CN121175162A - 用于生产聚烯烃的粒料的方法和由此生产的粒料 - Google Patents

Abstract

一种用于生产聚烯烃的粒料的方法。尤其是，一种用于从软和粘性的聚烯烃，如软丙烯共聚物或丙烯基弹性体（POE），生产粒料的方法。

Description

用于生产聚烯烃的粒料的方法和由此生产的粒料

技术领域

本发明涉及一种用于生产聚烯烃的粒料的方法。尤其是，本发明涉及一种用于从软和粘性的聚烯烃，如软丙烯共聚物或丙烯基弹性体（POE），生产粒料的方法。

背景技术

软聚烯烃，如软丙烯共聚物或丙烯基弹性体（POE），由于其成本和性能的优异的结合，在过去吸引了极大的关注。

例如，丙烯与选自乙烯和α-烯烃的共聚单体的共聚物具有柔软性、可蒸煮性（retortability）、冲击强度和光学性能的独特的组合，其中共聚单体具有4至10个碳原子并且共聚物含有按重量计7至20%的共聚单体，并且共聚物的二甲苯冷可溶物（XCS）级分的含量为按重量计20至60%。

众所周知，目前市场上出售的大部分塑料树脂都是粒料的形式。塑料树脂以粒料的形式出售，以改善运输、处理、安全性和最终产品加工性的特性。

因此，在聚烯烃生产工艺中，聚烯烃通常被挤出并切割成粒料。在挤出工艺期间，通常添加并且混合添加剂、填料和/或颜料等其他成分以改善聚合物的性能。在挤出阶段，聚烯烃被加热和熔融。然后将熔体挤压通过模板，通常进入水浴中。然后熔化的条料（strand）由于水的冷却作用而凝固。模板之后通常有旋转切割器，旋转切割器将凝固的条料切割成粒料。然后将粒料干燥并且运送到筒仓进行储存和包装。

干燥粒料时常用的步骤是将含有水和粒料的淤浆过筛。水穿过筛子，而粒料被筛子截留并且被输送到随后的工艺步骤。

然而，如果生产来自软聚烯烃的粒料，粒料往往会粘附在，例如，工艺设备的壁上。尤其是，例如在造粒、运输或储存期间，粒料具有相互粘附的强倾向。

粒料的尺寸、形状和均匀性是生产期间需要满足的重要特性。从操作角度来看，造粒步骤也是重要的。造粒机的任何故障都可能导致工艺停机和制造停止，带有严重的金融后果，尤其是对于大型挤出生产线而言。因此，造粒步骤被认为是任何聚合物生产设备的生产线以及另外的挤出步骤期间的配炼生产线上的重要步骤。

高效且令人满意的造粒很难实现，特别是在最终聚合物表现出柔软性和粘合性性能导致流动性差和粒料的团聚的情况下。造粒工艺中大量形成错切块（miscut）、连粒（multiple）（诸如双粒）是粒料质量下降的明显标志。

已经提出并使用了各种系统来避免或限制粒料团聚的倾向，但是从根本上讲，它们可以细分为两种方法：

1）在聚合物内部引入改性剂，通过提高结晶动力学或改性剂的表面迁移来减少粘合性；

2）用细粉状材料（有机或无机材料，如例如高密度聚乙烯（HDPE）、滑石、二氧化硅）或市面上在不同商标下的可用于此目的的液体化合物对粒料进行表面处理。

例如，US 2004/0209082公开了一种用于涂覆粘聚合物粒料或软聚合物粒料的方法。粒料涂覆有细粉末，该细粉末选自滑石、硅酸镁、硅酸钙、碳酸钙、纤维素、木纤维、聚烯烃蜡和二氧化硅。该粉末与粘结剂一起使用。这些涂层试剂和粘结剂最终会进入由这些聚合物生产的最终制品中，从而降低其机械和光学性能。

EP 3230348公开了一种用于挤出和造粒丙烯共聚物的方法，该丙烯共聚物具有以摩尔计5至40%的共聚单体的含量，0.5至15g/10min的在230℃在2.16kg的负荷下测量的熔体流动速率MFR₂和以重量计20至60 %的二甲苯冷可溶物（XCS）级分的含量，所述方法包括将丙烯共聚物通过模板挤出到水下造粒机中，并且在水下造粒机中将丙烯共聚物的条料切割成粒料，其中丙烯共聚物的质量流量与冷却水的质量流量的比率为0.020至0.060；和丙烯共聚物包含聚合物成核剂，由此丙烯共聚物与聚合物成核剂产生组合物，并且该组合物具有114至126℃的范围内的由差示扫描量热法（DSC）利用10℃/min的扫描速率测定的结晶温度Tc。该方法已经被发现在低结晶度下具有局限性，并且必然会降低产物的柔软性。

EP 3498799建议使用聚丙烯共聚物蜡作为软塑性体的改性剂，并且因此公开了一种聚烯烃组合物，该聚烯烃组合物包含

a）60至99重量%的聚乙烯塑性体，该塑性体是乙烯和一种或多种C3-C12 α-烯烃的共聚物，具有小于904kg/m³的密度；和

b）1至40重量%的聚丙烯共聚物蜡，其具有大于400g/10min的在230℃/2.16kg下的熔体流动速率（MFR）。

已知按照这种方法提出的蜡迁移到最终产物的表面，从而降低其应用性能。

使用有机金属表面活性剂来最小化粒料团聚问题也是本领域已知的。然而，当这些表面活性剂以有效的量使用时，往往会导致严重的发泡问题，并且泡沫可以从水箱溢出到地板上，从而造成混乱的操作和不安全的工作条件。消泡剂，诸如FOAMTROL®与有机金属表面活性剂，诸如硬脂酸锌的组合已经被使用，并且取得了一些成功。然而，这种组合具有FOAMTROL®的潜在的致癌性的缺点。

US 4359544提出使用成核剂包装作为造粒助剂，该成核剂包装是HDPE和硬脂酰胺的混合物。然而，HDPE和硬脂酰胺在水中分散性都不好，因此在水浴中作为造粒助剂的效果并不好。

因此，尽管已经建议了几种选项，但仍然需要一种简单的和经济的工艺来克服粒料的团聚的问题。

已知四氢邻苯二甲酸酐的羧酸金属盐是用于聚丙烯的有效β成核剂。

例如，WO 2013097647提出了此类金属盐用来提高聚丙烯组合物的耐热性、韧性和刚度。WO 2013097647没有提及软聚烯烃和与聚烯烃在造粒中的柔软性相关的问题。

此外，CN102181092建议在聚丙烯中使用这些金属盐来实现β成核，因此改善如冲击强度和热变形温度的性能。根据CN102181092，这种改性聚丙烯可以用于制备管道。

再次，没有提及软聚烯烃和与聚烯烃在造粒中的柔软性相关的问题。

发明内容

因此，本发明涉及一种用于生产聚烯烃的粒料的方法，该方法包括步骤

将软聚烯烃i-a）、基于聚烯烃的总重量的10至1000ppm的造粒剂i-b）和基于聚烯烃的总重量的总共500至10000ppm的添加剂i-c）引入连续式混合器，

该软聚烯烃的特征在于

10至低于600MPa的范围内的根据ISO 178测定的弯曲模量，和基于软聚烯烃的总重量的大于50重量%的利用如在实验部分中描述的¹³C{¹H} NMR测定的源自丙烯的链单元的含量；

该造粒剂为式（I）的造粒剂

其中R₁、R₂、R₃、R₄、R₅、R₆、R₇、R₈独立地选自H、C₁-C₉烷基、羟基、苯基、C₁-C₁₈烷基苯基和卤素，M为选自Mg、Ca、Zn、Sr、Ba、La和Eu的金属阳离子，和

该添加剂为选自由抗氧化剂和工艺稳定剂、UV-稳定剂、热稳定剂、增滑剂、防粘连剂、除酸剂、金属钝化剂、抗菌剂、抗静电剂和颜料组成的组的一种或多种添加剂，

ii）将含有造粒剂i-b）和添加剂i-c）的聚烯烃熔融以形成熔化的聚烯烃组合物，

iii）通过具有许多孔的模板将熔化的聚烯烃组合物挤出到造粒机中的粒料水浴中，从而生产聚烯烃组合物的条料并且固化条料，

iv）在造粒机中将聚烯烃组合物的条料切割成粒料，和

v）干燥粒料。

本发明的方法在导致显著降低由软聚烯烃的挤出和造粒获得的聚烯烃粒料的粘合性的方面是特别高效的。

定义

在本说明书和权利要求中使用术语“包含”时，并不排除其他具有主要或次要功能重要性的非指明的元素。出于本发明的目的，术语“由……组成”被认为是术语“包含”的优选实施方案。如果在下文中将组定义为包含至少一定数量的实施方案，这也应理解为公开了优选仅由这些实施方案组成的组。

每当使用术语“包括”或“具有”时，这些术语都意味着等同于上文所定义的“包含”。

当提及单数名词时使用不定冠词或定冠词的情况下，例如“一个/种（a）”、“一个/种（an）”或“该/所述（the）”，这包括该名词的复数形式，除非另有特别说明。

术语“软聚烯烃”适用于具有低的弯曲模量的聚烯烃。因此，在本发明中，软聚烯烃是具有在10至低于600MPa的范围内的根据ISO 178测定的弯曲模量的聚烯烃。

所述软聚烯烃主要基于聚丙烯，即具有含量大于50重量%的源自丙烯的链单元。

优选地，这种软聚烯烃此外通过在20至80重量%的范围内的根据CRYSTEX QC方法测定的较高的可溶物级分含量来表征。

还应理解，在本公开的意义上，下面描述的实施例是可以组合的。

具体实施方式

关于（Ad）软聚烯烃：

本发明的方法涉及软聚烯烃的造粒。

根据本发明的方法，主要基于聚丙烯、显示出高柔软性和粘合性的所有类型的聚烯烃均可进行适当地处理。

如上面所提到的，这种软聚烯烃通常通过较低的弯曲模量来表征。

因此，根据本发明的方法，主要基于聚丙烯并且可以进行适当地处理的聚烯烃具有在10至低于600MPa的范围内，优选地15至500MPa的范围内，更优选地20至400MPa的范围内并且甚至更优选地50至350MPa的范围内的根据ISO 178测定的弯曲模量。

除非另有说明，本文所用的术语聚烯烃包括聚丙烯聚合物如均聚物、共聚物、三元共聚物以及所有其他已知的聚合物材料的组合或形式。均聚物通常具有较少的结晶问题，因此它们相应的粒料显示出较小的相互团聚的倾向。

因此，本发明优选地适用于主要基于聚丙烯，为共聚物或三元共聚物，更优选地共聚物的聚烯烃。

这种共聚物包含烯烃单体和至少一种共聚单体。

烯烃单体可以是任何α-烯烃单体。优选地，烯烃单体是具有2至10个碳原子、更优选地2至8个碳原子的α-烯烃。尤其优选地，烯烃单体为乙烯、丙烯或1-丁烯并且特别是乙烯或丙烯。

烯烃共聚物包含基于该共聚物中所有单体单元的大于50重量%的源自丙烯单体的链单元。优选地，该烯烃共聚物包含基于该共聚物中的所有单体单元的70至95重量%、更优选地80至95重量%的源自丙烯单体的链单元。

共聚单体可以是α-烯烃共聚单体。该共聚单体优选地是具有2至10个碳原子并且与烯烃单体不同的α-烯烃。更优选地，共聚单体是具有2至8个碳原子并且与烯烃单体不同的α-烯烃。

α-烯烃共聚单体尤其优选地选自由乙烯、1-丁烯、1-己烯、1-辛烯及其混合物组成的组。更优选地，共聚单体为乙烯、1-丁烯或1-己烯或其混合物，最优选地为乙烯和/或1-丁烯。

聚烯烃，优选地烯烃共聚物，可以在聚合催化剂的存在下以任何合适的聚合工艺，诸如淤浆聚合、气相聚合或溶液聚合或其组合，如淤浆-气相聚合进行生产。

用于生产聚烯烃、优选地烯烃共聚物的聚合，包括聚合工艺和它们中使用的催化剂，对于本领域技术人员来说是众所周知的。尤其是，本领域技术人员能够通过适当添加共聚单体来控制聚合物的密度或共聚单体含量，并且通过适当添加氢气来控制分子量或熔体指数。

根据本发明的方法，聚烯烃，有利地被造粒，是软丙烯共聚物，更优选地是丙烯-乙烯共聚物、丙烯-1-丁烯共聚物和丙烯-乙烯-1-丁烯共聚物。

优选的是通过已知的工艺，以一阶段或两阶段聚合工艺，包括溶液聚合、淤浆聚合、气相聚合或其组合，在合适的齐格勒-纳塔催化剂或茂金属催化剂的存在下生产丙烯共聚物。

如果丙烯共聚物是在溶液聚合工艺中生产的，该丙烯共聚物优选地是丙烯基弹性体，其具有在850至890kg/m³范围内，优选地在860至890kg/m³范围内的根据ISO 1183测定的密度。

在230℃下的丙烯基弹性体的MFR₂（ISO 1133）优选地在0.5和100g/10min之间，更优选地在0.8和50g/10min之间，诸如在1.0至30g/10min之间。

合适的丙烯基弹性体的（根据ISO 11357-1利用DSC测量的）熔点典型地低于100℃，优选地低于90℃并且更优选地低于80℃。对于合适的丙烯基弹性体的熔点的合理的下限可以是35℃。

此类丙烯基弹性体是丙烯与1-丁烯和/或乙烯共聚单体的共聚物。

一般来说，溶液聚合可以在现有技术中众所周知的烯烃溶液聚合反应的条件下完成。优选的聚合温度为80至250℃，更优选地100至200℃。优选的聚合压力为大气压至3000个大气压（100kPa至300MPa），更优选地1MPa至10MPa。非常理想的，该反应在连续的溶液聚合条件下进行，即在其中一种或多种单体连续添加到在溶液聚合条件下运行的反应器中，并且聚合产物连续地或半连续地取出和回收或转递至第二反应器的条件下进行。

理想地，聚合混合物包含脂肪族或脂环族液体稀释剂。此类脂肪族或脂环族液体稀释剂的示例包括直链和支链烃，诸如异丁烷、丁烷、戊烷、己烷、庚烷、辛烷及其混合物；脂环族烃，诸如环己烷、环庚烷、甲基环己烷、甲基环庚烷及其混合物；和全氟化烃等。也可以包括少量的芳香烃，诸如甲苯、乙苯或二甲苯，但不是优选的。前述物质的混合物也是合适的。优选的液体稀释剂是氢化低聚脂肪烃混合物，其具有118℃的根据ASTM D 86的初馏点（IBP），137℃的根据ASTM D 86的干点，和0.72的根据ASTM D 1250的比重，以商品名Isopar^TM E商业出售，可从埃克森美孚公司（ExxonMobil Corporation）获得。

本方法中期望使用分子量控制剂或链转移剂。此类分子量控制剂的示例包括氢气、三烷基铝化合物或其他已知的链转移剂。氢气是最优选的分子量控制剂或链转移剂。

除其他外，此类工艺在WO 2011/087729、WO 2011/087730和WO 2011/087731中被公开。

优选地，丙烯基聚烯烃，优选地丙烯共聚物是以包括本体淤浆聚合步骤和气相聚合步骤的单阶段或多阶段聚合工艺制备的。优选的多阶段工艺是“环管-气相”工艺，诸如例如在专利文献诸如在EP 1 681 315 A1或WO 2013/092620 A1中描述的Borealis开发的工艺（称为BORSTAR®技术）。

另外的合适的淤浆-气相工艺是利安德巴塞尔公司（LyondellBasell）的Spheripol®工艺。

用于生产丙烯基聚烯烃，优选地烯烃共聚物的另外的合适的工艺是利安德巴塞尔公司专有的Catalloy工艺，其中聚合在特定的齐格勒-纳塔催化剂的存在下在至多四个顺序的气相反应器中按顺序发生。

更优选地，适用于本发明的丙烯基聚烯烃，优选地丙烯共聚物是以至少两阶段聚合工艺生产的，优选地以包括至少一个淤浆聚合步骤和至少一个随后的气相聚合步骤的工艺生产的，任选地接着是第二气相聚合步骤，以及任选地第三气相聚合步骤。

丙烯基聚烯烃，优选地烯烃共聚物的序列聚合中的聚合条件对于本领域技术人员而言并不特殊且众所周知。典型地，第一级分（F1）在淤浆反应器中生产，并且第二级分（F2）在第一级分（F1）的存在下在气相反应器中生产，任选地，接着是在第二气相反应器或者甚至第三气相反应器中的聚合步骤。

如上面提到的，这种工艺被称为BORSTAR®技术。

众所周知的是在主聚合之前可以发生预聚合。

关于预聚合，参考W02015/011134。

如果进行预聚合步骤，则将所有催化剂混合物引入预聚合步骤。

淤浆聚合中的温度典型地为50至110℃，优选地60至100℃，并且特别地65至95℃。压力为1至150巴，优选地10至100巴。

淤浆聚合可以在任何已知的用于淤浆聚合的反应器中进行。此类反应器包括连续搅拌釜式反应器和环管反应器。环管反应器在本领域中是众所周知的，例如，US-A-4582816、US-A-3405109、US-A-3324093、EP-A-479186和US-A-5391654中给出了示例。

在上面识别的反应器区中，停留时间可以变化。在一个实施方案中，淤浆反应器，例如环管反应器中的停留时间为0.5至5小时的范围内，例如0.5至2小时的范围内；而气相反应器中的停留时间一般为1至8小时的范围内，如1.5至4小时的范围内。

在淤浆聚合阶段，还可以引入本领域已知的其他组分。因此，添加氢气来控制聚合物的分子量。

淤浆聚合阶段接着是气相聚合阶段，其中会生产级分（F2）。优选的是将淤浆直接导入气相聚合区，而不需要在阶段之间进行闪蒸步骤。这种直接进料在EP-A-887379、EP-A-887380、EP-A-887381和EP-A-991684中描述。

也就是说，淤浆相聚合的反应产物，即优选地在环管反应器中进行的第一级分（F1），然后被转移到随后的气相反应器中，在该反应器中生产第二级分（F2）。

气相中的聚合可以在流化床反应器、快速流化床反应器或沉降床反应器或这些反应器的任意组合中进行。当使用反应器的组合时，然后将聚合物从一个聚合反应器转移到另一个聚合反应器。

典型地，气相反应器在50至100℃范围内，优选地65至95℃范围内的温度下运行。压力合适地为10至40巴，优选地15至30巴。

一类特定的尤其适用于根据本发明的方法的丙烯基聚烯烃是无规多相丙烯-乙烯共聚物（RAHECO）。

这种无规多相丙烯-乙烯共聚物（RAHECO）包括：

a）结晶基体（M），其为丙烯-乙烯无规共聚物；和

b）非晶丙烯-乙烯弹性体（E）。

它们可以在催化剂的存在下以至少两阶段聚合工艺，优选地三阶段聚合工艺生产。

聚合催化剂可以是本领域已知的任何合适的聚合催化剂，其能够生产聚丙烯并且具有期望的立体选择性（stereoselectivity）。因此，该催化剂可以是茂金属催化剂，诸如在EP-A-629631、EP-A-629632、WO-A-00/26266、WO-A-02/002576、WO-A-02/002575、WO-A-99/12943、WO-A-98/40331、EP-A-776913、EP-A-1074557和WO-A-99/42497中公开的这些催化剂，或者可以是齐格勒-纳塔催化剂，诸如在WO-A-2003/000757、WO-A-2003/000754、WO-A-2004/029112、WO-A-2007/137853、WO-A-2012/007430、EP-A-2610271、EP-A-261027和EP-A-2610272中公开的这些催化剂。

优选地，该催化剂是齐格勒-纳塔催化剂，其包括固体组分，该固体组分包括镁、钛、卤素和内部电子给体；烷基铝化合物；和外部电子给体。

该烷基铝化合物优选地是三烷基铝，并且更优选地选自由三乙基铝、三异丁基铝、三甲基铝、三正己基铝和三正辛基铝及其混合物组成的组。

外部电子给体优选地是硅醚，并且更优选地选自由二环戊基二甲氧基硅烷、环己基甲基二甲氧基硅烷和二乙氨基三乙氧基硅烷组成的组。

合适的RAHECO可以通过以下性能表征：

无规多相丙烯-乙烯共聚物（RAHECO）具有0.1至100g/10min范围内，更优选地0.3至50.0g/10min范围内，甚至更优选地0.5至20.0g/10min范围内和最优选地0.8至10.0g/10min范围内的根据ISO 1133在230℃和2.16kg下测定的熔体流动速率（MFR₂）。

无规多相丙烯-乙烯共聚物（RAHECO）优选地具有130℃至160℃范围内，更优选地140℃至157℃范围内和最优选地145℃至155℃范围内的通过差示扫描量热法（DSC）测定的熔融温度（Tm）。

无规多相丙烯-乙烯共聚物（RAHECO）优选地具有3.0至25.0重量%范围内，更优选地5.0至20.0重量%范围内，最优选地8.0至15.0重量%范围内的通过CRYSTEX QC方法中由定量¹³C-NMR光谱法校准的FT-IR光谱法测定的乙烯含量（C2（总））。

可以使用三氯苯（TCB）作为溶剂，根据CRYSTEX QC方法对无规多相丙烯-乙烯共聚物（RAHECO）的聚合物部分进行表征。该方法在下文的测定方法部分进行描述。结晶级分（CF）包含大部分的基体相和仅小部分的弹性体相，并且可溶物级分（SF）包含大部分的弹性体相和仅小部分的基体相。在某些情况下，因为结晶级分（CF）和可溶物级分（SF）分别更准确地对应于基体相和弹性体相，因此这种方法导致更有用的数据。由于二甲苯萃取和CRYSTEX QC方法的分离方法的不同，一方面的XCS/XCI级分的性能与另一方面的结晶/可溶物（CF/SF）级分的性能并不完全相同，这意味着基体相和弹性体相的量以及性能可能不同。

无规多相丙烯-乙烯共聚物（RAHECO）优选地具有基于RAHECO的总量的20至80重量%范围内，更优选地25至60重量%范围内，最优选地30至50重量%范围内的根据CRYSTEX QC分析测定的可溶物级分（SF）含量。

无规多相丙烯-乙烯共聚物（RAHECO）优选地具有20至80重量%范围内，更优选地23至60重量%范围内，最优选地25至50重量%范围内的通过CRYSTEX QC方法中由定量¹³C-NMR光谱法校准的FT-IR光谱法测定的根据CRYSTEX QC分析的可溶物级分的乙烯含量（C2(SF)）。

无规多相丙烯-乙烯共聚物（RAHECO）优选地具有1.20至6.0dL/g范围内，更优选地1.50至5.0dL/g范围内，最优选地2.0至4.0dL/g范围内的根据CRYSTEX QC分析的可溶物级分的根据DIN ISO 1628/1测定的特性粘度（iV(SF)）。

进一步地，无规多相丙烯-乙烯共聚物（RAHECO）优选地具有130MPa至500MPa，更优选地150MPa至450MPa和最优选地175MPa至400MPa的根据ISO 178在注塑成型的试验试样上测定的弯曲模量。

关于造粒剂

根据本发明的方法使用式（I）的造粒剂

其中R₁、R₂、R₃、R₄、R₅、R₆、R₇、R₈独立地选自H、C₁-C₉烷基、羟基、苯基、C₁-C₁₈烷基苯基和卤素，M为选自Mg、Ca、Zn、Sr、Ba、La和Eu的金属阳离子。

合适的C₁-C₉烷基基团是直链或支链烷基基团，如甲基、乙基、正丁基、异丁基，优选地直链或支链C₁-C₄烷基，更优选地甲基和乙基。

优选的C₁-C₁₈烷基苯基基团是C₁-C₁₀烷基苯基基团，更优选地C₁-C₄烷基苯基基团。

合适的卤素取代基是氯、氟或溴，优选地氯。

优选地，R₁至R₈独立地选自由氢和C₁-C₄烷基组成的组，更优选地独立地选自氢、甲基和乙基。

优选地，M为选自Mg、Ca、Zn、La的金属阳离子，更优选地M为Ca或Zn，甚至更优选的M为Ca。

特别优选的是R₁至R₈中的每一个均为氢，即二羧酸为4-环己烯-1,2-二羧酸，其中最优选的二羧酸为顺式-4-环己烯-1,2-二羧酸。

此类二羧酸金属盐是商业可获得的，或者可以如例如CN102181092中所描述的进行制备。

基于聚烯烃的总重量，将式（I）的造粒剂以10至1000ppm的量添加到聚烯烃中。

优选地，以15至500ppm的量，更优选地20至100ppm的量和最优选地25至80ppm的量添加式（I）的造粒剂。

另外的添加剂

根据本发明，添加了另外的通常的添加剂。

此类添加剂选自由抗氧化剂和工艺稳定剂、UV-稳定剂、热稳定剂、增滑剂、防粘连剂、除酸剂、金属钝化剂、抗菌剂、抗静电剂和颜料组成的组。

优选地，添加至少一种或多种抗氧化剂和除酸剂。

熟练的从业人员能够选择本领域中众所周知的合适的添加剂。

此类添加剂是商业可获得的，例如在Hans Zweifel的“塑料添加剂手册（PlasticAdditives Handbook）”，2009年第6版（第1141至1190页）中所描述的。

通常，对于每种单组分以100至2000ppm的量添加这些添加剂。

添加到聚烯烃中的添加剂的总量为基于聚烯烃的总重量的500至1000ppm的范围内。

方法

本发明的方法包括以下几个步骤。

第一步：

i）将如上所述的聚烯烃、造粒剂和如上所述的一种或多种添加剂引入到连续式混合器中。

因此，在步骤i）中，将已经从聚合反应器中以粉末形式取出的聚烯烃、造粒剂和另外的添加剂引入到连续式混合器中，优选地引入到挤出机中。

聚烯烃粉末在挤出步骤之前通常经过用于从聚烯烃中去除残留的烃的工艺步骤。此类工艺在本领域中是众所周知的并且可以包括减压步骤、吹扫步骤、汽提步骤、萃取步骤等。不同的步骤的组合也是可能的。WO-A-02/088194、EP-A-683176、EP-A-372239、EP-A-47077和GB-A-1272778中公开了用于从聚合物中去除烃的合适的方法。

典型地，造粒剂和添加剂与聚烯烃一起被引入挤出机的进料口。

挤出优选地在双螺杆挤出机中进行。合适的双螺杆挤出机是同向旋转双螺杆挤出机和反向旋转双螺杆挤出机。同向旋转双螺杆挤出机，除其他外，由Coperion、KraussMaffei Berstorff和日本制钢所（Steel Works）制造。反向旋转挤出机，除其他外，由Farrel、神户工业株式会社（Kobe Industries）和日本制钢所制造。双螺杆挤出机及其操作在本领域技术人员的技能范围内。

挤出机典型地包括一个或多个进料口，聚烯烃被引入该进料口。进料口的下游有熔融区，并且熔融区的下游有一个或多个混合区。挤出机的末端有模板，该模板具有多个开口，熔化的塑料通过多个开口被挤出。挤出机还可以包括筛网组件（screen pack），其带有一个或多个筛网，用于去除杂质或多相性。它还可以包括一个或多个齿轮泵，用于产生足够的压力。

合适的其他连续式混合器包括Buss型的单螺杆共捏机，室式捏合机如Farrell型室式捏合机，或者单螺杆挤出机和/或带有静态混合器的熔体泵的组合，如Sulzer型的这些。

第二步

ii）在连续式混合器中，优选地在挤出机中，将含有造粒剂i-b）和添加剂i-c）的i-a）聚烯烃熔融，形成熔化的聚烯烃组合物。

为了熔融聚烯烃，在连续式混合器中，优选地在挤出机中的温度典型地调节到150至300℃的范围内，优选地170至290℃的范围内。

由于合适的挤出机可以具有几个温度区，因此在上面描述的温度范围内，不同区中的温度可以不同。

挤出机中位于模板处或者靠近模板的熔体温度典型地被调节至190至250℃的范围内，优选地200至240℃的范围内。

如本领域技术人员所知，熔体温度受熔体所受比能量输入的影响，因此可以通过调节例如螺杆的生产量或者转速来控制。

第三步和第四步

iii）通过具有许多孔的模板将熔化的聚烯烃组合物挤出到造粒机中的粒料水浴中，从而生产聚烯烃组合物的条料并且固化条料。

iv）在造粒机中将聚烯烃组合物的条料切割成粒料。

通过将聚合物熔体通过模板中的孔挤出成条料来形成粒料。条料穿过模板进入水下造粒机的水浴中。在模板处或紧随其后的是一组旋转切刀，旋转切刀可以将条料切割成粒料。向浴中连续地添加水并且将包含水和粒料的淤浆从造粒机中连续地取出。

模板具有多个开口，熔化的聚合物通过多个开口流入造粒机。开口典型地具有2.0至3.0mm的直径，因此聚合物熔体通过开口的流速为约0.7至2.0m/s，优选地0.8至1.5m/s，诸如0.9至1.4m/s。

造粒机中粒料水的温度典型地为10至70℃。

对于丙烯基聚烯烃，优选地无规多相丙烯-乙烯共聚物（RAHECO）的造粒，造粒机中粒料水的温度为优选地15至55℃，更优选地20至50℃，甚至更优选地25至40℃。

压力并不关键，可以基于需要选择，诸如1至10巴（绝对压力）。

粒料在造粒机和造粒机与干燥机之间的管道中的停留时间为优选地5至30秒的范围内，更优选地5至20秒的范围内，尤其优选地7至15秒的范围内。当停留时间在这些极限内时，已经发现粒料的团聚的数量是减少的。

第五步

v）干燥粒料。

如上所述，淤浆然后被送入干燥机，在干燥机中将粒料与水分离。

从粒料水中去除粒料的一种合适的方法是通过使用旋转/转动分离器。

其中，粒料淤浆被置于旋转运动中。液体被挤压通过旋转干燥机的外围处的筛网，而粒料则被截留在筛网内。

可以使用任何其他合适的液体/固体分离器。

从粒料水中去除粒料的另一种合适的方法是通过使用筛子。在筛子中，水与固体粒子连续地分离，形成单独的流。在封闭的系统中，粒料水被再循环回造粒机。潮湿的粒子经由单独的倾斜筛或弯曲筛连续排出，倾斜筛或弯曲筛将粒料保留在顶部，同时允许粒料水向下流动，并且将保留的粒料引离粒料水流。

粒料被回收、储存并运送给客户。

水被回收、冷却并再循环到造粒机。

粒料

利用上面描述的造粒方法获得的粒料具有优良的形状和尺寸。

这通过所谓的形状因子（SPF）来表达。

形状因子（SPF）描述粒料的形状，与粒料尺寸无关，在本发明的上下文中，它是根据以下公式的粒料周长与面积之间的关系。

SPF = U² / (4 π A)

U=周长

π=pi（3.14159……）

A=面积

偏离理想圆形形式的所有形状具有>1的形状因子。

与没有利用特定的造粒剂获得的粒料相比，利用本发明的方法获得的粒料具有更高的形状因子（SPF）低于1.2的粒料的量。

因此，至少27%，优选地至少30%的利用本发明的方法获得的粒料具有低于1.2的形状因子（SPF）。

优选地，至多50%，更优选地至多70%，甚至更优选地至多90%，最优选地且理想地100%的利用本发明的方法获得的粒料具有低于1.2的形状因子（SPF）。

根据本发明，粒料被定义为具有至多1.4的形状因子。对于这些粒料（即具有至多1.4的形状因子的粒料），计算1至3mm之间和3至5mm之间的等级的尺寸分布，然后计算它们相应的总和，为1至5mm的等级。

与没有利用特定的造粒剂获得的粒料相比，利用本发明的方法获得的形状因子为至多1.4的粒料具有更高的落入1至5mm的等级的粒料的量。

因此，至少85%、优选地至少88%、更优选地至少90%且理想地100%的利用本发明的方法获得的粒料具有在1和5mm之间的粒径分布。

与没有利用特定的造粒剂获得的粒料相比，利用本发明的方法获得的粒料附加地具有较少量的所谓“连粒”。

根据本发明，“连粒”被定义为视觉上可识别为彼此粘附的两个或更多个粒料的稳定团聚体的粒子。

因此，0%至低于2.3%，优选地0%至低于2.0%的利用本发明的方法获得的粒料是所谓的连粒的形式。

理想地，0%的利用本发明的方法获得的粒料为所谓的连粒的形式。

在本发明的一个实施方案中，与没有利用特定的造粒剂获得的粒料相比，利用本发明的方法获得的粒料附加地具有较少的所谓“带尾”粒子的量。

带尾粒子被定义为带有类似于动物的尾巴的纤维状延伸物的原本粒料状的粒子，其长度大于1000µm。

因此，低于4.0%、优选地低于3.5%、更优选地低于3%的利用本发明的方法获得的粒料是所谓的带尾粒子的形式。

理想地，0%的利用本发明的方法获得的粒料是所谓的带尾粒子的形式。

上面描述的粒料性能是通过如在实验部分中描述的仪器粒料污染、形状和尺寸测量来测定的。

因此，本发明提供了一种用于将丙烯的软共聚物造粒的方法，其中团聚和熔融粒料的形成是减少的。进一步地，该方法中形成的粒料可以容易地进行处理、储存和运输。

该方法可以在常规的设备中运行，无需附加的投资。

在另外的实施方案中，本发明涉及聚烯烃的粒料，其包含以下物质的组合物

聚烯烃，优选地聚烯烃共聚物，其特征在于，

10至低于600MPa的范围内的根据ISO 178测定的弯曲模量和基于软聚烯烃的总重量的大于50重量%的利用如在实验部分中描述的¹³C{¹H} NMR测定的源自丙烯的链单元的含量；

基于聚烯烃的总重量的10至1000ppm的式（I）的造粒剂

其中R₁、R₂、R₃、R₄、R₅、R₆、R₇、R₈独立地选自H、C₁-C₉烷基、羟基、苯基、C₁-C₁₈烷基苯基和卤素，M为选自Mg、Ca、Zn、Sr、Ba、La和Eu的金属阳离子，和

基于聚烯烃的总重量的总共500至10000ppm的选自由抗氧化剂和工艺稳定剂、UV-稳定剂、热稳定剂、增滑剂、防粘连剂、除酸剂、金属钝化剂、抗菌剂、抗静电剂和颜料组成的组的一种或多种添加剂，

该粒料的特征在于

a）至少27%、优选地至少30%的粒料具有低于1.2的形状因子（SPF），其中形状因子是根据以下公式的粒料周长与面积之间的关系

SPF = U² / (4 π A)

其中U=周长，π = pi（3.14159……）和A=投影面积，

b）至少85%、优选地至少88%、更优选地至少90%的粒料具有在1和5mm之间的粒径分布，

c）低于2.3%、优选地低于2.0%的粒料是连粒的形式，和

d）低于4.0%、优选地低于3.5%和更优选地低于3%的粒料是带尾粒子的形式。

实验部分

1. 测量方法

除非另有定义，以下术语的定义和测定方法适用于本发明的上述一般描述以及以下实施例。

a）熔体流动速率（MFR₂）

熔体流动速率是在特定的温度下在特定的负荷下，经ISO 1133或ASTM D1238标准化的测试装置在10分钟内挤出的以克为单位的聚合物的量。

根据ISO 1133在230℃下和在2.16kg的负荷下测量丙烯基聚合物的熔体流动速率MFR₂（MFR230/2.16）。

b）密度

密度是根据ISO 1183D进行测量的。样品制备是根据ISO 1872-2:2007通过压缩成型法进行的。

c）共聚单体含量

使用定量核磁共振（NMR）光谱法来定量聚合物的共聚单体含量。

聚(丙烯-共-乙烯)共聚物的共聚单体含量定量

使用对于¹H和¹³C分别在400.15和100.62 MHz下操作的Bruker Advance III 400NMR光谱仪以溶液状态记录定量¹³C{¹H} NMR光谱。对所有气动装置使用氮气，所有光谱使用¹³C优化的10 mm扩展温度探头在125℃下记录。将大约200 mg的材料与乙酰丙酮铬(III)（Cr(acac)₃）一起溶解在3 ml的1,2-四氯乙烷-d₂（TCE-d₂）中，得到弛豫剂在溶剂中的65 mM溶液{8}。为了确保均相溶液，在加热块中进行初始样品制备后，将NMR管在旋转烘箱中进一步加热至少1小时。插入磁体中后，管以10 Hz旋转。选择该设置主要是为了高分辨率并且由于准确乙烯含量定量而定量地需要该设置。采用无NOE的标准单脉冲激励，使用优化的顶锥角、1s循环延迟和双级WALTZ16解偶方案{3，4}。每个光谱总共采集6144（6k）个瞬变值。

使用专用计算机程序将定量¹³C{¹H} NMR光谱进行处理、求积分并且由积分确定相关的定量性质。使用溶剂的化学位移，所有化学位移间接地参考在30.00 ppm处的乙烯嵌段（EEE）的中心亚甲基基团。即使该结构单元不存在，这种方法也允许可比较的参考。观察到了对应于乙烯的掺入的特征信号{7}。

使用Wang等人{6}的方法，通过对在¹³C{¹H}光谱中的整个光谱区域上的多个信号求积分来对共聚单体分数进行定量。选择这种方法是因为它的鲁棒性和在需要时说明区域缺陷的存在的能力。对积分区域进行略微调整，以提高在所遇到的共聚单体含量的整个范围内的适用性。

对于仅观察到PPEPP序列中的孤立乙烯的体系，对Wang等人的方法进行了修改，以降低已知不存在的位点的非零积分的影响。这种方法降低了对此类体系中乙烯含量的过高估计，并且通过将用于确定绝对乙烯含量的位点的数量减少至以下来实现：

E = 0.5 (Sββ + Sβγ + Sβδ + 0.5(Sαβ + Sαγ))

通过使用这组位点，对应的积分方程变为：

E = 0.5 (I_H +I_G + 0.5(I_C + I_D))

使用在Wang等人{6}的文章中所使用的相同符号。未对用于绝对丙烯含量的方程进行修改。

由摩尔分数计算共聚单体掺入的摩尔百分数：

E[摩尔%] = 100 * fE

由摩尔分数计算共聚单体掺入的重量百分数：

E[重量%] = 100 * (fE * 28.06 ) / ( (fE * 28.06) + ((1-fE) * 42.08) )

参考书目：

1)Busico, V., Cipullo, R., Prog. Polym. Sci. 26 (2001) 443.

2)Busico, V., Cipullo, R., Monaco, G., Vacatello, M., Segre, A.L.,Macromolecules 30 (1997) 6251.

3)Zhou, Z., Kuemmerle, R., Qiu, X., Redwine, D., Cong, R., Taha, A.,Baugh, D. Winniford, B., J. Mag. Reson. 187 (2007) 225.

4)Busico, V., Carbonniere, P., Cipullo, R., Pellecchia, R., Severn,J., Talarico, G., Macromol. Rapid Commun. 2007, 28, 1128.

5)Resconi, L., Cavallo, L., Fait, A., Piemontesi, F., Chem. Rev.2000, 100, 1253.

6)Wang, W-J., Zhu, S., Macromolecules 33 (2000), 1157.

7)Cheng, H. N., Macromolecules 17 (1984), 1950.

8)Singh, G., Kothari, A., Gupta, V., Polymer Testing 28 5 (2009),475.

9)Kakugo, M., Naito, Y., Mizunuma, K., Miyatake, T. Macromolecules 15(1982) 1150.

10)Randall, J. Macromol. Sci., Rev. Macromol. Chem. Phys. 1989, C29,201.

11)Resconi, L., Cavallo, L., Fait, A., Piemontesi, F., Chem. Rev.2000, 100, 1253.

d）差示扫描量热法（DSC）分析、熔融温度（Tm）和结晶温度（Tc）：

使用TA Instrument Q2000差示扫描量热法（DSC）对5至7mg样品进行测量。DSC根据ISO 11357/第3部分/方法C2在加热/冷却/加热循环中在-30℃至+225℃的温度范围内以10℃/min的扫描速率运行。

结晶温度和结晶热（Hc）由冷却步骤测定，而熔融温度和熔化热（Hf）由第二加热步骤测定。

e）弯曲模量

弯曲模量是根据ISO 178在2mm/min的测试速度和100N的力下，对由根据EN ISO1873-2的注塑成型制备的具有80×10×4mm³（长度×宽度×厚度）的尺寸的试验试样进行测定，其中支撑体（support，或称为支架）之间的跨度的长度是64mm。

f）二甲苯冷可溶物（XCS）含量

是根据ISO 16152，第一版，2005-07-01在25℃下测量的。

g）CRYSTEX QC分析

结晶级分和可溶物级分方法

通过使用CRYSTEX仪器Polymer Char（巴伦西亚，西班牙）分析聚丙烯（PP）组合物的结晶级分（CF）和可溶物级分（SF）以及相应级分的共聚单体含量和特性粘度。该技术和方法的细节可以在文献（Ljiljana Jeremic, Andreas Albrecht, Martina Sandholzer &Markus Gahleitner (2020) Rapid characterization of high-impact ethylene-propylene copolymer composition by crystallization extraction separation:comparability to standard separation methods, International Journal ofPolymer Analysis and Characterization，25:8，第581-596页）中找到。

通过在160℃下溶解、在40℃下结晶和在160℃下再溶解于1,2,4-三氯苯的温度循环分离了结晶级分和非晶级分。借助于集成的红外检测器（IR4）实现了SF和CF的定量以及乙烯含量（C2）的测定，并且使用在线2-毛细管粘度计测定特性粘度（IV）。

IR4检测器是在两个不同波段（CH₃伸缩振动（中心在约2960cm^-1处）和CH伸缩振动（2700 cm^-1至3000cm^-1））处测量IR吸光度的多波长检测器，这两个不同波段处的IR吸光度用于测定乙烯-丙烯共聚物中的浓度和乙烯含量。IR4检测器用一系列8种EP共聚物进行校准，这些EP共聚物具有在2重量%至69重量%的范围内的已知乙烯含量（通过¹³C-NMR光谱法测定），并且各种EP共聚物具有在2和13mg/ml的范围内的多个浓度。为了在Crystex分析期间同时经历各种浓度聚合物的两种特征，浓度和乙烯含量，应用了以下校准等式：

浓度= a + b*吸光度(CH) + c*(吸光度(CH))² + d*吸光度(CH₃) + e*(吸光度(CH₃)² + f*吸光度(CH)*吸光度(CH₃) （等式1）

CH₃/1000C = a + b*吸光度(CH) + c*吸光度(CH₃) + d * (吸光度(CH₃)/吸光度(CH)) + e * (吸光度(CH₃)/吸光度(CH))² （等式2）

等式1的常数a至e和等式2的常数a至f通过使用最小二乘回归分析来确定。

使用以下关系将CH₃/1000C转化成以重量%计的乙烯含量：

重量%（EP共聚物中的乙烯）= 100 - CH₃/1000TC * 0.3 （等式3）

可溶物级分（SF）和结晶级分（CF）的量通过XS校准分别与根据ISO16152按照标准重量分析法测定的“二甲苯冷可溶物”（XCS）量和二甲苯冷不溶物（XCI）级分相关。XS校准是通过测试具有在2至31重量%范围内的XS含量的各种EP共聚物来实现的。测定的XS校准是线性的：

重量% XS = 1.01*重量% SF （等式4）

使用在线2-毛细管粘度计测定母体EP共聚物及其可溶物级分和结晶级分的特性粘度（IV），并将其与根据ISO 1628-3在十氢化萘中通过标准方法测定的对应IV相关。使用IV = 2至4 dL/g的各种EP PP共聚物实现了校准。测定的校准曲线是线性的：

IV (dL/g) = a* Vsp/c （等式5）

称出浓度为10mg/ml至20mg/ml的待分析的样品。为了避免注入在160℃下不溶于TCB的可能的凝胶和/或聚合物，如PET和PA，将称出的样品装入不锈钢网MW 0.077/D0.05mmm。

在用含有250mg/l的2,6-叔丁基-4-甲基苯酚（BHT）作为抗氧化剂的1,2,4-TCB自动填充小瓶（vial）后，在160℃下溶解样品，直至实现完全溶解，通常持续60 min，并以400rpm持续搅拌。为了避免样品降解，在溶解期间聚合物溶液被N₂气氛覆盖。

将限定体积的样品溶液注入填充有惰性载体的柱中，在此进行样品的结晶和可溶物级分与结晶部分的分离。这个过程重复两次。在第一次注入期间，在高温下测量整个样品，测定PP组合物的IV[dl/g]和C2[重量%]。在第二次注入期间，利用结晶周期测量了可溶物级分（在低温下）和结晶级分（在高温下）（重量% SF，重量% C2，IV）。

h）特性粘度

特性粘度（iV）是根据DIN ISO 1628/1，1999年10月在十氢化萘中在135℃下测量的。

i）仪器粒料污染、形状和尺寸测量

使用来自OCS GmbH（德国维滕）的包括粒料污染分析系统（PS25C）和粒料形状和尺寸分布（PSSD）系统的PA66设备对粒料污染、形状和尺寸进行测定。

PS25C：在高速CCD（电荷耦合设备）相机下输送粒料并且拍摄图像。基于它们的颜色光谱，它们被划分为几个类别。

PSSD：粒料由振动装置输送。高速线传感器记录了它们在自由落体模式下的二维图像。该系统测量了不同尺寸和形状类别的粒料的尺寸，将分析的粒子分类为粒料、灰尘和其他形状异常的粒子，如带尾粒子、连粒等。

对于本发明，仅粒径和形状分布（PSSD）的参数是相关的。为此，首先将粒料尺寸测定为粒子的投影的等效圆直径，接着是尺寸分级。随后，计算了粒子形状的其他参数。

-形状因子（SPF）描述粒料的形状，与粒料尺寸无关，在本发明的上下文中，它是根据以下公式的粒料周长与面积之间的关系。

SPF = U² / (4 π A)，

其中U为周长，π为参数pi（3.14159…）并且A为粒子的投影面积。偏离理想圆形形式的所有形状具有>1的形状因子。

-“粒料”被定义为具有至多1.4的形状因子。所有其他粒子必须分类为“灰尘”、“连粒”、“长粒（longs）”、“带尾粒子”、“天使毛发（angel hair）”、“错切块”或“其他粒”。

-“灰尘”部分被定义为具有小于1mm的投影尺寸（最大尺寸）的粒子。

-“连粒”部分被定义为视觉上可识别为彼此粘附的两个或更多个粒料的稳定团聚体的粒子。此类粒子通常是由聚合物熔体在水浴中切割后的团聚而形成的，并且它们的存在是非常不被希望的。

-“长粒”部分被定义为长径比高的粒子，它们的长度是它们的直径的至少两倍，但除此之外形状规则。

-“带尾粒子”部分被定义为原本粒料状的粒子，但由切割不良而导致，带有类似于动物的尾巴的纤维状延伸物，其长度大于1000µm。

-“天使毛发”部分被定义为直的或弯曲的外观的纤维状粒子。

-“错切块”部分被定义为投影尺寸（最大尺寸）在1和3mm之间并且形状因子>1.45的碎片。

-所有其他粒子都归为“其他粒”。

-平均粒料尺寸以每克聚合物中的粒料数（pcs/g）计算。

-带有1至3mm和3至5mm的等级的尺寸分布仅针对“粒料”进行计算，它们相应的总和为1至5mm的等级。

-附加地计算了对于3至5mm的尺寸范围的所有粒子的一般含量。

2. 实验部分

软聚烯烃（RAHECO）的制备

•催化剂

多相丙烯共聚物RAHECO的聚合方法中使用的催化剂生产如下：首先，在大气压下将0.1摩尔MgCl₂×3EtOH在惰性条件下悬浮于在反应器中的250ml癸烷中。将溶液冷却至-15℃的温度，并且在保持温度在所述水平的同时添加300ml冷TiCl₄。然后，将淤浆的温度缓慢增加至20℃。在此温度下，向淤浆中添加0.02摩尔邻苯二甲酸二辛酯（DOP）。添加邻苯二甲酸酯后，在90分钟内将温度升至135℃，并且允许淤浆静置60分钟。然后，再添加300mlTiCl₄，并且将温度在135℃下保持120分钟。之后，将催化剂从液体中过滤出来，并且利用300ml 80℃的庚烷洗涤六次。然后，过滤并干燥固体催化剂组分。催化剂及其制备概念例如在专利出版物EP491566、EP591224和EP586390中进行了一般性描述。使用三乙基铝（TEAL）作为助催化剂，使用二环戊基二甲氧基硅烷作为给体（D-给体）。

•多相丙烯共聚物RAHECO的聚合

在上面描述的聚合催化剂的存在下使用串联连接的一个预聚合反应器、一个液相环管反应器和两个气相反应器，在表1所示的条件下在Borstar^TM设备中生产了多相丙烯共聚物RAHECO。第一反应区为环管反应器，并且第二反应区和第三反应区为气相反应器。

表1：多相丙烯共聚物RAHECO的聚合条件：

RAHECO具有2.0g/10min的熔体流动速率MFR₂（230℃，2.16kg），330MPa的弯曲模量和151℃的熔融温度Tm。

将聚合物从反应器中取出，并且引入到ZSK 59挤出机中，在其中将其与有效量（总共1400ppm）的Irgafos 168（812ppm）、Irganox 1010（406ppm）和MgO（182ppm）混合。（CE1）

对于本发明实施例1，此外添加了从GCH商业可获得的50ppm的Sipax NAB-82（4-环己烯-1,2-二羧酸，钙盐（1:1）（CAS 57545-78-5））作为造粒剂。

对于CE2，添加了1000ppm的Erol RTBN代替Sipax NAB-82。

Erol RTBN是从PMC OUVRIE商业可获得的消泡剂，目前用于防止团聚。

使用的ZSK 59挤出机配备了来自生产型挤出机CMP 362的缩小规格的螺杆。由于ZSK 59具有比CMP 362更长的L/D，因此第一区中的温度保持在较低温度，仅用于粉末输送。工艺参数在表2中可见，挤出机的温度分布在表3中显示。

表2：工艺参数：

SEI：比能量输入

PCW：粒料冷却水

表3：温度分布[℃]

使用的水下造粒系统为由Gala Industries公司提供的GALA TWS20系统（TWS：温水系统）。在Gala系统的预脱水步骤中，90至95%的水已被分离出来。然后，粒料进入离心机的下三分之一处，在其中粒料撞击筛网和转子，将表面水与粒料分离。（离心机的转速rpm由供应商固定）抽吸系统产生与粒料的方向相反的气流。相反的流带走了粒料表面的残留水分，避免了水和潮湿空气随粒料一起输送。离心机和相反的气流的组合是该系统的主要干燥步骤。气流的温度为室温。

干燥步骤之后，还要过筛以避免产物中的灰尘或者过大的粒料和团聚体。当离开离心机时，粒料基本已经干燥。

表4：IE和CE的粒料性能

从上表可以看出，与没有利用特定的造粒剂获得的粒料相比，通过本发明的方法制备的粒料具有更高的形状因子（SPF）低于1.2的粒料的量，具有更高的粒径分布在1和5mm之间的粒料的量，具有更少的带尾粒子和更少的连粒。

Claims (15)

1.一种用于生产聚烯烃的粒料的方法，所述方法包括步骤

将软聚烯烃i-a）、基于所述软聚烯烃的总重量的10至1000ppm的造粒剂i-b）和基于所述软聚烯烃的总重量的总共500至10000ppm的添加剂i-c）引入连续式混合器，

所述软聚烯烃的特征在于

10至低于600MPa的范围内的根据ISO 178测定的弯曲模量，和基于所述软聚烯烃的总重量的大于50重量%的利用如在实验部分中描述的¹³C{¹H} NMR测定的源自丙烯的链单元的含量；

所述造粒剂为式（I）的造粒剂

，

其中R₁、R₂、R₃、R₄、R₅、R₆、R₇、R₈独立地选自H、C₁-C₉烷基、羟基、苯基、C₁-C₁₈烷基苯基和卤素，M为选自Mg、Ca、Zn、Sr、Ba、La和Eu的金属阳离子，和

所述添加剂为选自由抗氧化剂和工艺稳定剂、UV-稳定剂、热稳定剂、增滑剂、防粘连剂、除酸剂、金属钝化剂、抗菌剂、抗静电剂和颜料及其混合物组成的组的一种或多种添加剂，

ii）将含有所述造粒剂i-b）和所述添加剂i-c）的所述i-a）聚烯烃熔融以形成熔化的聚烯烃组合物，

iii）通过具有许多孔的模板将所述熔化的聚烯烃组合物挤出到造粒机中的粒料水浴中，从而生产所述聚烯烃组合物的条料并且固化所述条料，

iv）在所述造粒机中将所述聚烯烃组合物的所述条料切割成粒料，和

v）干燥所述粒料。

2.根据权利要求1所述的方法，其中所述软聚烯烃是具有乙烯和/或1-丁烯共聚单体的丙烯共聚物，具有基于所述丙烯共聚物、更优选地无规多相丙烯-乙烯共聚物（RAHECO）的20至80重量%范围内的根据如在所述实验部分中描述的CRYSTEX QC方法测定的可溶物级分含量，所述无规多相丙烯-乙烯共聚物（RAHECO）包含：

a）结晶基体（M），其为丙烯-乙烯无规共聚物；和

b）非晶丙烯-乙烯弹性体（E）。

3.根据权利要求2所述的方法，其中所述无规多相丙烯-乙烯共聚物（RAHECO）具有

3.0至25.0重量%的范围内，更优选地5.0至20.0重量%的范围内，最优选地8.0至15.0重量%的范围内的通过所述CRYSTEX QC方法中由定量¹³C-NMR光谱法校准的FT-IR光谱法测定的乙烯含量（C2（总））；

基于所述RAHECO的总量的20至80重量%的范围内，更优选地25至60重量%的范围内，最优选地30至50重量%的范围内的根据CRYSTEX QC分析测定的可溶物级分（SF）含量；

20至80重量%的范围内，更优选地23至60重量%的范围内，最优选地25至50重量%的范围内的通过所述CRYSTEX QC方法中由定量¹³C-NMR光谱法校准的FT-IR光谱法测定的根据CRYSTEX QC分析的所述可溶物级分的乙烯含量（C2(SF)）；和

1.20至6.0dL/g的范围内，更优选地1.50至5.0dL/g的范围内，最优选地2.0至4.0dL/g的范围内的根据CRYSTEX QC分析的所述可溶物级分的根据DIN ISO 1628/1测定的特性粘度（iV(SF)）。

4.根据权利要求2或3所述的方法，其中所述无规多相丙烯-乙烯共聚物（RAHECO）具有

0.1至100g/10min的范围内，更优选地0.3至50.0g/10min的范围内，甚至更优选地0.5至20.0g/10min的范围内和最优选地0.8至10.0g/10min的范围内的根据ISO 1133在230℃和2.16kg下测定的熔体流动速率（MFR₂），和

130℃至160℃的范围内，更优选地140℃至157℃的范围内和最优选地145℃至155℃的范围内的通过差示扫描量热法（DSC）测定的熔融温度（Tm）。

5.根据前述任一项权利要求所述的方法，其中使用式（I）的所述造粒剂，其中R₁至R₈独立地选自由氢和C₁-C₄烷基组成的组，更优选地独立地选自氢、甲基和乙基，最优选地R₁至R₈的每一个均为氢，和

M为选自Mg、Ca、Zn、La的金属阳离子，更优选地M为Ca或Zn，最优选地为Ca。

6.根据前述任一项权利要求所述的方法，其中基于所述聚烯烃的总重量，以15至500ppm的量，更优选地20至100ppm的量和最优选地25至80ppm的量添加式（I）的所述造粒剂。

7.根据前述任一项权利要求所述的方法，其中

在步骤i）中，将已经从聚合反应器中以粉末形式取出的所述聚烯烃、所述造粒剂和另外的添加剂引入挤出机，从而在双螺杆挤出机中进行挤出。

8.根据前述任一项权利要求所述的方法，其中

在步骤ii）中，为了在挤出机中熔融含有所述造粒剂i-b）和添加剂i-c）的所述聚烯烃i-a）以形成熔化的聚烯烃组合物，所述挤出机中的温度被调节至150至300℃的范围内，优选地170至290℃的范围内，由此所述挤出机中位于所述模板处或者靠近所述模板的熔体温度被调节至190至250℃的范围内，优选地200至240℃的范围内。

9.根据前述任一项权利要求所述的方法，其中

在步骤iii）和iv）中，所述粒料通过以下形成：将聚合物熔体穿过所述模板中的所述孔挤出成条料，其中所述条料穿过所述模板进入水下造粒机的水浴中，所述造粒机中的粒料水的温度在10至70℃的范围内，并且

在所述模板处或紧随其后放置的是一组旋转切刀，所述旋转切刀将所述条料切割成粒料，并且向所述浴中连续地添加水并且将包含所述水和所述粒料的淤浆从所述造粒机中连续地取出。

10.根据前述任一项权利要求所述的方法，其中

所述模板具有多个开口，所述熔化的聚合物通过所述多个开口流入所述造粒机，由此所述开口典型地具有2.0至3.0mm的直径。

11.根据前述任一项权利要求所述的方法，其中

至少27%，优选地至少30%的利用如在权利要求1至10中描述的方法获得的所述粒料具有低于1.2的形状因子（SPF），其中所述形状因子是根据以下公式的粒料周长与面积之间的关系

SPF = U² / (4 π A)

其中U=周长，π=pi（3.14159……）和A=投影面积；所述形状因子是通过如在所述实验部分中描述的仪器粒料污染、形状和尺寸测量来测定的。

12.根据前述任一项权利要求所述的方法，其中至少85%、优选地至少88%、更优选地至少90%的利用如在权利要求1至11中描述的方法获得的所述粒料具有在1和5mm之间的粒径分布，所述粒径分布是通过如在所述实验部分中描述的仪器粒料污染、形状和尺寸测量来测定的。

13.根据前述任一项权利要求所述的方法，其中低于2.3%、优选地低于2.0%的利用如在权利要求1至12中描述的方法获得的所述粒料是连粒的形式；连粒的百分比是通过如在所述实验部分中描述的仪器粒料污染、形状和尺寸测量来测定的。

14.根据前述任一项权利要求所述的方法，其中低于4.0%，优选地低于3.5%和更优选地低于3%的利用如在权利要求1至13中描述的方法获得的所述粒料是带尾粒子的形式，带尾粒子的百分比是通过如在所述实验部分中描述的仪器粒料污染、形状和尺寸测量来测定的。

15.软聚烯烃的粒料，包含以下物质的组合物

软聚烯烃，优选地聚烯烃共聚物，其特征在于

10至低于600MPa的范围内的根据ISO 178测定的弯曲模量和基于所述软聚烯烃的总重量的大于50重量%的利用如在实验部分中描述的¹³C{¹H} NMR测定的源自丙烯的链单元的含量；

基于所述聚烯烃的总重量的10至1000ppm的式（I）的造粒剂

，

其中R₁、R₂、R₃、R₄、R₅、R₆、R₇、R₈独立地选自H、C₁-C₉烷基、羟基、苯基、C₁-C₁₈烷基苯基和卤素，M为选自Mg、Ca、Zn、Sr、Ba、La和Eu的金属阳离子，和

基于所述聚烯烃的总重量的总共500至10000ppm的一种或多种添加剂，所述一种或多种添加剂选自由抗氧化剂和工艺稳定剂、UV-稳定剂、热稳定剂、增滑剂、防粘连剂、除酸剂、金属钝化剂、抗菌剂、抗静电剂和颜料组成的组，

所述粒料的特征在于

a）至少27%、优选地至少30%的所述粒料具有低于1.2的形状因子（SPF），其中所述形状因子是根据以下公式的粒料周长与面积之间的关系

SPF = U² / (4 π A)

其中U=周长，π=pi（3.14159……）和A=投影面积，

b）至少85%、优选地至少88%、更优选地至少90%的所述粒料具有在1和5mm之间的粒径分布，

c）低于2.3%、优选地低于2.0%的所述粒料是连粒的形式，和

d）低于4.0%、优选地低于3.5%和更优选地低于3%的所述粒料是带尾粒子的形式，其中性质a、b、c和d是通过如在所述实验部分中描述的仪器粒料污染、形状和尺寸测量来测定的。