甲酯、(Z)-3-甲氧基-2-[2-甲基-5-[3-(三氟甲基)吡唑-1-基]苯氧基]丙-2-烯酸甲酯、(Z)-2-(5-环己基-2-甲基-苯氧基)-3-甲氧基-丙-2-烯酸甲酯、(Z)-2-(5-环戊基-2-甲基-苯氧基)-3-甲氧基-丙-2-烯酸甲酯、2-[氰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-5-甲基-N-螺[3.4]辛-3-基-噻唑-4-甲酰胺、2-[氰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[氰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-N-己基-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(2-甲氧基乙酰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(四氢吡喃-4-羰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(氧杂环丁烷-3-羰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(四氢呋喃-3-羰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[乙酰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(2-甲基丙酰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、TAEGRO®(即解淀粉芽孢杆菌菌株FZB24)、互叶白千层油(茶树植物互叶白千层提取物(作为TimorexGold®可商购,其是广谱植物生物杀真菌剂))、大虎杖提取物(作为REGALIA®可商购)、基于石碱木提取物的植物提取物(作为BOTRISTOP®可商购)、或金担子素A。
在本发明的另一个实施例中,提供了一种杀真菌组合物,其包含作为活性成分的组分 (A) 和 (B) 的混合物,其中组分 (A) 是具有式 (I) 的化合物,其中R1选自C1-C3-烷基或C3-C6-环烷基;R2选自氢或C1-C3-烷基;R3是氢;R4选自氢或甲基;R5和R6是氢;R7选自氢或C1-C3-烷基;Z1选自2,4-二氟苯基、3,5-二氟-2-吡啶基、2-氟苯基、或4-氟苯基;X1是CH,X2是CH,并且X3是S;或X1是S,X2是CH,并且X3是CH;或X1是CH,X2是N,并且X3是S;或X1是S,X2是N,并且X3是N;并且A1、A2和A3独立地选自CH、N、O或S,前提是A1、A2和A3中的至少一个选自N、O或S,并且A1、A2和A3中的不超过一个是O或S;或其盐或N-氧化物;并且组分 (B) 是选自以下的化合物:氟唑菌酰羟胺、苯并烯氟菌唑、联苯吡菌胺、氟唑菌酰胺、吡唑萘菌胺、吡噻菌胺、氟唑环菌胺、啶酰菌胺、氟吡菌酰胺、噻氟酰胺、联苯吡嗪菌胺、异丙氟吡菌胺、茚吡菌胺、氟茚唑菌胺、三氟吡啶胺、唑菌胺酯、肟菌酯、嘧菌酯、四唑菌酮、吡啶菌胺、吡啶菌酰胺、吡啶草酰胺、氟啶胺、苯锈啶、环酰菌胺、环唑醇、苯醚甲环唑、叶菌唑、戊菌唑、丙环唑、戊唑醇、氟醚唑、丙硫菌唑、氯氟醚菌唑、氟菌噁唑、异丙菌喹啉、氟菌喹啉、甲霜灵-M、嘧菌环胺、嘧霉胺、代森锰锌、铜化合物(不同的盐)、硫、灭菌丹、百菌清、二噻农、碘喹唑酮、咯菌腈、苯菌酮、氟噻唑吡乙酮、氟噁菌磺酯、阿拉酸式苯-S-甲基、亚磷酸、环氟菌胺、三环唑、N-甲氧基-N-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]环丙烷甲酰胺、N,2-二甲氧基-N-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]丙酰胺、1-甲氧基-3-甲基-1-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]脲、1,3-二甲氧基-1-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]脲、N-[(1R)-1-苄基-3-氯-1-甲基-丁-3-烯基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1S)-1-苄基-3-氯-1-甲基-丁-3-烯基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1R)-1-苄基-3,3,3-三氟-1-甲基-丙基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1S)-1-苄基-3,3,3-三氟-1-甲基-丙基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1R)-1-苄基-1,3-二甲基-丁基]-7,8-二氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1S)-1-苄基-1,3-二甲基-丁基]-7,8-二氟-喹啉-3-甲酰胺、8-氟-N-[(1R)-1-[(3-氟苯基)甲基]-1,3-二甲基-丁基]喹啉-3-甲酰胺、8-氟-N-[(1S)-1-[(3-氟苯基)甲基]-1,3-二甲基-丁基]喹啉-3-甲酰胺、N-[(1R)-1-苄基-1,3-二甲基-丁基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1S)-1-苄基-1,3-二甲基-丁基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-((1R)-1-苄基-3-氯-1-甲基-丁-3-烯基)-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-((1S)-1-苄基-3-氯-1-甲基-丁-3-烯基)-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、(Z)-3-甲氧基-2-[2-甲基-5-[4-(三氟甲基)三唑-2-基]苯氧基]丙-2-烯酸甲酯、(Z)-3-甲氧基-2-[2-甲基-5-(4-丙基三唑-2-基)苯氧基]丙-2-烯酸甲酯、(Z)-2-[5-(3-异丙基吡唑-1-基)-2-甲基-苯氧基]-3-甲氧基-丙-2-烯酸甲酯、(Z)-3-甲氧基-2-[2-甲基-5-(3-丙基吡唑-1-基)苯氧基]丙-2-烯酸甲酯、(Z)-3-甲氧基-2-[2-甲基-5-[3-(三氟甲基)吡唑-1-基]苯氧基]丙-2-烯酸甲酯、(Z)-2-(5-环己基-2-甲基-苯氧基)-3-甲氧基-丙-2-烯酸甲酯、(Z)-2-(5-环戊基-2-甲基-苯氧基)-3-甲氧基-丙-2-烯酸甲酯(这些化合物可以由WO 2020/193387中描述的方法制备),2-[氰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-5-甲基-N-螺[3.4]辛-3-基-噻唑-4-甲酰胺、2-[氰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[氰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-N-己基-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(2-甲氧基乙酰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(四氢吡喃-4-羰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(氧杂环丁烷-3-羰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(四氢呋喃-3-羰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[乙酰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(2-甲基丙酰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、TAEGRO®(即解淀粉芽孢杆菌菌株FZB24)、互叶白千层油(茶树植物互叶白千层提取物(作为Timorex Gold®可商购,其是广谱植物生物杀真菌剂))、大虎杖提取物(作为REGALIA®可商购)、基于石碱木提取物的植物提取物(作为BOTRISTOP®可商购)、或金担子素A。
在本发明的还另一个实施例中,提供了一种杀真菌组合物,其包含作为活性成分的组分 (A) 和 (B) 的混合物,其中组分 (A) 是具有式 (I) 的化合物,其中R1选自C1-C3-烷基或C3-C6-环烷基;R2选自氢或C1-C3-烷基;R3是氢;R4选自氢或甲基;R5和R6是氢;R7选自氢或C1-C3-烷基;Z1选自2,4-二氟苯基、3,5-二氟-2-吡啶基、2-氟苯基、或4-氟苯基;X1是CH,X2是CH,并且X3是S;或X1是S,X2是CH,并且X3是CH;或X1是CH,X2是N,并且X3是S;或X1是S,X2是N,并且X3是N;并且A1、A2和A3独立地选自CH、N、O或S,前提是A1、A2和A3中的至少一个选自N、O或S,并且A1、A2和A3中的不超过一个是O或S;或其盐或N-氧化物;并且组分 (B) 是选自以下的化合物:氟唑菌酰羟胺、苯并烯氟菌唑、嘧菌酯、吡啶菌酰胺、苯醚甲环唑、丙硫菌唑、氯氟醚菌唑、嘧菌环胺、咯菌腈、阿拉酸式苯-S-甲基、N-[(1R)-1-苄基-1,3-二甲基-丁基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1S)-1-苄基-1,3-二甲基-丁基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、2-[氰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-5-甲基-N-螺[3.4]辛-3-基-噻唑-4-甲酰胺、2-[氰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(四氢吡喃-4-羰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[乙酰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、TAEGRO®(即解淀粉芽孢杆菌菌株FZB24)、互叶白千层油(茶树植物互叶白千层提取物(作为Timorex Gold®可商购,其是广谱植物生物杀真菌剂))、大虎杖提取物(作为REGALIA®可商购)、基于石碱木提取物的植物提取物(作为BOTRISTOP®可商购)、或金担子素A。
在本发明的另一个实施例中,提供了一种杀真菌组合物,其包含作为活性成分的组分 (A) 和 (B) 的混合物,其中组分 (A) 是具有式 (I) 的化合物,其中R1选自C1-C3-烷基或C3-C6-环烷基;R2选自氢或C1-C3-烷基;R3是氢;R4选自氢或甲基;R5和R6是氢;R7选自氢或C1-C3-烷基;Z1选自2,4-二氟苯基、3,5-二氟-2-吡啶基、2-氟苯基、或4-氟苯基;
X1是CH,X2是CH,并且X3是S;或X1是S,X2是CH,并且X3是CH;或X1是CH,X2是N,并且X3是S;或X1是S,X2是N,并且X3是N;并且A1、A2和A3独立地选自CH、N、O或S,前提是A1、A2和A3中的至少一个选自N、O或S,并且A1、A2和A3中的不超过一个是O或S;或其盐或N-氧化物;并且组分(B) 是选自以下的化合物:氟唑菌酰羟胺、苯并烯氟菌唑、嘧菌酯、吡啶菌酰胺、苯醚甲环唑、丙硫菌唑、氯氟醚菌唑、嘧菌环胺、咯菌腈、或阿拉酸式苯-S-甲基。
在本发明的一个实施例中,提供了一种杀真菌组合物,其包含作为活性成分的组分 (A) 和 (B) 的混合物,其中组分 (A) 是具有式 (I-A) 的化合物:
(I-A)
其中R1选自C1-C3-烷基或C3-C6-环烷基;R2选自氢或C1-C3-烷基;R3是氢;R4选自氢或甲基;R5和R6是氢;R7选自氢或C1-C3-烷基;Z1选自2,4-二氟苯基、3,5-二氟-2-吡啶基、2-氟苯基、或4-氟苯基;X1是CH,X2是CH,并且X3是S;或X1是S,X2是CH,并且X3是CH;或X1是CH,X2是N,并且X3是S;或X1是S,X2是N,并且X3是N;并且A选自A1、A2、A3、A4、A9或A10;
其中交错线表示至C(=O)基团的键并且箭头表示至Z1基团的键;或其盐或N-氧化物;并且组分 (B) 是选自以下的化合物:氟唑菌酰羟胺、苯并烯氟菌唑、联苯吡菌胺、氟唑菌酰胺、吡唑萘菌胺、氟唑菌苯胺、吡噻菌胺、氟唑环菌胺、啶酰菌胺、氟吡菌酰胺、噻氟酰胺、联苯吡嗪菌胺、异丙氟吡菌胺、茚吡菌胺、异丙噻菌胺、氟茚唑菌胺、三氟吡啶胺、氟嘧菌酯、咪唑菌酮、甲苯醚菌酯、啶氧菌酯、唑菌胺酯、噁唑菌酮、醚菌酯-甲基、肟菌酯、嘧菌酯、四唑菌酮、吲唑磺菌胺、氰霜唑、吡啶菌胺、吡啶菌酰胺、吡啶草酰胺、唑嘧菌胺、氟啶胺、三苯基氢氧化锡、硅噻菌胺、丁苯吗啉、苯锈啶、螺环菌胺、环酰菌胺、抑霉唑、啶菌噁唑、糠菌唑、环唑醇、苯醚甲环唑、氟环唑、粉唑醇、己唑醇、种菌唑、叶菌唑、腈菌唑、戊菌唑、丙环唑、戊唑醇、氟醚唑、灭菌唑、丙硫菌唑、氟吡菌唑、氯氟醚菌唑、氟菌噁唑、异丙菌喹啉、氟菌喹啉、甲霜灵-M、嘧菌环胺、嘧霉胺、春雷霉素、代森锰锌、铜杀真菌剂、硫、噻唑锌、克菌丹、灭菌丹、百菌清、二噻农、喹氧灵、丙氧喹啉、咯菌腈、异菌脲、腐霉利、噻苯达唑、苯酰菌胺、苯菌酮、氟吡菌胺、霜霉威、氟噻唑吡乙酮、氟噁菌磺酯、阿拉酸式苯-S-甲基、异噻菌胺、亚磷酸、环氟菌胺、异丁乙氧喹啉、四唑吡氨酯、三环唑、N-甲氧基-N-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]环丙烷-甲酰胺、N,2-二甲氧基-N-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]丙酰胺、1-甲氧基-3-甲基-1-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]脲、1,3-二甲氧基-1-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]脲、N-[(1R)-1-苄基-3-氯-1-甲基-丁-3-烯基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1S)-1-苄基-3-氯-1-甲基-丁-3-烯基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1R)-1-苄基-3,3,3-三氟-1-甲基-丙基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1S)-1-苄基-3,3,3-三氟-1-甲基-丙基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1R)-1-苄基-1,3-二甲基-丁基]-7,8-二氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1S)-1-苄基-1,3-二甲基-丁基]-7,8-二氟-喹啉-3-甲酰胺、8-氟-N-[(1R)-1-[(3-氟苯基)甲基]-1,3-二甲基-丁基]喹啉-3-甲酰胺、8-氟-N-[(1S)-1-[(3-氟苯基)甲基]-1,3-二甲基-丁基]喹啉-3-甲酰胺、N-[(1R)-1-苄基-1,3-二甲基-丁基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1S)-1-苄基-1,3-二甲基-丁基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-((1R)-1-苄基-3-氯-1-甲基-丁-3-烯基)-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-((1S)-1-苄基-3-氯-1-甲基-丁-3-烯基)-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、(Z)-3-甲氧基-2-[2-甲基-5-[4-(三氟甲基)三唑-2-基]苯氧基]丙-2-烯酸甲酯、(Z)-3-甲氧基-2-[2-甲基-5-(4-丙基三唑-2-基)苯氧基]丙-2-烯酸甲酯、(Z)-2-[5-(3-异丙基吡唑-1-基)-2-甲基-苯氧基]-3-甲氧基-丙-2-烯酸甲酯、(Z)-3-甲氧基-2-[2-甲基-5-(3-丙基吡唑-1-基)苯氧基]丙-2-烯酸甲酯、(Z)-3-甲氧基-2-[2-甲基-5-[3-(三氟甲基)吡唑-1-基]苯氧基]丙-2-烯酸甲酯、(Z)-2-(5-环己基-2-甲基-苯氧基)-3-甲氧基-丙-2-烯酸甲酯、(Z)-2-(5-环戊基-2-甲基-苯氧基)-3-甲氧基-丙-2-烯酸甲酯、2-[氰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-5-甲基-N-螺[3.4]辛-3-基-噻唑-4-甲酰胺、2-[氰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[氰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-N-己基-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(2-甲氧基乙酰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(四氢吡喃-4-羰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(氧杂环丁烷-3-羰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(四氢呋喃-3-羰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[乙酰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(2-甲基丙酰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、TAEGRO®(即解淀粉芽孢杆菌菌株FZB24)、互叶白千层油(茶树植物互叶白千层提取物(作为Timorex Gold®可商购,其是广谱植物生物杀真菌剂))、大虎杖提取物(作为REGALIA®可商购)、基于石碱木提取物的植物提取物(作为BOTRISTOP®可商购)、和金担子素A。
在本发明的另一个实施例中,提供了一种杀真菌组合物,其包含作为活性成分的组分 (A) 和 (B) 的混合物,其中组分 (A) 是具有式 (I-A) 的化合物,其中R1选自C1-C3-烷基或C3-C6-环烷基;R2选自氢或C1-C3-烷基;R3是氢;R4选自氢或甲基;R5和R6是氢;R7选自氢或C1-C3-烷基;Z1选自2,4-二氟苯基、3,5-二氟-2-吡啶基、2-氟苯基、或4-氟苯基;
X1是CH,X2是CH,并且X3是S;或X1是S,X2是CH,并且X3是CH;或X1是CH,X2是N,并且X3是S;或X1是S,X2是N,并且X3是N;并且A选自A1、A2、A3、A4、A9或A10;
其中交错线表示至C(=O)基团的键并且箭头表示至Z1基团的键;或其盐或N-氧化物;并且组分 (B) 是选自以下的化合物:氟唑菌酰羟胺、苯并烯氟菌唑、联苯吡菌胺、氟唑菌酰胺、吡唑萘菌胺、吡噻菌胺、氟唑环菌胺、啶酰菌胺、氟吡菌酰胺、噻氟酰胺、联苯吡嗪菌胺、异丙氟吡菌胺、茚吡菌胺、氟茚唑菌胺、三氟吡啶胺、唑菌胺酯、肟菌酯、嘧菌酯、四唑菌酮、吡啶菌胺、吡啶菌酰胺、吡啶草酰胺、氟啶胺、苯锈啶、环酰菌胺、环唑醇、苯醚甲环唑、叶菌唑、戊菌唑、丙环唑、戊唑醇、氟醚唑、丙硫菌唑、氯氟醚菌唑、氟菌噁唑、异丙菌喹啉、氟菌喹啉、甲霜灵-M、嘧菌环胺、嘧霉胺、代森锰锌、铜化合物(不同的盐)、硫、灭菌丹、百菌清、二噻农、碘喹唑酮、咯菌腈、苯菌酮、氟噻唑吡乙酮、氟噁菌磺酯、阿拉酸式苯-S-甲基、亚磷酸、环氟菌胺、三环唑、N-甲氧基-N-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]环丙烷甲酰胺、N,2-二甲氧基-N-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]丙酰胺、1-甲氧基-3-甲基-1-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]脲、1,3-二甲氧基-1-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]脲、N-[(1R)-1-苄基-3-氯-1-甲基-丁-3-烯基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1S)-1-苄基-3-氯-1-甲基-丁-3-烯基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1R)-1-苄基-3,3,3-三氟-1-甲基-丙基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1S)-1-苄基-3,3,3-三氟-1-甲基-丙基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1R)-1-苄基-1,3-二甲基-丁基]-7,8-二氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1S)-1-苄基-1,3-二甲基-丁基]-7,8-二氟-喹啉-3-甲酰胺、8-氟-N-[(1R)-1-[(3-氟苯基)甲基]-1,3-二甲基-丁基]喹啉-3-甲酰胺、8-氟-N-[(1S)-1-[(3-氟苯基)甲基]-1,3-二甲基-丁基]喹啉-3-甲酰胺、N-[(1R)-1-苄基-1,3-二甲基-丁基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1S)-1-苄基-1,3-二甲基-丁基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-((1R)-1-苄基-3-氯-1-甲基-丁-3-烯基)-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-((1S)-1-苄基-3-氯-1-甲基-丁-3-烯基)-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、(Z)-3-甲氧基-2-[2-甲基-5-[4-(三氟甲基)三唑-2-基]苯氧基]丙-2-烯酸甲酯、(Z)-3-甲氧基-2-[2-甲基-5-(4-丙基三唑-2-基)苯氧基]丙-2-烯酸甲酯、(Z)-2-[5-(3-异丙基吡唑-1-基)-2-甲基-苯氧基]-3-甲氧基-丙-2-烯酸甲酯、(Z)-3-甲氧基-2-[2-甲基-5-(3-丙基吡唑-1-基)苯氧基]丙-2-烯酸甲酯、(Z)-3-甲氧基-2-[2-甲基-5-[3-(三氟甲基)吡唑-1-基]苯氧基]丙-2-烯酸甲酯、(Z)-2-(5-环己基-2-甲基-苯氧基)-3-甲氧基-丙-2-烯酸甲酯、(Z)-2-(5-环戊基-2-甲基-苯氧基)-3-甲氧基-丙-2-烯酸甲酯(这些化合物可以由WO 2020/193387中描述的方法制备),2-[氰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-5-甲基-N-螺[3.4]辛-3-基-噻唑-4-甲酰胺、2-[氰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[氰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-N-己基-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(2-甲氧基乙酰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(四氢吡喃-4-羰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(氧杂环丁烷-3-羰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(四氢呋喃-3-羰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[乙酰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(2-甲基丙酰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、TAEGRO®(即解淀粉芽孢杆菌菌株FZB24)、互叶白千层油(茶树植物互叶白千层提取物(作为Timorex Gold®可商购,其是广谱植物生物杀真菌剂))、大虎杖提取物(作为REGALIA®可商购)、基于石碱木提取物的植物提取物(作为BOTRISTOP®可商购)、或金担子素A。
在本发明的还另一个实施例中,提供了一种杀真菌组合物,其包含作为活性成分的组分 (A) 和 (B) 的混合物,其中组分 (A) 是具有式 (I-A) 的化合物,其中R1选自C1-C3-烷基或C3-C6-环烷基;R2选自氢或C1-C3-烷基;R3是氢;R4选自氢或甲基;R5和R6是氢;R7选自氢或C1-C3-烷基;Z1选自2,4-二氟苯基、3,5-二氟-2-吡啶基、2-氟苯基、或4-氟苯基;
X1是CH,X2是CH,并且X3是S;或X1是S,X2是CH,并且X3是CH;或X1是CH,X2是N,并且X3是S;或X1是S,X2是N,并且X3是N;并且A选自A1、A2、A3、A4、A9或A10;
其中交错线表示至C(=O)基团的键并且箭头表示至Z1基团的键;或其盐或N-氧化物;并且组分 (B) 是选自以下的化合物:氟唑菌酰羟胺、苯并烯氟菌唑、嘧菌酯、吡啶菌酰胺、苯醚甲环唑、丙硫菌唑、氯氟醚菌唑、嘧菌环胺、咯菌腈、阿拉酸式苯-S-甲基、N-[(1R)-1-苄基-1,3-二甲基-丁基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1S)-1-苄基-1,3-二甲基-丁基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、2-[氰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-5-甲基-N-螺[3.4]辛-3-基-噻唑-4-甲酰胺、2-[氰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(四氢吡喃-4-羰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[乙酰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、TAEGRO®(即解淀粉芽孢杆菌菌株FZB24)、互叶白千层油(茶树植物互叶白千层提取物(作为Timorex Gold®可商购,其是广谱植物生物杀真菌剂))、大虎杖提取物(作为REGALIA®可商购)、基于石碱木提取物的植物提取物(作为BOTRISTOP®可商购)、或金担子素A。
在本发明的另一个实施例中,提供了一种杀真菌组合物,其包含作为活性成分的组分 (A) 和 (B) 的混合物,其中组分 (A) 是具有式 (I-A) 的化合物,其中R1选自C1-C3-烷基或C3-C6-环烷基;R2选自氢或C1-C3-烷基;R3是氢;R4选自氢或甲基;R5和R6是氢;R7选自氢或C1-C3-烷基;Z1选自2,4-二氟苯基、3,5-二氟-2-吡啶基、2-氟苯基、或4-氟苯基;
X1是CH,X2是CH,并且X3是S;或X1是S,X2是CH,并且X3是CH;或X1是CH,X2是N,并且X3是S;或X1是S,X2是N,并且X3是N;并且A选自A1、A2、A3、A4、A9或A10;
其中交错线表示至C(=O)基团的键并且箭头表示至Z1基团的键;或其盐或N-氧化物;并且组分 (B) 是选自以下的化合物:氟唑菌酰羟胺、苯并烯氟菌唑、嘧菌酯、吡啶菌酰胺、苯醚甲环唑、丙硫菌唑、氯氟醚菌唑、嘧菌环胺、咯菌腈、或阿拉酸式苯-S-甲基。
组分 (A)(其中组分 (A) 是具有式 (I) 的化合物)与组分 (B) 的以下混合物作为活性成分是优选的(其中术语“AX”意指选自以下的一种组分 (A):具有式 (I)、(I-A) 的化合物或选自 (X.01)、(X.02)、(X.03)、(X.04)、(X.05)、(X.06)、(X.07)、(X.08)、(X.09)、(X.10)、或 (X.11) 的化合物,在根据本发明的表X中列出):氟唑菌酰羟胺 + AX、苯并烯氟菌唑 + AX、联苯吡菌胺 + AX、氟唑菌酰胺 + AX、吡唑萘菌胺 + AX、氟唑菌苯胺 + AX、吡噻菌胺 + AX、氟唑环菌胺 + AX、啶酰菌胺 + AX、氟吡菌酰胺 + AX、噻氟酰胺 + AX、联苯吡嗪菌胺 + AX、异丙氟吡菌胺 + AX、茚吡菌胺 + AX、异丙噻菌胺 + AX、氟茚唑菌胺 +AX、三氟吡啶胺 + AX、氟嘧菌酯 + AX、咪唑菌酮 + AX、甲苯醚菌酯 + AX、啶氧菌酯 + AX、唑菌胺酯 + AX、噁唑菌酮 + AX、醚菌酯-甲基 + AX、肟菌酯 + AX、嘧菌酯 + AX、四唑菌酮+ AX、吲唑磺菌胺 + AX、氰霜唑 + AX、吡啶菌胺 + AX、吡啶菌酰胺 + AX、吡啶草酰胺 +AX、唑嘧菌胺 + AX、氟啶胺 + AX、三苯基氢氧化锡 + AX、硅噻菌胺 + AX、丁苯吗啉 + AX、苯锈啶 + AX、螺环菌胺 + AX、环酰菌胺 + AX、抑霉唑 + AX、啶菌噁唑 + AX、糠菌唑 +AX、环唑醇 + AX、苯醚甲环唑 + AX、氟环唑、粉唑醇 + AX、己唑醇 + AX、种菌唑 + AX、叶菌唑 + AX、腈菌唑 + AX、戊菌唑 + AX、丙环唑 + AX、戊唑醇 + AX、氟醚唑 + AX、灭菌唑+ AX、丙硫菌唑 + AX、氟吡菌唑 + AX、氯氟醚菌唑 + AX、氟菌噁唑 + AX、异丙菌喹啉 +AX、氟菌喹啉 + AX、甲霜灵-M + AX、嘧菌环胺 + AX、嘧霉胺 + AX、春雷霉素 + AX、代森锰锌 + AX、铜杀真菌剂 + AX、硫 + AX、噻唑锌 + AX、克菌丹 + AX、灭菌丹 + AX、百菌清 +AX、二噻农 + AX、喹氧灵 + AX、丙氧喹啉 + AX、咯菌腈 + AX、异菌脲 + AX、腐霉利 + AX、噻苯达唑 + AX、苯酰菌胺 + AX、苯菌酮 + AX、氟吡菌胺 + AX、霜霉威 + AX、氟噻唑吡乙酮 + AX、氟噁菌磺酯 + AX、阿拉酸式苯-S-甲基 + AX、异噻菌胺 + AX、亚磷酸 + AX、环氟菌胺 + AX、异丁乙氧喹啉 + AX、四唑吡氨酯 + AX、三环唑 + AX、N-甲氧基-N-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]环丙烷甲酰胺 + AX、N,2-二甲氧基-N-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]丙酰胺 + AX、1-甲氧基-3-甲基-1-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]脲 + AX、1,3-二甲氧基-1-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]脲 + AX、N-[(1R)-1-苄基-3-氯-1-甲基-丁-3-烯基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺 + AX、N-[(1S)-1-苄基-3-氯-1-甲基-丁-3-烯基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺 + AX、N-[(1R)-1-苄基-3,3,3-三氟-1-甲基-丙基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺 + AX、N-[(1S)-1-苄基-3,3,3-三氟-1-甲基-丙基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺 + AX、N-[(1R)-1-苄基-1,3-二甲基-丁基]-7,8-二氟-喹啉-3-甲酰胺 + AX、N-[(1S)-1-苄基-1,3-二甲基-丁基]-7,8-二氟-喹啉-3-甲酰胺 + AX、8-氟-N-[(1R)-1-[(3-氟苯基)甲基]-1,3-二甲基-丁基]喹啉-3-甲酰胺 + AX、8-氟-N-[(1S)-1-[(3-氟苯基)甲基]-1,3-二甲基-丁基]喹啉-3-甲酰胺 + AX、N-[(1R)-1-苄基-1,3-二甲基-丁基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺 + AX、N-[(1S)-1-苄基-1,3-二甲基-丁基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺 + AX、N-((1R)-1-苄基-3-氯-1-甲基-丁-3-烯基)-8-氟-喹啉-3-甲酰胺 + AX、N-((1S)-1-苄基-3-氯-1-甲基-丁-3-烯基)-8-氟-喹啉-3-甲酰胺 + AX、(Z)-3-甲氧基-2-[2-甲基-5-[4-(三氟甲基)三唑-2-基]苯氧基]丙-2-烯酸甲酯 + AX、(Z)-3-甲氧基-2-[2-甲基-5-(4-丙基三唑-2-基)苯氧基]丙-2-烯酸甲酯 + AX、(Z)-2-[5-(3-异丙基吡唑-1-基)-2-甲基-苯氧基]-3-甲氧基-丙-2-烯酸甲酯+ AX、(Z)-3-甲氧基-2-[2-甲基-5-(3-丙基吡唑-1-基)苯氧基]丙-2-烯酸甲酯 + AX、(Z)-3-甲氧基-2-[2-甲基-5-[3-(三氟甲基)吡唑-1-基]苯氧基]丙-2-烯酸甲酯 + AX、(Z)-2-(5-环己基-2-甲基-苯氧基)-3-甲氧基-丙-2-烯酸甲酯 + AX、(Z)-2-(5-环戊基-2-甲基-苯氧基)-3-甲氧基-丙-2-烯酸甲酯 + AX、2-[氰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-5-甲基-N-螺[3.4]辛-3-基-噻唑-4-甲酰胺 + AX、2-[氰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺 + AX、2-[氰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-N-己基-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺 + AX、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(2-甲氧基乙酰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺 + AX、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(四氢吡喃-4-羰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺 + AX、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(氧杂环丁烷-3-羰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺+ AX、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(四氢呋喃-3-羰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺 + AX、2-[乙酰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺 + AX、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(2-甲基丙酰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺 + AX、TAEGRO®(即解淀粉芽孢杆菌菌株FZB24)+ AX、互叶白千层油(茶树植物互叶白千层提取物(作为Timorex Gold®可商购,其是广谱植物生物杀真菌剂))+ AX、大虎杖提取物(作为REGALIA®可商购)+ AX、基于石碱木提取物的植物提取物(作为BOTRISTOP®可商购)+ AX和金担子素A + AX。
在本发明的另一个实施例中,组分 (A)(其中组分 (A) 是具有式 (I) 的化合物)与组分 (B) 的以下混合物作为活性成分是优选的(其中术语“AX”意指选自以下的一种组分 (A):具有式 (I)、(I-A) 的化合物或选自 (X.01)、(X.02)、(X.03)、(X.04)、(X.05)、(X.06)、(X.07)、(X.08)、(X.09)、(X.10)、或 (X.11) 的化合物,在根据本发明的表X中列出):氟唑菌酰羟胺 + AX、苯并烯氟菌唑 + AX、联苯吡菌胺 + AX、氟唑菌酰胺 + AX、吡唑萘菌胺 + AX、氟唑菌苯胺 + AX、吡噻菌胺 + AX、氟唑环菌胺 + AX、啶酰菌胺 + AX、氟吡菌酰胺 + AX、噻氟酰胺 + AX、联苯吡嗪菌胺 + AX、异丙氟吡菌胺 + AX、茚吡菌胺 + AX、异丙噻菌胺 + AX、氟茚唑菌胺 + AX、三氟吡啶胺 + AX、氟嘧菌酯 + AX、咪唑菌酮 + AX、甲苯醚菌酯 + AX、啶氧菌酯 + AX、唑菌胺酯 + AX、噁唑菌酮 + AX、醚菌酯-甲基 + AX、肟菌酯 + AX、嘧菌酯 + AX、四唑菌酮 + AX、吲唑磺菌胺 + AX、氰霜唑 + AX、吡啶菌胺+ AX、吡啶菌酰胺 + AX、吡啶草酰胺 + AX、唑嘧菌胺 + AX、氟啶胺 + AX、三苯基氢氧化锡 +AX、硅噻菌胺 + AX、丁苯吗啉 + AX、苯锈啶 + AX、螺环菌胺 + AX、环酰菌胺 + AX、抑霉唑+ AX、啶菌噁唑 + AX、糠菌唑 + AX、环唑醇 + AX、苯醚甲环唑 + AX、氟环唑、粉唑醇 +AX、己唑醇 + AX、种菌唑 + AX、叶菌唑 + AX、腈菌唑 + AX、戊菌唑 + AX、丙环唑 + AX、戊唑醇 + AX、氟醚唑 + AX、灭菌唑 + AX、丙硫菌唑 + AX、氟吡菌唑 + AX、氯氟醚菌唑 +AX、氟菌噁唑 + AX、异丙菌喹啉 + AX、氟菌喹啉 + AX、甲霜灵-M + AX、嘧菌环胺 + AX、嘧霉胺 + AX、春雷霉素 + AX、代森锰锌 + AX、铜杀真菌剂 + AX、硫 + AX、噻唑锌 + AX、克菌丹 + AX、灭菌丹 + AX、百菌清 + AX、二噻农 + AX、喹氧灵 + AX、丙氧喹啉 + AX、咯菌腈 + AX、异菌脲 + AX、腐霉利 + AX、噻苯达唑 + AX、苯酰菌胺 + AX、苯菌酮 + AX、氟吡菌胺 + AX、霜霉威 + AX、氟噻唑吡乙酮 + AX、氟噁菌磺酯 + AX、阿拉酸式苯-S-甲基 +AX、异噻菌胺 + AX、亚磷酸 + AX、环氟菌胺 + AX、异丁乙氧喹啉 + AX、四唑吡氨酯 + AX、三环唑 + AX、N-甲氧基-N-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]环丙烷甲酰胺 + AX、N,2-二甲氧基-N-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]丙酰胺+ AX、1-甲氧基-3-甲基-1-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]脲 + AX、1,3-二甲氧基-1-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]脲 + AX、N-[(1R)-1-苄基-3-氯-1-甲基-丁-3-烯基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺 + AX、N-[(1S)-1-苄基-3-氯-1-甲基-丁-3-烯基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺 + AX、N-[(1R)-1-苄基-3,3,3-三氟-1-甲基-丙基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺 + AX、N-[(1S)-1-苄基-3,3,3-三氟-1-甲基-丙基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺 + AX、N-[(1R)-1-苄基-1,3-二甲基-丁基]-7,8-二氟-喹啉-3-甲酰胺 + AX、N-[(1S)-1-苄基-1,3-二甲基-丁基]-7,8-二氟-喹啉-3-甲酰胺 + AX、8-氟-N-[(1R)-1-[(3-氟苯基)甲基]-1,3-二甲基-丁基]喹啉-3-甲酰胺 + AX、8-氟-N-[(1S)-1-[(3-氟苯基)甲基]-1,3-二甲基-丁基]喹啉-3-甲酰胺 + AX、N-[(1R)-1-苄基-1,3-二甲基-丁基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺 + AX、N-[(1S)-1-苄基-1,3-二甲基-丁基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺 + AX、N-((1R)-1-苄基-3-氯-1-甲基-丁-3-烯基)-8-氟-喹啉-3-甲酰胺 + AX、N-((1S)-1-苄基-3-氯-1-甲基-丁-3-烯基)-8-氟-喹啉-3-甲酰胺 + AX、(Z)-3-甲氧基-2-[2-甲基-5-[4-(三氟甲基)三唑-2-基]苯氧基]丙-2-烯酸甲酯 + AX、(Z)-3-甲氧基-2-[2-甲基-5-(4-丙基三唑-2-基)苯氧基]丙-2-烯酸甲酯 + AX、(Z)-2-[5-(3-异丙基吡唑-1-基)-2-甲基-苯氧基]-3-甲氧基-丙-2-烯酸甲酯 + AX、(Z)-3-甲氧基-2-[2-甲基-5-(3-丙基吡唑-1-基)苯氧基]丙-2-烯酸甲酯 + AX、(Z)-3-甲氧基-2-[2-甲基-5-[3-(三氟甲基)吡唑-1-基]苯氧基]丙-2-烯酸甲酯 + AX、(Z)-2-(5-环己基-2-甲基-苯氧基)-3-甲氧基-丙-2-烯酸甲酯 +AX、(Z)-2-(5-环戊基-2-甲基-苯氧基)-3-甲氧基-丙-2-烯酸甲酯 + AX、2-[氰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-5-甲基-N-螺[3.4]辛-3-基-噻唑-4-甲酰胺 + AX、2-[氰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺 + AX、2-[氰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-N-己基-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺 + AX、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(2-甲氧基乙酰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺 + AX、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(四氢吡喃-4-羰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺 + AX、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(氧杂环丁烷-3-羰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺 + AX、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(四氢呋喃-3-羰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺 + AX、2-[乙酰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺 + AX、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(2-甲基丙酰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺 + AX、TAEGRO®(即解淀粉芽孢杆菌菌株FZB24)+ AX、互叶白千层油(茶树植物互叶白千层提取物(作为Timorex Gold®可商购,其是广谱植物生物杀真菌剂))+ AX、大虎杖提取物(作为REGALIA®可商购)+ AX、基于石碱木提取物的植物提取物(作为BOTRISTOP®可商购)+ AX和金担子素A+ AX,其中组分 (A) 与组分 (B) 的比率是从100 : 1至1 : 40、优选从40 : 1至1 : 40、甚至更优选从20 : 1至1 : 20、还更优选从15 : 1至1 : 30、甚至还更优选从10 : 1至1 :10、最优选从5 : 1至1 : 5并且甚至最优选从2 : 1至1 : 2。
在本发明的另一个实施例中,组分 (A)(其中组分 (A) 是具有式 (I) 的化合物)与组分 (B) 的以下混合物作为活性成分是优选的(其中术语“AX”意指选自以下的一种组分 (A):具有式 (I)、(I-A) 的化合物或选自 (X.01)、(X.02)、(X.03)、(X.04)、(X.05)、(X.06)、(X.07)、(X.08)、(X.09)、(X.10)、或 (X.11) 的化合物,在根据本发明的表X中列出):TAEGRO®(即解淀粉芽孢杆菌菌株FZB24)+ AX、互叶白千层油(茶树植物互叶白千层提取物(作为Timorex Gold®可商购,其是广谱植物生物杀真菌剂))+ AX、大虎杖提取物(作为REGALIA®可商购)+ AX、基于石碱木提取物的植物提取物(作为BOTRISTOP®可商购)+ AX、或金担子素A + AX。
在本发明的另一个实施例中,组分 (A)(其中组分 (A) 是具有式 (I) 的化合物)与组分 (B) 的以下混合物作为活性成分是优选的(其中术语“AX”意指选自以下的一种组分 (A):具有式 (I)、(I-A) 的化合物或选自 (X.01)、(X.02)、(X.03)、(X.04)、(X.05)、(X.06)、(X.07)、(X.08)、(X.09)、(X.10)、或 (X.11) 的化合物,在根据本发明的表X中列出):TAEGRO®(即解淀粉芽孢杆菌菌株FZB24)+ AX、互叶白千层油(茶树植物互叶白千层提取物(作为Timorex Gold®可商购,其是广谱植物生物杀真菌剂))+ AX、大虎杖提取物(作为REGALIA®可商购)+ AX、基于石碱木提取物的植物提取物(作为BOTRISTOP®可商购)+ AX、或金担子素A + AX,其中组分 (A) 与组分 (B) 的重量比是从100 : 1至1 : 40。
在本发明的另一个优选实施例中,组分 (A)(其中组分 (A) 是具有式 (I) 的化合物)与组分 (B) 的以下混合物作为活性成分是优选的(其中术语“AX”意指选自以下的一种组分 (A):具有式 (I)、(I-A) 的化合物或选自 (X.01)、(X.02)、(X.03)、(X.04)、(X.05)、(X.06)、(X.07)、(X.08)、(X.09)、(X.10)、或 (X.11) 的化合物,在根据本发明的表X中列出):TAEGRO®(即,解淀粉芽孢杆菌菌株FZB24)+ AX、互叶白千层油(茶树植物互叶白千层提取物(作为Timorex Gold®可商购,其是广谱植物生物杀真菌剂))+ AX、大虎杖提取物(作为REGALIA®可商购)+ AX、基于石碱木提取物的植物提取物(作为BOTRISTOP®可商购)+ AX、或金担子素A + AX,其中组分 (A) 与组分 (B) 的重量比是从40 : 1至1 : 40。
在本发明的另一个更优选的实施例中,组分 (A)(其中组分 (A) 是具有式 (I)的化合物)与组分 (B) 的以下混合物作为活性成分是优选的(其中术语“AX”意指选自以下的一种组分 (A):具有式 (I)、(I-A) 的化合物或选自 (X.01)、(X.02)、(X.03)、(X.04)、(X.05)、(X.06)、(X.07)、(X.08)、(X.09)、(X.10)、或 (X.11) 的化合物,在根据本发明的表X中列出):TAEGRO®(即,解淀粉芽孢杆菌菌株FZB24)+ AX、互叶白千层油(茶树植物互叶白千层提取物(作为Timorex Gold®可商购,其是广谱植物生物杀真菌剂))+ AX、大虎杖提取物(作为REGALIA®可商购)+ AX、基于石碱木提取物的植物提取物(作为BOTRISTOP®可商购)+ AX、或金担子素A + AX,其中组分 (A) 与组分 (B) 的重量比是从40 : 1至1 : 20。
在本发明的另一个甚至更优选的实施例中,组分 (A)(其中组分 (A) 是具有式(I) 的化合物)与组分 (B) 的以下混合物作为活性成分是优选的(其中术语“AX”意指选自以下的一种组分 (A):具有式 (I)、(I-A) 的化合物或选自 (X.01)、(X.02)、(X.03)、(X.04)、(X.05)、(X.06)、(X.07)、(X.08)、(X.09)、(X.10)、或 (X.11) 的化合物,在根据本发明的表X中列出):TAEGRO®(即,解淀粉芽孢杆菌菌株FZB24)+ AX、互叶白千层油(茶树植物互叶白千层提取物(作为Timorex Gold®可商购,其是广谱植物生物杀真菌剂))+ AX、大虎杖提取物(作为REGALIA®可商购)+ AX、基于石碱木提取物的植物提取物(作为BOTRISTOP®可商购)+ AX、或金担子素A + AX,其中组分 (A) 与组分 (B) 的重量比是从20 : 1至1 :20。
在本发明的另一个还更优选的实施例中,组分 (A) 是化合物编号X.01:[5-(2,4-二氟苯基)-1,3,4-噻二唑-2-基]-[(4R,7S)-4,7-二甲基-4-(1-甲基吡唑-4-基)-5,7-二氢噻吩并[2,3-c]吡啶-6-基]甲酮 (X.01)、或其盐对映异构体、互变异构体、或N-氧化物、其对映异构体、或N-氧化物,并且组分 (B) 是选自以下的化合物:TAEGRO®(即解淀粉芽孢杆菌菌株FZB24)、互叶白千层油(茶树植物互叶白千层提取物(作为Timorex Gold®可商购,其是广谱植物生物杀真菌剂))、大虎杖提取物(作为REGALIA®可商购)、基于石碱木提取物的植物提取物(作为BOTRISTOP®可商购)、或金担子素A,其中组分 (A) 与组分 (B) 的重量比是从40 : 1至1 : 40、优选地从20 : 1至1 : 20。
在本发明的另一个还更优选的实施例中,组分 (A) 是化合物编号X.02:[5-(2,4-二氟苯基)异噁唑-3-基]-[外消旋-(4S,7R)-4,7-二甲基-4-(1-甲基吡唑-4-基)-5,7-二氢噻吩并[2,3-c]吡啶-6-基]甲酮 (X.02)、或其盐对映异构体、互变异构体、或N-氧化物、其对映异构体、或N-氧化物,并且组分 (B) 是选自以下的化合物:TAEGRO®(即解淀粉芽孢杆菌菌株FZB24)、互叶白千层油(茶树植物互叶白千层提取物(作为Timorex Gold®可商购,其是广谱植物生物杀真菌剂))、大虎杖提取物(作为REGALIA®可商购)、基于石碱木提取物的植物提取物(作为BOTRISTOP®可商购)、或金担子素A,其中组分 (A) 与组分 (B) 的重量比是从40 : 1至1 : 40、优选地从20 : 1至1 : 20。
在本发明的另一个还更优选的实施例中,组分 (A) 是化合物编号X.03:[5-(2,4-二氟苯基)异噁唑-3-基]-[外消旋-(4R,7S)-7-甲基-4-(1-甲基吡唑-4-基)-5,7-二氢-4H-噻吩并[2,3-c]吡啶-6-基]甲酮 (X.03)、或其盐对映异构体、互变异构体、或N-氧化物、其对映异构体、或N-氧化物,并且组分 (B) 是选自以下的化合物:TAEGRO®(即解淀粉芽孢杆菌菌株FZB24)、互叶白千层油(茶树植物互叶白千层提取物(作为Timorex Gold®可商购,其是广谱植物生物杀真菌剂))、大虎杖提取物(作为REGALIA®可商购)、基于石碱木提取物的植物提取物(作为BOTRISTOP®可商购)、或金担子素A,其中组分 (A) 与组分 (B) 的重量比是从40 : 1至1 : 40、优选地从20 : 1至1 : 20。
在本发明的另一个还更优选的实施例中,组分 (A) 是化合物编号X.04:[5-(2,4-二氟苯基)-1,3,4-噻二唑-2-基]-[外消旋-(4R,7S)-7-甲基-4-(1-甲基吡唑-4-基)-5,7-二氢-4H-噻吩并[2,3-c]吡啶-6-基]甲酮 (X.04)、或其盐对映异构体、互变异构体、或N-氧化物,并且组分 (B) 是选自以下的化合物:TAEGRO®(即解淀粉芽孢杆菌菌株FZB24)、互叶白千层油(茶树植物互叶白千层提取物(作为Timorex Gold®可商购,其是广谱植物生物杀真菌剂))、大虎杖提取物(作为REGALIA®可商购)、基于石碱木提取物的植物提取物(作为BOTRISTOP®可商购)、或金担子素A,其中组分 (A) 与组分 (B) 的重量比是从40 : 1至1 :40、优选地从20 : 1至1 : 20。
在本发明的另一个还更优选的实施例中,组分 (A) 是化合物编号X.05:[5-(2,4-二氟苯基)-1,3,4-噻二唑-2-基]-[4-甲基-4-(1-甲基吡唑-4-基)-5,7-二氢噻吩并[2,3-c]吡啶-6-基]甲酮 (X.05)、或其盐对映异构体、互变异构体、或N-氧化物,并且组分 (B)是选自以下的化合物:TAEGRO®(即解淀粉芽孢杆菌菌株FZB24)、互叶白千层油(茶树植物互叶白千层提取物(作为Timorex Gold®可商购,其是广谱植物生物杀真菌剂))、大虎杖提取物(作为REGALIA®可商购)、基于石碱木提取物的植物提取物(作为BOTRISTOP®可商购)、或金担子素A,其中组分 (A) 与组分 (B) 的重量比是从40 : 1至1 : 40、优选地从20 : 1至1 : 20。
在本发明的另一个还更优选的实施例中,组分 (A) 是化合物编号X.06:[5-(2,4-二氟苯基)异噁唑-3-基]-[4-甲基-4-(1-甲基吡唑-4-基)-5,7-二氢噻吩并[2,3-c]吡啶-6-基]甲酮 (X.06)、或其盐对映异构体、互变异构体、或N-氧化物,并且组分 (B) 是选自以下的化合物:TAEGRO®(即解淀粉芽孢杆菌菌株FZB24)、互叶白千层油(茶树植物互叶白千层提取物(作为Timorex Gold®可商购,其是广谱植物生物杀真菌剂))、大虎杖提取物(作为REGALIA®可商购)、基于石碱木提取物的植物提取物(作为BOTRISTOP®可商购)、或金担子素A,其中组分 (A) 与组分 (B) 的重量比是从40 : 1至1 : 40、优选地从20 : 1至1 : 20。
在本发明的另一个还更优选的实施例中,组分 (A) 是化合物编号X.07:[5-(2,4-二氟苯基)异噁唑-3-基]-[7-甲基-7-(1-甲基吡唑-4-基)-4,6-二氢噻吩并[3,2-c]吡啶-5-基]甲酮 (X.07)、或其盐对映异构体、互变异构体、或N-氧化物,并且组分 (B) 是选自以下的化合物:TAEGRO®(即解淀粉芽孢杆菌菌株FZB24)、互叶白千层油(茶树植物互叶白千层提取物(作为Timorex Gold®可商购,其是广谱植物生物杀真菌剂))、大虎杖提取物(作为REGALIA®可商购)、基于石碱木提取物的植物提取物(作为BOTRISTOP®可商购)、或金担子素A,其中组分 (A) 与组分 (B) 的重量比是从40 : 1至1 : 40、优选地从20 : 1至1 : 20。
在本发明的另一个还更优选的实施例中,组分 (A) 是化合物编号X.08:[5-(2,4-二氟苯基)异噁唑-3-基]-[4-(1-甲基吡唑-4-基)-5,7-二氢-4H-异噻唑并[5,4-c]吡啶-6-基]甲酮 (X.08)、或其盐对映异构体、互变异构体、或N-氧化物,并且组分 (B) 是选自以下的化合物:TAEGRO®(即解淀粉芽孢杆菌菌株FZB24)、互叶白千层油(茶树植物互叶白千层提取物(作为Timorex Gold®可商购,其是广谱植物生物杀真菌剂))、大虎杖提取物(作为REGALIA®可商购)、基于石碱木提取物的植物提取物(作为BOTRISTOP®可商购)、或金担子素A,其中组分 (A) 与组分 (B) 的重量比是从40 : 1至1 : 40、优选地从20 : 1至1 : 20。
在本发明的另一个还更优选的实施例中,组分 (A) 是化合物编号X.09:[5-(2,4-二氟苯基)异噁唑-3-基]-[7-(1,5-二甲基吡唑-4-基)-6,7-二氢-4H-噻二唑并[4,5-c]吡啶-5-基]甲酮 (X.09)、或其盐对映异构体、互变异构体、或N-氧化物,并且组分 (B) 是选自以下的化合物:TAEGRO®(即解淀粉芽孢杆菌菌株FZB24)、互叶白千层油(茶树植物互叶白千层提取物(作为Timorex Gold®可商购,其是广谱植物生物杀真菌剂))、大虎杖提取物(作为REGALIA®可商购)、基于石碱木提取物的植物提取物(作为BOTRISTOP®可商购)、或金担子素A,其中组分 (A) 与组分 (B) 的重量比是从40 : 1至1 : 40、优选地从20 : 1至1 :20。
在本发明的另一个还更优选的实施例中,组分 (A) 是化合物编号X.10:[5-(2,4-二氟苯基)异噁唑-3-基]-[7-(1,5-二甲基吡唑-4-基)-6,7-二氢-4H-噻吩并[3,2-c]吡啶-5-基]甲酮 (X.10)、或其盐对映异构体、互变异构体、或N-氧化物,并且组分 (B) 是选自以下的化合物:TAEGRO®(即解淀粉芽孢杆菌菌株FZB24)、互叶白千层油(茶树植物互叶白千层提取物(作为Timorex Gold®可商购,其是广谱植物生物杀真菌剂))、大虎杖提取物(作为REGALIA®可商购)、基于石碱木提取物的植物提取物(作为BOTRISTOP®可商购)、或金担子素A,其中组分 (A) 与组分 (B) 的重量比是从40 : 1至1 : 40、优选地从20 : 1至1 : 20。
在本发明的另一个还更优选的实施例中,组分 (A) 是化合物编号X.11:[5-(2,4-二氟苯基)异噁唑-3-基]-[外消旋-(4S,7S)-7-(1,5-二甲基吡唑-4-基)-4-甲基-6,7-二氢-4H-噻吩并[3,2-c]吡啶-5-基]甲酮、或其盐对映异构体、互变异构体、或N-氧化物,并且组分 (B) 是选自以下的化合物:TAEGRO®(即解淀粉芽孢杆菌菌株FZB24)、互叶白千层油(茶树植物互叶白千层提取物(作为Timorex Gold®可商购,其是广谱植物生物杀真菌剂))、大虎杖提取物(作为REGALIA®可商购)、基于石碱木提取物的植物提取物(作为BOTRISTOP®可商购)、或金担子素A,其中组分 (A) 与组分 (B) 的重量比是从40 : 1至1 : 40、优选地从20 : 1至1 : 20。
在根据本发明的优选组合物中,组分 (A) 是化合物编号X.01:[5-(2,4-二氟苯基)-1,3,4-噻二唑-2-基]-[(4R,7S)-4,7-甲基-4-(1-甲基吡唑-4-基)-5,7-二氢噻吩并[2,3-c]吡啶-6-基]甲酮 (X.01)、或其盐对映异构体、互变异构体、或N-氧化物,并且组分(B) 是选自以下的化合物:氟唑菌酰羟胺、苯并烯氟菌唑、联苯吡菌胺、氟唑菌酰胺、吡唑萘菌胺、吡噻菌胺、氟唑环菌胺、啶酰菌胺、氟吡菌酰胺、噻氟酰胺、联苯吡嗪菌胺、异丙氟吡菌胺、茚吡菌胺、氟茚唑菌胺、三氟吡啶胺、唑菌胺酯、肟菌酯、嘧菌酯、四唑菌酮、吡啶菌胺、吡啶菌酰胺、吡啶草酰胺、氟啶胺、苯锈啶、环酰菌胺、环唑醇、苯醚甲环唑、叶菌唑、戊菌唑、丙环唑、戊唑醇、氟醚唑、丙硫菌唑、氯氟醚菌唑、氟菌噁唑、异丙菌喹啉、氟菌喹啉、甲霜灵-M、嘧菌环胺、嘧霉胺、代森锰锌、铜化合物(不同的盐)、硫、灭菌丹、百菌清、二噻农、丙氧喹啉、咯菌腈、苯菌酮、氟噻唑吡乙酮、氟噁菌磺酯、阿拉酸式苯-S-甲基、亚磷酸、环氟菌胺、三环唑、N-甲氧基-N-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]环丙烷甲酰胺、N,2-二甲氧基-N-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]丙酰胺、1-甲氧基-3-甲基-1-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]脲、1,3-二甲氧基-1-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]脲、N-[(1R)-1-苄基-3-氯-1-甲基-丁-3-烯基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1S)-1-苄基-3-氯-1-甲基-丁-3-烯基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1R)-1-苄基-3,3,3-三氟-1-甲基-丙基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1S)-1-苄基-3,3,3-三氟-1-甲基-丙基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1R)-1-苄基-1,3-二甲基-丁基]-7,8-二氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1S)-1-苄基-1,3-二甲基-丁基]-7,8-二氟-喹啉-3-甲酰胺、8-氟-N-[(1R)-1-[(3-氟苯基)甲基]-1,3-二甲基-丁基]喹啉-3-甲酰胺、8-氟-N-[(1S)-1-[(3-氟苯基)甲基]-1,3-二甲基-丁基]喹啉-3-甲酰胺、N-[(1R)-1-苄基-1,3-二甲基-丁基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1S)-1-苄基-1,3-二甲基-丁基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-((1R)-1-苄基-3-氯-1-甲基-丁-3-烯基)-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-((1S)-1-苄基-3-氯-1-甲基-丁-3-烯基)-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、(Z)-3-甲氧基-2-[2-甲基-5-[4-(三氟甲基)三唑-2-基]苯氧基]丙-2-烯酸甲酯、(Z)-3-甲氧基-2-[2-甲基-5-(4-丙基三唑-2-基)苯氧基]丙-2-烯酸甲酯、(Z)-2-[5-(3-异丙基吡唑-1-基)-2-甲基-苯氧基]-3-甲氧基-丙-2-烯酸甲酯、(Z)-3-甲氧基-2-[2-甲基-5-(3-丙基吡唑-1-基)苯氧基]丙-2-烯酸甲酯、(Z)-3-甲氧基-2-[2-甲基-5-[3-(三氟甲基)吡唑-1-基]苯氧基]丙-2-烯酸甲酯、(Z)-2-(5-环己基-2-甲基-苯氧基)-3-甲氧基-丙-2-烯酸甲酯、(Z)-2-(5-环戊基-2-甲基-苯氧基)-3-甲氧基-丙-2-烯酸甲酯(这些化合物可以由WO 2020/193387中描述的方法制备)、2-[氰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-5-甲基-N-螺[3.4]辛-3-基-噻唑-4-甲酰胺、2-[氰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[氰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-N-己基-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(2-甲氧基乙酰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(四氢吡喃-4-羰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(氧杂环丁烷-3-羰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(四氢呋喃-3-羰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[乙酰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(2-甲基丙酰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、TAEGRO®(即解淀粉芽孢杆菌菌株FZB24)、互叶白千层油(茶树植物互叶白千层提取物(作为Timorex Gold®可商购,其是广谱植物生物杀真菌剂))、大虎杖提取物(作为REGALIA®可商购)、基于石碱木提取物的植物提取物(作为BOTRISTOP®可商购)、或金担子素A,其中组分 (A) 与组分 (B) 的重量比是从15 : 1至1 : 30。
在根据本发明的另一种优选组合物中,组分 (A) 是化合物编号X.02:[5-(2,4-二氟苯基)异噁唑-3-基]-[外消旋-(4S,7R)-4,7-二甲基-4-(1-甲基吡唑-4-基)-5,7-二氢噻吩并[2,3-c]吡啶-6-基]甲酮 (X.02)、或其盐对映异构体、互变异构体、或N-氧化物,并且组分 (B) 是选自以下的化合物:氟唑菌酰羟胺、苯并烯氟菌唑、联苯吡菌胺、氟唑菌酰胺、吡唑萘菌胺、吡噻菌胺、氟唑环菌胺、啶酰菌胺、氟吡菌酰胺、噻氟酰胺、联苯吡嗪菌胺、异丙氟吡菌胺、茚吡菌胺、氟茚唑菌胺、三氟吡啶胺、唑菌胺酯、肟菌酯、嘧菌酯、四唑菌酮、吡啶菌胺、吡啶菌酰胺、吡啶草酰胺、氟啶胺、苯锈啶、环酰菌胺、环唑醇、苯醚甲环唑、叶菌唑、戊菌唑、丙环唑、戊唑醇、氟醚唑、丙硫菌唑、氯氟醚菌唑、氟菌噁唑、异丙菌喹啉、氟菌喹啉、甲霜灵-M、嘧菌环胺、嘧霉胺、代森锰锌、铜化合物(不同的盐)、硫、灭菌丹、百菌清、二噻农、丙氧喹啉、咯菌腈、苯菌酮、氟噻唑吡乙酮、氟噁菌磺酯、阿拉酸式苯-S-甲基、亚磷酸、环氟菌胺、三环唑、N-甲氧基-N-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]环丙烷甲酰胺、N,2-二甲氧基-N-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]丙酰胺、1-甲氧基-3-甲基-1-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]脲、1,3-二甲氧基-1-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]脲、N-[(1R)-1-苄基-3-氯-1-甲基-丁-3-烯基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1S)-1-苄基-3-氯-1-甲基-丁-3-烯基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1R)-1-苄基-3,3,3-三氟-1-甲基-丙基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1S)-1-苄基-3,3,3-三氟-1-甲基-丙基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1R)-1-苄基-1,3-二甲基-丁基]-7,8-二氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1S)-1-苄基-1,3-二甲基-丁基]-7,8-二氟-喹啉-3-甲酰胺、8-氟-N-[(1R)-1-[(3-氟苯基)甲基]-1,3-二甲基-丁基]喹啉-3-甲酰胺、8-氟-N-[(1S)-1-[(3-氟苯基)甲基]-1,3-二甲基-丁基]喹啉-3-甲酰胺、N-[(1R)-1-苄基-1,3-二甲基-丁基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1S)-1-苄基-1,3-二甲基-丁基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-((1R)-1-苄基-3-氯-1-甲基-丁-3-烯基)-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-((1S)-1-苄基-3-氯-1-甲基-丁-3-烯基)-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、(Z)-3-甲氧基-2-[2-甲基-5-[4-(三氟甲基)三唑-2-基]苯氧基]丙-2-烯酸甲酯、(Z)-3-甲氧基-2-[2-甲基-5-(4-丙基三唑-2-基)苯氧基]丙-2-烯酸甲酯、(Z)-2-[5-(3-异丙基吡唑-1-基)-2-甲基-苯氧基]-3-甲氧基-丙-2-烯酸甲酯、(Z)-3-甲氧基-2-[2-甲基-5-(3-丙基吡唑-1-基)苯氧基]丙-2-烯酸甲酯、(Z)-3-甲氧基-2-[2-甲基-5-[3-(三氟甲基)吡唑-1-基]苯氧基]丙-2-烯酸甲酯、(Z)-2-(5-环己基-2-甲基-苯氧基)-3-甲氧基-丙-2-烯酸甲酯、(Z)-2-(5-环戊基-2-甲基-苯氧基)-3-甲氧基-丙-2-烯酸甲酯(这些化合物可以由WO 2020/193387中描述的方法制备)、2-[氰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-5-甲基-N-螺[3.4]辛-3-基-噻唑-4-甲酰胺、2-[氰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[氰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-N-己基-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(2-甲氧基乙酰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(四氢吡喃-4-羰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(氧杂环丁烷-3-羰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(四氢呋喃-3-羰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[乙酰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(2-甲基丙酰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、TAEGRO®(即解淀粉芽孢杆菌菌株FZB24)、互叶白千层油(茶树植物互叶白千层提取物(作为Timorex Gold®可商购,其是广谱植物生物杀真菌剂))、大虎杖提取物(作为REGALIA®可商购)、基于石碱木提取物的植物提取物(作为BOTRISTOP®可商购)、或金担子素A,其中组分 (A) 与组分 (B) 的重量比是从15 : 1至1 :30。
在根据本发明的另一种优选组合物中,组分 (A) 是化合物编号X.03:[5-(2,4-二氟苯基)异噁唑-3-基]-[外消旋-(4R,7S)-7-甲基-4-(1-甲基吡唑-4-基)-5,7-二氢-4H-噻吩并[2,3-c]吡啶-6-基]甲酮 (X.03)、或其盐对映异构体、互变异构体、或N-氧化物,并且组分 (B) 是选自以下的化合物:氟唑菌酰羟胺、苯并烯氟菌唑、联苯吡菌胺、氟唑菌酰胺、吡唑萘菌胺、吡噻菌胺、氟唑环菌胺、啶酰菌胺、氟吡菌酰胺、噻氟酰胺、联苯吡嗪菌胺、异丙氟吡菌胺、茚吡菌胺、氟茚唑菌胺、三氟吡啶胺、唑菌胺酯、肟菌酯、嘧菌酯、四唑菌酮、吡啶菌胺、吡啶菌酰胺、吡啶草酰胺、氟啶胺、苯锈啶、环酰菌胺、环唑醇、苯醚甲环唑、叶菌唑、戊菌唑、丙环唑、戊唑醇、氟醚唑、丙硫菌唑、氯氟醚菌唑、氟菌噁唑、异丙菌喹啉、氟菌喹啉、甲霜灵-M、嘧菌环胺、嘧霉胺、代森锰锌、铜化合物(不同的盐)、硫、灭菌丹、百菌清、二噻农、丙氧喹啉、咯菌腈、苯菌酮、氟噻唑吡乙酮、氟噁菌磺酯、阿拉酸式苯-S-甲基、亚磷酸、环氟菌胺、三环唑、N-甲氧基-N-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]环丙烷甲酰胺、N,2-二甲氧基-N-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]丙酰胺、1-甲氧基-3-甲基-1-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]脲、1,3-二甲氧基-1-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]脲、N-[(1R)-1-苄基-3-氯-1-甲基-丁-3-烯基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1S)-1-苄基-3-氯-1-甲基-丁-3-烯基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1R)-1-苄基-3,3,3-三氟-1-甲基-丙基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1S)-1-苄基-3,3,3-三氟-1-甲基-丙基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1R)-1-苄基-1,3-二甲基-丁基]-7,8-二氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1S)-1-苄基-1,3-二甲基-丁基]-7,8-二氟-喹啉-3-甲酰胺、8-氟-N-[(1R)-1-[(3-氟苯基)甲基]-1,3-二甲基-丁基]喹啉-3-甲酰胺、8-氟-N-[(1S)-1-[(3-氟苯基)甲基]-1,3-二甲基-丁基]喹啉-3-甲酰胺、N-[(1R)-1-苄基-1,3-二甲基-丁基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1S)-1-苄基-1,3-二甲基-丁基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-((1R)-1-苄基-3-氯-1-甲基-丁-3-烯基)-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-((1S)-1-苄基-3-氯-1-甲基-丁-3-烯基)-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、(Z)-3-甲氧基-2-[2-甲基-5-[4-(三氟甲基)三唑-2-基]苯氧基]丙-2-烯酸甲酯、(Z)-3-甲氧基-2-[2-甲基-5-(4-丙基三唑-2-基)苯氧基]丙-2-烯酸甲酯、(Z)-2-[5-(3-异丙基吡唑-1-基)-2-甲基-苯氧基]-3-甲氧基-丙-2-烯酸甲酯、(Z)-3-甲氧基-2-[2-甲基-5-(3-丙基吡唑-1-基)苯氧基]丙-2-烯酸甲酯、(Z)-3-甲氧基-2-[2-甲基-5-[3-(三氟甲基)吡唑-1-基]苯氧基]丙-2-烯酸甲酯、(Z)-2-(5-环己基-2-甲基-苯氧基)-3-甲氧基-丙-2-烯酸甲酯、(Z)-2-(5-环戊基-2-甲基-苯氧基)-3-甲氧基-丙-2-烯酸甲酯(这些化合物可以由WO 2020/193387中描述的方法制备)、2-[氰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-5-甲基-N-螺[3.4]辛-3-基-噻唑-4-甲酰胺、2-[氰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[氰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-N-己基-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(2-甲氧基乙酰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(四氢吡喃-4-羰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(氧杂环丁烷-3-羰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(四氢呋喃-3-羰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[乙酰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(2-甲基丙酰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、TAEGRO®(即解淀粉芽孢杆菌菌株FZB24)、互叶白千层油(茶树植物互叶白千层提取物(作为Timorex Gold®可商购,其是广谱植物生物杀真菌剂))、大虎杖提取物(作为REGALIA®可商购)、基于石碱木提取物的植物提取物(作为BOTRISTOP®可商购)、或金担子素A,其中组分 (A) 与组分 (B) 的重量比是从15 : 1至1 :30。
在根据本发明的另一种优选组合物中,组分 (A) 是化合物编号X.04:[5-(2,4-二氟苯基)-1,3,4-噻二唑-2-基]-[外消旋-(4R,7S)-7-甲基-4-(1-甲基吡唑-4-基)-5,7-二氢-4H-噻吩并[2,3-c]吡啶-6-基]甲酮 (X.04)、或其盐对映异构体、互变异构体、或N-氧化物,并且组分 (B) 是选自以下的化合物:氟唑菌酰羟胺、苯并烯氟菌唑、联苯吡菌胺、氟唑菌酰胺、吡唑萘菌胺、吡噻菌胺、氟唑环菌胺、啶酰菌胺、氟吡菌酰胺、噻氟酰胺、联苯吡嗪菌胺、异丙氟吡菌胺、茚吡菌胺、氟茚唑菌胺、三氟吡啶胺、唑菌胺酯、肟菌酯、嘧菌酯、四唑菌酮、吡啶菌胺、吡啶菌酰胺、吡啶草酰胺、氟啶胺、苯锈啶、环酰菌胺、环唑醇、苯醚甲环唑、叶菌唑、戊菌唑、丙环唑、戊唑醇、氟醚唑、丙硫菌唑、氯氟醚菌唑、氟菌噁唑、异丙菌喹啉、氟菌喹啉、甲霜灵-M、嘧菌环胺、嘧霉胺、代森锰锌、铜化合物(不同的盐)、硫、灭菌丹、百菌清、二噻农、丙氧喹啉、咯菌腈、苯菌酮、氟噻唑吡乙酮、氟噁菌磺酯、阿拉酸式苯-S-甲基、亚磷酸、环氟菌胺、三环唑、N-甲氧基-N-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]环丙烷甲酰胺、N,2-二甲氧基-N-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]丙酰胺、1-甲氧基-3-甲基-1-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]脲、1,3-二甲氧基-1-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]脲、N-[(1R)-1-苄基-3-氯-1-甲基-丁-3-烯基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1S)-1-苄基-3-氯-1-甲基-丁-3-烯基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1R)-1-苄基-3,3,3-三氟-1-甲基-丙基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1S)-1-苄基-3,3,3-三氟-1-甲基-丙基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1R)-1-苄基-1,3-二甲基-丁基]-7,8-二氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1S)-1-苄基-1,3-二甲基-丁基]-7,8-二氟-喹啉-3-甲酰胺、8-氟-N-[(1R)-1-[(3-氟苯基)甲基]-1,3-二甲基-丁基]喹啉-3-甲酰胺、8-氟-N-[(1S)-1-[(3-氟苯基)甲基]-1,3-二甲基-丁基]喹啉-3-甲酰胺、N-[(1R)-1-苄基-1,3-二甲基-丁基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1S)-1-苄基-1,3-二甲基-丁基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-((1R)-1-苄基-3-氯-1-甲基-丁-3-烯基)-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-((1S)-1-苄基-3-氯-1-甲基-丁-3-烯基)-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、(Z)-3-甲氧基-2-[2-甲基-5-[4-(三氟甲基)三唑-2-基]苯氧基]丙-2-烯酸甲酯、(Z)-3-甲氧基-2-[2-甲基-5-(4-丙基三唑-2-基)苯氧基]丙-2-烯酸甲酯、(Z)-2-[5-(3-异丙基吡唑-1-基)-2-甲基-苯氧基]-3-甲氧基-丙-2-烯酸甲酯、(Z)-3-甲氧基-2-[2-甲基-5-(3-丙基吡唑-1-基)苯氧基]丙-2-烯酸甲酯、(Z)-3-甲氧基-2-[2-甲基-5-[3-(三氟甲基)吡唑-1-基]苯氧基]丙-2-烯酸甲酯、(Z)-2-(5-环己基-2-甲基-苯氧基)-3-甲氧基-丙-2-烯酸甲酯、(Z)-2-(5-环戊基-2-甲基-苯氧基)-3-甲氧基-丙-2-烯酸甲酯(这些化合物可以由WO 2020/193387中描述的方法制备)、2-[氰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-5-甲基-N-螺[3.4]辛-3-基-噻唑-4-甲酰胺、2-[氰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[氰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-N-己基-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(2-甲氧基乙酰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(四氢吡喃-4-羰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(氧杂环丁烷-3-羰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(四氢呋喃-3-羰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[乙酰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(2-甲基丙酰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、TAEGRO®(即解淀粉芽孢杆菌菌株FZB24)、互叶白千层油(茶树植物互叶白千层提取物(作为Timorex Gold®可商购,其是广谱植物生物杀真菌剂))、大虎杖提取物(作为REGALIA®可商购)、基于石碱木提取物的植物提取物(作为BOTRISTOP®可商购)、或金担子素A,其中组分 (A) 与组分 (B) 的重量比是从15 : 1至1 :30。
在根据本发明的另一种优选组合物中,组分 (A) 是化合物编号X.05:[5-(2,4-二氟苯基)-1,3,4-噻二唑-2-基]-[4-甲基-4-(1-甲基吡唑-4-基)-5,7-二氢噻吩并[2,3-c]吡啶-6-基]甲酮 (X.05)、或其盐对映异构体、互变异构体、或N-氧化物,并且组分 (B) 是选自以下的化合物:氟唑菌酰羟胺、苯并烯氟菌唑、联苯吡菌胺、氟唑菌酰胺、吡唑萘菌胺、吡噻菌胺、氟唑环菌胺、啶酰菌胺、氟吡菌酰胺、噻氟酰胺、联苯吡嗪菌胺、异丙氟吡菌胺、茚吡菌胺、氟茚唑菌胺、三氟吡啶胺、唑菌胺酯、肟菌酯、嘧菌酯、四唑菌酮、吡啶菌胺、吡啶菌酰胺、吡啶草酰胺、氟啶胺、苯锈啶、环酰菌胺、环唑醇、苯醚甲环唑、叶菌唑、戊菌唑、丙环唑、戊唑醇、氟醚唑、丙硫菌唑、氯氟醚菌唑、氟菌噁唑、异丙菌喹啉、氟菌喹啉、甲霜灵-M、嘧菌环胺、嘧霉胺、代森锰锌、铜化合物(不同的盐)、硫、灭菌丹、百菌清、二噻农、丙氧喹啉、咯菌腈、苯菌酮、氟噻唑吡乙酮、氟噁菌磺酯、阿拉酸式苯-S-甲基、亚磷酸、环氟菌胺、三环唑、N-甲氧基-N-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]环丙烷甲酰胺、N,2-二甲氧基-N-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]丙酰胺、1-甲氧基-3-甲基-1-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]脲、1,3-二甲氧基-1-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]脲、N-[(1R)-1-苄基-3-氯-1-甲基-丁-3-烯基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1S)-1-苄基-3-氯-1-甲基-丁-3-烯基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1R)-1-苄基-3,3,3-三氟-1-甲基-丙基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1S)-1-苄基-3,3,3-三氟-1-甲基-丙基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1R)-1-苄基-1,3-二甲基-丁基]-7,8-二氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1S)-1-苄基-1,3-二甲基-丁基]-7,8-二氟-喹啉-3-甲酰胺、8-氟-N-[(1R)-1-[(3-氟苯基)甲基]-1,3-二甲基-丁基]喹啉-3-甲酰胺、8-氟-N-[(1S)-1-[(3-氟苯基)甲基]-1,3-二甲基-丁基]喹啉-3-甲酰胺、N-[(1R)-1-苄基-1,3-二甲基-丁基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1S)-1-苄基-1,3-二甲基-丁基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-((1R)-1-苄基-3-氯-1-甲基-丁-3-烯基)-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-((1S)-1-苄基-3-氯-1-甲基-丁-3-烯基)-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、(Z)-3-甲氧基-2-[2-甲基-5-[4-(三氟甲基)三唑-2-基]苯氧基]丙-2-烯酸甲酯、(Z)-3-甲氧基-2-[2-甲基-5-(4-丙基三唑-2-基)苯氧基]丙-2-烯酸甲酯、(Z)-2-[5-(3-异丙基吡唑-1-基)-2-甲基-苯氧基]-3-甲氧基-丙-2-烯酸甲酯、(Z)-3-甲氧基-2-[2-甲基-5-(3-丙基吡唑-1-基)苯氧基]丙-2-烯酸甲酯、(Z)-3-甲氧基-2-[2-甲基-5-[3-(三氟甲基)吡唑-1-基]苯氧基]丙-2-烯酸甲酯、(Z)-2-(5-环己基-2-甲基-苯氧基)-3-甲氧基-丙-2-烯酸甲酯、(Z)-2-(5-环戊基-2-甲基-苯氧基)-3-甲氧基-丙-2-烯酸甲酯(这些化合物可以由WO 2020/193387中描述的方法制备)、2-[氰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-5-甲基-N-螺[3.4]辛-3-基-噻唑-4-甲酰胺、2-[氰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[氰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-N-己基-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(2-甲氧基乙酰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(四氢吡喃-4-羰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(氧杂环丁烷-3-羰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(四氢呋喃-3-羰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[乙酰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(2-甲基丙酰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、TAEGRO®(即解淀粉芽孢杆菌菌株FZB24)、互叶白千层油(茶树植物互叶白千层提取物(作为Timorex Gold®可商购,其是广谱植物生物杀真菌剂))、大虎杖提取物(作为REGALIA®可商购)、基于石碱木提取物的植物提取物(作为BOTRISTOP®可商购)、或金担子素A,其中组分 (A) 与组分 (B) 的重量比是从15 : 1至1 : 30。
在根据本发明的另一种优选组合物中,组分 (A) 是化合物编号X.06:[5-(2,4-二氟苯基)异噁唑-3-基]-[4-甲基-4-(1-甲基吡唑-4-基)-5,7-二氢噻吩并[2,3-c]吡啶-6-基]甲酮 (X.06)、或其盐对映异构体、互变异构体、或N-氧化物,并且组分 (B) 是选自以下的化合物:氟唑菌酰羟胺、苯并烯氟菌唑、联苯吡菌胺、氟唑菌酰胺、吡唑萘菌胺、吡噻菌胺、氟唑环菌胺、啶酰菌胺、氟吡菌酰胺、噻氟酰胺、联苯吡嗪菌胺、异丙氟吡菌胺、茚吡菌胺、氟茚唑菌胺、三氟吡啶胺、唑菌胺酯、肟菌酯、嘧菌酯、四唑菌酮、吡啶菌胺、吡啶菌酰胺、吡啶草酰胺、氟啶胺、苯锈啶、环酰菌胺、环唑醇、苯醚甲环唑、叶菌唑、戊菌唑、丙环唑、戊唑醇、氟醚唑、丙硫菌唑、氯氟醚菌唑、氟菌噁唑、异丙菌喹啉、氟菌喹啉、甲霜灵-M、嘧菌环胺、嘧霉胺、代森锰锌、铜化合物(不同的盐)、硫、灭菌丹、百菌清、二噻农、丙氧喹啉、咯菌腈、苯菌酮、氟噻唑吡乙酮、氟噁菌磺酯、阿拉酸式苯-S-甲基、亚磷酸、环氟菌胺、三环唑、N-甲氧基-N-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]环丙烷甲酰胺、N,2-二甲氧基-N-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]丙酰胺、1-甲氧基-3-甲基-1-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]脲、1,3-二甲氧基-1-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]脲、N-[(1R)-1-苄基-3-氯-1-甲基-丁-3-烯基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1S)-1-苄基-3-氯-1-甲基-丁-3-烯基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1R)-1-苄基-3,3,3-三氟-1-甲基-丙基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1S)-1-苄基-3,3,3-三氟-1-甲基-丙基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1R)-1-苄基-1,3-二甲基-丁基]-7,8-二氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1S)-1-苄基-1,3-二甲基-丁基]-7,8-二氟-喹啉-3-甲酰胺、8-氟-N-[(1R)-1-[(3-氟苯基)甲基]-1,3-二甲基-丁基]喹啉-3-甲酰胺、8-氟-N-[(1S)-1-[(3-氟苯基)甲基]-1,3-二甲基-丁基]喹啉-3-甲酰胺、N-[(1R)-1-苄基-1,3-二甲基-丁基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1S)-1-苄基-1,3-二甲基-丁基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-((1R)-1-苄基-3-氯-1-甲基-丁-3-烯基)-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-((1S)-1-苄基-3-氯-1-甲基-丁-3-烯基)-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、(Z)-3-甲氧基-2-[2-甲基-5-[4-(三氟甲基)三唑-2-基]苯氧基]丙-2-烯酸甲酯、(Z)-3-甲氧基-2-[2-甲基-5-(4-丙基三唑-2-基)苯氧基]丙-2-烯酸甲酯、(Z)-2-[5-(3-异丙基吡唑-1-基)-2-甲基-苯氧基]-3-甲氧基-丙-2-烯酸甲酯、(Z)-3-甲氧基-2-[2-甲基-5-(3-丙基吡唑-1-基)苯氧基]丙-2-烯酸甲酯、(Z)-3-甲氧基-2-[2-甲基-5-[3-(三氟甲基)吡唑-1-基]苯氧基]丙-2-烯酸甲酯、(Z)-2-(5-环己基-2-甲基-苯氧基)-3-甲氧基-丙-2-烯酸甲酯、(Z)-2-(5-环戊基-2-甲基-苯氧基)-3-甲氧基-丙-2-烯酸甲酯(这些化合物可以由WO 2020/193387中描述的方法制备)、2-[氰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-5-甲基-N-螺[3.4]辛-3-基-噻唑-4-甲酰胺、2-[氰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[氰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-N-己基-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(2-甲氧基乙酰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(四氢吡喃-4-羰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(氧杂环丁烷-3-羰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(四氢呋喃-3-羰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[乙酰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(2-甲基丙酰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、TAEGRO®(即解淀粉芽孢杆菌菌株FZB24)、互叶白千层油(茶树植物互叶白千层提取物(作为Timorex Gold®可商购,其是广谱植物生物杀真菌剂))、大虎杖提取物(作为REGALIA®可商购)、基于石碱木提取物的植物提取物(作为BOTRISTOP®可商购)、或金担子素A,其中组分 (A) 与组分 (B) 的重量比是从15 : 1至1 : 30。
在根据本发明的另一种优选组合物中,组分 (A) 是化合物编号X.07:[5-(2,4-二氟苯基)异噁唑-3-基]-[7-甲基-7-(1-甲基吡唑-4-基)-4,6-二氢噻吩并[3,2-c]吡啶-5-基]甲酮 (X.07)、或其盐对映异构体、互变异构体、或N-氧化物,并且组分 (B) 是选自以下的化合物:氟唑菌酰羟胺、苯并烯氟菌唑、联苯吡菌胺、氟唑菌酰胺、吡唑萘菌胺、吡噻菌胺、氟唑环菌胺、啶酰菌胺、氟吡菌酰胺、噻氟酰胺、联苯吡嗪菌胺、异丙氟吡菌胺、茚吡菌胺、氟茚唑菌胺、三氟吡啶胺、唑菌胺酯、肟菌酯、嘧菌酯、四唑菌酮、吡啶菌胺、吡啶菌酰胺、吡啶草酰胺、氟啶胺、苯锈啶、环酰菌胺、环唑醇、苯醚甲环唑、叶菌唑、戊菌唑、丙环唑、戊唑醇、氟醚唑、丙硫菌唑、氯氟醚菌唑、氟菌噁唑、异丙菌喹啉、氟菌喹啉、甲霜灵-M、嘧菌环胺、嘧霉胺、代森锰锌、铜化合物(不同的盐)、硫、灭菌丹、百菌清、二噻农、丙氧喹啉、咯菌腈、苯菌酮、氟噻唑吡乙酮、氟噁菌磺酯、阿拉酸式苯-S-甲基、亚磷酸、环氟菌胺、三环唑、N-甲氧基-N-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]环丙烷甲酰胺、N,2-二甲氧基-N-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]丙酰胺、1-甲氧基-3-甲基-1-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]脲、1,3-二甲氧基-1-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]脲、N-[(1R)-1-苄基-3-氯-1-甲基-丁-3-烯基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1S)-1-苄基-3-氯-1-甲基-丁-3-烯基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1R)-1-苄基-3,3,3-三氟-1-甲基-丙基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1S)-1-苄基-3,3,3-三氟-1-甲基-丙基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1R)-1-苄基-1,3-二甲基-丁基]-7,8-二氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1S)-1-苄基-1,3-二甲基-丁基]-7,8-二氟-喹啉-3-甲酰胺、8-氟-N-[(1R)-1-[(3-氟苯基)甲基]-1,3-二甲基-丁基]喹啉-3-甲酰胺、8-氟-N-[(1S)-1-[(3-氟苯基)甲基]-1,3-二甲基-丁基]喹啉-3-甲酰胺、N-[(1R)-1-苄基-1,3-二甲基-丁基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1S)-1-苄基-1,3-二甲基-丁基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-((1R)-1-苄基-3-氯-1-甲基-丁-3-烯基)-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-((1S)-1-苄基-3-氯-1-甲基-丁-3-烯基)-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、(Z)-3-甲氧基-2-[2-甲基-5-[4-(三氟甲基)三唑-2-基]苯氧基]丙-2-烯酸甲酯、(Z)-3-甲氧基-2-[2-甲基-5-(4-丙基三唑-2-基)苯氧基]丙-2-烯酸甲酯、(Z)-2-[5-(3-异丙基吡唑-1-基)-2-甲基-苯氧基]-3-甲氧基-丙-2-烯酸甲酯、(Z)-3-甲氧基-2-[2-甲基-5-(3-丙基吡唑-1-基)苯氧基]丙-2-烯酸甲酯、(Z)-3-甲氧基-2-[2-甲基-5-[3-(三氟甲基)吡唑-1-基]苯氧基]丙-2-烯酸甲酯、(Z)-2-(5-环己基-2-甲基-苯氧基)-3-甲氧基-丙-2-烯酸甲酯、(Z)-2-(5-环戊基-2-甲基-苯氧基)-3-甲氧基-丙-2-烯酸甲酯(这些化合物可以由WO 2020/193387中描述的方法制备)、2-[氰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-5-甲基-N-螺[3.4]辛-3-基-噻唑-4-甲酰胺、2-[氰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[氰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-N-己基-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(2-甲氧基乙酰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(四氢吡喃-4-羰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(氧杂环丁烷-3-羰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(四氢呋喃-3-羰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[乙酰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(2-甲基丙酰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、TAEGRO®(即解淀粉芽孢杆菌菌株FZB24)、互叶白千层油(茶树植物互叶白千层提取物(作为Timorex Gold®可商购,其是广谱植物生物杀真菌剂))、大虎杖提取物(作为REGALIA®可商购)、基于石碱木提取物的植物提取物(作为BOTRISTOP®可商购)、或金担子素A,其中组分 (A) 与组分 (B) 的重量比是从15 : 1至1 : 30。
在根据本发明的另一种优选组合物中,组分 (A) 是化合物编号X.08:[5-(2,4-二氟苯基)异噁唑-3-基]-[4-(1-甲基吡唑-4-基)-5,7-二氢-4H-异噻唑并[5,4-c]吡啶-6-基]甲酮 (X.08)、或其盐对映异构体、互变异构体、或N-氧化物,并且组分 (B) 是选自以下的化合物:氟唑菌酰羟胺、苯并烯氟菌唑、联苯吡菌胺、氟唑菌酰胺、吡唑萘菌胺、吡噻菌胺、氟唑环菌胺、啶酰菌胺、氟吡菌酰胺、噻氟酰胺、联苯吡嗪菌胺、异丙氟吡菌胺、茚吡菌胺、氟茚唑菌胺、三氟吡啶胺、唑菌胺酯、肟菌酯、嘧菌酯、四唑菌酮、吡啶菌胺、吡啶菌酰胺、吡啶草酰胺、氟啶胺、苯锈啶、环酰菌胺、环唑醇、苯醚甲环唑、叶菌唑、戊菌唑、丙环唑、戊唑醇、氟醚唑、丙硫菌唑、氯氟醚菌唑、氟菌噁唑、异丙菌喹啉、氟菌喹啉、甲霜灵-M、嘧菌环胺、嘧霉胺、代森锰锌、铜化合物(不同的盐)、硫、灭菌丹、百菌清、二噻农、丙氧喹啉、咯菌腈、苯菌酮、氟噻唑吡乙酮、氟噁菌磺酯、阿拉酸式苯-S-甲基、亚磷酸、环氟菌胺、三环唑、N-甲氧基-N-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]环丙烷甲酰胺、N,2-二甲氧基-N-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]丙酰胺、1-甲氧基-3-甲基-1-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]脲、1,3-二甲氧基-1-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]脲、N-[(1R)-1-苄基-3-氯-1-甲基-丁-3-烯基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1S)-1-苄基-3-氯-1-甲基-丁-3-烯基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1R)-1-苄基-3,3,3-三氟-1-甲基-丙基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1S)-1-苄基-3,3,3-三氟-1-甲基-丙基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1R)-1-苄基-1,3-二甲基-丁基]-7,8-二氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1S)-1-苄基-1,3-二甲基-丁基]-7,8-二氟-喹啉-3-甲酰胺、8-氟-N-[(1R)-1-[(3-氟苯基)甲基]-1,3-二甲基-丁基]喹啉-3-甲酰胺、8-氟-N-[(1S)-1-[(3-氟苯基)甲基]-1,3-二甲基-丁基]喹啉-3-甲酰胺、N-[(1R)-1-苄基-1,3-二甲基-丁基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1S)-1-苄基-1,3-二甲基-丁基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-((1R)-1-苄基-3-氯-1-甲基-丁-3-烯基)-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-((1S)-1-苄基-3-氯-1-甲基-丁-3-烯基)-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、(Z)-3-甲氧基-2-[2-甲基-5-[4-(三氟甲基)三唑-2-基]苯氧基]丙-2-烯酸甲酯、(Z)-3-甲氧基-2-[2-甲基-5-(4-丙基三唑-2-基)苯氧基]丙-2-烯酸甲酯、(Z)-2-[5-(3-异丙基吡唑-1-基)-2-甲基-苯氧基]-3-甲氧基-丙-2-烯酸甲酯、(Z)-3-甲氧基-2-[2-甲基-5-(3-丙基吡唑-1-基)苯氧基]丙-2-烯酸甲酯、(Z)-3-甲氧基-2-[2-甲基-5-[3-(三氟甲基)吡唑-1-基]苯氧基]丙-2-烯酸甲酯、(Z)-2-(5-环己基-2-甲基-苯氧基)-3-甲氧基-丙-2-烯酸甲酯、(Z)-2-(5-环戊基-2-甲基-苯氧基)-3-甲氧基-丙-2-烯酸甲酯(这些化合物可以由WO 2020/193387中描述的方法制备)、2-[氰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-5-甲基-N-螺[3.4]辛-3-基-噻唑-4-甲酰胺、2-[氰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[氰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-N-己基-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(2-甲氧基乙酰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(四氢吡喃-4-羰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(氧杂环丁烷-3-羰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(四氢呋喃-3-羰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[乙酰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(2-甲基丙酰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、TAEGRO®(即解淀粉芽孢杆菌菌株FZB24)、互叶白千层油(茶树植物互叶白千层提取物(作为Timorex Gold®可商购,其是广谱植物生物杀真菌剂))、大虎杖提取物(作为REGALIA®可商购)、基于石碱木提取物的植物提取物(作为BOTRISTOP®可商购)、或金担子素A,其中组分 (A) 与组分 (B) 的重量比是从15 : 1至1 : 30。
在根据本发明的另一种优选组合物中,组分 (A) 是化合物编号X.09:[5-(2,4-二氟苯基)异噁唑-3-基]-[7-(1,5-二甲基吡唑-4-基)-6,7-二氢-4H-噻二唑并[4,5-c]吡啶-5-基]甲酮 (X.09)、或其盐对映异构体、互变异构体、或N-氧化物,并且组分 (B) 是选自以下的化合物:氟唑菌酰羟胺、苯并烯氟菌唑、联苯吡菌胺、氟唑菌酰胺、吡唑萘菌胺、吡噻菌胺、氟唑环菌胺、啶酰菌胺、氟吡菌酰胺、噻氟酰胺、联苯吡嗪菌胺、异丙氟吡菌胺、茚吡菌胺、氟茚唑菌胺、三氟吡啶胺、唑菌胺酯、肟菌酯、嘧菌酯、四唑菌酮、吡啶菌胺、吡啶菌酰胺、吡啶草酰胺、氟啶胺、苯锈啶、环酰菌胺、环唑醇、苯醚甲环唑、叶菌唑、戊菌唑、丙环唑、戊唑醇、氟醚唑、丙硫菌唑、氯氟醚菌唑、氟菌噁唑、异丙菌喹啉、氟菌喹啉、甲霜灵-M、嘧菌环胺、嘧霉胺、代森锰锌、铜化合物(不同的盐)、硫、灭菌丹、百菌清、二噻农、丙氧喹啉、咯菌腈、苯菌酮、氟噻唑吡乙酮、氟噁菌磺酯、阿拉酸式苯-S-甲基、亚磷酸、环氟菌胺、三环唑、N-甲氧基-N-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]环丙烷甲酰胺、N,2-二甲氧基-N-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]丙酰胺、1-甲氧基-3-甲基-1-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]脲、1,3-二甲氧基-1-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]脲、N-[(1R)-1-苄基-3-氯-1-甲基-丁-3-烯基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1S)-1-苄基-3-氯-1-甲基-丁-3-烯基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1R)-1-苄基-3,3,3-三氟-1-甲基-丙基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1S)-1-苄基-3,3,3-三氟-1-甲基-丙基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1R)-1-苄基-1,3-二甲基-丁基]-7,8-二氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1S)-1-苄基-1,3-二甲基-丁基]-7,8-二氟-喹啉-3-甲酰胺、8-氟-N-[(1R)-1-[(3-氟苯基)甲基]-1,3-二甲基-丁基]喹啉-3-甲酰胺、8-氟-N-[(1S)-1-[(3-氟苯基)甲基]-1,3-二甲基-丁基]喹啉-3-甲酰胺、N-[(1R)-1-苄基-1,3-二甲基-丁基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1S)-1-苄基-1,3-二甲基-丁基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-((1R)-1-苄基-3-氯-1-甲基-丁-3-烯基)-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-((1S)-1-苄基-3-氯-1-甲基-丁-3-烯基)-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、(Z)-3-甲氧基-2-[2-甲基-5-[4-(三氟甲基)三唑-2-基]苯氧基]丙-2-烯酸甲酯、(Z)-3-甲氧基-2-[2-甲基-5-(4-丙基三唑-2-基)苯氧基]丙-2-烯酸甲酯、(Z)-2-[5-(3-异丙基吡唑-1-基)-2-甲基-苯氧基]-3-甲氧基-丙-2-烯酸甲酯、(Z)-3-甲氧基-2-[2-甲基-5-(3-丙基吡唑-1-基)苯氧基]丙-2-烯酸甲酯、(Z)-3-甲氧基-2-[2-甲基-5-[3-(三氟甲基)吡唑-1-基]苯氧基]丙-2-烯酸甲酯、(Z)-2-(5-环己基-2-甲基-苯氧基)-3-甲氧基-丙-2-烯酸甲酯、(Z)-2-(5-环戊基-2-甲基-苯氧基)-3-甲氧基-丙-2-烯酸甲酯(这些化合物可以由WO 2020/193387中描述的方法制备)、2-[氰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-5-甲基-N-螺[3.4]辛-3-基-噻唑-4-甲酰胺、2-[氰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[氰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-N-己基-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(2-甲氧基乙酰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(四氢吡喃-4-羰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(氧杂环丁烷-3-羰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(四氢呋喃-3-羰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[乙酰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(2-甲基丙酰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、TAEGRO®(即解淀粉芽孢杆菌菌株FZB24)、互叶白千层油(茶树植物互叶白千层提取物(作为Timorex Gold®可商购,其是广谱植物生物杀真菌剂))、大虎杖提取物(作为REGALIA®可商购)、基于石碱木提取物的植物提取物(作为BOTRISTOP®可商购)、或金担子素A,其中组分 (A) 与组分 (B) 的重量比是从15 : 1至1 : 30。
在根据本发明的另一种优选组合物中,组分 (A) 是化合物编号X.10:[5-(2,4-二氟苯基)异噁唑-3-基]-[7-(1,5-二甲基吡唑-4-基)-6,7-二氢-4H-噻吩并[3,2-c]吡啶-5-基]甲酮 (X.10)、或其盐对映异构体、互变异构体、或N-氧化物,并且组分 (B) 是选自以下的化合物:氟唑菌酰羟胺、苯并烯氟菌唑、联苯吡菌胺、氟唑菌酰胺、吡唑萘菌胺、吡噻菌胺、氟唑环菌胺、啶酰菌胺、氟吡菌酰胺、噻氟酰胺、联苯吡嗪菌胺、异丙氟吡菌胺、茚吡菌胺、氟茚唑菌胺、三氟吡啶胺、唑菌胺酯、肟菌酯、嘧菌酯、四唑菌酮、吡啶菌胺、吡啶菌酰胺、吡啶草酰胺、氟啶胺、苯锈啶、环酰菌胺、环唑醇、苯醚甲环唑、叶菌唑、戊菌唑、丙环唑、戊唑醇、氟醚唑、丙硫菌唑、氯氟醚菌唑、氟菌噁唑、异丙菌喹啉、氟菌喹啉、甲霜灵-M、嘧菌环胺、嘧霉胺、代森锰锌、铜化合物(不同的盐)、硫、灭菌丹、百菌清、二噻农、丙氧喹啉、咯菌腈、苯菌酮、氟噻唑吡乙酮、氟噁菌磺酯、阿拉酸式苯-S-甲基、亚磷酸、环氟菌胺、三环唑、N-甲氧基-N-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]环丙烷甲酰胺、N,2-二甲氧基-N-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]丙酰胺、1-甲氧基-3-甲基-1-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]脲、1,3-二甲氧基-1-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]脲、N-[(1R)-1-苄基-3-氯-1-甲基-丁-3-烯基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1S)-1-苄基-3-氯-1-甲基-丁-3-烯基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1R)-1-苄基-3,3,3-三氟-1-甲基-丙基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1S)-1-苄基-3,3,3-三氟-1-甲基-丙基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1R)-1-苄基-1,3-二甲基-丁基]-7,8-二氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1S)-1-苄基-1,3-二甲基-丁基]-7,8-二氟-喹啉-3-甲酰胺、8-氟-N-[(1R)-1-[(3-氟苯基)甲基]-1,3-二甲基-丁基]喹啉-3-甲酰胺、8-氟-N-[(1S)-1-[(3-氟苯基)甲基]-1,3-二甲基-丁基]喹啉-3-甲酰胺、N-[(1R)-1-苄基-1,3-二甲基-丁基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1S)-1-苄基-1,3-二甲基-丁基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-((1R)-1-苄基-3-氯-1-甲基-丁-3-烯基)-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-((1S)-1-苄基-3-氯-1-甲基-丁-3-烯基)-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、(Z)-3-甲氧基-2-[2-甲基-5-[4-(三氟甲基)三唑-2-基]苯氧基]丙-2-烯酸甲酯、(Z)-3-甲氧基-2-[2-甲基-5-(4-丙基三唑-2-基)苯氧基]丙-2-烯酸甲酯、(Z)-2-[5-(3-异丙基吡唑-1-基)-2-甲基-苯氧基]-3-甲氧基-丙-2-烯酸甲酯、(Z)-3-甲氧基-2-[2-甲基-5-(3-丙基吡唑-1-基)苯氧基]丙-2-烯酸甲酯、(Z)-3-甲氧基-2-[2-甲基-5-[3-(三氟甲基)吡唑-1-基]苯氧基]丙-2-烯酸甲酯、(Z)-2-(5-环己基-2-甲基-苯氧基)-3-甲氧基-丙-2-烯酸甲酯、(Z)-2-(5-环戊基-2-甲基-苯氧基)-3-甲氧基-丙-2-烯酸甲酯(这些化合物可以由WO 2020/193387中描述的方法制备)、2-[氰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-5-甲基-N-螺[3.4]辛-3-基-噻唑-4-甲酰胺、2-[氰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[氰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-N-己基-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(2-甲氧基乙酰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(四氢吡喃-4-羰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(氧杂环丁烷-3-羰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(四氢呋喃-3-羰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[乙酰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(2-甲基丙酰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、TAEGRO®(即解淀粉芽孢杆菌菌株FZB24)、互叶白千层油(茶树植物互叶白千层提取物(作为Timorex Gold®可商购,其是广谱植物生物杀真菌剂))、大虎杖提取物(作为REGALIA®可商购)、基于石碱木提取物的植物提取物(作为BOTRISTOP®可商购)、或金担子素A,其中组分 (A) 与组分 (B) 的重量比是从15 : 1至1 : 30。
在根据本发明的另一种优选组合物中,组分 (A) 是化合物编号X.11:[5-(2,4-二氟苯基)异噁唑-3-基]-[外消旋-(4S,7S)-7-(1,5-二甲基吡唑-4-基)-4-甲基-6,7-二氢-4H-噻吩并[3,2-c]吡啶-5-基]甲酮、或其盐对映异构体、互变异构体、或N-氧化物,并且组分 (B) 是选自以下的化合物:氟唑菌酰羟胺、苯并烯氟菌唑、联苯吡菌胺、氟唑菌酰胺、吡唑萘菌胺、吡噻菌胺、氟唑环菌胺、啶酰菌胺、氟吡菌酰胺、噻氟酰胺、联苯吡嗪菌胺、异丙氟吡菌胺、茚吡菌胺、氟茚唑菌胺、三氟吡啶胺、唑菌胺酯、肟菌酯、嘧菌酯、四唑菌酮、吡啶菌胺、吡啶菌酰胺、吡啶草酰胺、氟啶胺、苯锈啶、环酰菌胺、环唑醇、苯醚甲环唑、叶菌唑、戊菌唑、丙环唑、戊唑醇、氟醚唑、丙硫菌唑、氯氟醚菌唑、氟菌噁唑、异丙菌喹啉、氟菌喹啉、甲霜灵-M、嘧菌环胺、嘧霉胺、代森锰锌、铜化合物(不同的盐)、硫、灭菌丹、百菌清、二噻农、丙氧喹啉、咯菌腈、苯菌酮、氟噻唑吡乙酮、氟噁菌磺酯、阿拉酸式苯-S-甲基、亚磷酸、环氟菌胺、三环唑、N-甲氧基-N-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]环丙烷甲酰胺、N,2-二甲氧基-N-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]丙酰胺、1-甲氧基-3-甲基-1-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]脲、1,3-二甲氧基-1-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]脲、N-[(1R)-1-苄基-3-氯-1-甲基-丁-3-烯基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1S)-1-苄基-3-氯-1-甲基-丁-3-烯基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1R)-1-苄基-3,3,3-三氟-1-甲基-丙基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1S)-1-苄基-3,3,3-三氟-1-甲基-丙基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1R)-1-苄基-1,3-二甲基-丁基]-7,8-二氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1S)-1-苄基-1,3-二甲基-丁基]-7,8-二氟-喹啉-3-甲酰胺、8-氟-N-[(1R)-1-[(3-氟苯基)甲基]-1,3-二甲基-丁基]喹啉-3-甲酰胺、8-氟-N-[(1S)-1-[(3-氟苯基)甲基]-1,3-二甲基-丁基]喹啉-3-甲酰胺、N-[(1R)-1-苄基-1,3-二甲基-丁基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1S)-1-苄基-1,3-二甲基-丁基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-((1R)-1-苄基-3-氯-1-甲基-丁-3-烯基)-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-((1S)-1-苄基-3-氯-1-甲基-丁-3-烯基)-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、(Z)-3-甲氧基-2-[2-甲基-5-[4-(三氟甲基)三唑-2-基]苯氧基]丙-2-烯酸甲酯、(Z)-3-甲氧基-2-[2-甲基-5-(4-丙基三唑-2-基)苯氧基]丙-2-烯酸甲酯、(Z)-2-[5-(3-异丙基吡唑-1-基)-2-甲基-苯氧基]-3-甲氧基-丙-2-烯酸甲酯、(Z)-3-甲氧基-2-[2-甲基-5-(3-丙基吡唑-1-基)苯氧基]丙-2-烯酸甲酯、(Z)-3-甲氧基-2-[2-甲基-5-[3-(三氟甲基)吡唑-1-基]苯氧基]丙-2-烯酸甲酯、(Z)-2-(5-环己基-2-甲基-苯氧基)-3-甲氧基-丙-2-烯酸甲酯、(Z)-2-(5-环戊基-2-甲基-苯氧基)-3-甲氧基-丙-2-烯酸甲酯(这些化合物可以由WO 2020/193387中描述的方法制备)、2-[氰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-5-甲基-N-螺[3.4]辛-3-基-噻唑-4-甲酰胺、2-[氰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[氰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-N-己基-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(2-甲氧基乙酰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(四氢吡喃-4-羰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(氧杂环丁烷-3-羰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(四氢呋喃-3-羰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[乙酰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(2-甲基丙酰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、TAEGRO®(即解淀粉芽孢杆菌菌株FZB24)、互叶白千层油(茶树植物互叶白千层提取物(作为Timorex Gold®可商购,其是广谱植物生物杀真菌剂))、大虎杖提取物(作为REGALIA®可商购)、基于石碱木提取物的植物提取物(作为BOTRISTOP®可商购)、或金担子素A,其中组分 (A) 与组分 (B) 的重量比是从15 : 1至1 :30。
在根据本发明的还更优选的组合物中,组分 (A) 是化合物编号X.01:[5-(2,4-二氟苯基)-1,3,4-噻二唑-2-基]-[(4R,7S)-4,7-二甲基-4-(1-甲基吡唑-4-基)-5,7-二氢噻吩并[2,3-c]吡啶-6-基]甲酮 (X.01)、或其盐对映异构体、互变异构体、或N-氧化物,并且组分 (B) 是选自以下的化合物:氟唑菌酰羟胺、苯并烯氟菌唑、嘧菌酯、吡啶菌酰胺、苯醚甲环唑、丙硫菌唑、氯氟醚菌唑、嘧菌环胺、咯菌腈、阿拉酸式苯-S-甲基、N-[(1R)-1-苄基-1,3-二甲基-丁基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1S)-1-苄基-1,3-二甲基-丁基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、2-[氰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-5-甲基-N-螺[3.4]辛-3-基-噻唑-4-甲酰胺、2-[氰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(四氢吡喃-4-羰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[乙酰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、TAEGRO®(即解淀粉芽孢杆菌菌株FZB24)、互叶白千层油(茶树植物互叶白千层提取物(作为Timorex Gold®可商购,其是广谱植物生物杀真菌剂))、大虎杖提取物(作为REGALIA®可商购)、基于石碱木提取物的植物提取物(作为BOTRISTOP®可商购)、或金担子素A,其中组分 (A) 与组分 (B) 的重量比是从15 : 1至1 : 30。
在根据本发明的另一种还更优选的组合物中,组分 (A) 是化合物编号X.02:[5-(2,4-二氟苯基)异噁唑-3-基]-[外消旋-(4S,7R)-4,7-二甲基-4-(1-甲基吡唑-4-基)-5,7-二氢噻吩并[2,3-c]吡啶-6-基]甲酮 (X.02)、或其盐对映异构体、互变异构体、或N-氧化物,并且组分 (B) 是选自以下的化合物:氟唑菌酰羟胺、苯并烯氟菌唑、嘧菌酯、吡啶菌酰胺、苯醚甲环唑、丙硫菌唑、氯氟醚菌唑、嘧菌环胺、咯菌腈、阿拉酸式苯-S-甲基、N-[(1R)-1-苄基-1,3-二甲基-丁基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1S)-1-苄基-1,3-二甲基-丁基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、2-[氰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-5-甲基-N-螺[3.4]辛-3-基-噻唑-4-甲酰胺、2-[氰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(四氢吡喃-4-羰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[乙酰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、TAEGRO®(即解淀粉芽孢杆菌菌株FZB24)、互叶白千层油(茶树植物互叶白千层提取物(作为Timorex Gold®可商购,其是广谱植物生物杀真菌剂))、大虎杖提取物(作为REGALIA®可商购)、基于石碱木提取物的植物提取物(作为BOTRISTOP®可商购)、或金担子素A,其中组分 (A) 与组分 (B) 的重量比是从15 : 1至1 : 30。
在根据本发明的另一种还更优选的组合物中,组分 (A) 是化合物编号X.03:[5-(2,4-二氟苯基)异噁唑-3-基]-[外消旋-(4R,7S)-7-甲基-4-(1-甲基吡唑-4-基)-5,7-二氢-4H-噻吩并[2,3-c]吡啶-6-基]甲酮 (X.03)、或其盐对映异构体、互变异构体、或N-氧化物,并且组分 (B) 是选自以下的化合物:氟唑菌酰羟胺、苯并烯氟菌唑、嘧菌酯、吡啶菌酰胺、苯醚甲环唑、丙硫菌唑、氯氟醚菌唑、嘧菌环胺、咯菌腈、阿拉酸式苯-S-甲基、N-[(1R)-1-苄基-1,3-二甲基-丁基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1S)-1-苄基-1,3-二甲基-丁基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、2-[氰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-5-甲基-N-螺[3.4]辛-3-基-噻唑-4-甲酰胺、2-[氰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(四氢吡喃-4-羰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[乙酰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、TAEGRO®(即解淀粉芽孢杆菌菌株FZB24)、互叶白千层油(茶树植物互叶白千层提取物(作为Timorex Gold®可商购,其是广谱植物生物杀真菌剂))、大虎杖提取物(作为REGALIA®可商购)、基于石碱木提取物的植物提取物(作为BOTRISTOP®可商购)、或金担子素A,其中组分 (A) 与组分 (B) 的重量比是从15 : 1至1 : 30。
在根据本发明的另一种还更优选的组合物中,组分 (A) 是化合物编号X.04:[5-(2,4-二氟苯基)-1,3,4-噻二唑-2-基]-[外消旋-(4R,7S)-7-甲基-4-(1-甲基吡唑-4-基)-5,7-二氢-4H-噻吩并[2,3-c]吡啶-6-基]甲酮 (X.04)、或其盐对映异构体、互变异构体、或N-氧化物,并且组分 (B) 是选自以下的化合物:氟唑菌酰羟胺、苯并烯氟菌唑、嘧菌酯、吡啶菌酰胺、苯醚甲环唑、丙硫菌唑、氯氟醚菌唑、嘧菌环胺、咯菌腈、阿拉酸式苯-S-甲基、N-[(1R)-1-苄基-1,3-二甲基-丁基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1S)-1-苄基-1,3-二甲基-丁基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、2-[氰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-5-甲基-N-螺[3.4]辛-3-基-噻唑-4-甲酰胺、2-[氰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(四氢吡喃-4-羰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[乙酰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、TAEGRO®(即解淀粉芽孢杆菌菌株FZB24)、互叶白千层油(茶树植物互叶白千层提取物(作为Timorex Gold®可商购,其是广谱植物生物杀真菌剂))、大虎杖提取物(作为REGALIA®可商购)、基于石碱木提取物的植物提取物(作为BOTRISTOP®可商购)、或金担子素A,其中组分 (A) 与组分 (B) 的重量比是从15 : 1至1 : 30。
在根据本发明的另一种还更优选的组合物中,组分 (A) 是化合物编号X.05:[5-(2,4-二氟苯基)-1,3,4-噻二唑-2-基]-[4-甲基-4-(1-甲基吡唑-4-基)-5,7-二氢噻吩并[2,3-c]吡啶-6-基]甲酮 (X.05)、或其盐对映异构体、互变异构体、或N-氧化物,并且组分(B) 是选自以下的化合物:氟唑菌酰羟胺、苯并烯氟菌唑、嘧菌酯、吡啶菌酰胺、苯醚甲环唑、丙硫菌唑、氯氟醚菌唑、嘧菌环胺、咯菌腈、阿拉酸式苯-S-甲基、N-[(1R)-1-苄基-1,3-二甲基-丁基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1S)-1-苄基-1,3-二甲基-丁基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、2-[氰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-5-甲基-N-螺[3.4]辛-3-基-噻唑-4-甲酰胺、2-[氰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(四氢吡喃-4-羰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[乙酰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、TAEGRO®(即解淀粉芽孢杆菌菌株FZB24)、互叶白千层油(茶树植物互叶白千层提取物(作为Timorex Gold®可商购,其是广谱植物生物杀真菌剂))、大虎杖提取物(作为REGALIA®可商购)、基于石碱木提取物的植物提取物(作为BOTRISTOP®可商购)、或金担子素A,其中组分 (A) 与组分 (B) 的重量比是从15 : 1至1 : 30。
在根据本发明的另一种还更优选的组合物中,组分 (A) 是化合物编号X.06:[5-(2,4-二氟苯基)异噁唑-3-基]-[4-甲基-4-(1-甲基吡唑-4-基)-5,7-二氢噻吩并[2,3-c]吡啶-6-基]甲酮 (X.06)、或其盐对映异构体、互变异构体、或N-氧化物,并且组分 (B) 是选自以下的化合物:氟唑菌酰羟胺、苯并烯氟菌唑、嘧菌酯、吡啶菌酰胺、苯醚甲环唑、丙硫菌唑、氯氟醚菌唑、嘧菌环胺、咯菌腈、阿拉酸式苯-S-甲基、N-[(1R)-1-苄基-1,3-二甲基-丁基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1S)-1-苄基-1,3-二甲基-丁基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、2-[氰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-5-甲基-N-螺[3.4]辛-3-基-噻唑-4-甲酰胺、2-[氰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(四氢吡喃-4-羰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[乙酰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、TAEGRO®(即解淀粉芽孢杆菌菌株FZB24)、互叶白千层油(茶树植物互叶白千层提取物(作为Timorex Gold®可商购,其是广谱植物生物杀真菌剂))、大虎杖提取物(作为REGALIA®可商购)、基于石碱木提取物的植物提取物(作为BOTRISTOP®可商购)、或金担子素A,其中组分 (A) 与组分 (B) 的重量比是从15 : 1至1 : 30。
在根据本发明的另一种还更优选的组合物中,组分 (A) 是化合物编号X.07:[5-(2,4-二氟苯基)异噁唑-3-基]-[7-甲基-7-(1-甲基吡唑-4-基)-4,6-二氢噻吩并[3,2-c]吡啶-5-基]甲酮 (X.07)、或其盐对映异构体、互变异构体、或N-氧化物,并且组分 (B) 是选自以下的化合物:氟唑菌酰羟胺、苯并烯氟菌唑、嘧菌酯、吡啶菌酰胺、苯醚甲环唑、丙硫菌唑、氯氟醚菌唑、嘧菌环胺、咯菌腈、阿拉酸式苯-S-甲基、N-[(1R)-1-苄基-1,3-二甲基-丁基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1S)-1-苄基-1,3-二甲基-丁基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、2-[氰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-5-甲基-N-螺[3.4]辛-3-基-噻唑-4-甲酰胺、2-[氰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(四氢吡喃-4-羰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[乙酰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、TAEGRO®(即解淀粉芽孢杆菌菌株FZB24)、互叶白千层油(茶树植物互叶白千层提取物(作为Timorex Gold®可商购,其是广谱植物生物杀真菌剂))、大虎杖提取物(作为REGALIA®可商购)、基于石碱木提取物的植物提取物(作为BOTRISTOP®可商购)、或金担子素A,其中组分 (A) 与组分 (B) 的重量比是从15 : 1至1 : 30。
在根据本发明的另一种还更优选的组合物中,组分 (A) 是化合物编号X.08:[5-(2,4-二氟苯基)异噁唑-3-基]-[4-(1-甲基吡唑-4-基)-5,7-二氢-4H-异噻唑并[5,4-c]吡啶-6-基]甲酮 (X.08)、或其盐对映异构体、互变异构体、或N-氧化物,并且组分 (B) 是选自以下的化合物:氟唑菌酰羟胺、苯并烯氟菌唑、嘧菌酯、吡啶菌酰胺、苯醚甲环唑、丙硫菌唑、氯氟醚菌唑、嘧菌环胺、咯菌腈、阿拉酸式苯-S-甲基、N-[(1R)-1-苄基-1,3-二甲基-丁基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1S)-1-苄基-1,3-二甲基-丁基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、2-[氰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-5-甲基-N-螺[3.4]辛-3-基-噻唑-4-甲酰胺、2-[氰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(四氢吡喃-4-羰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[乙酰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、TAEGRO®(即解淀粉芽孢杆菌菌株FZB24)、互叶白千层油(茶树植物互叶白千层提取物(作为Timorex Gold®可商购,其是广谱植物生物杀真菌剂))、大虎杖提取物(作为REGALIA®可商购)、基于石碱木提取物的植物提取物(作为BOTRISTOP®可商购)、或金担子素A,其中组分 (A) 与组分 (B) 的重量比是从15 : 1至1 : 30。
在根据本发明的另一种还更优选的组合物中,组分 (A) 是化合物编号X.09:[5-(2,4-二氟苯基)异噁唑-3-基]-[7-(1,5-二甲基吡唑-4-基)-6,7-二氢-4H-噻二唑并[4,5-c]吡啶-5-基]甲酮 (X.09)、或其盐对映异构体、互变异构体、或N-氧化物,并且组分 (B)是选自以下的化合物:氟唑菌酰羟胺、苯并烯氟菌唑、嘧菌酯、吡啶菌酰胺、苯醚甲环唑、丙硫菌唑、氯氟醚菌唑、嘧菌环胺、咯菌腈、阿拉酸式苯-S-甲基、N-[(1R)-1-苄基-1,3-二甲基-丁基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1S)-1-苄基-1,3-二甲基-丁基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、2-[氰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-5-甲基-N-螺[3.4]辛-3-基-噻唑-4-甲酰胺、2-[氰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(四氢吡喃-4-羰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[乙酰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、TAEGRO®(即解淀粉芽孢杆菌菌株FZB24)、互叶白千层油(茶树植物互叶白千层提取物(作为Timorex Gold®可商购,其是广谱植物生物杀真菌剂))、大虎杖提取物(作为REGALIA®可商购)、基于石碱木提取物的植物提取物(作为BOTRISTOP®可商购)、或金担子素A,其中组分 (A) 与组分 (B) 的重量比是从15 : 1至1 : 30。
在根据本发明的另一种还更优选的组合物中,组分 (A) 是化合物编号X.10:[5-(2,4-二氟苯基)异噁唑-3-基]-[7-(1,5-二甲基吡唑-4-基)-6,7-二氢-4H-噻吩并[3,2-c]吡啶-5-基]甲酮 (X.10)、或其盐对映异构体、互变异构体、或N-氧化物,并且组分 (B) 是选自以下的化合物:氟唑菌酰羟胺、苯并烯氟菌唑、嘧菌酯、吡啶菌酰胺、苯醚甲环唑、丙硫菌唑、氯氟醚菌唑、嘧菌环胺、咯菌腈、阿拉酸式苯-S-甲基、N-[(1R)-1-苄基-1,3-二甲基-丁基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1S)-1-苄基-1,3-二甲基-丁基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、2-[氰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-5-甲基-N-螺[3.4]辛-3-基-噻唑-4-甲酰胺、2-[氰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(四氢吡喃-4-羰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[乙酰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、TAEGRO®(即解淀粉芽孢杆菌菌株FZB24)、互叶白千层油(茶树植物互叶白千层提取物(作为Timorex Gold®可商购,其是广谱植物生物杀真菌剂))、大虎杖提取物(作为REGALIA®可商购)、基于石碱木提取物的植物提取物(作为BOTRISTOP®可商购)、或金担子素A,其中组分 (A) 与组分 (B) 的重量比是从15 : 1至1 : 30。
在根据本发明的另一种还更优选的组合物中,组分 (A) 是化合物编号X.11:[5-(2,4-二氟苯基)异噁唑-3-基]-[外消旋-(4S,7S)-7-(1,5-二甲基吡唑-4-基)-4-甲基-6,7-二氢-4H-噻吩并[3,2-c]吡啶-5-基]甲酮、或其盐对映异构体、互变异构体、或N-氧化物,并且组分 (B) 是选自以下的化合物:氟唑菌酰羟胺、苯并烯氟菌唑、嘧菌酯、吡啶菌酰胺、苯醚甲环唑、丙硫菌唑、氯氟醚菌唑、嘧菌环胺、咯菌腈、阿拉酸式苯-S-甲基、N-[(1R)-1-苄基-1,3-二甲基-丁基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1S)-1-苄基-1,3-二甲基-丁基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、2-[氰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-5-甲基-N-螺[3.4]辛-3-基-噻唑-4-甲酰胺、2-[氰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(四氢吡喃-4-羰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[乙酰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、TAEGRO®(即解淀粉芽孢杆菌菌株FZB24)、互叶白千层油(茶树植物互叶白千层提取物(作为Timorex Gold®可商购,其是广谱植物生物杀真菌剂))、大虎杖提取物(作为REGALIA®可商购)、基于石碱木提取物的植物提取物(作为BOTRISTOP®可商购)、或金担子素A,其中组分 (A) 与组分 (B) 的重量比是从15 : 1至1 : 30。
在根据本发明的还更优选的组合物中,组分 (A) 是化合物编号X.01:[5-(2,4-二氟苯基)-1,3,4-噻二唑-2-基]-[(4R,7S)-4,7-二甲基-4-(1-甲基吡唑-4-基)-5,7-二氢噻吩并[2,3-c]吡啶-6-基]甲酮 (X.01)、或其盐对映异构体、互变异构体、或N-氧化物,并且组分 (B) 是选自以下的化合物:氟唑菌酰羟胺、苯并烯氟菌唑、联苯吡菌胺、氟唑菌酰胺、吡唑萘菌胺、吡噻菌胺、氟唑环菌胺、啶酰菌胺、氟吡菌酰胺、噻氟酰胺、联苯吡嗪菌胺、异丙氟吡菌胺、茚吡菌胺、氟茚唑菌胺、三氟吡啶胺、唑菌胺酯、肟菌酯、嘧菌酯、四唑菌酮、吡啶菌胺、吡啶菌酰胺、吡啶草酰胺、氟啶胺、苯锈啶、环酰菌胺、环唑醇、苯醚甲环唑、叶菌唑、戊菌唑、丙环唑、戊唑醇、氟醚唑、丙硫菌唑、氯氟醚菌唑、氟菌噁唑、异丙菌喹啉、氟菌喹啉、甲霜灵-M、嘧菌环胺、嘧霉胺、代森锰锌、铜化合物(不同的盐)、硫、灭菌丹、百菌清、二噻农、丙氧喹啉、咯菌腈、苯菌酮、氟噻唑吡乙酮、氟噁菌磺酯、阿拉酸式苯-S-甲基、亚磷酸、环氟菌胺、三环唑、N-甲氧基-N-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]环丙烷甲酰胺、N,2-二甲氧基-N-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]丙酰胺、1-甲氧基-3-甲基-1-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]脲、1,3-二甲氧基-1-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]脲、N-[(1R)-1-苄基-3-氯-1-甲基-丁-3-烯基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1S)-1-苄基-3-氯-1-甲基-丁-3-烯基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1R)-1-苄基-3,3,3-三氟-1-甲基-丙基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1S)-1-苄基-3,3,3-三氟-1-甲基-丙基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1R)-1-苄基-1,3-二甲基-丁基]-7,8-二氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1S)-1-苄基-1,3-二甲基-丁基]-7,8-二氟-喹啉-3-甲酰胺、8-氟-N-[(1R)-1-[(3-氟苯基)甲基]-1,3-二甲基-丁基]喹啉-3-甲酰胺、8-氟-N-[(1S)-1-[(3-氟苯基)甲基]-1,3-二甲基-丁基]喹啉-3-甲酰胺、N-[(1R)-1-苄基-1,3-二甲基-丁基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1S)-1-苄基-1,3-二甲基-丁基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-((1R)-1-苄基-3-氯-1-甲基-丁-3-烯基)-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-((1S)-1-苄基-3-氯-1-甲基-丁-3-烯基)-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、(Z)-3-甲氧基-2-[2-甲基-5-[4-(三氟甲基)三唑-2-基]苯氧基]丙-2-烯酸甲酯、(Z)-3-甲氧基-2-[2-甲基-5-(4-丙基三唑-2-基)苯氧基]丙-2-烯酸甲酯、(Z)-2-[5-(3-异丙基吡唑-1-基)-2-甲基-苯氧基]-3-甲氧基-丙-2-烯酸甲酯、(Z)-3-甲氧基-2-[2-甲基-5-(3-丙基吡唑-1-基)苯氧基]丙-2-烯酸甲酯、(Z)-3-甲氧基-2-[2-甲基-5-[3-(三氟甲基)吡唑-1-基]苯氧基]丙-2-烯酸甲酯、(Z)-2-(5-环己基-2-甲基-苯氧基)-3-甲氧基-丙-2-烯酸甲酯、(Z)-2-(5-环戊基-2-甲基-苯氧基)-3-甲氧基-丙-2-烯酸甲酯(这些化合物可以由WO 2020/193387中描述的方法制备)、2-[氰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-5-甲基-N-螺[3.4]辛-3-基-噻唑-4-甲酰胺、2-[氰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[氰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-N-己基-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(2-甲氧基乙酰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(四氢吡喃-4-羰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(氧杂环丁烷-3-羰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(四氢呋喃-3-羰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[乙酰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(2-甲基丙酰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、TAEGRO®(即解淀粉芽孢杆菌菌株FZB24)、互叶白千层油(茶树植物互叶白千层提取物(作为Timorex Gold®可商购,其是广谱植物生物杀真菌剂))、大虎杖提取物(作为REGALIA®可商购)、基于石碱木提取物的植物提取物(作为BOTRISTOP®可商购)、或金担子素A,其中组分 (A) 与组分 (B) 的重量比是从10 : 1至1 :10(或者甚至更优选地,5 : 1至1 : 5)。
在根据本发明的另一种还更优选的组合物中,组分 (A) 是化合物编号X.02:[5-(2,4-二氟苯基)异噁唑-3-基]-[外消旋-(4S,7R)-4,7-二甲基-4-(1-甲基吡唑-4-基)-5,7-二氢噻吩并[2,3-c]吡啶-6-基]甲酮 (X.02)、或其盐对映异构体、互变异构体、或N-氧化物,并且组分 (B) 是选自以下的化合物:氟唑菌酰羟胺、苯并烯氟菌唑、联苯吡菌胺、氟唑菌酰胺、吡唑萘菌胺、吡噻菌胺、氟唑环菌胺、啶酰菌胺、氟吡菌酰胺、噻氟酰胺、联苯吡嗪菌胺、异丙氟吡菌胺、茚吡菌胺、氟茚唑菌胺、三氟吡啶胺、唑菌胺酯、肟菌酯、嘧菌酯、四唑菌酮、吡啶菌胺、吡啶菌酰胺、吡啶草酰胺、氟啶胺、苯锈啶、环酰菌胺、环唑醇、苯醚甲环唑、叶菌唑、戊菌唑、丙环唑、戊唑醇、氟醚唑、丙硫菌唑、氯氟醚菌唑、氟菌噁唑、异丙菌喹啉、氟菌喹啉、甲霜灵-M、嘧菌环胺、嘧霉胺、代森锰锌、铜化合物(不同的盐)、硫、灭菌丹、百菌清、二噻农、丙氧喹啉、咯菌腈、苯菌酮、氟噻唑吡乙酮、氟噁菌磺酯、阿拉酸式苯-S-甲基、亚磷酸、环氟菌胺、三环唑、N-甲氧基-N-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]环丙烷甲酰胺、N,2-二甲氧基-N-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]丙酰胺、1-甲氧基-3-甲基-1-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]脲、1,3-二甲氧基-1-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]脲、N-[(1R)-1-苄基-3-氯-1-甲基-丁-3-烯基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1S)-1-苄基-3-氯-1-甲基-丁-3-烯基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1R)-1-苄基-3,3,3-三氟-1-甲基-丙基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1S)-1-苄基-3,3,3-三氟-1-甲基-丙基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1R)-1-苄基-1,3-二甲基-丁基]-7,8-二氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1S)-1-苄基-1,3-二甲基-丁基]-7,8-二氟-喹啉-3-甲酰胺、8-氟-N-[(1R)-1-[(3-氟苯基)甲基]-1,3-二甲基-丁基]喹啉-3-甲酰胺、8-氟-N-[(1S)-1-[(3-氟苯基)甲基]-1,3-二甲基-丁基]喹啉-3-甲酰胺、N-[(1R)-1-苄基-1,3-二甲基-丁基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1S)-1-苄基-1,3-二甲基-丁基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-((1R)-1-苄基-3-氯-1-甲基-丁-3-烯基)-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-((1S)-1-苄基-3-氯-1-甲基-丁-3-烯基)-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、(Z)-3-甲氧基-2-[2-甲基-5-[4-(三氟甲基)三唑-2-基]苯氧基]丙-2-烯酸甲酯、(Z)-3-甲氧基-2-[2-甲基-5-(4-丙基三唑-2-基)苯氧基]丙-2-烯酸甲酯、(Z)-2-[5-(3-异丙基吡唑-1-基)-2-甲基-苯氧基]-3-甲氧基-丙-2-烯酸甲酯、(Z)-3-甲氧基-2-[2-甲基-5-(3-丙基吡唑-1-基)苯氧基]丙-2-烯酸甲酯、(Z)-3-甲氧基-2-[2-甲基-5-[3-(三氟甲基)吡唑-1-基]苯氧基]丙-2-烯酸甲酯、(Z)-2-(5-环己基-2-甲基-苯氧基)-3-甲氧基-丙-2-烯酸甲酯、(Z)-2-(5-环戊基-2-甲基-苯氧基)-3-甲氧基-丙-2-烯酸甲酯(这些化合物可以由WO 2020/193387中描述的方法制备)、2-[氰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-5-甲基-N-螺[3.4]辛-3-基-噻唑-4-甲酰胺、2-[氰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[氰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-N-己基-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(2-甲氧基乙酰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(四氢吡喃-4-羰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(氧杂环丁烷-3-羰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(四氢呋喃-3-羰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[乙酰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(2-甲基丙酰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、TAEGRO®(即解淀粉芽孢杆菌菌株FZB24)、互叶白千层油(茶树植物互叶白千层提取物(作为Timorex Gold®可商购,其是广谱植物生物杀真菌剂))、大虎杖提取物(作为REGALIA®可商购)、基于石碱木提取物的植物提取物(作为BOTRISTOP®可商购)、或金担子素A,其中组分 (A) 与组分 (B) 的重量比是从10 : 1至1 :10(或者甚至更优选地,5 : 1至1 : 5)。
在根据本发明的另一种还更优选的组合物中,组分 (A) 是化合物编号X.03:[5-(2,4-二氟苯基)异噁唑-3-基]-[外消旋-(4R,7S)-7-甲基-4-(1-甲基吡唑-4-基)-5,7-二氢-4H-噻吩并[2,3-c]吡啶-6-基]甲酮 (X.03)、或其盐对映异构体、互变异构体、或N-氧化物,并且组分 (B) 是选自以下的化合物:氟唑菌酰羟胺、苯并烯氟菌唑、联苯吡菌胺、氟唑菌酰胺、吡唑萘菌胺、吡噻菌胺、氟唑环菌胺、啶酰菌胺、氟吡菌酰胺、噻氟酰胺、联苯吡嗪菌胺、异丙氟吡菌胺、茚吡菌胺、氟茚唑菌胺、三氟吡啶胺、唑菌胺酯、肟菌酯、嘧菌酯、四唑菌酮、吡啶菌胺、吡啶菌酰胺、吡啶草酰胺、氟啶胺、苯锈啶、环酰菌胺、环唑醇、苯醚甲环唑、叶菌唑、戊菌唑、丙环唑、戊唑醇、氟醚唑、丙硫菌唑、氯氟醚菌唑、氟菌噁唑、异丙菌喹啉、氟菌喹啉、甲霜灵-M、嘧菌环胺、嘧霉胺、代森锰锌、铜化合物(不同的盐)、硫、灭菌丹、百菌清、二噻农、丙氧喹啉、咯菌腈、苯菌酮、氟噻唑吡乙酮、氟噁菌磺酯、阿拉酸式苯-S-甲基、亚磷酸、环氟菌胺、三环唑、N-甲氧基-N-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]环丙烷甲酰胺、N,2-二甲氧基-N-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]丙酰胺、1-甲氧基-3-甲基-1-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]脲、1,3-二甲氧基-1-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]脲、N-[(1R)-1-苄基-3-氯-1-甲基-丁-3-烯基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1S)-1-苄基-3-氯-1-甲基-丁-3-烯基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1R)-1-苄基-3,3,3-三氟-1-甲基-丙基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1S)-1-苄基-3,3,3-三氟-1-甲基-丙基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1R)-1-苄基-1,3-二甲基-丁基]-7,8-二氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1S)-1-苄基-1,3-二甲基-丁基]-7,8-二氟-喹啉-3-甲酰胺、8-氟-N-[(1R)-1-[(3-氟苯基)甲基]-1,3-二甲基-丁基]喹啉-3-甲酰胺、8-氟-N-[(1S)-1-[(3-氟苯基)甲基]-1,3-二甲基-丁基]喹啉-3-甲酰胺、N-[(1R)-1-苄基-1,3-二甲基-丁基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1S)-1-苄基-1,3-二甲基-丁基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-((1R)-1-苄基-3-氯-1-甲基-丁-3-烯基)-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-((1S)-1-苄基-3-氯-1-甲基-丁-3-烯基)-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、(Z)-3-甲氧基-2-[2-甲基-5-[4-(三氟甲基)三唑-2-基]苯氧基]丙-2-烯酸甲酯、(Z)-3-甲氧基-2-[2-甲基-5-(4-丙基三唑-2-基)苯氧基]丙-2-烯酸甲酯、(Z)-2-[5-(3-异丙基吡唑-1-基)-2-甲基-苯氧基]-3-甲氧基-丙-2-烯酸甲酯、(Z)-3-甲氧基-2-[2-甲基-5-(3-丙基吡唑-1-基)苯氧基]丙-2-烯酸甲酯、(Z)-3-甲氧基-2-[2-甲基-5-[3-(三氟甲基)吡唑-1-基]苯氧基]丙-2-烯酸甲酯、(Z)-2-(5-环己基-2-甲基-苯氧基)-3-甲氧基-丙-2-烯酸甲酯、(Z)-2-(5-环戊基-2-甲基-苯氧基)-3-甲氧基-丙-2-烯酸甲酯(这些化合物可以由WO 2020/193387中描述的方法制备)、2-[氰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-5-甲基-N-螺[3.4]辛-3-基-噻唑-4-甲酰胺、2-[氰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[氰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-N-己基-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(2-甲氧基乙酰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(四氢吡喃-4-羰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(氧杂环丁烷-3-羰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(四氢呋喃-3-羰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[乙酰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(2-甲基丙酰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、TAEGRO®(即解淀粉芽孢杆菌菌株FZB24)、互叶白千层油(茶树植物互叶白千层提取物(作为Timorex Gold®可商购,其是广谱植物生物杀真菌剂))、大虎杖提取物(作为REGALIA®可商购)、基于石碱木提取物的植物提取物(作为BOTRISTOP®可商购)、或金担子素A,其中组分 (A) 与组分 (B) 的重量比是从10 : 1至1 :10(或者甚至更优选地,5 : 1至1 : 5)。
在根据本发明的另一种还更优选的组合物中,组分 (A) 是化合物编号X.04:[5-(2,4-二氟苯基)-1,3,4-噻二唑-2-基]-[外消旋-(4R,7S)-7-甲基-4-(1-甲基吡唑-4-基)-5,7-二氢-4H-噻吩并[2,3-c]吡啶-6-基]甲酮 (X.04)、或其盐对映异构体、互变异构体、或N-氧化物,并且组分 (B) 是选自以下的化合物:氟唑菌酰羟胺、苯并烯氟菌唑、联苯吡菌胺、氟唑菌酰胺、吡唑萘菌胺、吡噻菌胺、氟唑环菌胺、啶酰菌胺、氟吡菌酰胺、噻氟酰胺、联苯吡嗪菌胺、异丙氟吡菌胺、茚吡菌胺、氟茚唑菌胺、三氟吡啶胺、唑菌胺酯、肟菌酯、嘧菌酯、四唑菌酮、吡啶菌胺、吡啶菌酰胺、吡啶草酰胺、氟啶胺、苯锈啶、环酰菌胺、环唑醇、苯醚甲环唑、叶菌唑、戊菌唑、丙环唑、戊唑醇、氟醚唑、丙硫菌唑、氯氟醚菌唑、氟菌噁唑、异丙菌喹啉、氟菌喹啉、甲霜灵-M、嘧菌环胺、嘧霉胺、代森锰锌、铜化合物(不同的盐)、硫、灭菌丹、百菌清、二噻农、丙氧喹啉、咯菌腈、苯菌酮、氟噻唑吡乙酮、氟噁菌磺酯、阿拉酸式苯-S-甲基、亚磷酸、环氟菌胺、三环唑、N-甲氧基-N-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]环丙烷甲酰胺、N,2-二甲氧基-N-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]丙酰胺、1-甲氧基-3-甲基-1-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]脲、1,3-二甲氧基-1-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]脲、N-[(1R)-1-苄基-3-氯-1-甲基-丁-3-烯基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1S)-1-苄基-3-氯-1-甲基-丁-3-烯基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1R)-1-苄基-3,3,3-三氟-1-甲基-丙基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1S)-1-苄基-3,3,3-三氟-1-甲基-丙基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1R)-1-苄基-1,3-二甲基-丁基]-7,8-二氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1S)-1-苄基-1,3-二甲基-丁基]-7,8-二氟-喹啉-3-甲酰胺、8-氟-N-[(1R)-1-[(3-氟苯基)甲基]-1,3-二甲基-丁基]喹啉-3-甲酰胺、8-氟-N-[(1S)-1-[(3-氟苯基)甲基]-1,3-二甲基-丁基]喹啉-3-甲酰胺、N-[(1R)-1-苄基-1,3-二甲基-丁基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1S)-1-苄基-1,3-二甲基-丁基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-((1R)-1-苄基-3-氯-1-甲基-丁-3-烯基)-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-((1S)-1-苄基-3-氯-1-甲基-丁-3-烯基)-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、(Z)-3-甲氧基-2-[2-甲基-5-[4-(三氟甲基)三唑-2-基]苯氧基]丙-2-烯酸甲酯、(Z)-3-甲氧基-2-[2-甲基-5-(4-丙基三唑-2-基)苯氧基]丙-2-烯酸甲酯、(Z)-2-[5-(3-异丙基吡唑-1-基)-2-甲基-苯氧基]-3-甲氧基-丙-2-烯酸甲酯、(Z)-3-甲氧基-2-[2-甲基-5-(3-丙基吡唑-1-基)苯氧基]丙-2-烯酸甲酯、(Z)-3-甲氧基-2-[2-甲基-5-[3-(三氟甲基)吡唑-1-基]苯氧基]丙-2-烯酸甲酯、(Z)-2-(5-环己基-2-甲基-苯氧基)-3-甲氧基-丙-2-烯酸甲酯、(Z)-2-(5-环戊基-2-甲基-苯氧基)-3-甲氧基-丙-2-烯酸甲酯(这些化合物可以由WO 2020/193387中描述的方法制备)、2-[氰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-5-甲基-N-螺[3.4]辛-3-基-噻唑-4-甲酰胺、2-[氰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[氰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-N-己基-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(2-甲氧基乙酰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(四氢吡喃-4-羰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(氧杂环丁烷-3-羰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(四氢呋喃-3-羰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[乙酰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(2-甲基丙酰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、TAEGRO®(即解淀粉芽孢杆菌菌株FZB24)、互叶白千层油(茶树植物互叶白千层提取物(作为Timorex Gold®可商购,其是广谱植物生物杀真菌剂))、大虎杖提取物(作为REGALIA®可商购)、基于石碱木提取物的植物提取物(作为BOTRISTOP®可商购)、或金担子素A,其中组分 (A) 与组分 (B) 的重量比是从10: 1至1 : 10(或者甚至更优选地,5 : 1至1 : 5)。
在根据本发明的另一种还更优选的组合物中,组分 (A) 是化合物编号X.05:[5-(2,4-二氟苯基)-1,3,4-噻二唑-2-基]-[4-甲基-4-(1-甲基吡唑-4-基)-5,7-二氢噻吩并[2,3-c]吡啶-6-基]甲酮 (X.05)、或其盐对映异构体、互变异构体、或N-氧化物,并且组分(B) 是选自以下的化合物:氟唑菌酰羟胺、苯并烯氟菌唑、联苯吡菌胺、氟唑菌酰胺、吡唑萘菌胺、吡噻菌胺、氟唑环菌胺、啶酰菌胺、氟吡菌酰胺、噻氟酰胺、联苯吡嗪菌胺、异丙氟吡菌胺、茚吡菌胺、氟茚唑菌胺、三氟吡啶胺、唑菌胺酯、肟菌酯、嘧菌酯、四唑菌酮、吡啶菌胺、吡啶菌酰胺、吡啶草酰胺、氟啶胺、苯锈啶、环酰菌胺、环唑醇、苯醚甲环唑、叶菌唑、戊菌唑、丙环唑、戊唑醇、氟醚唑、丙硫菌唑、氯氟醚菌唑、氟菌噁唑、异丙菌喹啉、氟菌喹啉、甲霜灵-M、嘧菌环胺、嘧霉胺、代森锰锌、铜化合物(不同的盐)、硫、灭菌丹、百菌清、二噻农、丙氧喹啉、咯菌腈、苯菌酮、氟噻唑吡乙酮、氟噁菌磺酯、阿拉酸式苯-S-甲基、亚磷酸、环氟菌胺、三环唑、N-甲氧基-N-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]环丙烷甲酰胺、N,2-二甲氧基-N-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]丙酰胺、1-甲氧基-3-甲基-1-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]脲、1,3-二甲氧基-1-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]脲、N-[(1R)-1-苄基-3-氯-1-甲基-丁-3-烯基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1S)-1-苄基-3-氯-1-甲基-丁-3-烯基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1R)-1-苄基-3,3,3-三氟-1-甲基-丙基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1S)-1-苄基-3,3,3-三氟-1-甲基-丙基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1R)-1-苄基-1,3-二甲基-丁基]-7,8-二氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1S)-1-苄基-1,3-二甲基-丁基]-7,8-二氟-喹啉-3-甲酰胺、8-氟-N-[(1R)-1-[(3-氟苯基)甲基]-1,3-二甲基-丁基]喹啉-3-甲酰胺、8-氟-N-[(1S)-1-[(3-氟苯基)甲基]-1,3-二甲基-丁基]喹啉-3-甲酰胺、N-[(1R)-1-苄基-1,3-二甲基-丁基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1S)-1-苄基-1,3-二甲基-丁基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-((1R)-1-苄基-3-氯-1-甲基-丁-3-烯基)-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-((1S)-1-苄基-3-氯-1-甲基-丁-3-烯基)-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、(Z)-3-甲氧基-2-[2-甲基-5-[4-(三氟甲基)三唑-2-基]苯氧基]丙-2-烯酸甲酯、(Z)-3-甲氧基-2-[2-甲基-5-(4-丙基三唑-2-基)苯氧基]丙-2-烯酸甲酯、(Z)-2-[5-(3-异丙基吡唑-1-基)-2-甲基-苯氧基]-3-甲氧基-丙-2-烯酸甲酯、(Z)-3-甲氧基-2-[2-甲基-5-(3-丙基吡唑-1-基)苯氧基]丙-2-烯酸甲酯、(Z)-3-甲氧基-2-[2-甲基-5-[3-(三氟甲基)吡唑-1-基]苯氧基]丙-2-烯酸甲酯、(Z)-2-(5-环己基-2-甲基-苯氧基)-3-甲氧基-丙-2-烯酸甲酯、(Z)-2-(5-环戊基-2-甲基-苯氧基)-3-甲氧基-丙-2-烯酸甲酯(这些化合物可以由WO 2020/193387中描述的方法制备)、2-[氰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-5-甲基-N-螺[3.4]辛-3-基-噻唑-4-甲酰胺、2-[氰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[氰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-N-己基-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(2-甲氧基乙酰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(四氢吡喃-4-羰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(氧杂环丁烷-3-羰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(四氢呋喃-3-羰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[乙酰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(2-甲基丙酰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、TAEGRO®(即解淀粉芽孢杆菌菌株FZB24)、互叶白千层油(茶树植物互叶白千层提取物(作为Timorex Gold®可商购,其是广谱植物生物杀真菌剂))、大虎杖提取物(作为REGALIA®可商购)、基于石碱木提取物的植物提取物(作为BOTRISTOP®可商购)、或金担子素A,其中组分 (A) 与组分 (B) 的重量比是从10 : 1至1 : 10(或者甚至更优选地,5 : 1至1 : 5)。
在根据本发明的另一种还更优选的组合物中,组分 (A) 是化合物编号X.06:[5-(2,4-二氟苯基)异噁唑-3-基]-[4-甲基-4-(1-甲基吡唑-4-基)-5,7-二氢噻吩并[2,3-c]吡啶-6-基]甲酮 (X.06)、或其盐对映异构体、互变异构体、或N-氧化物,并且组分 (B) 是选自以下的化合物:氟唑菌酰羟胺、苯并烯氟菌唑、联苯吡菌胺、氟唑菌酰胺、吡唑萘菌胺、吡噻菌胺、氟唑环菌胺、啶酰菌胺、氟吡菌酰胺、噻氟酰胺、联苯吡嗪菌胺、异丙氟吡菌胺、茚吡菌胺、氟茚唑菌胺、三氟吡啶胺、唑菌胺酯、肟菌酯、嘧菌酯、四唑菌酮、吡啶菌胺、吡啶菌酰胺、吡啶草酰胺、氟啶胺、苯锈啶、环酰菌胺、环唑醇、苯醚甲环唑、叶菌唑、戊菌唑、丙环唑、戊唑醇、氟醚唑、丙硫菌唑、氯氟醚菌唑、氟菌噁唑、异丙菌喹啉、氟菌喹啉、甲霜灵-M、嘧菌环胺、嘧霉胺、代森锰锌、铜化合物(不同的盐)、硫、灭菌丹、百菌清、二噻农、丙氧喹啉、咯菌腈、苯菌酮、氟噻唑吡乙酮、氟噁菌磺酯、阿拉酸式苯-S-甲基、亚磷酸、环氟菌胺、三环唑、N-甲氧基-N-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]环丙烷甲酰胺、N,2-二甲氧基-N-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]丙酰胺、1-甲氧基-3-甲基-1-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]脲、1,3-二甲氧基-1-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]脲、N-[(1R)-1-苄基-3-氯-1-甲基-丁-3-烯基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1S)-1-苄基-3-氯-1-甲基-丁-3-烯基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1R)-1-苄基-3,3,3-三氟-1-甲基-丙基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1S)-1-苄基-3,3,3-三氟-1-甲基-丙基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1R)-1-苄基-1,3-二甲基-丁基]-7,8-二氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1S)-1-苄基-1,3-二甲基-丁基]-7,8-二氟-喹啉-3-甲酰胺、8-氟-N-[(1R)-1-[(3-氟苯基)甲基]-1,3-二甲基-丁基]喹啉-3-甲酰胺、8-氟-N-[(1S)-1-[(3-氟苯基)甲基]-1,3-二甲基-丁基]喹啉-3-甲酰胺、N-[(1R)-1-苄基-1,3-二甲基-丁基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1S)-1-苄基-1,3-二甲基-丁基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-((1R)-1-苄基-3-氯-1-甲基-丁-3-烯基)-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-((1S)-1-苄基-3-氯-1-甲基-丁-3-烯基)-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、(Z)-3-甲氧基-2-[2-甲基-5-[4-(三氟甲基)三唑-2-基]苯氧基]丙-2-烯酸甲酯、(Z)-3-甲氧基-2-[2-甲基-5-(4-丙基三唑-2-基)苯氧基]丙-2-烯酸甲酯、(Z)-2-[5-(3-异丙基吡唑-1-基)-2-甲基-苯氧基]-3-甲氧基-丙-2-烯酸甲酯、(Z)-3-甲氧基-2-[2-甲基-5-(3-丙基吡唑-1-基)苯氧基]丙-2-烯酸甲酯、(Z)-3-甲氧基-2-[2-甲基-5-[3-(三氟甲基)吡唑-1-基]苯氧基]丙-2-烯酸甲酯、(Z)-2-(5-环己基-2-甲基-苯氧基)-3-甲氧基-丙-2-烯酸甲酯、(Z)-2-(5-环戊基-2-甲基-苯氧基)-3-甲氧基-丙-2-烯酸甲酯(这些化合物可以由WO 2020/193387中描述的方法制备)、2-[氰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-5-甲基-N-螺[3.4]辛-3-基-噻唑-4-甲酰胺、2-[氰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[氰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-N-己基-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(2-甲氧基乙酰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(四氢吡喃-4-羰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(氧杂环丁烷-3-羰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(四氢呋喃-3-羰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[乙酰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(2-甲基丙酰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、TAEGRO®(即解淀粉芽孢杆菌菌株FZB24)、互叶白千层油(茶树植物互叶白千层提取物(作为Timorex Gold®可商购,其是广谱植物生物杀真菌剂))、大虎杖提取物(作为REGALIA®可商购)、基于石碱木提取物的植物提取物(作为BOTRISTOP®可商购)、或金担子素A,其中组分 (A) 与组分 (B) 的重量比是从10 : 1至1 : 10(或者甚至更优选地,5 : 1至1 : 5)。
在根据本发明的另一种还更优选的组合物中,组分 (A) 是化合物编号X.07:[5-(2,4-二氟苯基)异噁唑-3-基]-[7-甲基-7-(1-甲基吡唑-4-基)-4,6-二氢噻吩并[3,2-c]吡啶-5-基]甲酮 (X.07)、或其盐对映异构体、互变异构体、或N-氧化物,并且组分 (B) 是选自以下的化合物:氟唑菌酰羟胺、苯并烯氟菌唑、联苯吡菌胺、氟唑菌酰胺、吡唑萘菌胺、吡噻菌胺、氟唑环菌胺、啶酰菌胺、氟吡菌酰胺、噻氟酰胺、联苯吡嗪菌胺、异丙氟吡菌胺、茚吡菌胺、氟茚唑菌胺、三氟吡啶胺、唑菌胺酯、肟菌酯、嘧菌酯、四唑菌酮、吡啶菌胺、吡啶菌酰胺、吡啶草酰胺、氟啶胺、苯锈啶、环酰菌胺、环唑醇、苯醚甲环唑、叶菌唑、戊菌唑、丙环唑、戊唑醇、氟醚唑、丙硫菌唑、氯氟醚菌唑、氟菌噁唑、异丙菌喹啉、氟菌喹啉、甲霜灵-M、嘧菌环胺、嘧霉胺、代森锰锌、铜化合物(不同的盐)、硫、灭菌丹、百菌清、二噻农、丙氧喹啉、咯菌腈、苯菌酮、氟噻唑吡乙酮、氟噁菌磺酯、阿拉酸式苯-S-甲基、亚磷酸、环氟菌胺、三环唑、N-甲氧基-N-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]环丙烷甲酰胺、N,2-二甲氧基-N-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]丙酰胺、1-甲氧基-3-甲基-1-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]脲、1,3-二甲氧基-1-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]脲、N-[(1R)-1-苄基-3-氯-1-甲基-丁-3-烯基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1S)-1-苄基-3-氯-1-甲基-丁-3-烯基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1R)-1-苄基-3,3,3-三氟-1-甲基-丙基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1S)-1-苄基-3,3,3-三氟-1-甲基-丙基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1R)-1-苄基-1,3-二甲基-丁基]-7,8-二氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1S)-1-苄基-1,3-二甲基-丁基]-7,8-二氟-喹啉-3-甲酰胺、8-氟-N-[(1R)-1-[(3-氟苯基)甲基]-1,3-二甲基-丁基]喹啉-3-甲酰胺、8-氟-N-[(1S)-1-[(3-氟苯基)甲基]-1,3-二甲基-丁基]喹啉-3-甲酰胺、N-[(1R)-1-苄基-1,3-二甲基-丁基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1S)-1-苄基-1,3-二甲基-丁基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-((1R)-1-苄基-3-氯-1-甲基-丁-3-烯基)-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-((1S)-1-苄基-3-氯-1-甲基-丁-3-烯基)-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、(Z)-3-甲氧基-2-[2-甲基-5-[4-(三氟甲基)三唑-2-基]苯氧基]丙-2-烯酸甲酯、(Z)-3-甲氧基-2-[2-甲基-5-(4-丙基三唑-2-基)苯氧基]丙-2-烯酸甲酯、(Z)-2-[5-(3-异丙基吡唑-1-基)-2-甲基-苯氧基]-3-甲氧基-丙-2-烯酸甲酯、(Z)-3-甲氧基-2-[2-甲基-5-(3-丙基吡唑-1-基)苯氧基]丙-2-烯酸甲酯、(Z)-3-甲氧基-2-[2-甲基-5-[3-(三氟甲基)吡唑-1-基]苯氧基]丙-2-烯酸甲酯、(Z)-2-(5-环己基-2-甲基-苯氧基)-3-甲氧基-丙-2-烯酸甲酯、(Z)-2-(5-环戊基-2-甲基-苯氧基)-3-甲氧基-丙-2-烯酸甲酯(这些化合物可以由WO 2020/193387中描述的方法制备)、2-[氰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-5-甲基-N-螺[3.4]辛-3-基-噻唑-4-甲酰胺、2-[氰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[氰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-N-己基-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(2-甲氧基乙酰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(四氢吡喃-4-羰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(氧杂环丁烷-3-羰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(四氢呋喃-3-羰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[乙酰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(2-甲基丙酰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、TAEGRO®(即解淀粉芽孢杆菌菌株FZB24)、互叶白千层油(茶树植物互叶白千层提取物(作为Timorex Gold®可商购,其是广谱植物生物杀真菌剂))、大虎杖提取物(作为REGALIA®可商购)、基于石碱木提取物的植物提取物(作为BOTRISTOP®可商购)、或金担子素A,其中组分 (A) 与组分 (B) 的重量比是从10 : 1至1 : 10(或者甚至更优选地,5 : 1至1 : 5)
在根据本发明的另一种还更优选的组合物中,组分 (A) 是化合物编号X.08:[5-(2,4-二氟苯基)异噁唑-3-基]-[4-(1-甲基吡唑-4-基)-5,7-二氢-4H-异噻唑并[5,4-c]吡啶-6-基]甲酮 (X.08)、或其盐对映异构体、互变异构体、或N-氧化物,并且组分 (B) 是选自以下的化合物:氟唑菌酰羟胺、苯并烯氟菌唑、联苯吡菌胺、氟唑菌酰胺、吡唑萘菌胺、吡噻菌胺、氟唑环菌胺、啶酰菌胺、氟吡菌酰胺、噻氟酰胺、联苯吡嗪菌胺、异丙氟吡菌胺、茚吡菌胺、氟茚唑菌胺、三氟吡啶胺、唑菌胺酯、肟菌酯、嘧菌酯、四唑菌酮、吡啶菌胺、吡啶菌酰胺、吡啶草酰胺、氟啶胺、苯锈啶、环酰菌胺、环唑醇、苯醚甲环唑、叶菌唑、戊菌唑、丙环唑、戊唑醇、氟醚唑、丙硫菌唑、氯氟醚菌唑、氟菌噁唑、异丙菌喹啉、氟菌喹啉、甲霜灵-M、嘧菌环胺、嘧霉胺、代森锰锌、铜化合物(不同的盐)、硫、灭菌丹、百菌清、二噻农、丙氧喹啉、咯菌腈、苯菌酮、氟噻唑吡乙酮、氟噁菌磺酯、阿拉酸式苯-S-甲基、亚磷酸、环氟菌胺、三环唑、N-甲氧基-N-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]环丙烷甲酰胺、N,2-二甲氧基-N-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]丙酰胺、1-甲氧基-3-甲基-1-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]脲、1,3-二甲氧基-1-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]脲、N-[(1R)-1-苄基-3-氯-1-甲基-丁-3-烯基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1S)-1-苄基-3-氯-1-甲基-丁-3-烯基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1R)-1-苄基-3,3,3-三氟-1-甲基-丙基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1S)-1-苄基-3,3,3-三氟-1-甲基-丙基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1R)-1-苄基-1,3-二甲基-丁基]-7,8-二氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1S)-1-苄基-1,3-二甲基-丁基]-7,8-二氟-喹啉-3-甲酰胺、8-氟-N-[(1R)-1-[(3-氟苯基)甲基]-1,3-二甲基-丁基]喹啉-3-甲酰胺、8-氟-N-[(1S)-1-[(3-氟苯基)甲基]-1,3-二甲基-丁基]喹啉-3-甲酰胺、N-[(1R)-1-苄基-1,3-二甲基-丁基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1S)-1-苄基-1,3-二甲基-丁基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-((1R)-1-苄基-3-氯-1-甲基-丁-3-烯基)-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-((1S)-1-苄基-3-氯-1-甲基-丁-3-烯基)-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、(Z)-3-甲氧基-2-[2-甲基-5-[4-(三氟甲基)三唑-2-基]苯氧基]丙-2-烯酸甲酯、(Z)-3-甲氧基-2-[2-甲基-5-(4-丙基三唑-2-基)苯氧基]丙-2-烯酸甲酯、(Z)-2-[5-(3-异丙基吡唑-1-基)-2-甲基-苯氧基]-3-甲氧基-丙-2-烯酸甲酯、(Z)-3-甲氧基-2-[2-甲基-5-(3-丙基吡唑-1-基)苯氧基]丙-2-烯酸甲酯、(Z)-3-甲氧基-2-[2-甲基-5-[3-(三氟甲基)吡唑-1-基]苯氧基]丙-2-烯酸甲酯、(Z)-2-(5-环己基-2-甲基-苯氧基)-3-甲氧基-丙-2-烯酸甲酯、(Z)-2-(5-环戊基-2-甲基-苯氧基)-3-甲氧基-丙-2-烯酸甲酯(这些化合物可以由WO 2020/193387中描述的方法制备)、2-[氰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-5-甲基-N-螺[3.4]辛-3-基-噻唑-4-甲酰胺、2-[氰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[氰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-N-己基-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(2-甲氧基乙酰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(四氢吡喃-4-羰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(氧杂环丁烷-3-羰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(四氢呋喃-3-羰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[乙酰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(2-甲基丙酰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、TAEGRO®(即解淀粉芽孢杆菌菌株FZB24)、互叶白千层油(茶树植物互叶白千层提取物(作为Timorex Gold®可商购,其是广谱植物生物杀真菌剂))、大虎杖提取物(作为REGALIA®可商购)、基于石碱木提取物的植物提取物(作为BOTRISTOP®可商购)、或金担子素A,其中组分 (A) 与组分 (B) 的重量比是从10 : 1至1 : 10(或者甚至更优选地,5: 1至1 : 5)。
在根据本发明的另一种还更优选的组合物中,组分 (A) 是化合物编号X.09:[5-(2,4-二氟苯基)异噁唑-3-基]-[7-(1,5-二甲基吡唑-4-基)-6,7-二氢-4H-噻二唑并[4,5-c]吡啶-5-基]甲酮 (X.09)、或其盐对映异构体、互变异构体、或N-氧化物,并且组分 (B)是选自以下的化合物:氟唑菌酰羟胺、苯并烯氟菌唑、联苯吡菌胺、氟唑菌酰胺、吡唑萘菌胺、吡噻菌胺、氟唑环菌胺、啶酰菌胺、氟吡菌酰胺、噻氟酰胺、联苯吡嗪菌胺、异丙氟吡菌胺、茚吡菌胺、氟茚唑菌胺、三氟吡啶胺、唑菌胺酯、肟菌酯、嘧菌酯、四唑菌酮、吡啶菌胺、吡啶菌酰胺、吡啶草酰胺、氟啶胺、苯锈啶、环酰菌胺、环唑醇、苯醚甲环唑、叶菌唑、戊菌唑、丙环唑、戊唑醇、氟醚唑、丙硫菌唑、氯氟醚菌唑、氟菌噁唑、异丙菌喹啉、氟菌喹啉、甲霜灵-M、嘧菌环胺、嘧霉胺、代森锰锌、铜化合物(不同的盐)、硫、灭菌丹、百菌清、二噻农、丙氧喹啉、咯菌腈、苯菌酮、氟噻唑吡乙酮、氟噁菌磺酯、阿拉酸式苯-S-甲基、亚磷酸、环氟菌胺、三环唑、N-甲氧基-N-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]环丙烷甲酰胺、N,2-二甲氧基-N-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]丙酰胺、1-甲氧基-3-甲基-1-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]脲、1,3-二甲氧基-1-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]脲、N-[(1R)-1-苄基-3-氯-1-甲基-丁-3-烯基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1S)-1-苄基-3-氯-1-甲基-丁-3-烯基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1R)-1-苄基-3,3,3-三氟-1-甲基-丙基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1S)-1-苄基-3,3,3-三氟-1-甲基-丙基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1R)-1-苄基-1,3-二甲基-丁基]-7,8-二氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1S)-1-苄基-1,3-二甲基-丁基]-7,8-二氟-喹啉-3-甲酰胺、8-氟-N-[(1R)-1-[(3-氟苯基)甲基]-1,3-二甲基-丁基]喹啉-3-甲酰胺、8-氟-N-[(1S)-1-[(3-氟苯基)甲基]-1,3-二甲基-丁基]喹啉-3-甲酰胺、N-[(1R)-1-苄基-1,3-二甲基-丁基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1S)-1-苄基-1,3-二甲基-丁基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-((1R)-1-苄基-3-氯-1-甲基-丁-3-烯基)-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-((1S)-1-苄基-3-氯-1-甲基-丁-3-烯基)-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、(Z)-3-甲氧基-2-[2-甲基-5-[4-(三氟甲基)三唑-2-基]苯氧基]丙-2-烯酸甲酯、(Z)-3-甲氧基-2-[2-甲基-5-(4-丙基三唑-2-基)苯氧基]丙-2-烯酸甲酯、(Z)-2-[5-(3-异丙基吡唑-1-基)-2-甲基-苯氧基]-3-甲氧基-丙-2-烯酸甲酯、(Z)-3-甲氧基-2-[2-甲基-5-(3-丙基吡唑-1-基)苯氧基]丙-2-烯酸甲酯、(Z)-3-甲氧基-2-[2-甲基-5-[3-(三氟甲基)吡唑-1-基]苯氧基]丙-2-烯酸甲酯、(Z)-2-(5-环己基-2-甲基-苯氧基)-3-甲氧基-丙-2-烯酸甲酯、(Z)-2-(5-环戊基-2-甲基-苯氧基)-3-甲氧基-丙-2-烯酸甲酯(这些化合物可以由WO 2020/193387中描述的方法制备)、2-[氰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-5-甲基-N-螺[3.4]辛-3-基-噻唑-4-甲酰胺、2-[氰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[氰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-N-己基-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(2-甲氧基乙酰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(四氢吡喃-4-羰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(氧杂环丁烷-3-羰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(四氢呋喃-3-羰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[乙酰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(2-甲基丙酰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、TAEGRO®(即解淀粉芽孢杆菌菌株FZB24)、互叶白千层油(茶树植物互叶白千层提取物(作为Timorex Gold®可商购,其是广谱植物生物杀真菌剂))、大虎杖提取物(作为REGALIA®可商购)、基于石碱木提取物的植物提取物(作为BOTRISTOP®可商购)、或金担子素A,其中组分 (A) 与组分 (B) 的重量比是从10 : 1至1 : 10(或者甚至更优选地,5 : 1至1 : 5)。
在根据本发明的另一种还更优选的组合物中,组分 (A) 是化合物编号X.10:[5-(2,4-二氟苯基)异噁唑-3-基]-[7-(1,5-二甲基吡唑-4-基)-6,7-二氢-4H-噻吩并[3,2-c]吡啶-5-基]甲酮 (X.10)、或其盐对映异构体、互变异构体、或N-氧化物,并且组分 (B) 是选自以下的化合物:氟唑菌酰羟胺、苯并烯氟菌唑、联苯吡菌胺、氟唑菌酰胺、吡唑萘菌胺、吡噻菌胺、氟唑环菌胺、啶酰菌胺、氟吡菌酰胺、噻氟酰胺、联苯吡嗪菌胺、异丙氟吡菌胺、茚吡菌胺、氟茚唑菌胺、三氟吡啶胺、唑菌胺酯、肟菌酯、嘧菌酯、四唑菌酮、吡啶菌胺、吡啶菌酰胺、吡啶草酰胺、氟啶胺、苯锈啶、环酰菌胺、环唑醇、苯醚甲环唑、叶菌唑、戊菌唑、丙环唑、戊唑醇、氟醚唑、丙硫菌唑、氯氟醚菌唑、氟菌噁唑、异丙菌喹啉、氟菌喹啉、甲霜灵-M、嘧菌环胺、嘧霉胺、代森锰锌、铜化合物(不同的盐)、硫、灭菌丹、百菌清、二噻农、丙氧喹啉、咯菌腈、苯菌酮、氟噻唑吡乙酮、氟噁菌磺酯、阿拉酸式苯-S-甲基、亚磷酸、环氟菌胺、三环唑、N-甲氧基-N-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]环丙烷甲酰胺、N,2-二甲氧基-N-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]丙酰胺、1-甲氧基-3-甲基-1-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]脲、1,3-二甲氧基-1-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]脲、N-[(1R)-1-苄基-3-氯-1-甲基-丁-3-烯基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1S)-1-苄基-3-氯-1-甲基-丁-3-烯基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1R)-1-苄基-3,3,3-三氟-1-甲基-丙基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1S)-1-苄基-3,3,3-三氟-1-甲基-丙基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1R)-1-苄基-1,3-二甲基-丁基]-7,8-二氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1S)-1-苄基-1,3-二甲基-丁基]-7,8-二氟-喹啉-3-甲酰胺、8-氟-N-[(1R)-1-[(3-氟苯基)甲基]-1,3-二甲基-丁基]喹啉-3-甲酰胺、8-氟-N-[(1S)-1-[(3-氟苯基)甲基]-1,3-二甲基-丁基]喹啉-3-甲酰胺、N-[(1R)-1-苄基-1,3-二甲基-丁基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1S)-1-苄基-1,3-二甲基-丁基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-((1R)-1-苄基-3-氯-1-甲基-丁-3-烯基)-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-((1S)-1-苄基-3-氯-1-甲基-丁-3-烯基)-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、(Z)-3-甲氧基-2-[2-甲基-5-[4-(三氟甲基)三唑-2-基]苯氧基]丙-2-烯酸甲酯、(Z)-3-甲氧基-2-[2-甲基-5-(4-丙基三唑-2-基)苯氧基]丙-2-烯酸甲酯、(Z)-2-[5-(3-异丙基吡唑-1-基)-2-甲基-苯氧基]-3-甲氧基-丙-2-烯酸甲酯、(Z)-3-甲氧基-2-[2-甲基-5-(3-丙基吡唑-1-基)苯氧基]丙-2-烯酸甲酯、(Z)-3-甲氧基-2-[2-甲基-5-[3-(三氟甲基)吡唑-1-基]苯氧基]丙-2-烯酸甲酯、(Z)-2-(5-环己基-2-甲基-苯氧基)-3-甲氧基-丙-2-烯酸甲酯、(Z)-2-(5-环戊基-2-甲基-苯氧基)-3-甲氧基-丙-2-烯酸甲酯(这些化合物可以由WO 2020/193387中描述的方法制备)、2-[氰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-5-甲基-N-螺[3.4]辛-3-基-噻唑-4-甲酰胺、2-[氰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[氰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-N-己基-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(2-甲氧基乙酰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(四氢吡喃-4-羰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(氧杂环丁烷-3-羰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(四氢呋喃-3-羰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[乙酰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(2-甲基丙酰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、TAEGRO®(即解淀粉芽孢杆菌菌株FZB24)、互叶白千层油(茶树植物互叶白千层提取物(作为Timorex Gold®可商购,其是广谱植物生物杀真菌剂))、大虎杖提取物(作为REGALIA®可商购)、基于石碱木提取物的植物提取物(作为BOTRISTOP®可商购)、或金担子素A,其中组分 (A) 与组分 (B) 的重量比是从10 : 1至1 : 10(或者甚至更优选地,5 : 1至1 : 5)。
在根据本发明的另一种还更优选的组合物中,组分 (A) 是化合物编号X.11:[5-(2,4-二氟苯基)异噁唑-3-基]-[外消旋-(4S,7S)-7-(1,5-二甲基吡唑-4-基)-4-甲基-6,7-二氢-4H-噻吩并[3,2-c]吡啶-5-基]甲酮、或其盐对映异构体、互变异构体、或N-氧化物,并且组分 (B) 是选自以下的化合物:氟唑菌酰羟胺、苯并烯氟菌唑、联苯吡菌胺、氟唑菌酰胺、吡唑萘菌胺、吡噻菌胺、氟唑环菌胺、啶酰菌胺、氟吡菌酰胺、噻氟酰胺、联苯吡嗪菌胺、异丙氟吡菌胺、茚吡菌胺、氟茚唑菌胺、三氟吡啶胺、唑菌胺酯、肟菌酯、嘧菌酯、四唑菌酮、吡啶菌胺、吡啶菌酰胺、吡啶草酰胺、氟啶胺、苯锈啶、环酰菌胺、环唑醇、苯醚甲环唑、叶菌唑、戊菌唑、丙环唑、戊唑醇、氟醚唑、丙硫菌唑、氯氟醚菌唑、氟菌噁唑、异丙菌喹啉、氟菌喹啉、甲霜灵-M、嘧菌环胺、嘧霉胺、代森锰锌、铜化合物(不同的盐)、硫、灭菌丹、百菌清、二噻农、丙氧喹啉、咯菌腈、苯菌酮、氟噻唑吡乙酮、氟噁菌磺酯、阿拉酸式苯-S-甲基、亚磷酸、环氟菌胺、三环唑、N-甲氧基-N-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]环丙烷甲酰胺、N,2-二甲氧基-N-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]丙酰胺、1-甲氧基-3-甲基-1-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]脲、1,3-二甲氧基-1-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]脲、N-[(1R)-1-苄基-3-氯-1-甲基-丁-3-烯基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1S)-1-苄基-3-氯-1-甲基-丁-3-烯基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1R)-1-苄基-3,3,3-三氟-1-甲基-丙基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1S)-1-苄基-3,3,3-三氟-1-甲基-丙基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1R)-1-苄基-1,3-二甲基-丁基]-7,8-二氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1S)-1-苄基-1,3-二甲基-丁基]-7,8-二氟-喹啉-3-甲酰胺、8-氟-N-[(1R)-1-[(3-氟苯基)甲基]-1,3-二甲基-丁基]喹啉-3-甲酰胺、8-氟-N-[(1S)-1-[(3-氟苯基)甲基]-1,3-二甲基-丁基]喹啉-3-甲酰胺、N-[(1R)-1-苄基-1,3-二甲基-丁基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1S)-1-苄基-1,3-二甲基-丁基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-((1R)-1-苄基-3-氯-1-甲基-丁-3-烯基)-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-((1S)-1-苄基-3-氯-1-甲基-丁-3-烯基)-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、(Z)-3-甲氧基-2-[2-甲基-5-[4-(三氟甲基)三唑-2-基]苯氧基]丙-2-烯酸甲酯、(Z)-3-甲氧基-2-[2-甲基-5-(4-丙基三唑-2-基)苯氧基]丙-2-烯酸甲酯、(Z)-2-[5-(3-异丙基吡唑-1-基)-2-甲基-苯氧基]-3-甲氧基-丙-2-烯酸甲酯、(Z)-3-甲氧基-2-[2-甲基-5-(3-丙基吡唑-1-基)苯氧基]丙-2-烯酸甲酯、(Z)-3-甲氧基-2-[2-甲基-5-[3-(三氟甲基)吡唑-1-基]苯氧基]丙-2-烯酸甲酯、(Z)-2-(5-环己基-2-甲基-苯氧基)-3-甲氧基-丙-2-烯酸甲酯、(Z)-2-(5-环戊基-2-甲基-苯氧基)-3-甲氧基-丙-2-烯酸甲酯(这些化合物可以由WO 2020/193387中描述的方法制备)、2-[氰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-5-甲基-N-螺[3.4]辛-3-基-噻唑-4-甲酰胺、2-[氰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[氰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-N-己基-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(2-甲氧基乙酰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(四氢吡喃-4-羰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(氧杂环丁烷-3-羰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(四氢呋喃-3-羰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[乙酰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(2-甲基丙酰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、TAEGRO®(即解淀粉芽孢杆菌菌株FZB24)、互叶白千层油(茶树植物互叶白千层提取物(作为Timorex Gold®可商购,其是广谱植物生物杀真菌剂))、大虎杖提取物(作为REGALIA®可商购)、基于石碱木提取物的植物提取物(作为BOTRISTOP®可商购)、或金担子素A,其中组分 (A) 与组分 (B) 的重量比是从10 : 1至1 :10(或者甚至更优选地,5 : 1至1 : 5)。
在根据本发明的甚至还更优选的组合物中,组分 (A) 是化合物编号X.01:[5-(2,4-二氟苯基)-1,3,4-噻二唑-2-基]-[(4R,7S)-4,7-二甲基-4-(1-甲基吡唑-4-基)-5,7-二氢噻吩并[2,3-c]吡啶-6-基]甲酮 (X.01)、或其盐对映异构体、互变异构体、或N-氧化物,并且组分 (B) 是选自以下的化合物:氟唑菌酰羟胺、苯并烯氟菌唑、嘧菌酯、吡啶菌酰胺、苯醚甲环唑、丙硫菌唑、氯氟醚菌唑、嘧菌环胺、咯菌腈、阿拉酸式苯-S-甲基、N-[(1R)-1-苄基-1,3-二甲基-丁基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1S)-1-苄基-1,3-二甲基-丁基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、2-[氰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-5-甲基-N-螺[3.4]辛-3-基-噻唑-4-甲酰胺、2-[氰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(四氢吡喃-4-羰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[乙酰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、TAEGRO®(即解淀粉芽孢杆菌菌株FZB24)、互叶白千层油(茶树植物互叶白千层提取物(作为Timorex Gold®可商购,其是广谱植物生物杀真菌剂))、大虎杖提取物(作为REGALIA®可商购)、基于石碱木提取物的植物提取物(作为BOTRISTOP®可商购)、或金担子素A,其中组分 (A) 与组分 (B) 的重量比是从10 : 1至1 : 10(或者甚至更优选地,5 : 1至1 : 5)。
在根据本发明的另一种甚至还更优选的组合物中,组分 (A) 是化合物编号X.02:[5-(2,4-二氟苯基)异噁唑-3-基]-[外消旋-(4S,7R)-4,7-二甲基-4-(1-甲基吡唑-4-基)-5,7-二氢噻吩并[2,3-c]吡啶-6-基]甲酮 (X.02)、或其盐对映异构体、互变异构体、或N-氧化物,并且组分 (B) 是选自以下的化合物:氟唑菌酰羟胺、苯并烯氟菌唑、嘧菌酯、吡啶菌酰胺、苯醚甲环唑、丙硫菌唑、氯氟醚菌唑、嘧菌环胺、咯菌腈、阿拉酸式苯-S-甲基、N-[(1R)-1-苄基-1,3-二甲基-丁基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1S)-1-苄基-1,3-二甲基-丁基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、2-[氰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-5-甲基-N-螺[3.4]辛-3-基-噻唑-4-甲酰胺、2-[氰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(四氢吡喃-4-羰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[乙酰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、TAEGRO®(即解淀粉芽孢杆菌菌株FZB24)、互叶白千层油(茶树植物互叶白千层提取物(作为Timorex Gold®可商购,其是广谱植物生物杀真菌剂))、大虎杖提取物(作为REGALIA®可商购)、基于石碱木提取物的植物提取物(作为BOTRISTOP®可商购)、或金担子素A,其中组分 (A) 与组分 (B) 的重量比是从10 : 1至1 : 10(或者甚至更优选地,5 : 1至1 : 5)。
在根据本发明的另一种甚至还更优选的组合物中,组分 (A) 是化合物编号X.03:[5-(2,4-二氟苯基)异噁唑-3-基]-[外消旋-(4R,7S)-7-甲基-4-(1-甲基吡唑-4-基)-5,7-二氢-4H-噻吩并[2,3-c]吡啶-6-基]甲酮 (X.03)、或其盐对映异构体、互变异构体、或N-氧化物,并且组分 (B) 是选自以下的化合物:氟唑菌酰羟胺、苯并烯氟菌唑、嘧菌酯、吡啶菌酰胺、苯醚甲环唑、丙硫菌唑、氯氟醚菌唑、嘧菌环胺、咯菌腈、阿拉酸式苯-S-甲基、N-[(1R)-1-苄基-1,3-二甲基-丁基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1S)-1-苄基-1,3-二甲基-丁基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、2-[氰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-5-甲基-N-螺[3.4]辛-3-基-噻唑-4-甲酰胺、2-[氰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(四氢吡喃-4-羰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[乙酰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、TAEGRO®(即解淀粉芽孢杆菌菌株FZB24)、互叶白千层油(茶树植物互叶白千层提取物(作为Timorex Gold®可商购,其是广谱植物生物杀真菌剂))、大虎杖提取物(作为REGALIA®可商购)、基于石碱木提取物的植物提取物(作为BOTRISTOP®可商购)、或金担子素A,其中组分 (A) 与组分 (B) 的重量比是从10 : 1至1 : 10(或者甚至更优选地,5 : 1至1 : 5)。
在根据本发明的另一种甚至还更优选的组合物中,组分 (A) 是化合物编号X.04:[5-(2,4-二氟苯基)-1,3,4-噻二唑-2-基]-[外消旋-(4R,7S)-7-甲基-4-(1-甲基吡唑-4-基)-5,7-二氢-4H-噻吩并[2,3-c]吡啶-6-基]甲酮 (X.04)、或其盐对映异构体、互变异构体、或N-氧化物,并且组分 (B) 是选自以下的化合物:氟唑菌酰羟胺、苯并烯氟菌唑、嘧菌酯、吡啶菌酰胺、苯醚甲环唑、丙硫菌唑、氯氟醚菌唑、嘧菌环胺、咯菌腈、阿拉酸式苯-S-甲基、N-[(1R)-1-苄基-1,3-二甲基-丁基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1S)-1-苄基-1,3-二甲基-丁基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、2-[氰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-5-甲基-N-螺[3.4]辛-3-基-噻唑-4-甲酰胺、2-[氰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(四氢吡喃-4-羰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[乙酰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、TAEGRO®(即解淀粉芽孢杆菌菌株FZB24)、互叶白千层油(茶树植物互叶白千层提取物(作为Timorex Gold®可商购,其是广谱植物生物杀真菌剂))、大虎杖提取物(作为REGALIA®可商购)、基于石碱木提取物的植物提取物(作为BOTRISTOP®可商购)、或金担子素A,其中组分 (A) 与组分 (B) 的重量比是从10 : 1至1 :10(或者甚至更优选地,5 : 1至1 : 5)。
在根据本发明的另一种甚至还更优选的组合物中,组分 (A) 是化合物编号X.05:[5-(2,4-二氟苯基)-1,3,4-噻二唑-2-基]-[4-甲基-4-(1-甲基吡唑-4-基)-5,7-二氢噻吩并[2,3-c]吡啶-6-基]甲酮 (X.05)、或其盐对映异构体、互变异构体、或N-氧化物,并且组分 (B) 是选自以下的化合物:氟唑菌酰羟胺、苯并烯氟菌唑、嘧菌酯、吡啶菌酰胺、苯醚甲环唑、丙硫菌唑、氯氟醚菌唑、嘧菌环胺、咯菌腈、阿拉酸式苯-S-甲基、N-[(1R)-1-苄基-1,3-二甲基-丁基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1S)-1-苄基-1,3-二甲基-丁基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、2-[氰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-5-甲基-N-螺[3.4]辛-3-基-噻唑-4-甲酰胺、2-[氰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(四氢吡喃-4-羰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[乙酰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、TAEGRO®(即解淀粉芽孢杆菌菌株FZB24)、互叶白千层油(茶树植物互叶白千层提取物(作为Timorex Gold®可商购,其是广谱植物生物杀真菌剂))、大虎杖提取物(作为REGALIA®可商购)、基于石碱木提取物的植物提取物(作为BOTRISTOP®可商购)、或金担子素A,其中组分 (A) 与组分 (B) 的重量比是从10 : 1至1 : 10(或者甚至更优选地,5 : 1至1 : 5)。
在根据本发明的另一种甚至还更优选的组合物中,组分 (A) 是化合物编号X.06:[5-(2,4-二氟苯基)异噁唑-3-基]-[4-甲基-4-(1-甲基吡唑-4-基)-5,7-二氢噻吩并[2,3-c]吡啶-6-基]甲酮 (X.06)、或其盐对映异构体、互变异构体、或N-氧化物,并且组分 (B)是选自以下的化合物:氟唑菌酰羟胺、苯并烯氟菌唑、嘧菌酯、吡啶菌酰胺、苯醚甲环唑、丙硫菌唑、氯氟醚菌唑、嘧菌环胺、咯菌腈、阿拉酸式苯-S-甲基、N-[(1R)-1-苄基-1,3-二甲基-丁基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1S)-1-苄基-1,3-二甲基-丁基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、2-[氰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-5-甲基-N-螺[3.4]辛-3-基-噻唑-4-甲酰胺、2-[氰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(四氢吡喃-4-羰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[乙酰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、TAEGRO®(即解淀粉芽孢杆菌菌株FZB24)、互叶白千层油(茶树植物互叶白千层提取物(作为Timorex Gold®可商购,其是广谱植物生物杀真菌剂))、大虎杖提取物(作为REGALIA®可商购)、基于石碱木提取物的植物提取物(作为BOTRISTOP®可商购)、或金担子素A,其中组分 (A) 与组分 (B) 的重量比是从10 : 1至1 : 10(或者甚至更优选地,5 : 1至1 : 5)。
在根据本发明的另一种甚至还更优选的组合物中,组分 (A) 是化合物编号X.07:[5-(2,4-二氟苯基)异噁唑-3-基]-[7-甲基-7-(1-甲基吡唑-4-基)-4,6-二氢噻吩并[3,2-c]吡啶-5-基]甲酮 (X.07)、或其盐对映异构体、互变异构体、或N-氧化物,并且组分 (B)是选自以下的化合物:氟唑菌酰羟胺、苯并烯氟菌唑、嘧菌酯、吡啶菌酰胺、苯醚甲环唑、丙硫菌唑、氯氟醚菌唑、嘧菌环胺、咯菌腈、阿拉酸式苯-S-甲基、N-[(1R)-1-苄基-1,3-二甲基-丁基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1S)-1-苄基-1,3-二甲基-丁基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、2-[氰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-5-甲基-N-螺[3.4]辛-3-基-噻唑-4-甲酰胺、2-[氰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(四氢吡喃-4-羰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[乙酰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、TAEGRO®(即解淀粉芽孢杆菌菌株FZB24)、互叶白千层油(茶树植物互叶白千层提取物(作为Timorex Gold®可商购,其是广谱植物生物杀真菌剂))、大虎杖提取物(作为REGALIA®可商购)、基于石碱木提取物的植物提取物(作为BOTRISTOP®可商购)、或金担子素A,其中组分 (A) 与组分 (B) 的重量比是从10 : 1至1 : 10(或者甚至更优选地,5 : 1至1 : 5)。
在根据本发明的另一种甚至还更优选的组合物中,组分 (A) 是化合物编号X.08:[5-(2,4-二氟苯基)异噁唑-3-基]-[4-(1-甲基吡唑-4-基)-5,7-二氢-4H-异噻唑并[5,4-c]吡啶-6-基]甲酮 (X.08)、或其盐对映异构体、互变异构体、或N-氧化物,并且组分 (B)是选自以下的化合物:氟唑菌酰羟胺、苯并烯氟菌唑、嘧菌酯、吡啶菌酰胺、苯醚甲环唑、丙硫菌唑、氯氟醚菌唑、嘧菌环胺、咯菌腈、阿拉酸式苯-S-甲基、N-[(1R)-1-苄基-1,3-二甲基-丁基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1S)-1-苄基-1,3-二甲基-丁基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、2-[氰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-5-甲基-N-螺[3.4]辛-3-基-噻唑-4-甲酰胺、2-[氰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(四氢吡喃-4-羰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[乙酰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、TAEGRO®(即解淀粉芽孢杆菌菌株FZB24)、互叶白千层油(茶树植物互叶白千层提取物(作为Timorex Gold®可商购,其是广谱植物生物杀真菌剂))、大虎杖提取物(作为REGALIA®可商购)、基于石碱木提取物的植物提取物(作为BOTRISTOP®可商购)、或金担子素A,其中组分 (A) 与组分 (B) 的重量比是从10 : 1至1 : 10(或者甚至更优选地,5 : 1至1 : 5)。
在根据本发明的另一种甚至还更优选的组合物中,组分 (A) 是化合物编号X.09:[5-(2,4-二氟苯基)异噁唑-3-基]-[7-(1,5-二甲基吡唑-4-基)-6,7-二氢-4H-噻二唑并[4,5-c]吡啶-5-基]甲酮 (X.09)、或其盐对映异构体、互变异构体、或N-氧化物,并且组分(B) 是选自以下的化合物:氟唑菌酰羟胺、苯并烯氟菌唑、嘧菌酯、吡啶菌酰胺、苯醚甲环唑、丙硫菌唑、氯氟醚菌唑、嘧菌环胺、咯菌腈、阿拉酸式苯-S-甲基、N-[(1R)-1-苄基-1,3-二甲基-丁基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1S)-1-苄基-1,3-二甲基-丁基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、2-[氰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-5-甲基-N-螺[3.4]辛-3-基-噻唑-4-甲酰胺、2-[氰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(四氢吡喃-4-羰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[乙酰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、TAEGRO®(即解淀粉芽孢杆菌菌株FZB24)、互叶白千层油(茶树植物互叶白千层提取物(作为Timorex Gold®可商购,其是广谱植物生物杀真菌剂))、大虎杖提取物(作为REGALIA®可商购)、基于石碱木提取物的植物提取物(作为BOTRISTOP®可商购)、或金担子素A,其中组分 (A) 与组分 (B) 的重量比是从10 : 1至1 : 10(或者甚至更优选地,5 : 1至1 : 5)。
在根据本发明的另一种甚至还更优选的组合物中,组分 (A) 是化合物编号X.10:[5-(2,4-二氟苯基)异噁唑-3-基]-[7-(1,5-二甲基吡唑-4-基)-6,7-二氢-4H-噻吩并[3,2-c]吡啶-5-基]甲酮 (X.10)、或其盐对映异构体、互变异构体、或N-氧化物,并且组分 (B)是选自以下的化合物:氟唑菌酰羟胺、苯并烯氟菌唑、嘧菌酯、吡啶菌酰胺、苯醚甲环唑、丙硫菌唑、氯氟醚菌唑、嘧菌环胺、咯菌腈、阿拉酸式苯-S-甲基、N-[(1R)-1-苄基-1,3-二甲基-丁基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1S)-1-苄基-1,3-二甲基-丁基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、2-[氰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-5-甲基-N-螺[3.4]辛-3-基-噻唑-4-甲酰胺、2-[氰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(四氢吡喃-4-羰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[乙酰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、TAEGRO®(即解淀粉芽孢杆菌菌株FZB24)、互叶白千层油(茶树植物互叶白千层提取物(作为Timorex Gold®可商购,其是广谱植物生物杀真菌剂))、大虎杖提取物(作为REGALIA®可商购)、基于石碱木提取物的植物提取物(作为BOTRISTOP®可商购)、或金担子素A,其中组分 (A) 与组分 (B) 的重量比是从10 : 1至1 : 10(或者甚至更优选地,5 : 1至1 : 5)。
在根据本发明的另一种甚至还更优选的组合物中,组分 (A) 是化合物编号X.11:[5-(2,4-二氟苯基)异噁唑-3-基]-[外消旋-(4S,7S)-7-(1,5-二甲基吡唑-4-基)-4-甲基-6,7-二氢-4H-噻吩并[3,2-c]吡啶-5-基]甲酮、或其盐对映异构体、互变异构体、或N-氧化物,并且组分 (B) 是选自以下的化合物:氟唑菌酰羟胺、苯并烯氟菌唑、嘧菌酯、吡啶菌酰胺、苯醚甲环唑、丙硫菌唑、氯氟醚菌唑、嘧菌环胺、咯菌腈、阿拉酸式苯-S-甲基、N-[(1R)-1-苄基-1,3-二甲基-丁基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1S)-1-苄基-1,3-二甲基-丁基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、2-[氰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-5-甲基-N-螺[3.4]辛-3-基-噻唑-4-甲酰胺、2-[氰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(四氢吡喃-4-羰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[乙酰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、TAEGRO®(即解淀粉芽孢杆菌菌株FZB24)、互叶白千层油(茶树植物互叶白千层提取物(作为Timorex Gold®可商购,其是广谱植物生物杀真菌剂))、大虎杖提取物(作为REGALIA®可商购)、基于石碱木提取物的植物提取物(作为BOTRISTOP®可商购)、或金担子素A,其中组分 (A) 与组分 (B) 的重量比是从10 : 1至1 : 10(或者甚至更优选地,5 : 1至1 : 5)。
在根据本发明的甚至还更优选的组合物中,组分 (A) 是化合物编号X.01:[5-(2,4-二氟苯基)-1,3,4-噻二唑-2-基]-[(4R,7S)-4,7-二甲基-4-(1-甲基吡唑-4-基)-5,7-二氢噻吩并[2,3-c]吡啶-6-基]甲酮 (X.01)、或其盐对映异构体、互变异构体、或N-氧化物,并且组分 (B) 是选自以下的化合物:氟唑菌酰羟胺、苯并烯氟菌唑、嘧菌酯、吡啶菌酰胺、苯醚甲环唑、丙硫菌唑、氯氟醚菌唑、嘧菌环胺、咯菌腈、或阿拉酸式苯-S-甲基,其中组分(A) 与组分 (B) 的重量比是从10 : 1至1 : 10(或者甚至更优选地,5 : 1至1 : 5)。
在根据本发明的甚至还更优选的组合物中,组分 (A) 是化合物编号X.02:[5-(2,4-二氟苯基)异噁唑-3-基]-[外消旋-(4S,7R)-4,7-二甲基-4-(1-甲基吡唑-4-基)-5,7-二氢噻吩并[2,3-c]吡啶-6-基]甲酮 (X.02)、或其盐对映异构体、互变异构体、或N-氧化物,并且组分 (B) 是选自以下的化合物:氟唑菌酰羟胺、苯并烯氟菌唑、嘧菌酯、吡啶菌酰胺、苯醚甲环唑、丙硫菌唑、氯氟醚菌唑、嘧菌环胺、咯菌腈、或阿拉酸式苯-S-甲基,其中组分(A) 与组分 (B) 的重量比是从10 : 1至1 : 10(或者甚至更优选地,5 : 1至1 : 5)。
在根据本发明的甚至还更优选的组合物中,组分 (A) 是化合物编号X.03:[5-(2,4-二氟苯基)异噁唑-3-基]-[外消旋-(4R,7S)-7-甲基-4-(1-甲基吡唑-4-基)-5,7-二氢-4H-噻吩并[2,3-c]吡啶-6-基]甲酮 (X.03)、或其盐对映异构体、互变异构体、或N-氧化物,并且组分 (B) 是选自以下的化合物:氟唑菌酰羟胺、苯并烯氟菌唑、嘧菌酯、吡啶菌酰胺、苯醚甲环唑、丙硫菌唑、氯氟醚菌唑、嘧菌环胺、咯菌腈、或阿拉酸式苯-S-甲基,其中组分(A) 与组分 (B) 的重量比是从10 : 1至1 : 10(或者甚至更优选地,5 : 1至1 : 5)。
在根据本发明的甚至还更优选的组合物中,组分 (A) 是化合物编号X.04:[5-(2,4-二氟苯基)-1,3,4-噻二唑-2-基]-[外消旋-(4R,7S)-7-甲基-4-(1-甲基吡唑-4-基)-5,7-二氢-4H-噻吩并[2,3-c]吡啶-6-基]甲酮 (X.04)、或其盐对映异构体、互变异构体、或N-氧化物,并且组分 (B) 是选自以下的化合物:氟唑菌酰羟胺、苯并烯氟菌唑、嘧菌酯、吡啶菌酰胺、苯醚甲环唑、丙硫菌唑、氯氟醚菌唑、嘧菌环胺、咯菌腈、或阿拉酸式苯-S-甲基,其中组分 (A) 与组分 (B) 的重量比是从10 : 1至1 : 10(或者甚至更优选地,5 : 1至1 :5)。
在根据本发明的甚至还更优选的组合物中,组分 (A) 是化合物编号X.05:[5-(2,4-二氟苯基)-1,3,4-噻二唑-2-基]-[4-甲基-4-(1-甲基吡唑-4-基)-5,7-二氢噻吩并[2,3-c]吡啶-6-基]甲酮 (X.05)、或其盐对映异构体、互变异构体、或N-氧化物,并且组分 (B)是选自以下的化合物:氟唑菌酰羟胺、苯并烯氟菌唑、嘧菌酯、吡啶菌酰胺、苯醚甲环唑、丙硫菌唑、氯氟醚菌唑、嘧菌环胺、咯菌腈、或阿拉酸式苯-S-甲基,其中组分 (A) 与组分 (B)的重量比是从10 : 1至1 : 10(或者甚至更优选地,5 : 1至1 : 5)。
在根据本发明的甚至还更优选的组合物中,组分 (A) 是化合物编号X.06:[5-(2,4-二氟苯基)异噁唑-3-基]-[4-甲基-4-(1-甲基吡唑-4-基)-5,7-二氢噻吩并[2,3-c]吡啶-6-基]甲酮 (X.06)、或其盐对映异构体、互变异构体、或N-氧化物,并且组分 (B) 是选自以下的化合物:氟唑菌酰羟胺、苯并烯氟菌唑、嘧菌酯、吡啶菌酰胺、苯醚甲环唑、丙硫菌唑、氯氟醚菌唑、嘧菌环胺、咯菌腈、或阿拉酸式苯-S-甲基,其中组分 (A) 与组分 (B) 的重量比是从10 : 1至1 : 10(或者甚至更优选地,5 : 1至1 : 5)。
在根据本发明的甚至还更优选的组合物中,组分 (A) 是化合物编号X.07:[5-(2,4-二氟苯基)异噁唑-3-基]-[7-甲基-7-(1-甲基吡唑-4-基)-4,6-二氢噻吩并[3,2-c]吡啶-5-基]甲酮 (X.07)、或其盐对映异构体、互变异构体、或N-氧化物,并且组分 (B) 是选自以下的化合物:氟唑菌酰羟胺、苯并烯氟菌唑、嘧菌酯、吡啶菌酰胺、苯醚甲环唑、丙硫菌唑、氯氟醚菌唑、嘧菌环胺、咯菌腈、或阿拉酸式苯-S-甲基,其中组分 (A) 与组分 (B) 的重量比是从10 : 1至1 : 10(或者甚至更优选地,5 : 1至1 : 5)。
在根据本发明的甚至还更优选的组合物中,组分 (A) 是化合物编号X.08:[5-(2,4-二氟苯基)异噁唑-3-基]-[4-(1-甲基吡唑-4-基)-5,7-二氢-4H-异噻唑并[5,4-c]吡啶-6-基]甲酮 (X.08)、或其盐对映异构体、互变异构体、或N-氧化物,并且组分 (B) 是选自以下的化合物:氟唑菌酰羟胺、苯并烯氟菌唑、嘧菌酯、吡啶菌酰胺、苯醚甲环唑、丙硫菌唑、氯氟醚菌唑、嘧菌环胺、咯菌腈、或阿拉酸式苯-S-甲基,其中组分 (A) 与组分 (B) 的重量比是从10 : 1至1 : 10(或者甚至更优选地,5 : 1至1 : 5)。
在根据本发明的甚至还更优选的组合物中,组分 (A) 是化合物编号X.09:[5-(2,4-二氟苯基)异噁唑-3-基]-[7-(1,5-二甲基吡唑-4-基)-6,7-二氢-4H-噻二唑并[4,5-c]吡啶-5-基]甲酮 (X.09)、或其盐对映异构体、互变异构体、或N-氧化物,并且组分 (B) 是选自以下的化合物:氟唑菌酰羟胺、苯并烯氟菌唑、嘧菌酯、吡啶菌酰胺、苯醚甲环唑、丙硫菌唑、氯氟醚菌唑、嘧菌环胺、咯菌腈、或阿拉酸式苯-S-甲基,其中组分 (A) 与组分 (B)的重量比是从10 : 1至1 : 10(或者甚至更优选地,5 : 1至1 : 5)。
在根据本发明的甚至还更优选的组合物中,组分 (A) 是化合物编号X.10:[5-(2,4-二氟苯基)异噁唑-3-基]-[7-(1,5-二甲基吡唑-4-基)-6,7-二氢-4H-噻吩并[3,2-c]吡啶-5-基]甲酮 (X.10)、或其盐对映异构体、互变异构体、或N-氧化物,并且组分 (B) 是选自以下的化合物:氟唑菌酰羟胺、苯并烯氟菌唑、嘧菌酯、吡啶菌酰胺、苯醚甲环唑、丙硫菌唑、氯氟醚菌唑、嘧菌环胺、咯菌腈、或阿拉酸式苯-S-甲基,其中组分 (A) 与组分 (B) 的重量比是从10 : 1至1 : 10(或者甚至更优选地,5 : 1至1 : 5)。
在根据本发明的甚至还更优选的组合物中,组分 (A) 是化合物编号X.11:[5-(2,4-二氟苯基)异噁唑-3-基]-[外消旋-(4S,7S)-7-(1,5-二甲基吡唑-4-基)-4-甲基-6,7-二氢-4H-噻吩并[3,2-c]吡啶-5-基]甲酮、或其盐对映异构体、互变异构体、或N-氧化物,并且组分 (B) 是选自以下的化合物:氟唑菌酰羟胺、苯并烯氟菌唑、嘧菌酯、吡啶菌酰胺、苯醚甲环唑、丙硫菌唑、氯氟醚菌唑、嘧菌环胺、咯菌腈、或阿拉酸式苯-S-甲基,其中组分 (A)与组分 (B) 的重量比是从10 : 1至1 : 10(或者甚至更优选地,5 : 1至1 : 5)。
在根据本发明的这些组合物中的任一种中,组合物可以包含另外的活性成分组分(C),其不同于组分 (B),并且选自由以下组成的组:氟唑菌酰羟胺、苯并烯氟菌唑、联苯吡菌胺、氟唑菌酰胺、吡唑萘菌胺、氟唑菌苯胺、吡噻菌胺、氟唑环菌胺、啶酰菌胺、氟吡菌酰胺、噻氟酰胺、联苯吡嗪菌胺、异丙氟吡菌胺、茚吡菌胺、异丙噻菌胺、氟茚唑菌胺、三氟吡啶胺、氟嘧菌酯、咪唑菌酮、甲苯醚菌酯、啶氧菌酯、唑菌胺酯、噁唑菌酮、醚菌酯-甲基、肟菌酯、嘧菌酯、四唑菌酮、吲唑磺菌胺、氰霜唑、吡啶菌胺、吡啶菌酰胺、吡啶草酰胺、唑嘧菌胺、氟啶胺、三苯基氢氧化锡、硅噻菌胺、丁苯吗啉、苯锈啶、螺环菌胺、环酰菌胺、抑霉唑、啶菌噁唑、糠菌唑、环唑醇、苯醚甲环唑、氟环唑、粉唑醇、己唑醇、种菌唑、叶菌唑、腈菌唑、戊菌唑、丙环唑、戊唑醇、氟醚唑、灭菌唑、丙硫菌唑、氟吡菌唑、氯氟醚菌唑、氟菌噁唑、异丙菌喹啉、氟菌喹啉、甲霜灵-M、嘧菌环胺、嘧霉胺、春雷霉素、代森锰锌、铜杀真菌剂、硫、噻唑锌、克菌丹、灭菌丹、百菌清、二噻农、喹氧灵、丙氧喹啉、咯菌腈、异菌脲、腐霉利、噻苯达唑、苯酰菌胺、苯菌酮、氟吡菌胺、霜霉威、氟噻唑吡乙酮、氟噁菌磺酯、阿拉酸式苯-S-甲基、异噻菌胺、亚磷酸、环氟菌胺、异丁乙氧喹啉、四唑吡氨酯、三环唑、N-甲氧基-N-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]环丙烷-甲酰胺、N,2-二甲氧基-N-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]丙酰胺、N-[(1R)-1-苄基-1,3-二甲基-丁基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1S)-1-苄基-1,3-二甲基-丁基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、(Z)-2-(5-环己基-2-甲基-苯氧基)-3-甲氧基-丙-2-烯酸甲酯(该化合物可以由WO 2020/193387中描述的方法制备)、2-[氰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-5-甲基-N-螺[3.4]辛-3-基-噻唑-4-甲酰胺、2-[氰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(2-甲氧基乙酰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(四氢吡喃-4-羰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(氧杂环丁烷-3-羰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(四氢呋喃-3-羰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[乙酰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(2-甲基丙酰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、TAEGRO®(即解淀粉芽孢杆菌菌株FZB24)、互叶白千层油(茶树植物互叶白千层提取物(作为Timorex Gold®可商购,其是广谱植物生物杀真菌剂))、大虎杖提取物(作为REGALIA®可商购)、基于石碱木提取物的植物提取物(作为BOTRISTOP®可商购)、或金担子素A。
优选地,组分 (C)(其不同于组分 (B))是选自由以下组成的组的化合物:氟唑菌酰羟胺、苯并烯氟菌唑、联苯吡菌胺、氟唑菌酰胺、吡唑萘菌胺、吡噻菌胺、氟唑环菌胺、啶酰菌胺、氟吡菌酰胺、噻氟酰胺、联苯吡嗪菌胺、异丙氟吡菌胺、茚吡菌胺、氟茚唑菌胺、三氟吡啶胺、唑菌胺酯、肟菌酯、嘧菌酯、四唑菌酮、吡啶菌胺、吡啶菌酰胺、吡啶草酰胺、氟啶胺、苯锈啶、环酰菌胺、环唑醇、苯醚甲环唑、叶菌唑、戊菌唑、丙环唑、戊唑醇、氟醚唑、丙硫菌唑、氯氟醚菌唑、氟菌噁唑、异丙菌喹啉、氟菌喹啉、甲霜灵-M、嘧菌环胺、嘧霉胺、代森锰锌、铜化合物(不同的盐)、硫、灭菌丹、百菌清、二噻农、丙氧喹啉、咯菌腈、苯菌酮、氟噻唑吡乙酮、氟噁菌磺酯、阿拉酸式苯-S-甲基、亚磷酸、环氟菌胺、三环唑、N-甲氧基-N-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]-环丙烷甲酰胺、N,2-二甲氧基-N-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]-丙酰胺、N-[(1R)-1-苄基-1,3-二甲基-丁基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1S)-1-苄基-1,3-二甲基-丁基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-((1R)-1-苄基-3-氯-1-甲基-丁-3-烯基)-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-((1S)-1-苄基-3-氯-1-甲基-丁-3-烯基)-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、(Z)-2-(5-环己基-2-甲基-苯氧基)-3-甲氧基-丙-2-烯酸甲酯(该化合物可以由WO 2020/193387中描述的方法制备)、2-[氰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-5-甲基-N-螺[3.4]辛-3-基-噻唑-4-甲酰胺、2-[氰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(2-甲氧基乙酰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(四氢吡喃-4-羰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(氧杂环丁烷-3-羰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(四氢呋喃-3-羰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[乙酰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(2-甲基丙酰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、TAEGRO®(即解淀粉芽孢杆菌菌株FZB24)、互叶白千层油(茶树植物互叶白千层提取物(作为Timorex Gold®可商购,其是广谱植物生物杀真菌剂))、大虎杖提取物(作为REGALIA®可商购)、基于石碱木提取物的植物提取物(作为BOTRISTOP®可商购)、或金担子素A。
甚至更优选地,组分 (C)(其不同于组分 (B))是选自由以下组成的组的化合物:氟唑菌酰羟胺、苯并烯氟菌唑、三氟吡啶胺、唑菌胺酯、嘧菌酯、四唑菌酮、吡啶菌酰胺、吡啶草酰胺、氟啶胺、苯锈啶、苯醚甲环唑、叶菌唑、丙环唑、丙硫菌唑、氯氟醚菌唑、氟菌噁唑、嘧菌环胺、咯菌腈、N-甲氧基-N-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]环丙烷甲酰胺、N,2-二甲氧基-N-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]丙酰胺、(Z)-2-(5-环己基-2-甲基-苯氧基)-3-甲氧基-丙-2-烯酸甲酯、TAEGRO®(即解淀粉芽孢杆菌菌株FZB24)、互叶白千层油(茶树植物互叶白千层提取物(作为Timorex Gold®可商购,其是广谱植物生物杀真菌剂))、大虎杖提取物(作为REGALIA®可商购)、基于石碱木提取物的植物提取物(作为BOTRISTOP®可商购)、或金担子素A。
甚至还更优选地,组分 (C)(其不同于组分 (B))是选自由以下组成的组的化合物:氟唑菌酰羟胺、苯并烯氟菌唑、三氟吡啶胺、唑菌胺酯、嘧菌酯、四唑菌酮、吡啶菌酰胺、吡啶草酰胺、氟啶胺、苯锈啶、苯醚甲环唑、叶菌唑、丙环唑、丙硫菌唑、氯氟醚菌唑、氟菌噁唑、嘧菌环胺、咯菌腈、N-甲氧基-N-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]环丙烷甲酰胺、N,2-二甲氧基-N-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]丙酰胺、或(Z)-2-(5-环己基-2-甲基-苯氧基)-3-甲氧基-丙-2-烯酸甲酯。
在本发明的另一个实施例中,提供了一种杀真菌组合物,其包含组分 (A) 和组分(B) 以及组分 (C) 的混合物作为活性成分,其中组分 (A) 是具有式 (I) 的化合物,其选自化合物 (X.01)、(X.02)、(X.03)、(X.04)、(X.05)、(X.06)、(X.07)、(X.08)、(X.09)、(X.10)、或 (X.11),列于根据本发明的表X中,并且其中组分 (C) 和组分 (B) 是选自由以下组成的组的化合物:氟唑菌酰羟胺、苯并烯氟菌唑、联苯吡菌胺、氟唑菌酰胺、吡唑萘菌胺、氟唑菌苯胺、吡噻菌胺、氟唑环菌胺、啶酰菌胺、氟吡菌酰胺、噻氟酰胺、联苯吡嗪菌胺、异丙氟吡菌胺、茚吡菌胺、异丙噻菌胺、氟茚唑菌胺、三氟吡啶胺、氟嘧菌酯、咪唑菌酮、甲苯醚菌酯、啶氧菌酯、唑菌胺酯、噁唑菌酮、醚菌酯-甲基、肟菌酯、嘧菌酯、四唑菌酮、吲唑磺菌胺、氰霜唑、吡啶菌胺、吡啶菌酰胺、吡啶草酰胺、唑嘧菌胺、氟啶胺、三苯基氢氧化锡、硅噻菌胺、丁苯吗啉、苯锈啶、螺环菌胺、环酰菌胺、抑霉唑、啶菌噁唑、糠菌唑、环唑醇、苯醚甲环唑、氟环唑、粉唑醇、己唑醇、种菌唑、叶菌唑、腈菌唑、戊菌唑、丙环唑、戊唑醇、氟醚唑、灭菌唑、丙硫菌唑、氟吡菌唑、氯氟醚菌唑、氟菌噁唑、异丙菌喹啉、氟菌喹啉、甲霜灵-M、嘧菌环胺、嘧霉胺、春雷霉素、代森锰锌、铜杀真菌剂、硫、噻唑锌、克菌丹、灭菌丹、百菌清、二噻农、喹氧灵、丙氧喹啉、咯菌腈、异菌脲、腐霉利、噻苯达唑、苯酰菌胺、苯菌酮、氟吡菌胺、霜霉威、氟噻唑吡乙酮、氟噁菌磺酯、阿拉酸式苯-S-甲基、异噻菌胺、亚磷酸、环氟菌胺、异丁乙氧喹啉、四唑吡氨酯、三环唑、N-甲氧基-N-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]环丙烷-甲酰胺、N,2-二甲氧基-N-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]丙酰胺、N-[(1R)-1-苄基-1,3-二甲基-丁基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1S)-1-苄基-1,3-二甲基-丁基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、(Z)-2-(5-环己基-2-甲基-苯氧基)-3-甲氧基-丙-2-烯酸甲酯(该化合物可以由WO 2020/193387中描述的方法制备)、2-[氰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-5-甲基-N-螺[3.4]辛-3-基-噻唑-4-甲酰胺、2-[氰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(2-甲氧基乙酰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(四氢吡喃-4-羰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(氧杂环丁烷-3-羰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(四氢呋喃-3-羰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[乙酰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(2-甲基丙酰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、TAEGRO®(即解淀粉芽孢杆菌菌株FZB24)、互叶白千层油(茶树植物互叶白千层提取物(作为Timorex Gold®可商购,其是广谱植物生物杀真菌剂))、大虎杖提取物(作为REGALIA®可商购)、基于石碱木提取物的植物提取物(作为BOTRISTOP®可商购)、或金担子素A,并且其中组分 (B) 和 (C) 不是相同的化合物。
优选地,提供了一种杀真菌组合物,其包含组分 (A) 和组分 (B) 以及组分 (C)的混合物作为活性成分,其中组分 (A) 是具有式 (I) 的化合物,其选自 (X.01)、(X.02)、(X.03)、(X.04)、(X.05)、(X.06)、(X.07)、(X.08)、(X.09)、(X.10)、或 (X.11),列于根据本发明的表X中,并且其中组分 (C) 和组分 (B) 是选自由以下组成的组的化合物:氟唑菌酰羟胺、苯并烯氟菌唑、联苯吡菌胺、氟唑菌酰胺、吡唑萘菌胺、吡噻菌胺、氟唑环菌胺、啶酰菌胺、氟吡菌酰胺、噻氟酰胺、联苯吡嗪菌胺、异丙氟吡菌胺、茚吡菌胺、氟茚唑菌胺、三氟吡啶胺、吡唑醚菌酯、肟菌酯、嘧菌酯、四唑菌酮、吡啶菌胺、二氟吡啶菌胺、吡啶草酰胺、氟啶胺、苯锈啶、环酰菌胺、环丙唑醇、苯醚甲环唑、叶菌唑、戊菌唑、丙环唑、戊唑醇、四氟醚唑、丙硫菌唑、氯氟醚菌唑、氟菌噁唑、异丙菌喹啉、氟菌喹啉、甲霜灵-M、嘧菌环胺、嘧霉胺、代森锰锌、铜-化合物(不同的盐)、硫、灭菌丹、百菌清、二噻农、丙氧碘喹啉、咯菌腈、苯菌酮、氟噻唑吡乙酮、氟噁菌磺酯、阿拉酸式苯-S-甲基、亚磷酸、环氟菌胺、三环唑、N-甲氧基-N-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]-环丙烷甲酰胺、N,2-二甲氧基-N-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]-丙酰胺、N-[(1R)-1-苄基-1,3-二甲基-丁基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1S)-1-苄基-1,3-二甲基-丁基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-((1R)-1-苄基-3-氯-1-甲基-丁-3-烯基)-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-((1S)-1-苄基-3-氯-1-甲基-丁-3-烯基)-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、(Z)-2-(5-环己基-2-甲基-苯氧基)-3-甲氧基-丙-2-烯酸甲酯(该化合物可以由WO 2020/193387中描述的方法制备)、2-[氰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-5-甲基-N-螺[3.4]辛-3-基-噻唑-4-甲酰胺、2-[氰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(2-甲氧基乙酰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(四氢吡喃-4-羰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(氧杂环丁烷-3-羰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(四氢呋喃-3-羰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[乙酰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(2-甲基丙酰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、TAEGRO®(即解淀粉芽孢杆菌菌株FZB24)、互叶白千层油(茶树植物互叶白千层提取物(作为Timorex Gold®可商购,其是广谱植物生物杀真菌剂))、大虎杖提取物(作为REGALIA®可商购)、基于石碱木提取物的植物提取物(作为BOTRISTOP®可商购)、或金担子素A,并且其中组分 (B) 和 (C) 不是相同的化合物。
更优选地,提供了一种杀真菌组合物,其包含组分 (A) 和组分 (B) 以及组分(C) 的混合物作为活性成分,其中组分 (A) 是具有式 (I) 的化合物,其选自化合物(X.01)、(X.02)、(X.03)、(X.04)、(X.05)、(X.06)、(X.07)、(X.08)、(X.09)、(X.10)、或(X.11),在根据本发明的表X中列出,并且其中组分 (C) 和组分 (B) 是选自由以下组成的组的化合物:氟唑菌酰羟胺、苯并烯氟菌唑、三氟吡啶胺、唑菌胺酯、嘧菌酯、四唑菌酮、吡啶菌酰胺、吡啶草酰胺、氟啶胺、苯锈啶、苯醚甲环唑、叶菌唑、丙环唑、丙硫菌唑、氯氟醚菌唑、氟菌噁唑、嘧菌环胺、咯菌腈、N-甲氧基-N-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]环丙烷甲酰胺、N,2-二甲氧基-N-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]丙酰胺、或(Z)-2-(5-环己基-2-甲基-苯氧基)-3-甲氧基-丙-2-烯酸甲酯,并且其中组分 (B) 和 (C) 不是相同的化合物。
甚至还更优选地,提供了一种杀真菌组合物,其包含组分 (A) 和组分 (B) 以及组分 (C) 的混合物作为活性成分,其中组分 (A) 是具有式 (I) 的化合物,其选自化合物(X.01)、(X.02)、(X.03)、(X.04)、(X.05)、(X.06)、(X.07)、(X.08)、(X.09)、(X.10)、或(X.11),在根据本发明的表X中列出,并且其中组分 (C) 和组分 (B) 是选自由以下组成的组的化合物:氟唑菌酰羟胺、苯并烯氟菌唑、三氟吡啶胺、唑菌胺酯、嘧菌酯、四唑菌酮、吡啶菌酰胺、吡啶草酰胺、氟啶胺、苯锈啶、苯醚甲环唑、叶菌唑、丙环唑、丙硫菌唑、氯氟醚菌唑、氟菌噁唑、嘧菌环胺、咯菌腈、N-甲氧基-N-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]环丙烷甲酰胺、N,2-二甲氧基-N-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]丙酰胺、或(Z)-2-(5-环己基-2-甲基-苯氧基)-3-甲氧基-丙-2-烯酸甲酯,并且其中组分 (B) 和 (C) 不是相同的化合物。
这些组分 (C) 化合物在本文和上文中是通过在个别情况下使用的所谓的“ISO通用名”或另一种“通用名”或商标名来提及。这些组分 (C) 化合物是已知的,并且是可商购的和/或可以使用本领域中已知的程序和/或在如以上所指示的文献中所报道的程序来制备。
组分 (B) 和 (C) 与组分 (A) 组合可以增强后者对抗真菌的效果,反之亦然。此外,杀真菌组合物对于更广谱的真菌性病原体可以是有效的,这些杀真菌组合物当单独使用时可以对抗个别活性成分。通常,组分 (A) 与组分 (B) 和 (C) 的混合物的重量比可以是从100 : 1至1 : 100、或50 : 1至1 : 50、或20 : 1至1 : 20、或10 : 1至1 : 10、或5 :1与1 : 5。否则,组分 (A) 与组分 (B) 和 (C) 的混合物的重量比可以是从2 : 1至1 :2、或4 : 1至2 : 1、或1 : 1、或5 : 1、或5 : 2、或5 : 3、或5 : 4、或4 : 1、或4 : 2、或4: 3、或3 : 1、或3 : 2、或2 : 1、或1 : 5、或2 : 5、或3 : 5、或4 : 5、或1 : 4、或2 : 4、或3 : 4、或1 : 3、或2 : 3、或1 : 2、或1 : 600、或1 : 300、或1 : 150、或1 : 35、或2 :35、或4 : 35、或1 : 75、或2 : 75、或4 : 75、或1 : 6000、或1 : 3000、或1 : 1500、或1 :350、或2 : 350、或4 : 350、或1 : 750、或2 : 750、或4 : 750。那些混合比率应理解为一方面包括按重量计的比率,并且另一方面也包括摩尔比。
在本发明的实施例中,其中组合物包含组分 (A)、组分 (B) 和组分 (C),组分(A) 与组分 (B) 和组分 (C) 之和的重量比可以是从100 : 1至1 : 100、优选地从50 : 1至1 : 50、更优选地从20 : 1至1 : 40、甚至更优选地从15 : 1至1 : 30、还更优选地从12: 1至1 : 25、或从10 : 1至1 : 20、或从10 : 1至1 : 10、或从5 : 1至1 : 15、或从5 : 1至1 : 5、或从4 : 1至1 : 4、或从3 : 1至1 : 10、或从3 : 1至1 : 3、或从2 : 1至1 : 5、或1 : 1。
根据本发明的具有式 (I) 的化合物可以如在以下方案中所示来制造,其中,除非另外说明,否则每一变量的定义是如以上对于具有式 (I) 的化合物所定义的。
术语“具有式 (I) 的化合物”是指组分A。
在以下方案的任一项中,在根据本发明的具有式 (I) 的化合物中一个或多个可能的不对称碳原子的存在意味着这些化合物可以以手性异构体形式存在,即,对映异构体或非对映异构体的形式。
具有式 (I) 的化合物可以由本领域技术人员按照已知的方法来制备。更具体地,具有式 (I) 的化合物可以由具有式 (III) 的化合物或其盐(其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、X1、X2和X3是如以上对于具有式 (I) 的化合物所定义的)通过与具有式 (V) 的化合物(其中A1、A2、A3和Z1是如以上对于具有式 (I) 的化合物所定义的)的反应制备。此反应示于方案1中。
方案1
在方案1中,通过本领域技术人员已知的且描述于例如Tetrahedron [四面体],2005, 61 (46), 10827-10852中的方法,将具有式 (V) 的化合物(其中A1、A2、A3和Z1是如以上对于具有式 (I) 的化合物所定义的)活化为具有式 (Va) 的化合物。例如,通过在催化量的N,N-二甲基甲酰胺(DMF)的存在下在惰性溶剂(如二氯甲烷(DCM)或四氢呋喃(THF))中在从20°C至100°C、优选25°C的温度下用例如草酰氯或亚硫酰氯处理具有式 (V) 的化合物形成具有式 (Va) 的化合物(其中X0是卤素)。可选地在碱(例如三乙胺或吡啶)的存在下,用具有式 (III) 的化合物(其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、X1、X2和X3是如以上对于具有式 (I) 的化合物所定义的)处理具有式 (Va) 的化合物,得到具有式 (I) 的化合物。可替代地,可以通过在惰性溶剂(例如吡啶、DMF、乙腈、DCM或THF)中,可选地在碱(例如三乙胺)的存在下,在从30°C至180°C的温度下,用二环己基碳二亚胺(DCC)、1-乙基-3-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺(EDC)或1-[双(二甲基氨基)亚甲基]-1H-1,2,3-三唑并[4,5-b]吡啶鎓-3-氧化物六氟磷酸盐(HATU)处理具有式 (V) 的化合物以给出被活化的具有式 (Va) 的化合物(其中X0是如以下所述的X01、X02或X03)来制备具有式 (I) 的化合物。最后,具有式 (V)的化合物也可以通过与偶联剂(如丙烷膦酸酐(T3P))反应而活化,提供具有式 (Va) 的化合物,其中X0是如以下所述的X04,如在例如Synthesis [合成] 2013, 45, 1569中所述。进一步与具有式 (III) 的化合物或其盐反应,得到具有式 (I) 的化合物。
具有式 (IIIa) 的化合物(其中R4和R6是氢,R5是氢或甲基并且R1、R2、R3、R7、X1、X2和X3是如以上对于具有式 (I) 的化合物所定义的)可以由本领域技术人员按照已知方法制备。
例如,具有式 (IIIa) 的化合物(其中R4和R6是氢,R5是氢或甲基并且R1、R2、R3、R7、X1、X2和X3是如以上对于具有式 (I) 的化合物所定义的)可以由具有式 (IVa) 的化合物(其中R5是氢或甲基,并且R1、R2、R3、R7、X1、X2和X3是如以上对于具有式 (I) 的化合物所定义的)通过在质子溶剂(如甲醇或乙醇等)中用还原剂(如NaBH3CN)和酸(例如盐酸、或乙酸)处理来制备。此类反应在文献中是熟知的,并且类似的反应已经描述于例如Deng, Zeping等人, CN103772278以及Synthesis [合成] (1979), 4, 281-3中。可替代地,具有式 (IIIa)的化合物可以由具有式 (IV) 的化合物通过在合适的金属催化剂(如Pd、Ir、Rh)的存在下用氢与合适的配体(例如二膦[1,2-双(二苯基膦基)乙烷(dppe)、1,3-双(二苯基膦基)丙烷(dppp)或1,4-双(二苯基膦基)丁烷(dppb)])还原来制备。类似的反应已经报道于例如React. Kinet. Catal. Lett. [反应动力学与催化快报] 2007, 92, 99-104中(方案2)。
方案2
可替代地,具有式 (IIIa) 的化合物可以如方案4中所示制备。
如方案3中所示,通过本领域技术人员已知的方法以及通过方案1中所描述的那些方法,通过用具有式 (VI) 的化合物(其中X0是离去基团,如卤素,并且R0是C1-C4-烷基)处理,可以将具有式 (IIIb) 的化合物(其中R4、R6和R7是氢,R5是氢或甲基并且R1、R2、R3、X1、X2和X3是如以上对于具有式 (I) 的化合物所定义的)转化为具有式 (VII) 的化合物(其中R4、R6和R7是氢,R5是氢或甲基并且R1、R2、R3、X1、X2和X3是如以上对于具有式 (I) 的化合物所定义的)。可替代地,具有式 (VII) 的化合物可以通过用具有式(R0CO)2O的酸酐(其中R0是C1-C4-烷基)在惰性溶剂(如DCM、THF或2-甲基-THF)中,可选地在碱(如三乙胺或二甲基氨基吡啶)的存在下,在0°C与60°C之间的温度下处理来制备。然后在低温(例如-78°C至室温)下,在惰性极性溶剂(如THF或2-甲基-THF)中,用碱(例如烷基金属碱,如叔丁基锂)和添加剂(如N,N,N',N'-四甲基乙二胺(TMEDA))使具有式 (VII) 的化合物金属化。随后用具有式RX-X0的亲电体(其中X0是如先前所定义的,并且RX是C1-C4-烷基、C1-C4-烷基羰基、C1-C4-烷氧基羰基、N-甲氧基-N-甲基-羰基、C1-C4-烷基氨基羰基、二(C1-C4-烷基)氨基羰基或C3-C6-环烷基,其中该C3-C6-环烷基可选地被1、2或3个独立地选自卤素、氰基、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基和C1-C4-烷氧基的取代基取代)处理在此类条件下形成的具有式 (VII) 的阴离子,得到具有式 (VIIa) 的化合物(其中R4和R6是氢,R5是氢或甲基,R0是C1-C4-烷基并且R1、R2、R3、R7、X1、X2和X3是如以上对于具有式 (I) 的化合物所定义的)(方案3)。
方案3
可以通过本领域技术人员已知的方法将具有式 (VIIa) 的化合物转化为具有式(IIIa) 的化合物(其中R4和R6是氢,R5是氢或甲基,并且R1、R2、R3、R7、X1、X2和X3是如以上对于具有式 (I) 的化合物所定义的)。例如,可以用有机酸或无机酸(如三氟乙酸或HCl)处理具有式 (VIIa) 的化合物(其中R0是叔丁基),得到具有式 (IIIa) 的化合物。该反应示出于方案4中。
方案4
具有式 (IVa) 的化合物(其中R5是氢或甲基,并且R1、R2、R3、R7、X1、X2和X3是如以上对于具有式 (I) 的化合物所定义的)可以通过使具有式 (IX) 的化合物(其中R1、R2和R3是如以上对于具有式 (I) 的化合物所定义的,并且X0是卤素,优选地氯、溴或碘)与具有式(VIII) 的化合物(其中R5是氢或甲基,并且R7、X1、X2和X3是如以上对于具有式 (I) 的化合物所定义的)借助于C-C键形成反应典型地在钯催化的(可替代地,镍催化的)交叉偶联条件下反应来制备(方案5)。
方案5
具有式 (VIII) 的化合物与具有式 (IX) 的化合物之间的铃木-宫浦(Suzuki–Miyaura)交叉偶联反应是本领域技术人员熟知的,并且通常在钯催化剂(如四(三苯基膦)-钯(0)或[1,1'-双(二苯基膦基)二茂铁]二氯化钯(II)二氯甲烷络合物)和碱(如碳酸钠或碳酸钾)的存在下,在溶剂(如N,N-二甲基甲酰胺、二噁烷或二噁烷-水混合物)中,在室温与160°C之间的温度下,可选地在微波加热条件下,并且优选地在惰性气氛下进行。此类反应已在例如J. Organomet. Chem. [有机金属化学杂志] 1999, 576, 147-168中进行了综述。本领域技术人员还将认识到,反应可以逆转,即通过使具有式 (XI) 的化合物(其中R1、R2和R3是如以上对于具有式 (I) 的化合物所定义的)与具有式 (X) 的化合物(其中R5是氢或甲基,R7、X1、X2和X3是如以上对于具有式 (I) 的化合物所定义的,并且X0是卤素,优选地氯、溴或碘)反应,提供具有式 (IVa) 的化合物(其中R5是氢或甲基,并且R1、R2、R3、R7、X1、X2和X3是如以上对于具有式 (I) 的化合物所定义的)。该反应示出于方案6中。
方案6
另外的交叉偶联化学(即C-H活化)也可以用于制备具有式 (IVa) 的化合物(其中R5是氢或甲基,并且R1、R2、R3、R7、X1、X2和X3是如以上对于具有式 (I) 的化合物所定义的)。该反应示出于方案7中。
方案7
如方案7中所示,使具有式 (X) 的化合物(其中R5是氢或甲基,R7、X1、X2和X3是如以上对于具有式 (I) 的化合物所定义的,并且X0是卤素,优选地氯、溴或碘)与具有式 (XII)的化合物(其中R1、R2和R3是如以上对于具有式 (I) 的化合物所定义的)在钯催化剂(典型地乙酸钯Pd(OAc)2)、合适的配体(例如1,10-菲咯啉)的存在下,在碱(如碳酸铯或碳酸钾)的存在下,在惰性溶剂(如氯苯、甲苯或二甲苯)中,在室温与180°C之间的温度下,可选地在微波加热条件下,优选地在惰性气氛下反应。类似的反应已经在文献例如Chem. Sci. [化学科学] 2013, 4, 2374-2379中报道。
另外,具有式 (III) 的化合物可以由具有式 (XIII) 的化合物制备(方案8)。
方案8
如方案8中所示,具有式 (III) 的化合物可以由本领域技术人员通过具有式(XIII) 的化合物(其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、X1、X2和X3是如以上对于具有式 (I) 的化合物所定义的,并且R01可以是常见的氨基甲酸酯保护基团取代基的成员,例如甲基、叔丁基、烯丙基、2,2,2-三氯乙基或苄基)的氨基甲酸酯脱保护反应来制备。例如,当R01是甲基时,可以采用合适的溶剂(如二氯甲烷)和合适的试剂(如碘代三甲硅烷)以在室温与200°C之间、优选地20°C与反应混合物的沸点之间的温度下加热时得到产物,如例如在J. Am. Chem.Soc. [美国化学会志] 1992, 114, 5959中所描述的。如方案1中所示,将由此获得的具有式 (III) 的化合物转化为具有式 (I) 的化合物。
具有式 (XIII) 的化合物(其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、X1、X2和X3是如以上对于具有式 (I) 的化合物所定义的,并且其中R01是如以上所描述的)可以通过在具有式 (XV) 的醛(包括呈其不同形式的甲醛)(其中R7是如以上对于具有式 (I) 的化合物所定义的)与具有式 (XIV) 的化合物(其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、X1、X2和X3是如以上对于具有式 (I) 的化合物所定义的,并且其中R01是如以上所描述的)之间的皮克特-施彭格勒(Pictet-Spengler)反应,通过与酸在合适的溶剂中组合来形成,例如如Tetrahedron [四面体] 1987, 43,439中所描述的。该反应示出于方案9中。
方案9
具有式 (XIV) 的化合物(其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、X1、X2和X3是如以上对于具有式(I) 的化合物所定义的,并且其中R01是如以上所描述的)可以可选地在碱(如三乙胺或吡啶)的存在下,在合适的溶剂(如二氯甲烷)中,在-20°C与混合物的沸点之间的温度下,通过在具有式 (XVI) 的胺(其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、X1、X2和X3是如以上对于具有式 (I) 的化合物所定义的)与合适的保护试剂(如氯甲酸甲酯)之间的反应来制备,如例如Org.Biomolec. Chem. [有机与生物分子化学] 2016, 14, 6853中所描述的。该反应示出于方案10中。
方案10
具有式 (XVI) 的化合物或其盐(其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、X1、X2和X3是如以上对于具有式 (I) 的化合物所定义的)可以由本领域技术人员通过在具有式 (XVII) 的腈(其中R1、R2、R3、R4、X1、X2和X3是如以上对于具有式 (I) 的化合物所定义的)与合适的亲核体(如(二甲基硫醚)二氢硼(BMS))之间在合适的非质子溶剂(如THF)中的反应来制备,例如如J.Org. Chem. [有机化学杂志] 1981 47, 3153中所描述的。可替代地,格氏试剂R5MgBr或R6MgBr(其中R5和R6是如以上对于具有式 (I) 的化合物所定义的)可以作为亲核体依次地或同时地添加至具有式 (XVII) 的化合物中,以允许制备更高度取代的具有式 (XVI) 的胺。在路易斯酸(如Ti(O-iPr)4)的存在下,在惰性溶剂(如二乙醚、叔丁基甲基醚和环戊基甲基醚)中进行此类向腈的格氏加成(参见Synlett [合成快报] 2007, (4), 652-654)。该反应示出于方案11中。
方案11
具有式 (XVII) 的化合物(其中R1、R2、R3、R4、X1、X2和X3是如以上对于具有式 (I)的化合物所定义的)可以由本领域技术人员按照已知方法制备。更具体地,具有式 (XVII)的化合物及其中间体可以由具有式 (XVIII) 的化合物制备,如方案12中所示。
方案12
例如,具有式 (XVII) 的化合物(其中R1、R2、R3、R4、X1、X2和X3是如以上对于具有式(I) 的化合物所定义的,并且R4不是氢)可以由本领域技术人员通过在低温下在惰性溶剂(如THF)中使用强碱(如正丁基锂或氢化钠)、随后添加合适的烷基化剂R4-X(其中X是卤素)(例如碘甲烷)将具有式 (XVIIa) 的化合物(其中R4是氢,并且R1、R2、R3、X1、X2和X3是如以上对于具有式 (I) 的化合物所定义的)去质子化来制备。
具有式 (XVIIa) 的化合物(其中R4是氢,并且R1、R2、R3、X1、X2和X3是如以上对于具有式 (I) 的化合物所定义的)可以由具有式 (XVIII) 的醇通过在碱(如碳酸锂)的存在下在非极性溶剂(如二氯甲烷)中在0°C与反应混合物的沸点之间的温度下用氰基三甲基硅烷(TMSCN)处理来制备。此类转化在文献中在各种条件下是熟知的,例如如Org. Lett. [有机快报] 2008, 10, 4570和其中的参考文献中所描述的。该反应示出于方案12中。
具有式 (III) 的化合物是可商购的或通过现有技术中已知的化合物容易地制备。具有式 (XVIII) 的化合物可以通过本领域的技术人员已知的方法来制备。
通过以常规方式将起始化合物的一个或多个取代基用根据本发明的另一个或其他的取代基替代可以将如在本发明的任何实施例中所定义的具有式 (I) 的化合物按本身已知的方式转化为如在本发明的任何实施例中所定义的另一种化合物。本领域技术人员还将理解,具有式 (I) 的化合物可以通过例如烷基化、亲核取代、消除、在金属催化剂的存在下的C-C键形成反应、在金属催化剂的存在下的杂原子-碳键形成、氧化和还原进一步转化为具有式 (I) 的另外的衍生物。
取决于所选的适合各自情况的反应条件以及起始材料,有可能例如,在一个反应步骤中仅将一个取代基用根据本发明的另一个取代基替代,或者在同一个反应步骤中可以将多个取代基用根据本发明的其他取代基来替代。
具有式 (I) 的化合物的盐可以以本身已知的方式制备。因此,例如,具有式 (I)的化合物的酸加成盐是通过用合适的酸或合适的离子交换试剂进行处理来获得的,并且与碱的盐是通过用合适的碱或用合适的离子交换试剂进行处理来获得的。
具有式 (I) 的化合物的盐能够以常规方式转化为游离的化合物 (I)、酸加成盐(例如通过用合适的碱性化合物或用合适的离子交换试剂进行处理)以及与碱的盐(例如通过用合适的酸或用合适的离子交换试剂进行处理)。
具有式 (I) 的化合物的盐能够以本身已知的方式转化为具有式 (I) 的化合物的其他盐、酸加成盐,例如转化成其他酸加成盐,例如通过在合适的溶剂中用酸的合适的金属盐(如钠、钡或银的盐,例如用乙酸银)来处理无机酸的盐(如盐酸盐),在该溶剂中,所形成的无机盐(例如氯化银)是不溶的并且因此从反应混合物中沉淀出。
取决于程序或反应条件,具有成盐特性的具有式 (I) 的化合物能够以游离形式或以盐的形式获得。
具有式 (I) 的化合物和适当时其互变异构体(在每种情况下呈游离形式或呈盐形式)可以呈可能的异构体之一的形式或作为这些异构体的混合物的形式,例如呈纯异构体(如对映异构体和/或非对映异构体)的形式或作为异构体混合物(如对映异构体混合物,例如外消旋体,或非对映异构体混合物)形式存在,取决于分子中存在的不对称碳原子的数目、绝对和相对构型和/或取决于分子中存在的非芳香族双键的构型,本发明涉及纯异构体以及还有可能的所有异构体混合物,并且在上下文的每种情况下,甚至在没有具体提及立体化学细节的每种情况下,都应该从这层意义上来理解。
以游离形式或以盐形式的具有式 (I) 的化合物的非对映异构体混合物或外消旋体混合物(它们的获得可以取决于已选定的起始材料和程序)可以在这些组分的物理化学差异的基础上,例如通过分级结晶、蒸馏和/或色谱法以已知的方式分离成纯的非对映异构体或外消旋体。
能够以类似方式获得的对映异构体混合物(如外消旋体)可以通过已知方法拆分成光学对映异构体,例如通过从光学活性溶剂重结晶;通过在手性吸附剂上的色谱法,例如在乙酰纤维素上的高效液相色谱法(HPLC);借助于合适的微生物,通过用特异性固定化酶裂解;经由形成包含化合物,例如使用手性冠醚,其中仅一个对映异构体被络合;或通过转化成非对映异构体的盐,例如通过使碱性最终产物外消旋体与光学活性酸(如羧酸,例如樟脑酸、酒石酸或苹果酸,或磺酸,例如樟脑磺酸)反应,并且分离能够以此方式获得的非对映异构体混合物,例如基于其不同溶解度通过分级结晶,从而得到非对映异构体,可以通过合适的试剂(例如碱性试剂)的作用使所希望的对映异构体从这些非对映异构体变得游离。
纯的非对映异构体或对映异构体能根据本发明来获得,不仅是通过分离适合的异构体混合物,还可以是通过普遍已知的非对映立体选择性或对映选择性合成的方法,例如通过根据本发明用具有适合的立体化学的起始材料进行该方法。
如果单个组分具有不同的生物活性,有利的是在每一情况下分离或合成生物学上更有效的异构体,例如对映异构体或非对映异构体或异构体混合物,例如对映异构体混合物或非对映异构体混合物。
作为实例,具有多于一个不对称碳原子的化合物可以呈非对映异构体形式存在,其可以可选地使用例如具有手性柱的超临界流体色谱法(SFC)色谱法来分离。此类非对映异构体可以示出不同的杀真菌活性特征,但所有异构体和非对映异构体形成本发明的一部分。
本发明的具有式 (I) 的化合物(对于具有式 (I-A) 的化合物也示出)展示两个不对称碳原子,其中星号()指示不对称碳原子,因此存在四种可用的立体异构体。这四种立体异构体由两组对映异构体组成。
本领域技术人员非常了解上述具有式 (I) 和式 (I-A) 的非对映异构体和对映异构体(其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、X1、X2、X3、A和Z1是如对于式 (I) 所定义的)在本发明的范围内。
具有式 (I-A) 的化合物的对映异构体与非对映异构体之间的关系如下所示,其中R1是甲基;R2和R4是氢;R7是甲基;X1和X2是CH;X3是S;并且A是A9。
具有式 (I) 的化合物和适当时其互变异构体(在每种情况下以游离形式或以盐形式)如果适当的话还能以水合物的形式获得和/或包括其他溶剂,例如可以用于使以固体形式存在的化合物结晶的那些。
根据本发明的组合物能有效地对抗引起植物病原性病害的有害微生物(如微生物),特别是对抗植物病原性真菌和细菌。
本发明的组合物可以用于控制由担子菌纲(Basidiomycete)、子囊菌纲(Ascomycete)、卵菌纲(Oomycete)和/或半知菌纲(Deuteromycete)、芽枝霉纲(Blasocladiomycete)、壶菌纲(Chrytidiomycete)、球囊菌纲(Glomeromycete)和/或毛霉菌纲(Mucoromycete)中的广谱的真菌性植物病原体引起的植物病害。
该组合物有效地控制广谱的植物病害,如观赏植物、草皮、蔬菜、田地、谷类、以及水果作物的叶病原体。
这些病原体可以包括:卵菌纲,包括疫霉病,如由辣椒疫霉菌、致病疫霉菌、大豆疫霉菌、草莓疫莓菌(Phytophthora fragariae)、烟草疫霉菌(Phytophthora nicotianae)、樟疫霉(Phytophthora cinnamomi)、柑橘生疫霉(Phytophthora citricola)、柑橘褐腐疫霉(Phytophthora citrophthora)和马铃薯绯腐病菌(Phytophthora erythroseptica)引起的那些;腐霉病,例如由瓜果腐霉菌、强雄腐霉菌(Pythium arrhenomanes)、禾生腐霉菌、畸雌腐霉菌(Pythium irregulare)和终极腐霉菌引起的那些;由霜霉目如大葱霜霉菌(Peronospora destructor)、白菜霜霉菌、葡萄霜霉菌、向日葵霜霉菌、黄瓜霜霉菌、白锈菌(Albugo candida)、水稻霜霉病和莴苣盘梗霉引起的病害;以及其他,如螺壳状丝囊霉、拉布林苏拉佐特雷(Labyrinthula zosterae)、高粱霜指霉(Peronosclerospora sorghi)和禾生指梗霜霉(Sclerospora graminicola)引起的那些;
子囊菌纲,包括斑纹病、斑点病、瘟病或疫病和/或腐病,例如由如下引起的那些:格孢菌目如大蒜白斑病菌(Stemphylium solani)、台南水仙壳多孢(Stagonosporatainanensis)、油橄榄环梗孢菌、玉米大斑病菌(Setosphaeria turcica)、番茄须壳孢(Pyrenochaeta lycoperisici)、枯叶格孢腔菌、实腐茎点霉(Phoma destructiva)、麦叶暗球腔菌(Phaeosphaeria herpotrichoides)、高曼尼棕隐球菌(Phaeocryptocusgaeumannii)、禾生蛇孢腔菌(Ophiosphaerella graminicola)、小麦蛇孢腔菌(Ophiobolusgraminis)、十字花科小球腔菌(Leptosphaeria maculans)、软腐病菌(Hendersoniacreberrima)、壳针孢叶枯病菌(Helminthosporium triticirepentis)、玉米大斑病菌(Setosphaeria turcica)、大豆内脐蠕孢(Drechslera glycines)、甜瓜亚隔孢壳(Didymella bryoniae)、油橄榄孔雀斑病菌(Cycloconium oleagineum)、多主棒孢菌、禾旋孢腔菌、火龙果黑斑病菌(Bipolaris cactivora)、苹果黑星菌(Venturia inaequalis)、圆核腔菌(Pyrenophora teres)、燕麦草核腔菌(Pyrenophora tritici-repentis)、互隔链格孢菌(Alternaria alternata)、芸苔链格孢菌(Alternaria brassicicola)、茄链格孢菌和西红柿链格孢菌(Alternaria tomatophila);煤炱目(Capnodiales)如小麦壳针孢、颖枯壳针孢(Septoria nodorum)、大豆壳针孢(Septoria glycines)、落花生尾孢菌(Cercosporaarachidicola)、大豆灰斑病菌、玉米灰斑病菌、荠白斑病菌(Cercosporella capsellae)以及麦叶白霉(Cercosporella herpotrichoides)、桃疮痂病菌(Cladosporiumcarpophilum)、散生枝孢(Cladosporium effusum)、褐孢霉(Passalora fulva)、尖孢枝孢(Cladosporium oxysporum)、松针座囊菌(Dothistroma septosporum)、葡萄褐斑病菌(Isariopsis clavispora)、斐济球腔菌、禾生球腔菌(Mycosphaerella graminicola)、散梗菌绒孢菌(Mycovellosiella koepkeii)、甘薯暗拟棒束梗霉(Phaeoisariopsisbataticola)、葡萄褐斑病菌(Pseudocercospora vitis)、铺毛拟小尾孢(Pseudocercosporella herpotrichoides)、甜菜叶斑病菌、柱隔孢叶斑病菌(Ramulariacollo-cygni);粪壳菌目如禾顶囊壳菌、稻瘟病菌(Magnaporthe grisea)、稻梨孢、间座壳目如榛子东部枯萎病菌、Apiognomonia errabunda、梧桐壳囊孢(Cytospora platani)、菜豆间座壳(Diaporthe phaseolorum)、毁灭性座盘孢(Discula destructiva)、草莓日规壳菌(Gnomonia fructicola)、葡萄苦腐病菌、核桃黑盘壳菌(Melanconium juglandinum)、葡萄拟茎点霉(Phomopsis viticola)、胡桃溃疡病菌(Sirococcus clavigignenti-juglandacearum)、干孢盾壳椿启介菌(Tubakia dryina)、地卡佩拉属物种(Dicarpellaspp.)、苹果树腐烂病菌(Valsa ceratosperma);以及其他,如Actinothyrium graminis、豌豆壳二孢、黄曲霉、烟曲霉菌、构巢曲霉、番木瓜座糙孢菌、叶斑病菌(Blumeriellajaapii)、假丝酵母菌属物种、煤炱病菌(Capnodium ramosum)、瑟发罗所卡斯属物种(Cephaloascus spp.)、麦类条斑病菌(Cephalosporium gramineum)、奇异长喙壳(Ceratocystis paradoxa)、毛壳菌属物种、拟白膜盘菌(Hymenoscyphus pseudoalbidus)、球孢子菌属物种、李属柱孢霉(Cylindrosporium padi)、双壳菌(Diplocarpon malae)、芸苔偏盘菌(Drepanopeziza campestris)、痂囊腔菌(Elsinoe ampelina)、黑附球菌、表皮癣菌属物种、葡萄弯孢壳(Eutypa lata)、白地霉、禾谷绒座壳(Gibellina cerealis)、高粱胶尾孢(Gloeocercospora sorghi)、仁果黏壳孢(Gloeodes pomigena)、宿根盘长孢(Gloeosporium perennans);毒麦内生真菌(Gloeotinia temulenta)、皮生隔孢壳(Griphospaeria corticola)、利尼球梗孢(Kabatiella lini)、小孢粘束孢(Leptographium microsporum)、厚囊小光腔菌(Leptosphaerulinia crassiasca)、扰乱散斑壳(Lophodermium seditiosum)、禾谷盘二孢菌(Marssonina graminicola)、雪霉叶枯菌(Microdochium nivale)、美澳型核果褐腐病菌(Monilinia fructicola)、稻云形病(Monographella albescens)、甜瓜黑点根腐病菌(Monosporascus cannonballus)、丝环盘菌属物种(Naemacyclus spp.)、新榆枯萎病菌(Ophiostoma novo-ulmi)、巴西副球孢子菌(Paracoccidioides brasiliensis)、扩展青霉(Penicillium expansum)、杜鹃盘多毛孢霉(Pestalotia rhododendri)、皮特里霉属物种(Petriellidium spp.)、无柄盘菌属物种(Pezicula spp.)、大豆茎褐腐病菌(Phialophora gregata)、仁果黑痣菌(Phyllachorapomigena)、杂食动物瘤梗孢(Phymatotrichum omnivora)、隐秘囊孢菌(Physalosporaabdita)、烟草囊孢壳(Plectosporium tabacinum)、马铃薯皮斑病菌(Polyscytalumpustulans)、苜蓿假盘菌(Pseudopeziza medicaginis)、芸薹埋核盘菌(Pyrenopezizabrassicae)、高粱座枝孢(Ramulispora sorghi)、花旗松藩叶病菌(Rhabdoclinepseudotsugae)、大麦云纹病菌(Rhynchosporium secalis)、稻帚枝杆孢(Sacrocladiumoryzae)、足放线病菌属物种(Scedosporium spp.)、苹果煤点病菌(Schizothyrium pomi)、核盘菌(Sclerotinia sclerotiorum)、小核盘菌(Sclerotinia minor);小核菌属物种(Sclerotium spp.)、雪腐病核瑚菌(Typhula ishikariensis)、玛丽盘双端毛孢(Seimatosporium mariae)、柏树细弯孢壳菌(Lepteutypa cupressi)、紫白斑菌(Septocyta ruborum)、鳄梨疮痂病菌(Sphaceloma perseae)、苜蓿枝梗边裂壳(Sporonemaphacidioides)、千年枣眼点病菌(Stigmina palmivora)、塔佩西亚伦迪(Tapesiayallundae)、梨外囊菌(Taphrina bullata)、棉花黑根腐病菌(Thielviopsis basicola)、特里克斯托利亚弗鲁提吉纳(Trichoseptoria fructigena)、蝇粪病菌(Zygophialajamaicensis);白粉病,例如由白粉菌目如布氏白粉菌(Blumeria graminis)、蓼白粉病菌、葡萄钩丝壳、黄瓜白粉病菌(Sphaerotheca fuligena)、白叉丝单囊壳、斑点白粉菌(Podospaera macularis)、二孢白粉菌(Golovinomyces cichoracearum)、鞑靼内丝白粉菌(Leveillula taurica)、扩散叉丝壳、棉花拟粉孢(Oidiopsis gossypii)、榛球针壳(Phyllactinia guttata)以及落花生粉孢霉菌(Oidium arachidis)引起的那些;霉,例如由葡萄座腔菌如小穴壳菌(Dothiorella aromatica)、连续色二孢(Diplodia seriata)、比德瓦里球座菌(Guignardia bidwellii)、灰葡萄孢菌(Botrytis cinerea)、大葱孢盘菌(Botryotinia allii)、蚕豆孢盘菌(Botryotinia fabae)、扁桃壳梭菌(Fusicoccumamygdali)、龙眼焦腐病菌(Lasiodiplodia theobromae)、茶生大茎点霉(Macrophomatheicola)、菜豆壳球孢菌、葫芦科叶点霉(Phyllosticta cucurbitacearum)引起的那些;炭疽病,例如由小丛壳(Glommerelales)如盘长孢状炭疽菌属、瓜类炭疽菌(Colletotrichum lagenarium)、棉花炭疽病菌、围小丛壳、以及禾生炭疽菌引起的那些;以及枯萎病或疫病,例如由肉座菌目如笔直顶孢霉、紫麦角菌、黄色镰刀菌、禾谷镰刀菌、大豆猝死综合症病菌(Fusarium virguliforme)、尖孢镰刀菌、胶孢镰刀菌、古巴尖孢镰孢(Fusarium oxysporum f.sp. cubense)、雪腐格氏霉(Gerlachia nivale)、藤仓赤霉、玉米赤霉、胶枝霉属、疣孢漆斑菌、拉姆拉雷丛赤壳菌(Nectria ramulariae)、绿色木霉、粉红聚端孢菌和鳄梨根腐病原菌(Verticillium theobromae)引起的那些;
担子菌纲,包括黑粉病例如由黑粉菌目如稻曲病菌(Ustilaginoidea virens)、大麦散黑穗病菌(Ustilago nuda)、小麦散黑穗菌(Ustilago tritici)、玉米黑粉菌(Ustilago zeae)引起的那些,锈病例如由柄锈菌如无花果蜡锈菌(Cerotelium fici)、云杉帚锈病菌(Chrysomyxa arctostaphyli)、番薯鞘锈菌(Coleosporium ipomoeae)、咖啡驼孢锈菌(Hemileia vastatrix)、落花生柄锈菌(Puccinia arachidis)、西南棉花柄锈菌(Puccinia cacabata)、禾柄锈菌(Puccinia graminis)、隐匿柄锈菌(Pucciniarecondita)、高粱柄锈菌(Puccinia sorghi)、大麦柄锈菌(Puccinia hordei)、大麦条形柄锈菌(Puccinia striiformis f.sp.Hordei)、小麦条形柄锈菌(Puccinia striiformisf.sp.Secalis)、榛膨痂锈菌(Pucciniastrum coryli)引起的那些;或锈菌目如松疱锈病菌(Cronartium ribicola)、植物受桧胶锈菌(Gymnosporangium juniperi-virginianae)、杨树叶锈病菌(Melampsora medusae)、豆薯层锈菌(Phakopsora pachyrhizi)、短尖多胞锈菌(Phragmidium mucronatum)、白蔹壳锈菌(Physopella ampelosidis)、变色疣双胞锈菌(Tranzschelia discolor)以及蚕豆单孢锈菌(Uromyces viciae-fabae)引起的那些;以及其他腐病和病害,如由隐球菌属物种(Cryptococcus spp.)、茶饼病菌(Exobasidiumvexans)、因诺德玛微伞皮(Marasmiellus inoderma)、小菇属物种(Mycena spp.)、丝黑穗病菌(Sphacelotheca reiliana)、雪腐病核瑚菌(Typhula ishikariensis)、冰草条黑粉菌(Urocystis agropyri)、花枯锁霉(Itersonilia perplexans)、因微瑟姆伏革菌(Corticium invisum)、地衣状伏革菌(Laetisaria fuciformis)、旋卷似串担革菌(Waiteacircinata)、立枯丝核菌(Rhizoctonia solani)、瓜亡革菌(Thanetephorus cucurmeris)、大丽花叶黑粉菌(Entyloma dahliae)、小孢叶黑粉菌(Entylomella microspora)、沼湿草尾孢黑粉菌(Neovossia moliniae)和小麦网腥黑粉菌(Tilletia caries)引起的那些;
芽枝霉纲,如玉蜀黍节壶菌(Physoderma maydis);
毛霉菌纲,如瓜笄霉菌(Choanephora cucurbitarum);毛霉属物种;少根根霉;
连同由与以上列出的那些紧密相关的其他物种和属引起的病害。
除了它们的杀真菌活性之外,这些组合物还可以具有针对细菌如梨火疫病菌、软腐欧文氏菌(Erwinia caratovora)、野油菜黄单胞菌、丁香假单胞菌、马铃薯疮痂病菌(Strptomyces scabies)和其他相关物种连同某些原生动物的活性。
根据本发明的组合物尤其能有效地对抗属于以下类别的植物病原性真菌:子嚢菌纲(例如,黑星菌属、叉丝单嚢壳属、白粉属、丛梗孢属、球腔菌属、钩丝壳属);担子菌纲(例如,驼孢锈菌属(Hemileia)、丝核菌属、层锈菌属、柄锈菌属、黑粉菌属、腥黑粉菌属);半知菌类(也称作半知菌纲;例如,葡萄孢属、长蠕孢属、喙孢属、镰刀菌属、壳针孢属、尾孢属、链格孢属、梨孢属和假小尾孢属);卵菌纲(例如,疫霉属、霜霉属、假霜霉属、白锈属、盘梗霉属、腐霉属、假指梗霉属、单轴霉属)。
根据本发明的组合物可以用于其中的有用植物作物包括多年生和一年生作物,如浆果植物,例如黑莓、蓝莓、蔓越莓、树莓和草莓;谷物,例如大麦、玉米(maize、corn)、粟、燕麦、稻、黑麦、高粱、黑小麦和小麦;纤维植物,例如棉花、亚麻、大麻、黄麻和剑麻;大田作物,例如糖甜菜和饲料甜菜、咖啡豆、啤酒花、芥菜、油菜(卡诺拉(canola))、罂粟、甘蔗、向日葵、茶和烟草;果树,例如苹果树、杏树、鳄梨树、香蕉树、樱桃树、柑橘树、油桃树、桃树、梨树和李树;草,例如百慕达草、蓝草、本特草、蜈蚣草、牛毛草、黑麦草、圣奥古斯丁草和结缕草;药草,如罗勒、琉璃苣、细香葱、芫荽、薰衣草、独活草、薄荷、牛至、荷兰芹、迷迭香、鼠尾草和百里香;豆类,例如菜豆、小扁豆、豌豆和大豆;坚果,例如杏仁、腰果、落花生、榛子、花生、山核桃、开心果和核桃;棕榈植物,例如油棕榈;观赏植物,例如花卉、灌木和树木;其他树木,例如可可树、椰子树、橄榄树和橡胶树;蔬菜,例如芦笋、茄子、西兰花、卷心菜、胡萝卜、黄瓜、大蒜、莴苣、西葫芦、甜瓜、秋葵、洋葱、胡椒、马铃薯、南瓜、大黄、菠菜和番茄;以及葡萄藤,例如葡萄。
作物应当被理解为是天然存在的、通过常规的育种方法获得或通过基因工程获得的那些。它们包括具有所谓的产出(output)性状(例如改善的储存稳定性、更高的营养价值以及改善的风味)的作物。
作物应被理解为还包括已经被赋予对除草剂(像溴草腈)或多种类别的除草剂(如ALS-、EPSPS-、GS-、HPPD-和PPO-抑制剂)的耐受性的那些作物。通过常规的育种方法已经被赋予了对咪唑啉酮(例如,甲氧咪草烟)的耐受性的作物的实例是Clearfield®夏季卡诺拉。通过遗传工程方法而被赋予了对除草剂的耐受性的作物的实例包括例如草甘膦和草铵膦抗性玉米品种,这些玉米品种以商标名RoundupReady®、Herculex I®和LibertyLink®是可商购的。
作物还应被理解为天然地是或已经赋予对有害昆虫的抗性的那些作物。这包括通过使用重组DNA技术转化从而例如能够合成一种或多种选择性作用毒素的植物,这些毒素是如从例如产毒素的细菌已知的。可以被表达的毒素的实例包括δ-内毒素,营养期杀昆虫蛋白(Vip),线虫寄生性细菌的杀昆虫蛋白,以及由蝎子、蛛形纲动物、黄蜂和真菌产生的毒素。
已经被修饰为表达苏云金芽孢杆菌毒素的作物的实例是Bt maize KnockOut®(先正达种子公司(Syngenta Seeds))。包括编码杀昆虫抗性并且由此表达多于一种毒素的多于一种基因的作物的实例是VipCot®(先正达种子公司)。作物或其种子材料还可以是对多种类型的有害生物具有抗性(当通过遗传修饰产生时的所谓的叠加转基因事件)。例如,植物可以具有表达杀昆虫蛋白同时耐受除草剂的能力,例如Herculex I®(陶氏益农公司(DowAgroSciences),先锋良种国际公司(Pioneer Hi-Bred International))。
术语“有用植物”应理解为还包括已经通过使用重组DNA技术而被这样转化使其能够合成一种或多种选择性作用毒素的有用植物,这些毒素如已知例如来自产毒素细菌、尤其是芽孢杆菌属的那些细菌。
此类植物的实例是:YieldGard®(玉蜀黍品种,表达CryIA(b)毒素);YieldGardRootworm®(玉蜀黍品种,表达CryIIIB(b1)毒素);YieldGard Plus®(玉蜀黍品种,表达CryIA(b)和CryIIIB(b1)毒素);Starlink®(玉蜀黍品种,表达Cry9(c)毒素);Herculex I®(玉蜀黍品种,表达CryIF(a2)毒素和获得对除草剂草铵膦铵盐耐受性的酶膦丝菌素N-乙酰基转移酶(PAT));NuCOTN 33B®(棉花品种,表达CryIA(c)毒素);Bollgard I®(棉花品种,表达CryIA(c)毒素);Bollgard II®(棉花品种,表达CryIA(c)和CryIIA(b)毒素);VIPCOT®(棉花品种,表达VIP毒素);NewLeaf®(马铃薯品种,表达CryIIIA毒素);NatureGard® Agrisure® GT Advantage(GA21耐草甘膦性状)、Agrisure® CB Advantage(Bt11玉米螟(CB)性状)、Agrisure® RW(玉米根虫性状)和Protecta®。
术语“作物”应当理解为还包括已经通过使用重组DNA技术而被这样转化使其能够合成一种或多种选择性作用毒素的作物植物,这些毒素是如已知例如来自于产毒素细菌,尤其是芽孢杆菌属的那些细菌。
可以由此类转基因植物表达的毒素包括例如,来自蜡样芽孢杆菌或日本金龟子芽孢杆菌的杀昆虫蛋白;或者来自苏云金芽孢杆菌的杀昆虫蛋白,如δ-内毒素,例如,Cry1Ab、Cry1Ac、Cry1F、Cry1Fa2、Cry2Ab、Cry3A、Cry3Bb1或Cry9C,或者营养期杀昆虫蛋白(Vip),例如,Vip1、Vip2、Vip3或Vip3A;或细菌定植线虫的杀昆虫蛋白,例如光杆状菌属物种(Photorhabdus spp.)或致病杆菌属物种(Xenorhabdus spp.),如发光杆菌(Photorhabdusluminescens)、嗜线虫致病杆菌(Xenorhabdus nematophilus);由动物产生的毒素,如蝎毒素、蛛毒素、蜂毒素和其他昆虫特异性神经毒素;由真菌产生的毒素,如链霉菌毒素,植物凝集素类(lectin),如豌豆凝集素、大麦凝集素或雪花莲凝集素;凝集素(agglutinin);蛋白酶抑制剂,如胰蛋白酶抑制剂、丝蛋白酶抑制剂、马铃薯糖蛋白、胱抑素、木瓜蛋白酶抑制剂;核糖体失活蛋白(RIP),如蓖麻毒素、玉米-RIP、相思豆毒素、丝瓜籽毒蛋白、皂草毒素蛋白或异株泻根毒蛋白;类固醇代谢酶,如3-羟基类固醇氧化酶、蜕化类固醇-UDP-糖基-转移酶、胆固醇氧化酶、蜕化素抑制剂、HMG-COA-还原酶、离子通道阻断剂如钠通道或钙通道阻断剂、保幼激素酯酶、利尿激素受体、芪合酶、联苄合酶、几丁质酶和葡聚糖酶。
在本发明的背景下,δ-内毒素(例如Cry1Ab、Cry1Ac、Cry1F、Cry1Fa2、Cry2Ab、Cry3A、Cry3Bb1或Cry9C)或营养期杀昆虫蛋白(Vip)(例如Vip1、Vip2、Vip3或Vip3A)应理解为显然还包括混合型毒素、截短的毒素和经修饰的毒素。混合型毒素是通过那些蛋白的不同结构域的新组合重组产生的(参见例如,WO 02/15701)。截短的毒素,例如截短的Cry1Ab是已知的。在经修饰的毒素的情况下,天然存在的毒素的一个或多个氨基酸被置换。在此类氨基酸替代中,优选将非天然存在的蛋白酶识别序列插入毒素中,例如像在Cry3A055的情况下,组织蛋白酶-G-识别序列被插入Cry3A毒素中(参见WO 03/018810)。
此类毒素或能够合成此类毒素的转基因植物的实例披露于例如EP-A-0 374 753、WO 93/07278、WO 95/34656、EP-A-0 427 529、EP-A-451 878以及WO 03/052073中。
用于制备这样的转基因植物的方法通常是本领域技术人员已知的并且描述在例如以上提及的公开物中。CryI型脱氧核糖核酸及其制备例如从WO 95/34656、EP-A-0 367474、EP-A-0 401 979和WO 90/13651中已知。
包括在转基因植物中的毒素使得植物对有害昆虫有耐受性。此类昆虫可以存在于任何昆虫分类群但尤其常见于甲虫(鞘翅目(Coleoptera))、双翅昆虫(双翅目(Diptera))和蛾(鳞翅目(Lepidoptera))。
包含一种或多种编码杀昆虫剂抗性并且表达一种或多种毒素的基因的转基因植物是已知的并且其中一些是可商购的。此类植物的实例是:YieldGard®(玉米品种,表达Cry1Ab毒素);YieldGard Rootworm®(玉米品种,表达Cry3Bb1毒素);YieldGard Plus®(玉米品种,表达Cry1Ab和Cry3Bb1毒素);Starlink®(玉米品种,表达Cry9C毒素);Herculex I®(玉米品种,表达Cry1Fa2毒素和获得对除草剂草铵膦的耐受性的酶膦丝菌素N-乙酰基转移酶(PAT));NuCOTN 33B®(棉花品种,表达Cry1Ac毒素);Bollgard I®(棉花品种,表达Cry1Ac毒素);Bollgard II®(棉花品种,表达Cry1Ac和Cry2Ab毒素);VipCot®(棉花品种,表达Vip3A和Cry1Ab毒素);NewLeaf®(马铃薯品种,表达Cry3A毒素);NatureGard®、Agrisure®GT Advantage(GA21耐草甘膦性状)、Agrisure® CB Advantage(Bt11玉米螟(CB)性状)以及Protecta®。
此类转基因作物的另外的实例是:
1.Bt11玉米,来自先正达种子公司(Syngenta Seeds SAS),霍比特路(Chemin del'Hobit)27,F-31 790圣苏维尔(St. Sauveur),法国,登记号C/FR/96/05/10。遗传修饰的玉蜀黍,通过转基因表达截短的Cry1Ab毒素,使之能抵抗欧洲玉米螟(玉米螟和粉茎螟)的侵袭。Bt11玉米还转基因表达PAT酶以获得对除草剂草铵膦铵盐的耐受性。
2.Bt176玉米,来自先正达种子公司,霍比特路27, F-31 790圣苏维尔,法国,登记号C/FR/96/05/10。遗传修饰的玉蜀黍,通过转基因表达Cry1Ab毒素,使之能抵抗欧洲玉米螟(玉米螟和粉茎螟)的侵袭。Bt176玉米还转基因表达酶PAT以获得对除草剂草铵膦铵盐的耐受性。
3.MIR604玉米,来自先正达种子公司,霍比特路27, F-31 790圣苏维尔,法国,登记号C/FR/96/05/10。通过转基因表达经修饰的Cry3A毒素使之具有昆虫抗性的玉米。此毒素是通过插入组织蛋白酶-G-蛋白酶识别序列而经修饰的Cry3A055。此类转基因玉米植物的制备描述于WO 03/018810中。
4.MON 863玉米,来自孟山都欧洲公司(Monsanto Europe S.A.), 270-272 特弗伦大道(Avenue de Tervuren),B-1150 布鲁塞尔,比利时,登记号C/DE/02/9。MON 863表达Cry3Bb1毒素,并且对某些鞘翅目昆虫有抗性。
5.IPC 531棉花,来自孟山都欧洲公司,270-272特弗伦大道,B-1150布鲁塞尔,比利时,登记号C/ES/96/02。
6.1507玉米,来自先锋海外公司(Pioneer Overseas Corporation),特德斯科大道(Avenue Tedesco),7 B-1160 布鲁塞尔,比利时,登记号C/NL/00/10。遗传修饰的玉米,表达蛋白质Cry1F以获得对某些鳞翅目昆虫的抗性,并且表达PAT蛋白质以获得对除草剂草丁膦铵的耐受性。
7.NK603 × MON 810玉米,来自孟山都欧洲公司270-272特弗伦大道,B-1150布鲁塞尔,比利时,登记号C/GB/02/M3/03。通过将遗传修饰的品种NK603和MON 810杂交,由常规育种的杂交玉米品种构成。NK603 × MON 810玉米转基因表达由土壤杆菌属物种(Agrobacterium sp.)菌株CP4获得的蛋白CP4 EPSPS(使其耐受除草剂Roundup®(含有草甘膦)),以及还有由苏云金芽孢杆菌库尔斯塔克亚种(Bacillus thuringiensis subsp.kurstaki)获得的Cry1Ab毒素(使其耐受某些鳞翅目昆虫,包括欧洲玉米螟)。
另外地,迄今为止,在包含组分 (A) 和 (B) 的混合物的组合物和用于控制以下植物病原性真菌的任何杀真菌溶液之间没有观察到交叉抗性:例如伞枝犁头霉、链格孢属物种、丝囊霉属物种、壳二孢属物种、曲霉属物种(包括黄曲霉、烟曲霉、构巢曲菌、黑曲霉、土曲霉)、短梗霉属物种(包括出芽短梗霉)、皮炎芽生霉菌、布氏白粉菌、莴苣盘梗霉、葡萄球菌属物种(包括葡萄座腔菌、树花地衣葡萄座腔菌)、葡萄孢属物种(包括灰葡萄孢菌)、假丝酵母菌属物种(包括白色假丝酵母菌、光滑假丝酵母菌、克鲁斯假丝酵母菌、葡萄牙假丝酵母菌、平滑假丝酵母菌、热带假丝酵母菌)、Cephaloascus fragrans、长喙壳属物种、尾孢属物种(包括花生褐斑病菌)、落花生短胖孢菌、枝孢属物种、麦角菌、粗球孢子菌、旋孢腔菌属物种、炭疽菌属物种(包括芭蕉炭疽菌)、新型隐球菌、间座壳属物种、亚隔孢壳属物种、内脐蠕孢属物种、痂囊腔菌属物种、表皮癣菌属物种、梨火疫病菌、白粉菌属物种(包括菊科白粉菌)、葡萄弯孢壳、镰刀菌属物种(包括黄色镰刀菌、禾谷镰刀菌、F. langsethiae、串珠镰刀菌、尖孢镰刀菌、层出镰刀菌、亚黏团镰刀菌、茄病镰刀菌)、禾顶囊壳菌、藤仓赤霉菌、仁果黏壳孢、香蕉炭疽菌、苹果炭疽病菌、比德瓦里球座菌、桧胶锈菌、长蠕孢属物种、驼孢锈菌属物种、组织胞浆菌属物种(包括荚膜组织胞浆菌)、草坪草红丝病菌、Leptographiumlindbergi、鞑靼内丝白粉菌、扰乱散斑壳、雪霉叶枯菌、小孢子菌属物种、链核盘菌属物种、毛霉属物种、球腔菌属物种(包括禾生球腔菌、苹果黑点病菌)、可可瘤肿担子菌、线嘴壳(Ophiostoma piceae)、副球孢子菌属物种、青霉属物种(包括指状青霉菌、意大利青霉、皮特里霉属物种、指霜霉属物种(包括玉蜀黍指霜霉、菲律宾指霜霉和蜀黍指霜霉)、霜霉属物种、根瘤褐腐菌、豆薯层锈菌、桑黄、瓶霉属物种、茎点霉属物种、葡萄拟茎点霉、疫霉属物种(包括马铃薯晚疫病菌)、单轴霉属物种(包括向日葵霜霉菌、葡萄霜霉菌)、格孢菌属物种、叉丝单囊壳属物种(包括白叉丝单囊壳)、禾谷多粘菌、甜菜多粘菌、铺毛拟小尾孢、假单胞菌属物种、假霜霉属物种(包括古巴假霜霉、葎草假霜霉)、维管束假盘菌、柄锈菌属物种(包括大麦柄锈菌、隐匿柄锈菌、条形柄锈菌、小麦叶锈菌)、埋核盘菌属物种、核腔菌属物种、梨孢属物种(包括稻瘟霉)、腐霉属物种(包括极腐霉)、柱隔孢属物种、丝核菌属物种、微小根毛霉、少根根霉,喙孢属物种、足放线病菌属物种(包括尖端赛多孢子菌和S.prolificans)、苹果煤点病菌、核盘菌属物种、小核菌属物种、壳针孢属物种(包括颖枯壳针孢、小麦壳针孢)、斑点单囊壳、棕丝单囊壳(单丝壳菌)、孢子丝菌属物种、颖枯壳多孢、匍柄霉属物种、粗毛硬革菌、瓜亡革菌、烟草根黑腐病菌、腥黑粉菌属物种、木霉属物种(包括哈茨木霉、拟康氏木霉、绿色木霉)、毛癣菌属物种、核瑚菌属物种、葡萄钩丝壳、条黑穗病菌属物种、黑粉菌属物种、黑星菌属物种(包括苹果黑星菌)、轮枝孢属物种、和黄单胞菌属物种,特别地,小麦发酵壳针孢、隐匿柄锈菌、条形柄锈菌、禾谷白粉菌、葡萄钩丝壳、单丝壳菌、鞑靼内丝白粉菌、豆薯层锈菌、稻梨孢、茄链格孢菌、互隔链格孢菌、斐济球腔菌、瓜类炭疽菌、甜瓜亚隔孢壳、豌豆壳二孢、大丽轮枝菌、圆核腔菌、甜菜尾孢菌、柱隔孢叶斑病菌、灰葡萄孢菌、核盘菌、核果链核盘菌、雪腐明梭孢和苹果黑星菌。
实际上,在科学文献中已经报道了如以上概述物种中任一种的杀真菌抗性菌株,其中对一种或多种杀真菌剂具有抗性的菌株来自以下杀真菌作用模式类别中的至少一种:醌外抑制剂(QoI)、醌内抑制剂(QiI)、琥珀酸脱氢酶抑制剂(SDHI)和固醇去甲基化抑制剂(DMI)。此类杀真菌抗性菌株可以含有:
赋予对Qo抑制剂抗性的线粒体细胞色素b基因中的突变,其中该突变是G143A、F129L或G137R。参见例如:Gisi等人, Pest Manag Sci. [有害生物管理科学] 2000, 56,833-841,Lucas, Pestic Outlook [杀有害生物剂展望] 2003, 14(6), 268-70,Fraaije等人, Phytopathol [植物病理学] 2005, 95(8), 933-41,Sierotzki等人, Pest Manag.Sci. [有害生物管理科学] 2007, 63(3), 225-233 (2007),Semar等人, J. Plant Dis.Prot. [植物病害与保护杂志] 2007, (3), 117-119;以及Pasche等人, J. Crop Prot.[作物保护杂志] 2008, 27(3-5), 427-435 (2008)。
赋予对Qi抑制剂抗性的线粒体细胞色素b基因中的突变,其中该突变是G37A/C/D/S/V或N31K。参见例如:Meunier等人, Pest Manag Sci [有害生物管理科学] 2019; 75:2107–2114,Young等人, Pest Manag Sci [有害生物管理科学] 2018; 74(2): 489-498,Walker等人, Environ. Microbiol. [环境微生物学] 2021(https://doi.org/10.1111/ 1462-2920.15760.)
赋予对SDHI抑制剂抗性的编码SdhB,C,D亚单位的基因突变,其中该突变在以下主要病原体中:
灰葡萄孢菌:B-P225H/L/T/Y/F、B-N230I、B-H272L/Y/R、C-P80H/L、C-N87S;
茄链格孢菌:B-H278R/Y、C-H134R/Q、D-D123E、D-H133R和C-H134R;
小麦发酵壳针孢:sdhB:N225T、N225I、R265P、T268I、T268A。在sdhC中:T79N、T79I、W80S、W80A、A84F、N86S、N86A、P127A、R151M/S/T/G、R151S、R151T、H152R/Y、V166M、T168R。在sdhD中:I50F、M114V、D129G、T20P+K186R;
圆核腔菌(Pyrenophora teres):在sdhB中:S66P、N235I、H277Y。在sdhC中:K49E、R64K、N75S、G79R、H134R、S135R。在sdhD中:D124E、H134R、G138V、D145G;
柱隔孢叶斑病菌(Ramularia collo-cygni):在sdhB中:N224T、T267I。在sdhC中:N87S、G91R、H146R/L、G171D、H153R;
豆薯层锈菌(Phakopsora pachyrhizi):C-I86F;
核盘菌(Sclerotinia sclerotiorum):在sdhB中:H273Y。在sdhC中:G91R、H146R。在sdhD中:T108K、H132R、G150R。
主要信息来源是www.frac.info, Sierotzki和Scalliet, Phytopathology [植物病理学] (2013) 103(9): 880–887以及Simões等人, J. Plant Dis. Prot. [植物病害与保护杂志] 2018, 125: 21-2。
赋予对DMI抑制剂抗性的CYP51基因中突变或突变组合,其中这些突变为:L50S、D134G、V136A/C、Y137F、S188N、A379G、I381V、删除459-460、Y461H/S、N513K、S524T。主要信息来源是www.frac.info,Cools等人, Plant Pathol. [植物病理学] 2013, 62: 36-42和Schmitz HK等人, Pest Manag. Sci. [有害生物管理科学] 2014, 70: 378-388。
因此,在优选的实施例中,包含组分 (A) 和 (B) 的混合物的根据本发明的组合物用于控制真菌菌株,这些真菌菌株对来自以下杀真菌MoA类别的任一种的一种或多种杀真菌剂具有抗性:醌外抑制剂(QoI)、醌内抑制剂(QiI)、琥珀酸脱氢酶抑制剂(SDHI)和固醇去甲基化抑制剂(DMI)。
可以将包括所有上述披露的实施例和其优选实例的本发明的组合物与一种或多种另外的杀有害生物剂混合,这些杀有害生物剂包括另外的杀真菌剂、杀昆虫剂、杀线虫剂、杀细菌剂、杀螨剂、生长调节剂、化学不育剂、化学信息素、驱虫剂、引诱剂、信息素、取食刺激剂或其他生物活性化合物以形成给出更广谱农业保护的多组分杀有害生物剂。
此类农业保护剂的实例与本发明的组合物可以配制为:
杀真菌剂,如土菌灵、氟啶胺、苯霜灵、苯霜灵-M(吉霜灵)、呋霜灵、甲霜灵、甲霜灵-M(精甲霜灵)、多地辛、N'-(2,5-二甲基-4-苯氧基-苯基)-N-乙基-N-甲基-甲脒、N'-[4-(4,5-二氯-噻唑-2-基氧基)-2,5-二甲基-苯基]-N-乙基-N-甲基-甲脒、N'-[4-[[3-[(4-氯苯基)甲基]-1,2,4-噻二唑-5-基]氧基]-2,5-二甲基-苯基]-N-乙基-N-甲基-甲脒、乙菌定、3′-氯-2-甲氧基-N-[(3RS)-四氢-2-氧代呋喃-3-基]乙酰-2′,6′-二甲基苯胺(抑霉胺)、嘧菌环胺、嘧菌胺、嘧霉胺、二噻农、金色制霉素、灭瘟素-S、联苯、地茂散、氯硝胺、苯并烯氟菌唑、氟唑菌酰羟胺、六氯苯、五氯硝基苯、四氧硝基苯(TCNB)、甲基立枯磷、苯菌酮、2,6-二氯-N-(4-三氟甲基苄基)-苯甲酰胺、氟吡菌胺(氟吡考利特)、硫氰苯甲酰胺、磺菌胺、苯菌灵、多菌灵、盐酸多菌灵、氯苯达唑、麦穗宁、噻苯达唑、甲基托布津、苯噻菌胺、氯苯噻腙、噻菌灵、阿拉酸式苯、百杀辛、苯啶菌酮(IKF-309)、阿拉酸式苯-S-甲基、吡菌苯威(KIF-7767)、丁胺、3-碘-2-丙炔基正丁基氨基甲酸酯(IPBC)、四唑吡氨酯、聚氨基甲酸酯、霜霉威、三氟甲氧威、3-(二氟甲基)-N-(7-氟-1,1,3,3-四甲基-茚满-4-基)-1-甲基-吡唑-4-甲酰胺、双氯氰菌胺、N-[(5-氯-2-异丙基-苯基)甲基]-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-吡唑-4-甲酰胺、N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-N-[(2-异丙基苯基)甲基]-1-甲基-吡唑-4-甲酰胺、环丙酰菌胺、百菌清、氟吗啉、羟基喹啉铜、霜脲氰、氰烯菌酯、氰霜唑、氟噻唑菌腈、噻菌腈、乙菌利、异菌脲、腐霉利、乙烯菌核利、乙嘧酚磺酸酯、邻敌螨消、硝戊酯、消螨通、敌螨普、消螨多、二苯胺、氯瘟磷、2,6-二甲基-[1,4]二噻嗪[2,3-c:5,6-c']二吡咯-1,3,5,7(2H,6H)-四酮、氧化福美双、代森硫、福美铁、代森锰锌、代森锰、威百亩、代森联(metiram,polyram)、代森联锌、代森钠、甲基代森锌、塞仑、威百亩(威百亩钠)、代森锌、福美锌、二硫醚、异丙硫烷、噻唑菌胺、乙膦酸、乙膦铝(三乙膦酸铝)、甲基溴、甲基碘、异硫氰酸甲酯、环菌胺、甲呋酰胺、有效霉素、链霉素、(2RS)-2-溴-2-(溴甲基)戊二腈(溴菌腈)、多果定、多瓜定、双胍辛盐、双胍辛胺、双胍辛胺三乙酸盐、2,4-D、2,4-DB、春雷霉素、甲菌定、环酰菌胺、恶霉灵、羟基异噁唑抑霉唑、抑霉唑硫酸盐、噁咪唑、稻瘟酯、咪鲜胺、氟菌唑、咪唑菌酮、波尔多混合物、多硫化钙、乙酸铜、碳酸铜、氢氧化铜、环烷酸铜、油酸铜、王铜、羟基喹啉铜、硅酸铜、硫酸铜、脂肪酸铜、氧化亚铜、硫、甲萘威、苯酞(氯百杀)、丁菌唑(菌死齐)、氟噻唑吡乙酮、唑呋草、双炔酰菌胺、KSF-1002、本扎莫夫、烯酰吗啉、丁苯吗啉、十三吗啉、吗菌灵、乙霉威、三苯基乙酸锡、三苯基氢氧化锡、萎锈灵、氧化萎锈灵、敌菌酮、噁唑菌酮、间苯基苯酚、对苯基苯酚、三溴苯酚(TBP)、2-[2-[(7,8-二氟-2-甲基-3-喹啉基)氧基]-6-氟-苯基]丙-2-醇 2-[2-氟-6-[(8-氟-2-甲基-3-喹啉基)氧基]苯基]丙-2-醇、环氟菌胺、甲呋酰胺、恶霜灵、氟酰胺、灭锈胺、异丙噻菌胺、拌种咯、咯菌腈、戊菌隆、克瘟散、异稻瘟净、定菌磷、亚磷酸、叶枯酞、敌菌丹、克菌丹、灭菌磷、嗪氨灵、苯锈啶、粉病灵、蛇床子素、1-甲基环丙烯、4-CPA、矮壮素、苯哒嗪酸、2,4-滴丙酸(dichlorprop)、脱叶噻、草藻灭、乙烯利、氟节胺、氯吡脲、赤霉酸、赤霉素、恶霉灵、马来酰肼、甲哌鎓、萘乙酰胺、多效唑、调环酮、调环酸钙、噻苯隆、脱叶磷(三硫代磷酸三丁酯)、抗倒酯、烯效唑、α-萘乙酸、多氧菌素D(polyoxin D,polyoxrim)、BLAD、壳聚糖、稻瘟酰胺、灭菌丹、3-(二氟甲基)-N-甲氧基-1-甲基-N-[1-甲基-2-(2,4,6-三氯苯基)乙基]吡唑-4-甲酰胺、联苯吡菌胺、氟唑菌酰胺、呋吡菌胺、吡唑萘菌胺、氟唑菌苯胺、吡噻菌胺、氟唑环菌胺、胺苯吡菌酮、哒菌酮、啶斑肟、啶酰菌胺、氟吡菌酰胺、氟嘧菌胺、氯苯嘧啶醇、5-氟-2-(对甲苯基甲氧基)嘧啶-4-胺、嘧菌腙、菌核净(二菌核净)、咯喹酮、碘喹唑酮、促长啉、喹氧灵、4,4,5-三氟-3,3-二甲基-1-(3-喹啉基)异喹啉、4,4-二氟-3,3-二甲基-1-(3-喹啉基)异喹啉、5-氟-3,3,4,4-四甲基-1-(3-喹啉基)异喹啉、9-氟-2,2-二甲基-5-(3-喹啉基)-3H-1,4-苯并氧氮杂䓬、异丁乙氧喹啉、奥索利酸、灭螨猛(羟硫喹诺(oxythioquinox)、喹氧基甲磺酸盐(quinoxymethionate))、螺环菌胺、(E)-N-甲基-2-[2-(2,5-二甲基苯氧基甲基)苯基]-2-甲氧基-亚氨基乙酰胺、嘧菌酯、丁香菌酯、醚菌胺、烯肟菌酯、依诺嘧菌酯、非那肟酯、氟菌螨酯、氟嘧菌酯、醚菌酯-甲基、甲苯醚菌酯、变胺嘧菌酯、苯氧菌胺、肟醚菌胺、啶氧菌酯、唑菌胺酯、唑胺菌酯、唑菌酯、氯啶菌酯、肟菌酯、吲唑磺菌胺、抑菌灵、对甲抑菌灵、丁-3-炔基 N-[6-[[(Z)-[(1-甲基四唑-5-基)-苯基-亚甲基]氨基]氧基甲基]-2-吡啶基]氨基甲酸酯、棉隆、异噻菌胺、噻酰菌胺、噻氟酰胺、苯噻硫氰(TCMTB)、硅噻菌胺、苯酰菌胺、敌菌灵、三环唑、(外消旋)-顺式-1-(4-氯苯基)-2-(1H-1,2,4-三唑-1-基)-环庚醇(环菌唑)、1-(5-溴-2-吡啶基)-2-(2,4-二氟苯基)-1,1-二氟-3-(1,2,4-三唑-1-基)丙-2-醇 2-(1-叔-丁基)-1-(2-氯苯基)-3-(1,2,4-三唑-1-基)-丙-2-醇(TCDP)、阿扎康唑、联苯三唑醇(双苯三唑醇)、糠菌唑、氯咪巴唑、环唑醇、苯醚甲环唑、二叶菌唑、烯唑醇、烯唑醇-M、氟环唑、乙环唑、腈苯唑、氟喹唑、氟硅唑、粉唑醇、己唑醇、亚胺唑、种菌唑、异氟康唑、叶菌唑、腈菌唑、戊菌唑、丙环唑、丙硫菌唑、硅氟唑、戊唑醇、氟醚唑、三唑酮、三唑醇、咪唑嗪、灭菌唑、氯氟醚菌唑、2-[[(1R,5S)-5-[(4-氟苯基)甲基]-1-羟基-2,2-二甲基-环戊基]甲基]-4H-1,2,4-三唑-3-硫酮、2-[[3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)环氧乙烷-2-基]甲基]-4H-1,2,4-三唑-3-硫酮、唑嘧菌胺(咪胺(imidium))、异丙菌威、缬菌胺、2-苄基-4-氯苯酚(氯酚)、烯丙醇、唑啶草酮、苯扎氯铵、氯化苦、甲酚、大西塞(daracide)、二氯酚(菌霉净)、野燕枯、双硫氧吡啶、N-(2-p-氯苯甲酰基乙基)-六氯化铅丹、NNF-0721、辛噻酮、环氧嘧磺隆、普罗帕脒和丙酸。
杀昆虫剂如阿维菌素、高灭磷、啶虫脒、磺胺螨酯(S-1955)、阿弗麦菌素、印楝素、甲基谷硫磷、联苯菊酯、联苯肼酯、噻嗪酮、克百威(carbofuran)、巴丹、氯虫苯甲酰胺(DPX-E2Y45)、溴虫腈、氟啶脲、毒死蜱、甲基毒死蜱、环虫酰肼、噻虫胺、丁氟螨酯、氟氯氰菊酯、β-氟氯氰菊酯、三氟氯氰菊酯、λ-三氯氟氰菊酯、氯氰菊酯、灭蝇胺、溴氰菊酯、丁醚脲、二嗪农、狄氏剂、除虫脲、四氟甲醚菊酯、乐果、呋虫胺、苯虫醚、埃玛菌素、硫丹、高氰戊菊酯、乙虫腈、苯硫威、苯氧威、甲氰菊酯、氰戊菊酯、氟虫腈、氟啶虫酰胺、氟虫双酰胺、氟氰戊菊酯、τ-氟胺氰菊酯、嘧虫胺(UR-50701)、氟虫脲、地虫硫磷、氯虫酰肼、氟铃脲、氟蚁腙、吡虫啉、茚虫威、异柳磷、虱螨脲、马拉硫磷、氰氟虫腙、四聚乙醛、甲胺磷、杀扑磷、灭多虫、烯虫酯、甲氧氯、甲氧苄氟菊酯、久效磷、甲氧虫酰肼、烯啶虫胺、硝乙脲噻唑、双苯氟脲、多氟脲(XDE-007)、杀线威、对硫磷、甲基对硫磷、苄氯菊酯、甲拌磷、伏杀磷、亚胺硫磷、磷胺、抗蚜威、丙溴磷、丙氟菊酯、吡蚜酮、啶吡唑虫胺、除虫菊酯、啶虫丙醚、氟虫吡喹、吡唑虫啶(pyriprole)、蚊蝇醚、鱼藤酮、利阿诺定、乙基多杀菌素、多杀菌素、螺螨酯、螺甲螨酯(BSN2060)、螺虫乙酯、硫丙磷、虫酰肼、氟苯脲、七氟菊酯、特丁硫磷、杀虫威、噻虫啉、噻虫嗪、硫双威、杀虫双、四溴菊酯、唑蚜威、敌百虫和杀虫隆;
杀细菌剂如链霉素;
杀螨剂如双甲脒、灭螨猛、乙酯杀螨醇、腈吡螨酯、三环锡、三氯杀螨醇、除螨灵、乙螨唑、喹螨醚、苯丁锡、甲氰菊酯、唑螨酯、噻螨酮、克螨特、哒螨灵和吡螨胺;以及
生物试剂如苏云金芽孢杆菌、苏云金芽孢杆菌δ内毒素、杆状病毒和昆虫病原细菌、病毒以及真菌。
“参考”混合物组合物的其他实例如下(其中术语“TX”表示化合物(根据本发明的组合物的组分 (A) 的定义),其选自具有式 (I) 的化合物,或具有 (I-A) 的化合物,或选自 (X.01)、(X.02)、(X.03)、(X.04)、(X.05)、(X.06)、(X.07)、(X.08)、(X.9)、(X.10)、或(X.11) 的化合物,如上表X中所定义):选自由以下组成的物质组的化合物:(4E,10Z)-十四碳-4,10-二烯基乙酸酯 + TX;(7E,9Z)-十二碳-7,9-二烯-1-基乙酸酯 + TX;(E)-6-甲基庚-2-烯-4-醇 + TX;(E)-癸-5-烯-1-基乙酸酯与(E)-癸-5-烯-1-醇 + TX;(E)-十三碳-4-烯-1-基乙酸酯 + TX;(S)-生物烯丙菊酯 + TX;(Z)-十二碳-7-烯-1-基乙酸酯 + TX;(Z)-十六碳-11-烯-1-基乙酸酯 + TX;(Z)-十六碳-11-烯醛 + TX;(Z)-十六碳-13-烯-11-炔-1-基乙酸酯 + TX;(Z)-二十碳-13-烯-10-酮 + TX;(Z)-十四碳-7-烯-1-醛 + TX;(Z)-十四碳-9-烯-1-醇 + TX;(Z)-十四碳-9-烯-1-基乙酸酯 + TX;1,1-双(4-氯苯基)-2-乙氧基乙醇 + TX;1-(2-氯苯基)-3,3-二甲基-2-(1,2,4-三唑-1-基甲基)丁-2-醇 + TX;1-(5-溴-2-吡啶基)-2-(2,4-二氟苯基)-1,1-二氟-3-(1,2,4-三唑-1-基)丙-2-醇 + TX;1-羟基-1H-吡啶-2-硫酮 + TX;1-甲基环丙烯 + TX;1-萘乙酰胺 + TX;1-萘基乙酸 + TX;2,2-二氯乙烯基2-乙基亚磺酰基乙基甲基磷酸酯 + TX;2,4-D + TX;2,4-DB + TX;2,6-二氯-N-(4-三氟甲基苄基)苯甲酰胺 + TX;2-(1,3-二硫戊环-2-基)苯基二甲基氨基甲酸酯 +TX;2-(2-丁氧基乙氧基)乙基胡椒酸酯 + TX;2-(4,5-二甲基-1,3-二氧戊环-2-基)苯基甲基氨基甲酸酯 + TX;2-(二氟甲基)-N-((3R)-1,1,3-三甲基茚满-4-基)吡啶-3-甲酰胺 +TX;2-(辛硫基)乙醇 + TX;2-溴-2-溴甲基-戊二腈 + TX;2-氯乙烯基二乙基磷酸酯 + TX;2-咪唑烷酮 + TX;2-甲基(丙-2-炔基)氨基苯基甲基氨基甲酸酯 + TX;2-氰硫基乙基月桂酸酯 + TX;3-(4-氯苯基)-5-甲基罗丹宁 + TX;3-(二氟甲基)-1-甲基-N-[1,1,3-三甲基茚满-4-基]吡唑-4-甲酰胺 + TX;3-(二氟甲基)-N-(7-氟-1,1,3,3-四甲基-茚满-4-基)-1-甲基-吡唑-4-甲酰胺 + TX;3-(二氟甲基)-N-(7-氟-1,1,3,3-四甲基-茚满-4-基)-1-甲基-吡唑-4-甲酰胺 + TX;3-氯-6-甲基-5-苯基-4-(2,4,6-三氟苯基)哒嗪 + TX;3-甲基-1-苯基吡唑-5-基 二甲基氨基甲酸酯 + TX;3-苯基苯酚 + TX;4,5-二氯二硫基-3-酮 +TX;4-(2,6-二氟苯基)-6-甲基-5-苯基-哒嗪-3-甲睛 + TX;4-(2-溴-4-氟-苯基)-N-(2-氯-6-氟-苯基)-2,5-二甲基-吡唑-3-胺 + TX;4-(喹喔啉-2-基氨基)苯磺酰胺 + TX;4-[[6-[2-(2,4-二氟苯基)-1,1-二氟-2-羟基-3-(1,2,4-三唑-1-基)丙基]-3-吡啶基]氧基]苯甲腈 + TX;4-氯-2-(2-氯-2-甲基-丙基)-5-[(6-碘-3-吡啶基)甲氧基]哒嗪-3-酮 +TX;4-CPA + TX;4-甲基(丙-2-炔基)氨基-3,5-二甲苯基甲基氨基甲酸酯 + TX;4-甲基壬-5-醇与4-甲基壬-5-酮 + TX;4-苯基苯酚 + TX;5-(1,3-苯并间二氧杂环戊烯-5-基)-3-己基环己-2-烯酮 + TX;5-氨基-1,3,4-噻二唑-2-硫基 + TX;5-氟-2-(对甲苯基甲氧基)嘧啶-4-胺 + TX;5-羟基-6-甲基-4-(((E)-吡啶-3-基亚甲基)氨基)-4,5-二氢-1,2,4-三嗪-3(2H)-酮 + TX;5-甲基-6-硫代-1,3,5-噻二嗪-3-基乙酸 + TX;8-羟基喹啉硫酸盐 + TX;11-乙基-10,12-二氧代-2,5,8-三硫杂-4,11-二氮杂三环[7.3.0.03,7]十二碳-1(9),3,6-三烯-6-甲睛 + TX;14-甲基十八碳-1-烯 + TX;[(9Z,11E)-十四碳-9,11-二烯基]乙酸酯+ TX;[(Z)-十二碳-9-烯基]乙酸酯 + TX;阿维菌素 + TX;乙酰甲胺磷 + TX;灭螨醌 +TX;啶虫脒 + TX;阿赛硫磷 + TX;乙酰虫腈 + TX;活化酯 + TX;阿拉酸式苯-S-甲基 +TX;氟丙菊酯 + TX;棉褐带卷蛾GV + TX;放射形土壤杆菌 + TX;棉铃威 + TX;阿苯达唑 +TX;涕灭威 + TX;丙烯菊酯 + TX;阿洛氨菌素 + TX;烯丙醇 + TX;除害威 + TX;α-蜕皮激素 + TX;α-多纹素 + TX;钝绥螨属物种. + TX;唑嘧菌胺 + TX;赛果 + TX;磺胺螨酯 +TX;果满磷 + TX;灭害威 + TX;吲唑磺菌胺 + TX;胺吸磷 + TX;胺吸磷草酸氢盐 + TX;双甲脒 + TX;新烟碱 + TX;芹菜夜蛾核多角体病毒(Anagrapha falcifera NPV)+ TX;原樱翅缨小蜂 + TX;嘧啶醇 + TX;敌菌灵 + TX;氟苯腺嘌呤 + TX;蒽醌 + TX;安妥 + TX;短距蚜小蜂 + TX;棉蚜寄生蜂 + TX;食蚜瘿蚊 + TX;乙基杀扑磷 + TX;金色制霉素 + TX;苜蓿银纹夜蛾NPV + TX;阿巴美丁B1a + TX;阿扎康唑 + TX;印楝素A + TX;唑啶草酮 +TX;甲基吡啶磷 + TX;乙基保棉磷 + TX;甲基谷硫磷 + TX;氧化福美双杀菌剂 + TX;嘧菌酯 + TX;球形芽孢杆菌 + TX;苏云金芽孢杆菌 + TX;苏云金芽孢杆菌δ内毒素n + TX;苏云金芽孢杆菌鲇泽亚种 + TX;杆状病毒 + TX;熏虫菊 + TX;布氏白僵菌 + TX;苯霜灵 +TX;精苯霜灵 + TX;苯那普利 + TX;杀线噻唑 + TX;丙硫克百威 + TX;苯菌灵 + TX;杀虫磺 + TX;苯噻菌胺 + TX;苯扎氯铵 + TX;抑菌啉 + TX;苯噻菌酯 + TX;苯并烯氟菌唑 +TX;高效氟氯氰菊酯 + TX;高效氯氰菊酯 + TX;苯噻噁唑嗪 + TX;联苯肼酯 + TX;联苯菊酯 + TX;乐杀螨 + TX;生物丙烯菊酯 + TX;戊环苄呋菊酯 + TX;生物氯菊酯 + TX;右旋反灭虫菊酯 + TX;双鼠脲 + TX;双三氟虫脲 + TX;联苯三唑醇 + TX;联苯吡菌胺 + TX;灰素瘟 + TX;硼砂 + TX;波尔多混合剂 + TX;啶酰菌胺 + TX;溴鼠灵 + TX;溴灭菊酯 +TX;溴氟菊酯 + TX;溴敌隆 + TX;溴苯烯磷 + TX;溴硫磷 + TX;乙基溴硫磷 + TX;糠菌唑+ TX;合杀威 + TX;乙嘧酚磺酸酯 + TX;噻嗪酮 + TX;buserelin + TX;白消安 + TX;丁-3-炔基 N-[6-[[(Z)-[(1-甲基四唑-5-基)-苯基-亚甲基]氨基]氧基甲基]-2-吡啶基]氨基甲酸酯 + TX;畜虫威 + TX;特嘧硫磷 + TX;丁酮威 + TX;丁酯膦 + TX;避蚊酮 + TX;丁氧基(聚丙二醇) + TX;丁酮砜威 + TX;丁胺 + TX;硫线磷 + TX;钙化醇 + TX;磷酸钙 +TX;多硫化钙 + TX;坎苯达唑 + TX;敌菌丹 + TX;克菌丹 + TX;氯灭杀威 + TX;甲萘威 +TX;多菌灵 + TX;多菌灵盐酸盐 + TX;克百威 + TX;丁硫克百威 + TX;萎锈灵 + TX;卡洛芬 + TX;环丙酰菌胺 + TX;杀螟丹 + TX;杀螟丹盐酸盐 + TX;头孢氨苄 + TX;头孢维星+ TX;头孢喹肟 + TX;头孢噻呋 + TX;cestex + TX;藜芦碱 + TX;灭螨猛 + TX;壳聚糖 +TX;灭痕唑 + TX;氯醛糖 + TX;氯虫苯甲酰胺 + TX;氯杀螨 + TX;杀虫脒 + TX;乙烯利 +TX;四氯乙磷 + TX;溴虫腈 + TX;氯芬唑 + TX;四螨嗪 + TX;毒虫畏 + TX;定虫隆 + TX;氯甲磷 + TX;矮壮素 + TX;杀虫脒盐酸盐 + TX;氯吲哚酰肼 + TX;灭螨脒 + TX;螟蛉畏+ TX;地茂散 + TX;地茂散 + TX;氯腈肟磷 + TX;氯吡唑磷 + TX;毒死蜱 + TX;甲基毒死蜱 + TX;氯四环素 + TX;虫螨磷 + TX;乙菌利 + TX;胆钙化醇 + TX;环虫酰肼 + TX;普通草蛉 + TX;瓜菊酯 + TX;瓜菊酯I + TX;瓜菊酯II + TX;顺式茉莉酮 + TX;顺式苄呋菊酯(cis-resmethrin)+ TX;顺式苄呋菊酯(cismethrin)+ TX;克仑特罗 + TX;氯咪巴唑 +TX;地虫威 + TX;杀雄嗪酸 + TX;氯舒隆 + TX;噻虫胺 + TX;抑霉胺(乙酰胺)+ TX;十二碳二烯醇 + TX;乙酸铜 + TX;氢氧化铜 + TX;环烷酸铜 + TX;辛酸铜 + TX;油酸铜 +TX;氧化铜 + TX;氧氯化铜 + TX;硅酸铜 + TX;硫酸铜 + TX;碳酸铜(II) + TX;氯杀鼠灵+ TX;杀鼠灵 + TX;克杀鼠 + TX;杀鼠醚 + TX;甲香菌酯(jiaxiangjunzhi)+ TX;畜虫磷+ TX;丁香菌酯 + TX;冰晶石 + TX;孟氏隐唇瓢虫 + TX;瓜实蝇性诱剂 + TX;硫杂灵杀菌剂 + TX;氧化亚铜(I) + TX;苯腈膦 + TX;果虫磷 + TX;氰霜唑 + TX;环丁腈 + TX;环菌胺 + TX;氰菊酯 + TX;环丁氟仑 + TX;苹果蠹蛾GV + TX;腈吡螨酯 + TX;环氟菌胺 +TX;丁氟螨酯 + TX;氟氯氰菊酯 + TX;三氟氯氰菊酯 + TX;螨蜱胺 + TX;霜脲氰 + TX;氯氰菊酯(顺式氯氰菊酯)+ TX;苯氰菊酯 + TX;环唑醇 + TX;嘧菌环胺 + TX;嘧菌环胺 +TX;灭蝇 + TX;细胞分裂素 + TX;右旋胺菊酯 + TX;西伯利亚离颚茧蜂 + TX;DAEP + TX;棉隆 + TX;DCPM + TX;咪菌威 + TX;脱甲基克百威 + TX;溴氰菊酯 + TX;田乐磷-O +TX;田乐磷-S + TX;内吸磷-O + TX;内吸磷-S + TX;内吸磷-S-甲基 + TX;磺吸磷 + TX;丁醚脲 + TX;氯亚胺硫磷 + TX;二嗪农 + TX;己二酸二丁酯 + TX;邻苯二甲酸二丁酯 +TX;琥珀酸二丁酯 + TX;异氯硫磷 + TX;二氯菌噻 + TX;抑菌灵 + TX;二氯萘醌 + TX;2,4-滴丙酸 + TX;敌敌畏 + TX;菌核利 + TX;双氯氰菌胺 + TX;哒菌酮 + TX;氯硝胺 +TX;三氯杀螨醇 + TX;混甲苯甲氨基甲酸酯 + TX;百治磷 + TX;地昔尼尔 + TX;二环戊二烯 + TX;乙霉威 + TX;避蚊胺 + TX;鼠得克 + TX;苯醚甲环唑 + TX;野燕枯 + TX;噻鼠灵 + TX;氟螨嗪 + TX;除虫脲 + TX;氟嘧菌胺 + TX;豌豆潜叶蝇姬小蜂 + TX;不孕胺 +TX;四氟甲醚菊酯 + TX;地麦威 + TX;菌核净 + TX;噻节因 + TX;甲菌定 + TX;乐果 +TX;烯酰吗啉 + TX;苄菌酯 + TX;二甲基二硫化物 + TX;邻苯二甲酸二甲酯 + TX;敌蝇威+ TX;醚菌胺 + TX;二活菌素 + TX;烯唑醇 + TX;烯唑醇-M + TX;敌螨通 + TX;敌螨普 +TX;邻敌螨消 + TX;地乐酚 + TX;呋虫胺 + TX;苯虫醚 + TX;蔬果磷 + TX;二苯胺 + TX;双硫氧吡啶 + TX;环氧十九烷 + TX;双硫仑 + TX;乙拌磷 + TX;灭菌磷 + TX;灭菌磷 +TX;苯噻乙双硫磷 + TX;二硫代氨基甲酸酯 + TX;十二碳-8-烯-1-基乙酸酯 + TX;吗菌灵+ TX;多地辛 + TX;多果定 + TX;苯氧炔螨 + TX;多米诱剂 + TX;多拉菌素 + TX;敌菌酮+ TX;DSP + TX;脱皮甾酮 + TX;克瘟散 + TX;埃玛菌素苯甲酸盐 + TX;EMPC + TX;烯炔菊酯 + TX;丽蚜小蜂 + TX;硫丹 + TX;草多索 + TX;因毒磷 + TX;烯肟菌酯(enoxastrobin)+ TX;恩诺沙星 + TX;昆虫病原细菌 + TX;昆虫病原真菌 + TX;昆虫病原病毒 + TX;EPBP + TX;氟环唑 + TX;依立诺克丁 + TX;浆角蚜小蜂 + TX;高氰戊菊酯 +TX;乙环唑 + TX;噻唑菌胺 + TX;杀虫丹 + TX;乙硫磷 + TX;乙虫腈 + TX;乙菌定 + TX;益硫磷 + TX;灭线磷 + TX;促长啉 + TX;4-甲基辛酸乙酯 + TX;甲酸乙酯 + TX;乙基己二醇 + TX;依芬普司 + TX;乙螨唑 + TX;土菌灵 + TX;乙嘧硫磷 + TX;丁子香酚 + TX;克罗他米通 + TX;EXD + TX;西部松小蠹诱剂 + TX;噁唑菌酮 + TX;噁唑菌酮 + TX;法尼醇与橙花叔醇 + TX;非班太尔(febantel)+ TX;咪唑菌酮 + TX;烯肟菌胺 + TX;苯线磷 +TX;氯苯嘧啶醇 + TX;喹螨醚 + TX;芬苯达唑 + TX;腈苯唑 + TX;苯丁锡 + TX;喹啉菌胺(feneptamidoquin)+ TX;双乙威 + TX;五氟苯菊酯 + TX;甲呋酰胺 + TX;环酰菌胺 +TX;杀螟硫磷 + TX;仲丁威 + TX;苯醚唑酰胺(fenopyramid)+ TX;苯硫威 + TX;氧嘧酰胺+ TX;稻瘟酰胺 + TX;苯氧威 + TX;拌种 + TX;苯吡克咪徳 + TX;吡氯氰菊酯 + TX;甲氰菊酯 + TX;苯锈啶 + TX;丁苯吗啉 + TX;胺苯吡菌酮 + TX;唑螨酯 + TX;线虫磷 + TX;倍硫磷 + TX;乙基倍硫磷 + TX;三苯锡 + TX;三苯基乙酸锡 + TX;三苯锡氯 + TX;三苯基氢氧化锡 + TX;氰戊菊 + TX;福美铁(ferbam)+ TX;嘧菌腙 + TX;磷酸铁 + TX;氟虫腈+ TX;氟鼠灵 + TX;氟啶虫酰胺 + TX;氟苯尼考(florfenicol)+ TX;二氟吡啶菌胺 + TX;嘧螨酯 + TX;氟啶胺 + TX;氟佐隆 + TX;氟苯达 + TX;氟虫双酰胺 + TX;氟苯醚酰胺 +TX;氟螨噻 + TX;氟螨脲 + TX;氟螨脲 + TX;氟氰菊酯 + TX;咯菌腈 + TX;联氟螨 + TX;嘧虫胺 + TX;氟虫脲 + TX;氟菌螨酯 + TX;三氟醚菊酯 + TX;氟茚唑菌胺 + TX;氟节胺+ TX;氟磺菌酮 + TX;氟吗啉 + TX;氟吡菌胺 + TX;氟醚菌酰胺 + TX;氟吡菌酰胺 + TX;唑啶草 + TX;氟噁哌若灵 + TX;氟嘧菌酯 + TX;氟喹唑 + TX;吡氟硫磷 + TX;氟喹唑 +TX;氟硅唑 + TX;磺菌胺 + TX;氟噻唑菌腈 + TX;氟酰胺 + TX;粉唑醇 + TX;氟唑菌酰胺+ TX;灭菌丹 + TX;地虫硫膦 + TX;氯吡脲 + TX;甲醛 + TX;伐虫脒 + TX;伐虫脒盐酸盐+ TX;安果 + TX;胺甲威 + TX;三乙磷酸 + TX;三乙磷酸铝 + TX;丁苯硫磷 + TX;噻唑膦+ TX;丁硫环磷 + TX;南部松小蠹诱剂 + TX;麦穗 + TX;呋霜灵 + TX;呋吡菌胺 + TX;呋线威 + TX;抗虫菊 + TX;糠醛 + TX;赤霉素 + TX;果绿定 + TX;草甘膦 + TX;诱杀烯混剂I + TX;诱杀烯混剂II + TX;诱杀烯混剂III + TX;诱杀烯混剂IV + TX;诱杀烯混剂三乙酸酯 + TX;苄螨醚 + TX;氯虫酰肼 + TX;六甲蜜胺 + TX;庚烯磷 + TX;嗜菌异小杆线虫和大异小杆线虫 + TX;己唑醇 + TX;十六烷基环丙烷甲酸酯 + TX;氟铃脲 + TX;己诱剂 + TX;己脲 + TX;噻螨酮 + TX;集栖瓢虫 + TX;环菌唑(外消旋-(1S,2S)-1-(4-氯苯基)-2-(1,2,4-三唑-1-yl)环庚醇)+ TX;氟蚁腙 + TX;水化石灰(氢氧化钙)+ TX;恶霉灵+ TX;海驱威 + TX;埃卡瑞丁 + TX;衣马宁(hypericin)+ TX;抑霉唑 + TX;抑霉唑硫酸盐+ TX;酰胺唑 + TX;吡虫啉 + TX;双胍辛胺 + TX;茚虫威 + TX;茚吡菌胺 + TX;碘代丙炔基丁基氨基甲酸酯 + TX;种菌唑 + TX;伊芬三氟康唑 + TX;异氟苯诺喹 + TX;异稻瘟净(IBP)+ TX;异菌脲 + TX;缬霉威 + TX;齿小蠹二烯醇 + TX;齿小蠹烯醇 + TX;IPSP +TX;克线磷胺 + TX;氯唑磷 + TX;水胺硫磷 + TX;异丙噻菌胺 + TX;异丙氟吡菌胺 + TX;异索威 + TX;异丙威 + TX;稻瘟灵 + TX;吡唑萘菌胺 + TX;异拌磷 + TX;异噻菌胺 +TX;异恶唑磷 + TX;伊佛霉素 + TX;金龟子性诱剂 + TX;茉莉菊酯I + TX;茉莉菊酯II +TX;保幼激素I + TX;保幼激素II + TX;保幼激素III + TX;噻嗯菊酯 + TX;卡那霉素 +TX;春雷霉素 + TX;春雷霉素盐酸盐水合物 + TX;激动素 + TX;烯虫炔酯 + TX;醚菌酯 +TX;库斯塔克(kurstaki)+ TX;高效氯氟氰菊酯 + TX;橘粉介壳虫寄生蜂 + TX;溴苯磷 +TX;左旋咪唑 + TX;三甲基二氧三环壬烷 + TX;丙嘧硫磷 + TX;粉纹夜蛾性诱剂 + TX;虱螨脲 + TX;利本米昔安(lvbenmixianan)+ TX;噻唑磷 + TX;间枯烯基甲基氨基甲酸酯 +TX;暗黑长脊盲蝽 + TX;磷化镁 + TX;马拉松 + TX;马来酰肼 + TX;丙螨氰 + TX;甘蓝夜蛾NPV + TX;代森锰铜 + TX;代森锰锌 + TX;曼德斯宾(mandestrobin)+ TX;双炔酰菌胺+ TX;代森锰 + TX;叠氮磷 + TX;甲苯咪唑 + TX;灭蚜磷 + TX;甲基减蚜磷 + TX;诱杀酯+ TX;氯氟醚菌唑 + TX;美加特酸 + TX;美洛昔康 + TX;灭蚜硫磷 + TX;嘧菌胺 + TX;氯氟醚菊酯 + TX;二噻磷 + TX;甲哌鎓 + TX;灭锈胺 + TX;消螨多 + TX;倍硫磷亚砜 +TX;氰氟虫腙 + TX;甲霜灵 + TX;精甲霜灵 + TX;聚乙醛 + TX;威百亩 + TX;威百亩-钾+ TX;威百亩-钠 + TX;黄阔柄跳小蜂 + TX;黄绿绿僵菌 + TX;金龟子绿僵菌小孢变种 +TX;吡啶草酰胺 + TX;叶菌唑 + TX;虫螨畏 + TX;甲胺磷 + TX;磺菌威 + TX;杀扑磷 +TX;甲硫威 + TX;甲硫涕巴 + TX;丁烯胺磷 + TX;灭多威l + TX;甲氧普烯 + TX;甲喹丁酯 + TX;甲醚菊酯 + TX;甲氧虫酰肼 + TX;甲基唑磷嗪 + TX;诱虫醚 + TX;甲基碘 +TX;甲基新癸酰胺 + TX;代森联 + TX;甲氧苄氟菊酯 + TX;速灭威 + TX;苯氧菌胺 + TX;恶虫酮 + TX;苯菌酮 + TX;四唑菌酮 + TX;速灭磷 + TX;自克威 + TX;MGK 264 + TX;米尔贝(milbemycin)+ TX;米尔贝肟 + TX;久效磷 + TX;酒石酸莫仑太尔(moranteltartrate)+ TX;不孕啶 + TX;莫昔克丁 + TX;诱虫烯 + TX;腈菌唑 + TX;甲菌利 + TX;疣孢漆斑菌组合物 + TX;N-[2-[2,4-二氯-苯氧基]苯基]-3-(二氟甲基)-1-甲基l-吡唑-4-甲酰胺 + TX;N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-N-[(2-异丙基苯基)甲基]-1-甲基-吡唑-4-甲酰胺 + TX;代森钠 + TX;二溴磷 + TX;NC-170 + TX;奈马克丁 + TX;欧洲新松叶蜂NPV和红头新松叶蜂NPV + TX;杀螺胺-乙醇胺 + TX;尼古丁 + TX;硫酸烟碱 + TX;日光霉素 + TX;烯啶虫胺 + TX;硝虫噻嗪 + TX;三氯甲基吡啶 + TX;戊氰威 + TX;酞菌酯(nitrothal-isopropyl)+ TX;鼠特灵 + TX;降烟碱 + TX;氟酰脲 + TX;多氟脲 + TX;氟苯嘧啶醇 + TX;O,O,O',O'-四丙基二硫代焦磷酸酯 + TX;十八碳-2,13-二烯-1-基乙酸酯+ TX;十八碳-2,13-二烯-1-基乙酸酯 + TX;辛噻酮 + TX;呋酰胺 + TX;油酸 + TX;氧乐果 + TX;欧福绿 + TX;小花蝽属物种 + TX;肟醚菌胺 + TX;蛇床子素 + TX;非乐康 +TX;噁霜灵 + TX;草氨酸盐 + TX;草氨酰 + TX;酚嘧啶扑蛲灵 + TX;环氧嘧磺隆 + TX;氟噻唑吡乙酮 + TX;奥芬达唑 + TX;奥苯达唑 + TX;羟基喹啉铜 + TX;奥索利酸 + TX;噁咪唑 + TX;氧化萎锈灵 + TX;砜吸磷 + TX;异亚砜磷 + TX;砜拌磷 + TX;土霉素 + TX;二水土霉素 + TX;多效唑 + TX;玫烟色拟青霉 + TX;对氧磷 + TX;对硫磷 + TX;甲基对硫磷 + TX;帕苯达唑 + TX;稻瘟酯 + TX;戊菌唑 + TX;戊菌隆 + TX;喷沙西林(penethamate)+ TX;氟唑菌苯胺 + TX;吡噻菌胺 + TX;苄氯菊酯 + TX;石油 + TX;PH60-38 + TX;氰烯菌酯 + TX;稻丰散 + TX;甲拌磷 + TX;毒鼠磷 + TX;伏杀磷 + TX;硫环磷 + TX;甘氨硫磷 + TX;亚胺硫磷 + TX;对氯硫磷 + TX;磷胺 + TX;磷虫威 + TX;膦酸+ TX;磷 + TX;辛硫磷 + TX;甲基辛硫磷 + TX;四氯苯酞 + TX;智利小植绥螨 + TX;哌碳唑 + TX;啶氧菌酯 + TX;匹莫苯丹 + TX;杀鼠酮 + TX;粉病灵 + TX;增效醚 + TX;增效醛 + TX;甲胺嘧磷 + TX;抗蚜威 + TX;甲基嘧啶磷 + TX;福代锌(polycarbamate)+ TX;杀螨菌素 + TX;多氧菌素B + TX;多氧菌素d + TX;乙基黄原酸钾 + TX;羟基喹啉硫酸钾+ TX;吡喹酮 + TX;早熟素I + TX;早熟素II + TX;早熟素III + TX;乙酰嘧啶磷 + TX;噻菌灵 + TX;咪鲜胺 + TX;腐霉利 + TX;丙溴磷 + TX;丙氟菊酯 + TX;调环酸 + TX;调环酸钙 + TX;蜱虱威 + TX;猛杀威 + TX;普罗帕脒 + TX;霜霉威 + TX;丙虫磷 + TX;克螨特 + TX;烯虫磷 + TX;丙环唑 + TX;丙森锌 + TX;丙酸 + TX;残杀威 + TX;丙基异构体+ TX;丙氧喹啉 + TX;乙噻唑磷 + TX;丙硫菌唑 + TX;丙硫磷 + TX;发果 + TX;氟苯醚菊酯 + TX;氟唑菌酰羟胺 + TX;吡蚜酮 + TX;吡唑硫磷 + TX;吡唑醚菌酯 + TX;啶吡唑虫胺 + TX;唑胺菌酯 + TX;双羟萘酸噻嘧啶 + TX;唑菌酯 + TX;吡炔虫酰胺 + TX;联苯吡嗪菌胺 + TX;定菌磷 + TX;吡唑磷(pyrazoxone)+ TX;反灭虫菊 + TX;除虫菊酯I + TX;除虫菊酯II + TX;除虫菊酯(天然产物)+ TX;拟除虫菊酯(天然产物)+ TX;吡菌苯威 +TX;哒螨灵 + TX;氟苯菌哒嗪 + TX;啶虫丙醚 + TX;哒嗪硫磷 + TX;吡啶-4-胺 + TX;啶斑肟 + TX;吡氟喹虫唑 + TX;嘧霉胺 + TX;嘧螨醚 + TX;吡吗啉 + TX;苯啶菌酮 + TX;吡唑虫啶 + TX;吡丙醚 + TX;啶菌噁唑 + TX;咯喹酮 + TX;苦木提取物 + TX;喹硫磷 +TX;喹硫磷-甲基 + TX;灭藻醌 + TX;喹诺福美林 + TX;醌萍胺 + TX;畜宁磷 + TX;喹氧灵 + TX;五氯硝基苯 + TX;R-1492 + TX;R-甲霜灵 + TX;大虎杖提取物 + TX;病毒唑 +TX;鱼藤酮 + TX;利阿诺定(鱼尼丁)+ TX;沙巴藜芦 + TX;八甲磷 + TX;海葱糖苷 + TX;辛菌胺 + TX;氟唑环菌胺 + TX;司拉克丁 + TX;增效菊 + TX;芝麻酚林 + TX;诱虫环 +TX;氟硅菊酯 + TX;硫硅菌胺 + TX;硅氟唑 + TX;四硫代碳酸钠 + TX;苏果 + TX;香蕉球茎象鼻虫引诱剂 + TX;乙基多杀菌素 + TX;多杀菌素 + TX;螺螨酯 + TX;螺甲螨酯 +TX;螺虫乙酯 + TX;螺环菌胺 + TX;毛蚊线虫 + TX;小卷蛾斯氏线虫 + TX;夜蛾斯氏线虫+ TX;格氏线虫 + TX;里奥布拉夫线虫(Steinernema riobrave)+ TX;莱奥博瑞斯斯氏线虫(Steinernema riobravis)+ TX;蝼蛄斯氏线虫(Steinernema scapterisci)+ TX;斯氏线虫属物种 + TX;链霉素 + TX;链霉素倍半硫酸盐 + TX;食菌甲诱醇 + TX;磺呋隆钠(sulcofuron)+ TX;舒非仑(sulfiram)+ TX;硫磺 + TX;硫丙磷 + TX;焦油 + TX;τ-氟胺氰菊酯 + TX;TCMTB + TX;TDE + TX;戊唑醇 + TX;虫酰肼 + TX;吡螨胺 + TX;异丁乙氧喹啉 + TX;丁基嘧啶磷 + TX;四氧硝基苯 + TX;氟苯脲 + TX;七氟菊酯 + TX;双硫磷 +TX;环戊烯丙菊酯 + TX;叔丁威 + TX;特丁硫磷 + TX;司替罗磷 + TX;四氟醚唑 + TX;十四碳-11-烯-1-基乙酸酯 + TX;四氯杀螨砜 + TX;胺菊酯 + TX;四氟醚菊酯 + TX;杀螨素+ TX;噻苯咪唑 + TX;噻虫啉 + TX;噻二唑铜 + TX;噻虫嗪 + TX;噻丙腈 + TX;噻氯磷 +TX;噻菌腈 + TX;苯基噻二唑脲 + TX;噻呋酰胺 + TX;抗虫威 + TX;杀虫环 + TX;杀虫环草酸盐 + TX;硫双威 + TX;久效威 + TX;甲基乙拌磷 + TX;托布津 + TX;甲基托布津 +TX;克杀螨 + TX;杀虫单(thiosultap)+ TX;杀虫双(thiosultap-disodium)+ TX;福美双+ TX;苏云金素 + TX;噻酰菌胺 + TX;泰妙菌素 + TX;硫氰苯甲酰胺 + TX;甲基立枯磷 +TX;唑虫酰胺 + TX;tolprocarb + TX;对甲抑菌灵 + TX;四溴菊酯 + TX;反式苄氯菊酯 +TX;不孕津 + TX;三唑酮 + TX;唑菌醇 + TX;苯螨噻 + TX;唑蚜威 + TX;三唑磷 + TX;唑菌嗪 + TX;脱叶磷 + TX;敌百虫 + TX;三氯甲基对硫磷(trichlormetaphos)-3 + TX;毒壤膦 + TX;赤眼蜂物种 + TX;三氯苯哒唑(triclabendazole)+ TX;氯啶菌酯 + TX;三环唑 + TX;克啉菌 + TX;蜗螺净 + TX;肟菌酯 + TX;氟菌唑 + TX;杀铃脲 + TX;嗪氨灵 +TX;地中海实蝇性诱剂 + TX;地中海实蝇性诱剂A + TX;地中海实蝇性诱剂B1 + TX;地中海实蝇性诱剂B2 + TX;地中海实蝇性诱剂C + TX;三氯苯哒唑 + TX;三活菌素 + TX;抗倒酯 + TX;抗倒酯-乙基 + TX;烯虫硫酯 + TX;灭菌唑 + TX;trunc-call + TX;托拉霉素 +TX;西方盲走螨 + TX;烯效唑 + TX;乌瑞替派 + TX;有效霉素 + TX;valifenalate + TX;蚜灭多 + TX;vaniliprole + TX;藜芦定 + TX;藜芦碱 + TX;增效炔醚 + TX;蜡蚧轮枝菌+ TX;乙烯菌核利 + TX;XMC + TX;二甲苯酚 + TX;玉米素 + TX;ζ-氯氰菊酯 + TX;中生菌素(zhongshengmycin)+ TX;环烷酸锌 + TX;噻唑锌 + TX;代森锌 + TX;福美锌 + TX;唑洛佛(zolaprofos)+ TX;苯酰菌胺 + TX;2-(二氟甲基)-N-[(3S)-3-乙基-1,1-二甲基-茚满-4-基]吡啶-3-甲酰胺(该化合物可以由WO 2014/095675中描述的方法制备)+ TX;3-[(4-氯苯基)甲基]-2-羟基-1-甲基-2-(1,2,4-三唑-1-基甲基)环戊烷甲酸甲酯(该化合物可以由WO 2019/093522中描述的方法制备)+ TX;(2R)-2-[2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯基]-2-羟基-3-(1,2,4-三唑-1-基)丙酸甲酯(该化合物可以由WO 2019/093522中描述的方法制备)+ TX;5-[5-(二氟甲基)-1,3,4-噁二唑-2-基]-N-[1-(2,6-二氟苯基)环丙基]嘧啶-2-胺(该化合物可以由WO 2021/255093中描述的方法制备)+ TX;氨吡芬(该化合物可以由WO2014/006945中描述的方法制备)+ TX;敌派美创(该化合物可以由WO 2011/138281中描述的方法制备)+ TX;1-[6-(二氟甲基)-5-甲基-3-吡啶基]-4,4-二氟-3,3-二甲基-异喹啉(该化合物可以由WO 2017/016915中描述的方法制备)+ TX;1-[4-(二氟甲氧基)-2-甲基-苯基]-2-(1,2,4-三唑-1-基)-1-[1-(三氟甲基)环丙基]乙醇(该化合物可以由WO 2021/249800中描述的方法制备)+ TX;1-[2-氯-4-(二氟甲氧基)苯基]-2-(1,2,4-三唑-1-基)-1-[1-(三氟甲基)-环丙基]乙醇(该化合物可以由WO 2021/249800中描述的方法制备)+TX;1-(5,6-二甲基-3-吡啶基)-4,4-二氟-3,3-二甲基-异喹啉(该化合物可以由WO 2017/016915中描述的方法制备)+ TX;N-甲基-4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯硫代甲酰胺(该化合物可以由WO 2015/185485中描述的方法制备)+ TX;2,2-二氟-N-甲基-2-[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]乙酰胺(该化合物可以由WO 2017/178245中描述的方法制备)+ TX;氟菌噁唑 + TX;N-甲基-4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯甲酰胺(该化合物可以由WO 2015/185485中描述的方法制备)+ TX;(Z,2E)-5-[1-(2,4-二氯苯基)吡唑-3-基]氧基-2-甲氧基亚氨基-N,3-二甲基-戊-3-烯胺(该化合物可以由WO2018/153707中描述的方法制备)+ TX;(Z,2E)-5-[1-(4-氯苯基)吡唑-3-基]氧基-2-甲氧基亚氨基-N,3-二甲基-戊-3-烯胺(该化合物可以由WO 2013/092224中描述的方法制备)+TX;(2E)-2-甲氧基亚氨基-2-[3-甲基-2-[[(E)-1-[4-(三氟甲基)-2-吡啶基]亚乙基氨基]氧基甲基]苯基]乙酸甲酯(该化合物可以由WO 2022/033906中描述的方法制备)+ TX;(2E)-2-甲氧基亚氨基-N-甲基-2-[3-甲基-2-[[(E)-1-[4-(三氟甲基)-2-吡啶基]亚乙基氨基]氧基甲基]苯基]乙酰胺(该化合物可以由WO 2022/033906中描述的方法制备)+ TX;(2E)-2-[2-[[(E)-[3-(4-氟苯基)-1-甲基-丙-2-亚炔基]氨基]氧基甲基]-3-甲基-苯基]-2-甲氧基亚氨基-N-甲基-乙酰胺(该化合物可以由WO 2021/249928中描述的方法制备)+TX;(2E)-2-[2-[[(E)-[3-(4-氟苯基)-1-甲基-丙-2-亚炔基]氨基]氧基甲基]-3-甲基-苯基]-2-甲氧基亚氨基-乙酸甲酯(该化合物可以由WO 2021/249928中描述的方法制备)+TX;3-[2-(1-氯环丙基)-3-(3-氯-2-氟-苯基)-2-羟基-丙基]咪唑-4-甲睛(该化合物可以由WO 2016/156290中描述的方法制备)+ TX;3-[2-(1-氯环丙基)-3-(2-氟-苯基)-2-羟基-丙基]咪唑-4-甲睛(该化合物可以由WO 2016/156290中描述的方法制备)+ TX;2-[6-(4-溴苯氧基)-2-(三氟甲基)-3-吡啶基]-1-(1,2,4-三唑-1-基)丙-2-醇(该化合物可以由WO2017/029179中描述的方法制备)+ TX;2-[6-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)-3-吡啶基]-1-(1,2,4-三唑-1-基)丙-2-醇(该化合物可以由WO 2017/029179中描述的方法制备)+ TX;5-[5-(二氟甲基)-1,3,4-噁二唑-2-基]-N-[1-(2-氟苯基)乙基]嘧啶-2-胺(该化合物可以由WO 2021/255093中描述的方法制备)+ TX;5-[5-(二氟甲基)-1,3,4-噁二唑-2-基]-N-[1-(3,5-二氟苯基)乙基]嘧啶-2-胺(该化合物可以由WO 2021/255093中描述的方法制备)+TX;N-[1-(2-氟苯基)环丙基]-5-[5-(三氟甲基)-1,3,4-噁二唑-2-基]嘧啶-2-胺(该化合物可以由WO 2021/255093中描述的方法制备)+ TX;5-[5-(二氟甲基)-1,3,4-噁二唑-2-基]-N-[1-(2,6-二氟苯基)乙基]嘧啶-2-胺(该化合物可以由WO 2021/255093中描述的方法制备)+ TX;2-(二氟甲基)-5-[2-[1-(2,6-二氟苯基)环丙氧基]嘧啶-5-基]-1,3,4-噁二唑(该化合物可以由WO 2021/255093中描述的方法制备)+ TX;5-[5-(二氟甲基)-1,3,4-噁二唑-2-基]-N-[1-(2-氟苯基)环丙基]嘧啶-2-胺(该化合物可以由WO 2021/255093中描述的方法制备)+ TX;5-[(4-溴-2-甲基-苯基)甲基]-3-[3-(3-氯-2-氟-苯氧基)-6-甲基-哒嗪-4-基]-5,6-二氢-4H-1,2,4-噁二嗪(该化合物可以由WO 2021/255070中描述的方法制备)+ TX;3-[3-(3-环丙基-2-氟-苯氧基)-6-甲基-哒嗪-4-基]-5-[(2,4-二甲基苯基)甲基]-5,6-二氢-4H-1,2,4-噁二嗪(该化合物可以由WO 2021/255070中描述的方法制备)+TX;N-(2,2,2-三氟乙基)-2-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]噁唑-4-甲酰胺(该化合物可以由WO 2022/133114中描述的方法制备)+ TX;1-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯氧基]甲基]吡唑-4-甲酸乙酯(该化合物可以由WO 2022/133114中描述的方法制备)+ TX;1-[[4-[(Z)-2-乙氧基-3,3,3-三氟-丙-1-烯氧基]苯基]甲基]吡唑-4-甲酸乙酯(该化合物可以由WO 2020/056090和WO 2021/183707中描述的方法制备)+TX;1-[[4-[[2-(三氟甲基)-1,3-二氧戊环-2-基]甲氧基]苯基]甲基]吡唑-4-甲酸乙酯(该化合物可以由WO 2020/056090和WO 2021/183707中描述的方法制备)+ TX;N-[[5-[4-(2,4-二甲基苯基)三唑-2-基]-2-甲基-苯基]甲基]氨基甲酸甲酯(该化合物可以由WO 2020/097012中描述的方法制备)+ TX;N-[[5-[1-(2,6-二氟-4-异丙基-苯基)吡唑-3-基]-2-甲基-苯基]甲基]氨基甲酸甲酯(该化合物可以由WO 2020/097012中描述的方法制备)+ TX;N-[[5-[1-(4-环丙基-2,6-二氟-苯基)吡唑-3-基]-2-甲基-苯基]甲基]氨基甲酸甲酯(该化合物可以由WO 2020/097012中描述的方法制备)+ TX;2-[2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯基]-2-羟基-3-(1,2,4-三唑-1-基)丙酸甲酯(该化合物可以由WO 2019/093522中描述的方法制备)+ TX;4,4,5-三氟-3,3-二甲基-1-(3-喹啉基)异喹啉 + TX;5-氟-3,3,4,4-四甲基-1-(3-喹啉基)异喹啉 + TX;2-甲氧基-N-[甲氧基-[5-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]-2-噻吩基]甲基]乙酰胺(该化合物可以由WO 2020/256113中描述的方法制备)+ TX;N-[甲氧基-[5-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]-2-噻吩基]甲基]-2-甲基-丙酰胺(该化合物可以由WO 2020/256113中描述的方法制备)+ TX;N-[甲氧基-[5-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]-2-噻吩基]甲基]丁酰胺(该化合物可以由WO 2020/256113中描述的方法制备)+ TX;2-(二氟甲基)-N-[(3R)-3-乙基-1,1-二甲基-茚满-4-基]吡啶-3-甲酰胺(该化合物可以由WO 2014/095675中描述的方法制备)+ TX;2-(二氟甲基)-N-(3-乙基-1,1-二甲基-茚满-4-基)吡啶-3-甲酰胺(该化合物可以由WO 2014/095675中描述的方法制备)+ TX;2-(二氟甲基)-N-(1,1,3-三甲基茚满-4-基)吡啶-3-甲酰胺 + TX;(5R)-3-[3-(3-氯-2-氟-苯氧基)-6-甲基-哒嗪-4-基]-5-[(2-氯-4-甲基-苯基)甲基]-5,6-二氢-4H-1,2,4-噁二嗪(该化合物可以由WO 2020/127780、WO 2021/255070中描述的方法制备)+ TX;(5S)-3-[3-(3-氯-2-氟-苯氧基)-6-甲基-哒嗪-4-基]-5-[(2-氯-4-甲基-苯基)甲基]-5,6-二氢-4H-1,2,4-噁二嗪(该化合物可以由WO 2020/127780、WO 2021/255070中描述的方法制备)+TX;3-[3-(3-氯-2-氟-苯氧基)-6-甲基-哒嗪-4-基]-5-[(2-氯-4-甲基-苯基)甲基]-5,6-二氢-4H-1,2,4-噁二嗪(该化合物可以由WO 2020/127780、WO 2021/255070中描述的方法制备)+ TX;(Z)-3-甲氧基-2-(2-甲基-5-苯基-苯氧基)丙-2-烯酸甲酯(该化合物可以由JP2023078251中描述的方法制备)+ TX;2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(2-甲基丙酰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺 + TX;或其(R)或(S)对映异构体或混合物 +TX(该化合物可以由WO 2017207362 A1、WO 2019105933 A1、WO 2020109511 A1、WO2021244952 A1中描述的方法制备);2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(四氢吡喃-4-羰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺 + TX;或其(R)或(S)对映异构体或混合物+ TX(该化合物可以由WO 2017207362 A1、WO 2019105933 A1、WO 2020109511 A1、WO2021244952 A1中描述的方法制备);2-[氰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-5-甲基-N-螺[3.4]辛-3-基-噻唑-4-甲酰胺 + TX;或其(R)或(S)对映异构体或混合物 + TX(该化合物可以由WO 2017207362 A1、WO 2019105933 A1、WO 2020109509 A1中描述的方法制备);2-[氰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺 +TX;或其(R)或(S)对映异构体或混合物 + TX(该化合物可以由WO 2017207362 A1、WO2019105933 A1、WO 2020109509 A1中描述的方法制备);2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(2-甲氧基乙酰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺 + TX;或其(R)或(S)对映异构体或混合物 + TX(该化合物可以由WO 2017207362 A1、WO 2019105933 A1、WO2020109511 A1、WO 2021244952 A1中描述的方法制备);2-[乙酰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-5-甲基-N-螺[3.4]辛-3-基-噻唑-4-甲酰胺 + TX;或其(R)或(S)对映异构体或混合物 + TX(该化合物可以由WO 2017207362 A1、WO 2019105933 A1、WO 2020109511 A1、WO2021244952 A1中描述的方法制备);N-甲氧基-N-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]环丙烷甲酰胺(该化合物可以由WO 2017/055473中描述的方法制备)+ TX;(Z)-2-(5-环戊基-2-甲基-苯氧基)-3-甲氧基-丙-2-烯酸甲酯(该化合物可以由WO 2020/193387中描述的方法制备)+ TX;(Z)-2-(5-环己基-2-甲基-苯氧基)-3-甲氧基-丙-2-烯酸甲酯(该化合物可以由WO 2020/193387中描述的方法制备)+ TX;N-[(1R)-1-苄基-1,3-二甲基丁基]-8-氟喹啉-3-甲酰胺(该化合物可以由WO 2017/153380中描述的方法制备)+TX;N-[(1S)-1-苄基-1,3-二甲基丁基]-8-氟喹啉-3-甲酰胺(该化合物可以由WO 2017/153380中描述的方法制备)+ TX;2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(氧杂环丁烷-3-羰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺 + TX;或其(R)或(S)对映异构体或混合物+ TX(该化合物可以由WO 2017207362 A1、WO 2019105933 A1、WO 2020109511 A1、WO2021244952 A1)中描述的方法制备;2-[乙酰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺 + TX;或其(R)或(S)对映异构体或混合物 + TX(该化合物可以由WO 2017207362 A1、WO 2019105933 A1、WO 2020109511 A1、WO 2021244952 A1中描述的方法制备);N,2-二甲氧基-N-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]-丙酰胺 + TX;或其(R)或(S)对映异构体或混合物 + TX(该化合物可以由WO 2017/055473中描述的方法制备)。
在活性成分之后的括号中的参考,例如[3878-19-1]是指化学文摘登记号。上文描述的混合配伍物是已知的。在活性成分包括在“The Pesticide Manual [杀有害生物剂手册]”[The Pesticide Manual - A World Compendium [杀有害生物剂手册-全球概览];第13版;编辑:C. D. S. TomLin;The British Crop Protection Council [英国农作物保护委员会]]中的情况下,它们在其中以上文对于特定化合物的圆括号中所给出的条目编号来描述;例如化合物“阿维菌素”以条目编号(1)来描述。在“[CCN]”在上文添加到特定化合物的情况下,所讨论的化合物包括在“Compendium of Pesticide Common Names[杀有害生物剂通用名纲要]”中,其可以在互联网[A. Wood;Compendium of Pesticide Common Names,Copyright © 1995-2004]上获得;例如,化合物“乙酰虫腈”描述于互联网地址http:// www.alanwood.net/pesticides/acetoprole.html
以上描述的活性成分中的大多数通过上文中所谓的“通用名”来表示,在不同的情形中使用相应的“ISO通用名”或另一“通用名”。若名称不是“通用名”,则所使用的名称种类以特定化合物的圆括号中所给出的名称来代替;在这种情况下,使用IUPAC名称、IUPAC/化学文摘名、“化学名称”、“惯用名”、“化合物名称”或“开发代码”,或若既不使用那些名称之一也不使用“通用名”,则使用“别名”。“CAS登记号”意指化学文摘登记号。
术语“具有式 (I) 的化合物”是指组分A。
在“参考”混合物组合物中,具有式 (I) 的化合物(选自具有式 (I)、(I-A) 的化合物,或选自 (X.01)、(X.02)、(X.03)、(X.04)、(X.05)、(X.06)、(X.07)、(X.08)、(X.9)、(X.10)、或 (X.11) 的化合物,如(以上)表X中所列出的)与以上描述的活性成分的混合物包括选自表X(以上)的化合物和如以上描述的活性成分,其优选地是处于从100 : 1至1 :100的混合比率,尤其是从50 : 1至1 : 50,更尤其是处于从20 : 1至1 : 20的比率,甚至更尤其是从10 : 1至1 : 10,非常尤其是从5 : 1至1 : 5,特别优选地是从2 : 1至1 : 2的比率,并且从4 : 1至2 : 1的比率同样是优选的,尤其是1 : 1、或5 : 1、或5 : 2、或5 :3、或5 : 4、或4 : 1、或4 : 2、或4 : 3、或3 : 1、或3 : 2、或2 : 1、或1 : 5、或2 : 5、或3: 5、或4 : 5、或1 : 4、或2 : 4、或3 : 4、或1 : 3、或2 : 3、或1 : 2、或1 : 600、或1 :300、或1 : 150、或1 : 35、或2 : 35、或4 : 35、或1 : 75、或2 : 75、或4 : 75、或1 :6000、或1 : 3000、或1 : 1500、或1 : 350、或2 : 350、或4 : 350、或1 : 750、或2 : 750、或4 : 750的比率。那些混合比率是按重量计的。
可以将如上描述的这些混合组合物(均根据本发明和“参考”混合组合物)用于控制有害生物的方法中,该方法包括将含如上描述的混合物的组合物施用于有害生物或其环境中。
包含具有式 (I) 的化合物(选自具有式 (I) 的化合物,或具有 (I-A) 的化合物,或选自 (X.01)、(X.02)、(X.03)、(X.04)、(X.05)、(X.06)、(X.07)、(X.08)、(X.9)、(X.10)、或 (X.11) 的化合物,如(以上)表X中所列出的)和一种或多种如以上所描述的活性成分的混合物可以例如如下施用:以单一的“掺水即用”的形式,以组合式喷雾混合物(该混合物由单一活性成分组分的单独配制品构成,如“桶混剂”),以及当以顺序方式(即一个在另一个适度短的时间段之后,如几小时或几天)施用时组合使用这些单一活性成分。施用选自表X(以上)的具有式 (I) 的这些化合物和如上描述的这些活性成分的顺序对于实施本发明并不是重要的。
本发明的这些组合物还可以用于作物增强。根据本发明,‘作物增强’意指植物活力的改善、植物品质的改善,对于胁迫因素的改善的耐受力和/或改善的投入利用效率。
根据本发明,‘植物活力的改善’意指当与已经在相同条件下生长但未使用本发明的方法的对照植物的相同性状相比时,某些性状在质量或数量上被改善。这样的性状包括,但并不局限于,早的和/或改善的发芽,改善的出苗,使用更少种子的能力,增加的根的生长,更发达的根系,增加的根的结瘤,增加的芽的生长,增加的分蘖,更强的分蘖,更有效的分蘖,增加的或改善的植物站立,更少的植物颠倒(plant verse)(倒伏),植物高度的增加和/或改善,植物重量(鲜重或干重)的增加,更大的叶片,更绿的叶子颜色,增加的颜料含量,增加的光合活性,更早的开花,更长的圆锥花序,早的谷物成熟期,增加的种子、果实或荚果大小,增加的荚果或穗的数量,增加的每荚果或穗的种子数量,增加的种子品质,增强的种子填充,更少的死的基生叶,延缓枯萎,改善的植物生命力,在储存组织的提高的氨基酸类化合物水平和/或需要更少的投入(例如,更少的所需肥料、水和/或劳作)。活力改进的植物可以具有在任何上述性状或任意组合或两个或更多个上述性状方面的增加。
根据本发明,‘植物品质的改善’意指当与已经在相同条件下生长但未使用本发明的方法的对照植物的相同性状相比时,某些性状在质量或数量上被改善。这样的性状包括,但并不局限于,改进的植物视觉外观,减少的乙烯(减少产生和/或抑制接收),所收获材料(例如,种子、果实、叶子、蔬菜)的改进的品质,(这样改进的品质可以表现为所收获材料的改进的视觉外观),改进的碳水化合物含量(例如,增加的糖和/或淀粉的量值、改进的糖酸比、还原糖的减少、增加的糖形成速率),改进的蛋白含量,改进的油含量和组成,改进的营养价值,抗营养化合物的减少,改进的感官特性(例如,改进的味道)和/或改进的消费者健康益处(例如,增加的维生素和抗氧化剂水平),改进的收获后特征(例如,增强的贮存期和/或贮存稳定性,更容易的可加工性,更容易的化合物提取),更同质的作物发育(例如,植物的同时萌发、开花和/或结果)和/或改进的种子品质(例如,在随后的季节中使用)。品质改善的植物可以具有在任何前述性状或任何组合或两个或更多个前述性状方面的增加。
根据本发明,‘对胁迫因素的耐受性改善’意指当与已经在相同条件下生长但未使用本发明的方法的对照植物的相同性状相比时,某些性状在质量或数量上被改善。这样的性状包括但并不局限于对多种非生物胁迫因素的耐受力和/或抗性增加,这些因素引发次优生长条件,如干旱(例如,导致植物水含量缺乏、水吸收潜力缺乏或向植物供水减少的任何胁迫)、受冷、受热、渗透胁迫、UV胁迫、漫灌、盐度增加(例如,土壤中的盐度)、增加的矿物暴露、臭氧暴露、高度的光暴露和/或养分(例如,氮和/或磷养分)利用受限。对胁迫因素的耐受性改进的植物可以具有在任何上述性状或任意组合或两个或更多个上述性状方面的增加。在干旱和养分胁迫的情况下,这些耐受性改进可以归因于,例如,更高效率的吸收、利用或者保有水分和养分。
根据本发明,‘改善的投入利用效率’意指当与在相同条件下生长但未使用本发明的方法的对照植物的生长相比时,植物能够更有效地使用给定的投入水平而生长。具体而言,这些投入包括,但并不限于肥料(如氮、磷、钾、微量营养素)、光和水。具有改进的投入利用效率的植物可以具有对任何上述投入、或两种或更多种上述投入的任何组合的改进的使用。
本发明的其他作物增强包括减少植物高度,或减少分蘖,这在作物中或在希望具有更少的生物质和更少分蘖的条件下是有益的特征。
任何或全部以上的作物增强可以通过改进例如植物生理、植物生长与发育和/或植物株型而导致改进的产量。在本发明的上下文中,‘产量’包括,但并不局限于:(i) 生物质生产、谷物产量、淀粉含量、油含量和/或蛋白质含量的增加,这可以起因于:(a) 由植物自身生产的量的增加或 (b) 改进的收获植物物质的能力,(ii) 收获材料的组成上的改进(例如,改进的糖酸比、改进的油组成,增加的营养价值,抗营养化合物的减少,增加的消费者健康益处)和/或 (iii) 增加的/易化的收获作物的能力、改进的作物可加工性和/或更好的贮存稳定性/贮存期。农业植物的产量增加意指,在可能采取定量测量的情况下,各个植物的某一产物的产量比该植物在相同条件下(但没有应用本发明)生产的这种相同产物的产量提高可测量的数量。根据本发明,优选的是,产量增加了至少0.5%、更优选至少1%、甚至更优选至少2%、还更优选至少4%、优选5%或甚至更多。
任何或全部以上的作物增强也可以导致土地利用改进,即,先前对于种植不可用或次优的土地可以变得可用。例如,在干旱条件下显示出生存能力增强的植物能够在次优降雨地区(例如可能在沙漠边缘或者甚至沙漠里)种植。
在本发明的一个方面,作物增强是在来自有害生物和/或病害和/或非生物胁迫的压力大体上不存在下得到的。在本发明的另一个方面,植物活力、胁迫耐受力、品质和/或产量的改进是在来自有害生物和/或病害的压力大体上不存在下得到的。例如,有害生物和/或病害可以通过在本发明的方法之前或者同时施用杀有害生物处理来控制。在本发明的还另一个方面,植物活力、胁迫耐受力、品质和/或产量的改进是在有害生物和/或病害压力不存在下得到的。在另外的实施例中,植物活力、品质和/或产量的改进是在非生物胁迫不存在或者大体上不存在下得到的。
本发明的这些组合物还可以在保护储存货物免受真菌攻击的领域中使用。根据本发明,术语“储存货物”应被理解为表示植物和/或动物来源的天然物质及其加工形式,其取自天然生命周期并且其被希望用于长期保护。植物来源的储存货物(如植物或其部分(例如,茎秆、叶子、块茎、种子、果实或谷粒))可以以新鲜收割的状态或以加工形式(如预干燥的、润湿的、粉碎的、磨碎的或烘烤的)进行保护。也落在储存货物定义下的是木材,无论为原木形式,如建筑木材、输电塔和栅栏,或为制成品形式,如由木材制造的家具或物体。动物来源的储存货物是兽皮、皮革、毛皮、毛发等。根据本发明的组合物可以预防不利的作用,如腐败、褪色或发霉。优选地,“储存货物”应被理解为表示植物来源的天然物质和/或其加工形式,更优选水果及其加工形式(如梨果、核果、浆果和柑橘及其加工形式)。在本发明的另一个优选的实施例中,“储存货物”应被理解为表示木材。
因此,本发明的另一个方面是保护储存货物的方法,该方法包括将根据本发明的组合物施用至储存货物。
本发明的组合物还可以在保护技术材料免受真菌攻击的领域中使用。根据本发明,术语“技术材料”包括纸、地毯、建筑材料、冷却和加热系统、壁板、通风和空调系统等,优选地,“工业材料”应被理解为表示壁板。根据本发明的组合物可以预防不利的作用,如腐败、褪色、或发霉。
根据本发明的组合物通常使用配制辅助剂(如载体、溶剂和表面活性物质)以多种方式配制。配制品可以处于不同的物理形式,例如,处于以下形式:撒布粉、凝胶、可湿性粉剂、水可分散性颗粒、水可分散性片剂、泡腾压缩片剂、可乳化浓缩物、微可乳化浓缩物、水包油乳液、可流动油、水性分散剂、油性分散剂、悬乳剂、胶囊悬浮液、可乳化的颗粒、可溶性液体、水溶性浓缩物(用水或水混溶性有机溶剂作为载体)、浸渍的聚合物膜或处于已知的其他形式,例如从Manual on Development and Use of FAO and WHO Specificationsfor Pesticides [关于杀有害生物剂的FAO和WHO标准的发展和使用的手册], 联合国, 第一版, 二次修订 (2010) 中已知的。这样的配制品可以直接使用或者可以使用前稀释再使用。可以用例如水、液体肥料、微量营养素、生物有机体、油或溶剂来进行稀释。
可以通过例如将活性成分与配制品辅助剂混合来制备这些配制品以便获得处于精细分散固体、颗粒、溶液、分散剂或乳液形式的组合物。这些活性成分还可以与其他辅助剂(如精细分散的固体、矿物油、植物或动物来源的油、改性的植物或动物来源的油、有机溶剂、水、表面活性物质或其组合)来一起配制。
这些活性成分还可以被包含于微胶囊中。微胶囊在多孔载体中含有活性成分。这使得活性成分能够以受控的量释放(例如,缓慢释放)到环境中。微胶囊通常具有从0.1至500微米的直径。它们包含的活性成分的量按重量计是胶囊重量的约从25%至95%。这些活性成分可以处于整体性的固体的形式、处于固体或液体分散剂中的精细颗粒的形式或处于适合溶液的形式。包囊的膜可以包含例如天然的或合成的橡胶、纤维素、苯乙烯/丁二烯共聚物、聚丙烯腈、聚丙烯酸酯、聚酯、聚酰胺、聚脲、聚氨酯或化学改性的聚合物以及淀粉黄原酸酯、或本领域的技术人员已知的其他聚合物。可替代地,可以形成非常精细的微胶囊,其中活性成分在基础物质的固体基质中是以精细分散颗粒的形式被包含的,但这些微胶囊本身未经包裹。
适合于制备根据本发明的配制品的配制辅助剂本身是已知的。作为液体载体,可以使用:水、甲苯、二甲苯、石油醚、植物油、丙酮、甲基乙基酮、环己酮、酸酐、乙腈、苯乙酮、乙酸戊酯、2-丁酮、碳酸亚丁酯、氯苯、环己烷、环己醇、乙酸烷基酯、二丙酮醇、1,2-二氯丙烷、二乙醇胺、对-二乙基苯、二乙二醇、松香酸二乙二醇酯、二乙二醇丁基醚、二乙二醇乙基醚、二乙二醇甲基醚、N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、1,4-二噁烷、二丙二醇、二丙二醇甲基醚、二丙二醇二苯甲酸酯、diproxitol、烷基吡咯烷酮、乙酸乙酯、2-乙基己醇、碳酸亚乙酯、1,1,1-三氯乙烷、2-庚酮、α-蒎烯、d-苧烯、乳酸乙酯、乙二醇、乙二醇丁基醚、乙二醇甲基醚、γ-丁内酯、丙三醇、乙酸甘油酯、二乙酸甘油酯、三乙酸甘油酯、十六烷、己二醇、乙酸异戊酯、乙酸异冰片酯、异辛烷、异佛尔酮、异丙苯、肉豆蔻酸异丙酯、乳酸、月桂胺、异亚丙基丙酮、甲氧基丙醇、甲基异戊基酮、甲基异丁基酮、月桂酸甲酯、辛酸甲酯、油酸甲酯、二氯甲烷、间二甲苯、正己烷、正辛胺、十八烷酸、辛胺乙酸酯、油酸、油烯基胺、邻二甲苯、苯酚、聚乙二醇、丙酸、乳酸丙酯、碳酸亚丙酯、丙二醇、丙二醇甲基醚、对二甲苯、甲苯、磷酸三乙酯、三乙二醇、二甲苯磺酸、石蜡、矿物油、三氯乙烯、全氯乙烯、乙酸乙酯、乙酸戊酯、乙酸丁酯、丙二醇甲基醚、二乙二醇甲基醚、甲醇、乙醇、异丙醇以及更高分子量的醇,如戊醇、四氢呋喃醇、己醇、辛醇、乙二醇、丙二醇、甘油、N-甲基-2-吡咯烷酮等。
合适的固体载体是例如滑石、二氧化钛、叶蜡石粘土、硅石、凹凸棒石粘土、硅藻土、石灰石、碳酸钙、膨润土、钙蒙脱土、棉籽壳、小麦粉、大豆粉、浮石、木粉、经研磨的胡桃壳、木质素和类似的物质。
许多表面活性物质可以有利地用在固体和液体配制品两者中,尤其是在使用前可被载体稀释的那些配制品中。表面活性物质可以是阴离子的、阳离子的、非离子的或聚合的并且它们可以用作乳化剂、湿润剂或悬浮剂或用于其他目的。典型的表面活性物质包括例如烷基硫酸酯的盐,如月桂硫酸二乙醇铵;烷基芳基磺酸酯的盐,如十二烷基苯磺酸钙;烷基酚/氧化烯加成产物,如乙氧基化壬基苯酚;醇/氧化烯加成产物,如乙氧基化十三烷醇;皂,如硬脂酸钠;烷基萘磺酸酯的盐,如二丁基萘磺酸钠;磺基琥珀酸二烷基酯的盐,如二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠;山梨糖醇酯,如山梨糖醇油酸酯;季胺,如氯化月桂基三甲基铵;脂肪酸的聚乙二醇酯,如聚乙二醇硬脂酸酯;环氧乙烷和环氧丙烷的嵌段共聚物;以及磷酸单烷基酯和二烷基酯的盐;以及还有另外的物质,例如描述于:McCutcheon'sDetergents and Emulsifiers Annual [麦卡琴清洁剂和乳化剂年鉴],MC出版公司(MCPublishing Corp.),里奇伍德,新泽西州(Ridgewood New Jersey)(1981)。
可以用于杀有害生物配制品的另外的辅助剂包括结晶抑制剂、粘度调节剂、悬浮剂、染料、抗氧化剂、发泡剂、光吸收剂、混合助剂、消泡剂、络合剂、中和或改变pH的物质和缓冲液、腐蚀抑制剂、香料、湿润剂、吸收增强剂、微量营养素、增塑剂、助流剂、润滑剂、分散剂、增稠剂、防冻剂、杀微生物剂、以及液体和固体肥料。
根据本发明的配制品可以包括添加剂,该添加剂包括植物或动物来源的油、矿物油、这样的油的烷基酯或这样的油与油衍生物的混合物。在根据本发明的配制品中的油添加剂的量通常是基于该待施用的混合物的从0.01%到10%。例如,可以在喷雾混合物已经制备之后将该油添加剂以所期望的浓度添加到喷雾罐中。优选的油添加剂包括矿物油或植物来源的油,例如菜籽油、橄榄油或葵花籽油;乳化的植物油;植物来源的油的烷基酯,例如甲基衍生物;或动物来源的油,如鱼油或牛脂。优选的油添加剂包括C8-C22脂肪酸的烷基酯,尤其是C12-C18脂肪酸的甲基衍生物,例如月桂酸、棕榈酸以及油酸的甲基酯(分别为月桂酸甲酯、棕榈酸甲酯和油酸甲酯)。许多油衍生物获知于Compendium of Herbicide Adjuvants[除草剂辅助剂纲要],第10版,南伊利诺伊大学,2010。
这些配制品通常包含按重量计从0.1%到99%的,尤其是按重量计从0.1%到95%的组分 (A) 和 组分(B) 的化合物以及按重量计从1%到99.9%的配制辅助剂,该配制辅助剂优选地包括按重量计从0到25%的表面活性物质。而商用产品可以优选地被配制为浓缩物,最终使用者将通常使用稀释配制品。
施用比率在宽范围之内变化并且取决于土壤的性质、施用方法、作物植物、待控制的有害生物、主要气候条件、以及受施用方法、施用时间以及目标作物支配的其他因素。一般来讲,可以将组合物或化合物以从1至2000 l/ha、尤其是从10至1000 l/ha的比率施用。
包含以上描述的具有式 (I) 的化合物的某些混合物组合物可以示出协同效应。无论何时活性成分组合的作用大于单独组分的作用之和,这种协同效应发生。对于给定的活性成分组合,预期的作用E服从所谓的科尔比(COLBY)公式并且可以按以下进行计算(COLBY,S.R.“Calculating synergistic and antagonistic responses of herbicidecombination [计算除草剂组合的协同和拮抗反应]”. Weeds [杂草], 第15卷, 第20-22页; 1967):
ppm = 每升喷洒混合物的活性成分(= a.i.)的毫克数
X = 使用p ppm的活性成分按活性成分A) 计的%作用
Y = 使用q ppm的活性成分按活性成分B) 计的%作用。
根据科尔比,使用p + q ppm的活性成分,预期的(加性的)活性成分A) + B) 的作用是:
如果实际观察到的作用 (O) 大于预期的作用 (E),那么该组合的作用是超级加性的,即存在协同效应。在数学方面,协同作用对应于(O-E)的差的正值。在纯互补性添加活性物(预期活性)的情况下,所述差(O-E)为零。所述差(O-E)的负值标志着与预期活性相比,活性的损失。
然而,除了相对于杀真菌活性的实际协同作用外,根据本发明的组合物还可以具有另外的出人意料的有利特性。可以提及的这样的有利特性的实例是:更有利的降解性;改善的毒理学和/或生态毒理学行为;或有用植物的改善的特征,包括:出苗、作物产量、根系统更发达、分蘖增加、株高增加、叶片更大、基部叶片死亡更少、分蘖更强、叶子颜色更绿、所需肥料更少、所需种子更少、分蘖更多产、开花更早、谷粒成熟更早、植物倒伏(伏倒(lodging))更少、芽生长增强、改善的植物活力以及发芽早。
根据本发明的组合物可以被施用至植物病原性微生物、有用植物、其场所、其繁殖材料、储存货物或受微生物攻击威胁的技术材料。
可以在有用植物、其繁殖材料、储存货物或技术材料被微生物感染之前或之后施用根据本发明的组合物。
待施用的根据本发明的组合物的量将取决于各种因素,如所使用的化合物;处理的对象,例如像植物、土壤或种子;处理的类型,例如像喷洒、撒粉或拌种;处理的目的,例如像预防或治疗;待控制的真菌类型或施用时间。
当典型地与1至5000 g a.i./ha,特别是2至2000 g a.i./ha,例如,100、250、500、800、1000、1500 g a.i./ha的组分 (B) 组合施用至有用植物时,组分 (A) 典型地以5至2000 g a.i./ha,特别是10至1000 g a.i./ha,例如,50、75、100或200 g a.i./ha的比率施用。
在农业实践中,根据本发明的组合物的施用比率取决于所希望的作用的类型,并且典型地是在从20至4000 g的总组合物每公顷的范围内。
当根据本发明的组合物用于处理种子时,比率为0.001至50 g组分 (A) 的化合物/kg的种子、优选从0.01至10 g/kg的种子,以及0.001至50 g组分 (B) 的化合物/kg的种子、优选从0.01至10 g/kg的种子,这一般是足够的。
为了避免疑问,在本申请的正文中引用文献参考、专利申请,或专利时,将所述引用的全文通过援引并入本文。
实例
随后的实例用来说明本发明并且不意味着以任何方式限制本发明。
本发明的化合物与已知化合物的区别可以在于在低施用比率下更大的功效,这可以由本领域技术人员使用在实例中概述的实验程序,使用更低的施用比率(如果必要的话)例如,60 ppm、20 ppm或2 ppm来证实。
具有式 (I) 的化合物可以具有许多益处,尤其包括针对保护植物对抗由真菌引起的病害的有利水平的生物活性或对于用作农用化学品活性成分的优越特性(例如,更高的生物活性、有利的活性谱、增加的安全性(包括改善的作物耐受性)、改善的物理-化学特性、或增加的生物可降解性)。
贯穿本说明书,以摄氏度给出温度并且“m.p.”意指熔点。LC/MS意指液相色谱质谱,并且装置和方法的描述如下。
在Bruker 400MHz波谱仪上记录1H NMR和19F NMR测量值,化学位移相对于TMS(1H)和CFCl319F)标准品以ppm给出。光谱在如指定的氘代溶剂中测量。用以下LCMS方法中的任一种来表征这些化合物。对于每种化合物获得的特征LCMS值是保留时间(“Rt”,以分钟记录)和测得的分子离子(M+H)+或(M-H)-
LC-MS方法A:在来自沃特斯公司(Waters)的质谱仪(SQD、SQDII单四极杆质谱仪)上记录光谱,该质谱仪装备有电喷射源(极性:正离子和负离子,毛细管:3.00 kV,锥孔范围:30 V,提取器:2.00 V,源温度:150°C,去溶剂化温度:350°C,锥孔气体流量:50 l/h,去溶剂化气体流量:650 l/h,质量范围:100至900 Da)和来自沃特斯公司的Acquity UPLC:二元泵、经加热的柱室、二极管阵列检测器和ELSD检测器。柱:Waters UPLC HSS T3,1.8 µm,30 x 2.1 mm,温度:60°C,DAD波长范围(nm):210至500,溶剂梯度:A = 水 + 5% MeOH +0.05% HCOOH,B = 乙腈 + 0.05% HCOOH;梯度:在1.2 min内10%-100% B;流量(ml/min):0.85。
LC-MS方法D:在来自沃特斯公司的Acquity QDA质谱仪的质谱仪(HPLC:UPLC 'H'级)上记录光谱,该质谱仪配备有电喷雾源(极性:正离子和负离子(离子化方法:电喷雾(ESI),极性:正和负极性转换);扫描类型:全扫描;毛细管(kV):0.8;锥孔电压:25.00 V;源温度:120°C;去溶剂化气体流量:1000 L/Hr;去溶剂化温度:600°C;锥孔气体流量:50 L/Hr;质量范围:110至850 Da;PDA波长范围:230至400 nm。
柱:Acquity UPLC HSS T3 C18,柱长:30 mm;柱内径:2.1 mm;颗粒尺寸:1.8 µ;柱烘箱温度:40°C
优化的色谱参数:用以下梯度条件:溶剂A = 具有0.1%甲酸的水 : 乙腈:95 : 5v/v;溶剂B = 具有0.05%甲酸的乙腈
配制品实例
将该组合与这些辅助剂充分混合并且将混合物在合适的研磨机中充分研磨,从而获得了可以用水稀释而给出所希望的浓度的悬浮液的可湿性粉剂。
将该组合与辅助剂充分混合并且将该混合物在适合的研磨机中充分研磨,从而获得可以直接用于种子处理的粉剂。
可乳化浓缩物
在植物保护中可以使用的具有任何所要求的稀释的乳液可以通过用水稀释从这种浓缩物中获得。
通过将该组合与载体混合并且将混合物在适当的研磨机中研磨而获得即用型粉尘剂。此类粉剂还可以用于种子的干拌种。
挤出机颗粒
将该组合与这些辅助剂混合并且研磨,并且将混合物用水湿润。将混合物挤出并且然后在空气流中干燥。
包衣的颗粒
将这种精细研磨的组合在混合器中均匀地施用于用聚乙二醇湿润的高岭土中。以此方式获得无尘的包衣的颗粒。
悬浮液浓缩物
将精细地研磨的组合与辅助剂紧密地混合,得到悬浮液浓缩物,从该悬浮液浓缩物可以通过用水稀释获得任何所希望的稀释度的悬浮液。使用此类稀释物,可以对活的植物连同植物繁殖材料进行处理并且对其针对微生物侵染通过喷雾、浇灌或浸渍进行保护。
种子处理用的可流动性浓缩物
将精细地研磨的组合与辅助剂紧密地混合,得到悬浮液浓缩物,从该悬浮液浓缩物可以通过用水稀释获得任何所希望的稀释度的悬浮液。使用此类稀释物,可以对活的植物连同植物繁殖材料进行处理并且对其针对微生物侵染通过喷雾、浇灌或浸渍进行保护。
缓释的胶囊悬浮液
将28份的组合与2份的芳香族溶剂以及7份的甲苯二异氰酸酯/多亚甲基-聚苯基异氰酸酯-混合物(8 : 1)进行混合。将此混合物在1.2份的聚乙烯醇、0.05份的消泡剂以及51.6份的水的混合物中进行乳化直至达到所希望的粒度。向此乳液中添加在5.3份的水中的2.8份的1,6-己二胺混合物。将混合物搅拌直至聚合反应完成。将获得的胶囊悬浮液通过添加0.25份的增稠剂以及3份的分散剂进行稳定。该胶囊悬浮液配制品包含28%的活性成分。介质胶囊的直径是8-15微米。将所得配制品作为适用于此目的装置中的水性悬浮液施用到种子上。
配制品类型包括乳液浓缩物(EC)、悬浮液浓缩物(SC)、悬乳液(SE)、胶囊悬浮液(CS)、水可分散性颗粒剂(WG)、可乳化的颗粒剂(EG)、乳剂、油包水型乳液(EO)、水包油型乳液(EW)、微乳液(ME)、油分散体(OD)、油悬剂(OF)、油溶性液剂(OL)、可溶性浓缩物(SL)、超低容量悬浮液(SU)、超低容量液剂(UL)、母药(TK)、可分散性浓缩物(DC)、可湿性粉剂(WP)、可溶性颗粒剂(SG)或与农业上可接受的辅助剂组合的任何技术上可行的配制品。
缩写
CDCl3氘代氯仿
DMF二甲基甲酰胺
DMSO二甲基亚砜
DMSO-d6氘代二甲基亚砜
EtOAc乙酸乙酯
HCl盐酸
h/hrs小时
LC-MS液相色谱法质谱法(LC-MS或LCMS)
rh相对湿度
rt室温
Rt保留时间
ssp.亚种
T3P丙烷膦酸酐,也称为2,4,6-三丙基-1,3,5,2,4,6-三氧杂三磷杂环己烷-2,4,6-三氧化物
THF四氢呋喃
制备实例
根据本发明的具有式 (I) 的化合物可以使用以上和以下所述的合成技术制备。
“Mp”是指以°C计的熔点。自由基表示甲基。在Bruker 400MHz波谱仪(或如指示的600 MHz)上记录1H NMR和19F NMR测量值,化学位移相对于TMS(1H)和CFCl319F)标准品以ppm给出。光谱在如指定的氘代溶剂中测量。用以下LC-MS方法中的任一种来表征这些化合物。对于每种化合物获得的特征LCMS值是保留时间(“Rt”,以分钟记录)和测得的分子离子(M+H)+或(M-H)-
顺式异构体和反式异构体可以使用高场NMR技术(如ROESY 2D NMR)来区分。例如:
实例P1:[5-(2,4-二氟苯基)异噁唑-3-基]-[外消旋-(4R,7S)-7-甲基-4-(1-甲基 吡唑-4-基)-5,7-二氢-4H-噻吩并[2,3-c]吡啶-6-基]甲酮(化合物X.03,表P)的制备
(外消旋)(化合物X.03,表P)
步骤A:(1-甲基吡唑-4-基)-(3-噻吩基)甲醇的制备
向配备有磁力搅拌棒的单颈圆底烧瓶中装入4-碘-1-甲基-1h-吡唑(7.37 g,33.6mmol)和四氢呋喃(92 mL)。在0°C下在氩气气氛下,滴加在THF(35 mL)中的异丙基氯化镁氯化锂络合物(1.3 mol/L)(白色悬浮液)。将混合物在0°C下搅拌45 min。然后,在0°C下在氩气气氛下,将3-噻吩甲醛(3.50 g,30.6 mmol)滴加到前述混合物中。将混合物在此温度下搅拌10 min,并且然后允许升温至室温并且搅拌1小时。然后将反应混合物倒入水(100 mL)中,并且用EtOAc(2 × 80 mL)萃取。将合并的有机层用盐水洗涤,经硫酸钠干燥并真空浓缩,得到标题化合物。
LC-MS(方法A):保留时间0.56 min,195 (M+H)+
步骤B:2-(1-甲基吡唑-4-基)-2-(3-噻吩基)乙腈的制备
向配备有磁力搅拌棒的密封管中装入(1-甲基吡唑-4-基)-(3-噻吩基)甲醇(5.94g,30.6 mmol)和二氯甲烷(245 mL)。在室温下,向此溶液中连续添加碳酸锂(0.456 g,6.12mmol)、三甲基甲硅烷基氰化物(18.7 mL,138 mmol)和碘(14.2 g,55.0 mmol)。在35°C下搅拌一小时之后,将反应混合物冷却至室温,并且倒入Na2S2O3饱和溶液(80 mL)中,并且用二氯甲烷(2 × 60 mL)萃取。将合并的有机层用盐水洗涤,经硫酸钠干燥并真空浓缩。将粗材料通过硅胶色谱法(20 g SiO2,EtOAc/环己烷梯度)纯化,得到标题化合物。
LC-MS(方法A):保留时间0.75 min,204 (M+H)+1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ ppm3.92 (s, 3 H) 5.13 - 5.22 (m, 1 H) 7.00 - 7.08 (m, 1 H) 7.29 - 7.30 (m, 1 H)7.36 - 7.40 (m, 2 H) 7.42 - 7.47 (m, 1 H)。
步骤C:2-(1-甲基吡唑-4-基)-2-(3-噻吩基)乙胺的制备
向配备有磁力搅拌棒的单颈圆底烧瓶中装入在THF(26 mL)中的2-(1-甲基吡唑-4-基)-2-(3-噻吩基)乙腈(1.78 g,8.76 mmol)。在氩气气氛下,在室温下向此溶液中滴加硼烷二甲基硫醚络合物(2.65 mL,26.3 mmol),并且然后将混合物在65°C下搅拌1小时。将反应混合物冷却至0°C,然后滴加HCl(6 mol/L,5.87 mL,35.2 mmol),随后将混合物加热至65°C持续1小时。将混合物用水(20 mL)稀释,用6 M NaOH碱化(至pH 12),冷却并用EtOAc(3× 20 mL)萃取。将合并的有机层用盐水洗涤,经硫酸钠干燥并真空浓缩,得到2-(1-甲基吡唑-4-基)-2-(3-噻吩基)乙胺。
LC-MS(方法A):保留时间0.25 min,208 (M+H)+1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ ppm7.30 - 7.44 (m, 2 H) 7.06 - 7.27 (m, 3 H) 7.00 (br d, J=4.7 Hz, 1 H) 4.06 -4.30 (m, 1 H) 3.87 (s, 3 H) 3.57 - 3.78 (m, 1 H) 3.21 (br s, 2 H)。
步骤D:N-[2-(1-甲基吡唑-4-基)-2-(3-噻吩基)乙基]乙酰胺的制备
向配备有磁力搅拌棒的单颈圆底烧瓶中装入2-(1-甲基吡唑-4-基)-2-(3-噻吩基)乙胺(1.80 g,8.68 mmol)和饱和碳酸氢钠水溶液(43 mL)。在室温下在剧烈搅拌下滴加在EtOAc(43 mL)中的乙酰氯(0.71 mL,9.55 mmol)。将混合物在室温下搅拌15分钟。然后将反应混合物用EtOAc(2 × 20 mL)萃取,并且将合并的有机层用盐水洗涤,经硫酸钠干燥并真空浓缩,得到N-[2-(1-甲基吡唑-4-基)-2-(3-噻吩基)乙基]乙酰胺。
LC-MS(方法A):保留时间0.25 min,234 (M+H)+1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ ppm7.37 - 7.41 (m, 1 H) 7.33 (dd, J=5.1, 2.9 Hz, 1 H) 7.21 (s, 1 H) 7.06 (dd, J=1.5, 0.7 Hz, 1 H) 6.99 (dd, J=4.9, 1.3 Hz, 1 H) 5.50 (br s, 1 H) 4.21 (t, J=7.4 Hz, 1 H) 3.89 (s, 3 H) 3.73 (td, J=7.9, 6.0 Hz, 2 H) 1.94 (s, 3 H)。
步骤E:7-甲基-4-(1-甲基吡唑-4-基)-4,5,6,7-四氢噻吩并[2,3-c]吡啶和4-甲 基-7-(1-甲基吡唑-4-基)-4,5,6,7-四氢噻吩并[3,4-c]吡啶的制备
步骤1
向配备有磁力搅拌棒的单颈圆底烧瓶中装入N-[2-(1-甲基吡唑-4-基)-2-(3-噻吩基)乙基]乙酰胺(1.73 g,6.94 mmol)和磷酰氯(7 mL)。将混合物在60°C下搅拌1小时。将反应混合物冷却至室温并在0°C下将其缓慢倒入Na2CO3的饱和溶液(20 mL)中(气体逸出且放热!)。将混合物用EtOAc(3 × 20 mL)萃取,将合并的有机层用盐水洗涤,经硫酸钠干燥并真空浓缩成作为混合物的标题化合物,将其不进行进一步纯化用于下一步骤。
步骤2
向配备有磁力搅拌棒的单颈圆底烧瓶中装入来自上述步骤1的产物(913 mg,3.947 mmol)和甲醇(12 mL)。在室温下向此溶液中添加硼氢化钠(0.233 g,5.92 mmol)(气体逸出),并且然后将混合物在室温下搅拌1小时。将反应混合物倒入水(20 mL)中并将混合物用EtOAc(3 × 20 mL)萃取。将合并的有机层用盐水洗涤,经硫酸钠干燥并真空浓缩,得到7-甲基-4-(1-甲基吡唑-4-基)-4,5,6,7-四氢噻吩并[2,3-c]吡啶与4-甲基-7-(1-甲基吡唑-4-基)-4,5,6,7-四氢噻吩并[3,4-c]吡啶的混合物。
LC-MS(方法A):保留时间0.25 min,234 (M+H)+
步骤F:[5-(2,4-二氟苯基)异噁唑-3-基]-[外消旋-(4R,7S)-7-甲基-4-(1-甲基 吡唑-4-基)-5,7-二氢-4H-噻吩并[2,3-c]吡啶-6-基]甲酮(化合物X.03,表P)的制备。
向配备有磁力搅拌棒的单颈圆底烧瓶中装入7-甲基-4-(1-甲基吡唑-4-基)-4,5,6,7-四氢噻吩并[2,3-c]吡啶与4-甲基-7-(1-甲基吡唑-4-基)-4,5,6,7-四氢噻吩并[3,4-c]吡啶的混合物(117 mg,0.265 mmol,来自实例1步骤E步骤2的混合物)、EtOAc(17 mL)、N,N-二异丙基乙胺(0.88 mL,5.14 mmol)和5-(2,4-二氟苯基)异噁唑3-甲酸(0.4378 g,1.88mmol)。然后,在室温下滴加丙膦酸酐(1.82 mL,3.08 mmol),并且将混合物在室温下搅拌。一小时之后,将反应混合物倒入水(20 mL)中。将混合物用EtOAc(2 X 20 mL)萃取,并且将合并的有机层用盐水洗涤,经硫酸钠干燥并真空浓缩。将粗材料通过制备型HPLC(制备型HPLC方法:来自沃特斯公司的自动纯化系统:2767样品管理器,2489紫外/可见检测器,2545四元梯度模块。MS - RP2:SQDII单四极质谱仪,配备有电喷雾源。柱:BC:PhenomenexGemini NX C18,5微米粒度,110埃,100 × 50 mm。溶剂:A:水;溶剂:B:乙腈;改性剂:甲酸,梯度:40% B - 60% B,运行时间:10 min)纯化,得到作为第一洗脱产物的[5-(2,4-二氟苯基)异噁唑-3-基]-[外消旋-(4R,7R)-7-甲基-4-(1-甲基吡唑-4-基)-5,7-二氢-4H-噻吩并[2,3-c]吡啶-6-基]甲酮。
LC-MS(方法A):保留时间1.05 min,441 (M+H)+
分离出作为第二洗脱产物的[5-(2,4-二氟苯基)异噁唑-3-基]-[外消旋-(4R,7S)-7-甲基-4-(1-甲基吡唑-4-基)-5,7-二氢-4H-噻吩并[2,3-c]吡啶-6-基]甲酮(X.03)。
LC-MS(方法A):保留时间1.08 min,441 (M+H)+1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ ppm7.88 - 8.09 (m, 1 H) 7.30 - 7.49 (m, 2 H) 7.04 - 7.19 (m, 2 H) 6.95 - 7.04(m, 2 H) 6.67 (d, J=5.1 Hz, 1 H) 5.68 - 6.06 (m, 1 H) 4.53 - 4.98 (m, 1 H)4.14 - 4.31 (m, 1 H) 3.84 - 4.02 (m, 3 H) 3.00 - 3.47 (m, 1 H) 1.67 - 1.83(m, 3 H)。
实例P2:[5-(2,4-二氟苯基)-1,3,4-噻二唑-2-基]-[外消旋-(4R,7R)-7-甲基-4- (1-甲基吡唑-4-基)-5,7-二氢-4H-噻吩并[2,3-c]吡啶-6-基]甲酮和[5-(2,4-二氟苯基)- 1,3,4-噻二唑-2-基]-[外消旋-(4R,7S)-7-甲基-4-(1-甲基吡唑-4-基)-5,7-二氢-4H-噻 吩并[2,3-c]吡啶-6-基]甲酮(化合物X.04,表P)的制备
(化合物X.04,表P)
在配备有磁力搅拌棒的单颈圆底烧瓶中装入7-甲基-4-(1-甲基吡唑-4-基)-4,5,6,7-四氢噻吩并[2,3-c]吡啶和4-甲基-7-(1-甲基吡唑-4-基)-4,5,6,7-四氢噻吩并[3,4-c]吡啶的混合物(117 mg,0.265 mmol,来自实例1步骤E步骤2的混合物)(468 mg,2.006mmol)和甲苯(8 mL)。在室温下在氩气气氛下逐步添加三甲基铝(2.01 mL,4.01 mmol)。将反应在室温下搅拌20 min,然后在室温下滴加稀释在甲苯(8 mL)中的5-(2,4-二氟苯基)-1,3,4-噻二唑-2-甲酸乙酯(0.5964 g,2.207 mmol),并且将混合物在90°C下搅拌24小时。将反应混合物冷却至0°C并通过小心添加HCl 1 M(1 mL)淬灭。将混合物用NaHCO3的饱和溶液(20 mL)稀释并用EtOAc(3 × 20 mL)萃取。将合并的有机层用盐水洗涤,经硫酸钠干燥并真空浓缩。将粗材料通过制备型HPLC(制备型HPLC方法:来自沃特斯公司的自动纯化系统:2767样品管理器,2489紫外/可见检测器,2545四元梯度模块,MS - RP2:SQDII单四极质谱仪,配备有电喷雾源,柱:MC:Phenomenex Gemini NX C18,4微米粒度,80埃,75 × 30mm。溶剂:A:水;溶剂:B:乙腈;改性剂:甲酸。梯度:40% B - 50% B,运行时间:10 min)纯化,得到作为第一洗脱产物的[5-(2,4-二氟苯基)-1,3,4-噻二唑-2-基]-[外消旋-(4R,7R)-7-甲基-4-(1-甲基吡唑-4-基)-5,7-二氢-4H-噻吩并[2,3-c]吡啶-6-基]甲酮
LC-MS(方法A):保留时间1.13 min,458 (M+H)+
第二洗脱产物为[5-(2,4-二氟苯基)-1,3,4-噻二唑-2-基]-[外消旋-(4R,7S)-7-甲基-4-(1-甲基吡唑-4-基)-5,7-二氢-4H-噻吩并[2,3-c]吡啶-6-基]甲酮(化合物X.04,表P)。
LC-MS(方法A):保留时间1.18 min,458 (M+H) +1H NMR (400 MHz, CDCl3) δppm 8.39 - 8.58 (m, 1 H) 7.31 - 7.58 (m, 2 H) 6.95 - 7.21 (m, 3 H) 6.65 -6.73 (m, 1 H) 5.84 - 6.66 (m, 1 H) 4.79 - 5.56 (m, 1 H) 4.18 - 4.46 (m, 1 H)3.87 - 4.03 (m, 3 H) 3.12 - 3.49 (m, 1 H) 1.64 - 1.89 (m, 3 H)。
实例P3:[5-(2,4-二氟苯基)-1,3,4-噻二唑-2-基]-[(4S,7R)-7-甲基-4-(1-甲基 吡唑-4-基)-5,7-二氢-4H-噻吩并[2,3-c]吡啶-6-基]甲酮和5-(2,4-二氟苯基)-1,3,4-噻 二唑-2-基]-[(4R,7S)-7-甲基-4-(1-甲基吡唑-4-基)-5,7-二氢-4H-噻吩并[2,3-c]吡啶- 6-基]甲酮(化合物X.04,表P)的制备
(化合物X.04,表P)(化合物X.04,表P)
外消旋混合物[5-(2,4-二氟苯基)-1,3,4-噻二唑-2-基]-[外消旋-(4R,7S)-7-甲基-4-(1-甲基吡唑-4-基)-5,7-二氢-4H-噻吩并[2,3-c]吡啶-6-基]甲酮通过制备型SFCHPLC分离成其对映异构体。
制备型SFC方法:
Sepiatec Preparative SFC 100,柱:Daicel CHIRALPAK® IB,5 µm,2.0 cm ×25 cm。流动相:A:CO2 - B:MeOH等度:10% B。背压:150巴,流速:60 ml/min,GLS泵:检测:UV285 nm,样品浓度:在3 ml MeOH中97 mg,注射:500微升。
获得以下洗脱峰:
i.[5-(2,4-二氟苯基)-1,3,4-噻二唑-2-基]-[(4S,7R)-7-甲基-4-(1-甲基吡唑-4-基)-5,7-二氢-4H-噻吩并[2,3-c]吡啶-6-基]甲酮,保留时间(min)约2.88,化学纯度(285 nm处的面积%)> 99,对映异构体过量(%)> 98.8%
ii.[5-(2,4-二氟苯基)-1,3,4-噻二唑-2-基]-[(4R,7S)-7-甲基-4-(1-甲基吡唑-4-基)-5,7-二氢-4H-噻吩并[2,3-c]吡啶-6-基]甲酮,保留时间(min)约3.30,化学纯度(285 nm处的面积%)> 99,对映异构体过量(%)> 95.3%
实例P4:[5-(2,4-二氟苯基)异噁唑-3-基]-[外消旋-(4S,7S)-4,7-二甲基-4-(1- 甲基吡唑-4-基)-5,7-二氢噻吩并[2,3-c]吡啶-6-基]甲酮和[5-(2,4-二氟苯基)异噁唑- 3-基]-[外消旋-(4S,7R)-4,7-二甲基-4-(1-甲基吡唑-4-基)-5,7-二氢噻吩并[2,3-c]吡 啶-6-基]甲酮(化合物X.02,表P)的制备
(化合物X.02,表P)
步骤A:2-(1-甲基吡唑-4-基)-2-(3-噻吩基)丙腈的制备
向配备有磁力搅拌棒和温度探针的密封管中装入2-(1-甲基吡唑-4-基)-2-(3-噻吩基)乙腈(2.32 g,11.4 mmol)和THF(46 mL)。在-70°C下在氩气气氛下,向此溶液中滴加正丁基锂(2.5 mol/L,5.5 mL,13.7 mmol)。将混合物在此温度下搅拌30分钟,然后在-78°C下滴加碘甲烷(1.08 mL,17.1 mmol)。将反应在-78°C下搅拌5分钟,并且然后在室温下搅拌30分钟。将反应混合物倒入水(60 mL)中,并用EtOAc(2 × 50 mL)萃取,并且将合并的有机层用盐水洗涤,经硫酸钠干燥并真空浓缩,得到2-(1-甲基吡唑-4-基)-2-(3-噻吩基)丙腈。
LC-MS(方法A):保留时间0.81 min,218 (M+H)+1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ ppm2.04 (s, 3 H) 3.91 (s, 3 H) 7.02 - 7.08 (m, 1 H) 7.24 - 7.30 (m, 1 H) 7.31 -7.34 (m, 1 H) 7.34 - 7.39 (m, 1 H) 7.42 - 7.46 (m, 1 H)。
步骤B:2-(1-甲基吡唑-4-基)-2-(3-噻吩基)丙-1-胺的制备
向配备有磁力搅拌棒的单颈圆底烧瓶中装入2-(1-甲基吡唑-4-基)-2-(3-噻吩基)丙腈(2.48 g,11.4 mmol)和THF(34 mL)。在室温下在氩气气氛下,滴加硼烷二甲基硫醚络合物(3.45 mL,34.2 mmol),并且将混合物在65°C下搅拌1小时。将反应混合物冷却至0°C,然后滴加HCL(6 mol/L,7.65 mL,45.9 mmol)(强气体逸出),并且将混合物在65°C下搅拌1小时。将混合物用水(30 mL)稀释,用6 M NaOH碱化(pH 12),并且用EtOAc(3 × 20 mL)萃取。将合并的有机层用盐水洗涤,经硫酸钠干燥并真空浓缩,得到2-(1-甲基吡唑-4-基)-2-(3-噻吩基)丙-1-胺。
LC-MS(方法A):保留时间0.28 min,222 (M+H)+1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ ppm7.36 (d, J=0.7 Hz, 1 H) 7.29 (s, 1 H) 7.17 (s, 1 H) 7.04 (dd, J=2.9, 1.5 Hz,1 H) 6.99 (dd, J=5.1, 1.5 Hz, 1 H) 3.88 (s, 3 H) 3.16 (s, 2 H) 1.65 (s, 3 H)。
步骤C:N-[2-(1-甲基吡唑-4-基)-2-(3-噻吩基)丙基]乙酰胺的制备
向配备有磁力搅拌棒的单颈圆底烧瓶中装入2-(1-甲基吡唑-4-基)-2-(3-噻吩基)丙-1-胺(1.54 g,6.96 mmol)和饱和碳酸氢钠水溶液(35 mL)。然后,在室温下在剧烈搅拌下滴加溶解在EtOAc(35 mL)中的乙酰氯(0.573 mL,7.65 mmol)。将混合物在室温下搅拌15分钟。将反应混合物用EtOAc(2 × 20 mL)萃取,并且将合并的有机层用盐水洗涤,经硫酸钠干燥并真空浓缩,得到N-[2-(1-甲基吡唑-4-基)-2-(3-噻吩基)丙基]乙酰胺。
LC-MS(方法A):保留时间0.68 min,264 (M+H) +1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ ppm7.29 - 7.36 (m, 2 H) 7.18 (s, 1 H) 7.05 (dd, J=2.9, 1.5 Hz, 1 H) 6.99 (dd, J=4.9, 1.3 Hz, 1 H) 5.22 - 5.38 (m, 1 H) 3.89 (s, 3 H) 3.77 (dd, J=5.8, 5.1 Hz,2 H) 1.93 (s, 3 H) 1.61 (s, 3 H)。
步骤D:4,7-二甲基-4-(1-甲基吡唑-4-基)-6,7-二氢-5H-噻吩并[2,3-c]吡啶的 制备
向配备有磁力搅拌棒的单颈圆底烧瓶中装入N-[2-(1-甲基吡唑-4-基)-2-(3-噻吩基)丙基]乙酰胺(1.46 g,5.54 mmol)和磷酰氯(5.5 mL)。将反应混合物在60°C下搅拌1小时,冷却至室温,并且在45°C下缓慢倒入水(30 mL)中。将混合物用Na2CO3碱化(pH 9),并且用EtOAc(3 × 20 mL)萃取。将合并的有机层用盐水洗涤,经硫酸钠干燥并真空浓缩,得到4,7-二甲基-4-(1-甲基吡唑-4-基)-5H-噻吩并[2,3-c]吡啶。将其用甲醇(9 mL)稀释,并且在室温下用硼氢化钠(0.1728 g,4.384 mmol)逐份处理。将反应混合物搅拌30分钟并倒入水(20 mL)中。将混合物用EtOAc(3 × 20 mL)萃取,并且将合并的有机层用盐水洗涤,经硫酸钠干燥并真空浓缩,得到4,7-二甲基-4-(1-甲基吡唑-4-基)-6,7-二氢-5H-噻吩并[2,3-c]吡啶。
LC-MS(方法A):保留时间0.41 min,248 (M+H) +
步骤E:[5-(2,4-二氟苯基)异噁唑-3-基]-[外消旋-(4S,7S)-4,7-二甲基-4-(1- 甲基吡唑-4-基)-5,7-二氢噻吩并[2,3-c]吡啶-6-基]甲酮和[5-(2,4-二氟苯基)异噁唑- 3-基]-[外消旋-(4S,7R)-4,7-二甲基-4-(1-甲基吡唑-4-基)-5,7-二氢噻吩并[2,3-c]吡 啶-6-基]甲酮(化合物X.02,表P)的制备。
向配备有磁力搅拌棒的单颈圆底烧瓶中装入4,7-二甲基-4-(1-甲基吡唑-4-基)-6,7-二氢-5H-噻吩并[2,3-c]吡啶(0.210 g,0.848 mmol)、EtOAc(9 mL)、N,N-二异丙基乙胺(0.437 mL,2.54 mmol)和5-(2,4-二氟苯基)异噁唑-3-甲酸(0.216 g,0.933 mmol)。然后,在室温下滴加丙基膦酸酐(0.900 mL,1.528 mmol)。将反应混合物在室温下搅拌1小时,并且倒入水(20 mL)中。将水层用EtOAc(2 × 20 mL)萃取并且将合并的有机层用盐水洗涤,经硫酸钠干燥并真空浓缩。将粗材料通过制备型HPLC(制备型HPLC方法:来自沃特斯公司的自动纯化系统:2767样品管理器,2489紫外/可见检测器,2545四元梯度模块。MS -RP2:SQDII单四极质谱仪),配备有电喷雾源。柱:MC:Phenomenex Gemini NX C18,4微米粒度,80埃,75 × 30 mm。溶剂:A:水;溶剂:B:乙腈;改性剂:甲酸。梯度:40% B - 50% B。运行时间:10 min)纯化,得到作为第一洗脱产物的[5-(2,4-二氟苯基)异噁唑-3-基]-[外消旋-(4S,7S)-4,7-二甲基-4-(1-甲基吡唑-4-基)-5,7-二氢噻吩并[2,3-c]吡啶-6-基]甲酮。
LC-MS(方法A):保留时间1.14 min,455 (M+H);1H NMR (600 MHz, CDCl3) δ ppm1.61 (s, 3 H) 1.67 (d, J=6.7 Hz, 3 H) 1.69 - 1.70 (m, 1 H) 1.70 (s, 1 H) 3.20(d, J=12.9 Hz, 1 H) 3.58 (d, J=13.6 Hz, 1 H) 3.72 (s, 3 H) 3.82 (s, 1 H) 3.90(d, J=15.6 Hz, 1 H) 4.41 (d, J=13.6 Hz, 1 H) 4.92 (d, J=12.9 Hz, 1 H) 5.84(q, J=6.6 Hz, 1 H) 6.09 (q, J=6.7Hz, 1 H) 6.24 (d, J=3.7 Hz, 1 H) 6.63 (s, 1H) 6.83 (d, J=5.1 Hz, 1 H) 6.86 (d, J=3.7 Hz, 1 H) 6.99 (s, 1 H) 7.03 - 7.10(m, 2 H) 7.24 (d, J=5.1 Hz, 1 H) 7.88 -8.05 (m, 1 H)。
第二洗脱产物为[5-(2,4-二氟苯基)异噁唑-3-基]-[外消旋-(4S,7R)-4,7-二甲基-4-(1-甲基吡唑-4-基)-5,7-二氢噻吩并[2,3-c]吡啶-6-基]甲酮(化合物X.02,表P)。
LC-MS(方法A):保留时间1.16 min,455 (M+H)。1H NMR (600 MHz, CDCl3) δ ppm1.56 (s, 5 H) 1.59 (s, 3 H) 1.68 (d, J=6.6 Hz, 5 H) 1.76 (d, J=6.6 Hz, 4 H)3.26 (d, J=13.2 Hz, 1 H) 3.58 (d, J=13.8 Hz, 2 H) 3.90 (s, 4 H) 3.94 (s, 3 H)4.53 (d, J=13.8 Hz, 1 H) 4.74 (d, J=13.1 Hz, 1 H) 5.82 (q, J=6.5 Hz, 1 H)5.99 (q, J=6.6 Hz, 1 H) 6.62 (d, J=5.1 Hz, 1 H) 6.66 (d, J=5.1 Hz, 1 H) 7.14(d, J=5.1 Hz, 2 H) 7.25 (s, 1 H) 7.30 (s, 1 H) 7.36 (s, 1 H) 7.40 (s, 1 H)。
实例P5:[5-(2,4-二氟苯基)异噁唑-3-基]-[7-(1,5-二甲基吡唑-4-基)-6,7-二 氢-4H-噻吩并[3,2-c]吡啶-5-基]甲酮(化合物X.10,表P)的制备
(化合物X.10,表P)
步骤A:7-(1,5-二甲基吡唑-4-基)噻吩并[3,2-c]吡啶的制备
在微波小瓶中,向7-溴噻吩并[3,2-c]吡啶(2.00 g,9.34 mmol,CAS [1535297-40-5])、1,5-二甲基-4-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼烷-2-基)吡唑(4.93 g,22.2mmol)和碳酸钾(2.25 g,16.28 mmol)的混合物中添加甲苯(37.0 mL)和甲醇(3.70 mL)。将所得悬浮液用氩气脱气数分钟,随后添加四(三苯基膦)钯(0)(0.86 g,0.74 mmol)。将小瓶密封,并且将反应混合物加热至100°C并在微波辐照下搅拌1小时。冷却至室温之后,将反应混合物在饱和氯化铵溶液与EtOAc之间分配。将水层用EtOAc反萃取两次,并且将合并的有机层经硫酸钠干燥,过滤并真空浓缩。将粗材料通过硅胶快速色谱法(EtOAc,乙醇0%至30%)纯化得到为棕色固体的标题化合物。
1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ ppm: 2.39 (s, 3 H) 3.93 (s, 3 H) 7.54 (2d, 2H) 7.81 (s, 1 H) 8.35 (s, 1 H) 9.08 (s, 1 H)。
步骤B:7-(1,5-二甲基吡唑-4-基)-4,5,6,7-四氢噻吩并[3,2-c]吡啶的制备
在室温下,向7-(1,5-二甲基吡唑-4-基)噻吩并[3,2-c]吡啶(如上述步骤a) 中所述制备的中间体,1.70 g,7.72 mmol)在甲醇(74 mL)中的溶液中分批添加氰基硼氢化钠(2.9 g,46.3 mmol)。将反应混合物在室温下搅拌,直至LC-MS显示反应完成。然后将反应用盐酸(44.0 mL,1.25 M,在甲醇中)处理,直至pH达到3-4。在室温下搅拌两小时之后,然后将反应混合物用水稀释并用2 N氢氧化钠碱化。在减压下蒸发甲醇,并且将剩余水层用EtOAc萃取三次。将合并的有机层经硫酸钠干燥,过滤并真空浓缩。所得棕色油状物通过硅胶快速色谱法(EtOAc,乙醇0%至30%)纯化为标题化合物,其不经进一步纯化而使用。
LC-MS(方法A):保留时间0.26 min,m/z 234 (M+H)+
步骤C:[5-(2,4-二氟苯基)异噁唑-3-基]-[7-(1,5-二甲基吡唑-4-基)-6,7-二 氢-4H-噻吩并[3,2-c]吡啶-5-基]甲酮(化合物X.10,表 -T1)的制备
在室温下向7-(1,5-二甲基吡唑-4-基)-4,5,6,7-四氢噻吩并[3,2-c]吡啶(如上述步骤B中所述制备的中间体,150 mg,0.64 mmol)和5-(2,4-二氟苯基)异噁唑-3-甲酸(145 mg,0.64 mmol)在EtOAc(1.3 mL)中的溶液中添加50%的丙基膦酸酐在EtOAc(1.02 g,1.60 mmol)中的溶液,随后添加N,N-二异丙基乙胺(430 mg,3.20 mmol)。将反应混合物在室温下搅拌过夜,并且然后将反应混合物在水与EtOAc之间分配。将水层用EtOAc反萃取两次,并且将合并的有机层经硫酸钠干燥,过滤并真空浓缩。将粗材料通过硅胶快速色谱法(环己烷,EtOAc 10%至100%)纯化得到为白色固体的标题化合物。熔点:160°C-161°C。
1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ ppm: 2.20 + 2.29 (2s, 3 H) 3.33-3.42 + 3.68-3.72 (2m, 1 H) 3.75 1 3.85 (2s, 3 H) 4.28-4.32 + 4.34-4.38 (2m, 1 H) 4.43-4.48 + 4.75-4.80 (2m, 1 H) 4.71-4.76 + 4.82-4.87 (2m, 1 H) 5.20-5.25 + 5.30-5.35 (2m, 1 H) 6.78-6.81 (m, 1 H) 6.90-6.92 (m, 1 H) 6.94-7.13 (m, 3 H) 7.19-7.28 (m, 2 H) 7.93-8.14 (m, 1 H)。
实例P6:此实例说明[5-(2,4-二氟苯基)异噁唑-3-基]-[7-(1,5-二甲基吡唑-4- 基)-6,7-二氢-4H-噻二唑并[4,5-c]吡啶-5-基]甲酮(化合物X.09,表P)的制备
(化合物X.09,表P)
步骤A:3-溴-4-氯-5-硝基-吡啶的制备
将磷酰氯(21.5 ml,228 mmol)和3-溴-5-硝基-吡啶-4-醇(10.0 g,45.6 mmol)在甲苯(20 mL)中的混合物加热至90°C持续12小时。通过LC-MS监测反应的进展。将反应物质冷却至室温,并且在减压下去除磷酰氯。将反应用冰水淬灭,用EtOAc萃取(×3),并且将合并的有机层用盐水洗涤,经硫酸钠干燥并真空浓缩,得到为固体的3-溴-4-氯-5-硝基-吡啶。
1H NMR (400 MHz, DMSO-d6) δ ppm 9.20 (s, 1 H), 9.17 (s, 1 H)。LC-MS(方法D):保留时间1.08 min,237 (M+H)。
步骤B:3-溴-5-硝基-吡啶-4-硫醇的制备
向3-溴-4-氯-5-硝基-吡啶(2.0 g,8.42 mmol)在甲醇(20 mL)中的溶液中添加硫氢化钠(0.96 g,16.8 mmol)。将此反应混合物在室温下搅拌2小时。通过TLC和LC-MS监测反应。完成之后,将反应混合物真空浓缩,得到粗制的3-溴-5-硝基-吡啶-4-硫醇(1.80 g,6.90 mmol),将其原样用于下一步骤。
LC-MS(方法D):保留时间0.51 min,235 (M+H)。
步骤C:3-氨基-5-溴-吡啶-4-硫醇的制备
向3-溴-5-硝基-吡啶-4-硫醇(2.0 g,8.50 mmol)在盐酸(8 mL)中的溶液中添加在水(8 mL)中的氯化亚锡(3.24 g,17.0 mmol)。将此反应混合物在室温下搅拌3小时。反应完成之后,将反应混合物过滤,并且将滤液真空浓缩,得到粗制的3-氨基-5-溴-吡啶-4-硫醇(2 g),将其原样用于下一步骤。
LC-MS(方法D):保留时间0.19 min,205 (M+H)。
步骤D:7-溴噻二唑并[4,5-c]吡啶的制备
在0°C下,将亚硝酸钠(0.52 g,7.60 mmol)在水(20 mL)中的溶液滴加到3-氨基-5-溴-吡啶-4-硫醇(2.0 g,5.85 mmol)在盐酸(2 M)(60 mL,708 mmol)中的混合物中。将混合物在此温度下保持12小时。通过LC-MS监测反应进程,并且在完成后用碳酸氢钠淬灭,用EtOAc萃取(×3),并且将合并的有机层用盐水洗涤,经硫酸钠干燥并真空浓缩。所得粗制残余物通过硅胶色谱法使用环己烷/EtOAc洗脱剂系统纯化,得到7-溴噻二唑并[4,5-c]吡啶。
1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ ppm 9.90 (s, 1 H) 8.84 (s, 1 H)。LC-MS(方法D):保留时间1.05 min,216 (M+H)。
步骤E:7-(1,5-二甲基吡唑-4-基)噻二唑并[4,5-c]吡啶的制备
将7-溴噻二唑并[4,5-c]吡啶(0.9 g,4.16 mmol)、1,5-二甲基-4-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼烷-2-基)吡唑(1.46 g,6.24 mmol)和碳酸钠(1.32 g,12.5 mmol)在1,4二噁烷(9 mL)和水(2 mL)中的混合物用氮气脱气5 min。向此溶液中添加XPhos-Pd-G2(0.16 g,0.20 mmol,CAS[1310584-14-5],并且将反应混合物加热至80°C持续12小时。然后将反应物质用水稀释,并且用EtOAc萃取两次。将合并的有机层用水、盐水洗涤,经硫酸钠干燥,过滤,并在减压下浓缩。将所得粗制残余物通过用戊烷研磨纯化,得到7-(1,5-二甲基吡唑-4-基)噻二唑并[4,5-c]吡啶。
1H NMR (400 MHz, DMSO-d6) δ ppm 9.98 (s, 1 H), 8.76 (s, 1 H), 7.79(s, 1 H), 3.87 (s, 3 H), 2.40 ( s, 3H)。LC-MS(方法D):保留时间0.88 min,232 (M+H)。
步骤F:7-(1,5-二甲基吡唑-4-基)-4,5,6,7-四氢噻二唑并[4,5-c]吡啶的制备
在室温下,将7-(1,5-二甲基吡唑-4-基)噻二唑并[4,5-c]吡啶(0.17 g,0.73mmol)在甲醇(11 mL)中的溶液用氰基硼氢化钠(0.48 g,7.35 mmol)处理,并且添加盐酸(在乙醇中1.25 M,7.35 mL,9.19 mmol)。将所得反应混合物在室温下搅拌12小时。反应通过TLC和LC-MS监测,并且完成之后将其真空浓缩,得到粗7-(1,5-二甲基吡唑-4-基)-4,5,6,7-四氢噻二唑并[4,5-c]吡啶(0.21 g)。将粗制化合物原样用于下一步骤。
LC-MS(方法D):保留时间0.17 min,236 (M+H)+
步骤G:[5-(2,4-二氟苯基)异噁唑-3-基]-[7-(1,5-二甲基吡唑-4-基)-6,7-二 氢-4H-噻二唑并[4,5-c]吡啶-5-基]甲酮(化合物X.09,表P)的制备
向5-(2,4-二氟苯基)异噁唑-3-甲酸(0.17 g,0.75 mmol)在乙腈(5 mL/mmol)中的溶液中添加N,N-二异丙基乙胺(0.66 mL,3.77 mmol),随后添加1-丙烷膦酸酐(1.12 mL,1.88 mmol)。将所得溶液在氮气气氛下搅拌5分钟,并且然后将所得反应物质转移到另一反应烧瓶中,该反应烧瓶含有溶于1 mL乙腈中的7-(1,5-二甲基吡唑-4-基)-4,5,6,7-四氢噻二唑并[4,5-c]吡啶(0.21 g,0.90 mmol)。将反应混合物在室温下搅拌过夜,通过TLC和LC-MS监测。完成之后,将反应混合物用水稀释,用EtOAc萃取(×3),并且将合并的有机层用盐水洗涤,经硫酸钠干燥并且真空浓缩。将所得粗制残余物通过硅胶色谱法(用环己烷/EtOAc洗脱)纯化,得到为固体的[5-(2,4-二氟苯基)异噁唑-3-基]-[7-(1,5-二甲基吡唑-4-基)-6,7-二氢-4H-噻二唑并[4,5-c]吡啶-5-基]甲酮。
LC-MS(方法D):保留时间1.08 min,443.2 (M+H)+
实例P7:此实例说明[5-(2,4-二氟苯基)异噁唑-3-基]-[4-(1-甲基吡唑-4-基)- 5,7-二氢-4H-异噻唑并[5,4-c]吡啶-6-基]甲酮(化合物X.08,表P)的制备
(化合物X.08,表P)
步骤A:3-溴-5-氟-吡啶-4-甲醛的制备
在-78°C下向冷却至-78°C的3-溴-5-氟-吡啶(12.0 g,68.1 mmol)在四氢呋喃(120 mL)中的溶液中滴加二异丙基氨基锂(75 mL,150 mmol)(反应混合物变成棕色),并且将所得反应混合物在此温度下搅拌45分钟。经15分钟向此反应混合物中添加甲酸乙酯(56mL,681 mmol),并将反应混合物在-78°C下再搅拌1.5小时。反应完成(通过TLC和GCMS监测)之后,将反应混合物用饱和氯化铵溶液淬灭,并将所得混合物用EtOAc萃取(×3)。将合并的有机层用盐水洗涤,干燥并真空浓缩,得到棕色残余物,用环己烷/EtOAc作为洗脱剂对其进行快速制备色谱法(combiflash chromatography)。这得到为亮黄色固体的3-溴-5-氟-吡啶-4-甲醛。
1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ ppm 10.35 (s, 1 H), 8.74 (s, 1 H), 8.60 (s,1 H)。
步骤B:3-溴-5-叔丁基硫烷基-吡啶-4-甲醛的制备
将3-溴-5-氟-吡啶-4-甲醛(6.8 g,30 mmol)、碳酸钾(5.1 g,36 mmol)和2-甲基-2-丙硫醇(3.0 mL,30 mmol)在干燥N,N-二甲基甲酰胺(20 mL)中的混合物置于特氟隆容器中,并且在密封管中加热至110°C持续32小时。将反应冷却至室温,添加水,并且将混合物用EtOAc萃取(×3)。将合并的有机级分用水洗涤,经硫酸钠干燥,过滤,并真空浓缩,得到粗制的标题化合物,将其使用快速制备色谱法使用EtOAc/环己烷作为洗脱剂纯化,得到为黄色油状物的3-溴-5-叔丁基硫烷基-吡啶-4-甲醛。
1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ ppm 10.5 (s, 1 H), 8.85 (s, 1 H), 8.73 (s, 1H), 1.34 (s, 9 H)。
步骤C:4-溴异噻唑并[5,4-c]吡啶的制备
将3-溴-5-叔丁基硫烷基-吡啶-4-甲醛(3.8 g,12.0 mmol)和盐酸羟胺(4.4 g,62.0 mmol)在异丙醇(160 mL)和水(33 mL)中的混合物加热至90°C持续16小时。将反应混合物冷却,并且真空去除2-丙醇。将水添加到残余物中,随后添加饱和碳酸氢钠水溶液,直至pH为约8。将混合物用EtOAc萃取(×3),并且将合并的有机级分经硫酸钠干燥,过滤并真空浓缩,得到粗标题化合物,其不经进一步纯化而用于下一步骤。然后将得到的粗制肟悬浮于多磷酸(15 mL)中,并且加热至110°C持续2小时。将反应混合物冷却至室温,并且用EtOAc萃取,经硫酸钠干燥并真空浓缩。使用EtOAc/环己烷作为洗脱剂,对粗制残余物进行快速制备色谱法纯化,得到为白色固体的纯4-溴异噻唑并[5,4-c]吡啶。
1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ ppm 9.29 (s, 1 H), 9.09 (d, J = 0.61 Hz, 1H), 8.69 (s, 1 H)。LC-MS(方法D):保留时间0.98 min,215 (M+H)。
步骤D:4-(1-甲基吡唑-4-基)异噻唑并[5,4-c]吡啶的制备
向微波小瓶中装入4-溴异噻唑并[5,4-c]吡啶(0.17 g,0.79 mmol)、1-甲基-1H-吡唑-4-硼酸(0.15 g,1.18 mmol)、碳酸钠(0.25 g,2.37 mmol)、1,4-二噁烷(1.7 mL)和水(1.6 mL)。将反应混合物用氮气脱气5.0分钟,然后添加XPhos-Pd-G2(0.031 g,0.039mmol),并且将混合物在微波辐射下加热至120°C持续2小时。反应完成(通过TLC和LC-MS监测)之后,将反应混合物通过硅藻土过滤,用EtOAc洗涤,并且将滤液真空浓缩,得到棕色残余物,将其通过快速制备色谱法使用EtOAc/环己烷洗脱剂系统纯化,得到为白色固体的纯4-(1-甲基吡唑-4-基)异噻唑并[5,4-c]吡啶。
1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ ppm 9.26 (s, 1 H), 9.19 (s, 1 H), 8.62 (s, 1H), 7.92 (s, 1 H), 7.81 (s, 1 H), 4.07 (s, 3 H)。LC-MS(方法D):保留时间0.55min;217.1 (M+H)。
步骤E:4-(1-甲基吡唑-4-基)-4,5,6,7-四氢异噻唑并[5,4-c]吡啶的制备
向配备有磁力搅拌棒的圆底烧瓶中装入4-(1-甲基吡唑-4-基)异噻唑并[5,4-c]吡啶(0.15 g,0.69 mmol)和甲醇(10.4 mL),得到澄清溶液。在0°C下向此溶液中逐份添加氰基硼氢化钠(0.45 g,6.93 mmol)。然后在室温下滴加盐酸甲醇溶液(6.9 mL,20.8 mmol,3 mol/L)(观察到气体逸出),并且将混合物在室温下搅拌过夜。反应完成(通过TLC和LC-MS监测)之后,将反应混合物与碱性树脂一起搅拌,直至溶液对于pH试纸呈碱性。将混合物过滤且用甲醇洗涤,并且将澄清溶液浓缩,得到为棕黄色残余物的粗制4-(1-甲基吡唑-4-基)-4,5,6,7-四氢异噻唑并[5,4-c]吡啶(0.1 g,0.43 mmol)。
1H NMR (400 MHz, DMSO-d6) δ ppm 8.17 (s, 1 H), 7.48 (s, 1 H), 7.29(s, 1 H), 4.08 (br d, J = 2.9 Hz, 2 H), 3.92 - 4.24 (m, 1 H), 3.77 (s, 3 H),3.75 (s, 1 H), 3.12 (br dd, J = 12.9, 5.2 Hz, 1 H), 2.73 (dd, J = 12.9, 7.2Hz, 1 H)。LC-MS(方法D):保留时间0.19 min;221.1 (M+H)。
步骤F:[5-(2,4-二氟苯基)异噁唑-3-基]-[4-(1-甲基吡唑-4-基)-5,7-二氢-4H- 异噻唑并[5,4-c]吡啶-6-基]甲酮(化合物X.08,表P)的制备
在搅拌下,将5-(2,4-二氟苯基)异噁唑-3-甲酸(0.09 g,0.40 mmol)在EtOAc(1.7mL)中的溶液用N,N-二异丙基乙胺(0.13 mL,0.73 mmol)处理。向此反应混合物中添加4-(1-甲基吡唑-4-基)-4,5,6,7-四氢异噻唑并[5,4-c]吡啶(0.085 g,0.36 mmol),随后添加在EtOAc(0.65 mL,1.1 mmol)中的1-丙烷膦酸酐(50质量%),并且将反应混合物在室温下搅拌过夜。反应完成(通过TLC和LC-MS监测)之后,将反应混合物用NaHCO3淬灭,并且用EtOAc萃取(×3)。将合并的有机层经硫酸钠干燥并真空浓缩。将粗材料通过反相快速制备色谱法使用乙腈/水洗脱剂系统纯化,得到为白色固体的[5-(2,4-二氟苯基)异噁唑-3-基]-[4-(1-甲基吡唑-4-基)-5,7-二氢-4H-异噻唑并[5,4-c]吡啶-6-基]甲酮。
LC-MS(方法D):保留时间1.07 min;428.2 (M+H)。
实例P8:[5-(2,4-二氟苯基)异噁唑-3-基]-[外消旋-(4S,7S)-7-(1,5-二甲基吡 唑-4-基)-4-甲基-6,7-二氢-4H-噻吩并[3,2-c]吡啶-5-基]甲酮(表P中的化合物X.11)的 制备
步骤A:(1,5-二甲基吡唑-4-基)-(2-噻吩基)甲醇的制备
在0°C下向2-溴噻吩(13.0 g,80.6 mmol)在THF(250 mL)中的溶液中添加异丙基氯化镁氯化锂络合物(在THF中1.3 mol/L,62 mL)。将所得混合物在0°C下老化45 min,然后经20 min滴加在THF(5 mL)中的1,5-二甲基吡唑-4-甲醛(5.0 g,40.3 mmol)。将混合物在此温度下搅拌10 min,允许升温至室温并且搅拌1小时。将反应混合物用NH4Cl水溶液淬灭并用EtOAc萃取。将合并的有机层用盐水洗涤,经硫酸钠干燥并且真空浓缩。将残余物用戊烷研磨,得到呈灰白色固体的标题化合物。
LC-MS(方法A):保留时间0.16 min,209 (M+H)+
步骤B:2-(1,5-二甲基吡唑-4-基)-2-(2-噻吩基)乙腈的制备
在20°C下将(1,5-二甲基吡唑-4-基)-(2-噻吩基)甲醇(2.0 g,9.6 mmol)在乙腈(60 mL)中的溶液用碳酸锂(0.14 g,1.92 mmol)、三甲基甲硅烷基氰化物(5.9 mL,43.2 g)和碘(4.46 g,17.3 mmol)处理。将所得混合物温热至40°C并在此温度下搅拌2 h。冷却至20°C后,将反应混合物缓慢倒入硫代硫酸盐水溶液中,并将所得乳液用EtOAc萃取。将有机层用盐水洗涤,经硫酸钠干燥并真空浓缩,得到标题化合物。
LC-MS(方法A):保留时间0.88 min,218 (M+H)+1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ ppm7.44 (s, 1 H) 7.25 - 7.29 (m, 1 H) 7.10 (dt, 1 H) 6.98 (dd, 1 H) 5.26 (s, 1H) 3.81 (s, 3 H) 2.23 (s, 3 H)。
步骤C:2-(1,5-二甲基吡唑-4-基)-2-(2-噻吩基)乙胺的制备
向配备有磁力搅拌棒的圆底烧瓶中装入在四氢呋喃(35 mL)中的2-(1,5-二甲基吡唑-4-基)-2-(2-噻吩基)乙腈(2.50 g,11.5 mmol)。在氩气气氛下,在室温下向此溶液中滴加硼烷二甲基硫醚络合物(3.48 mL,34.5 mmol),并且然后将混合物在65°C下搅拌2小时。将反应混合物冷却至0°C,然后滴加HCl,随后将反应混合物加热至55°C持续1小时。将反应混合物用水稀释,用NaOH(6 M)碱化并用EtOAc萃取。将有机层用盐水洗涤,经硫酸钠干燥并真空浓缩以得到呈棕色胶的标题化合物。
步骤C:N-[2-(1,5-二甲基吡唑-4-基)-2-(2-噻吩基)乙基]氨基甲酸甲酯的制备
在0°C下将氯甲酸甲酯(0.77 mL,9.92 mmol)和TEA(4.63 mL,33.1 mmol)依次添加至2-(1,5-二甲基吡唑-4-基)-2-(2-噻吩基)乙胺(1.83 g,8.27 mmol)在THF(35 mL)中的溶液中。将所得溶液逐渐温热至20°C并在此温度下搅拌3小时。然后将反应混合物倒入水中并将混合物用EtOAc萃取。将有机相用盐水洗涤,经硫酸钠干燥,过滤并真空浓缩以得到呈黄色胶的标题化合物。
LC-MS(方法A):保留时间0.96 min,280 (M+H)+
步骤D:外消旋-(4S,7S)-7-(1,5-二甲基吡唑-4-基)-4-甲基-6,7-二氢-4H-噻吩 并[3,2-c]吡啶-5-甲酸甲酯的制备
将N-[2-(1,5-二甲基吡唑-4-基)-2-(2-噻吩基)乙基]氨基甲酸甲酯(2.0 g,7.16mmol)在DCM(20 mL)中的溶液冷却至0°C并用三氟乙酸(10 mL)和乙醛(3.15 g,71.6 mmol)处理。移除冷却浴,将反应混合物温热至20°C并在此温度下搅拌3 h。然后添加水,将混合物用碳酸氢钠溶液中和并且用EtOAc萃取。将有机相用盐水洗涤,经硫酸钠干燥,过滤并在真空中浓缩。将残余物通过中压色谱法(固定相:二氧化硅,洗脱液:环己烷,EtOAc)纯化,得到标题化合物。
LC-MS(方法A):保留时间1.05 min,306 (M+H)+
步骤E:外消旋-(4S,7S)-7-(1,5-二甲基吡唑-4-基)-4-甲基-4,5,6,7-四氢噻吩 并[3,2-c]吡啶的制备
在20°C下将碘代三甲基硅烷(1.52 mL,10.8 mmol)添加至外消旋-(4S,7S)-7-(1,5-二甲基吡唑-4-基)-4-甲基-6,7-二氢-4H-噻吩并[3,2-c]吡啶-5-甲酸甲酯(1.10 g,3.6mmol)在1,2-二氯乙烷(18 mL)中的溶液中。将所得溶液温热至60°C并在此温度下搅拌3 h。然后将反应冷却至室温并缓慢倒入碳酸氢钠水溶液中。将所得乳液用EtOAc萃取,将有机相用硫代硫酸盐水溶液和盐水洗涤,经硫酸钠干燥,过滤并真空浓缩,得到标题化合物。
LC-MS(方法A):保留时间0.18 min,248 (M+H)+1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ ppm7.15 (d, 1 H) 7.09 (s, 1 H) 6.83 (d, 1 H) 4.21 (dd, 1 H) 4.07 - 4.16 (m, 1 H)3.79 (s, 3 H) 3.30 (dd, 1 H) 3.10 (dd, 1 H) 2.21 (s, 3 H) 1.51 (d, 3 H)。
步骤F:[5-(2,4-二氟苯基)异噁唑-3-基]-[外消旋-(4S,7S)-7-(1,5-二甲基吡 唑-4-基)-4-甲基-6,7-二氢-4H-噻吩并[3,2-c]吡啶-5-基]甲酮(表P中的化合物X.11)的 制备
在20°C下将外消旋-(4S,7S)-7-(1,5-二甲基吡唑-4-基)-4-甲基-4,5,6,7-四氢噻吩并[3,2-c]吡啶(0.25 g,0.81 mmol)和5-(2,4-二氟苯基)异噁唑-3-甲酸(0.20 g,0.89 mmol)在EtOAc(4 mL)中的混合物用N,N-二异丙基乙胺(0.45 mL,2.4 mmol)和T3P(在EtOAc中50%,1.43 mLm 2.4 mmol)处理。将所得溶液在20°C下搅拌2 h并且然后用水稀释。将混合物用EtOAc萃取,将有机相用盐水洗涤,经硫酸钠干燥,过滤并真空浓缩。将残余物通过制备型反相HPLC纯化,得到呈白色固体的标题化合物。
LC-MS(方法A):保留时间1.16 min,456 (M+H)+1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ ppm(该化合物以大约2 : 1比率的旋转异构体混合物存在,报道了主要旋转异构体的化学位移) 7.94-8.02 (m, 1 H) 7.36 (s, 1H) 7.21 (d, 1 H) 7.01-7.06 (m, 3H) 6.89 (d,1 H) 5.78 (m, 1H) 4.52 (dd, 1 H) 4.38 (dd, 1 H) 3.84 (s, 3 H) 3.38 (m, 1 H)2.32 (s, 3H) 1.63 (d, 3 H)。
合成的具有式 (I) 的化合物(组分A)的实例示出于表P中。
表P:根据式 (I) 的化合物X.01至X.11的合成化合物以及光谱和物理化学数据 (上表X)
组分A的生物实例
实例B1:茄链格孢菌/番茄/叶圆片(早枯病)
将番茄叶圆片栽培品种贝比(Baby)置于多孔板(24孔规格)中的琼脂上,并且用在水中稀释的配制的测试化合物喷雾。在施用之后2天,将叶圆片用真菌的孢子悬浮液接种。在气候室中在12/12 h(光照/黑暗)的光方案下,在23°C/21°C(白天/夜晚)和80% rh下温育接种的叶圆片,并且化合物的活性被评估为,在未处理的检验叶圆片上出现适当水平的病害损害时(施用后5至7天),与未处理的相比的病害控制百分比。当与在相同条件下显示出广泛的病害发展的未处理的对照相比时,以下化合物在200 ppm处对茄链格孢菌给出至少80%的控制:X.01、X.02、X.03、X.04、X.05、X.06、X.08、X.09、X.10、X.11
实例B2:富克葡萄孢盘菌(Botryotinia fuckeliana)(灰葡萄孢菌(Botrytis cinerea))/液体培养(灰霉病)
将来自冷冻储存的真菌分生孢子直接混入营养肉汤(沃格尔(Vogels)肉汤)中。在将测试化合物的(DMSO)溶液置于微量滴定板(96孔规格)中之后,添加含有真菌孢子的营养肉汤。将测试板在24°C下温育并且在施用后3至4天通过光度法确定对生长的抑制。当与在相同条件下显示出广泛的疾病发展的未处理的对照相比时,以下化合物在20 ppm下对灰葡萄孢菌给出至少80%的控制:X.01、X.02、X.03、X.04、X.05、X.06、X.07、X.08、X.10、X.11
实例B3:瓜小丛壳菌(瓜类炭疽菌)/液体培养(炭疽病)
将来自冷冻储存的真菌分生孢子直接混入营养肉汤(PDB-马铃薯右旋糖肉汤)中。在将测试化合物的(DMSO)溶液置于微量滴定板(96孔规格)中之后,添加含有真菌孢子的营养肉汤。将测试板在24°C下温育并且在施用后3至4天通过光度法测量对生长的抑制。当与在相同条件下显示出广泛的疾病发展的未处理的对照相比时,以下化合物在20 ppm下对瓜小丛壳菌给出至少80%的控制:X.01、X.02、X.03、X.04、X.05、X.06、X.07、X.08、X.09、X.10、X.11
实例B4:小麦白粉病菌(Blumeria graminis f. sp. tritici)(小麦白粉菌 (Erysiphe graminis f. sp. tritici))/小麦/叶圆片预防性(小麦上的白粉病)
将小麦叶段栽培品种坎斯勒(Kanzler)置于多孔板(24孔规格)中的琼脂上,并且用在水中稀释的配制的测试化合物喷雾。在施用后1天,通过在这些测试板之上摇动白粉病感染的植物来接种叶圆片。在气候室中在24 h黑暗、随后是12 h光照/12 h黑暗的光方案下,在20°C和60% rh下温育接种的叶圆片,并且化合物的活性被评估为,在未处理的对照叶段上出现适当水平的病害损害时(施用后6至8天),与未处理的相比的病害控制百分比。当与在相同条件下显示出广泛的病害发展的未处理的对照相比时,以下化合物在200 ppm下对小麦白粉病菌给出至少80%的控制:X.01、X.03、X.04、X.05、X.06、X.09、X.10、X.11
实例B5:黄色镰刀菌/液体培养(赤霉病)
将来自冷冻储存的真菌分生孢子直接混入营养肉汤(PDB-马铃薯右旋糖肉汤)中。在将测试化合物的(DMSO)溶液置于微量滴定板(96孔规格)中之后,添加含有真菌孢子的营养肉汤。将测试板在24°C下温育并且在施用后3至4天通过光度法确定对生长的抑制。当与在相同条件下显示出广泛的疾病发展的未处理的对照相比时,以下化合物在20 ppm下给出对黄色镰刀菌的至少80%的控制:X.01、X.03、X.04、X.05、X.10
实例B6:黄色镰刀菌/小麦/小穗预防性(赤霉病)
将小麦小穗栽培品种芒尚(Monsun)置于多孔板(24孔规格)中的琼脂上,并且用在水中稀释的配制的测试化合物喷雾。在施用后1天,将小穗用真菌的孢子悬浮液接种。在气候室中在72 h半黑暗、随后是12 h光照/12 h黑暗的光方案下,在20°C和60% rh下温育接种的小穗,并且化合物的活性被评估为,在未处理的检验小穗上出现适当水平的病害损害时(施用后6至8天),与未处理的相比的病害控制百分比。当与在相同条件下显示出广泛的疾病发展的未处理的对照相比时,以下化合物在200 ppm下给出对黄色镰刀菌的至少80%的控制:X.04
实例B7:颖枯壳针孢(Phaeosphaeria nodorum,Septoria nodorum)/小麦/叶圆片 预防性(颖斑枯病)
将小麦叶段栽培品种坎斯勒(Kanzler)置于多孔板(24孔规格)中的琼脂上,并且用在水中稀释的配制的测试化合物喷雾。在施用之后2天,将叶圆片用真菌的孢子悬浮液接种。在气候室中在12 h光照/12 h黑暗的光方案下,在20°C和75% rh下温育接种的测试叶圆片,并且化合物的活性被评估为,在未处理的检验叶圆片上出现适当水平的病害损害时(施用后5至7天),与未处理的相比的病害控制百分比。当与在相同条件下显示出广泛的疾病发展的未处理的对照相比时,以下化合物在200 ppm处对颖枯壳针孢给出至少80%的控制:X.01、X.02、X.03、X.04、X.05、X.06、X.07、X.08、X.09、X.10、X.11
实例B8:雪腐明梭孢(Monographella nivalis)(雪霉叶枯菌)/液体培养(谷类根 腐病)
将来自冷冻储存的真菌分生孢子直接混入营养肉汤(PDB-马铃薯右旋糖肉汤)中。在将测试化合物的(DMSO)溶液置于微量滴定板(96孔规格)中之后,添加含有真菌孢子的营养肉汤。将测试板在24°C下温育并且在施用后4至5天通过光度法确定对生长的抑制。当与在相同条件下显示出广泛的病害发展的未处理的对照相比时,以下化合物在20 ppm下对雪腐明梭孢给出至少80%的控制:X.01、X.02、X.07、X.08、X.09、X.10、X.11
实例B9:落花生球腔菌(落花生尾孢菌)/液体培养(早期叶斑病)
将来自冷冻储存的真菌分生孢子直接混入营养肉汤(PDB-马铃薯右旋糖肉汤)中。在将测试化合物的(DMSO)溶液置于微量滴定板(96孔规格)中之后,添加含有真菌孢子的营养肉汤。将测试板在24°C下温育并且在施用后4至5天通过光度法确定对生长的抑制。当与在相同条件下显示出广泛的病害发展的未处理的对照相比时,以下化合物在20 ppm下对落花生球腔菌给出至少80%的控制:X.01、X.02、X.03、X.04、X.05、X.06、X.07、X.10、X.11
实例B10:稻瘟病菌(Magnaporthe grisea)(稻梨孢)/稻/叶圆片预防性(稻瘟病)
将稻叶段栽培品种保利拉(Ballila)置于多孔板(24孔规格)中的琼脂上,并且用在水中稀释的配制的测试化合物喷雾。在施用后2天,将叶段用真菌的孢子悬浮液接种。在气候室中,在24 h黑暗,随后是12 h光照/12 h黑暗的光方案下,在22°C和80% rh下温育接种的叶段,并且化合物的活性被评估为,在未处理的检验叶段中出现适当水平的疾病损害时(施用后5至7天),与未处理的相比的疾病控制百分比。当与在相同条件下显示出广泛的病害发展的未处理的对照相比时,以下化合物在200 ppm下对稻瘟病菌给出至少80%的控制:X.06
实例B11:圆核腔菌/大麦/叶圆片预防性(网斑病)
将大麦叶段栽培品种哈索(Hasso)置于多孔板(24孔规格)的琼脂上,并且用在水中稀释的配制的测试化合物喷雾。在施用后2天,将叶段用真菌的孢子悬浮液接种。在气候室中在12 h光照/12 h黑暗的光方案下,在20°C和65% rh下温育接种的叶段,并且化合物的活性被评估为,在未处理的对照叶段上出现适当水平的病害损害时(施用后5至7天),与未处理的相比的病害控制。当与在相同条件下显示出广泛的疾病发展的未处理的对照相比时,以下化合物在200 ppm处对圆核腔菌给出至少80%的控制:X.01、X.03、X.04、X.05、X.06、X.09、X.10、X.11
实例B12:核盘菌/液体培养(棉状腐病)
将真菌的新生长的液体培养物的菌丝体片段直接混入营养肉汤(PDB-马铃薯右旋糖肉汤)中。在将测试化合物的(DMSO)溶液置于微量滴定板(96孔规格)中之后,添加含有真菌材料的营养肉汤。将测试板在24°C下温育并且在施用后3至4天通过光度法确定对生长的抑制。当与在相同条件下显示出广泛的疾病发展的未处理的对照相比时,以下化合物在20ppm下对核盘菌给出至少80%的控制:X.01、X.02、X.03、X.05、X.06、X.10、X.11
实例B13:禾生球腔菌(小麦壳针孢)/液体培养(叶枯病(Septoria blotch))
将来自冷冻储存的真菌分生孢子直接混入营养肉汤(PDB-马铃薯右旋糖肉汤)中。在将测试化合物的(DMSO)溶液置于微量滴定板(96孔规格)中之后,添加含有真菌孢子的营养肉汤。将测试板在24°C下温育并且在施用后4至5天通过光度法确定对生长的抑制。当与在相同条件下显示出广泛的疾病发展的未处理的对照相比时,以下化合物在20 ppm下对禾生球腔菌给出至少80%的控制:X.01、X.02、X.03、X.04、X.05、X.06、X.07、X.08、X.09、X.10、X.11
杀真菌混合物的生物学实例
实例M-B1:灰葡萄孢菌(灰霉)
将来自冷冻储存的真菌分生孢子直接混入营养肉汤(沃格尔(Vogel’s)肉汤)中。在将测试化合物的(DMSO)溶液置于微量滴定板(96孔规格)中以后,添加含有真菌孢子的营养肉汤。将这些测试板在24°C下孵育,72小时后通过光度法和目视测定生长抑制。在该测试系统中,以下混合物组合物(A : B)在报道的浓度(以ppm计)下给出至少70%的病害控制。
术语“组分A(component A或comp. A)”是指具有式 (I) 的化合物。

Claims (15)

1.一种杀真菌组合物,其包含组分 (A) 和 (B) 作为活性成分,其中,组分 (A) 是具有式 (I) 的化合物:
(I)
其中
R1选自氢、C1-C3-烷基、或C3-C6-环烷基;
R2选自氢、卤素、C1-C3-烷基、C1-C4-卤代烷基、或C3-C6-环烷基;
R3是氢;
R4选自氢或C1-C3-烷基;
R5和R6是氢;
R7选自氢、C1-C3-烷基、C1-C3-烷基羰基或C1-C3-烷氧基羰基;
Z1选自苯基、或5元或6元杂芳基,其中所述5元或6元杂芳基中的任一个含有1、2、或3个单独地选自N、O或S的杂原子,前提是只有一个选自O或S;以及其中所述苯基和5元或6元杂芳基中的任一个是未取代的或被1、2或3个独立地选自卤素、氰基、C1-C3-烷基、C1-C2-卤代烷基、或C1-C3-烷氧基的取代基取代;
X1、X2和X3独立地选自CH、N或S,前提是X1、X2和X3之一是S;并且
A1、A2和A3独立地选自CH、N、O或S,前提是A1、A2和A3中的至少一个选自N、O或S,并且A1、A2和A3中的不超过一个是O或S;或其盐或N-氧化物,
并且
组分 (B) 是选自以下的化合物:氟唑菌酰羟胺、苯并烯氟菌唑、联苯吡菌胺、氟唑菌酰胺、吡唑萘菌胺、氟唑菌苯胺、吡噻菌胺、氟唑环菌胺、啶酰菌胺、氟吡菌酰胺、噻氟酰胺、联苯吡嗪菌胺、异丙氟吡菌胺、茚吡菌胺、异丙噻菌胺、氟茚唑菌胺、三氟吡啶胺、氟嘧菌酯、咪唑菌酮、甲苯醚菌酯、啶氧菌酯、唑菌胺酯、噁唑菌酮、醚菌酯-甲基、肟菌酯、嘧菌酯、四唑菌酮、吲唑磺菌胺、氰霜唑、吡啶菌胺、吡啶菌酰胺、吡啶草酰胺、唑嘧菌胺、氟啶胺、三苯基氢氧化锡、硅噻菌胺、丁苯吗啉、苯锈啶、螺环菌胺、环酰菌胺、抑霉唑、啶菌噁唑、糠菌唑、环唑醇、苯醚甲环唑、氟环唑、粉唑醇、己唑醇、种菌唑、叶菌唑、腈菌唑、戊菌唑、丙环唑、戊唑醇、氟醚唑、灭菌唑、丙硫菌唑、氟吡菌唑、氯氟醚菌唑、氟菌噁唑、异丙菌喹啉、氟菌喹啉、甲霜灵-M、嘧菌环胺、嘧霉胺、春雷霉素、代森锰锌、铜杀真菌剂、硫、噻唑锌、克菌丹、灭菌丹、百菌清、二噻农、喹氧灵、丙氧喹啉、咯菌腈、异菌脲、腐霉利、噻苯达唑、苯酰菌胺、苯菌酮、氟吡菌胺、霜霉威、氟噻唑吡乙酮、氟噁菌磺酯、阿拉酸式苯-S-甲基、异噻菌胺、亚磷酸、环氟菌胺、异丁乙氧喹啉、四唑吡氨酯、三环唑、N-甲氧基-N-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]环丙烷甲酰胺、N,2-二甲氧基-N-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]丙酰胺、1-甲氧基-3-甲基-1-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]脲、1,3-二甲氧基-1-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]脲、N-[(1R)-1-苄基-3-氯-1-甲基-丁-3-烯基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1S)-1-苄基-3-氯-1-甲基-丁-3-烯基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1R)-1-苄基-3,3,3-三氟-1-甲基-丙基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1S)-1-苄基-3,3,3-三氟-1-甲基-丙基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1R)-1-苄基-1,3-二甲基-丁基]-7,8-二氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1S)-1-苄基-1,3-二甲基-丁基]-7,8-二氟-喹啉-3-甲酰胺、8-氟-N-[(1R)-1-[(3-氟苯基)甲基]-1,3-二甲基-丁基]喹啉-3-甲酰胺、8-氟-N-[(1S)-1-[(3-氟苯基)甲基]-1,3-二甲基-丁基]喹啉-3-甲酰胺、N-[(1R)-1-苄基-1,3-二甲基-丁基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1S)-1-苄基-1,3-二甲基-丁基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-((1R)-1-苄基-3-氯-1-甲基-丁-3-烯基)-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-((1S)-1-苄基-3-氯-1-甲基-丁-3-烯基)-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、(Z)-3-甲氧基-2-[2-甲基-5-[4-(三氟甲基)三唑-2-基]苯氧基]丙-2-烯酸甲酯、(Z)-3-甲氧基-2-[2-甲基-5-(4-丙基三唑-2-基)苯氧基]丙-2-烯酸甲酯、(Z)-2-[5-(3-异丙基吡唑-1-基)-2-甲基-苯氧基]-3-甲氧基-丙-2-烯酸甲酯、(Z)-3-甲氧基-2-[2-甲基-5-(3-丙基吡唑-1-基)苯氧基]丙-2-烯酸甲酯、(Z)-3-甲氧基-2-[2-甲基-5-[3-(三氟甲基)吡唑-1-基]苯氧基]丙-2-烯酸甲酯、(Z)-2-(5-环己基-2-甲基-苯氧基)-3-甲氧基-丙-2-烯酸甲酯、(Z)-2-(5-环戊基-2-甲基-苯氧基)-3-甲氧基-丙-2-烯酸甲酯、2-[氰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-5-甲基-N-螺[3.4]辛-3-基-噻唑-4-甲酰胺、2-[氰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[氰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-N-己基-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(2-甲氧基乙酰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(四氢吡喃-4-羰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(氧杂环丁烷-3-羰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(四氢呋喃-3-羰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[乙酰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(2-甲基丙酰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、TAEGRO®(解淀粉芽孢杆菌菌株FZB24)、互叶白千层油(茶树植物互叶白千层提取物(作为Timorex Gold®可商购,其是广谱植物生物杀真菌剂))、大虎杖提取物(作为REGALIA®可商购)、基于石碱木提取物的植物提取物(作为BOTRISTOP®可商购)和金担子素A。
2.根据权利要求1所述的杀真菌组合物,其中,组分 (A) 是具有式 (I) 的化合物,其中R1选自C1-C3-烷基;R2选自氢或C1-C3-烷基;R3是氢;
R4选自氢或甲基;R5和R6是氢;R7选自氢或C1-C3-烷基;Z1选自2,4-二氟苯基、3,5-二氟-2-吡啶基、2-氟苯基、或4-氟苯基;X1是CH,X2是CH,并且X3是S;或X1是S,X2是CH,并且X3是CH;或X1是CH,X2是N,并且X3是S;或X1是S,X2是N,并且X3是N;并且A1、A2和A3独立地选自CH、N、O或S,前提是A1、A2和A3中的至少一个选自N、O或S,并且A1、A2和A3中的不超过一个是O或S。
3.根据权利要求1或权利要求2所述的杀真菌组合物,其中,组分 (A) 是具有式 (I-A)的化合物,
(I-A)
其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、X1、X2、X3和Z1对应于如对于根据权利要求1或权利要求2所述的具有式 (I) 的化合物的相同定义,并且A选自A2、A9、或A10;
其中交错线表示至C(=O)基团的键并且箭头表示至Z1基团的键。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的杀真菌组合物,其中,组分 (A) 选自[5-(2,4-二氟苯基)-1,3,4-噻二唑-2-基]-[(4R,7S)-4,7-二甲基-4-(1-甲基吡唑-4-基)-5,7-二氢噻吩并[2,3-c]吡啶-6-基]甲酮 (X.01);[5-(2,4-二氟苯基)异噁唑-3-基]-[外消旋-(4S,7R)-4,7-二甲基-4-(1-甲基吡唑-4-基)-5,7-二氢噻吩并[2,3-c]吡啶-6-基]甲酮(X.02);[5-(2,4-二氟苯基)异噁唑-3-基]-[外消旋-(4R,7S)-7-甲基-4-(1-甲基吡唑-4-基)-5,7-二氢-4H-噻吩并[2,3-c]吡啶-6-基]甲酮 (X.03);[5-(2,4-二氟苯基)-1,3,4-噻二唑-2-基]-[外消旋-(4R,7S)-7-甲基-4-(1-甲基吡唑-4-基)-5,7-二氢-4H-噻吩并[2,3-c]吡啶-6-基]甲酮 (X.04);[5-(2,4-二氟苯基)-1,3,4-噻二唑-2-基]-[4-甲基-4-(1-甲基吡唑-4-基)-5,7-二氢噻吩并[2,3-c]吡啶-6-基]甲酮 (X.05);[5-(2,4-二氟苯基)异噁唑-3-基]-[4-甲基-4-(1-甲基吡唑-4-基)-5,7-二氢噻吩并[2,3-c]吡啶-6-基]甲酮(X.06);[5-(2,4-二氟苯基)异噁唑-3-基]-[7-甲基-7-(1-甲基吡唑-4-基)-4,6-二氢噻吩并[3,2-c]吡啶-5-基]甲酮 (X.07);[5-(2,4-二氟苯基)异噁唑-3-基]-[4-(1-甲基吡唑-4-基)-5,7-二氢-4H-异噻唑并[5,4-c]吡啶-6-基]甲酮 (X.08);[5-(2,4-二氟苯基)异噁唑-3-基]-[7-(1,5-二甲基吡唑-4-基)-6,7-二氢-4H-噻二唑并[4,5-c]吡啶-5-基]甲酮(X.09);[5-(2,4-二氟苯基)异噁唑-3-基]-[7-(1,5-二甲基吡唑-4-基)-6,7-二氢-4H-噻吩并[3,2-c]吡啶-5-基]甲酮 (X.10),或[5-(2,4-二氟苯基)异噁唑-3-基]-[外消旋-(4S,7S)-7-(1,5-二甲基吡唑-4-基)-4-甲基-6,7-二氢-4H-噻吩并[3,2-c]吡啶-5-基]甲酮(X.11)。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的杀真菌组合物,其中,组分 (B) 是选自以下的化合物:氟唑菌酰羟胺、苯并烯氟菌唑、联苯吡菌胺、氟唑菌酰胺、吡唑萘菌胺、吡噻菌胺、氟唑环菌胺、啶酰菌胺、氟吡菌酰胺、噻氟酰胺、联苯吡嗪菌胺、异丙氟吡菌胺、茚吡菌胺、氟茚唑菌胺、三氟吡啶胺、唑菌胺酯、肟菌酯、嘧菌酯、四唑菌酮、吡啶菌胺、吡啶菌酰胺、吡啶草酰胺、氟啶胺、苯锈啶、环酰菌胺、环唑醇、苯醚甲环唑、叶菌唑、戊菌唑、丙环唑、戊唑醇、氟醚唑、丙硫菌唑、氯氟醚菌唑、氟菌噁唑、异丙菌喹啉、氟菌喹啉、甲霜灵-M、嘧菌环胺、嘧霉胺、代森锰锌、铜化合物(不同的盐)、硫、灭菌丹、百菌清、二噻农、丙氧喹啉、咯菌腈、苯菌酮、氟噻唑吡乙酮、氟噁菌磺酯、阿拉酸式苯-S-甲基、亚磷酸、环氟菌胺、三环唑、N-甲氧基-N-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]环丙烷甲酰胺、N,2-二甲氧基-N-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]丙酰胺、1-甲氧基-3-甲基-1-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]脲、1,3-二甲氧基-1-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]脲、N-[(1R)-1-苄基-3-氯-1-甲基-丁-3-烯基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1S)-1-苄基-3-氯-1-甲基-丁-3-烯基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1R)-1-苄基-3,3,3-三氟-1-甲基-丙基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1S)-1-苄基-3,3,3-三氟-1-甲基-丙基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1R)-1-苄基-1,3-二甲基-丁基]-7,8-二氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1S)-1-苄基-1,3-二甲基-丁基]-7,8-二氟-喹啉-3-甲酰胺、8-氟-N-[(1R)-1-[(3-氟苯基)甲基]-1,3-二甲基-丁基]喹啉-3-甲酰胺、8-氟-N-[(1S)-1-[(3-氟苯基)甲基]-1,3-二甲基-丁基]喹啉-3-甲酰胺、N-[(1R)-1-苄基-1,3-二甲基-丁基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1S)-1-苄基-1,3-二甲基-丁基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-((1R)-1-苄基-3-氯-1-甲基-丁-3-烯基)-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-((1S)-1-苄基-3-氯-1-甲基-丁-3-烯基)-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、(Z)-3-甲氧基-2-[2-甲基-5-[4-(三氟甲基)三唑-2-基]苯氧基]丙-2-烯酸甲酯、(Z)-3-甲氧基-2-[2-甲基-5-(4-丙基三唑-2-基)苯氧基]丙-2-烯酸甲酯、(Z)-2-[5-(3-异丙基吡唑-1-基)-2-甲基-苯氧基]-3-甲氧基-丙-2-烯酸甲酯、(Z)-3-甲氧基-2-[2-甲基-5-(3-丙基吡唑-1-基)苯氧基]丙-2-烯酸甲酯、(Z)-3-甲氧基-2-[2-甲基-5-[3-(三氟甲基)吡唑-1-基]苯氧基]丙-2-烯酸甲酯、(Z)-2-(5-环己基-2-甲基-苯氧基)-3-甲氧基-丙-2-烯酸甲酯、(Z)-2-(5-环戊基-2-甲基-苯氧基)-3-甲氧基-丙-2-烯酸甲酯(这些化合物可以由WO 2020/193387中描述的方法制备)、2-[氰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-5-甲基-N-螺[3.4]辛-3-基-噻唑-4-甲酰胺、2-[氰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[氰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-N-己基-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(2-甲氧基乙酰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(四氢吡喃-4-羰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(氧杂环丁烷-3-羰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(四氢呋喃-3-羰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[乙酰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(2-甲基丙酰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、TAEGRO®(即解淀粉芽孢杆菌菌株FZB24)、互叶白千层油(茶树植物互叶白千层提取物(作为Timorex Gold®可商购,其是广谱植物生物杀真菌剂))、大虎杖提取物(作为REGALIA®可商购)、基于石碱木提取物的植物提取物(作为BOTRISTOP®可商购)、或金担子素A。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的杀真菌组合物,其中,组分 (B) 是选自以下的化合物:氟唑菌酰羟胺、苯并烯氟菌唑、嘧菌酯、吡啶菌酰胺、苯醚甲环唑、丙硫菌唑、氯氟醚菌唑、嘧菌环胺、咯菌腈、阿拉酸式苯-S-甲基、N-[(1R)-1-苄基-1,3-二甲基-丁基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1S)-1-苄基-1,3-二甲基-丁基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、2-[氰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-5-甲基-N-螺[3.4]辛-3-基-噻唑-4-甲酰胺、2-[氰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(四氢吡喃-4-羰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[乙酰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、TAEGRO®(即解淀粉芽孢杆菌菌株FZB24)、互叶白千层油(茶树植物互叶白千层提取物(作为Timorex Gold®可商购,其是广谱植物生物杀真菌剂))、大虎杖提取物(作为REGALIA®可商购)、基于石碱木提取物的植物提取物(作为BOTRISTOP®可商购)、或金担子素A。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的杀真菌组合物,其中,组分 (B) 是选自以下的化合物:氟唑菌酰羟胺、苯并烯氟菌唑、嘧菌酯、吡啶菌酰胺、苯醚甲环唑、丙硫菌唑、氯氟醚菌唑、嘧菌环胺、咯菌腈、或阿拉酸式苯-S-甲基。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的杀真菌组合物,其中,组分 (A) 与组分 (B) 的重量比是从20 : 1至1 : 40。
9.根据权利要求1至8中任一项所述的杀真菌组合物,其中,组分 (A) 与组分 (B) 的重量比是从12 : 1至1 : 25。
10.根据权利要求1至9中任一项所述的杀真菌组合物,其中,组分 (A) 与组分 (B) 的重量比是从5 : 1至1 : 15。
11.根据权利要求1至10中任一项所述的杀真菌组合物,其中,组分 (A) 与组分 (B)的重量比是从2 : 1至1 : 5。
12.根据权利要求1至11中任一项所述的杀真菌组合物,其中,所述组合物包含一种或多种选自由以下组成的组的另外的杀有害生物剂:氟唑菌酰羟胺、苯并烯氟菌唑、联苯吡菌胺、氟唑菌酰胺、吡唑萘菌胺、氟唑菌苯胺、吡噻菌胺、氟唑环菌胺、啶酰菌胺、氟吡菌酰胺、噻氟酰胺、联苯吡嗪菌胺、异丙氟吡菌胺、茚吡菌胺、异丙噻菌胺、氟茚唑菌胺、三氟吡啶胺、氟嘧菌酯、咪唑菌酮、甲苯醚菌酯、啶氧菌酯、唑菌胺酯、噁唑菌酮、醚菌酯-甲基、肟菌酯、嘧菌酯、四唑菌酮、吲唑磺菌胺、氰霜唑、吡啶菌胺、吡啶菌酰胺、吡啶草酰胺、唑嘧菌胺、氟啶胺、三苯基氢氧化锡、硅噻菌胺、丁苯吗啉、苯锈啶、螺环菌胺、环酰菌胺、抑霉唑、啶菌噁唑、糠菌唑、环唑醇、苯醚甲环唑、氟环唑、粉唑醇、己唑醇、种菌唑、叶菌唑、腈菌唑、戊菌唑、丙环唑、戊唑醇、氟醚唑、灭菌唑、丙硫菌唑、氟吡菌唑、氯氟醚菌唑、氟菌噁唑、异丙菌喹啉、氟菌喹啉、甲霜灵-M、嘧菌环胺、嘧霉胺、春雷霉素、代森锰锌、铜杀真菌剂、硫、噻唑锌、克菌丹、灭菌丹、百菌清、二噻农、喹氧灵、丙氧喹啉、咯菌腈、异菌脲、腐霉利、噻苯达唑、苯酰菌胺、苯菌酮、氟吡菌胺、霜霉威、氟噻唑吡乙酮、氟噁菌磺酯、阿拉酸式苯-S-甲基、异噻菌胺、亚磷酸、环氟菌胺、异丁乙氧喹啉、四唑吡氨酯、三环唑、N-甲氧基-N-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]环丙烷-甲酰胺、N,2-二甲氧基-N-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]丙酰胺、N-[(1R)-1-苄基-1,3-二甲基-丁基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、N-[(1S)-1-苄基-1,3-二甲基-丁基]-8-氟-喹啉-3-甲酰胺、(Z)-2-(5-环己基-2-甲基-苯氧基)-3-甲氧基-丙-2-烯酸甲酯(该化合物可以由WO 2020/193387中描述的方法制备)、2-[氰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-5-甲基-N-螺[3.4]辛-3-基-噻唑-4-甲酰胺、2-[氰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(2-甲氧基乙酰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(四氢吡喃-4-羰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(氧杂环丁烷-3-羰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(四氢呋喃-3-羰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[乙酰基-(2,6-二氟-4-吡啶基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、2-[(2,6-二氟-4-吡啶基)-(2-甲基丙酰基)氨基]-N-(2,2-二甲基环丁基)-5-甲基-噻唑-4-甲酰胺、TAEGRO®(即解淀粉芽孢杆菌菌株FZB24)、互叶白千层油(茶树植物互叶白千层提取物(作为Timorex Gold®可商购,其是广谱植物生物杀真菌剂))、大虎杖提取物(作为REGALIA®可商购)、基于石碱木提取物的植物提取物(作为BOTRISTOP®可商购)、或金担子素A。
13.根据权利要求1至12中任一项所述的杀真菌组合物,其中,所述组合物进一步包含农业上可接受的载体以及可选地表面活性剂和/或配制辅助剂。
14.一种控制或预防有用植物或其繁殖材料上的植物病原性病害、尤其是植物病原性真菌的方法,所述方法包括将如权利要求1至12中任一项中所述的包含组分 (A) 和组分(B) 的杀真菌组合物施用至所述有用植物、其场所或其繁殖材料。
15.根据权利要求14所述的方法,其中,将这些组分 (A) 和 (B) 以顺序的方式进行施用。
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