CN120917000A

CN120917000A - 酰胺化合物

Info

Publication number: CN120917000A
Application number: CN202480020694.7A
Authority: CN
Inventors: 矶贝实; 鹰野祥太郎; 矢野孝明; 木村贵; 竹内拓未
Original assignee: Mitsui Chemicals Inc
Current assignee: Mitsui Chemicals Inc
Priority date: 2023-03-30
Filing date: 2024-04-01
Publication date: 2025-11-07
Also published as: JPWO2024204847A1; EP4692049A1; KR20250149735A; WO2024204847A1

Abstract

具有下述式(1)的结构的酰胺化合物。[式(1)中，C、C¹和C²为碳原子，N为氮原子，R¹和R²分别为烃基，R¹¹和R¹²分别为氢原子或烃基，其至少1个基团为烃基，R³~R⁶分别为氢原子或烃基，R为氢原子，m为1~5的整数。]

Description

酰胺化合物

技术领域

本发明涉及新型的酰胺化合物。

背景技术

已知酰胺化合物除了用于溶剂、医药、农药等药剂的中间体以外，还用于尼龙的原料等用途。另外，还有用于烯烃聚合中使用的Mg化合物负载型钛催化剂的报道。

对于烯烃聚合用催化剂而言，在1953年齐格勒报道了通过将四氯化钛与有机铝化合物组合从而使乙烯即使在低压下也会聚合，接着，纳塔报道了以三氯化钛与含卤素的有机铝化合物的组合首次进行了丙烯聚合，即发现了所谓齐格勒-纳塔催化剂，以此为契机，是迄今为止取得了重大发展的技术之一。其中，发现通过被称为第三代催化剂的包含四氯化钛、镁化合物和路易斯碱的催化剂，在丙烯的聚合中能够兼顾高聚合活性(高生产率)和高立构规整性。这成为丙烯聚合物(聚丙烯)在世界范围内扩展的一个机会。

另外，发现作为上述的第三代催化剂成分(以下也称为“固体状钛催化剂成分”)的主要成分之一的路易斯碱(以下也称为“内部供体”)对催化剂性能产生较大影响，迄今为止开发了各种路易斯碱。

作为齐格勒-纳塔催化剂中使用的路易斯碱，例如报道了苯甲酸乙酯、邻苯二甲酸酯、1,3-二酮(专利文献1)、丙二酸酯(专利文献2)、琥珀酸酯(专利文献3)、2,4-戊二醇二酯(专利文献4)、萘二醇二酯(专利文献5)、儿茶酚二酯(专利文献6)等，目前也是以企业为中心进行了积极研究开发的领域。另外，还报道了特定结构的二酰胺化合物是适合的(专利文献7、8)。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2005-226076号公报

专利文献2：日本特表2000-516987号公报

专利文献3：日本特表2002-542347号公报

专利文献4：日本特表2005-517746号公报

专利文献5：日本特表2011-529888号公报

专利文献6：日本特表2014-500390号公报

专利文献7：中国专利公开108570120号公报

专利文献8：中国专利公开108570119号公报

发明内容

发明所要解决的课题

丙烯聚合物具有与通用的工程塑料接近的耐热性和刚性，另一方面，由于基本上仅由碳和氢构成，因此具有即使进行燃烧处理，有毒气体的产生也少的优点。

由于近来成型技术的进步，如果使用比以往高的立构规整性的丙烯聚合物，则有可能能够表现出更高的物性(刚性、耐热性等)。因此，市场上要求更高的立构规整性的丙烯聚合物。另外，从节省资源和环境保护的观点出发，还要求高生产率的丙烯聚合物的制造方法。

因此，本发明的课题在于提供一种适合于固体状钛催化剂成分的内部供体成分，该内部供体成分在主要用于固体状钛催化剂成分时能够以高生产率(高活性)制造极高的立构规整性的丙烯聚合物(可以期待具有高熔点、高熔化热)。

用于解决课题的手段

本发明人等为了解决上述课题进行了深入研究，结果发现，具有特定结构的酰胺化合物适合作为例如固体状钛催化剂成分的路易斯碱，从而完成了本发明。以下示出本发明的例子。

[1]一种具有下述式(1)的结构的酰胺化合物。

[化1]

[式(1)中，C、C¹和C²为碳原子，N为氮原子，R¹和R²分别为烃基，R¹¹和R¹²分别为氢原子或烃基，其至少1个基团为烃基，R³~R⁶分别为氢原子或烃基，R为氢原子，m为1~5的整数。]

[2]根据项[1]所述的酰胺化合物，其中，前述R¹¹和R¹²两者为烃基。

[3]根据项[1]或项[2]所述的酰胺化合物，其中，前述R¹、R²、R⁴、R⁵为由碳和氢构成的烃基。

发明效果

本发明的酰胺化合物例如除了用作溶剂、药剂中间体、尼龙的原料以外，还可以用作螯合剂、齐格勒-纳塔催化剂原料。

具体实施方式

以下，对本发明的酰胺化合物进行更详细的说明。

酰胺化合物

本发明的酰胺化合物(以下也称为“酰胺化合物(A)”)由下述通式(1)表示。

[化2]

上述式(1)中，C、C¹和C²为碳原子，N为氮原子。另外，“-”这样的线表示共价键。

前述R¹及R²分别为烃基。更详细而言，分别为取代或未取代的碳原子数1~20的烃基。作为前述烃基，除了脂肪族烃基、脂环族烃基以外，还可举出具有芳基的碳原子数6~20的取代或未取代的烃基。作为这样的取代基，可以为后述那样的含有杂原子的结构。需要说明的是，作为含有杂原子的芳基，例如可举出：如吡咯环、吡喃环等那样以芳基结构自身含有杂原子的结构作为基本骨架的基团；在苯环上键合有烷氧基那样的含有杂原子的烃基等取代基的方式等。

前述R¹¹和R¹²为氢原子或烃基，其中至少一个为烃基。作为前述具体的烃基，可举出与前述R¹、R²中例示的取代基相同的取代基。优选R¹¹和R¹²两者均为烃基。

上述那样的具有“N-H”型结构的酰胺化合物的H为所谓的活性氢，可预想到与烯烃聚合用固体状钛催化剂成分的钛等的反应性高，因此认为不适合作为电子供体成分的可能性高。但是，本发明的酰胺化合物有时显示出适合作为前述电子供体成分的预料之外的性质。

前述R¹~R¹²中，R¹、R²有时优选为具有芳基的碳原子数6~20的取代或未取代的烃基。

前述含有杂原子的结构以具有含有杂原子的取代基的结构为代表例，作为这样的取代基，含有杂原子的芳基为优选例，含有氧的芳基为特别优选例。

另外，前述R¹、R²优选为其中所含的1个碳与邻接的羰基碳共价键合的结构。

前述R³、R⁴、R⁵、R⁶分别为氢原子或烃基。如上所述，烃基为包含含有杂原子的方式的基团。作为前述杂原子，优选为包含选自周期表的15族、16族、17族元素中的元素的基团。作为R³、R⁴、R⁵、R⁶，更具体而言，可举出选自氢原子、取代或未取代的碳原子数1~20的烃基、或卤素原子中的基团。

更详细地说明前述烃基。作为本发明的烃基，是以碳原子和氢原子为必需的取代基，例如可以被选自由氮原子、氧原子、磷原子、卤素原子等周期表的第15~17族元素组成的组中的原子部分地取代。前述杂原子可以被取代1处或多处。

需要说明的是，本发明中，取代基的说明中的卤素原子、氢原子等称为“~原子”的记载当然有时是指如结构式所表示的例如“H-”、“Cl-”那样具有键的方式。

前述R为氢原子。但是，在本发明中，包含与式(1)的“-(CR₂)_m-”的相邻的碳键合的R彼此键合而形成双键的结构。

优选地，“-(CR₂)_m-”结构为亚甲基链结构。

前述的R¹、R²、R³、R⁴、R⁵、R⁶、R¹¹、R¹²可以相互键合而形成环结构。对它们的优选方式进行说明。

前述R¹和R²可以相互键合而形成环结构。另外，选自R¹、R³、R⁴、R¹¹中的取代基可以相互键合而形成环结构。另外，选自R²、R⁵、R⁶、R¹²中的取代基可以相互键合而形成环结构。

选自前述R³及R⁴的取代基中的取代基与选自R⁵及R⁶的取代基中的取代基也可相互键合而形成环结构。

若考虑后述那样的式(1)中的C¹碳、C²碳周边的运动性，则前述选自R³~R⁶中的取代基键合而形成的环结构优选为5元环以上的脂环式结构，更优选为6元环以上。另一方面，前述环结构的元数的上限是任意的，优选为10元环，更优选为8元环。

另外，在前述的R³和R⁴、R⁵和R⁶形成环结构的情况下，也包括形成碳-碳双键的方式(此时，碳-碳双键被视为二元环)。另一方面，R³~R⁶键合而形成环结构时，该环结构优选为脂环式结构。这样的结构对于本发明而言优选的理由后述。

前述R³~R⁶优选为体积相对较低的取代基。(有时一般被称为内部供体)包含有机化合物的固体状钛催化剂成分中，有体积大的化合物适合的例子多的倾向。在本发明中，这样的体积低的取代基有时显示出合适的倾向的理由目前尚不明确，但认为可能是因为：如后所述那样，本发明的酰胺化合物例如作为烯烃聚合催化剂的成分，具有容易稳定地取得比较合适的立体构象的倾向，因此，处于酰胺基的相反侧的取代基即R³~R⁶为体积小的结构时，烯烃向固体状钛催化剂成分的钛的配位反而难以产生紊乱。更优选R³、R⁶为氢原子。

前述R¹¹和R¹²为烃基，有时优选这些取代基相互键合而形成环结构的方式。相对于式(1)中的“-(CR²)_m-”部分的结构显示出比较柔软的结构，这样的结构抑制酰胺基的旋转，具有容易取得“稍稳定的”立体构象、例如发生比较大的扭曲那样的运动的立体构象的效果，因此，可认为在固体状钛催化剂成分中，具有与钛适度的相互作用，容易形成立构规整性高的活性点。

本发明的酰胺化合物中的m为1~5的整数。优选的下限值取决于前述A的结构，为2。另一方面，优选的上限值为4。如果为这样的范围内，则至少两个酰胺基的距离成为适当的范围内，可以期待显示出本发明的适宜的烯烃聚合性能。

上述的R¹~R¹²中所含的烃基为碳原子数为1~20、优选为1~10、更优选为2~8、进一步优选为3~8、进一步更优选为4~8、特别优选为4~6的1价烃基。作为这样的烃基，可举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、己基、庚基、辛基、2-乙基己基、癸基、十二烷基、十四烷基、十六烷基、十八烷基、二十烷基、环己基、苯基等取代或未取代的芳基、取代或未取代的环烯基等脂肪族烃基、脂环族烃基、芳香族烃基。前述脂环族烃基、芳香族烃基可以包含取代基。其中，优选正丁基、异丁基、己基、辛基、苯基等，进一步优选正丁基、异丁基、苯基。

另外，在包含氮、氧、磷、卤素等周期表的15~17族元素的烃基的情况下，具体而言，可举出羧酸酯基、醛基或乙酰基、氧羰基烷基等含羰基结构的基团、烷氧基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的烯氧基、取代或未取代的环烷氧基、取代或未取代的环烯氧基、取代或未取代的芳氧基、取代或未取代的杂芳基、取代或未取代的杂芳氧基、甲硅烷氧基等作为优选例。作为上述杂原子，优选为氮和氧，更优选为氧。

前述含有杂原子的取代基中，优选为包含含氧取代基的芳基，具体而言，优选的例子为在芳香族骨架上键合有烷氧基、芳氧基、烷氧基烷基、芳氧基烷基、前述取代基的氧被羰基、羧基取代而成的取代基等含氧取代基而成的结构。上述中，优选在芳香族骨架上键合有烷氧基、芳氧基的取代基，更优选在芳香族骨架上键合有烷氧基的取代基。前述含氧取代基的碳原子数优选为1~10，更优选为1~8，进一步优选为1~6。更具体而言，除了前述甲氧基苯基以外，乙氧基苯基、丙氧基苯基、异丙氧基苯基、丁氧基苯基、苯氧基苯基等是优选的例子。

本发明中，R¹、R²、R⁴、R⁵优选为烃基，更优选为由碳和氢构成的烃基。本发明中，由碳和氢构成的烃基是指实质上不含有杂原子的、仅由碳和氢构成的烃基。这样的烃基中，前述R¹、R²优选为选自烷基、芳香族烃基中的取代基。另一方面，R⁴、R⁵优选为脂肪族烃基，更优选为烷基。

另外，前述的R¹、R²、R³、R⁴、R⁵、R⁶、R¹¹、R¹²有时优选为相互不键合的独立的(取代)基团。

前述R¹¹及R¹²中的一个为氢原子时，另一个取代基优选为包含芳香族结构的烃基。更具体而言，可举出脂肪族烃基、脂环族烃基的1个氢原子被芳基取代而成的结构的取代基、芳香族烃基。作为这样的取代基，可举出苄基、2-苯基乙基、3-苯基丙基、2-苯基丙基、4-苯基丁基等脂肪族烃基的一部分被苯基等芳基取代而成的结构的取代基。另外，可举出(苯基环己基)甲基、2-(苯基环己基)乙基、3-(苯基环己基)丙基等包含芳香族结构和脂环族结构的烃基等。作为芳香族烃基，可举出苯基、萘基、茚基、芴基等、其一部分芳香族结构部被氢化而成的结构的取代基。

作为这样的酰胺化合物，可以例示以下那样的结构。需要说明的是，下述例示化合物的结构式具有立体异构体，一部分明确记载至异构体结构，但有时也包含未例示的异构体结构。

[化3]

[化4]

[化5]

[化6]

[化7]

[化8]

[化9]

除上述以外，也可例示后述的实施例中公开的具有“N-H”型酰胺结构的化合物。

另外，在上述结构式中，甲基表示为“Me”，乙基表示为“Et”，丙基表示为“Pr”，丁基表示为“Bu”，苯基表示为“Ph”，环己基表示为“Cy”，苄基表示为“Bn”。另外，“n”表示“normal(正)”，“i”表示“iso(异)”，“t”表示“tertiary(叔)”。

另外，前述结构式在其顶点、端部存在碳原子，“-”为共价键。这种化合物结构式的形式是本领域技术人员公知的形式。

这样的化合物可以用于各种用途，特别适合作为烯烃聚合用催化剂中使用的固体状钛催化剂成分的内部供体的用途。用作前述内部供体时，这些化合物可以单独使用，也可以组合使用2种以上。另外，只要不损害本发明的目的，这些酰胺化合物也可以与其它公知的二酰胺化合物、酯化合物等公知的内部供体成分并用。另外，酰胺化合物也可以在制备前述固体状钛催化剂成分的过程中形成。

在使用了如上所述那样的固体状钛催化剂成分的烯烃聚合催化剂的存在下进行丙烯等α-烯烃的聚合时，存在容易以高活性得到分子量分布宽、熔点、熔化热高的聚合物的倾向。其理由目前尚不明确，但本发明人等认为，包括前述内容在内，本发明的酰胺化合物的酰胺部位具有比较容易与固体状钛催化剂成分的钛、镁牢固地配位的倾向，另一方面，特别是从式(1)的结构式的酰胺基的以与氮键合的C¹碳、C²碳周边为中心的刚直性的观点出发，本发明的酰胺化合物可认为是松弛的结构，因此取得在限定的范围内有动作的立体构象，因此容易提供立构规整性高、且分子量分布宽的(在高分子量侧具有扩展的)烯烃聚合物。此时，特别是高分子量侧的聚合物的立构规整性高，因此相对于分子量而言容易结晶化，也表现出成核剂效果，因此推测容易得到熔点、熔化热高的聚合物。

通过本发明的方法得到的烯烃聚合物是使用能够取得具有某种程度的扩展的立体构象的催化剂而得到的聚合物，因此能够成为在低分子量侧也具有扩展的聚合物。因此，有时溶解于癸烷之类的烃溶剂的成分变多。这样的溶解的成分通常担心会减弱烯烃聚合物的晶体结构，但本发明的烯烃聚合物的熔化热有高的倾向。这可能是因为前述高分子量成分的成核剂效果优先。

<酰胺化合物的制造方法>

酰胺化合物的制造方法没有特别限制，例如可以使用后述的实施例的“合成例”等。另外，也可以利用公知的反应来合成酰胺化合物。酰胺化合物可以通过利用公知的合成方法合成各部位，并利用公知的方法使它们键合而合成。更具体而言，可以利用以下那样的反应来制造。

下述反应式(2)所示的二酰胺化合物例如可以通过碱存在下的N,N'-二烷基二胺化合物与酰氯的反应来合成。所使用的二胺化合物可以是相对应的盐酸盐。作为所使用的碱，并无特别限定，例如可举出氢氧化钠、氢氧化钾、吡啶、N,N-二甲基-4-氨基吡啶(DMAP)、三乙胺。

[化10]

另外，上述反应式(2)中记载的二酰胺化合物如下述反应式(3)所示，还可举出使N,N'-二烷基二胺化合物与羧酸在酸催化剂的存在下反应的方法、使用N,N'-二环己基碳二亚胺(DCC)等缩合剂的方法等。

[化11]

进而，上述反应式(3)中记载的二酰胺化合物也可以如下述反应式(4)所示那样通过使对应的二酰胺化合物与碱反应后，与卤代烷基反应来合成。作为所使用的碱，并无特别限定，例如可举出有机锂试剂、氢化钠、氢化钾。

[化12]

如前所述，本发明的酰胺化合物可以用于各种用途。特别是如前所述，适合作为烯烃聚合用催化剂中所含的固体状钛催化剂成分的内部供体成分。除此以外，还可以期待用于特殊溶剂、医药或农药的中间体、特殊的聚酰胺的原料。

实施例

(化合物的分析方法)

进行¹H-NMR光谱(400 MHz、日本电子(株)制、JNM-ECZ400S/L1型测定装置)测定，通过常规方法指定峰，确定结构。

[实施例1]

<化合物1的合成>

利用后述的方法合成下述所示的化合物1。

[化13]

（化合物1）

在充分加热干燥的装有搅拌子的100mL的三口烧瓶内，在氮气气氛下，加入5.05g的N,N’-二甲基-2,4-戊二胺(38.8mmol，1当量)和39mL的吡啶(脱水)。反应溶液用冰浴冷却后，缓慢滴加11.7g的苯甲酰氯(83.0mmol，2.1当量)。滴加结束后，缓慢升温至室温，直接继续搅拌22小时。反应结束后，再次用冰浴冷却反应溶液，加入5mL的甲醇。向生成的反应溶液中添加水和乙酸乙酯，用乙酸乙酯萃取3次。将收集的有机层依次用水和饱和食盐水各清洗1次，用硫酸镁干燥后，用旋转蒸发器浓缩。将得到的粗产物用NH凝胶柱色谱(己烷:乙酸乙酯=90:10至40:60梯度)纯化，结果得到11.7g(35.1mmol、收率90%)化合物1。所得化合物1的¹H-NMR数据如下所示。

¹H NMR(400MHz，CDCl₃，作为内部标准为TMS)：δ0.94-1.32(m，6H)，1.57-1.90 (与水的信号重叠，m，2H)，2.37-3.00 (m，6H)，3.63-4.96(m，2H)，6.87-7.46(与CHCl₃的信号重叠，m，10H)。

<固体状钛催化剂成分[α1]的制备>

将1L的玻璃容器充分进行氮气置换后，加入无水氯化镁85.8g、癸烷321g和2-乙基己醇352g，在130℃加热反应3小时，制成均匀溶液。将该溶液241g和苯甲酸乙酯6.43g加入玻璃容器中，在50℃搅拌混合1小时。

将这样得到的均匀溶液冷却至室温后，将该均匀溶液38.3ml边搅拌边用45分钟全部滴加装入至保持在-20℃的四氯化钛100ml中。装入结束后，用3.8小时将该混合液的温度升温至80℃，达到80℃时，向混合液中添加1.71g前述化合物1。再次用40分钟升温至120℃，在相同温度下、在搅拌下保持35分钟。反应结束后，通过热过滤采集固体部，将该固体部用100ml的四氯化钛再悬浮后，再次在120℃一边搅拌一边进行加热反应35分钟。反应结束后，再次通过热过滤采集固体部，用100℃癸烷、室温的癸烷充分清洗至洗液中检测不到游离的钛化合物。通过以上的操作制备的固体状钛催化剂成分[α1]以癸烷浆料的形式保存，但为了调查催化剂组成，将其中的一部分干燥。如此得到的固体状钛催化剂成分[α1]的组成为钛0.66质量%、镁1.3质量%和2-乙基己醇残基0.05质量%。

<正式聚合>

在内容积2升的聚合器中，在室温下加入500g的丙烯和氢1NL后，加入将庚烷7ml、三乙基铝0.50毫摩尔、环己基甲基二甲氧基硅烷0.10毫摩尔和固体状钛催化剂成分[α1]0.0040毫摩尔(钛原子换算)在25℃混合10分钟而成的混合液，边搅拌边迅速将聚合器内升温至70℃。在70℃聚合1.5小时后，用少量的甲醇停止反应，吹扫丙烯。进一步将得到的聚合物粒子在80℃减压干燥一夜。各种结果如下。

活性：13.4 Kg-PP/g-催化剂

堆积比重：380 Kg/m³

MFR：10.1g/10分钟

癸烷不溶成分含有率：9.0质量%

Tm：163.0℃、157.6℃

Tc：112.6℃

Tmf：169.0℃

ΔH：89.7J/g

Mw/Mn：9.1

Mz/Mw：8.8

各种分析方法如下。

(1)堆积比重：

按照JIS K-6721进行测定。

(2)熔体流动速率(MFR)：

依据ASTM D1238E，测定温度在丙烯聚合物的情况下设为2.16kg负荷、230℃。

(3)癸烷可溶(不溶)成分量：

在玻璃制的测定容器中装入丙烯聚合物约3g(测定至10^-4g的单位，另外，将该重量在下式中表示为b(g)。)、癸烷500ml和少量可溶于癸烷的耐热稳定剂，在氮气气氛下，边用搅拌器搅拌边用2小时升温至150℃，使丙烯聚合物溶解，在150℃保持2小时后，用8小时缓慢冷却至23℃。将得到的含有丙烯聚合物的析出物的液体用东京硝子器械株式会社制25G-4规格的玻璃过滤器减压过滤。取滤液100ml，将其减压干燥，得到癸烷可溶成分的一部分，测定其重量至10^-4g的单位(将该重量在下式中表示为a(g)。)。该操作后，通过下述式确定癸烷可溶成分量。

癸烷可溶成分含有率=100×(500×a)/(100×b)

癸烷不溶成分含有率=100-100×(500×a)/(100×b)

(4)分子量分布(MWD)：

凝胶渗透色谱仪：东曹株式会社制HLC-8321 GPC/HT型

检测器：差示折射计

柱：将2根东曹株式会社制TSKgel GMH6-HT ×2根和TSKgel GMH6-HTL ×2根串联连接。

流动相介质：邻二氯苯

流速：1.0ml/分钟

测定温度：140℃

标准曲线的制作方法：使用标准聚苯乙烯样品。

样品浓度：0.1%(w/w)

样品溶液量：在0.4ml的条件下进行测定，利用公知的方法对所得的色谱进行分析，由此算出重均分子量(Mw)、数均分子量(Mn)、Z均分子量(Mz)和作为分子量分布(MWD)的指标即Mw/Mn值、Mz/Mw值。每个样品的测定时间为60分钟。

(5)聚合物的熔点(Tm)：

本发明中的聚合物的熔点(Tm)、结晶温度(Tc)、熔化热量(ΔH)利用PerkinElmer公司制DSC8000装置通过差示扫描量热计(DSC)进行测定。将试样3~10mg密封在铝盘中，以100℃/分钟从室温加热至200℃。将该试样在200℃下保持5分钟，接着以10℃/分钟冷却至30℃。将该冷却试验中观测到的峰值温度设为结晶温度(Tc)，将由峰的面积确定的放热量设为ΔH。接着，在30℃放置5分钟后，将该试样以10℃/分钟第二次加热至200℃。将该第二次加热试验中观测到的峰值温度作为熔点(Tm)。

本发明中的聚合物的最终熔点(Tmf)利用PerkinElmer公司制DSC8000装置通过差示扫描量热计(DSC)进行测定。将试样3~10mg密封在铝盘中，以80℃/分钟从室温加热至240℃。将该试样在240℃保持1分钟，接着以80℃/分钟冷却至0℃。在0℃保持1分钟后，将该试样以80℃/分钟加热至150℃，保持5分钟。最后，将试样以1.35℃/分钟加热至180℃，采用该最终加热试验中得到的峰的高温侧的拐点的切线与基线的交点作为最终熔点(Tmf)。

Tmf可以认为是评价显示非常高的立构规整性的成分的晶体结构、具有难以结晶化的倾向的超高分子量区域的聚合物的结晶化的容易度、晶体结构等的一个参数。更具体而言，可认为该Tmf的值越高，超高分子量聚合物成分越容易形成耐热性高的结晶。

[实施例2]

<化合物2的合成>

利用后述的方法合成下述所示的化合物2。

[化14]

（化合物2）

除了在前述<化合物1的合成>中使用丁酰氯代替使用苯甲酰氯以外，按照<化合物1的合成>中记载的操作和当量关系，得到4.90g(18.1mmol，收率79%)的化合物2。所得的化合物2的¹H-NMR数据如下所示。

¹H NMR(400 MHz，CDCl₃，作为内部标准为TMS)：0.91-1.00(m，6H)，1.04-1.28(m，6H)，1.38-1.83(与H₂O的信号重叠，m，6H)，2.05-2.35(m，4H)，2.75-2.84(m，6H)，3.66-4.85(m，2H)．

<固体状钛催化剂成分[α2]的制备>

除了使用1.37g的前述化合物2代替1.77g的前述化合物1以外，与实施例1同样地操作，得到固体状钛催化剂成分[α2]。如此得到的固体状钛催化剂成分[α2]的组成为钛0.64质量%、镁1.4质量%和2-乙基己醇残基0.07质量%。

<正式聚合>

除了使用固体状钛催化剂成分[α2]代替固体状钛催化剂成分[α1]以外，与实施例1同样地进行丙烯的聚合。各种结果如下。

活性：14.6 Kg-PP/g-催化剂

堆积比重：470 Kg/m³

MFR：13.0g/10分钟

癸烷不溶成分含有率：8.0质量%

Tm：158.7℃

Tc：114.4℃

Tmf：169.2℃

ΔH：90.3J/g

Mw/Mn：8.8

Mz/Mw：8.3

[实施例3]

<化合物3的合成>

利用后述的方法合成下述所示的化合物3。

[化15]

（化合物3）

准备加热干燥的装有搅拌子的100mL的三口烧瓶，用氮气置换内部。在氮气氛的状态下，加入0.99g的N-苄基-1,3-丙二胺(12.1mmol、1当量)和24mL的吡啶(脱水)，用冰浴冷却反应溶液。确认反应溶液充分冷却后，缓慢滴加3.56g苯甲酰氯(25.3mmol、2.1当量)。滴加结束后，缓慢升温至室温，直接继续搅拌20小时。通过GC-MS分析的反应追踪后，再次用冰浴冷却，加入2mL的甲醇进行淬灭。向淬灭后的反应溶液中加入乙酸乙酯和水，用乙酸乙酯萃取3次。将收集的有机层依次用水和饱和碳酸氢钠水溶液、饱和食盐水各清洗1次，将得到的有机层用硫酸镁干燥后，用旋转蒸发器浓缩。将得到的粗产物用NH凝胶柱色谱(己烷:乙酸乙酯=100:0~60:40梯度)纯化，结果得到4.34g(11.7mmol、收率97%)的TKN-040。产物的粘性高，残留有少量的乙酸乙酯。所得的化合物3的¹H-NMR数据如下所示。

¹H-NMR(500 MHz，CDCl₃，作为内部标准的TMS)：δ1.80-1.85(m，2H)，3.51-3.55(m，2H)，3.65-3.68(m，2H)，4.54(s，2H)，7.17-7.19(m，2H)，7.29-7.49(m，10H)，7.87(br s，1H)，7.94-7.96(m，2H)。

Claims

1.一种具有下述式(1)的结构的酰胺化合物，

[化1]

式(1)中，

C、C¹和C²为碳原子，

N为氮原子，

R¹和R²分别为烃基，

R¹¹和R¹²分别为氢原子或烃基，其至少1个基团为烃基，

R³~R⁶分别为氢原子或烃基，

R为氢原子，

m为1~5的整数。

2.根据权利要求1所述的酰胺化合物，其中，R¹¹和R¹²两者为烃基。

3.根据权利要求1所述的酰胺化合物，其中，所述R¹、R²、R⁴、R⁵为由碳和氢构成的烃基。