CN120826456A

CN120826456A - 润滑油组合物

Info

Publication number: CN120826456A
Application number: CN202480015517.XA
Authority: CN
Inventors: 巽浩之; 成田惠一
Original assignee: Idemitsu Kosan Co Ltd
Current assignee: Idemitsu Kosan Co Ltd
Priority date: 2023-03-16
Filing date: 2024-03-14
Publication date: 2025-10-21
Also published as: WO2024190867A1; JP2024131619A; EP4682232A1

Abstract

要求能够实现更高水平的低摩擦性和铜溶出量的降低的润滑油组合物。一种润滑油组合物，其包含基础油（A）、有机钼化合物（B）、选自二硫代磷酸锌（C1）和分子中不含金属原子且硫链长为2以上的含硫化合物（C2）中的1种以上的硫系化合物（C）、以及碱值为100mgKOH/g以上的高碱性金属系清净剂（D），以润滑油组合物的总量为基准计，有机钼化合物（B）的含量超过0.20质量%且为1.45质量%以下。

Description

润滑油组合物

技术领域

本发明涉及润滑油组合物、具备该润滑油组合物的机械装置和该润滑油组合物的使用方法。

背景技术

近年来，从保护地球环境的观点出发，强烈要求削减二氧化碳，因此，在汽车的领域中，致力于省燃耗技术的开发。省燃耗化的汽车可举出混合动力汽车、电动汽车，预测这些车今后会迅速普及。混合动力汽车、电动汽车具备电动机、发电机、减速器、逆变器、蓄电池等，利用电动机的力行驶。能够用于这样的电动车辆的润滑油组合物需要兼具优异的摩擦特性和材料适应性。

另外，开发了各种能够用于电动车辆的润滑油组合物。例如，在专利文献1和2中公开了一种润滑油，其分别以规定的含量包含润滑性基础油、金属清净剂、分散剂、二烷基二硫代磷酸锌（ZDDP）耐磨耗剂、二烷基二硫代氨基甲酸钼（MoDTC）、粘度改性剂和其他润滑油添加剂，且具有特定的电导率和100℃运动粘度。需要说明的是，专利文献2的润滑油本质上不含高碱性金属清净剂。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特表2019-529675号

专利文献2：日本特表2019-532151号

发明内容

发明要解决的课题

从这样的背景出发，要求能够实现更高维度的低摩擦性和铜溶出量的降低的、具有优异的摩擦特性和材料适应性的润滑油组合物。

用于解决课题的手段

本发明提供下述方式［1］～［14］。

［1］

一种润滑油组合物，其包含基础油（A）、有机钼化合物（B）、选自二硫代磷酸锌（C1）和分子中不含金属原子且硫链长为2以上的含硫化合物（C2）中的1种以上的硫系化合物（C）、以及碱值为100mgKOH/g以上的高碱性金属系清净剂（D），以润滑油组合物的总量为基准计，有机钼化合物（B）的含量超过0.20质量%且为1.45质量%以下。

［2］

根据［1］中记载的润滑油组合物，其中，高碱性金属系清净剂（D）包含选自高碱性磺酸钙（D1）、高碱性水杨酸钙（D2）和高碱性酚钙（D3）中的1种以上。

［3］

根据［1］或［2］中记载的润滑油组合物，其中，高碱性金属系清净剂（D）包含高碱性磺酸钙（D1）。

［4］

根据［3］中记载的润滑油组合物，其中，以上述润滑油组合物的总量为基准计，高碱性磺酸钙（D1）的以钙原子换算计的含量（d1）为50质量ppm以上。

［5］

根据［1］～［4］中任一项记载的润滑油组合物，其中，以上述润滑油组合物的总量为基准计，硫含量为0.08质量%以上。

［6］

根据［1］～［5］中任一项记载的润滑油组合物，其中，有机钼化合物（B）与硫系化合物（C）的含量比〔（B）/（C）〕以质量比计为0.35～5.00。

［7］

根据［1］～［6］中任一项记载的润滑油组合物，其中，高碱性金属系清净剂（D）与硫系化合物（C）的含量比〔（D）/（C）〕以质量比计为0.01～10。

［8］

根据［1］～［7］中任一项记载的润滑油组合物，其中，硫系化合物（C）包含二硫代磷酸锌（C1），来自于有机钼化合物（B）的钼（Mo）与来自于二硫代磷酸锌（C1）的锌（Zn）的含量比〔（Mo）/（Zn）〕以质量比计为0.35～2.70。

［9］

根据［1］～［8］中任一项记载的润滑油组合物，其中，含硫化合物（C2）为R²COOR¹-（S）_x-R¹COOR²（式中，R¹和R²各自独立地为碳原子数1～30的烃基，x为2以上的整数）所示的化合物。

［10］

根据［1］～［9］中任一项记载的润滑油组合物，其100℃时的运动粘度为4.0mm²/s以下。

［11］

根据［1］～［10］中任一项记载的润滑油组合物，其用于电动机与减速器成为一体的机械装置的润滑。

［12］

根据［11］中记载的润滑油组合物，其中，上述机械装置为液压装置、定置变速装置、汽车变速装置、或者电动机和电池的冷却装置。

［13］

一种电动机与减速器成为一体的机械装置，其是填充［1］～［10］中任一项记载的润滑油组合物而成的。

［14］

一种润滑油组合物的使用方法，其中，将［1］～［10］中任一项记载的润滑油组合物应用于电动机与减速器成为一体的机械装置。

发明效果

本发明的适宜的一个方式的润滑油组合物具有优异的低摩擦性，且能够降低铜溶出量。因此，本发明的适宜的一个方式的润滑油组合物可以适合用于电动机与减速器成为一体的电动车辆单元等机械装置的润滑。

具体实施方式

关于本说明书中记载的数值范围，可以将上限值和下限值任意组合。例如，在作为数值范围而记载为“优选为30～100，更优选为40～80”的情况下，“30～80”的范围、“40～100”的范围也包含在本说明书所记载的数值范围内。另外，例如，在作为数值范围而记载为“优选为30以上，更优选为40以上，另外，优选为100以下，更优选为80以下”的情况下，“30～80”的范围、“40～100”的范围也包含在本说明书所记载的数值范围内。

此外，作为本说明书所记载的数值范围，例如“60～100”的记载是指“60以上（60或超过60）、100以下（100或小于100）”这样的范围。

此外，在本说明书所记载的上限值和下限值的规定中，可以从各个选择项中适当选择并任意组合来规定下限值～上限值的数值范围。

此外，作为本说明书中记载的优选方式而记载的各种要件能够组合多个。

〔润滑油组合物的构成〕

本发明的一个方式提供一种润滑油组合物，其包含基础油（A）（以下，也称为“成分（A）”）、有机钼化合物（B）（以下，也称为“成分（B）”）、选自二硫代磷酸锌（C1）和分子中不含金属原子且硫链长为2以上的含硫化合物（C2）中的1种以上的硫系化合物（C）（以下，也分别称为“成分（C1）”、“成分（C2）”、“成分C”）、以及碱值为100mgKOH/g以上的高碱性金属系清净剂（D）（以下，也称为“成分（D）”），以润滑油组合物的总量为基准计，有机钼化合物（B）的含量超过0.20质量%且为1.45质量%以下。

对于混合动力汽车、电动汽车等电动车辆单元中使用的电动机、减速器，要求高效率和对铜部件的适应性。作为提高该减速器的效率的方法，例如可举出将有机钼化合物（B）配合于润滑油组合物来提高低摩擦性。即，通过添加有机钼化合物（B）来降低金属间摩擦系数，由此降低由摩擦导致的损失的方法。然而，如果仅添加有机钼化合物（B），则存在难以得到充分的低摩擦性的提高的趋势。与此相对，本发明人等发现，通过将硫系化合物（C）与有机钼化合物（B）组合使用，能够进一步提高低摩擦性。

然而，研究的结果可知，如果添加硫系化合物（C），则产生相对于氧化的稳定性变差、铜溶出量增加的问题。为了解决这样的二次问题而进一步反复进行了研究，结果本发明人等发现，通过含有碱值为100mgKOH/g以上的高碱性金属系清净剂（D），能够制成实现更高水平的低摩擦性、且能够减少铜溶出量的润滑油组合物。

需要说明的是，本发明的一个方式的润滑油组合物在不损害本发明效果的范围内可以根据需要进一步含有除了成分（B）～（D）以外的其他润滑油用添加剂。

在本发明的一个方式的润滑油组合物中，以该润滑油组合物的总量（100质量%）为基准计，成分（A）～（D）的合计含量优选为80质量%以上，更优选为85质量%以上，进一步优选为90质量%以上，更进一步优选为95质量%以上。

以下，对本发明的一个方式的润滑油组合物中所含的各成分的详细情况进行说明。

＜成分（A）：基础油＞

作为本发明的一个方式的润滑油组合物中所含的基础油，可以为矿物油，也可以为合成油，还可以使用矿物油与合成油的混合油。

作为矿物油，例如可举出将石蜡系原油、中间基系原油、环烷烃系原油等原油进行常压蒸馏而得到的常压渣油；将这些常压渣油进行减压蒸馏而得到的馏出油；对该馏出油实施了溶剂脱沥青、溶剂萃取、加氢裂解、溶剂脱蜡、催化脱蜡和加氢精制等精制处理中的1种以上而得到的精制油；将由天然气通过费托法等制造的蜡（GTL蜡（Gas To LiquidsWAX））进行异构化而得到的矿物油（GTL）；将由煤通过费托法等制造的蜡（CTL蜡（Coal ToLiquids WAX））进行异构化而得到的矿物油（CTL）；将由生物质通过费托法等制造的蜡（BTL蜡（Biomass To Liquids WAX））进行异构化而得到的矿物油（BTL）等。

作为合成油，例如可举出α-烯烃、其均聚物、或α-烯烃共聚物（例如乙烯-α-烯烃共聚物等碳原子数8～14的α-烯烃共聚物）等聚α-烯烃；异构链烷烃；聚亚烷基二醇；多元醇酯、二元酸酯、单酯、磷酸酯等酯系油；聚苯醚等醚系油；烷基苯；烷基萘等。

其中，本发明的一个方式中使用的基础油优选包含选自API（美国石油协会）基础油类别中被分类为组2和组3的矿物油、以及合成油中的至少1种。在本发明的一个方式中，这些基础油可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。

从制成提高了冷却性的润滑油组合物的观点出发，本发明的一个方式中使用的基础油（A）的100℃时的运动粘度优选为6.0mm²/s以下，更优选为5.5mm²/s以下，进一步优选为5.0mm²/s以下，更进一步优选为4.5mm²/s以下，更进一步优选为4.0mm²/s以下，更进一步优选为3.5mm²/s以下，特别优选为3.0mm²/s以下。

另一方面，从制成具有良好的油膜保持性、通过提高润滑性能而提高部件保护性的润滑油组合物的观点出发，基础油（A）的100℃时的运动粘度优选为1.0mm²/s以上，更优选为1.2mm²/s以上，进一步优选为1.4mm²/s以上。

本发明的一个方式中使用的基础油（A）的粘度指数根据润滑油组合物的用途而适当设定，优选为70以上，更优选为80以上，进一步优选为90以上，特别优选为100以上。

需要说明的是，在本发明的一个方式中，在使用组合2种以上的基础油而成的混合油作为成分（A）的情况下，该混合油的运动粘度和粘度指数优选为上述范围。因此，可以组合使用低粘度的基础油和高粘度的基础油，以达到上述范围的运动粘度和粘度指数的方式制备该混合油。

上述混合油可以是将2种以上的100℃时的运动粘度和粘度指数属于上述范围的基础油组合而成的混合油，也可以是将100℃时的运动粘度和粘度指数属于上述范围的基础油与不属于上述范围的基础油组合而成的混合油。另外，也可以是将100℃时的运动粘度和粘度指数不属于上述范围的低粘度的基础油与高粘度的基础油组合而调整为属于上述范围的混合油。

在本说明书中，运动粘度和粘度指数是指按照JIS K2283：2000测定或算出的值。

在本发明的一个方式的润滑油组合物中，作为基础油（A）的含量，以该润滑油组合物的总量（100质量%）为基准计，通常为55质量%以上，优选为60质量%以上，更优选为70质量%以上，进一步优选为80质量%以上，特别优选为90质量%以上，另外，优选为99.9质量%以下，更优选为99.0质量%以下，进一步优选为98.5质量%以下。

＜成分（B）：有机钼化合物＞

本发明的润滑油组合物含有有机钼化合物（B）。通过组合含有有机钼化合物（B）和后述的硫系化合物（C），能够实现低摩擦性的提高。作为有机钼化合物（B），只要是具有钼原子的有机化合物就可以使用，优选为下述通式（1）所示的化合物。

[化学式1]

式（1）中，R¹～R⁴各自独立地为碳原子数4～18的烃基，优选为碳原子数5～18的烷基、碳原子数5～18的烯基、碳原子数5～18的环烷基、碳原子数6～18的芳基、碳原子数7～18的烷基芳基、或碳原子数7～18的芳基烷基。

作为碳原子数5～18的烷基，例如可举出戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基等。

作为碳原子数5～18的烯基，例如可举出辛烯基、壬烯基、癸烯基、十一碳烯基、十二碳烯基、十三碳烯基、十四碳烯基、十五碳烯基等。

作为碳原子数5～18的环烷基，例如可举出环己基、二甲基环己基、乙基环己基、甲基环己基甲基、环己基乙基、丙基环己基、丁基环己基、庚基环己基等。

作为碳原子数6～18的芳基，例如可举出苯基、萘基、蒽基、联苯基、三联苯基等。

作为碳原子数7～18的烷基芳基，例如可举出甲苯基、二甲基苯基、丁基苯基、壬基苯基、甲基苄基、二甲基萘基等。

作为碳原子数7～18的芳基烷基，例如可举出苯基甲基、苯基乙基、二苯基甲基等。

式（1）中，X¹～X⁴各自独立地为氧原子或硫原子。另外，从提高在基础油（A）中的溶解性的观点出发，X¹～X⁴中的硫原子与氧原子的摩尔比［S/O］优选为1/3～3/1，更优选为1.5/2.5～3/1。

在本发明的一个方式中，从制成能够提高低摩擦性的润滑油组合物的观点出发，以润滑油组合物的总量（100质量%）为基准计，有机钼化合物（B）的含量优选超过0.20质量%，更优选为0.25质量%以上，进一步优选为0.30质量%以上，更进一步优选为0.35质量%以上，另外，从制成铜溶出量少的润滑油组合物的观点出发，优选为1.45质量%以下，更优选为1.40质量%以下，进一步优选为1.35质量%以下，更进一步优选为1.30质量%以下。

在本发明的一个方式中，从制成能够提高低摩擦性的润滑油组合物的观点出发，以润滑油组合物的总量（100质量%）为基准计，有机钼化合物（B）的以钼原子换算计的含量优选为100质量ppm以上，更优选为200质量ppm以上，进一步优选为300质量ppm以上，另外，从制成铜溶出量少的润滑油组合物的观点出发，优选为1400质量ppm以下，更优选为1300质量ppm以下，进一步优选为1200质量ppm以下。

＜成分（C）：硫系化合物＞

本发明的润滑油组合物含有选自二硫代磷酸锌（C1）和分子中不含金属原子且硫链长为2以上的含硫化合物（C2）中的1种以上的硫系化合物（C）。通过含有硫系化合物（C），能够进一步提高由有机钼化合物（B）的添加带来的低摩擦性。

本发明的一个方式中使用的硫系化合物（C）为二硫代磷酸锌（C1）（ZnDTP）。作为二硫代磷酸锌（C1），例如可举出具有伯烷基的二硫代磷酸锌（c1）、具有仲烷基的二硫代磷酸锌（c2）、具有芳基的二硫代磷酸锌（c3）等。

二硫代磷酸锌（C1）可以单独使用它们中的1种，也可以组合使用2种以上。二硫代磷酸锌（C1）的烷基的碳原子数没有特别限制，根据目的适当选择，例如，碳原子数优选为1～10、2～9、或3～8。需要说明的是，具有仲烷基等的二硫代磷酸锌（C1）中，可以包含碳原子数不同的烷基。

本发明的一个方式中使用的硫系化合物（C）是分子中不含金属原子且硫链长为2以上的含硫化合物（C2）。一个方式的含硫化合物（C2）为下述通式（2）所示的化合物。

R²COOR¹-（S）_x-R¹COOR² （2）

式中，R¹和R²各自独立地为碳原子数1～30的烃基。作为烃基，例如可举出烷基、烯基、环烷基、芳基和将它们中的2种以上组合而成的基团等。另外，烃基的碳原子数为1～30，也可以为例如2～26、4～20等。式中，x为2以上的整数。x可以为2～6、2～4、2～3、或2。

作为上述烷基，例如可举出甲基、乙基、丙基（正丙基、异丙基）、丁基（正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基）、戊基（正戊基、异戊基、新戊基）、己基、庚基、辛基、2-乙基己基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基等。该烷基可以为直链烷基，也可以为支链烷基。

作为上述烯基，例如可举出乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基、壬烯基、癸烯基、十二碳烯基、十三碳烯基、十四碳烯基、十五碳烯基、十六碳烯基、十八碳烯基（油烯基）等。该烯基可以为直链烯基，也可以为支链烯基。

作为上述环烷基，例如可举出环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基、金刚烷基等。

作为上述芳基，例如可举出苯基、萘基、蒽基、菲基、联苯基、三联苯基等。

在本发明的一个方式中，从制成能够进一步提高低摩擦性的润滑油组合物的观点出发，以润滑油组合物的总量（100质量%）为基准计，硫系化合物（C）的含量优选为0.01质量%以上，更优选为0.05质量%以上，进一步优选为0.10质量%以上，另外，从制成铜溶出量少的润滑油组合物的观点出发，优选为1.00质量%以下，更优选为0.90质量%以下，进一步优选为0.80质量%以下。

在本发明的一个方式中，从制成能够进一步提高低摩擦性的润滑油组合物的观点出发，以润滑油组合物的总量（100质量%）为基准计，硫系化合物（C）的以硫原子换算计的含量优选为0.01质量%以上，更优选为0.02质量%以上，进一步优选为0.03质量%以上，另外，从制成铜溶出量少的润滑油组合物的观点出发，优选为0.30质量%以下，更优选为0.20质量%以下，进一步优选为0.15质量%以下。

在本发明的一个方式中使用的硫系化合物（C）为二硫代磷酸锌（C1）的情况下，从制成能够进一步提高低摩擦性的润滑油组合物的观点出发，以润滑油组合物的总量（100质量%）为基准计，硫系化合物（C）的以锌原子换算计的含量优选设为10质量ppm以上、50质量ppm以上、100质量ppm以上、300质量ppm以上、或500质量ppm以上，另外，从制成铜溶出量少的润滑油组合物的观点出发，优选设为1000质量ppm以下、900质量ppm以下、800质量ppm以下、或700质量ppm以下。

在本发明的一个方式中，从制成能够进一步提高低摩擦性的润滑油组合物的观点出发，有机钼化合物（B）与硫系化合物（C）的含量比〔（B）/（C）〕以质量比计优选为0.35以上，更优选为0.50以上，进一步优选为0.70以上，另外，从制成铜溶出量少的润滑油组合物的观点出发，优选为5.00以下，更优选为3.00以下，进一步优选为2.30以下。

在本发明的一个方式中，从制成能够进一步提高低摩擦性的润滑油组合物的观点出发，来自于有机钼化合物（B）的钼原子与来自于硫系化合物（C）的硫原子之比［Mo/S］以质量比计优选为0.20以上，更优选为0.25以上，进一步优选为0.30以上，另外，从制成铜溶出量少的润滑油组合物的观点出发，优选为3.00以下，更优选为2.00以下，进一步优选为1.65以下。

在本发明的一个方式中使用的硫系化合物（C）为二硫代磷酸锌（C1）的情况下，从制成能够进一步提高低摩擦性的润滑油组合物的观点出发，来自于有机钼化合物（B）的钼原子与来自于二硫代磷酸锌（C1）的锌原子之比［Mo/Zn］以质量比计优选为0.35以上，更优选为0.50以上，进一步优选为0.55以上，更进一步优选为0.60以上，另外，从制成铜溶出量少的润滑油组合物的观点出发，优选为2.70以下，更优选为2.50以下，进一步优选为2.30以下，更进一步优选为2.20以下。

＜成分（D）：高碱性金属系清净剂＞

本发明的润滑油组合物含有碱值为100mgKOH/g以上的高碱性金属系清净剂（D）。通过含有碱值为100mgKOH/g以上的高碱性金属系清净剂（D），能够制成实现更高水平的低摩擦性、且能够降低铜溶出量的润滑油组合物。

作为本发明的一个方式中使用的高碱性金属系清净剂（D），可举出高碱性金属系磺酸盐、高碱性金属系水杨酸盐、高碱性金属系酚盐等。在一个方式中，高碱性金属系清净剂（D）的金属可以为钙（Ca）、镁（Mg）、钠（Na）等，更优选钙（Ca）。

作为本发明的一个方式中使用的高碱性金属系清净剂（D），可举出选自高碱性磺酸钙（D1）、高碱性水杨酸钙（D2）和高碱性酚钙（D3）中的1种以上的高碱性钙清净剂。其中，从制成铜溶出量少的润滑油组合物的观点出发，作为高碱性金属系清净剂（D），优选使用高碱性磺酸钙（D1）。

在本发明的一个方式中，从制成铜溶出量少的润滑油组合物的观点出发，以该润滑油组合物的总量（100质量%）为基准计，高碱性金属系清净剂（D）的含量优选设为0.01质量%以上、0.03质量%以上、0.05质量%以上、0.08质量%以上、或0.10质量%以上，另外，从良好地维持润滑油组合物的耐磨耗性的观点出发，优选设为1.5质量%以下、1.2质量%以下、或1.0质量%以下。

＜＜高碱性磺酸钙（D1）＞＞

作为本发明的一个方式中使用的高碱性磺酸钙（D1），例如可举出下述通式（d-1）所示的化合物。

[化学式2]

上述通式（d-1）中，R各自独立地为碳原子数8～30的烃基。作为能够选作R的烃基，例如可举出碳原子数8～30的烷基。

在本发明的一个方式中，高碱性磺酸钙（D1）的碱值可以设为120mgKOH/g以上、150mgKOH/g以上、170mgKOH/g以上、或200mgKOH/g以上，另外，可以设为400mgKOH/g以下、或350mgKOH/g以下。

需要说明的是，在本说明书中，高碱性磺酸钙（D1）的碱值是指利用依据JISK2501：2003的高氯酸法测定的值。

在本发明的一个方式中，从制成铜溶出量少的润滑油组合物的观点出发，以该润滑油组合物的总量（100质量%）为基准计，高碱性磺酸钙（D1）的含量优选设为0.01质量%以上、0.03质量%以上、0.05质量%以上、0.08质量%以上、或0.10质量%以上，另外，从良好地维持润滑油组合物的耐磨耗性的观点出发，优选设为1.5质量%以下、1.2质量%以下、或1.0质量%以下。

在本发明的一个方式中，从制成铜溶出量少的润滑油组合物的观点出发，以该润滑油组合物的总量（100质量%）为基准计，高碱性磺酸钙（D1）的以钙原子换算计的含量（d1）优选设为50质量ppm以上、80质量ppm以上、100质量ppm以上、或120质量ppm以上，另外，从良好地维持润滑油组合物的耐磨耗性的观点出发，优选设为1500质量ppm以下、1300质量ppm以下、1200质量ppm以下、或1100质量ppm以下。

＜＜高碱性水杨酸钙（D2）＞＞

作为本发明的一个方式中使用的高碱性水杨酸钙（D2），例如可举出下述通式（d-2）所示的化合物。

[化学式3]

上述通式（d-2）中，R各自独立地为碳原子数8～30的烃基。作为能够选作R的烃基，例如可举出碳原子数8～30的烷基。

在本发明的一个方式中，高碱性水杨酸钙（D2）的碱值可以设为120mgKOH/g以上、150mgKOH/g以上、170mgKOH/g以上、或200mgKOH/g以上，另外，可以设为400mgKOH/g以下、或350mgKOH/g以下。

需要说明的是，在本说明书中，高碱性水杨酸钙（D2）的碱值是指利用依据JISK2501：2003的高氯酸法测定的值。

在本发明的一个方式中，从制成铜溶出量少的润滑油组合物的观点出发，以该润滑油组合物的总量（100质量%）为基准计，高碱性水杨酸钙（D2）的含量优选设为0.01质量%以上、0.03质量%以上、0.05质量%以上、0.08质量%以上、或0.10质量%以上，另外，从良好地维持润滑油组合物的耐磨耗性的观点出发，优选设为1.5质量%以下、1.2质量%以下、或1.0质量%以下。

在本发明的一个方式中，从制成铜溶出量少的润滑油组合物的观点出发，以该润滑油组合物的总量（100质量%）为基准计，高碱性水杨酸钙（D2）的以钙原子换算计的含量（d2）优选设为50质量ppm以上、80质量ppm以上、100质量ppm以上、或120质量ppm以上，另外，从良好地维持润滑油组合物的耐磨耗性的观点出发，优选设为1500质量ppm以下、1300质量ppm以下、1200质量ppm以下、或1100质量ppm以下。

＜＜高碱性酚钙（D3）＞＞

作为本发明的一个方式中使用的高碱性酚钙（D3），例如可举出下述通式（d-3）所示的化合物。

[化学式4]

上述通式（d-3）中，R各自独立地为碳原子数8～30的烃基，y为0以上的整数。作为能够选作R的烃基，例如可举出碳原子数8～30的烷基。

在本发明的一个方式中，高碱性酚钙（D3）的碱值可以设为120mgKOH/g以上、150mgKOH/g以上、170mgKOH/g以上、或200mgKOH/g以上，另外，可以设为400mgKOH/g以下、或350mgKOH/g以下。

需要说明的是，在本说明书中，高碱性酚钙（D3）的碱值是指利用依据JIS K2501：2003的高氯酸法测定的值。

在本发明的一个方式中，从制成铜溶出量少的润滑油组合物的观点出发，以该润滑油组合物的总量（100质量%）为基准计，高碱性酚钙（D3）的含量优选设为0.01质量%以上、0.03质量%以上、0.05质量%以上、0.08质量%以上、或0.10质量%以上，另外，从良好地维持润滑油组合物的耐磨耗性的观点出发，优选设为1.5质量%以下、1.2质量%以下、或1.0质量%以下。

在本发明的一个方式中，从制成铜溶出量少的润滑油组合物的观点出发，以该润滑油组合物的总量（100质量%）为基准计，高碱性酚钙（D3）的以钙原子换算计的含量（d3）优选设为50质量ppm以上、80质量ppm以上、100质量ppm以上、或120质量ppm以上，另外，从良好地维持润滑油组合物的耐磨耗性的观点出发，优选设为1500质量ppm以下、1300质量ppm以下、1200质量ppm以下、或1100质量ppm以下。

从提高清净性的观点出发，本发明的一个方式的润滑油组合物可以含有中性金属系清净剂，从制成铜溶出量少的润滑油组合物的观点出发，可以实质上不含有中性金属系清净剂。在此，“实质上不含有中性金属系清净剂”是指将有意地配合它们而成的润滑油组合物除外，并不是将不可避免地配合它们的方式也除外，在不含有中性金属系清净剂的情况下，从与上述同样的观点出发，这样的中性金属系清净剂的含量也优选尽可能少。

具体而言，以该润滑油组合物的总量（100质量%）为基准计，不可避免地混入的中性金属系清净剂的含量例如优选小于0.05质量%、小于0.03质量%、小于0.01质量%、小于0.001质量%。

另一方面，从与上述同样的观点出发，以该润滑油组合物的总量（100质量%）为基准计，含有中性金属系清净剂时的含量例如优选设为0.01质量%以上、0.03质量%以上、0.05质量%以上、0.08质量%以上、或0.10质量%以上，另外，优选设为1.5质量%以下、1.2质量%以下、或1.0质量%以下。

在本发明的一个方式中，从制成铜溶出量少的润滑油组合物的观点出发，高碱性金属系清净剂（D）与硫系化合物（C）的含量比〔（D）/（C）〕以质量比计优选为0.01以上，更优选为0.05以上，进一步优选为0.10以上，另外，从制成能够进一步提高低摩擦性的润滑油组合物的观点出发，优选为10以下，更优选为9.5以下，进一步优选为9.0以下。

在本发明的一个方式中，从制成铜溶出量少的润滑油组合物的观点出发，高碱性磺酸钙（D1）与硫系化合物（C）的含量比〔（D1）/（C）〕以质量比计优选为0.01以上，更优选为0.05以上，进一步优选为0.10以上，另外，从制成能够进一步提高低摩擦性的润滑油组合物的观点出发，优选为10以下，更优选为9.5以下，进一步优选为9.0以下。

在本发明的一个方式中，从制成铜溶出量少的润滑油组合物的观点出发，来自于高碱性磺酸钙（D1）的钙原子与来自于硫系化合物（C）的硫原子之比［Ca/S］以质量比计优选为0.01以上，更优选为0.05以上，进一步优选为0.10以上，另外，从制成能够进一步提高低摩擦性的润滑油组合物的观点出发，优选为5.00以下，更优选为4.50以下，进一步优选为4.00以下。

在本发明的一个方式中使用的硫系化合物（C）为二硫代磷酸锌（C1）的情况下，从制成能够进一步提高低摩擦性的润滑油组合物的观点出发，来自于二硫代磷酸锌（C1）的锌原子与来自于高碱性磺酸钙（D1）的钙原子之比［Zn/Ca］以质量比计优选设为0.1以上、0.2以上、0.3以上、或0.4以上，另外，从制成铜溶出量少的润滑油组合物的观点出发，优选设为1.0以下、0.9以下、0.8以下、0.7以下、或0.6以下。

＜润滑油用添加剂＞

本发明的一个方式的润滑油组合物在不损害本发明效果的范围内可以根据需要含有除了成分（B）～（D）以外的其他润滑油用添加剂。

作为这样的润滑油用添加剂，例如可举出倾点降低剂、抗氧化剂、摩擦调节剂、耐磨耗剂、金属钝化剂、无灰分散剂、金属钝化剂、消泡剂等。

这些润滑油用添加剂可以分别单独使用，也可以组合使用2种以上。

［倾点降低剂］

本发明的一个方式的润滑油组合物可以含有倾点降低剂。倾点降低剂可以单独使用，也可以组合使用2种以上。

作为本发明的一个方式中使用的倾点降低剂，例如可举出聚甲基丙烯酸酯、烷基化芳香族化合物、富马酸酯与乙酸乙烯酯的共聚物、乙烯与乙酸乙烯酯的共聚物，优选重均分子量为40000～200000的聚甲基丙烯酸酯。

［抗氧化剂］

本发明的一个方式的润滑油组合物可以含有抗氧化剂。抗氧化剂可以单独使用，也可以组合使用2种以上。

作为本发明的一个方式中使用的抗氧化剂，例如可举出烷基化二苯胺、苯基萘胺、烷基化苯基萘胺等胺系抗氧化剂；2,6-二叔丁基苯酚、4,4’-亚甲基双（2,6-二叔丁基苯酚）、异辛基-3-（3,5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸酯、正十八烷基-3-（3,5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸酯等酚系抗氧化剂；吩噻嗪、二（十八烷基）硫醚、二月桂基-3,3’-硫代二丙酸酯、2-巯基苯并咪唑等硫系抗氧化剂等。

［摩擦调节剂和耐磨耗剂］

本发明的一个方式的润滑油组合物可以含有摩擦调节剂或耐磨耗剂。摩擦调节剂或耐磨耗剂可以单独使用，也可以组合使用2种以上。

作为本发明的一个方式中使用的摩擦调节剂和耐磨耗剂，例如可举出硫化烯烃、二烷基多硫化物、二芳基烷基多硫化物、二芳基多硫化物等硫系化合物；磷酸酯、硫代磷酸酯、亚磷酸酯、亚磷酸氢烷基酯、磷酸酯胺盐、亚磷酸酯胺盐等磷系化合物；胺化合物、脂肪酸酯、脂肪酸酰胺、脂肪酸、脂肪族醇、脂肪族醚、脲系化合物、酰肼系化合物等无灰系摩擦调节剂等。

［金属钝化剂］

本发明的一个方式的润滑油组合物可以含有金属钝化剂。金属钝化剂可以单独使用，也可以组合使用2种以上。

作为本发明的一个方式中使用的金属钝化剂，例如可举出苯并三唑、三唑衍生物、苯并三唑衍生物、噻二唑衍生物等。

［无灰系分散剂］

从使分散性良好的观点出发，本发明的一个方式的润滑油组合物可以含有无灰系分散剂。无灰系分散剂可以单独使用，也可以组合使用2种以上。

作为本发明的一个方式中使用的无灰系分散剂，优选烯基琥珀酰亚胺，例如可举出下述通式（f-1）所示的烯基琥珀酸双酰亚胺、下述通式（f-2）所示的烯基琥珀酸单酰亚胺等。

[化学式5]

上述通式（f-1）和（f-2）中，R^f1、R^f2和R^f3各自独立地为数均分子量（Mn）为900～2500的烯基。

作为³能够选作R^f1、R^f2和R^f的上述烯基，例如可举出聚丁烯基、聚异丁烯基等。

A^f1、A^f2和A^f3各自独立地为碳原子数2～5的亚烷基。

x1为2～6的整数。

x2为2～6的整数。

需要说明的是，上述通式（f-1）或（f-2）所示的化合物可以是与选自硼化合物、醇、醛、酮、烷基酚、环状碳酸酯、环氧化合物和有机酸等中的1种以上反应而得到的改性烯基琥珀酰亚胺。

［消泡剂］

本发明的一个方式的润滑油组合物可以含有消泡剂。消泡剂可以单独使用，也可以组合使用2种以上。

作为本发明的一个方式中使用的消泡剂，例如可举出烷基有机硅系消泡剂、氟有机硅系消泡剂、氟烷基醚系消泡剂等。

＜润滑油组合物的制造方法＞

作为本发明的一个方式的润滑油组合物的制造方法，没有特别限制，从生产率的观点出发，优选为具有向成分（A）中配合成分（B）～（D）、以及根据需要的各种添加剂的工序的方法。

〔润滑油组合物的性状〕

本发明的一个方式的润滑油组合物的100℃时的运动粘度优选为1.0mm²/s以上，更优选为1.2mm²/s以上，进一步优选为1.4mm²/s以上，从制成冷却性高的润滑油组合物的观点出发，优选为4.0mm²/s以下，更优选为3.5mm²/s以下，进一步优选为3.0mm²/s以下。

本发明的一个方式的润滑油组合物的40℃时的运动粘度优选为20mm²/s以下，更优选为19mm²/s以下，进一步优选为18mm²/s以下，更进一步优选为17mm²/s以下，更进一步优选为16mm²/s以下，特别优选为15mm²/s以下。

另外，本发明的一个方式的润滑油组合物的粘度指数优选为70以上，更优选为80以上，进一步优选为90以上，特别优选为100以上。

从制成能够进一步提高低摩擦性的润滑油组合物的观点出发，以该润滑油组合物的总量（100质量%）为基准计，本发明的一个方式的润滑油组合物的硫含量优选为0.08质量%以上，更优选为0.09质量%以上，另外，从制成铜溶出量少的润滑油组合物的观点出发，优选小于0.28质量%，更优选为0.27质量%以下，进一步优选为0.26质量%以下。

〔润滑油组合物的特性和用途〕

本发明提供能够实现更高水平的低摩擦性和铜溶出量的降低的润滑油组合物。作为评价低摩擦性的具体指标，可举出通过后述的实施例中记载的方法测定的金属间摩擦系数。

另外，作为评价铜溶出量的方法，可举出后述的实施例中记载的方法。

使用本发明的一个方式的润滑油组合物，通过后述的实施例中记载的方法测定的金属间摩擦系数优选为0.059以下，更优选为0.058以下，进一步优选为0.057以下。

金属间摩擦系数越小，可以说是低摩擦性越提高的润滑油组合物。在后述的实施例中，将金属间摩擦系数小于0.060的情况判定为合格。

使用本发明的一个方式的润滑油组合物，通过后述的实施例中记载的方法测定的铜溶出量优选为70质量ppm以下，更优选为65质量ppm以下，进一步优选为60质量ppm以下。

在后述的实施例中，将铜溶出量为70质量ppm以下的情况判定为合格。

本发明的一个方式的润滑油组合物由于具有以上的特性，所以能够适合用于电动机与减速器成为一体的机械装置、例如液压装置、定置变速装置、汽车变速装置、电动机·电池的冷却装置等机械装置。

因此，本发明还提供下述［I］的机械装置、和下述［II］的润滑油组合物的用途。

［I］一种电动机与减速器成为一体的机械装置，其是填充上述本发明的一个方式的润滑油组合物而成的。

［II］润滑油组合物的用途，其中，将上述本发明的一个方式的润滑油组合物应用于电动机与减速器成为一体的机械装置。

实施例

接下来，通过实施例更详细地说明本发明，但本发明不受这些例子任何限定。需要说明的是，实施例和比较例中使用的各成分和所得到的润滑油组合物的各种物性值按照下述方法进行测定。

（1）运动粘度、粘度指数

按照JIS K2283：2000进行测定和算出。

（2）碱值（高氯酸法）

按照JIS K2501：2003（高氯酸法），通过高氯酸法进行测定。

（3）钙原子（Ca）的含量

按照JPI-5S-38-92进行测定。

（4）钼原子（Mo）的含量

按照JPI-5S-38-92进行测定。

（5）锌原子（Zn）的含量

按照JPI-5S-38-92进行测定。

（6）硫原子（S）的含量

按照JIS K2541-6：2013进行测定。

（7）金属间摩擦系数

使用MTM2（Mini Traction Machine2，PCS Instruments公司制），在以下的条件下测定金属间摩擦系数。

·试验温度：80℃

·试验时间：1小时

·载荷：35N

·平均速度：200mm/s

·滑动率：50%

将金属间摩擦系数小于0.060的情况判定为合格。

（8）铜溶出量

实施依据JIS K2514的ISOT试验。具体而言，使用铜片和铁片作为催化剂，在温度150℃、120小时的条件下使试样油劣化。对于劣化后的试样油，通过依据JPI-5S-38的方法对铜溶出量（单位：质量ppm）进行测定。该铜溶出量的值越小，则可以说是铜溶出抑制效果越高的润滑油组合物。在本实施例中，将铜溶出量为70质量ppm以下的情况判定为合格。

实施例1～7、比较例1～5

将表1所示的成分（A）～（D）以表1所示的配合量添加并混合，分别制备润滑油组合物。该润滑油组合物的制备中使用的各成分的详细情况如下所述。

＜基础油（A）＞

·矿物油（A1）：100℃运动粘度＝2.2mm²/s、粘度指数＝109的API基础油类别中被分类为组2的60N矿物油。

·矿物油（A2）：100℃运动粘度＝2.7mm²/s、粘度指数＝111的API基础油类别中被分类为组2的70N矿物油。

＜有机钼化合物（B）＞

·二硫代氨基甲酸钼（MoDTC）（式（1）中的R¹～R⁴各自独立地为8或13的烃基，X¹～X⁴为氧原子的化合物。钼原子的含量＝10.0质量%，硫原子的含量＝11.5质量%。

＜硫系化合物（C）＞

·硫系化合物（C1）：具有仲烷基的二硫代磷酸锌（ZnDTP）。锌原子的含量＝9.0质量%，硫原子的含量＝17.1质量%。

·硫系化合物（C2）：二硫代二乙醇酸二丁酯（式（2）中的R¹为碳原子数1的烷基、R²为碳原子数4的烷基、x＝2的化合物）。硫原子的含量＝20.7质量%。

＜高碱性金属系清净剂（D）＞

·高碱性磺酸钙：碱值（高氯酸法）＝307mgKOH/g的磺酸钙，Ca含量＝11.9质量%。

＜其他添加剂＞

·包含倾点降低剂、抗氧化剂、分散剂、铜钝化剂和消泡剂的添加剂混合物。

针对实施例和比较例中制备的润滑油组合物，按照上述测定方法测定和算出各种物性值。将这些结果示于表1。

[表1]

根据表1，包含基础油（A）、有机钼化合物（B）、选自二硫代磷酸锌（C1）和分子中不含金属原子且硫链长为2以上的含硫化合物（C2）中的1种以上的硫系化合物（C）、以及碱值为100mgKOH/g以上的高碱性金属系清净剂（D），以润滑油组合物的总量为基准计，有机钼化合物（B）的含量超过0.20质量%且为1.45质量%以下的润滑油组合物与比较例1～5相比具有优异的低摩擦性，且铜溶出量少。

具体而言，比较例1和2由于不含有硫系化合物（C），所以金属间摩擦系数不满足合格的基准。比较例3由于不含有高碱性金属系清净剂（D），所以铜溶出量不满足合格的基准。比较例4由于有机钼化合物（B）的含量少，所以金属间摩擦系数不满足合格的基准。比较例5由于有机钼化合物（B）的含量多，所以铜溶出量不满足合格的基准。相对于这些比较例，实施例的润滑油组合物兼具优异的低摩擦性和被降低的铜溶出量。

Claims

1.一种润滑油组合物，其包含基础油（A）、有机钼化合物（B）、选自二硫代磷酸锌（C1）和分子中不含金属原子且硫链长为2以上的含硫化合物（C2）中的1种以上的硫系化合物（C）、以及碱值为100mgKOH/g以上的高碱性金属系清净剂（D），以润滑油组合物的总量为基准计，有机钼化合物（B）的含量超过0.20质量%且为1.45质量%以下。

2.根据权利要求1所述的润滑油组合物，其中，高碱性金属系清净剂（D）包含选自高碱性磺酸钙（D1）、高碱性水杨酸钙（D2）和高碱性酚钙（D3）中的1种以上。

3.根据权利要求1或2所述的润滑油组合物，其中，高碱性金属系清净剂（D）包含高碱性磺酸钙（D1）。

4.根据权利要求3所述的润滑油组合物，其中，以所述润滑油组合物的总量为基准计，高碱性磺酸钙（D1）的以钙原子换算计的含量（d1）为50质量ppm以上。

5.根据权利要求1～4中任一项所述的润滑油组合物，其中，以所述润滑油组合物的总量为基准计，硫含量为0.08质量%以上。

6.根据权利要求1～5中任一项所述的润滑油组合物，其中，有机钼化合物（B）与硫系化合物（C）的含量比即（B）/（C）以质量比计为0.35～5.00。

7.根据权利要求1～6中任一项所述的润滑油组合物，其中，高碱性金属系清净剂（D）与硫系化合物（C）的含量比即（D）/（C）以质量比计为0.01～10。

8.根据权利要求1～7中任一项所述的润滑油组合物，其中，硫系化合物（C）包含二硫代磷酸锌（C1），来自于有机钼化合物（B）的钼（Mo）与来自于二硫代磷酸锌（C1）的锌（Zn）的含量比即（Mo）/（Zn）以质量比计为0.35～2.70。

9.根据权利要求1～8中任一项所述的润滑油组合物，其中，含硫化合物（C2）为R²COOR¹-（S）_x-R¹COOR²所示的化合物，式中，R¹和R²各自独立地为碳原子数1～30的烃基，x为2以上的整数。

10.根据权利要求1～9中任一项所述的润滑油组合物，其100℃时的运动粘度为4.0mm²/s以下。

11.根据权利要求1～10中任一项所述的润滑油组合物，其用于电动机与减速器成为一体的机械装置的润滑。

12.根据权利要求11所述的润滑油组合物，其中，所述机械装置为液压装置、定置变速装置、汽车变速装置、或者电动机和电池的冷却装置。

13.一种电动机与减速器成为一体的机械装置，其是填充权利要求1～10中任一项所述的润滑油组合物而成的。

14.一种润滑油组合物的使用方法，其中，将权利要求1～10中任一项所述的润滑油组合物应用于电动机与减速器成为一体的机械装置。