[go: up one dir, main page]

CN121195001A - 用于制备涂料的组合物 - Google Patents

用于制备涂料的组合物

Info

Publication number
CN121195001A
CN121195001A CN202480023626.6A CN202480023626A CN121195001A CN 121195001 A CN121195001 A CN 121195001A CN 202480023626 A CN202480023626 A CN 202480023626A CN 121195001 A CN121195001 A CN 121195001A
Authority
CN
China
Prior art keywords
mol
compound
diisocyanate
ethylene
copolymers
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202480023626.6A
Other languages
English (en)
Inventor
安托万·巴尔丁
纪尧姆·米肖
让-马克·苏奥
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Coatex SAS
Original Assignee
Coatex SAS
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Coatex SAS filed Critical Coatex SAS
Publication of CN121195001A publication Critical patent/CN121195001A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/0838—Manufacture of polymers in the presence of non-reactive compounds
    • C08G18/0842—Manufacture of polymers in the presence of non-reactive compounds in the presence of liquid diluents
    • C08G18/0861—Manufacture of polymers in the presence of non-reactive compounds in the presence of liquid diluents in the presence of a dispersing phase for the polymers or a phase dispersed in the polymers
    • C08G18/0866—Manufacture of polymers in the presence of non-reactive compounds in the presence of liquid diluents in the presence of a dispersing phase for the polymers or a phase dispersed in the polymers the dispersing or dispersed phase being an aqueous medium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/16—Catalysts
    • C08G18/22—Catalysts containing metal compounds
    • C08G18/227—Catalysts containing metal compounds of antimony, bismuth or arsenic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/2805—Compounds having only one group containing active hydrogen
    • C08G18/2815—Monohydroxy compounds
    • C08G18/282—Alkanols, cycloalkanols or arylalkanols including terpenealcohols
    • C08G18/2825—Alkanols, cycloalkanols or arylalkanols including terpenealcohols having at least 6 carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4825—Polyethers containing two hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
    • C08G18/75—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic
    • C08G18/751—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring
    • C08G18/752—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group
    • C08G18/753—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group containing one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group having a primary carbon atom next to the isocyanate or isothiocyanate group
    • C08G18/755—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group containing one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group having a primary carbon atom next to the isocyanate or isothiocyanate group and at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to a secondary carbon atom of the cycloaliphatic ring, e.g. isophorone diisocyanate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
    • C08G18/75—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic
    • C08G18/758—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing two or more cycloaliphatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L75/04—Polyurethanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D175/04—Polyurethanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J175/00—Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)

Abstract

本发明涉及用于制备涂料的含水组合物，其包含含有氨基甲酸酯聚合物的流变控制试剂。该试剂通过以下反应不连续地制备：二异氰酸酯化合物和多羟基化化合物的聚合反应，随后是这些化合物的预聚物与一元醇的终止反应。该试剂主要包含严格包含多于三个多羟基化化合物基团的氨基甲酸酯聚合物。

Description

用于制备涂料的组合物
本发明涉及用于制备涂料的含水组合物，其包含含有氨基甲酸酯聚合物的流变控制试剂。该试剂通过以下反应不连续地制备：二异氰酸酯化合物与多羟基化化合物的聚合反应，随后是这些化合物的预聚物与一元醇的终止反应。该试剂包含多数的严格包含多于3个多羟基化化合物残基的氨基甲酸酯聚合物。
许多技术领域需要使用含水组合物。这些含水组合物尤其包括含水油墨组合物、含水涂料组合物，特别是含水清漆组合物或含水油漆组合物，例如含水装饰油漆组合物或含水工业油漆组合物。除了它们的功能特性外，这些含水组合物必须具有适合它们使用或储存的质地。特别是，它们必须具有合适的黏度。此外，必须能够在变化很大的条件下使用这些含水组合物。特别是，这些含水组合物的黏度可以改变或降低。因此，如果这些含水组合物的流变行为不适应，则这些含水组合物的功能特性会受损，所述功能特性例如在它们储存过程中防止沉降或相分离现象，这也可以表现为黏度的变化。此类变化或降低对于含水油墨组合物、含水涂料组合物，特别是含水清漆组合物或含水油漆组合物尤其不利或有害。
因此，需要能够具有没有此类缺点或不会导致此类问题的含水组合物。
特别地，能够具有其黏度适于保持它们的均一性和功能特性的完整性的含水涂料组合物，特别是含水清漆组合物或含水油漆组合物是非常有用的。对于宽范围的剪切速率，保持这些含水组合物的黏度并限制这些含水组合物的黏度损失应该是可能的。
因此，许多含水涂料组合物使用流变改性聚合物。这些聚合物应能够在宽范围剪切速率下赋予含水组合物所需的流变性能。这些聚合物还应通过赋予它们足够的假塑性行为来改善这些含水组合物的剪切稀化，确保它们在储存过程中的稳定性和均一性，促进它们向应用工具的转移，以及一旦应用它们后有助于限制液滴的出现。还必须考虑含水涂料组合物中各种组分的相容性。特别重要的是，增稠共聚物与所用的颜料和黏合剂是适当地相容的。
需要能够为现有技术中的全部或部分流变控制试剂提供解决方案的流变控制试剂。
聚氨酯或具有氨基甲酸酯基团的聚合物广泛用于许多技术领域，特别是用于制备涂料组合物。
聚氨酯制备使用两种必不可少的试剂来形成聚合物链。这些试剂的单元或残基最终存在于所得聚合物的结构中。可以使用第三种试剂获得聚合物链的末端。聚合物末端特别地可以由疏水基团构成，特别是烷基或亚烷基，其通常衍生自一元醇，而聚合物链源自多羟基化化合物，特别是聚亚烷基二醇，其与多异氰酸酯单体组合，特别是与二异氰酸酯化合物组合。
这些聚氨酯通过使用基于官能团反应性的独立步骤机制逐步聚合制备，这些官能团一起反应形成新的基团，所述新的基团将通过加聚化学键合各自的链末端。单体，其至少是双官能团的单体，特别是二异氰酸酯和二醇，反应并形成预聚物，所述预聚物可以与带有末端基团的化合物例如一元醇反应。控制制备预聚物并然后与一元醇反应的反应条件是重要的，并且应能够获得具有适合各种应用领域的性能的氨基甲酸酯聚合物。
特别有用的是能够控制由这些制备方法得到的各种氨基甲酸酯聚合物的各自量，特别是能够促进某些聚氨酯的获得，尤其是涉及在聚合物中存在的高比例的二醇残基。
与获得的聚氨酯分子量相比，能够控制含有较高相对量的氨基甲酸酯基团的氨基甲酸酯聚合物的生成也是非常有用的。因此，可以增加聚合物中氨基甲酸酯基团的密度。
由于多异氰酸酯单体包含烃链，因此，氨基甲酸酯聚合物也可以在聚合物链中包含相当大比例的烃残基。
除了与它们的制备直接相关的优点之外，特别是在产率或朝向优选的氨基甲酸酯聚合物的取向方面，更好地控制聚氨酯制备条件还必须能够实现期望的性能，尤其是对于涂料组合物的制备。
文件EP 2444432和文件EP 1940978描述了由三异氰酸酯化合物或三醇制备聚氨酯。
用作增稠剂的已知聚合物并不总能为这些不同的问题提供令人满意的解决方案。因此需要改进的流变改性共聚物。根据本发明的共聚物使得为现有技术中聚合物全部或部分问题提供解决方案成为可能。
因此，本发明提供了用于制备涂料的含水组合物T，其包含：
●至少一种流变控制试剂G，其包含氨基甲酸酯聚合物并且通过以下反应不连续地制备：
-在不存在任何单羟基化合物的情况下，以下物质的聚合反应：
至少一种二异氰酸酯化合物(a)；
至少一种多羟基化化合物(b)，随后是：
-化合物(a)和化合物(b)的预聚物与至少一种式I化合物(c)的终止反应：
HO-R(I)
其中R独立地表示选自直链C1-C40-烷基、带支链的C3-C40-烷基、C5-C40-环烷基、直链C3-C40-亚烷基、带支链的C3-C40-亚烷基、C5-C40-芳基及其组合的基团；
其中严格包含多于3个化合物(b)残基的氨基甲酸酯聚合物按通过SEC测量的数量计占多数；
●至少一种有机颜料或无机颜料、或有机颗粒、有机金属颗粒或无机颗粒，例如碳酸钙、滑石、高岭土、云母、硅酸盐、二氧化硅、金属氧化物，特别是二氧化钛、铁氧化物；以及
●至少一种黏合剂B。
当制备根据本发明的试剂G时，双官能的化合物(a)和化合物(b)反应，通过化合物(a)的异氰酸酯基团和化合物(b)的羟基的加成，以形成包含衍生自这2种化合物的化学残基或化学单元的预聚物。几种化合物(a)可以与几种化合物(b)反应以形成包含多个氨基甲酸酯基团的预聚物。这些预聚物与化合物(c)的终止反应导致根据本发明的试剂G的氨基甲酸酯聚合物中存在2个化合物(c)残基。
最后，对于2个化合物(c)残基，包含2N个化合物(b)残基的根据本发明的氨基甲酸酯聚合物包含N+1个化合物(a)的烃残基和2N+2个氨基甲酸酯基团。根据本发明，N的值大于3。
优选地，根据本发明，严格包含多于3个化合物(b)残基的试剂G的氨基甲酸酯聚合物占试剂G的所有氨基甲酸酯聚合物的至少40数量％，优选至少50数量％或至少55数量％，更优选地至少60数量％或至少65数量％或至少70数量％。
根据本发明，通过高效尺寸排阻色谱法(SEC)测定存在于根据本发明的试剂G的氨基甲酸酯聚合物中的聚合物实体的分布，特别是存在于聚合物中的化合物(b)残基按数量计的比例，优选使用配有折射率检测器和色谱柱系统的高效尺寸排阻色谱仪(“Waters”生产的“Acquity”Advanced Polymer Chromatography APC)，所述色谱柱系统由三根“Waters”色谱柱串联组成：“Acquity”APC XT 9002.5μm 4.6mm x 150mm、“Acquity”APC XT450 2.5μm 4.6mm x 150mm和“Acquity”APC XT 125 2.5μm 4.6mm x 150mm。用作流动相的溶剂是四氢呋喃(HPLC级THF)。使用分子量至多为2200000g/mol的聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)标准品进行校准，其中根据本发明的试剂G样品溶解在THF中。
还优选地，根据本发明，氨基甲酸酯聚合物通过SEC测量的平均摩尔质量Mw大于10000g/mol，优选大于20000g/mol或大于30000g/mol，或者平均摩尔质量Mw小于500000g/mol，优选小于300000g/mol。更优选地，根据本发明，氨基甲酸酯聚合物通过SEC测量的平均摩尔质量Mw为10000g/mol至500000g/mol，优选20000g/mol至300000g/mol。
还优选地，根据本发明，氨基甲酸酯聚合物通过SEC测量的多分散性指数(polymolecularity index)PI小于4或小于3。更优选地，根据本发明，该多分散性指数小于2。还优选地，根据本发明，氨基甲酸酯聚合物的多分散性指数PI大于1.3。
根据本发明，分子量或分子质量Mw和多分散性指数PI通过尺寸排阻色谱法(SEC)测定。将相当于90mg干固体含量的化合物溶液的测试部分引入10mL瓶中。将流动相连同0.04％二甲基甲酰胺(DMF)加入其中，直至总质量达到10g。该流动相的组成如下：NaHCO3：0.05mol/L，NaNO3：0.1mol/L，三乙醇胺：0.02mol/L，NaN3 0.03质量％。SEC链由流速设定为0.8mL/min的“Waters”510等度泵、“Waters”717+样品转换器、烘箱组成，所述烘箱包括长6cm和内径40mm的“Waters”Ultrahydrogel Column Guard预柱，随后是长30cm和内径7.8mm的“Waters”Ultrahydrogel线性柱。通过“Waters”410RI示差折光仪提供检测。烘箱的温度为60℃，折光仪的温度为45℃。SEC仪器采用由Polymer Standards Service提供的一系列聚丙烯酸钠标准品校准，该标准品的峰顶分子量为900g/mol至2250000g/mol并且多分散性指数为1.4至1.7。校准曲线是直线，并考虑了使用流速标记物：二甲基甲酰胺(DMF)获得的校正。色谱图的采集和处理使用“PSS WinGPC Scientific”软件v 4.02进行。获得的色谱图并入对应于分子量大于250g/mol的区域。
优选地，对于根据本发明的试剂G，二异氰酸酯化合物(a)选自：
●对称芳香族二异氰酸酯化合物，优选：
■2,2'-二苯基亚甲基二异氰酸酯(2,2'-MDI)和4,4'-二苯基亚甲基二异氰酸酯(4,4'-MDI)；
■4,4'-二苄基二异氰酸酯(4,4'-DBDI)；
■2,6-甲苯二异氰酸酯(2,6-TDI)；
■间苯二甲基二异氰酸酯(m-XDI)；
●对称脂环族二异氰酸酯化合物，优选亚甲基双(4-环己基异氰酸酯)(H12MDI)；
●对称脂肪族二异氰酸酯化合物，优选六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、五亚甲基二异氰酸酯(PDI)；
●不对称芳香族二异氰酸酯化合物，优选：
■2,4'-二苯基亚甲基二异氰酸酯(2,4'-MDI)；
■2,4'-二苄基二异氰酸酯(2,4'-DBDI)；
■2,4-甲苯二异氰酸酯(2,4-TDI)；
●不对称脂环族二异氰酸酯化合物，优选异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)。
更优选地，化合物(a)选自IPDI、HDI、H12MDI及其组合。
还优选地，根据本发明，流变控制试剂G不包含在含有至少3个异氰酸酯基团的带支链的多异氰酸酯化合物存在下制备的氨基甲酸酯聚合物。特别地，流变控制试剂G不包含在氰尿酸酯三聚体化合物或缩二脲三聚体存在下制备的氨基甲酸酯聚合物，特别是在不存在HDI异氰脲酸酯三聚体或IPDI异氰脲酸酯三聚体的情况下。
优选地，对于根据本发明的试剂G，化合物(b)是二羟基化化合物，更优选地是二醇。优选地，对于根据本发明的试剂G，多羟基化化合物(b)是式II化合物：
HO-Ln-OH(II)
其中：
-L独立地表示氧亚烷基残基；
-n独立地表示1至500的数字。
优选地，对于根据本发明的试剂G，多羟基化化合物(b)是式II化合物，其中L独立地表示氧亚烷基残基。
还优选地，对于根据本发明的试剂G，多羟基化化合物(b)是式II化合物，其中n独立地表示10至400的数字，优选20至300的数字。更优选地，对于根据本发明的试剂G，多羟基化化合物(b)是式II化合物，其中L独立地表示氧亚烷基残基并且n独立地表示20至400的数字，优选25至300的数字。
还优选地，对于根据本发明的试剂G，化合物(b)通过SEC测量的平均分子量Mw为500g/mol至15000g/mol，优选800g/mol至12000g/mol或800g/mol至10000g/mol。更优选地，化合物(b)的平均分子量Mw为1000g/mol至8000g/mol或1000g/mol至6000g/mol。
优选地，对于根据本发明的试剂G，化合物(c)是式I化合物，其中R独立地表示选自直链C1-C32-烷基、带支链的C3-C32-烷基、C5-C32-环烷基、直链C3-C32-亚烷基、带支链的C3-C32-亚烷基、C5-C32-芳基及其组合的基团。
更优选地，对于根据本发明的试剂G，化合物(c)是式I化合物，其中R独立地表示选自直链C1-C24-烷基或直链C3-C24-亚烷基，优选直链C4-C20-烷基或直链C4-C20-亚烷基，更优选直链C6-C18-烷基或直链C6-C18-亚烷基，还更优选直链C6-C16-烷基或直链C6-C16-亚烷基的基团。
根据本发明，化合物(c)可以不同于正癸醇、带支链的C12-C13伯醇、带支链的C14-C15伯醇、2-辛基十二烷醇。
有利地，当制备根据本发明的氨基甲酸酯聚合物时，化合物(a)、化合物(b)和化合物(c)的各自量可以变化。优选地，对于根据本发明的试剂G，相对于单体(a)、单体(b)和单体(c)的总摩尔量，聚合反应使用：
-10mol％至79.9mol％或10mol％至74.5mol％、优选10mol％至68mol％或10mol％至60mol％的单体(a)，或
-20mol％至89.9mol％或25mol％至89.5mol％、优选30mol％至88mol％或35mol％至85mol％的单体(b)，或
-0.1mol％至70mol％或0.5mol％至65mol％、优选2mol％至60mol％或5mol％至55mol％的单体(c)。
更优选地，对于根据本发明的试剂G，相对于单体(a)、单体(b)和单体(c)的总摩尔量，聚合反应使用：
-10mol％至79.9mol％或10mol％至74.5mol％，优选10mol％至68mol％或10mol％至60mol％的单体(a)，
-20mol％至89.9mol％或25mol％至89.5mol％，优选30mol％至88mol％或35mol％至85mol％的单体(b)，以及
-0.1mol％至70mol％或0.5mol％至65mol％，优选2mol％至60mol％或5mol％至55mol％的单体(c)，。
当制备根据本发明的氨基甲酸酯聚合物时，化合物(a)和化合物(b)的相对量可以变化。优选地，对于根据本发明的试剂G，聚合反应使用摩尔比a/b为1.05至3的摩尔量的二异氰酸酯化合物(a)和多羟基化化合物(b)。
更优选地，对于根据本发明的试剂G，聚合反应使用摩尔比a/b为1.1至2或1.1至1.5的摩尔量的二异氰酸酯化合物(a)和多羟基化化合物(b)。还更优选地，该摩尔比a/b为1.1至1.45或1.1至1.4。
基本上根据本发明，试剂G包含氨基甲酸酯聚合物，所述氨基甲酸酯聚合物严格包含多于3个化合物(b)残基并且按通过SEC测量的数量计占多数。优选地，对于根据本发明的试剂G，严格包含多于4个化合物(b)残基、优选多于5个化合物(b)残基或多于6个化合物(b)残基的氨基甲酸酯聚合物按通过SEC测量的数量计占多数。
基本上根据本发明，组合物T包含试剂G、颜料或颗粒以及至少一种黏合剂B。优选地，根据本发明，根据本发明的组合物T包含黏合剂B，所述黏合剂B是空间修饰的黏合化合物。优选地，根据本发明，黏合剂B选自乙酸乙烯酯均聚物、乙酸乙烯酯共聚物、叔碳酸乙烯酯(vinyl versatate)均聚物、叔碳酸乙烯酯共聚物及其组合。更优选地，根据本发明，黏合剂B选自：
-乙酸乙烯酯均聚物；
-包含至少乙酸乙烯酯和乙烯的共聚物，乙酸乙烯酯和丙烯酸酯的共聚物，乙酸乙烯酯和甲基丙烯酸酯的共聚物，乙酸乙烯酯、乙烯和丙烯酸酯的共聚物，乙酸乙烯酯、乙烯和甲基丙烯酸酯的共聚物，乙酸乙烯酯、丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的共聚物；
-叔碳酸乙烯酯均聚物；
-叔碳酸乙烯酯和乙烯的共聚物，叔碳酸乙烯酯和丙烯酸酯的共聚物，叔碳酸乙烯酯和甲基丙烯酸酯的共聚物，叔碳酸乙烯酯、乙烯和丙烯酸酯的共聚物，叔碳酸乙烯酯、乙烯和甲基丙烯酸酯的共聚物，叔碳酸乙烯酯、丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的共聚物；
-乙酸乙烯酯和叔碳酸乙烯酯的共聚物，乙酸乙烯酯、叔碳酸乙烯酯和乙烯的共聚物，乙酸乙烯酯、叔碳酸乙烯酯和丙烯酸酯的共聚物，乙酸乙烯酯、叔碳酸乙烯酯和甲基丙烯酸酯的共聚物，乙酸乙烯酯、叔碳酸乙烯酯、乙烯和丙烯酸酯的共聚物，乙酸乙烯酯、叔碳酸乙烯酯、乙烯和甲基丙烯酸酯的共聚物，乙酸乙烯酯、叔碳酸乙烯酯、乙烯、丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的共聚物及
-其组合。
优选地，根据本发明，组合物T是油墨组合物、清漆组合物、黏合剂组合物、油漆组合物，例如装饰油漆或工业油漆。
根据本发明的组合物T中成分的量可以变化。优选地，根据本发明，根据本发明的组合物T包含：
-0.1干重％至4干重％的流变控制试剂G，
-3％干重至15干重％的颜料或颗粒，
-5％干重至20干重％的黏合剂B，
-64.9重量％至71.9重量％的水。
有利地，根据本发明，组合物T还可以包含至少一种试剂，其选自颗粒间隔剂、分散剂、空间稳定剂、静电稳定剂、遮光剂、着色剂、溶剂、聚结剂、消泡剂、防腐剂、抗微生物剂、铺展剂、增稠剂、成膜共聚物及其混合物。
根据本发明的流变试剂G的性能特别有效。因此，除了涂料组合物之外，本发明还提供浓缩含水颜料浆，其包含至少一种根据本发明的流变控制试剂G和至少一种有色有机颜料或有色无机颜料。
基本上根据本发明，根据本发明的试剂G根据方法制备，该方法包括在不存在任何单羟基化合物的情况下的聚合反应，随后是终止反应。因此，本发明提供了不连续地制备根据本发明的流变控制试剂G的方法，其包括：
●在不存在任何单羟基化合物的情况下，以下物质的聚合反应：
至少一种二异氰酸酯化合物(a)；
至少一种多羟基化化合物(b)，随后是：
●化合物(a)和化合物(b)的预聚物与至少一种式I化合物(c)的终止反应：
HO-R(I)
其中R独立地表示选自直链C1-C40-烷基、带支链的C3-C40-烷基、C5-C40-环烷基、直链C3-C40-亚烷基、带支链的C3-C40-亚烷基、C5-C40-芳基及其组合的基团；
其中严格包含多于3个化合物(b)残基的氨基甲酸酯聚合物按通过SEC测量的数量计占多数。
优选地，对于根据本发明的制备方法，聚合反应在多羟基化化合物(b)中进行，优选在化合物(b)的熔融介质中进行。特别地，聚合反应在不存在任何有机溶剂的情况下进行，优选在不存在任何有机烃溶剂如二甲苯或甲苯的情况下进行。
还优选地，对于根据本发明的制备方法，聚合反应使用摩尔比a/b为1.05至3的摩尔量的二异氰酸酯化合物(a)和多羟基化化合物(b)。更优选地，该摩尔比a/b为1.1至2或1.1至1.5。还更优选地，该摩尔比a/b为1.1至1.45或1.1至1.4。
还优选地，对于根据本发明的制备方法，聚合反应进行10分钟至60分钟，更优选10分钟至30分钟。
根据本发明的制备方法使得制备存在于根据本发明的试剂G中的特定氨基甲酸酯聚合物成为可能。因此，本发明提供根据本发明限定的流变控制试剂G。根据本发明的流变控制试剂G可以根据本发明的制备方法获得。
根据本发明的流变控制试剂G可以经酸处理，导致pH小于8，优选pH小于6，例如使用酸，特别是例如羧酸，如乙酸或乳酸。
根据本发明的试剂G还可以包括至少一种溶剂，特别是水或聚结溶剂，例如乙二醇、丁基乙二醇、二乙二醇丁醚、单丙二醇、乙二醇、二甘醇(ethylene diglycol)、CAS号为34590-94-8的“Dowanol”产品、CAS号为25265-77-4的“Texanol”产品；或与至少一种添加剂组合，所述添加剂选自两亲性化合物，特别是表面活性剂化合物，优选羟基化表面活性剂化合物，例如烷基-聚亚烷基二醇，特别是烷基-聚乙二醇和烷基-聚丙二醇；多糖衍生物，例如环糊精、环糊精衍生物、聚醚、烷基-糖苷；水溶助长性化合物、消泡剂、抗微生物剂及其组合。
根据本发明的制备方法使得制备特定的氨基甲酸酯聚合物成为可能。因此，本发明提供了根据本发明限定的方法制备的氨基甲酸酯聚合物P，其包含严格通过SEC测量的多于3个、优选严格多于4个或严格多于5个、更优选严格多于6个化合物(b)残基。
根据本发明的聚合物P和根据本发明的流变试剂G的特性是特别有用和有效的，并使它们能够用于许多应用中。因此，本发明还提供了用于控制含水组合物黏度的方法，包括向该组合物中加入至少一种根据本发明的流变控制试剂G或至少一种根据本发明的聚合物P。
根据本发明的组合物T的有利的、特别的或优选的特征限定了流变控制试剂G、氨基甲酸酯聚合物P、根据本发明的制备方法或生成方法，这些方法也是有利的、特别的或优选的。
本发明的各个方面可以通过实施例来说明。
实施例
根据本发明的流变试剂G1至流变试剂G8的制备和表征
使用以下化合物a、化合物b和化合物c制备氨基甲酸酯聚合物：
-化合物a1：H12MDI二异氰酸酯，
-化合物a2：HDI二异氰酸酯，
-化合物a3：IPDI二异氰酸酯，
-化合物b1：分子量为2000g/mol的聚乙二醇，
-化合物b2：分子量为4000g/mol的聚乙二醇，
-化合物b3：分子量为5500g/mol的聚乙二醇，
-化合物b4：分子量为8000g/mol的聚乙二醇，
-化合物b5：分子量为10000g/mol的聚乙二醇，
-化合物c1：式I的疏水性一元醇，其中R表示直链C6-烷基，
-化合物c2：式I的疏水性一元醇，其中R表示直链C12-烷基，
-化合物c3：式I的疏水性一元醇，其中R表示带支链的C24-C26烷基，其衍生自格尔伯特醇(Guerbet alcohol)(由“Sasol”生产的“Isofol”2426S)。
根据本发明的试剂G1至试剂G8
在配备机械搅拌的2L反应器中，引入化合物(b1)(聚乙二醇-分子量2000g/mol)(163.9g)并加热至90℃。加入0.20g铋催化剂(由“King Industries”生产的K-KAT XC-B221)，然后引入二异氰酸酯化合物(a1)(H12MDI)(25.8g)。将反应介质在95℃下连续搅拌30分钟(反应时间，RT)以形成预聚物。然后加入化合物(c1)。该反应在95℃下持续搅拌30分钟。
根据本发明的试剂G2至试剂G8以类似于制备试剂G1的方式制备。所用化合物和量(g)以及反应时间RT如表1所示。
表1
根据本发明的试剂G1至试剂G8通过高效尺寸排阻色谱法进行表征。使用配备折射率检测器的高效尺寸排阻色谱仪(“Waters”生产的“Acquity Advanced PolymerChromatography APC”)测量存在于根据本发明的试剂G1至试剂G8中的氨基甲酸酯聚合物混合物的分子量。所使用的色谱柱系统由3个串联的“Waters”色谱柱组成：
●“Acquity”APC XT 900 2.5μm 4.6mm x 150mm，
●“Acquity”APC XT 450 2.5μm 4.6mm x 150mm，
●“Acquity”APC XT 125 2.5μm 4.6mm x 150mm。
用作流动相的溶剂是四氢呋喃(HPLC级THF)。使用分子量至多为2200000g/mol的聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)标准品进行校准。根据本发明的聚合物P样品溶解在THF中。
该分析能够确定根据本发明的组合物中氨基甲酸酯聚合物的数均分子量Mn和质均分子量Mw(g/mol)。还通过区分根据本发明的组合物样品中存在的不同聚合物实体的分子量来评估多分散性PI和聚合度。对每个样品中的聚合物实体分布进行量化，特别是聚合物中存在的PEG残基的数量比。根据本发明的试剂G1至试剂G8中存在的氨基甲酸酯聚合物样品获得的结果如表2所示。
表2
根据本发明的试剂G1至试剂G8包含多数的严格含有多于3个PEG残基的氨基甲酸酯聚合物。
此外，包含根据本发明的氨基甲酸酯聚合物的试剂G1通过将其以20质量％和80质量％的水的浓度在水中混合来配制。类似地，用根据本发明的试剂G2至试剂G8制备含水制剂。根据本发明的试剂G8在表面活性剂化合物(由“Basf”生产的“Emulan”HE51，聚乙氧基化醇，13.3质量％)存在下，在水中(69.2质量％)配制(17.5质量％)。
在将这些包含试剂G1至试剂G8的含水制剂在25℃下储存24小时后，使用配备转子的模拟黏度计在10rpm下测量Brookfield黏度(mpa.s)。获得的结果如表3所示。
试剂 Brookfield黏度 转子尺寸
G1 3 040 6
G2 7 900 6
G3 2 840 5
G4 14 100 6
G5 600 5
G6 200 4
G7 ＞50 000 7
G8 2 960 5
表3
根据本发明的试剂G1至试剂G8，其中严格包含多于3个PEG残基的氨基甲酸酯聚合物按数量计占多数，使得有效控制含水组合物的黏度成为可能。
此外，制备包含70重量％的作为黏合剂B的乳胶的含水制剂，该黏合剂B包含丙烯酸类聚合物在水中的乳液(由Arkema生产的“Encor”662，丙烯酸类共聚物，固体含量为50+/-1重量％，pH为8.5+/-0.5)，向其中添加2.09干重％的根据本发明的试剂G2。使用28重量％的氢氧化铵水溶液将pH值调节为8.5至8.8。类似地，使用根据本发明的流变试剂G3制备含水制剂。
使用流变仪(“Haake Mars 60”)，通过移动圆锥板(CP60)在25℃下设定的剪切速率(s-1)测量它们的黏度(Pa.s)来确定制剂的流变曲线。结果如表4所示。
表4
根据本发明的流变试剂与黏合乳胶很好地相互作用，并且使得控制含水乳液黏合剂配方的黏度成为可能。它们能够实现良好的牛顿行为。
根据本发明的含水油漆组合物T的制备
可以制备含水油漆组合物，其包含作为填料的碳酸钙、作为黏合剂的水相聚合物乳液、分散剂和二氧化钛颜料，加入根据本发明的流变控制试剂G。成分和用量如表5所示。
相对于总重量的重量％
分散剂(“Coadis”BR3) 0.6
消泡剂(“Tego”901 W) 0.2
NH4OH 28％ 0.1
抗微生物剂(“Acticide″MBS) 02
颜料(“Tioxide”R-HD2) 18.8
填料(“Omyacoat”850OG) 13.0
苯乙烯-丙烯酸类黏合剂(“Acronal″S790) 41.6
聚结剂(MPG) 1.0
聚结剂(“Texanol”) 1.0
消泡剂(“Tego”825) 0.2
根据本发明的流变剂 添加至聚合物干重的0.88％
水 添加至100
表5
根据本发明的流变控制试剂使得获得根据本发明的涂料组合物成为可能。

Claims (17)

1.一种用于制备涂料的含水组合物T，其包含：
●至少一种流变控制试剂G，其包含氨基甲酸酯聚合物并且通过以下反应不连续地制备：
-在不存在任何单羟基化合物的情况下，以下物质的聚合反应：
■至少一种二异氰酸酯化合物(a)；
■至少一种多羟基化化合物(b)，随后是：
-化合物(a)和化合物(b)的预聚物与至少一种式I化合物(c)的终止反应：
HO-R (I)
其中R独立地表示选自直链C1-C40-烷基、带支链的C3-C40-烷基、C5-C40-环烷基、直链C3-C40-亚烷基、带支链的C3-C40-亚烷基、C5-C40-芳基及其组合的基团；
其中严格包含多于3个化合物(b)残基的氨基甲酸酯聚合物按通过SEC测量的数量计占多数；
●至少一种有机颜料或无机颜料、或有机颗粒、有机金属颗粒或无机颗粒，例如碳酸钙、滑石、高岭土、云母、硅酸盐、二氧化硅、金属氧化物，特别是二氧化钛、铁氧化物；以及
●至少一种黏合剂B。
2.根据权利要求1所述的组合物T，其中：
-严格包含多于3个化合物(b)残基的试剂G的氨基甲酸酯聚合物占试剂G的所有氨基甲酸酯聚合物的至少40数量％，优选至少50数量％或至少55数量％，更优选至少60数量％或至少65数量％或至少70数量％；或者其中：
-所述氨基甲酸酯聚合物通过SEC测量的平均摩尔质量Mw大于10000g/mol，优选大于20000g/mol或大于30000g/mol，或者平均摩尔质量Mw小于500000g/mol，优选小于300000g/mol；或者其中：
-所述氨基甲酸酯聚合物通过SEC测量的平均摩尔质量Mw为10000g/mol至500000g/mol，优选20000g/mol至300000g/mol；或者其中：
-所述氨基甲酸酯聚合物通过SEC测量的多分散性指数PI小于4或小于3，优选小于2；或者多分散性指数PI大于1.3。
3.根据权利要求1或2中任一项所述的组合物T，其中所述二异氰酸酯化合物(a)选自：
●对称芳香族二异氰酸酯化合物，优选：
■2,2'-二苯基亚甲基二异氰酸酯(2,2'-MDI)和4,4'-二苯基亚甲基二异氰酸酯(4,4'-MDI)；
■4,4'-二苄基二异氰酸酯(4,4'-DBDI)；
■2,6-甲苯二异氰酸酯(2,6-TDI)；
■间苯二甲基二异氰酸酯(m-XDI)；
●对称脂环族二异氰酸酯化合物，优选亚甲基双(4-环己基异氰酸酯)(H12MDI)；
●对称脂肪族二异氰酸酯化合物，优选六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、五亚甲基二异氰酸酯(PDI)；
●不对称芳香族二异氰酸酯化合物，优选：
■2,4'-二苯基亚甲基二异氰酸酯(2,4'-MDI)；
■2,4'-二苄基二异氰酸酯(2,4'-DBDI)；
■2,4-甲苯二异氰酸酯(2,4-TDI)；
●不对称脂环族二异氰酸酯化合物，优选异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)，
更优选地，所述化合物(a)选自IPDI、HDI、H12MDI及其组合。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的组合物T，其中所述多羟基化化合物(b)是式II化合物：
HO-Ln-OH(II)
其中：
-L独立地表示氧亚烷基残基；
-n独立地表示1至500的数字；优选地，其中：
-L独立地表示氧亚烷基残基；或者
-n独立地表示10至400的数字，优选20至300的数字；或者
-L独立地表示氧亚烷基残基并且n独立地表示20至400的数字，优选25至300的数字。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的组合物T，其中所述化合物(b)通过SEC测量的平均摩尔质量(Mw)为500g/mol至15000g/mol，优选800g/mol至12000g/mol或800g/mol至10000g/mol，更优选1000g/mol至8000g/mol或1000g/mol至6000g/mol。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的组合物T，其中所述化合物(c)是式I化合物，其中：
-R独立地表示选自直链C1-C32-烷基、带支链的C3-C32-烷基、C5-C32-环烷基、直链C3-C32-亚烷基、带支链的C3-C32-亚烷基、C5-C32-芳基及其组合的基团；或者
-R独立地表示选自直链C1-C24-烷基或直链C3-C24-亚烷基，优选直链C4-C20-烷基或直链C4-C20-亚烷基，更优选直链C6-C18-烷基或直链C6-C18-亚烷基，还更优选直链C6-C16-烷基或直链C6-C16-亚烷基的基团。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的组合物T，其中：
-相对于单体(a)、单体(b)和单体(c)的总摩尔量，所述聚合反应使用：
●10mol％至79.9mol％或10mol％至74.5mol％、优选10mol％至68mol％或10mol％至60mol％的单体(a)，或
●20mol％至89.9mol％或25mol％至89.5mol％、优选30mol％至88mol％或35mol％至85mol％的单体(b)，或
●0.1mol％至70mol％或0.5mol％至65mol％、优选2mol％至60mol％或5至55mol％的单体(c)；或者其中：
-所述聚合反应使用摩尔比a/b为1.05至3、优选1.1至2或1.1至1.5、更优选1.1至1.45或1.1至1.4的摩尔量的二异氰酸酯化合物(a)和多羟基化化合物(b)。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的组合物T，其中严格包含多于4个化合物(b)残基、优选多于5个化合物(b)残基或多于6个化合物(b)残基的氨基甲酸酯聚合物按通过SEC测量的数量计占多数。
9.根据权利要求1至8中任一项所述的组合物T，其中所述黏合剂B是空间修饰的黏合化合物，优选地，黏合剂B选自乙酸乙烯酯均聚物；乙酸乙烯酯共聚物；叔碳酸乙烯酯均聚物；叔碳酸乙烯酯共聚物及其组合；
更优选地，黏合剂B选自：
-乙酸乙烯酯均聚物；
-包含至少乙酸乙烯酯和乙烯的共聚物，乙酸乙烯酯和丙烯酸酯的共聚物，乙酸乙烯酯和甲基丙烯酸酯的共聚物，乙酸乙烯酯、乙烯和丙烯酸酯的共聚物，乙酸乙烯酯、乙烯和甲基丙烯酸酯的共聚物，乙酸乙烯酯、丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的共聚物；
-叔碳酸乙烯酯均聚物；
-叔碳酸乙烯酯和乙烯的共聚物，叔碳酸乙烯酯和丙烯酸酯的共聚物，叔碳酸乙烯酯和甲基丙烯酸酯的共聚物，叔碳酸乙烯酯、乙烯和丙烯酸酯的共聚物，叔碳酸乙烯酯、乙烯和甲基丙烯酸酯的共聚物，叔碳酸乙烯酯、丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的共聚物；
-乙酸乙烯酯和叔碳酸乙烯酯的共聚物，乙酸乙烯酯、叔碳酸乙烯酯和乙烯的共聚物，乙酸乙烯酯、叔碳酸乙烯酯和丙烯酸酯的共聚物，乙酸乙烯酯、叔碳酸乙烯酯和甲基丙烯酸酯的共聚物，乙酸乙烯酯、叔碳酸乙烯酯、乙烯和丙烯酸酯的共聚物，乙酸乙烯酯、叔碳酸乙烯酯、乙烯和甲基丙烯酸酯的共聚物，乙酸乙烯酯、叔碳酸乙烯酯、乙烯、丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的共聚物及
-其组合。
10.根据权利要求1至9中任一项所述的组合物T，其优选为油墨组合物、清漆组合物、黏合剂组合物、油漆组合物，例如装饰油漆或工业油漆，所述组合物T包含：
-0.1干重％至4干重％的流变控制试剂G，
-3干重％至15干重％的颜料或颗粒，
-5干重％至20干重％的黏合剂B，
-64.9重量％至71.9重量％的水；
并且任选地包含至少一种试剂，其选自颗粒间隔剂、分散剂、空间稳定剂、静电稳定剂、遮光剂、着色剂、溶剂、聚结剂、消泡剂、防腐剂、抗微生物剂、铺展剂、增稠剂、成膜共聚物及其混合物。
11.一种不连续制备根据权利要求1至10中任一项所限定的流变控制试剂G的方法，其包括：
●在不存在任何单羟基化合物的情况下，以下物质的聚合反应：
■至少一种二异氰酸酯化合物(a)；
■至少一种多羟基化化合物(b)，随后是：
●化合物(a)和化合物(b)的预聚物与至少一种式I化合物(c)的终止反应：
HO-R (I)
其中R独立地表示选自直链C1-C40-烷基、带支链的C3-C40-烷基、C5-C40-环烷基、直链C3-C40-亚烷基、带支链的C3-C40-亚烷基、C5-C40-芳基及其组合的基团；
其中严格包含多于3个化合物(b)残基的氨基甲酸酯聚合物按通过SEC测量的数量计占多数。
12.根据权利要求11所述的方法，其中：
-所述聚合反应在多羟基化化合物(b)中进行，优选在化合物(b)的熔融介质中进行；或者
-所述聚合反应使用摩尔比a/b为1.05至3、优选1.1至2或1.1至1.5、更优选1.1至1.45或1.1至1.4的摩尔量的二异氰酸酯化合物(a)和多羟基化化合物(b)；或者
-所述聚合反应进行10分钟至60分钟，优选10分钟至30分钟。
13.一种流变控制试剂G，其根据权利要求1至10中任一项所限定或根据权利要求11或12中任一项所述的方法制备获得，其任选地经酸处理导致pH小于8，优选pH小于6，例如使用酸，特别是例如羧酸，如乙酸或乳酸。
14.根据权利要求13所述的试剂G，其还包含至少一种溶剂，特别是水或聚结剂，例如二醇、丁基乙二醇、二乙二醇丁醚、单丙二醇、乙二醇、二甘醇、CAS号为34590-94-8的“Dowanol”产品，CAS号为25265-77-4的“Texanol”产品；或者与至少一种添加剂组合，所述添加剂选自两亲性化合物，特别是表面活性剂化合物，优选羟基化表面活性剂化合物，例如烷基-聚亚烷基二醇，特别是烷基-聚乙二醇和烷基-聚丙二醇；多糖衍生物，例如环糊精、环糊精衍生物、聚醚、烷基-糖苷；水溶助长性化合物、消泡剂、抗微生物剂及其组合。
15.一种氨基甲酸酯聚合物P，其由根据权利要求11或12中任一项所限定的方法制备，其严格包含通过SEC测量的多于3个、优选严格多于4个或严格多于5个、更优选严格多于6个化合物(b)残基。
16.一种浓缩含水颜料浆，其包含至少一种根据权利要求13或14中任一项所述的流变控制试剂G和至少一种有色有机颜料或有色无机颜料。
17.一种控制含水组合物黏度的方法，其包括向该组合物中加入至少一种根据权利要求13或14中任一项所述的流变控制试剂G或至少一种根据权利要求15所述的聚合物P。
CN202480023626.6A 2023-03-31 2024-03-28 用于制备涂料的组合物 Pending CN121195001A (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR2303177A FR3147279A1 (fr) 2023-03-31 2023-03-31 Composition de préparation de revêtement
FRFR2303177 2023-03-31
PCT/FR2024/000039 WO2024200924A1 (fr) 2023-03-31 2024-03-28 Composition de préparation de revêtement

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN121195001A true CN121195001A (zh) 2025-12-23

Family

ID=86942250

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202480023626.6A Pending CN121195001A (zh) 2023-03-31 2024-03-28 用于制备涂料的组合物

Country Status (4)

Country Link
EP (1) EP4688894A1 (zh)
CN (1) CN121195001A (zh)
FR (1) FR3147279A1 (zh)
WO (1) WO2024200924A1 (zh)

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ITVA20050058A1 (it) * 2005-10-27 2007-04-28 Lamberti Spa Addensanti liquidi per sistemi acquosi
JP5813431B2 (ja) * 2010-10-25 2015-11-17 ローム アンド ハース カンパニーＲｏｈｍ Ａｎｄ Ｈａａｓ Ｃｏｍｐａｎｙ レオロジー調節剤

Also Published As

Publication number Publication date
WO2024200924A1 (fr) 2024-10-03
FR3147279A1 (fr) 2024-10-04
EP4688894A1 (fr) 2026-02-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA1328884C (en) Addition compounds useful as dispersing agents and dispersion stabilizers, process for producing them, their use and solids coated therewith
EP1541643B1 (en) Nonionic associative thickener containing condensation polymer backbone
US7005470B2 (en) Aqueous 2K PUR systems
AU2016222473B2 (en) Pigmented paint formulation with a phosphorus acid functionalized latex binder and an associative thickener
DE60217546T2 (de) Wässrige beschichtungszusammensetzungen die polyurethanacrylhybridpolymerdispersionen enthalten
EP2195389A1 (en) A method to improve the color acceptance of viscosity stabilized latex paints
WO2013156486A1 (de) Polymerisate, die durch emulsionspolymerisation von funktionalisierten polyurethan-nanopartikeln und radikalisch härtbaren monomeren herstellbar sind, ein verfahren zur deren herstellung sowie deren verwendung
CN112805314A (zh) 聚氨酯或聚脲的连续制备
CA2940732C (en) Pigmented paint formulation with a phosphorus acid functionalized latex binder and an associative thickener
JP2007332376A (ja) 新規ポリウレタンおよび水性システムを増粘するためのそれらの使用
CN121195001A (zh) 用于制备涂料的组合物
EP3303438B1 (de) Vinyl-terminierte prepolymere mit niedriger viskosität und guter wasserlöslichkeit
US7449440B2 (en) Nonionic associative thickener containing vinyl addition polymer backbone
CN119894952A (zh) 增稠环烷基化的氨基甲酸酯共聚物
CN114945613A (zh) 可辐射固化的水性聚氨酯分散体
JPH0710947A (ja) エポキシ樹脂水分散液の製造方法
CN118891301A (zh) 增稠烷基化氨基甲酸酯共聚物
EP4010426B1 (en) Additive for temperature adaptive rheology profile
US20250197567A1 (en) Thickening alkylated urethane copolymer
US20250206968A1 (en) Voc-free urethane copolymer
EP3481880B1 (en) Compositions comprising polyether-urethane-urea additives for block resistance and open time
CN114787228A (zh) 热稳定剂
JP2005171072A (ja) ウレタン−アクリル水分散体およびその製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication