CN120958066A - 有机聚硅氧烷、分散体和化妆料 - Google Patents
有机聚硅氧烷、分散体和化妆料Info
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Abstract
由下述式(1)表示的、粉体的分散性优异的有机聚硅氧烷。[式中,R1独立地为选自碳原子数1~20的烷基、碳原子数6~20的芳基、和碳原子数7~20的芳烷基中的基团。R2独立地为可介入氧原子的碳原子数3~15的2价的有机基团。p为0≤p≤9、q为0≤q≤200、r为0≤r≤200、m为0≤m≤10、n1为0≤n1≤5(其中,m=0或1时,1≤n1≤5。)、n2为0≤n2≤5的整数。其中,用m和n1括起来的各甘油单元的键合可为嵌段,也可为无规。]
Description
技术领域
本发明涉及有机聚硅氧烷、包含其的分散体、以及包含它们的化妆料。应予说明,本发明中,有时将化妆料用的组合物记载为化妆料。
背景技术
目前为止,作为将有机硅乳化的乳化剂,多使用有机硅系活性剂。其中,已知聚甘油改性有机硅同时具有聚甘油的对肌肤的附着性和有机硅特有的轻的触感,在乳化化妆料等中广泛使用,但具有在官能上产生发粘的倾向(专利文献1)。
另一方面,在防晒化妆料中,就氧化钛、氧化锌等金属氧化物粉体而言,为了提高透明性,并且提高紫外线遮蔽效果,通用平均粒径为100nm以下的所谓微粒金属氧化物粉体。但是,微粒化的金属氧化物粉体由于表面积变大,从而粒子之间的键合力变强,其结果是,带有容易凝聚的性质。因此,在将这些微粒金属氧化物粉体用于防晒化妆料的情况下,能够不凝聚地、稳定地含有是重要的。
在专利文献2中,提出了对于粉体具有高分散性的有机硅支链型聚甘油改性有机硅。但是,在该结构中,粘性升高。在专利文献3、4中,提出了ABA型共聚物作为粉体的分散稳定化剂。但是,对于有机硅链长、它们的偏置导致的分散性的研究尚不充分。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2002-3334号公报
专利文献2:国际公开第2016/178380号
专利文献3:日本特开2006-218472号公报
专利文献4:日本特开2012-207078号公报
发明内容
发明要解决的课题
本发明鉴于上述实际情况而完成,提供粉体的分散性优异的有机聚硅氧烷。此外,目的在于提供稳定性良好的分散体、和使用感、延展性优异的化妆料。
用于解决课题的手段
本发明人为了实现上述目的而深入研究,结果发现将聚甘油的各末端用特定链长的有机聚硅氧烷链改性的有机聚硅氧烷的粉体的分散性优异。另外,上述有机聚硅氧烷由于粉体的分散稳定性高,因此发现了含有上述有机聚硅氧烷的稳定性优异的分散体、以及配合有上述有机聚硅氧烷或上述分散体的、使用感、延展性优异的化妆料,完成了本发明。
因此,本发明提供下述发明。
1.由下述式(1)表示的有机聚硅氧烷,
[化1]
式中,R1独立地为选自碳原子数1~20的烷基、碳原子数6~20的芳基、和碳原子数7~20的芳烷基中的基团,R2独立地为可介入氧原子的碳原子数3~15的2价的有机基团,p为0≤p≤9、q为0≤q≤200、r为0≤r≤200、m为0≤m≤10、n1为0≤n1≤5、n2为0≤n2≤5的整数,其中,m=0或1时,1≤n1≤5,用m和n1括起来的各甘油单元的键合可为嵌段,也可为无规。
2.根据1所述的有机聚硅氧烷,其中,在所述式(1)中,n1=0,并且m为0<m≤10。
3.根据2所述的有机聚硅氧烷,其中,在所述式(1)中,p≠q。
4.根据1~3中任一项所述的有机聚硅氧烷,其中,所述有机聚硅氧烷的聚苯乙烯换算的重均分子量为1000~20000。
5.根据1~4中任一项所述的有机聚硅氧烷,其中,所述式(1)中,q为0≤q≤9、并且r为0≤r≤9。
6.根据1~4中任一项所述的有机聚硅氧烷,其中,所述式(1)中,q为10≤q≤200。
7.化妆料,其包含根据1~6中任一项所述的有机聚硅氧烷。
8.分散体,其包含根据1~6中任一项所述的有机聚硅氧烷、粉体和油。
9.根据8所述的分散体,其中,所述有机聚硅氧烷在所述式(1)中,q为0≤q≤9,并且r为0≤r≤9,所述粉体的平均一次粒径为不到15nm。
10.根据8所述的分散体,其中,所述有机聚硅氧烷在所述式(1)中,10≤q≤200,所述粉体的平均一次粒径为15nm以上。
11.化妆料,其包含根据8~10中任一项所述的分散体。
发明的效果
根据本发明,能够提供粉体的分散稳定性优异的有机聚硅氧烷。如果用该有机聚硅氧烷对粉体进行处理,则能够提供稳定性良好的分散体。另外,如果将该有机聚硅氧烷、或使用有该有机聚硅氧烷的分散体用于化妆料,则能够提供使用感良好、延展性优异的化妆料。
具体实施方式
以下对于本发明详细地说明,但本发明并不限定于这些。在本发明中,对于在化妆料中使用的情形,以下进行详述,但对用途并无特别限定。应予说明,在本发明中,有时将成分名用化妆品表示名称或International Nomenclature of Cosmetic Ingredient(INCI)记载。化妆品表示名称与INCI对应的情况下,有时省略化妆品表示名称或英语记载。
[有机聚硅氧烷]
本发明的有机聚硅氧烷为由下述式(1)表示的有机聚硅氧烷,能够单独使用1种或将2种以上组合使用。
[化2]
[式中,R1独立地为选自碳原子数1~20的烷基、碳原子数6~20的芳基、和碳原子数7~20的芳烷基中的基团,R2独立地为可介入氧原子的碳原子数3~15的2价的有机基团。p为0≤p≤9、q为0≤q≤200、r为0≤r≤200、m为0≤m≤10、n1为0≤n1≤5(其中,m=0或1时为1≤n1≤5)、n2为0≤n2≤5的整数。其中,用m和n1括起来的各甘油单元的键合可为嵌段,也可为无规。]
R1独立地为选自碳原子数1~20的烷基、碳原子数6~20的芳基、和碳原子数7~20的芳烷基中的基团。作为R1,优选碳原子数1~15的烷基、碳原子数6~10的芳基、碳原子数7~10的芳烷基、或将上述烷基的氢原子的一部分用氟原子取代的烷基。更详细地,能够列举出甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、辛基、癸基、十二烷基、环戊基、环己基、苯基、甲苯基等、三氟丙基等。特别地,优选碳原子数1~5的烷基、苯基或三氟丙基。
R2独立地为可介入氧原子的碳原子数3~15的2价的有机基团。上述式中,R2独立地为在基团的中途可介入氧原子的碳原子数3~15的2价的有机基团。例如可列举出-(CH2)3-、-(CH2)4-、-CH2CH(CH3)CH2-、-(CH2)8-、-(CH2)11-、-(CH2)3-O-(CH2)2-、和-(CH2)2-O-(CH2)3-等。其中,优选-(CH2)3-、和-CH2CH(CH3)CH2-。
上述式中,p为0≤p≤9,优选1≤p≤9,更优选3≤p≤9。如果p比上述上限值大,则用作分散剂的情况下对粉体的吸附变差,分散性恶化。q为0≤q≤200。在配合后述的粉体的情况下,在粉体的平均一次粒径不到15nm的情况下,优选0≤q≤9。如果q为9以下,则对粉体的吸附良好,分散性也良好。另外,在粉体的平均一次粒径为15nm以上的情况下,优选10≤q≤200。如果q为10以上,则疏水基为充分必要的长度,粒子难以凝聚,因此分散性良好。r为0≤r≤200,在粉体的平均一次粒径不到15nm的情况下优选0≤r≤9。如果r为9以下,则对粉体的吸附良好,分散性也良好。应予说明,粉体的平均一次粒径为采用透射型电子显微镜对随机选择的100个粒子的平均测定的结果(下同)。
上述式中,m为0≤m≤10,优选1≤m≤8,进一步优选1≤m≤5。如果m比10大,则作为分散剂的情况下极性升高,特别地,在将硅油用于油剂的情况下,有可能导致油剂和分散剂的相溶性的恶化。另外,由于分散剂自身的粘度升高,因此与粉体的亲和性变差,从而分散性有可能恶化。另外,n1为0≤n1≤5,优选0≤n1≤3,更优选0≤n1≤1,进一步优选0。应予说明,在n1=0的情况下,m为0<m≤10。应予说明,在n1不为0的情况下,优选n1=1。在m=0或1时,为1≤n1≤5,优选1≤n1≤3,更优选n1=1。如果n1为5以下,则具有降低分散剂的极性、提高油剂与分散剂的相容性的效果。n2为0≤n2≤5,优选1≤n2≤3,更优选1≤n2≤2。如果n2比5大,则分散剂的极性升高,特别地,在将硅油用于油剂的情况下,有可能导致油剂与分散剂的相容性的恶化。另外,用m和n1括起来的各甘油单元的键合可为嵌段,也可为无规。应予说明,对各硅氧烷单元的键合顺序并无限制。
上述式中,q为0≤q≤9、并且r为0≤r≤9的有机聚硅氧烷由于硅氧烷单元短,对粉体的平均一次粒径不到15nm的粉体的吸附良好,分散稳定性高,因此能够适合用作平均一次粒径小的粉体的分散剂。
上述式中,q为10≤q≤200的有机聚硅氧烷由于硅氧烷单元长,对粉体的平均一次粒径为15nm以上的粉体的吸附良好,分散稳定性高,因此能够适合用作平均一次粒径大的粉体的分散剂。由这些可知,就本发明的有机聚硅氧烷而言,通过将其结构最优化,从而能够适合用作所有粒径的粉体都能够良好地分散的分散剂。
上述式中,n1=0、并且m为0<m≤10的有机聚硅氧烷由于分散剂的粘度低,能够将粉体均匀地处理,因此能够适合用作分散剂。进而,如果p≠q,则良好地兼顾对于粉体的吸附和与油剂的亲和性,粉体的分散稳定性更优异。
[有机聚硅氧烷的合成方法]
作为本发明的有机聚硅氧烷的合成方法,并无特别限制,将具有两个以上烯基的聚甘油化合物作为原料,通过与1种或2种以上的在单末端具有氢甲硅烷基的有机氢聚硅氧烷的加成反应而得到。
具体地,能够通过使由下述式(2)表示的具有2个以上的烯基的聚甘油化合物与由下述式(3)表示的在单末端具有氢甲硅烷基的有机氢聚硅氧烷的1种或2种以上进行氢化硅烷化反应而得到。该氢化硅烷化反应也可在铂催化剂或铑催化剂的存在下进行。
[化3]
[式中,R3独立地为在基团的中途可介入氧原子的碳原子数3~15的烯基。m为0≤m≤10、n1为0≤n1≤5(其中,m=0或1时,1≤n≤5)、n2为0≤n2≤5的整数。其中,用m和n1括起来的各甘油单元的键合可为嵌段,也可为无规。]
[化4]
[式中,R1独立地为选自碳原子数1~20的烷基、碳原子数6~20的芳基、和碳原子数7~20的芳烷基中的基团。x为上述p、q或r。]
具有2个以上的烯基的聚甘油化合物通过使单烯丙基缩水甘油基醚、单辛烯基缩水甘油基醚、缩水甘油、缩水甘油基甲基醚等环氧化合物与甘油、二甘油、甘油单烯丙基醚、缩水甘油等具有羟基的化合物在碱催化剂存在下进行环氧基的开环反应而得到。
羟基与环氧基的开环反应是公知的,作为碱催化剂的种类,并无特别限制,能够使用氢氧化钾、氢氧化钠等碱金属氢氧化物、碳酸氢钠、碳酸氢钾等碱金属碳酸氢盐、碳酸钠、碳酸钾等碱金属碳酸盐、或甲醇钠等。就碱催化剂的添加量而言,将具有羟基的化合物设为100摩尔%,为0.2~2摩尔%,优选为0.2~1摩尔%。就上述羟基与环氧基的开环反应生成物而言,根据原料的配合组成,包含各种异构体,因此通常为这些的混合物。
例如,在1摩尔的甘油与2摩尔的烯丙基缩水甘油基醚的反应中,在理论上能够产生下述所示的14种的结构异构体。
[化5]
[化6]
[化7]
[化8]
对于采用上述氢化硅烷化反应的制造方法,以下更详细地说明。在由上述式(2)表示的具有2个以上的烯基的聚甘油化合物与由上述式(3)表示的在单末端具有氢甲硅烷基的有机氢聚硅氧烷的氢化硅烷化反应工序中,氢甲硅烷基/烯基的摩尔比优选0.5~2.0,更优选0.8~1.2。
该氢化硅烷化反应优选在铂催化剂或铑催化剂的存在下进行。例如,优选氯铂酸、醇改性氯铂酸、氯铂酸-乙烯基硅氧烷络合物等。另外,就催化剂的使用量而言,如果过量地含有,则反应物着色,因此以铂或铑量计,优选为50ppm(质量)以下,更优选20ppm以下。
进而,上述加成反应根据需要,可在有机溶剂的存在下进行。作为有机溶剂,可列举出八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷等环状有机聚硅氧烷;甲苯、二甲苯等芳族烃;丙酮、甲乙酮、二乙基酮、甲基异丁基酮等酮系有机溶剂;己烷、庚烷、辛烷、环己烷等脂肪族烃;甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、2-甲基-1-丙醇、2-丁醇、2-甲基-2-丙醇、1-戊醇、2-甲基丁醇、2-戊醇、1-己醇、2-甲基戊醇、1-庚醇、1-辛醇、1-壬醇、1-癸醇等1元脂肪族醇、乙二醇、1,2-丙二醇等2元脂肪族醇。其中,从反应性的观点出发,优选乙醇、1-丙醇、2-丙醇。
使用的溶剂的使用量优选反应液(体系)整体的1~80质量%,更优选5~50质量%。如果在上述范围内,则在反应体系中均匀地保持,反应高效率地进行。
对加成反应条件并无特别限定,优选在回流下温度50~150℃、更优选80~120℃下加热1~10小时左右。
加成反应后,可包括将使用的铑催化剂或铂催化剂用活性炭除去的工序。活性炭的使用量优选为体系整体的0.001~5.0质量%,特别优选为0.01~1.0质量%。如果为上述范围内,则能够进一步抑制对反应物的着色。
在加成反应后的有机聚硅氧烷中,可存在未反应的氢甲硅烷基。另外,加成反应时使用的有机溶剂为脂肪族醇的情况下,作为副反应,醇交换反应、脱氢反应进行,因此烷氧基可残存。
在加成反应后,根据需要可包括将残存的氢甲硅烷基置换为羟基甲硅烷基的工序。特别是在化妆料等用途中使用的情况下,氢甲硅烷基经时地由于脱氢反应而失活,有可能产生氢气,从安全性这样的观点出发成为问题,因此优选包括将氢甲硅烷基置换为羟基甲硅烷基的工序。
作为将氢甲硅烷基置换为羟基甲硅烷基的工序,可列举出在碱金属碳酸盐、碱金属碳酸氢盐、碱金属氢氧化物等碱性催化剂的存在下将未反应的氢甲硅烷基水解后添加与碱催化剂的摩尔当量等量的酸性催化剂、进行中和的处理方法。作为碱催化剂的具体实例,作为强碱催化剂的例子,可列举出氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、氢氧化钡,作为弱碱催化剂的例子,可列举出碳酸钠、碳酸钙、碳酸氢钠等。从促进脱氢反应的方面出发,特别优选使用强碱催化剂,具体地,优选氢氧化钠。作为酸性催化剂的具体实例,可列举出盐酸、硫酸、亚硫酸、发烟硫酸、磷酸等无机酸类、对甲苯磺酸、甲磺酸、三氟甲磺酸等磺酸类、甲酸、醋酸、丙酸、三氟醋酸、苯甲酸、柠檬酸、草酸等羧酸类。另外,一般地,与单独使用酸、碱相比,优选与水并用,在水的沸点以下的温度下加热。采用该工序,将氢甲硅烷基(SiH基)置换为羟基甲硅烷基(SiOH基)。
加成反应后,根据需要能够包括减少臭味的除臭处理工序。特别在化妆料等用途中利用的情况下,由于经时地着臭,因此优选包括除臭处理工序。如下所述对一般的聚醚改性有机硅的着臭机制进行说明。在烯丙基醚化聚醚和氢聚有机硅氧烷在铂催化剂存在下进行加成反应时,由于作为副反应,烯丙基在内部转移,从而生成丙烯基醚化聚醚。该丙烯基醚化聚醚不具有对于氢聚有机硅氧烷的加成反应性,因此作为杂质,在体系中残存。认为如果水对于该丙烯基醚化聚醚作用,则由于丙烯基醚被水解,从而产生作为恶臭的原因的丙醛。另外,已知在酸催化剂的存在下进一步促进上述的水解反应,在水系的化妆料中使用聚醚改性有机硅的情况下,由于聚醚的氧化劣化,液性经时地偏向酸性,因此促进上述列举的水解反应,成为着臭的原因。
作为除臭处理工序的代表例,可列举出两个处理方法。第一个处理方法是通过对于加成反应后的溶液添加酸性催化剂,从而将体系中残存的丙烯基醚全部水解,将生成的丙醛馏除的处理方法。
作为第一个处理方法中使用的酸性催化剂的具体实例,可列举出盐酸、硫酸、亚硫酸、发烟硫酸、磷酸等无机酸类、对甲苯磺酸、甲磺酸、三氟甲磺酸等磺酸类、甲酸、醋酸、丙酸、三氟醋酸、苯甲酸、草酸、柠檬酸等羧酸类。这些酸在与水的并用体系中使用,但需要将使用的酸除去时,优选使用盐酸、甲酸、醋酸、三氟醋酸等这样的沸点低的酸性催化剂。另外,从处理效率的观点出发,优选使用作为强酸的盐酸、三氟醋酸等,但在作为溶剂使用环状有机聚硅氧烷的情况下,由于在强酸下有可能开环,因此优选使用柠檬酸、醋酸等弱酸。
就处理温度而言,从防止亲水性基团氧化的方面出发,优选为80℃以下。就酸性水溶液的添加量而言,相对于有机基团改性有机硅树脂,优选为0.1~100质量%,更优选使用5~30质量%。
从生产率的观点出发,优选在反应后的溶液中添加水溶液以致成为pH7以下,加热搅拌后进行汽提精制的方法。上述的汽提精制可在常温下进行,也可在减压下进行,温度条件优选为120℃以下,为了在该温度条件下高效率地进行汽提精制,优选在减压下进行,或者在常压的情况下在氮、氩等非活性气体的通气下进行。
第二个处理方法为通过对于加成反应后的溶液添加氢,从而使不饱和双键烷基化(所谓的氢化反应),稳定地控制醛化合物的经时的产生的处理方法。
氢化反应有采用氢的方法和采用金属氢化物的方法,进而可列举出均相反应和非均相反应。这些能够单独地进行,也能够将这些组合。但是,如果考虑使用的催化剂在制品中不残存的优点,则优选使用了固体催化剂的非均相接触氢化反应。
作为固体催化剂,例如有镍、钯、铂、铑、钴、铬、铜、铁等的单质或化合物。这种情况下,可没有催化剂载体,但在使用的情况下,可使用活性炭、二氧化硅、二氧化硅氧化铝、氧化铝、沸石等。这些催化剂能够单独使用,也能够将它们组合使用。最优选的催化剂为在经济上有优势的雷尼镍。雷尼镍通常在碱中展开使用,因此需要特别仔细测定反应溶液的pH。另外,由于反应体系内成为弱碱性,因此特别是采用酸性水溶液的水解反应对于除臭有效。
氢化反应一般地优选在压力1~100MPa、温度50~200℃下进行。氢化反应可为间歇式,也可为连续式。在间歇式的情况下,反应时间依赖于催化剂量和温度等,大致为3~12小时。氢压能够适当地调整为一定压力,但由于氢化反应的终点为氢压不再变化的点,因此能够通过仔细观察压力变化从而判断。
通过这样的酸处理、采用氢化反应的处理精制的交联型有机硅树脂中所含的醛量能够优选设为70ppm以下,更优选设为20ppm以下,进一步优选设为10ppm以下。
进而,也能够将上述列举的2种除臭处理工序组合。采用酸处理的处理方法能够实现醛化合物的分解除去,但由于将不饱和双键完全地除去有限度,因此不能完全地抑制其引起的臭味的原因即醛的产生。另外,采用氢化反应的处理方法通过使不饱和双键消失,从而能够减少其引起而产生的醛化合物量,但醛的一部分缩合而生成的醛缩合物即使实施上述处理也残留在体系内,采用汽提精制的除去也困难。因此,如果对加成反应后的溶液实施氢化反应使残存的不饱和双键烷基化后,添加酸催化剂,将体系中的醛缩合物分解,则能够实现完全的无臭化。
[有机聚硅氧烷的物性]
本发明的有机聚硅氧烷的重均分子量优选1000~20000,更优选1000~10000,进一步优选1000~7000。
如果有机聚硅氧烷的重均分子量为1000以上,则用作分散剂时,抑制粉体之间的凝聚的效果进一步提高。另外,如果重均分子量为20000以下,则对粉体的吸附性变得更充分。另外,从性能和过滤等的作业性的方面出发,也优选该范围。由以上可知,本发明的有机聚硅氧烷的分子量优选1000~20000。
应予说明,本发明中的重均分子量作为采用下述条件的凝胶渗透色谱(GPC)分析中的聚苯乙烯换算的重均分子量求出。
[测定条件]
洗脱溶剂:四氢呋喃(THF)
流量:0.6mL/min
检测器:差示折射率检测器(RI)
柱:TSK Guardcolumn SuperH-H
TSKgel SuperHM-N(6.0mml.D.×15cm×1)
TSKgel SuperH2500(6.0mml.D.×15cm×1)
(均为东曹公司制造)
柱温度:40℃
试样注入量:50μL(浓度0.3质量%的THF溶液)
[分散体]
本发明中的有机聚硅氧烷由于粉体的分散稳定性优异,因此能够提供稳定性、例如粉体的分散、粘度和硬度的稳定性优异的分散体。作为分散体,可列举出包含本发明的有机聚硅氧烷、油和粉体的分散体。在将本发明的有机聚硅氧烷用于分散体的情况下,适当地确定其配合量,优选在包含本发明的有机聚硅氧烷、油和粉体的分散体中为0.1~30质量%,更优选0.5~15质量%,进一步优选1~10质量%。对液状的分散体的25℃下的粘度并无特别限定,在采用珠磨机等介质搅拌磨机制造的情况下,从珠粒的过滤的容易性、在化妆料中的配合的容易性的方面出发,优选不到1000mPa·s。进而,从使用感的方面出发,更优选不到750mPa·s,进一步优选不到500mPa·s。对下限并无特别限定,通过设为100mPa·s以上,从而容易抑制分散体的浓淡分离。应予说明,就粘度的测定条件而言,表示B型粘度计、例如主轴LV-2、30转、60秒后的粘度。对糊状的分散体的硬度也无特别限定,在采用三联辊制造的情况下,从处理的容易性的方面出发,优选硬度100以下。进而,从在化妆料中的配合的容易性的方面出发,更优选不到80,进一步优选不到50。对下限并无特别限定,通过设为5以上,从而容易抑制分散体的浓淡分离。应予说明,硬度表示采用流变仪例如流变仪RT-2002D·D((株)Rheotech制造,测定端子:针入深度:10mm,试样台上升速度:5cm/min,温度:25℃,范围:200)测定的值。
·粉体
在将本发明中的有机聚硅氧烷用于分散体的情况下,只要所分散的粉体为通常化妆料中能够配合的原料,则并无特别限定,可列举出微粒金属氧化物粉体、经疏水化处理的着色颜料、无机粉体、金属粉体、有机粉体、无机-有机复合粉体等。具体地,如下所述。
·微粒金属氧化物粉体
作为本发明中使用的微粒金属氧化物,为选自微粒的氧化钛(表示名称(INCI:Titanium Dioxide))、含有铁的氧化钛、氧化锌(表示名称(INCI:Zinc Oxide))、氧化铈(表示名称(INCI:Cerium Oxide))和它们的复合体中的1种或2种以上。这些金属氧化物可为与其他粉体的复合粉体。平均一次粒径优选200nm以下,更优选为120nm以下。如果粒径更大,则紫外线防御功能降低,有白色残留。
对于上述的微粒金属氧化物,可未处理,也可采用一般化妆品中所使用的公知的表面处理,并无特别限定。例如,作为无机系处理,可列举出二氧化硅(表示名称(INCI:Silica))被覆、氧化铝(表示名称(INCI:Alumina))被覆、氢氧化铝(表示名称(INCI:Aluminum Hydroxide))被覆等,作为有机系处理,可列举出三乙氧基辛酰基硅烷(表示名称(INCI:Triethoxycaprylylsilane))等硅烷类或甲硅烷基化剂、聚二甲基硅氧烷(表示名称(INCI:Dimethicone))、氢聚二甲基硅氧烷(表示名称(INCI:Hydrogen Dimethicone))、三乙氧基甲硅烷基乙基聚二甲基甲硅烷氧基乙基己基聚二甲基硅氧烷(表示名称(INCI:Triethoxysilylethyl Polydimethylsiloxyethyl Hexyl Dimethicone))等硅油、蜡类、石蜡类、全氟烷基和磷酸盐等有机氟化合物、表面活性剂、N-酰基谷氨酸等氨基酸、硬脂酸铝(表示名称(INCI:Aluminum Stearate))、肉豆蔻酸镁(表示名称(INCI:MagnesiumMyristate))等金属皂等。特别地,三乙氧基甲硅烷基乙基聚二甲基甲硅烷氧基乙基己基聚二甲基硅氧烷(表示名称(INCI:Triethoxysilylethyl Polydimethylsiloxyethyl HexylDimethicone))对于有机硅、油剂都显示高分散性,因此应用于防晒霜、粉底,从与(B)成分、后述的(D)成分的相容性的方面出发,优选三乙氧基辛酰基硅烷(表示名称(INCI:Triethoxycaprylylsilane))、金属皂处理。这些表面处理可根据目的将1种或2种以上组合。
这些进行了表面处理的微粒金属氧化物也可使用市售品。例如就微粒氧化钛而言,已以STR-100C-LP、STR-100A-LP、STR-100W、STR-100W-LP、STR-100C-LF、STR-40-LP(堺化学工业制造)、MT-N1、MT-01、MT-05、MT-100Z、MT-100TV、MT-100AQ、MT-100WP、MTY-100SAS、MT-150EX、MT-500B、MT-505SAS、MT-700B、MT-700Z、MT-014Z、SMT-500SAS(Tayca制造)、ST-455、ST-455WS、ST-457ECS、ST-495M(钛工业制造)等商品名市售。就微粒氧化锌而言,已以FINEX-50S-LP2、FINEX-30S-LP2、FINEX-50W、FINEX-30W、FINEX-50W-LP2、FINEX-52W-LP2、FINEX-30W-LP2、FINEX-33W-LP2、FINEX-50-LPT、FINEX-25-LPT、FINEX-50S-LPT、FINEX-30S-LPT(堺化学工业制造)、MZ-150、MZ-200、MZ-300、MZ-306X、MZX-303S、MZX-303M、MZX-304OTS、MZ-500HP、MZ-505T、MZX-505HPS、MZY-505M、MZ-506X、MZY-203S、MZX-203OTS、MZY-210M3S、TMZ-HA1、MZX-5080TS(Tayca制造)等商品名市售。
在包含本发明的有机聚硅氧烷的化妆料中配合微粒金属氧化物的情况下,对微粒金属氧化物的配合量并无特别限定,相对于分散体总量,其中,优选0.1~70质量%,更优选5~65质量%,进一步优选45~65质量%。如果不到0.1质量%,则不能获得充分的紫外线遮蔽效果,如果配合超过70质量%,则有时使用时的铺展变差,或者在化妆膜中出现发白、粉感。
·经疏水化处理的着色颜料
经疏水化处理的着色颜料的着色颜料通常只要是以化妆料的着色为目的而使用的颜料,则并无特别限定,红色的氧化铁(表示名称(INCI:Iron Oxides))、黄色的氧化铁(表示名称(INCI:Iron Oxides))、白色的氧化钛(表示名称(INCI:Titanium Dioxide))、黑色的氧化铁(表示名称(INCI:Iron Oxides))、群青(表示名称(INCI:Ultramarines))、绀青(表示名称(INCI:Ferric Ferrocyanide,Ferric Ammonium Ferrocyanide))、锰紫(表示名称(INCI:Manganese Violet))、钛酸钴(表示名称(INCI:Cobalt Titanium Oxide))、氢氧化铬(表示名称(INCI:Chromium Hydroxide Green))、氧化铬(表示名称(INCI:ChromiumOxide Greens))、氧化(铝/钴)(表示名称(INCI:Cobalt Aluminum Oxide))、(钛/氧化钛)烧成物(表示名称(INCI:Titanium/Titanium Dioxide))、钛酸(锂/钴)(表示名称(INCI:Lithium Cobalt Titanate))、(氧化铁/氧化钛)烧结物(表示名称(IRON OXIDE/TITANIUMDIOXIDO SINTER))、氧化铁掺杂氧化钛(表示名称(INCI:Iron Oxides,TitaniumDioxide))等不同种金属掺杂的复合物、氮化钛(表示名称(INCI:Titanium Nitride))、氢氧化亚铁(表示名称(INCI:Iron Hydroxide))、γ-氧化铁等无机褐色系颜料、黄土等无机黄色系颜料、将焦油系色素色淀化的产物、将天然色素色淀化的产物等有色颜料等均能够使用。
另外,作为经疏水化处理的着色颜料的形状,可为球状、大致球状、棒状、纺锤状、花瓣状、长方形状、不定形状等任何形状,只要能够对化妆料赋予颜色,则对其几何学的形态并无特别限定。另外,从隐蔽力的方面出发,可为其粒径、即、体积平均粒径在150~600nm的范围的颜料。体积平均粒径能够采用TEM等测定。如果不到150nm,则隐蔽力低,因此有时化妆料的着色效率降低,另外,在比600nm大的情况下,有时使用感恶化。
进而,本发明涉及的颜料可采用氧化铝(表示名称(INCI:Alumina))、氢氧化铝(表示名称(INCI:Aluminum Hydroxide))、二氧化硅(表示名称(INCI:Silica))、含水二氧化硅(表示名称(INCI:Hydrated Silica))等无机化合物部分地或者全部实施表面处理。
所谓经疏水化处理的着色颜料的疏水化处理,表示对上述着色颜料用疏水化处理剂实施表面处理。本发明涉及的着色颜料的表面疏水化处理剂只要能够赋予疏水性,则并无特别限定,可列举出有机硅处理剂、蜡类、石蜡类、全氟烷基和磷酸盐等有机氟化合物、表面活性剂、N-酰基谷氨酸等氨基酸、硬脂酸铝(表示名称(INCI:Aluminum Stearate))、肉豆蔻酸镁(表示名称(INCI:Magnesium Myristate))等金属皂等处理剂。
其中,优选使用有机硅处理剂,可列举出三乙氧基辛酰基硅烷(表示名称(INCI:Triethoxycaprylylsilane))、或、三甲氧基甲硅烷基聚二甲基硅氧烷(表示名称(INCI:TrimethoxysilylDimethicone))等硅烷类或甲硅烷基化剂、聚二甲基硅氧烷(表示名称(INCI:Dimethicone))、氢聚二甲基硅氧烷(表示名称(INCI:Hydrogen Dimethicone))、三乙氧基甲硅烷基乙基聚二甲基甲硅烷氧基乙基己基聚二甲基硅氧烷(表示名称(INCI:Triethoxysilylethyl Polydimethylsiloxyethyl Hexyl Dimethicone))等硅油、(丙烯酸酯/丙烯酸十三烷基酯/甲基丙烯酸三乙氧基甲硅烷基丙酯/甲基丙烯酸聚二甲基硅氧烷)共聚物(表示名称(INCI:Acrylates/Tridecyl Acrylate/TriethoxysilylpropylMethacrylate/Dimethicone Methacrylate Copolymer)),(丙烯酸酯/聚二甲基硅氧烷)共聚物(表示名称(INCI:Acrylates/Dimethicone Copolymer))等有机硅化合物。作为有机硅处理剂,优选使用日本专利第3912961号公报记载的有机硅粉体处理剂,从使高疏水化度处理着色颜料分散的分散介质即使为有机硅以及烃等的混合组成,也显现高亲和性的方面出发,特别有效地使用作为在侧链具有三乙氧基甲硅烷基、聚二甲基甲硅烷氧基乙基和己基的二甲基聚硅氧烷的三乙氧基甲硅烷基乙基聚二甲基甲硅烷氧基乙基己基聚二甲基硅氧烷(表示名称(INCI:TriethoxysilylethylPolydimethylsiloxyethylHexylDimethicone))等。应予说明,上述表面疏水化处理剂能够单独使用1种或者将2种以上组合使用。
在本发明中,作为对于着色颜料使用疏水化处理剂而实施表面处理的制造方法,并无特别限制,能够采用公知的方法实施。表面处理法能够大致分为干法和湿法。作为干法,例如能够通过使用亨舍尔混合器、球磨机、喷射磨、捏合机、行星式混合机、砂磨机、磨碎机、带式掺混机、分散混合机、均相混合机等任意的搅拌机、粉碎机、混合机、分散机等,使本发明中使用的着色颜料与疏水化处理剂混合/接触,从而实施处理。此时,可边赋予加热、机械化学的机械力、过热水蒸汽等的能量边处理。另外,在使着色颜料与疏水化处理剂充分混合/接触后,可另外地赋予加热、机械化学的机械力、过热水蒸汽等的能量来实施处理。或者,在使疏水化处理剂与着色颜料混合/接触时,为了提高疏水化处理剂的分散效率,可采用使疏水化处理剂在任意量的水、溶剂、或者超临界流体中预先溶解或者分散、将其向着色颜料喷雾等手段。作为湿法,能够在水、溶剂、或超临界流体中使着色颜料和疏水化处理剂分散、混合/接触,然后使溶剂蒸发,进而,另外赋予加热、机械化学的机械力、过热水蒸汽等的能量而实施处理。
作为实施了疏水化表面处理的着色颜料的具体实例,可列举出KTP-09系列、特别是KTP-09W、KTP-09R、KTP-09Y、KTP-09B等(信越化学工业制造)。
·无机粉体
作为无机粉体,可列举出包含以下的微粒:氧化锆(表示名称(INCI:ZirconiumDioxide))、氧化锌(表示名称(INCI:Zinc Oxide))、氧化铈(表示名称(INCI:CeriumOxide))、氧化镁(表示名称(INCI:Magnesium Oxide))、硫酸钡(表示名称(INCI:BariumSulfate))、硫酸钙(表示名称(INCI:Calcium Sulfate))、硫酸镁(表示名称(INCI:Magnesium Sulfate))、碳酸钙(表示名称(INCI:Calcium Carbonate))、碳酸镁(表示名称(INCI:Magnesium Carbonate))、滑石(表示名称(INCI:Talc))、劈开的滑石(表示名称(INCI:Talc))、云母(表示名称(INCI:Mica))、高岭土(表示名称(INCI:Kaolin))、绢云母(表示名称(INCI:Mica))、合成氟金云母(表示名称(INCI:Synthetic Fluorphlogopite)、黑云母(表示名称(INCI:Biotite)、硅酸钾(表示名称(INCI:Potassium Silicate))、二氧化硅(表示名称(INCI:Silica)、气相法二氧化硅、硅酸铝(表示名称(INCI:AluminumSilicate))、硅酸镁(表示名称(INCI:Magnesium Silicate))、硅酸(铝/镁)(表示名称(INCI:Magnesium Aluminum Silicate))、硅酸钙(表示名称(INCI:Calcium Silicate))、硅酸(铝/钙/钠)(表示名称(INCI:Aluminum Calcium Sodium Silicate))、硅酸(锂/镁/钠)(表示名称(INCI:Lithium Magnesium Sodium Silicate))、硅酸(钠/镁)(表示名称(INCI:Sodium Magnesium Silicate))、硼硅酸(钙/铝)(表示名称(INCI:CalciumAluminum Borosilicate))、硼硅酸(钙/钠)(表示名称(INCI:Calcium SodiumBorosilicate))、羟基磷灰石(表示名称(INCI:Hydroxyapatite))、膨润土(表示名称(INCI:Bentonite))、蒙脱土(表示名称(INCI:Montmorillonite))、锂蒙脱石(表示名称(INCI:Hectorite))、沸石(表示名称(INCI:Zeolite))、氧化铝(表示名称(INCI:Alumina))、氢氧化铝(表示名称(INCI:Aluminum Hydroxide))、氮化硼(表示名称(INCI:Boron Nitride))、玻璃(表示名称(INCI:Glass))等。另外,作为无机着色珠光颜料,可列举出氧化钛被覆云母等珠光剂、氧氯化铋(表示名称(INCI:Bismuth Oxychloride))、用氧化钛(表示名称(INCI:Titanium Dioxide))被覆的氧氯化铋(表示名称(INCI:BismuthOxychloride))、用氧化钛(表示名称(INCI:Titanium Dioxide))被覆的滑石(表示名称(INCI:Talc))、鱼鳞箔、氧化钛(表示名称(INCI:Titanium Dioxide))被覆着色云母等珠光颜料,可以是未处理,也可以采用一般在化妆品中使用的公知的表面处理,并无特别限定。
·金属粉体
作为金属粉体,例如可列举出包含以下的金属微粒:铝(表示名称(INCI:AluminumPowder))、铜(表示名称(INCI:Copper Powder))、银(表示名称(INCI:Silver Powder))等。
·有机粉体
作为有机粉体,例如可列举出包含以下的粉体:有机硅、聚酰胺、聚丙烯酸-丙烯酸酯、聚酯、聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、苯乙烯-丙烯酸共聚物、二乙烯基苯-苯乙烯共聚物、聚氨酯、乙烯基树脂、脲醛树脂、三聚氰胺树脂、苯并胍胺、聚甲基苯并胍胺、四氟乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯(例如聚甲基丙烯酸甲酯等)、纤维素、丝、尼龙、酚醛树脂、环氧树脂、聚碳酸酯等。特别地,作为有机硅,可列举出有机硅树脂粒子(作为具体实例,有聚甲基倍半硅氧烷(表示名称(INCI:Polymethylsilsesquioxane))等)、有机硅树脂被覆硅橡胶粉末(作为具体实例,有(乙烯基聚二甲基硅氧烷/聚甲基硅氧烷倍半硅氧烷)交联聚合物(表示名称(INCI:Vinyl Dimethicone/Methicone Silsesquioxane Crosspolymer))、(二苯基聚二甲基硅氧烷/乙烯基二苯基聚二甲基硅氧烷/倍半硅氧烷)交联聚合物(表示名称(INCI:Diphenyl Dimethicone/Vinyl Diphenyl Dimethicone/SilsesquioxaneCrosspolymer))、聚有机硅-1交联聚合物(表示名称(INCI:Polysilicone-1Crosspolymer))、聚有机硅-22(表示名称(INCI:Polysilicone-22))等。另外,也可列举出金属皂等,作为具体实例,也可列举出包含以下的粉体:硬脂酸锌(表示名称(INCI:ZincStearate))、硬脂酸铝(表示名称(INCI:Aluminum Stearate))、硬脂酸钙(表示名称(INCI:Calcium Stearate))、硬脂酸镁(表示名称(INCI:Magnesium Stearate))、肉豆蔻酸锌(表示名称(INCI:Zinc Myristate))、肉豆蔻酸镁(表示名称(INCI:Magnesium Myristate))、十六烷基磷酸(锌/钠)(表示名称(INCI:Sodium Zinc CetylPhosphate))、十六烷基磷酸钾(表示名称(INCI:Potassium Cetyl Phosphate))等。进而,也可列举出有机系色素等,作为具体实例,可列举出红3、红104(1)(表示名称(INCI:Red 28、Red28Lake))、红106、红201(表示名称(INCI:Red 6))、红202(表示名称(INCI:Red 7))、红204、红205、红220(表示名称(INCI:Red 34))、红226(表示名称(INCI:Red 30))、红227(表示名称(INCI:Red 33、RED33Lake))、红228(表示名称(INCI:Red 36))、红230(1)(表示名称(INCI:Red 22、Red22Lake))、红230(2)、红401、红505、黄4(表示名称(INCI:Yellow 5))、黄5(表示名称(INCI:Yellow 6、Yellow 6Lake))、黄202(1)(表示名称(INCI:Yellow 8))、黄203(表示名称(INCI:Yellow 10、Yellow 10Lake))、黄204(表示名称(INCI:Yellow11))、黄401(表示名称(INCI:))、蓝1(表示名称(INCI:Blue 1、Blue 1Lake))、蓝2、蓝201、蓝205(表示名称(INCI:Blue 4))蓝404、绿3(表示名称(INCI:Green 3、Green 3Lake))、绿201(表示名称(INCI:Green 5))、绿202(表示名称(INCI:Green 6))、绿204(表示名称(INCI:Green 8))、绿205、橙201(表示名称(INCI:Orange 5))、橙203(表示名称(INCI:Pigment Orange 5))、橙204、橙205(表示名称(INCI:Orange 4、Orange4Lake))、橙206(表示名称(INCI:Orange10))、橙207(表示名称(INCI:Orange 11))等焦油色素、胭脂虫红(表示名称(INCI:Cochineal))、紫胶色酸(表示名称(INCI:Laccaic Acid))、红花红(表示名称(INCI:Carthamus Tinctorius(Safflower)Flower Extract))、紫草根提取物(表示名称(INCI:Lithospermum Officinale Root Extract))、栀子黄、栀子蓝(表示名称(INCI:HydrolyzedGardenia Florida Extract))等天然色素。
·无机-有机复合粉体
作为无机-有机复合粉体,例如可列举出将无机粉体表面采用公知公用的方法用有机粉体被覆而成的复合粉体。
粉体的配合量优选在包含本发明的有机聚硅氧烷、油和粉体的分散体中为30~90质量%,更优选40~85质量%,进一步优选50~85质量%。
·油
对作为利用本发明的有机聚硅氧烷将粉体分散的分散介质的油并无特别限定,优选采用JIS Z 8803:2011记载的方法测定的采用Cannon-Fenske粘度计得到的25℃下的运动粘度为1~100mm2/s的油,更优选1~30mm2/s的油,从与本发明的有机聚硅氧烷的相容性的方面出发,进一步优选运动粘度为1~20mm2/s的油。具体地,可列举出硅油、烃油、酯油、高级脂肪酸、天然油、氟系油剂。
这些油的用途并不限于粉体的分散介质,在各种用途中能够在化妆料中配合。
·硅油
作为硅油,例如可列举出三硅氧烷(表示名称(INCI:Trisiloxane))、挥发性的聚二甲基硅氧烷(表示名称(INCI:Dimethicone))、低粘度的聚二甲基硅氧烷(表示名称(INCI:Dimethicone))、环四硅氧烷(表示名称(INCI:Cyclotetrasiloxane)),环五硅氧烷(表示名称(INCI:Cyclopentasiloxane))、环六硅氧烷(表示名称(INCI:Cyclohexasiloxane))、甲基聚三甲基硅氧烷(表示名称(INCI:Methyl Trimethicone))、辛酰基聚甲基硅氧烷(表示名称(INCI:Caprylyl Methicone))、苯基聚三甲基硅氧烷(表示名称(INCI:Phenyl Trimethicone))、甲基苯基聚硅氧烷(表示名称(INCI:DiphenylDimethicone))、二苯基甲硅烷氧基苯基聚三甲基硅氧烷(表示名称(INCI:DiphenylsiloxyPhenylTrimethicone))、乙基聚甲基硅氧烷(表示名称(INCI:EthylMethicone))、乙基三硅氧烷(表示名称(INCI:EthylTrisiloxane))、氢聚二甲基硅氧烷(表示名称(INCI:HydrogenDimethicone))等低粘度至高粘度的直链或支链状的聚二甲基硅氧烷、氨端聚二甲基硅氧烷(表示名称(INCI:Amodimethicone))、氨基丙基聚二甲基硅氧烷(表示名称(INCI:AminopropylDimethicone))等。这些中,特别地,作为市售的硅油的例子,可列举出信越化学工业(株)制造:KF-96L-1cs、KF-96L-1.5cs、KF-96L-2cs、KF-96A-6cs、KF-4422、KF-4418、KF-56A、KF-995等。此外,可列举出高聚合度胶状的聚二甲基硅氧烷(表示名称(INCI:Dimethicone))、胶状的氨端聚二甲基硅氧烷(表示名称(INCI:Amodimethicone))、胶状的二甲基硅氧烷-甲基苯基硅氧烷共聚物等硅橡胶、和有机硅胶、橡胶的环状有机聚硅氧烷溶液、氨基酸改性有机硅、氟改性有机硅、有机硅树脂和有机硅树脂的溶解物等。作为市售的硅油的例子,可列举出KF-54、KF-54HV等。本发明的有机聚硅氧烷能够制作应用了通过控制与这些油剂的相容性的相分离技术的化妆料。
·烃油
作为烃油,可列举出直链状或支链状的烃油,可为挥发性的烃油,也可为不挥发性的烃油。具体地,可列举出烯烃低聚物(INCI)、异十二烷(表示名称(INCI:Isododecane))、十二烷(表示名称(INCI:Dodecane))、异十六烷(表示名称(INCI:Isohexadecane))、十一烷(表示名称(INCI:Undecane))、角鲨烷(表示名称(INCI:Squalane))、角鲨烯(表示名称(INCI:Squalene))、矿物油(表示名称(INCI:MineralOil))、液体异链烷烃、聚异丁烯(表示名称)、氢化聚异丁烯(表示名称(INCI:Hydrogenated Polyisobutene))、(C13-15)烷烃(表示名称(INCI:C13-15 Alkane))等。
·酯油
作为酯油,为具有碳原子数1~20的脂肪酸与碳原子数1~20的醇缩合的形式的液状油,也与上述天然油同样地包含来自动植物的组成,可列举出单酯或、二酯、三酯等聚酯。具体地,可列举出己二酸二异丁酯(表示名称(INCI:DiisobutylAdipate))、己二酸二己基癸酯(表示名称)、己二酸二庚基十一烷基酯(表示名称(INCI:DiheptylundecylAdipate))、异硬脂酸异硬脂酯(表示名称(INCI:IsostearylIsostearate))等单异硬脂酸烷基二醇酯、异硬脂酸异鲸蜡酯(表示名称(INCI:IsocetylIsostearate))、三异硬脂酸三羟甲基丙烷(表示名称(INCI:Trimethylolpropane Triisostearate))、二乙基己酸二醇酯(表示名称(INCI:GlycolDiethylhexanoate))、乙基己酸鲸蜡酯(表示名称(INCI:CetylEthylhexanoate))、甘油三(乙基己酸)酯(表示名称(INCI:Triethylhexanoin))、三乙基己酸三羟甲基丙烷(表示名称(INCI:Trimethylolpropane Triethylhexanoate))、四乙基己酸季戊四醇酯(表示名称(INCI:PentaerythritylTetraethylhexanoate))、辛酸鲸蜡酯(表示名称(INCI:CetylEthylhexanoate))、硬脂酰氧基硬脂酸辛基十二烷基酯(表示名称(INCI:Octyldodecyl Stearoyl Stearate))等辛基十二烷基酯、油酸油醇酯(表示名称(INCI:Oleyl Oleate))、油酸辛基十二烷基酯(表示名称(INCI:OctyldodecylOleate))、油酸癸酯(表示名称(INCI:DecylOleate))、二乙基己酸新戊二醇酯(表示名称(INCI:Neopentyl Glycol Diethylhexanoate))、二癸酸新戊二醇酯(表示名称(INCI:NeopentylGlycol Dicaprate))、柠檬酸三乙酯(表示名称(INCI:Triethyl Citrate))、琥珀酸二乙基己酯(表示名称(INCI:DiethylhexylSuccinate))、醋酸戊酯(表示名称(INCI:AmylAcetate))、醋酸乙酯(表示名称(INCI:EtylAcetate))、醋酸丁酯(表示名称(INCI:ButylAceetate))、硬脂酸异鲸蜡酯(表示名称(INCI:Isocetyl Stearate))、硬脂酸丁酯(表示名称(INCI:Butyl Stearate))、癸二酸二异丙酯(表示名称(INCI:DiisopropylSebacate))、癸二酸二乙基己酯(表示名称(INCI:Diethylhexyl Sebacate))、乳酸鲸蜡酯(表示名称(INCI:Cetyl Lactate))、乳酸肉豆蔻酯(表示名称(INCI:MyristylLactate))、异壬酸异壬酯(表示名称(INCI:Isononyl Isononanoate))、异壬酸异十三烷基酯(表示名称(INCI:Isotridecyl Isononanoate))、(辛酸/癸酸)椰油烷基酯(表示名称(INCI:Coco-Caprylate/Caprate))、三(辛酸/癸酸)甘油酯(表示名称(INCI:Caprylic/Capric Triglyceride))、棕榈酸异丙酯(表示名称(INCI:IsopropylPalmitate))、棕榈酸乙基己酯(表示名称(INCI:Ethylhexyl Isopalmitate))、棕榈酸己基癸酯(表示名称(INCI:IsocetylPalmitate、Hexyldecyl Palmitate))等棕榈酸酯、羟基硬脂酸胆甾醇酯(表示名称(INCI:Cholesteryl Hydroxystearate))、肉豆蔻酸异丙酯(表示名称(INCI:IsopropylMyristate))、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯(表示名称(INCI:OctyldodecylMyristate))、肉豆蔻酸肉豆蔻酯(表示名称(INCI:Myristyl Myristate))等肉豆蔻酸酯、月桂酸乙基己酯(表示名称(INCI:EthylhexylLaurate))、月桂酸己酯(表示名称(INCI:HexylLaurate))、月桂酰基谷氨酸二辛基十二烷基酯(表示名称(INCI:Dioctyldodecyl Lauroyl Glutamate))、月桂酰基肌氨酸异丙酯(表示名称(INCI:Isopropyl Lauroyl Sarcosinate))、苹果酸二异硬脂酯(表示名称(INCI:DiisostearylMalate))、醋酸甘油酯(表示名称(INCI:GlycerylAcetate))、硬脂酸甘油酯(表示名称(INCI:Glyceryl Stearate))等甘油酯油。
·高级脂肪酸
作为高级脂肪酸,可列举出油酸(表示名称(INCI:Oleic Acid))、亚油酸(表示名称(INCI:Linoleic Acid))、亚麻酸(表示名称(INCI:Linolenic Acid))、花生四烯酸(表示名称(INCI:Arachidonic Acid))、二十碳五烯酸(EPA)(表示名称(INCI:EicosapentaenoicAcid))、二十二碳六烯酸(DHA)(表示名称(INCI:Docosahexaenoic Acid))、异硬脂酸(表示名称(INCI:Isostearic Acid))、羟基硬脂酸(表示名称(INCI:Hydroxystearic Acid))等。
·天然油
作为天然油,可列举出天然动植物油脂类和半合成油脂,具体地,可列举出鳄梨油(表示名称(INCI:Persea Gratissima(Avocado)Oil))、亚麻籽油(表示名称(INCI:LinumUsitatissimum(Linseed)Seed Oil))、杏仁油(表示名称(INCI:Prunus Amygdalus Dulcis(Sweet Almond)Oil))、橄榄油(表示名称(INCI:Olea Europaea(Olive)Fruit Oil))、加州榧油(表示名称(INCI:Torreya Californica(California Nutmeg)Oil))、亚香茅油(表示名称(INCI:Cymbopogon Nardus(Citronella)Oil))、鲨鱼肝油(表示名称(INCI:SharkLiver Oil))、鳕鱼肝油(表示名称(INCI:Cod Liver Oil))、鱼肝油(表示名称(INCI:FishLiver Oil))、杏仁油(表示名称(INCI:Kyounin Yu))、芝麻油(表示名称(INCI:SesamumIndicum(Sesame)Seed Oil))、稻米胚芽油(表示名称(INCI:Oryza Sativa(Rice)Germ Oil))、米糠油(表示名称(INCI:Oryza Sativa(Rice)Bran Oil))、山茶油(表示名称(INCI:Camellia Kissi Seed Oil))、海龟油(表示名称(INCI:Turtle Oil))、山茶油(表示名称(INCI:Camellia Japonica Seed Oil))、月见草油(表示名称(INCI:OenotheraBiennis(Evening Primrose)Oil))、玉米胚芽油(表示名称(INCI:Zea Mays(Corn)GermOil))、菜籽油(表示名称(INCI:RAPE SHUSHI YU))、小麦胚芽油(表示名称(INCI:TriticumVulgare(Wheat)Germ Oil))、桃仁油(表示名称(INCI:))、棕榈油(表示名称(INCI:ElaeisGuineensis(Palm)Oil))、棕榈仁油(表示名称(INCI:Elaeis Guineensis(Palm)KernelOil))、蓖麻油(表示名称(INCI:Ricinus Communis(Castor)Seed Oil))、氢化蓖麻油(表示名称)、葵花籽油(表示名称(INCI:Helianthus Annuus(Sunflower)Seed Oil))、葡萄籽油(表示名称(INCI:Vitis Vinifera(Grape)Seed Oil))、荷荷巴籽油(表示名称(INCI:Simmondsia Chinensis(Jojoba)Seed Oil))、澳洲坚果油(表示名称(INCI:Macadamia Ternifolia Seed Oil))、貂油(表示名称(INCI:Mink Oil))、白芒花籽油(表示名称(INCI:Limnanthes Alba(Meadowfoam)Seed Oil))、棉籽油(表示名称(INCI:Gossypium Herbaceum(Cotton)Seed Oil))、椰子油(表示名称(INCI:Cocos Nucifera(Coconut)Oil))、氢化椰子油(表示名称(INCI:Hydrogenated Coconut Oil))、卵黄油(表示名称(INCI:Egg Oil))、摩洛哥坚果油(表示名称(INCI:Argania Spinosa Kernel Oil))等。
·氟系油剂
作为氟系油剂,可列举出聚全氟甲基异丙基醚(表示名称(INCI:Polyperfluoromethyl isopropyl Ether))等全氟聚醚、全氟十氢化萘(表示名称(INCI:Perfluorodecalin))、全氟己烷(表示名称(INCI:Perfluorohexane))等全氟碳。
油的配合量优选在包含本发明的有机聚硅氧烷、油和粉体的分散体中为9~69质量%,更优选14~50质量%,进一步优选14~45质量%。
[分散体的制造方法]
作为制备分散体的方法,优选为使用本发明的有机聚硅氧烷和油将粉体预先混合而成的分散体。根据制备的分散体的粘度,适当地选择使用三联辊、均相混合机、分散机、珠磨机等介质搅拌磨机、湿式高压分散机、超声波分散机等分散机械。
[化妆料]
作为化妆料,只要包含本发明的有机聚硅氧烷,则并无特别限定。在配合有本发明的有机聚硅氧烷的化妆料中配合粉体时,能够在没有预先实施任何处理的情况下与其他成分同样地在化妆料中配合,在希望比在化妆料中更高的分散性的情况下,优选制备与其他成分预先混合的分散体,将其配合。
在将本发明中的有机聚硅氧烷用于化妆料的情况下,能够单独使用1种或将2种以上组合使用。本发明的有机聚硅氧烷如上所述,粉体分散性优异,但在化妆料中配合的用途并不限定于分散剂。例如,能够用作制作油包水型乳化物时的乳化剂;也能够作为水包油型乳化物的稳定化剂,也能够用作非水系制剂的触感调整剂、相容剂。有机聚硅氧烷的配合量优选化妆料整体的0.1~40质量%的范围,作为乳化剂,更优选化妆料整体的0.1~5质量%。在用分散体配合的情况下,能够以上述有机聚硅氧烷成为上述范围的方式适当地调整。本发明的化妆料通过使用上述有机聚硅氧烷、分散体,从而成为使用感、延展性、优选稳定性优异的化妆料。
本发明的化妆料除了上述油剂、粉体以外,能够在不损害本发明的效果的范围内含有通常的化妆料中所使用的各种成分。例如,可包含(1)油剂、(2)水性成分、(3)表面活性剂、(4)粉体、(5)包含交联型有机聚硅氧烷和室温下为液状的油剂的组合物、(6)覆膜形成剂、(7)其他添加剂。这些能够单独使用1种或将2种以上适当地组合、分别使用适量。应予说明,可包含上述分散体中例示的粉体、油。
(1)油剂
油剂可为挥发性,也可为不挥发性,在室温(25℃)下可为固体、半固体、液状的任一种,例如,除了上述的油以外,例如可列举出在上述分散体中使用的油、室温(25℃)下为固体、半固体的成分、紫外线吸收剂。
作为25℃下为固体状的油性成分,优选具有40℃以上、更优选具有60~110℃的熔点的成分,能够列举出蜡、烃、酯、高级醇、高级脂肪酸,只要是通常能够在化妆料中配合的原料,则并无特别限定。具体地,可列举出巴西棕榈蜡、甘蔗蜡、小烛树蜡、精制小烛树蜡、米蜡、木蜡、荷荷巴蜡、木棉蜡、米糠蜡、白杨梅果蜡、牛油果脂、可可脂、日本木蜡(INCI:RhusSuccedanea Fruit Wax)、褐煤蜡(INCI:Montan Wax)、异硬脂酸氢化蓖麻油等植物性蜡、蜂蜡、牛脂、牛骨脂、猪脂(INCI:Lard)、马脂(INCI:Horse Fat)、羊脂、羊毛脂(INCI:Lanolin)、虫白蜡、虫胶蜡、鲸蜡等动物性蜡、羊毛脂酯、羊毛脂脂肪酸酯、蜂蜡酸酯等半合成蜡、氢化蓖麻油、氢化椰子油等氢化油、固体石蜡、聚乙烯、纯地蜡、地蜡、微晶蜡等烃系蜡、硬脂醇、山嵛醇、鲸蜡醇等高级醇、合成蜂蜡等蜡酯、月桂酰基谷氨酸二辛基十二烷基酯、月桂酰基谷氨酸二辛基十二烷基酯、月桂酰基谷氨酸二辛基十二烷基酯等氨基酸硬脂醇、硬脂酸、山嵛酸等脂肪酸、和丙烯酸系-有机硅接枝或嵌段共聚物的丙烯酸系有机硅树脂等有机硅蜡(信越化学工业(株)制造:丙烯酸系-有机硅接枝共聚物:KP-561P等)、或者这些的衍生物,优选为选自这些中的1种或2种以上。
作为紫外线吸收剂,可列举出羟苯甲酮-1(表示名称(INCI:Benzophenone-1))、羟苯甲酮-2(表示名称(INCI:Benzophenone-2))、羟苯甲酮-3(表示名称(INCI:Benzophenone-3))、羟苯甲酮-4(表示名称(INCI:Benzophenone-4))、羟苯甲酮-5(表示名称(INCI:Benzophenone-5))、羟苯甲酮-6(表示名称(INCI:Benzophenone-6))、羟苯甲酮-9(表示名称(INCI:Benzophenone-9))、胡莫柳酯(INCI)、奥克立林(INCI)、叔丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷(表示名称(INCI:Butyl Methoxydibenzoylmethane))、水杨酸乙基己酯(表示名称(INCI:EthylhexylSalicylate))、二乙基氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯(表示名称(INCI:Diethylamino HydroxybenzoylHexylBenzoate))、聚有机硅-15(INCI)、二甲氧基亚苄基二氧代咪唑烷丙酸辛酯(表示名称(INCI:Ethylhexyl DimethoxybenzylideneDioxoimidazolidine Propionate))、对苯二亚甲基二樟脑磺酸(表示名称(INCI:Terephthalylidene Dicamphor Sulfonic Acid))、乙基己基三嗪酮(INCI)、三甲氧基肉桂酸甲基双(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基异戊酯(表示名称(INCI:IsopentylTrimethoxycinnamate Trisiloxane))、甲酚曲唑三硅氧烷(INCI)、二甲基PABA乙基己酯(表示名称(INCI:Ethylhexyl Dimethyl PABA))、对甲氧基肉桂酸异丙酯(表示名称(INCI:Isopropyl Methoxycinnamate))、甲氧基肉桂酸乙基己酯(表示名称(INCI:EthylhexylMethoxycinnamate))、双乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪(INCI)、苯基苯并咪唑磺酸(表示名称(INCI:Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid))、亚甲基双苯并三唑基四甲基丁基苯酚(INCI)、二甲氧基肉桂酸乙基己酸甘油酯(表示名称(INCI:Glyceryl EthylhexanoateDimethoxycinnamate))、甘油基PABA(INCI)、二异丙基肉桂酸甲酯(表示名称(INCI:Diisopropyl Methyl Cinnamate))、西诺沙酯(INCI)、二甲氧基亚苄基二氧代咪唑烷丙酸乙基己酯(表示名称(INCI:Ethylhexyl Dimethoxybenzylidene DioxoimidazolidinePropionate))等。另外,可将UVA吸收剂(例如二乙基氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯等)与UVB吸收剂(例如甲氧基肉桂酸乙基己酯等)并用,也可将它们各自任意地组合。
油剂的配合量优选在化妆料中为1~85质量%,更优选3~30质量%,进一步优选5~20质量%。
(2)水性成分
水性成分只要是通常在化妆料中能够配合的水性成分,则并无特别限定。具体地,可列举出水、乙醇(表示名称(INCI:Alcohol))、异丙醇(表示名称(INCI:IsopropylAlcohol))等、碳原子数优选为2~5的低级醇、山梨糖醇(INCI)、麦芽糖(INCI)、木糖醇(INCI)等糖醇。另外,可列举出BG(表示名称(INCI:Butylene Glycol))、PG(表示名称(INCI:Propylene Glycol))、DPG(表示名称(INCI:Dipropylene Glycol))、戊二醇(INCI)、1,10-癸二醇(INCI)、辛二醇(INCI)、1,2-己二醇(INCI)、赤藓糖醇(INCI)、甘油(INCI)、二甘油(INCI)、聚乙二醇等多元醇;葡萄糖(INCI)、甘油葡糖苷(INCI)、甜菜碱(INCI)、硫酸软骨素钠(表示名称(INCI:Sodium Chondroitin Sulfate))、PCA-Na(表示名称(INCI:Sodium PCA))、甲基葡糖醇聚醚-10(INCI)、甲基葡糖醇聚醚-20(INCI)、透明质酸、卵黄卵磷脂、大豆卵磷脂、磷脂酰胆碱、磷脂酰乙醇胺、磷脂酰丝氨酸、磷脂酰甘油、磷脂酰肌醇、鞘磷脂等保湿剂。水等的配合量也能够设为余量。
(3)表面活性剂
作为表面活性剂,有非离子性、阴离子性、阳离子性和两性的活性剂,并无特别限制,只要是通常的化妆料中所使用的表面活性剂,则均能够使用。在这些表面活性剂中,从得到稳定性的化妆料的方面出发,优选选自非交联型有机硅表面活性剂和交联型有机硅表面活性剂中的1种或2种以上。在任一种的情况下,作为表面活性剂的配合量,都优选化妆料整体的0.1~20质量%。如果为0.1%以上,则能够充分地发挥分散、乳化的功能,如果为20质量%以下,则化妆料不会成为发粘的使用感。对表面活性剂的HLB并无限定,从维持化妆料的耐水性的目的出发,优选2~14.5。
作为非交联型有机硅表面活性剂,为将直链或支链状的有机硅主链的甲基的一部分用聚乙二醇、聚甘油等亲水基置换的物质,具体地,优选为直链或支链状聚氧乙烯改性有机聚硅氧烷、直链或支链状聚氧乙烯聚氧丙烯改性有机聚硅氧烷、直链或支链状聚氧乙烯-烷基共改性有机聚硅氧烷、直链或支链状聚氧乙烯聚氧丙烯-烷基共改性有机聚硅氧烷、直链或支链状聚甘油改性有机聚硅氧烷、直链或支链状聚甘油-烷基共改性有机聚硅氧烷、直链或支链状吡咯烷酮改性有机聚硅氧烷。可列举出PEG-11甲基醚聚二甲基硅氧烷(INCI)、PEG/PPG-20/22丁基醚聚二甲基硅氧烷(INCI)、PEG-3聚二甲基硅氧烷(INCI)、PEG-10聚二甲基硅氧烷(INCI)、PEG-9聚二甲基甲硅烷氧基乙基聚二甲基硅氧烷(INCI)、月桂基PEG-9聚二甲基甲硅烷氧基乙基聚二甲基硅氧烷(INCI)、鲸蜡基PEG/PPG-10/1聚二甲基硅氧烷(INCI)、聚甘油-3二硅氧烷聚二甲基硅氧烷(INCI)、聚甘油-3聚二甲基甲硅烷氧基乙基聚二甲基硅氧烷(INCI)、月桂基聚甘油-3聚二甲基甲硅烷氧基乙基聚二甲基硅氧烷(INCI)、双丁基聚二甲基硅氧烷聚甘油-3(INCI)等。
作为市售的产品的例子,可列举出信越化学工业(株)制造:KF-6011、KF-6011P、KF-6012、KF-6015、KF-6017、KF-6043、KF-6028、KF-6038、KF-6048、KF-6100、KF-6104、KF-6106、KF-6105、KF-6115等。
作为交联型有机硅表面活性剂,例如可列举出(聚二甲基硅氧烷/(PEG-10/15))交联聚合物(INCI)、(PEG-15/月桂基聚二甲基硅氧烷)交联聚合物(INCI)、(PEG-10/月桂基聚二甲基硅氧烷)交联聚合物(INCI)、(PEG-15/月桂基聚二甲基甲硅烷氧基乙基聚二甲基硅氧烷)交联聚合物(INCI)等交联型聚醚改性有机硅、(聚二甲基硅氧烷/聚甘油-3)交联聚合物(INCI)、(月桂基聚二甲基硅氧烷/聚甘油-3)交联聚合物(INCI)、(聚甘油-3/月桂基聚二甲基甲硅烷氧基乙基聚二甲基硅氧烷)交联聚合物(INCI)等交联型聚甘油改性有机硅等。
另外,在使用交联型有机硅表面活性剂的情况下,在包含该交联型有机硅表面活性剂与室温下为液状的油剂的组合物中,优选交联型有机硅表面活性剂相对于液状油,包含自重以上的该液状油剂而溶胀。
作为该液状油剂,能够使用上述油等中列举的、液状的硅油、烃油、酯油、天然动植物油、半合成油等、氟系油,例如可列举出环五硅氧烷(INCI)、聚二甲基硅氧烷(INCI)、矿物油(INCI)、异十二烷(INCI)、异十六烷(INCI)、甘油三(乙基己酸)酯(INCI)、异壬酸异十三烷基酯(表示名称(INCI:IsotridecylIsononanoate))、角鲨烷(INCI)等。作为市售的交联型有机硅表面活性剂包含液状油剂而溶胀的物质的例子,可列举出信越化学工业(株)制造:KSG-210、KSG-240、KSG-270、KSG-310、KSG-320、KSG-330、KSG-340、KSG-320Z、KSG-350Z、KSG-710、KSG-810、KSG-820、KSG-830、KSG-840、KSG-820Z、KSG-850Z等。
(4)粉体
粉体除了与上述有机聚硅氧烷一起作为分散体配合以外,也能够另外地使用。或也能够作为其他的分散体在化妆料中配合。作为使紫外线吸收散射的粒子预先在油剂中分散而得到的分散物的具体实例,可列举出信越化学工业(株)制造:SPD系列(商品名)、特别是SPD-T5、T5L、Z5、Z5L、T6、Z6、T7、Z7L等。
粉体的配合量优选在化妆料中为0.5~90质量%,更优选1~30质量%,进一步优选5~20质量%。
(5)包含交联型有机聚硅氧烷和室温下为液状的油剂的组合物
在包含交联型有机聚硅氧烷和室温下为液状的油剂的组合物中,优选交联型有机聚硅氧烷相对于液状油,包含自重以上的该液状油剂而溶胀。作为该液状油剂,能够使用上述油等中列举的、液状的硅油、烃油、酯油、天然动植物油、半合成油等、氟系油,例如可列举出环五硅氧烷(INCI)、聚二甲基硅氧烷(INCI)、矿物油(INCI)、异十二烷(INCI)、异十六烷(INCI)、甘油三(乙基己酸)酯(INCI)、异壬酸异十三烷基酯(表示名称(INCI:IsotridecylIsononanoate))、角鲨烷(INCI)等。
(5)成分与上述的(3)成分的交联型有机硅表面活性剂不同,是分子结构中不具有聚醚或聚甘油结构的化合物,作为具体实例,可列举出(聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷)交联聚合物(INCI)、(聚二甲基硅氧烷/苯基乙烯基聚二甲基硅氧烷)交联聚合物(INCI)、(乙烯基聚二甲基硅氧烷/月桂基聚二甲基硅氧烷)交联聚合物(INCI)、(月桂基聚二甲基甲硅烷氧基乙基聚二甲基硅氧烷/双乙烯基聚二甲基硅氧烷)交联聚合物(INCI)等。
作为市售的包含交联型有机聚硅氧烷和室温下为液状的油剂的组合物的例子,可列举出信越化学工业(株)制造:KSG-15、KSG-1510、KSG-16、KSG-1610、KSG-19、KSG-016F、KSG-18A、KSG-41A、KSG-42A、KSG-43、KSG-44、KSG-042Z、KSG-045Z、KSG-048Z等。
(6)覆膜形成剂
主要为了进一步维持化妆料的效果持续性而配合覆膜形成剂。虽并无特别限定,从赋予拒水性的观点出发,优选为有机硅系组合物。具体地,能够使用三甲基甲硅烷氧基硅酸、交联型三甲基甲硅烷氧基硅酸、改性三甲基甲硅烷氧基硅酸、丙烯酸系-有机硅覆膜剂、有机硅改性降冰片烯、有机硅改性普鲁兰多糖、有机硅改性聚乙烯醇等。作为有机硅系组合物的覆膜形成剂的例子,可列举出三甲基甲硅烷氧基硅酸(表示名称(INCI:Trimethylsiloxysilicate)、(丙烯酸酯/聚二甲基硅氧烷)共聚物(INCI)、(降冰片烯/三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基降冰片烯)共聚物(INCI)、三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基丙基氨基甲酸普鲁兰多糖(表示名称(INCI:Trimethylsiloxysilylcarbamoyl Pullulan))等。
覆膜形成剂可事先在室温下为液状的油剂中溶解后配合于化妆料中。作为该液状油剂,能够使用任选成分的(1)油剂中的液状的硅油、烃油、酯油、天然动植物油、半合成油等、氟系油。
作为市售的有机硅覆膜形成剂的具体实例,可列举出信越化学工业(株)制造:KF-7312J、KP-545、KP-549、KP-543、NBN-30-ID、TSPL-30-ID,TSPL-30-D5等。
(7)其他添加剂
作为其他添加剂,可列举出油溶性凝胶化剂、防腐剂、杀菌剂、止汗剂、香料、盐类、抗氧化剂、pH调节剂、螯合剂、清涼剂、抗炎症剂、美肤用成分(美白剂、细胞赋活剂、肌肤粗糙改善剂、血液循环促进剂、皮肤收敛剂、抗脂溢剂等)、维生素类、氨基酸类、核酸、激素、包合物等。
·油溶性凝胶化剂
作为油溶性凝胶化剂,可列举出硬脂酸铝、硬脂酸镁、肉豆蔻酸锌等金属皂;月桂酰基谷氨酸(表示名称(INCI:Lauroyl Glutamic Acid))、α,γ-二正丁基胺等氨基酸衍生物;糊精棕榈酸酯(表示名称(INCI:Dextrin Palmitate))、糊精异硬脂酸酯(表示名称(INCI:DextrinIsostearate))、糊精肉豆蔻酸酯(表示名称(INCI:Dextrin Myristate))、菊粉硬脂酸酯(表示名称(INCI:StearoylInulin))、糊精(棕榈酸/乙基己酸)酯(表示名称(INCI:Dextrin Palmitate/Ethylhexanoate))等糊精脂肪酸酯;蔗糖棕榈酸酯、蔗糖硬脂酸酯等蔗糖脂肪酸酯;低聚果糖硬脂酸酯、低聚果糖2-乙基己酸酯等低聚果糖脂肪酸酯;单亚苄基山梨糖醇、二亚苄基山梨糖醇等山梨糖醇的亚苄基衍生物;二硬脂二甲铵锂蒙脱石(INCI)、司拉氯铵水辉石(INCI)、锂蒙脱石的有机改性粘土矿物;司拉氯铵膨润土(INCI)等。
·防腐剂、杀菌剂
作为防腐剂、杀菌剂,可列举出对羟基苯甲酸烷基酯、苯甲酸、苯甲酸钠、山梨酸、山梨酸钾、苯氧基乙醇、咪唑烷基脲、水杨酸、异丙基甲基苯酚、石碳酸、对氯间甲酚、六氯酚、苯扎氯铵、氯化氯己定、三氯卡班、丁基氨基甲酸碘代丙炔酯、聚赖氨酸、感光素、银、植物提取物等。
·止汗剂
作为止汗剂,可列举出氯羟基铝等羟基卤化铝、氯化铝等卤化铝、尿囊素铝盐、丹宁酸、柿子丹宁、硫酸(铝/钾)、氧化锌、对苯酚磺酸锌、烤明矾、四氯化(铝/锆)水合物、三氯水合甘氨酸(铝/锆)等。特别地,作为显现出高效果的成分,优选羟基卤化铝、卤化铝、以及它们的氧卤化氧锆和羟基卤化氧锆的络合物或混合物(例如四氯化(铝/锆)水合物、三氯水合甘氨酸(铝/锆))等。
·香料
作为香料,有天然香料及合成香料。作为天然香料,有从花、叶、木材、果皮等分离的植物性香料;麝香、灵猫香等动物性香料。作为合成香料,可列举出单萜烯等烃类、脂肪族醇、芳族醇等醇类;萜烯醛、芳族醛等醛类;脂环式酮等酮类;萜烯系酯等酯类;内酯类;酚类;氧化物类;含氮化合物类;缩醛类等。
·盐类
作为盐类,可列举出无机盐、有机酸盐、胺盐和氨基酸盐。作为无机盐,例如可列举出盐酸、硫酸、碳酸、硝酸等无机酸的钠盐、钾盐、镁盐、钙盐、铝盐、锆盐、锌盐等;作为有机酸盐,例如可列举出醋酸、脱氢醋酸、柠檬酸、苹果酸、琥珀酸、抗坏血酸、硬脂酸等有机酸类的盐;作为胺盐和氨基酸盐,例如可列举出三乙醇胺等胺类的盐、谷氨酸等氨基酸类的盐等。另外,此外,能够使用透明质酸、硫酸软骨素等的盐、甘氨酸铝锆络合物等,进而,也能够使用化妆料配方中使用的酸-碱的中和盐等。
·抗氧化剂
作为抗氧化剂,并无特别限定,例如可列举出类胡萝卜素、抗坏血酸及其盐、硬脂酸抗坏血酸酯、生育酚、醋酸生育酚、生育酚、对-叔丁基苯酚、丁基羟基苯甲醚、二丁基羟基甲苯、植酸、阿魏酸、硫代牛磺酸、亚牛磺酸、亚硫酸盐、异抗坏血酸及其盐、绿原酸、表儿茶酚、表棓儿茶酚、棓酸表棓儿茶酚、芹黄素、山柰酚、杨梅素、槲皮素等。抗氧化剂可只使用1种,也可并用2种以上。
·pH调节剂
作为pH调节剂,可列举出乳酸、柠檬酸、乙醇酸、琥珀酸、酒石酸、dl-苹果酸、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢铵等。
·螯合剂
作为螯合剂,可列举出丙氨酸、依地酸钠盐、聚磷酸钠、偏磷酸钠、磷酸等。
·清凉剂
作为清凉剂,可列举出L-薄荷醇、樟脑、乳酸薄荷酯等。
·抗炎症剂
作为抗炎症剂,可列举出尿囊素、甘草酸及其盐、甘草次酸及甘草次酸硬脂酯、氨甲环酸、薁等。
·美肤用成分
作为美肤用成分,可列举出胎盘提取液、熊果苷、谷胱甘肽、虎耳草提取物等美白剂、蜂王浆、感光素、胆甾醇衍生物、幼牛血液提取液等细胞赋活剂;肌肤粗糙改善剂、壬酸香草酰胺、烟酸苄基酯、烟酸β-丁氧基乙基酯、辣椒素、姜酮、斑蝥酊、鱼石脂、咖啡因、丹宁酸、α-冰片、烟酸生育酚、肌醇六烟酸酯、环扁桃酯、肉桂苯哌嗪、苄唑啉、乙酰胆碱、维拉帕米、千金藤素、γ-谷维醇等血液循环促进剂、氧化锌、丹宁酸等皮肤收敛剂、硫、二甲噻蒽(thiantrol)等抗脂溢剂等。
·维生素类
作为维生素类,可列举出维生素A油、视黄醇、醋酸视黄醇、棕榈酸视黄醇等维生素A类、核黄素、丁酸核黄素、黄素腺嘌呤核苷酸等维生素B2类、吡哆醇盐酸盐、吡哆醇二辛酸酯、吡哆醇三棕榈酸酯等维生素B6类、维生素B12及其衍生物、维生素B15及其衍生物等维生素B类、L-抗坏血酸、L-抗坏血酸二棕榈酸酯、L-抗坏血酸-2-硫酸钠、L-抗坏血酸磷酸二酯二钾等维生素C类、麦角骨化醇、胆骨化醇等维生素D类、α-生育酚、β-生育酚、γ-生育酚、醋酸dl-α-生育酚、烟酸dl-α-生育酚、琥珀酸dl-α-生育酚等维生素E类;烟酸、烟酸苄基酯、烟酰胺等烟酸类、维生素H、维生素P、泛酸钙、D-泛醇、泛酰基乙基醚、乙酰基泛酰基乙基醚等泛酸类、生物素等。
·氨基酸类
作为氨基酸类,可列举出甘氨酸、缬氨酸、亮氨酸、异亮氨酸、丝氨酸、苏氨酸、苯基丙氨酸、精氨酸、赖氨酸、天冬氨酸、谷氨酸、胱氨酸、半胱氨酸、蛋氨酸、色氨酸等。
·核酸
作为核酸,可列举出脱氧核糖核酸等。
·激素
作为激素,可列举出雌二醇、乙烯基雌二醇等。
·包合物
作为包合物,可列举出环糊精等。
本发明应用于各种化妆料,特别优选为护肤化妆料、上妆化妆料、止汗化妆料、紫外线防御化妆料等在皮肤外用的化妆料和毛发化妆料等在毛发外用的化妆料、指甲用化妆料。作为护肤化妆料,例如可列举出化妆水、乳液、乳霜、卸妆膏、面膜、油液、按摩剂、美容液、美容油、清洗剂、除臭剂、护手霜、唇膏、遮皱剂等。作为上妆化妆料,例如可列举出上妆基底、粉底、遮瑕膏、白粉、腮红、眼部着色剂、眼影、睫毛膏、眼线笔、眉笔、口红等。作为止汗化妆料,例如可列举出滚球型、霜型、溶液型、棒型等的止汗化妆料。作为紫外线防御化妆料,例如可列举出防晒油、防晒乳液、防晒霜等。作为毛发化妆料,例如可列举出洗发剂、护发素、护理剂、定型剂等。
本发明的化妆料的形态例如可为粉体、油性液体、油包水型乳液、水包油型乳液、非水乳液、W/O/W型、O/W/O型等多重乳液等的任一种。另外,作为本发明的化妆料的性状,能够选择液状、乳液状、霜状、固体状、糊状、凝胶状、粉末状、压片状、多层状、摩丝状、喷雾状、棒状、铅笔状等各种性状。
实施例
以下示出实施例和比较例,对本发明更具体地说明,但本发明并不限定于下述的实施例。在下述的例子中,在没有特别说明的情况下,组成的“%”为质量%,配合量为记载的配合制品的配合量。
[实施例1]
将由下述式(E-1)表示的三甘油二烯丙基醚50g、由下述式(E-2)表示的有机氢聚硅氧烷128.7g(氢甲硅烷基/烯丙基=2.0/2.0[摩尔比])、异丙醇89.3g、铂-1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷络合物的3%乙醇溶液0.04g装入反应器中,在80℃下加热5小时,从而进行反应。然后,添加0.01N(mol/L)盐酸15.4g,在80℃下加热3小时,从而进行水解后,用5%碳酸氢钠水0.2g中和。将反应溶液在减压下加热,将溶剂馏除,进行过滤,从而得到由下述式(E-3)表示的具有流动性的粘性液体即目标物(有机聚硅氧烷)。
[化9]
[实施例2]
将由上述式(E-1)表示的三甘油二烯丙基醚50g、由下述式(E-4)表示的有机氢聚硅氧烷244.8g(氢甲硅烷基/烯丙基=2.0/2.0[摩尔比])、异丙醇88.4g、铂-1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷络合物的3%乙醇溶液0.03g装入反应器中,在80℃下加热5小时,从而进行反应。接着,添加0.01N盐酸29.4g,在80℃下加热3小时,从而进行水解后,用5%碳酸氢钠水0.4g中和。将反应溶液在减压下加热,将溶剂馏除,进行过滤,从而得到由下述式(E-5)表示的具有流动性的粘性液体即目标物(有机聚硅氧烷)。
[化10]
[实施例3]
将由上述式(E-1)表示的三甘油二烯丙基醚50g、由下述式(E-6)表示的有机氢聚硅氧烷729.2g(氢甲硅烷基/烯丙基=1.0/2.0[摩尔比])、异丙醇389.6g、铂-1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷络合物的3%乙醇溶液0.16g装入反应器中,在80℃下加热5小时,从而进行反应。然后,将由上述式(E-4)表示的有机氢聚硅氧烷122.4g(氢甲硅烷基/烯丙基=1.0/2.0[摩尔比])、异丙醇61.2g、铂-1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷络合物的3%乙醇溶液0.02g装入反应器中,在80℃下加热3小时,从而进行反应。接着,添加0.01N盐酸102.2g,在80℃下加热3小时,从而进行水解后,用5%碳酸氢钠水1.5g中和。将反应溶液在减压下加热,将溶剂馏除,进行过滤,从而得到由下述式(E-7)表示的具有流动性的粘性液体即目标物(有机聚硅氧烷)。
[化11]
[实施例4]
将由下述式(E-8)表示的二甘油二烯丙基醚50g、由下述式(E-9)表示的有机氢聚硅氧烷248.8g(氢甲硅烷基/烯丙基=1.0/2.0[摩尔比])、异丙醇119.5g、铂-1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷络合物的3%乙醇溶液0.07g装入反应器中,在80℃下加热5小时,从而进行反应。然后,将由下述式(E-10)表示的有机氢聚硅氧烷30.1g(氢甲硅烷基/烯丙基=1.0/2.0[摩尔比])、异丙醇12.0g、铂-1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷络合物的3%乙醇溶液0.01g装入反应器中,在80℃下加热3小时,从而进行反应。接着,添加0.01N盐酸33.5g,在80℃下加热3小时,从而进行水解后,用5%碳酸氢钠水0.5g中和。将反应溶液在减压下加热,将溶剂馏除,进行过滤,从而得到由下述式(E-11)表示的具有流动性的粘性液体即目标物(有机聚硅氧烷)。
[化12]
[实施例5]
将由下述式(E-12)表示的五甘油三烯丙基醚50g、由下述式(E-13)表示的有机氢聚硅氧烷330.4g(氢甲硅烷基/烯丙基=2.0/3.0[摩尔比])、异丙醇304.3g、铂-1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷络合物的3%乙醇溶液0.13g装入反应器中,在80℃下加热5小时,从而进行反应。然后,将由上述式(E-14)表示的有机氢聚硅氧烷36.6g(氢甲硅烷基/烯丙基=1.0/3.0[摩尔比])、异丙醇29.3g、铂-1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷络合物的3%乙醇溶液0.01g装入反应器中,在80℃下加热3小时,从而进行反应。接着,添加0.01N盐酸44.0g,在80℃下加热3小时,从而进行水解后,用5%碳酸氢钠水0.7g中和。将反应溶液在减压下加热,将溶剂馏除,进行过滤,从而得到由下述式(E-15)表示的具有流动性的粘性液体即目标物(有机聚硅氧烷)。
[化13]
[实施例6]
将由下述式(E-16)表示的四甘油二辛烯基醚50g、由下述式(E-17)表示的有机氢聚硅氧烷566.9g(氢甲硅烷基/辛烯基=1.0/2.0[摩尔比])、异丙醇370.1g、铂-1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷络合物的3%乙醇溶液0.10g装入反应器中,在80℃下加热5小时,从而进行反应。然后,将由下述式(E-18)表示的有机氢聚硅氧烷61.7g(氢甲硅烷基/烯丙基=1.0/2.0[摩尔比])、异丙醇37.0g、铂-1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷络合物的3%乙醇溶液0.01g装入反应器中,在80℃下加热3小时,从而进行反应。接着,添加0.01N盐酸75.4g,在80℃下加热3小时,从而进行水解后,用5%碳酸氢钠水1.1g中和。将反应溶液在减压下加热,将溶剂馏除,进行过滤,从而得到由下述式(E-19)表示的具有流动性的粘性液体即目标物(有机聚硅氧烷)。
[化14]
[实施例7]
将由下述式(E-20)表示的四甘油三烯丙基醚50g、由下述式(E-21)表示的有机氢聚硅氧烷730.3g(氢甲硅烷基/烯丙基=2.0/3.0[摩尔比])、异丙醇234.1g、铂-1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷络合物的3%乙醇溶液0.13g装入反应器中,在80℃下加热5小时,从而进行反应。然后,将由下述式(E-22)表示的有机氢聚硅氧烷82.0g(氢甲硅烷基/烯丙基=1.0/3.0[摩尔比])、异丙醇24.6g、铂-1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷络合物的3%乙醇溶液0.01g装入反应器中,在80℃下加热3小时,从而进行反应。接着,添加0.01N盐酸97.5g,在80℃下加热3小时,从而进行水解后,用5%碳酸氢钠水1.5g中和。将反应溶液在减压下加热,将溶剂馏除,进行过滤,从而得到由下述式(E-23)表示的具有流动性的粘性液体即目标物(有机聚硅氧烷)。
[化15]
[实施例8]
将由下述式(E-24)表示的三甘油二辛烯基醚50g、由下述式(E-25)表示的有机氢聚硅氧烷1739.1g(氢甲硅烷基/辛烯基=1.0/2.0[摩尔比])、异丙醇447.3g、铂-1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷络合物的3%乙醇溶液0.24g装入反应器中,在80℃下加热5小时,从而进行反应。然后,将由下述式(E-26)表示的有机氢聚硅氧烷52.8g(氢甲硅烷基/烯丙基=1.0/2.0[摩尔比])、异丙醇13.2g、铂-1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷络合物的3%乙醇溶液0.01g装入反应器中,在80℃下加热3小时,从而进行反应。接着,添加0.01N盐酸215.0g,在80℃下加热3小时,从而进行水解后,用5%碳酸氢钠水3.2g中和。将反应溶液在减压下加热,将溶剂馏除,进行过滤,从而得到由下述式(E-27)表示的具有流动性的粘性液体即目标物(有机聚硅氧烷)。
[化16]
[实施例9]
将由下述式(E-28)表示的四甘油二烯丙基醚50g、由下述式(E-29)表示的有机氢聚硅氧烷710.7g(氢甲硅烷基/烯丙基=1.0/2.0[摩尔比])、异丙醇532.5g、铂-1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷络合物的3%乙醇溶液0.15g装入反应器中,在80℃下加热5小时,从而进行反应。然后,将由下述式(E-30)表示的有机氢聚硅氧烷71.1g(氢甲硅烷基/烯丙基=1.0/2.0[摩尔比])、异丙醇49.8g、铂-1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷络合物的3%乙醇溶液0.01g装入反应器中,在80℃下加热3小时,从而进行反应。接着,添加0.01N盐酸93.8g,在80℃下加热3小时,从而进行水解后,用5%碳酸氢钠水1.4g中和。将反应溶液在减压下加热,将溶剂馏除,进行过滤,从而得到由下述式(E-31)表示的具有流动性的粘性液体即目标物(有机聚硅氧烷)。
[化17]
[实施例10]
将由下述式(E-12)表示的五甘油三烯丙基醚50g、由下述式(E-32)表示的有机氢聚硅氧烷603.4g(氢甲硅烷基/烯丙基=2.0/3.0[摩尔比])、异丙醇261.4g、铂-1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷络合物的3%乙醇溶液0.22g装入反应器中,在80℃下加热5小时,从而进行反应。然后,将由下述式(E-33)表示的有机氢聚硅氧烷56.8g(氢甲硅烷基/烯丙基=1.0/3.0[摩尔比])、异丙醇22.7g、铂-1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷络合物的3%乙醇溶液0.02g装入反应器中,在80℃下加热3小时,从而进行反应。接着,添加0.01N盐酸79.2g,在80℃下加热3小时,从而进行水解后,用5%碳酸氢钠水1.2g中和。将反应溶液在减压下加热,将溶剂馏除,进行过滤,从而得到由下述式(E-34)表示的具有流动性的粘性液体即目标物(有机聚硅氧烷)。
[化18]
[比较例1]
将由上述式(E-1)表示的三甘油二烯丙基醚50g、由下述式(E-35)表示的有机氢聚硅氧烷1060.6g(氢甲硅烷基/烯丙基=1.0/2.0[摩尔比])、异丙醇333.2g、铂-1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷络合物的3%乙醇溶液0.19g装入反应器中,在80℃下加热5小时,从而进行反应。然后,将由下述式(E-36)表示的有机氢聚硅氧烷376.3g(氢甲硅烷基/烯丙基=1.0/2.0[摩尔比])、异丙醇112.9g、铂-1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷络合物的3%乙醇溶液0.06g装入反应器中,在80℃下加热3小时,从而进行反应。接着,添加0.01N盐酸172.4g,在80℃下加热3小时,从而进行水解后,用5%碳酸氢钠水2.6g中和。将反应溶液在减压下加热,将溶剂馏除,进行过滤,从而得到由下述式(E-37)表示的具有流动性的粘性液体即目标物(有机聚硅氧烷)。
[化19]
[比较例2]
将由上述式(E-1)表示的三甘油二烯丙基醚50g、由上述式(E-6)表示的有机氢聚硅氧烷1458.3g(氢甲硅烷基/烯丙基=2.0/2.0[摩尔比])、异丙醇905.0g、铂-1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷络合物的3%乙醇溶液0.30g装入反应器中,在80℃下加热5小时,从而进行反应。接着,添加0.01N盐酸183.2g,在80℃下加热3小时,从而进行水解后,用5%碳酸氢钠水2.8g中和。将反应溶液在减压下加热,将溶剂馏除,进行过滤,从而得到由下述式(E-38)表示的具有流动性的粘性液体即目标物。
[化20]
[比较例3]
将由上述式(E-28)表示的四甘油二烯丙基醚50g、由下述式(E-39)表示的有机氢聚硅氧烷1895.1g(氢甲硅烷基/烯丙基=2.0/2.0[摩尔比])、异丙醇972.5g、铂-1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷络合物的3%乙醇溶液0.20g装入反应器中,在80℃下加热5小时,从而进行反应。接着,添加0.01N盐酸234.1g,在80℃下加热3小时,从而进行水解后,用5%碳酸氢钠水3.5g中和。将反应溶液在减压下加热,将溶剂馏除,进行过滤,从而得到由下述式(E-40)表示的具有流动性的粘性液体即目标物(有机聚硅氧烷)。
[化21]
[比较例4]
将由上述式(E-1)表示的三甘油二烯丙基醚50g、由下述式(E-41)表示的有机氢聚硅氧烷1891.9g(氢甲硅烷基/烯丙基=2.0/2.0[摩尔比])、异丙醇776.8g、铂-1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷络合物的3%乙醇溶液0.65g装入反应器中,在80℃下加热5小时,从而进行反应。接着,添加0.01N盐酸235.3g,在80℃下加热3小时,从而进行水解后,用5%碳酸氢钠水3.5g中和。将反应溶液在减压下加热,将溶剂馏除,进行过滤,从而得到由下述式(E-42)表示的具有流动性的粘性液体即目标物(有机聚硅氧烷)。
[化22]
[比较例5]
将由下述式(E-12)表示的五甘油三烯丙基醚50g、由上述式(E-17)表示的有机氢聚硅氧烷797.6g(氢甲硅烷基/烯丙基=2.0/3.0[摩尔比])、异丙醇762.9g、铂-1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷络合物的3%乙醇溶液0.23g装入反应器中,在80℃下加热5小时,从而进行反应。然后,将由下述式(E-43)表示的有机氢聚硅氧烷110.1g(氢甲硅烷基/烯丙基=1.0/3.0[摩尔比])、异丙醇99.1g、铂-1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷络合物的3%乙醇溶液0.03g装入反应器中,在80℃下加热3小时,从而进行反应。接着,添加0.01N盐酸108.9g,在80℃下加热3小时,从而进行水解后,用5%碳酸氢钠水1.6g中和。将反应溶液在减压下加热,将溶剂馏除,进行过滤,从而得到由下述式(E-44)表示的具有流动性的粘性液体即目标物(有机聚硅氧烷)。
[化23]
以下列举出化妆料涉及的实施例和比较例的配方例,对本发明具体地说明,但本发明并不限定于这些实施例。应予说明,表中的平均粒径为“平均一次粒径”。
[实施例11~12,比较例6~10]
制作表1所示的配方的油性糊剂。
(制造方法)
A:将成分(1)使用辊分散,得到糊状分散体。
[处理工序:分散性]
对于上述工序A,将分散性良好、辊处理容易的情形记为“○”,将分散性差、辊处理困难的情形记为“×”。
[硬度稳定性]
将得到的糊剂的当日和25℃条件下1周后的硬度比较时,将变化率不到150%的情形记为“◎”,将变化率为150%以上且不到200%的情形记为“○”,将稳定性差、200%以上的情形记为“×”。没有评价处理工序不充分的糊剂。应予说明,硬度采用流变仪RT-2002D·D((株)Rheotech制造,测定端子:针入深度:10mm,试样台上升速度:5cm/min,温度:25℃,范围:200)测定。
[表1]
KF-96A-6cs:信越化学工业
由上述表1的结果可知,本发明的有机聚硅氧烷的分散性优异,能够制备更低粘度的糊剂。糊剂的分散性提高等,配方的自由度增加,分散稳定性也优异。
[实施例13,比较例11~15]
制作表2所示的配方的分散体。
(制造方法)
A:在成分(1)中填充氧化锆珠粒,采用涂料振荡器分散,得到分散体。
[初期粘度]
对于得到的分散体,测定刚制作后的25℃下的粘度。就粘度的测定条件而言,采用B型粘度计、主轴LV-2、30转,测定60秒后的粘度。单位为mPa·s。将超过测定上限即1000mPa·s的情形记为“×”。如果为本条件下能够测定的范围的粘度,则为低粘度、容易处理。
[粘度稳定性]
将得到的分散体的当日和25℃条件下1周后的粘度比较时,将变化率不到150%的情形记为“◎”,将变化率为不到200%的情形记为“○”,将稳定性差、200%以上的情形记为“×”。应予说明,不评价超过粘度测定上限的样品。
[表2]
KF-96L-2cs(聚二甲基硅氧烷):信越化学工业(下同。)
由上述表2的结果可知,本发明的有机聚硅氧烷的分散性优异,能够制备更低粘度的分散体。分散体的分散性提高等,配方的自由度增加,分散稳定性也优选。
[实施例14~15,比较例16~20]
制作表3所示的配方的分散体。
(制造方法)
A:在成分(1)中填充氧化锆珠粒,采用涂料振荡器分散,得到分散体。
[初期粘度]
对于得到的分散体,测定刚制作后的粘度。就粘度的测定条件而言,采用B型粘度计、主轴LV-2、30转,测定60秒后的粘度。单位为mPa·s。将超过测定上限即1000mPa·s的情形记为“×”。如果为本条件下能够测定的范围的粘度,则为低粘度、容易处理。
[粘度稳定性]
将得到的分散体的当日和25℃条件下1周后的粘度比较时,将变化率不到150%的情形记为“◎”,将变化率为不到200%的情形记为“○”,将稳定性差、200%以上的情形记为“×”。不评价超过粘度测定上限的样品。
[表3]
[实施例16,比较例21~25]
制作表4所示的配方的分散体。
(制造方法)
A:在成分(1)中填充氧化锆珠粒,采用涂料振荡器分散,得到分散体。
[初期粘度]
对于得到的分散体,测定刚制作后的25℃下的粘度。就粘度的测定条件而言,采用B型粘度计、主轴LV-2、30转,测定60秒后的粘度。单位为mPa·s。将超过测定上限即1000mPa·s的情形记为“×”。如果为本条件下能够测定的范围的粘度,则为低粘度、容易处理。
[粘度稳定性]
将得到的分散体的当日和25℃条件下1周后的粘度比较时,将变化率不到150%的情形记为“◎”,将变化率为不到200%的情形记为“○”,将稳定性差、200%以上的情形记为“×”。不评价超过粘度测定上限的样品。
[表4]
由上述表4的结果可知,本发明的有机聚硅氧烷的分散性优异,能够制备更低粘度的分散体。分散体的分散性提高等,配方的自由度增加,粘度和粉体的分散稳定性优选。
[实施例17~20,比较例26~30]
制作表5所示的配方的乳化化妆料。
(制造方法)
A:在成分(1)中加入(2),乳化,得到霜。
[使用感]
专门评价小组(10名)将各试样(霜)涂布于脸颊,感官上评价涂布时的发粘。就评价标准而言,在几乎没有感到发粘的情况下设为5分,在感到一些的情况下设为3分,在感到了发粘的情况下设为1分,计算出其合计分。
◎:合计分为45分以上
○:合计分为40~44分
△:合计分为21~39分
×:合计分为20分以下
将“○”以上设为合格。
[延展性]
专门评价小组(10名)将各试样(霜)涂布于脸颊,感官上评价涂布时的铺展的良好性。就评价标准而言,在铺展良好的情况下设为5分,在铺展有些差的情况下设为3分,在铺展差的情况下设为1分,计算出其合计分。
◎:合计分为45分以上
○:合计分为40~44分
△:合计分为21~39分
×:合计分为20分以下
将“○”以上设为合格。
[表5]
由上述表5的结果可知,本发明的有机聚硅氧烷的使用感、延展性优异。
[实施例21]O/W防晒霜
(注1)信越化学工业(株)制造:二苯基甲硅烷氧基苯基聚三甲基硅氧烷
(注2)信越化学工业(株)制造:PEG-11甲基醚聚二甲基硅氧烷
(制造方法)
A:将成分1~3采用珠磨机均匀地混合。
B:将A中得到的混合物和4~6在90℃下均匀地混合。
C:将成分7~17在85℃下均匀地混合。
D:将B中得到的混合物添加到C中得到的混合物中,乳化,加入成分18,均匀地混合,得到O/W防晒霜。
得到的O/W防晒霜的透明性高,发粘少,使用感良好。
[实施例22]W/O霜
(注1)信越化学工业(株)制造:聚二甲基硅氧烷70-80%+(聚二甲基硅氧烷/聚甘油-3)交联聚合物20-30%的混合物
(注2)信越化学工业(株)制造:环五硅氧烷90-96%+(聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷)交联聚合物4-10%的混合物
(制造方法)
A:将成分1~4均匀地混合。
B:将成分5~10均匀地混合。
C:将B中得到的混合物添加到A中得到的混合物中,乳化,得到W/O霜。
对于得到的W/O霜,可感到保湿感,不发粘,使用感也良好。
[实施例23]W/O摇动型防晒霜
(注1)信越化学工业(株)制造:环五硅氧烷90-96%+(聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷)交联聚合物4-10%的混合物
(注2)信越化学工业(株)制造:聚二甲基硅氧烷70-80%+(聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷)交联聚合物20-30%的混合物(注3)信越化学工业(株)制造:聚甘油-3聚二甲基甲硅烷氧基乙基聚二甲基硅氧烷
(注4)信越化学工业(株)制造:(乙烯基聚二甲基硅氧烷/聚甲基硅氧烷倍半硅氧烷)交联聚合物
(制造方法)
A:将成分1、3、5采用均相混合机均匀地混合。
B:将成分2、4、6采用均相混合机均匀地混合。
C:将A中得到的混合物、B中得到的混合物、和成分7~12均匀地混合。
D:将成分13~18均匀地混合。
E:将D中得到的混合物添加到C中得到的混合物中,乳化,得到W/O摇动型防晒霜。
就得到的W/O摇动型防晒霜而言,大量配合有微粒的粉体,但为低粘度,透明性高,不发粘,使用感也良好。另外,高温下的粘度上升也得到抑制,稳定性优异。
[实施例24]W/O粉底液
(注1)信越化学工业(株)制造:聚二甲基硅氧烷70-80%+(聚二甲基硅氧烷/(PEG-10/15))交联聚合物20-30%的混合物
(注2)信越化学工业(株)制造:角鲨烷65-75%+(乙烯基聚二甲基硅氧烷/月桂基聚二甲基硅氧烷)交联聚合物25-35%的混合物
(注3)信越化学工业(株)制造:PEG-9聚二甲基甲硅烷氧基乙基聚二甲基硅氧烷
(注4)信越化学工业(株)制造:月桂基PEG-9聚二甲基甲硅烷氧基乙基聚二甲基硅氧烷
(注5)信越化学工业(株)制造:KF-9909处理着色无机颜料,W:白、R:红、Y:黄、B:黑
(制造方法)
A:将成分7~14采用三联辊,制作糊剂。
B:将A中得到的混合物、和成分1~6均匀地混合。
C:将成分15~19均匀地混合。
D:将C中得到的混合物添加到B中得到的混合物中,乳化,得到W/O粉底液。
就得到的W/O粉底液而言,大量配合有粉体,但为低粘度,铺展良好,使用感也良好。另外,高温下的粘度上升也得到抑制,稳定性优异。
[实施例25]W/O粉底霜
(注1)信越化学工业(株)制造:二苯基甲硅烷氧基苯基聚三甲基硅氧烷75-85%+(聚二甲基硅氧烷/(PEG-10/15))交联聚合物15-25%的混合物
(注2)信越化学工业(株)制造:二苯基甲硅烷氧基苯基聚三甲基硅氧烷80-90%+(聚二甲基硅氧烷/苯基乙烯基聚二甲基硅氧烷)交联聚合物10-20%的混合物
(注3)信越化学工业(株)制造:月桂基PEG-9聚二甲基甲硅烷氧基乙基聚二甲基硅氧烷
(注4)信越化学工业(株)制造:二苯基甲硅烷氧基苯基聚三甲基硅氧烷
(注5)信越化学工业(株)制造:KF-9909处理着色无机颜料,W:白、R:红、Y:黄、B:黑
(制造方法)
A:将成分8~15采用三联辊制作糊剂。
B:将A中得到的混合物、成分1~7均匀地混合。
C:将成分16~20均匀地混合。
D:将C中得到的混合物添加到B中得到的混合物中,乳化,得到W/O粉底霜。
就得到的W/O粉底霜而言,大量配合有粉体,但铺展良好,使用感也良好。
[实施例26]非水系遮瑕膏
(注1)信越化学工业(株)制造:(乙烯基聚二甲基硅氧烷/聚甲基硅氧烷倍半硅氧烷)交联聚合物
(注2)信越化学工业(株)制造:(二苯基聚二甲基硅氧烷/乙烯基二苯基聚二甲基硅氧烷/倍半硅氧烷)交联聚合物
(注3)信越化学工业(株)制造:聚二甲基硅氧烷80-90%+(聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷)交联聚合物10-20%的混合物
(注4)信越化学工业(株)制造:二苯基甲硅烷氧基苯基聚三甲基硅氧烷
(注5)信越化学工业(株)制造:甲基聚三甲基硅氧烷
(注6)信越化学工业(株)制造:三乙氧基辛酰基硅烷处理着色无机颜料
(制造方法)
A:将成分7~10采用分散机制作糊剂。
B:将A中得到的混合物、和成分1~6均匀地混合,得到非水系遮瑕膏。
得到的非水系遮瑕膏的粉体的分散性良好,使用感也良好。
[实施例27]口红
(注1)信越化学工业(株)制造:(丙烯酸酯/丙烯酸硬脂酯/甲基丙烯酸聚二甲基硅氧烷)共聚物
(注2)信越化学工业(株)制造:KF-9909处理着色无机颜料,W:白、R:红、B:黑
(注3)信越化学工业(株)制造:三乙氧基甲硅烷基乙基聚二甲基甲硅烷氧基乙基己基聚二甲基硅氧烷
(制造方法)
A:将成分10~18采用辊磨机分散。
B:将成分1~9在90℃下均匀地混合。
C:在B中得到的混合物中添加A中得到的混合物、和成分19,在80℃下均匀地混合,在模具中填充后,缓冷,得到口红。
得到的口红的附着性优异,使用感也良好。由此可知,也能够应用于唇蜜、棒状遮瑕膏、灌装粉底等其他非水系油性化妆料。
[实施例28]W/O固体粉底
(注1)信越化学工业(株)制造:聚二甲基硅氧烷(6cs)70~80%+(聚二甲基硅氧烷/聚甘油-3)交联聚合物20-30%的混合物
(注2)信越化学工业(株)制造:聚二甲基硅氧烷(6cs)80~90%+(聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷)交联聚合物10~20%的混合物
(注3)信越化学工业(株)制造:微粒氧化锌60%的聚二甲基硅氧烷(2cs)分散物
(注4)信越化学工业(株)制造:二苯基甲硅烷氧基苯基聚三甲基硅氧烷
(注5)信越化学工业(株)制造:氢聚二甲基硅氧烷处理着色无机颜料
(注6)信越化学工业(株)制造:(丙烯酸酯/聚二甲基硅氧烷)共聚物
(制造方法)
A:将成分7~12采用高压分散机分散。
B:将成分1~6在90℃下溶解后,加入A中得到的混合物,均匀地混合。
C:将成分13~17均匀地混合。
D:将C中得到的混合物添加到B中得到的混合物中,乳化,得到W/O固体粉底。
得到的W/O固体粉底的使用感、涂布性良好,保存稳定性优异。
[实施例29]口红
(注1)信越化学工业(株)制造:二苯基甲硅烷氧基苯基聚三甲基硅氧烷
(注2)信越化学工业(株)制造:KF-9909处理着色无机颜料,W:白、R:红、B:黑
(注3)信越化学工业(株)制造:三乙氧基甲硅烷基乙基聚二甲基甲硅烷氧基乙基己基聚二甲基硅氧烷
(制造方法)
A:将成分13~19用辊磨机分散。
B:将成分1~12在90℃下均匀地混合。
C:在B中得到的混合物中添加A中得到的混合物和成分19,在80℃下均匀地混合,填充到模具后,缓冷,得到口红。
得到的口红的附着性、耐转印性、光泽感优异,使用感也良好。
[实施例30]W/O防晒霜
(注1)信越化学工业(株)制造:异十二烷70-80%+(聚二甲基硅氧烷/聚甘油-3)交联聚合物20-30%的混合物
(注2)信越化学工业(株)制造:异十二烷75-85%+(乙烯基聚二甲基硅氧烷/月桂基聚二甲基硅氧烷)交联聚合物15-25%的混合物
(注3)信越化学工业(株)制造:月桂基聚甘油-3聚二甲基甲硅烷氧基乙基聚二甲基硅氧烷
(注4)信越化学工业(株)制造:乙基聚甲基硅氧烷
(注5)信越化学工业(株)制造:二苯基甲硅烷氧基苯基聚三甲基硅氧烷
(注6)信越化学工业(株)制造:(二苯基聚二甲基硅氧烷/乙烯基二苯基聚二甲基硅氧烷/倍半硅氧烷)交联聚合物
(制造方法)
A:将成分1~9均匀地混合。
B:将成分13~18均匀地混合。
C:将B中得到的混合物添加到A中得到的混合物中,乳化,加入成分10~12,得到W/O防晒霜。
就得到的W/O防晒霜而言,大量配合有微粒的粉体,但为低粘度,透明性高,不发粘,使用感也良好。另外,高温下的粘度上升也得到抑制,稳定性优异。
[实施例31~37]
制作表6所示的配方的油性糊状分散体。
(制造方法)
将成分(1)用辊分散,得到油性糊状分散体。
[表6]
(注1)信越化学工业(株)制造:辛酰基聚甲基硅氧烷
(注2)信越化学工业(株)制造:二苯基甲硅烷氧基苯基聚三甲基硅氧烷
(注3)信越化学工业(株)制造:KF-9909处理着色无机颜料,W:白、R:红、Y:黄、B:黑
[实施例38~44]
制作表7所示的配方的油性糊状分散体。
(制造方法)
将成分(1)采用辊分散,得到油性糊状分散体。
[表7]
(注1)信越化学工业(株)制造:辛酰基聚甲基硅氧烷
(注2)信越化学工业(株)制造:二苯基甲硅烷氧基苯基聚三甲基硅氧烷
(注3)信越化学工业(株)制造:KF-9909处理着色无机颜料,W:白、R:红、Y:黄、B:黑、KF-9909处理滑石
[实施例45]W/O粉底液
(注1)信越化学工业(株)制造:聚二甲基硅氧烷(6cs)70~80%+(聚二甲基硅氧烷/聚甘油-3)交联聚合物20~30%的混合物
(注2)信越化学工业(株)制造:甘油三(乙基己酸)酯65-75%+(乙烯基聚二甲基硅氧烷/月桂基聚二甲基硅氧烷)交联聚合物25~35%的混合物
(注3)信越化学工业(株)制造:月桂基聚甘油-3聚二甲基甲硅烷氧基乙基聚二甲基硅氧烷
(注4)信越化学工业(株)制造:甲基聚三甲基硅氧烷
(注5)信越化学工业(株)制造:三甲基甲硅烷氧基硅酸50%溶液
(注6)信越化学工业(株)制造:(二苯基聚二甲基硅氧烷/乙烯基二苯基聚二甲基硅氧烷/倍半硅氧烷)交联聚合物
(注7)信越化学工业(株)制造:二苯基甲硅烷氧基苯基聚三甲基硅氧烷
(注8)信越化学工业(株)制造:辛酰基聚甲基硅氧烷
(制造方法)
A:将成分1~11均匀地混合。
B:将成分13~20均匀地混合。
C:将B中得到的混合物添加到A中得到的混合物中,乳化,加入成分12,得到W/O粉底液。
得到的W/O粉底液虽然大量配合有粉体,但铺展也良好,使用感也良好。
[实施例46]W/O粉底霜
(注1)信越化学工业(株)制造:甘油三(乙基己酸)酯75~85%+(PEG-15/月桂基聚二甲基硅氧烷)交联聚合物15~25%的混合物
(注2)信越化学工业(株)制造:二苯基甲硅烷氧基苯基聚三甲基硅氧烷80~90%+(聚二甲基硅氧烷/苯基乙烯基聚二甲基硅氧烷)交联聚合物10~20%的混合物
(注3)信越化学工业(株)制造:月桂基PEG-9聚二甲基甲硅烷氧基乙基聚二甲基硅氧烷
(注4)信越化学工业(株)制造:鲸蜡基PEG/PPG-10/1聚二甲基硅氧烷
(注5)信越化学工业(株)制造:二苯基甲硅烷氧基苯基聚三甲基硅氧烷
(注6)信越化学工业(株)制造:(丙烯酸酯/聚二甲基硅氧烷)共聚物40%溶液
(制造方法)
A:将成分1~12均匀地混合。
B:将成分13~20均匀地混合。
C:在B中得到的混合物中添加A中得到的混合物,乳化,得到W/O粉底霜。
得到的W/O粉底霜大量配合有粉体,但铺展也良好,使用感也良好。
Claims (11)
1.由下述式(1)表示的有机聚硅氧烷,
[化1]
式中,R1独立地为选自碳原子数1~20的烷基、碳原子数6~20的芳基、和碳原子数7~20的芳烷基中的基团,R2独立地为可介入氧原子的碳原子数3~15的2价的有机基团,p为0≤p≤9、q为0≤q≤200、r为0≤r≤200、m为0≤m≤10、n1为0≤n1≤5、n2为0≤n2≤5的整数,其中,m=0或1时,1≤n1≤5,用m和n1括起来的各甘油单元的键合可为嵌段,也可为无规。
2.根据权利要求1所述的有机聚硅氧烷,其中,在所述式(1)中,n1=0,并且m为0<m≤10。
3.根据权利要求2所述的有机聚硅氧烷,其中,在所述式(1)中,p≠q。
4.根据权利要求1所述的有机聚硅氧烷,其中,所述有机聚硅氧烷的聚苯乙烯换算的重均分子量为1000~20000。
5.根据权利要求1所述的有机聚硅氧烷,其中,所述式(1)中,q为0≤q≤9、并且r为0≤r≤9。
6.根据权利要求1所述的有机聚硅氧烷,其中,所述式(1)中,q为10≤q≤200。
7.化妆料,其包含根据权利要求1~6中任一项所述的有机聚硅氧烷。
8.分散体,其包含根据权利要求1~6中任一项所述的有机聚硅氧烷、粉体和油。
9.根据权利要求8所述的分散体,其中,所述有机聚硅氧烷在所述式(1)中,q为0≤q≤9,并且r为0≤r≤9,所述粉体的平均一次粒径为不到15nm。
10.根据权利要求8所述的分散体,其中,所述有机聚硅氧烷在所述式(1)中,10≤q≤200,所述粉体的平均一次粒径为15nm以上。
11.化妆料,其包含根据权利要求8所述的分散体。
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