CN120813643A - 轮胎用橡胶组合物 - Google Patents
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Abstract
轮胎用橡胶组合物包含橡胶成分和增粘剂。增粘剂是包含来自异丙烯基甲苯的结构单元且实质上不包含来自C5馏分的结构单元的聚合物。增粘剂的软化点为85℃以上且136℃以下。增粘剂的重均分子量为1910以下。增粘剂的z平均分子量小于4000。
Description
技术领域
本发明涉及轮胎用橡胶组合物。
背景技术
以往,已知使用包含橡胶成分和增粘剂的轮胎用橡胶组合物来制造轮胎。
作为这样的轮胎用橡胶组合物,例如提出了包含SBR(苯乙烯-丁二烯共聚物橡胶)和芳香族乙烯基化合物与C5馏分的共聚物树脂的竞技用轮胎胎面橡胶组合物(例如,参照专利文献1的实施例2)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开平10-195238号公报
发明内容
发明所要解决的课题
另一方面,在安全性方面,要求轮胎提高了表示制动性能的湿抓地性(湿润路面上的制动性能)。
本发明提供一种轮胎用橡胶组合物,其通过使用软化点及z平均分子量为规定比例的增粘剂,用于制造湿抓地性优异的轮胎,该增粘剂是包含来自异丙烯基甲苯的结构单元、且实质上不包含来自C5馏分的结构单元的聚合物。
用于解决课题的方法
本发明[1]为一种轮胎用橡胶组合物,其包含橡胶成分和增粘剂,上述增粘剂是包含来自异丙烯基甲苯的结构单元且实质上不包含来自C5馏分的结构单元的聚合物,上述增粘剂的软化点为85℃以上且136℃以下,上述增粘剂的重均分子量为1910以下,上述增粘剂的z平均分子量小于4000。
本发明[2]包含上述[1]所述的轮胎用橡胶组合物,其中,上述聚合物包含来自茚的结构单元,在上述聚合物中,来自茚的结构单元为35摩尔%以下。
发明效果
本发明的轮胎用橡胶组合物包含增粘剂。增粘剂为包含来自异丙烯基甲苯的结构单元且实质上不包含来自C5馏分的结构单元的聚合物。增粘剂的软化点为85℃以上且136℃以下。增粘剂的重均分子量为1910以下。增粘剂的z平均分子量小于4000。因此,能够制造湿抓地性优异的轮胎。
附图说明
图1是表示相对于不包含增粘剂的轮胎用橡胶组合物的峰值温度偏移值与相对于不包含增粘剂的轮胎用橡胶组合物的峰值的比率的关系的图表。
具体实施方式
轮胎用橡胶组合物包含橡胶成分和增粘剂。
<橡胶成分>
作为橡胶成分,例如可列举出二烯系橡胶。
作为二烯系橡胶,例如可举出天然橡胶(NR)、苯乙烯丁二烯橡胶(SBR)、丁二烯橡胶(BR)、异戊二烯橡胶(IR)、丁基橡胶(IIR)、丙烯腈丁二烯橡胶(NBR)、乙烯丙烯二烯橡胶(EPDM)以及氯丁橡胶(CR)。
作为橡胶成分,优选可举出苯乙烯丁二烯橡胶(SBR)。
橡胶成分可以单独使用或并用2种以上。
相对于橡胶成分和增粘剂的总量100质量份,橡胶成分的含有比例例如为70质量份以上,优选为80质量份以上,另外,例如为95质量份以下,优选为90质量份以下。
<增粘剂>
增粘剂为包含来自异丙烯基甲苯的结构单元且实质上不包含来自C5馏分的结构单元的聚合物。
这样的聚合物是将聚合成分聚合而成的。
聚合成分包含异丙烯基甲苯作为必要成分。
另外,聚合成分实质上不含C5馏分。
C5馏分通过石油的精制和/或分解而得到。另外,C5馏分是常压下的沸点范围通常为-15℃以上且45℃以下的馏分,例如包含不含共轭双键的碳原子数为5的不饱和脂肪族烃及含共轭双键的碳原子数为5的不饱和脂肪族烃。
作为不含共轭双键的碳原子数为5的不饱和脂肪族烃,例如可举出1-戊烯、2-甲基-1-丁烯、3-甲基-1-丁烯及2-戊烯。
作为含共轭双键的碳原子数为5的不饱和脂肪族烃,例如可举出异戊二烯、1,3-戊二烯和环戊二烯。
聚合成分也可以包含其他成分(除了异丙烯基甲苯和C5馏分以外的成分)。作为其他成分,例如可举出α-甲基苯乙烯、茚、乙烯基甲苯及不饱和脂肪族烃(除C5馏分以外)。
不饱和脂肪族烃(除C5馏分以外)是能够与异丙烯基甲苯、α-甲基苯乙烯、茚及乙烯基甲苯共聚的成分,例如可列举C4馏分。
C4馏分通过石油的精制和/或分解而得到。另外,C4馏分是常压下的沸点范围通常为-15℃以上且45℃以下的馏分,例如包含不含共轭双键的碳原子数为4的不饱和脂肪族烃以及含共轭双键的碳原子数为4的不饱和脂肪族烃。
作为不含共轭双键的碳原子数为4的不饱和脂肪族烃,例如可举出1-丁烯、异丁烯、2-丁烯。
作为含共轭双键的碳原子数为4的不饱和脂肪族烃,例如可举出1,3-丁二烯。
作为其他成分,优选列举茚。即,作为聚合物,优选可举出异丙烯基甲苯与茚的共聚物。
其他成分可以单独使用或并用2种以上。
另外,构成聚合成分的单体的全部或一部分可以来自化石燃料或来自生物质。
化石燃料可列举石油、煤、天然气、页岩气或它们的组合。生物质是指来自包含菌类、酵母、藻类和细菌类的植物或来自动物等的所有可再生的天然原料及其残渣。
而且,聚合物通过在弗里德尔-克拉夫茨(Friedel-Crafts)催化剂的存在下将聚合成分聚合而得到。
作为弗里德尔-克拉夫茨催化剂,例如可以举出苯酚络合物(例如,三氟化硼苯酚络合物)。
弗里德尔-克拉夫茨催化剂的配合比例相对于聚合成分100质量份例如为0.01质量份以上,另外,例如为1质量份以下。
作为聚合条件,聚合温度例如为-50℃以上,另外,例如为50℃以下。聚合时间例如为10分钟以上,另外,例如为10小时以下。
另外,上述反应在溶剂的存在下或无溶剂下实施。上述反应优选在溶剂的存在下实施。
作为溶剂,例如可举出脂肪族烃类、脂环族烃类、芳香族烃类、酮类及烷基酯类。作为溶剂,优选可举出芳香族烃类。作为芳香族烃类,例如可以举出甲苯和二甲苯。作为芳香族烃类,优选可举出甲苯。
溶剂可以单独使用或并用2种以上。
由此,得到聚合物(聚合物的溶液)。作为这样的聚合物,优选为异丙烯基甲苯的均聚物和异丙烯基甲苯与茚的共聚物。作为聚合物,更优选可举出异丙烯基甲苯与茚的共聚物。
聚合物的溶液中,其固体成分浓度例如为5质量%以上,优选为10质量%以上,另外,例如为70质量%以下,优选为60质量%以下。
在这样的聚合物中,来自异丙烯基甲苯的结构单元例如为65摩尔%以上,优选为70摩尔%以上,更优选为80摩尔%以上,进一步优选为90摩尔%以上,另外,例如为100摩尔%以下,优选为95摩尔%以下。
另外,在这样的聚合物中,来自其他成分(除了异丙烯基甲苯和C5馏分以外的成分)的结构单元例如为0%以上,优选为5摩尔%以上,另外,例如为35摩尔%以下,优选为30摩尔%以下,更优选为20摩尔%以下,进一步优选为10摩尔%以下。
特别是在其他成分为茚的情况下,聚合物包含来自茚的结构单元。聚合物中,来自茚的结构单元例如从提高湿抓地性的观点出发,为35摩尔%以下,优选为30摩尔%以下,更优选为20摩尔%以下,进一步优选为10摩尔%以下,另外,例如为1摩尔%以上,优选为5摩尔%以上。
另外,如上所述,聚合物实质上不包含来自C5馏分的结构单元。具体而言,在聚合物中,来自C5馏分的结构单元例如为3摩尔%以下,优选为1摩尔%以下,更优选为0.1摩尔%以下。
需要说明的是,上述结构单元的比例可以通过13C-NMR光谱来测定。
聚合物的软化点为85℃以上,另外,为136℃以下,更优选为130℃以下,进一步优选为110℃以下,尤其优选为90℃以下。
若上述软化点在上述范围内,则能够提高湿抓地性。
另一方面,若上述软化点在上述范围外,则湿抓地性降低。
需要说明的是,上述软化点可以通过环球法(依据JIS K2207)进行测定。
聚合物的数均分子量(Mn)以基于凝胶渗透色谱(GPC)测定的标准聚苯乙烯换算计,例如为400以上,优选为500以上,另外,例如为2000以下,优选为1200以下,更优选为1000以下,进一步优选为900以下,尤其优选为700以下。
如果上述数均分子量(Mn)在上述范围内,则能够提高湿抓地性。
另外,聚合物的重均分子量(Mw)以基于凝胶渗透色谱(GPC)测定的标准聚苯乙烯换算计,例如为500以上,优选为800以上,另外,为1910以下,优选为1700以下,更优选为1500以下,进一步优选为1000以下。
如果上述重均分子量(Mw)在上述范围内,则能够提高湿抓地性。
另外,聚合物的z平均分子量(Mz)以基于凝胶渗透色谱(GPC)测定的标准聚苯乙烯换算计,小于4000,优选为3000以下,更优选为2600以下,进一步优选为2000以下,尤其优选为1500以下,最优选为1200以下,另外,例如为500以上,优选为700以上,更优选为1000以上。
如果上述z平均分子量(Mz)在上述范围内,则能够提高湿抓地性。
另一方面,如果上述z平均分子量(Mz)为上述上限以上,则湿抓地性降低。
另外,聚合物中,重均分子量(Mw)相对于数均分子量(Mn)之比(Mw/Mn)例如为1.10以上,优选为1.30以上,另外,例如为2.00以下,优选为1.80以下,更优选为1.60以下,进一步优选为1.40以下。
如果上述比在上述范围内,则能够提高湿抓地性。
增粘剂可以单独使用或并用2种以上。
增粘剂的含有比例相对于橡胶成分100质量份例如为5质量份以上,优选为15质量份以上,另外,例如为35质量份以下,优选为25质量份以下。
<添加剂>
轮胎用橡胶组合物根据需要可以以适当的比例含有添加剂。作为添加剂,可举出抗氧化剂、紫外线吸收剂、抗静电剂、抗老化剂、颜料、填料、抗真菌剂和加工助剂。
作为填料,例如可以举出二氧化硅(也称为白炭黑)、炭黑、活化碳酸钙、轻质碳酸钙、重质碳酸钙、滑石、硅酸和粘土。
作为填料,从对橡胶基体的均匀分散性和优异的增强性和通用性(成本)的观点出发,优选可举出二氧化硅。换言之,填料优选包含二氧化硅。
二氧化硅没有特别限定,可以举出在轮胎等用途中配合于橡胶组合物中的以往公知的任意的二氧化硅。
作为这样的二氧化硅,具体可举出气相二氧化硅、煅烧二氧化硅、沉淀二氧化硅、粉碎二氧化硅、熔融二氧化硅和胶体二氧化硅。
另外,填料优选与二氧化硅一起包含炭黑。
作为炭黑,例如可以举出SAF、ISAF、HAF、FEF、GPE、SRF等炉法炭黑。
填料可以单独使用或并用2种以上。
<轮胎用橡胶组合物的制备>
轮胎用橡胶组合物通过将橡胶成分、增粘剂和根据需要配合的添加剂配合并混炼而得到。
另外,轮胎用橡胶组合物也可以用公知的溶剂稀释。另外,在上述聚合物的聚合中,在溶剂的存在下将聚合成分聚合时,也可以直接使用该溶剂。
在轮胎用橡胶组合物被稀释的情况下,其固体成分浓度例如为5质量%以上,优选为10质量%以上,另外,例如为70质量%以下,优选为60质量%以下。
<作用效果>
轮胎用橡胶组合物包含增粘剂。增粘剂为包含来自异丙烯基甲苯的结构单元且实质上不包含来自C5馏分的结构单元的聚合物。增粘剂的软化点为85℃以上且136℃以下。增粘剂的重均分子量为1910以下。增粘剂的z平均分子量小于4000。因此,能够制造湿抓地性优异的轮胎。
详细而言,即使在轮胎用橡胶组合物中配合增粘剂,如果增粘剂的分散性不充分,则也无法提高湿抓地性。
另一方面,该轮胎用橡胶组合物具有规定的配方、规定的软化点及规定的z平均分子量,因此能够提高分散性。其结果是,从在轮胎的动态变形时阻碍橡胶的运动性、能够增大能量损失的观点出发,能够提高湿抓地性。
需要说明的是,关于上述分散性的评价,在后述的实施例中详细叙述。
而且,根据这样的轮胎用橡胶组合物,能够制造湿抓地性优异的轮胎。
实施例
接着,基于实施例和比较例说明本发明,但本发明不受下述实施例限定。需要说明的是,只要没有特别提及,“份”和“%”为质量基准。另外,以下的记载中使用的配合比例(含有比例)、物性值、参数等具体数值可以代替上述“具体实施方式”中记载的、与它们对应的配合比例(含有比例)、物性值、参数等记载的上限值(定义为“以下”、“小于”的数值)或下限值(定义为“以上”、“超过”的数值)。
<成分的详细情况>
以下记载各实施例和各比较例中使用的缩写的详细情况。
SSBR:溶液聚合聚苯乙烯丁二烯橡胶(ENEOS材料公司制,商品名“SL552”)
IPT:异丙烯基甲苯
IND:茚
αMS:α-甲基苯乙烯
St:苯乙烯
C5:C5馏分
<增粘剂(聚合物)的制造>
制造例1
在具备搅拌叶的实际容量1270ml的高压釜的第一段,连续地供给聚合成分(异丙烯基甲苯和茚)和脱水纯化后的甲苯的混合物(聚合成分/甲苯=1/1(容量比))和弗里德尔-克拉夫茨催化剂(用脱水纯化的甲苯稀释为10倍的三氟化硼苯酚络合物(苯酚1.7倍当量)),在25℃进行聚合反应。异丙烯基甲苯和茚的质量比(异丙烯基甲苯/茚)为75/25,聚合成分和甲苯的混合物的供给量为1.0升/小时,弗里德尔-克拉夫茨催化剂的供给量设为90毫升/小时。由此,得到反应混合物。
接着,将反应混合物移送至第二段高压釜,在25℃继续进行聚合反应。然后,在第一阶段及第二阶段的高压釜中的合计滞留时间成为2小时的时刻,连续地将反应混合物从高压釜排出,在成为滞留时间的3倍的时刻采集1升的反应混合物,结束聚合反应。聚合结束后,在采集的反应混合物中添加1当量的NaOH水溶液,使催化剂残渣脱灰。进而,将反应混合物用大量的水洗涤5次后,用蒸发器减压蒸馏除去溶剂和未反应聚合成分,得到作为异丙烯基甲苯和茚的共聚物的聚合物(增粘剂)。
制造例2
基于与制造例1同样的步骤,得到作为异丙烯基甲苯与茚的共聚物的聚合物(增粘剂)。其中,将聚合温度变更为5℃,将异丙烯基甲苯与茚的质量比(异丙烯基甲苯/茚)变更为60/40,将弗里德尔-克拉夫茨催化剂的供给量变更为120毫升/小时。
制造例3
基于与制造例1同样的步骤,得到作为异丙烯基甲苯的均聚物的聚合物(增粘剂)。其中,将聚合温度变更为5℃,将聚合成分仅变更为异丙烯基甲苯,将弗里德尔-克拉夫茨催化剂的供给量变更为82毫升/小时。
制造例4
基于与制造例1同样的步骤,得到作为α-甲基苯乙烯与苯乙烯的共聚物的聚合物(增粘剂)。其中,将聚合温度变更为25℃,将聚合成分变更为α-甲基苯乙烯和苯乙烯(α-甲基苯乙烯/苯乙烯=60/40(质量比)),将弗里德尔-克拉夫茨催化剂的供给量变更为75毫升/小时。
制造例5
基于与制造例1同样的步骤,得到作为α-甲基苯乙烯与苯乙烯的共聚物的聚合物(增粘剂)。其中,将聚合温度变更为5℃,将聚合成分变更为α-甲基苯乙烯和苯乙烯(α-甲基苯乙烯/苯乙烯=60/40(质量比)),将弗里德尔-克拉夫茨催化剂的供给量变更为56毫升/小时。
制造例6
基于与制造例1同样的步骤,得到作为α-甲基苯乙烯的均聚物的聚合物(增粘剂)。其中,将聚合温度变更为5℃,将聚合成分仅变更为α-甲基苯乙烯,将弗里德尔-克拉夫茨催化剂的供给量变更为56毫升/小时。
制造例7
基于与制造例1同样的步骤,得到作为异丙烯基甲苯的均聚物的聚合物(增粘剂)。其中,将聚合温度变更为5℃,将聚合成分仅变更为异丙烯基甲苯,将弗里德尔-克拉夫茨催化剂的供给量变更为85毫升/小时。
制造例8
基于与制造例1同样的步骤,得到作为异丙烯基甲苯的均聚物的聚合物(增粘剂)。其中,将聚合温度变更为20℃,将聚合成分仅变更为异丙烯基甲苯,将弗里德尔-克拉夫茨催化剂的供给量变更为65毫升/小时。
制造例9
基于与制造例1同样的步骤,得到作为异丙烯基甲苯与C5馏分的共聚物的聚合物(增粘剂)。其中,将聚合成分变更为异丙烯基甲苯和C5馏分,将弗里德尔-克拉夫茨催化剂的供给量变更为105毫升/小时。
制造例10
基于与制造例1同样的步骤,得到作为异丙烯基甲苯与茚的共聚物的聚合物(增粘剂)。其中,将聚合温度变更为5℃,将异丙烯基甲苯与茚的质量比(异丙烯基甲苯/茚)变更为60/40,将弗里德尔-克拉夫茨催化剂的供给量变更为108毫升/小时。
制造例11
基于与制造例1同样的步骤,得到作为异丙烯基甲苯与茚的共聚物的聚合物(增粘剂)。其中,将聚合温度变更为25℃,将异丙烯基甲苯与茚的质量比(异丙烯基甲苯/茚)变更为75/25,将弗里德尔-克拉夫茨催化剂的供给量变更为72毫升/小时。
制造例12
基于与制造例1同样的步骤,得到作为异丙烯基甲苯与茚的共聚物的聚合物(增粘剂)。其中,将聚合温度变更为25℃,将异丙烯基甲苯与茚的质量比(异丙烯基甲苯/茚)变更为75/25,将弗里德尔-克拉夫茨催化剂的供给量变更为200毫升/小时。
<轮胎用橡胶组合物的制备>
实施例1~实施例5及比较例1~比较例8
根据表2的记载,配合橡胶成分和增粘剂,利用LABO PLASTMILL(型号4C150,(株)东洋精机制作所制),在温度160℃、转子转速40rpm混炼约5分钟。由此,制备轮胎用橡胶组合物。
<评价>
[各成分的结构单元]
基于以下的条件,通过13C-NMR光谱的解析求出各制造例的聚合物中的各成分的结构单元。将其结果示于表1。
{条件}
装置:Bruker BioSpin公司制AVANCEIII cryo-500型核磁共振装置
测定核:13C(125MHz)
测定模式:单脉冲质子宽带去耦
脉冲宽度:45°(5.00μ秒)
点数:64k
测定范围:250ppm(-55~195ppm)
重复时间:5.5秒
累计次数:128次
测定溶剂:邻二氯苯/苯-d6(4/1(体积比))
试样浓度:60mg/0.6mL
测定温度:120℃
窗函数:exponential(BF:1.0Hz)
化学位移基准:δδ信号29.73ppm
[软化点]
对于各制造例的聚合物,依据JIS K2207,通过环球法测定。将其结果示于表1。
[数均分子量(Mn)、重均分子量(Mw)、z平均分子量(Mz)和Mw/Mn]
对于各制造例的聚合物,基于以下的测定条件,测定基于凝胶渗透色谱(GPC)测定的标准聚苯乙烯换算的数均分子量(Mn)、重均分子量(Mw)、以及z平均分子量(Mz),另外,算出Mw/Mn。将其结果示于表1。
{测定条件}
装置:GPC HLC-8320(东曹公司制)
溶剂:四氢呋喃
柱:TSKgel G7000×1、TSKgel G4000×2、TSKgel G2000×1(均为东曹公司制)
流速:1.0ml/分钟
试样:20mg/mL四氢呋喃溶液
柱温:40℃
检测器:示差折射率检测器
注入量:50μl
[粘弹性]
在SUS制模框中填充规定量的各实施例及各比较例的轮胎用橡胶组合物,使用设定为加热盘150℃的手动热压机(神藤金属工业所制PEWR-30),以表压9MPa加压4分钟后,转移至设定为20℃的冷却盘,以表压9MPa进行压缩,冷却3分钟。由此,制作长度65mm×宽度65mm×厚度2mm的测定用压片。接着,从测定用压片冲裁加工成宽度3mm的尺寸,制作试验片。
对于试验片,使用流变仪(IT计测控制公司制DVA-225),在拉伸模式、频率1Hz、应变设定0.05%、升温速度3℃/分钟的条件下,测定-100~200℃的温度分散下的tanδ峰值温度、tanδ峰值及-30℃下的tanδ峰值。将其结果示于表2。
同时,算出配合增粘剂的实施例和比较例的tanδ峰值温度和tanδ峰值相对于不配合增粘剂的轮胎用橡胶组合物(以下,有时称为无添加)的变化。具体而言,算出相对于无添加的峰值温度偏移值(各实施例及各比较例的tanδ峰值温度-比较例1的tanδ峰值温度)及相对于无添加的峰值的比率(各实施例及各比较例的tanδ峰值/比较例1的tanδ峰值)。将其结果示于表2。
<考察>
图1表示相对于无添加的峰值温度偏移值与相对于无添加的峰值的比率的关系。
在图1中,越朝向右侧,相对于无添加的峰值温度偏移值越大。当相对于无添加的峰值温度偏移值变大时,则如果分散性不均匀,则在高温侧观测到来自增粘剂单体的宽的tanδ峰。因此可知,在分散性不均匀的情况下,与添加量相应的峰值温度偏移值减少,因此增粘剂的分散性优异。
另外,在图1中,越朝向上侧,相对于无添加的峰值的比率越接近1。如果分散性不均匀,则在高温侧观测到来自增粘剂单体的宽的tanδ峰。因此可知,相对于无添加的峰值的比率根据其比例而减少,因此若相对于无添加的峰值的比率接近1,则增粘剂的分散性优异。
即,在图1中,可知越朝向右上侧(具体而言,若为图1中斜线部所示的区域),增粘剂的分散性越提高。
而且,如果增粘剂的分散性提高,则从在轮胎的动态变形时阻碍橡胶的运动性、增大能量损失的观点出发,能够提高湿抓地性。
根据图1可知,使用具有规定的配方、规定的软化点、规定的重均分子量及规定的z平均分子量的规定的增粘剂的实施例1~实施例5与不使用规定的增粘剂的比较例1~比较例8相比,位于右上侧。由此可知,使用规定的增粘剂的实施例1~实施例5与不使用规定的增粘剂的比较例1~比较例8相比,增粘剂的分散性提高,能够提高湿抓地性。
另外,已知轮胎中的104(10的4次方)~106(10的6次方)Hz的区域的变形相当于因路面的细小的凹凸引起的变形。该频率区域在粘弹性中以时间/温度换算法则进行温度换算时,认为是低温侧。另外,文献报道了-30~-15℃附近的tanδ与轮胎的湿润路面上的摩擦力相关。因此,若-30℃时的tanδ峰值高,则能够提高湿抓地性。
而且,使用规定的增粘剂的实施例1~实施例5与不使用规定的增粘剂的比较例1~比较例6相比,-30℃时的tanδ峰值高。由此可知,实施例1~实施例5与比较例1~比较例8相比,湿抓地性优异。
[表1]
[表2]
Claims (2)
1.一种轮胎用橡胶组合物,其包含橡胶成分和增粘剂,
所述增粘剂为包含来自异丙烯基甲苯的结构单元且实质上不包含来自C5馏分的结构单元的聚合物,
所述增粘剂的软化点为85℃以上且136℃以下,
所述增粘剂的重均分子量为1910以下,
所述增粘剂的z平均分子量小于4000。
2.根据权利要求1所述的轮胎用橡胶组合物,其中,
所述聚合物包含来自茚的结构单元,
在所述聚合物中,来自茚的结构单元为35摩尔%以下。
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