CN120603889A - 具有超低滞后橡胶的剪切带 - Google Patents
具有超低滞后橡胶的剪切带Info
- Publication number
- CN120603889A CN120603889A CN202380092713.2A CN202380092713A CN120603889A CN 120603889 A CN120603889 A CN 120603889A CN 202380092713 A CN202380092713 A CN 202380092713A CN 120603889 A CN120603889 A CN 120603889A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- shear band
- reinforcing elements
- rubber
- shear
- reinforcing
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L7/00—Compositions of natural rubber
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B60—VEHICLES IN GENERAL
- B60C—VEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
- B60C1/00—Tyres characterised by the chemical composition or the physical arrangement or mixture of the composition
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B60—VEHICLES IN GENERAL
- B60C—VEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
- B60C7/00—Non-inflatable or solid tyres
- B60C7/10—Non-inflatable or solid tyres characterised by means for increasing resiliency
- B60C7/14—Non-inflatable or solid tyres characterised by means for increasing resiliency using springs
- B60C7/143—Non-inflatable or solid tyres characterised by means for increasing resiliency using springs having a lateral extension disposed in a plane parallel to the wheel axis
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B60—VEHICLES IN GENERAL
- B60C—VEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
- B60C7/00—Non-inflatable or solid tyres
- B60C7/22—Non-inflatable or solid tyres having inlays other than for increasing resiliency, e.g. for armouring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L9/00—Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Tires In General (AREA)
Abstract
提供了一种可用于例如非充气轮胎中的剪切带。该剪切带使用定位在弹性材料的剪切层内的交错增强元件。可使用多种配置来产生增强元件的交错定位,包括例如水平菱形配置或垂直菱形配置。该剪切层由具有极低滞后的橡胶组合物形成,该橡胶组合物用二氧化硅和碳黑以及一种或多种抗返原化学品增强,该抗返原化学品选自1,3‑双((3‑甲基‑2,5‑二氧代吡咯‑1‑基)甲基)苯(CAS号:119462‑56‑5)和六亚甲基1,6‑双(硫代硫酸)二钠盐二水合物(CAS号:5719‑73‑3)。
Description
背景技术
技术领域
本发明总体上涉及一种可用于非充气轮胎的增强剪切带,并且更具体地涉及一种包括超低滞后橡胶组合物的剪切带,该超低滞后橡胶组合物包含抗返原剂和低表面积二氧化硅增强物。
相关技术描述
非充气轮胎构造的细节和益处描述于例如美国专利第6,769,465号;第6,994,134号;第7,013,939号;和第7,201,194号中。某些非充气轮胎构造提出并入有剪切带,其实施方案描述于例如美国专利第6,769,465号和第7,201,194号中,它们以引入的方式并入本文中。此类非充气轮胎提供轮胎性能方面的优点,而无需依赖于气体充气压力来支撑施加到轮胎的负载。
作为背景,图1提供了并有剪切带110的非充气轮胎100的示例性实施方案的横截面图。轮胎100还包括多个张力传递元件,示出为腹板轮辐150,其横向地跨越剪切带110并从剪切带向内延伸。安装带160安置在腹板轮辐的径向内端处。安装带160将轮胎100锚定到轮毂10。胎面部分105形成于剪切带110的外周并且上面可包括例如凹槽或肋状物。
轮胎100的剪切带110包括剪切层以及粘附到剪切层的径向最内延伸部的最内增强层和粘附到剪切层的径向最外延伸部的最外增强层。增强层的拉伸刚度大于剪切层的剪切刚度,使得剪切带在垂直负载下经历剪切变形。更具体地,如美国专利第7,201,194号中所阐述,当增强层的弹性模量与剪切层的剪切模量(E'膜/G)的比率(如美国专利第7,201,194号中所表示)相对较低时,剪切带110在负载下的变形近似于均匀带的负载并产生不均一的地面接触压力。另选地,当时此比率足够高,剪切带110在负载下的变形基本上是剪切层的剪切变形,而增强层的纵向延伸或压缩很小。如图1所指示,放置在轮胎旋转轴线X上的负载L通过腹板轮辐150中的张力传递到环形带110。环形剪切带110以类似于拱形的方式起作用,并且在轮胎赤道平面中提供足够高的周向压缩刚度和纵向抗弯刚度,以充当负载支撑构件。在负载下,剪切带110通过包括剪切带110的剪切变形的机制在与地面接触的区域CA中变形。利用剪切变形的能力提供了柔性的地面接触区域CA,其起到类似于充气轮胎的作用,并且具有类似的有利结果。
除了美国专利第7,201,194号所示的实施方案之外,存在可并入有剪切带的若干非充气轮胎构造。例如,美国专利第6,769,465号涉及一种结构支撑弹性轮胎,其在没有内部气压的情况下支撑负载。在示例性实施方案中,此非充气轮胎包括地面接触部分和侧壁部分,地面接触部分和侧壁部分从胎面部分径向朝内延伸并且锚定在胎圈部分中,该胎圈部分适于在轮胎滚动期间保持固定到车轮。增强环形带安置在胎面部分的径向内侧。此剪切带包括至少一个均匀剪切层、粘附到剪切层的径向朝内延伸部的第一膜和粘附到剪切层的径向朝外延伸部的第二膜。膜中的每一个具有足够大于剪切层的动态剪切模量的纵向拉伸模量,使得当在负载下时,轮胎的地面接触部分通过剪切层中的剪切应变变形为平坦的接触区,同时保持膜的恒定长度。膜的相对位移基本上通过剪切层中的剪切应变发生。美国专利第6,769,465号的发明提供了若干优势,包括例如在没有充气压力的情况下操作的能力以及在一定程度上独立于地面接触压力的情况下灵活地调整轮胎的竖直刚度。
在充气和非充气轮胎的情况下,需要改善轮胎的燃料效率。这种改善可以通过例如减小轮胎的整体尺寸或质量和/或使用轮胎中的较低损耗材料来实现。对于采用具有均匀剪切层的剪切带的非充气轮胎,在进行这种减少时会遇到挑战。举例来说,由于这些材料的剪切模量通常较低,因此使用具有低能量耗散的剪切层材料可能导致所需材料质量的不可接受的偏移增加。
这种改进的示例是2011年12月22日提交的国际申请PCT/US1166793中公开的发明,该国际申请公开了一种剪切带,其具有定位在整个环形剪切层中的离散增强元件。
因此,可通过例如降低质量和/或滚动阻力和/或改进形成剪切带的材料来改善燃料效率的剪切带将是有益的。可并入到多种非充气轮胎构造中的此剪切带将尤其有用。
发明内容
本发明的特定实施方案包括一种环形剪切带和具有环形剪切带的制品,包括非充气轮胎。此类环形剪切带可包括环形剪切层,其由橡胶组合物和沿着多个轴向定向行定位在整个环形剪切层中的多个离散环形增强元件构成。增强元件可以彼此分离预定距离,每个增强元件具有中心点,其中增强元件沿着剪切带的轴向方向或径向方向交错,使得邻近的轴向定向行的增强元件的中心点被布置成形成斜方形,该斜方形的侧边之间具有非正交角度。
环形剪切层的橡胶组合物基于可交联橡胶组合物,该可交联橡胶组合物包含以重量份每100重量份橡胶(phr)计在50phr与100phr之间的天然橡胶和在0phr与50phr之间的第二橡胶组分以及至少一种抗返原化学品,该至少一种抗返原化学品选自由以下组成的组:六亚甲基1,6-双(硫代硫酸)二钠盐二水合物(“HTSNA”)或1,3-双((3-甲基-2,5-二氧代吡咯-1-基)甲基)苯(“D900”)。第二橡胶组分可选自由聚丁二烯橡胶、聚丁二烯和苯乙烯的共聚物以及它们的组合组成的组,其中共聚物具有不超过5摩尔%的苯乙烯。
在至少一个实施方案中,环形剪切层的橡胶组合物基于可交联橡胶组合物,该可交联橡胶组合物包含以重量份每100重量份橡胶(phr)计在50phr与100phr之间的天然橡胶和在0phr与50phr之间的第二橡胶组分以及在0.5phr与2.5phr之间的抗返原化学品六亚甲基1,6-双(硫代硫酸)二钠盐二水合物(“HTSNA”)。第二橡胶组分可选自由聚丁二烯橡胶、聚丁二烯和苯乙烯的共聚物以及它们的组合组成的组,其中共聚物具有不超过5摩尔%的苯乙烯。
在具有如上文前述段落中所述的组合物的另一个实施方案中,其中抗返原化学品HTSNA以1.0phr至2.5phr的范围存在。
在至少一个实施方案中,环形剪切层的橡胶组合物基于可交联橡胶组合物,该可交联橡胶组合物包含以重量份每100重量份橡胶(phr)计在50phr与100phr之间的天然橡胶和在0phr与50phr之间的第二橡胶组分以及在0.46phr与2.28phr之间的抗返原化学品1,3-双((3-甲基-2,5-二氧代吡咯-1-基)甲基)苯(“D900”)。第二橡胶组分可选自由聚丁二烯橡胶、聚丁二烯和苯乙烯的共聚物以及它们的组合组成的组,其中共聚物具有不超过5摩尔%的苯乙烯。
在具有如上文前述段落中所述的组合物的另一个实施方案中,其中抗返原化学品D900以0.91phr至1.83phr的范围存在。
如上文所描述的此类橡胶组合物可还包含在25phr与60phr之间的增强填充剂,该增强填充剂限于第一部分和第二部分,该第一部分在总二氧化硅的35重量%与70重量%之间并且具有在40m2/g与55m2/g之间的目标表面积,该第二部分是在增强填充剂的总量的30重量%与65重量%之间的碳黑并且具有在15m2/g与45m2/g之间的目标表面积。还包含硫固化体系。
本文公开的橡胶组合物可包括具有低滞后的物理特性。因此,本文公开的橡胶组合物的特定实施方案具有在23℃和50%应变下测量的在0.015与0.025之间的tanδ。
本发明的前述和其他目标、特征和优点将从如附图中所示出的本发明的特定实施方案的以下更详细描述而显而易见,在附图中相同的参考标号表示本发明的相同部分。
附图说明
图1提供了并入有剪切带的轮胎的示例性实施方案的示意性侧视图。
图2提供了并入有本发明的剪切带的轮胎的示例性实施方案的透视图。
图3提供了沿着图2中的线3-3截取的图2的轮胎的横截面图。
图4是可与诸如图1和图2所示的非充气轮胎一起使用的剪切带的示例性实施方案的一部分的横截面图(沿着图2的线3-3截取)。
图5是可用于例如图4的剪切带中的本发明的增强元件的例示性定位(例如,交错)的示意性图示。
图6和图7提供非交错增强元件的示意性图示。
图8是可与诸如图1和图2所示的非充气轮胎一起使用的剪切带的示例性实施方案的一部分的横截面图。
图9是可用于例如图8的剪切带中的本发明的增强元件的例示性定位(例如,交错)的示意性图示。
具体实施方式
本发明的实施方案包括一种可用于非充气轮胎的剪切带,并且更确切地说,涉及形成环形剪切带的剪切层的橡胶组合物。如上文所提及,剪切带概念已经用于非充气轮胎的许多不同实施方案中,并且在工业中是众所周知的。对本文所提供的剪切带的改进提供了明显改善的滚动阻力,并且因此在包括在非充气轮胎中时提供改善的燃料经济性。应注意,非充气轮胎包括被设计为缺气保用轮胎(run-flat tire)的轮胎,即,被设计成在失去充气压力之后行驶一段距离的轮胎。已知具有定位在自身的环形剪切层中的增强元件的交错布置的剪切带,并且剪切带描述在2011年12月22日提交的国际专利申请PCT/US1166793中。
本发明人已确定,本文公开的剪切带是在例如大于70%应变或甚至大于80%的高应变状态下操作。这些剪切带包括环形剪切层,其具有沿着多个轴向定向行定位在整个环形剪切层中的多个离散环形增强元件,如下文更详细地描述。剪切带的这些增强元件支撑负载和环形剪切层,该环形剪切层由弹性材料制成,主要用于将这些增强件保持在适当位置。并且,设计的结果是,增强架构具有极低的应变能量释放,从而导致裂纹扩展速率缓慢。
其重要性在于,可用于剪切带的环形剪切层的材料可以是目前在轮胎中未发现的材料。换句话说,材料可以在例如大于70%应变或大于80%应变的高应变幅度下展现低滞后,但并不与此类弹性体材料的低裂纹扩展速率或粘性和撕裂性质特别相关。
因此,本文公开的剪切层的特定实施方案是橡胶组合物,该橡胶组合物在硫化之前包含在50phr与100phr之间的天然橡胶和在0phr与50phr之间的第二橡胶组分以及一种或多种抗返原化学品,该第二橡胶组分可选自例如聚丁二烯橡胶、聚丁二烯橡胶和苯乙烯(但不超过5摩尔%的苯乙烯)的共聚物或此类橡胶组分的组合,该一种或多种抗返原化学品选自1,3-双((3-甲基-2,5-二氧代吡咯-1-基)甲基)苯(CAS号:119462-56-5)和六亚甲基1,6-双(硫代硫酸)二钠盐二水合物(CAS号:5719-73-3)。
另外,特定实施方案用低含量的增强填充剂增强,该低含量诸如在20phr与50phr之间,表面积在15m2/g与45m2/g之间的碳黑的含量可不超过35phr。这使材料的滞后保持在超低水平,但包括足够的增强以提供对于不同实施方案可能优选的内聚力和断裂应变性质。
如上文所提及,本文公开的剪切带使用定位在弹性材料的剪切层内的交错增强元件。可使用多种配置来产生增强元件的交错定位。出于对本发明进行描述的目的,现在将详细参考本发明的实施方案和/或方法,该实施方案和/或方法的一个或更多个示例在附图中示出或用附图示出。每个示例是作为本发明的解释而非本发明的限制而提供的。事实上,所属领域的技术人员将清楚,在不脱离本发明的范围或实质的情况下可以在本发明中进行各种修改和改变。举例来说,说明或描述为一个实施方案的部分的特征或步骤可与另一个实施方案或步骤一起使用,以产生又一实施方案或方法。因此,希望本发明涵盖此类修改和变化,如同其处于所附权利要求书以及其等效物的范围内。
对于本公开,以下术语限定如下:
图中的“轴向方向”或字母“A”是指平行于例如剪切带、轮胎和/或车轮在其沿着道路表面行进时的旋转轴线的方向。
附图中的“径向方向”或字母“R”指代与轴向方向正交并且在与从轴向方向正交延伸的任何半径相同的方向上延伸的方向。
“赤道平面”意指垂直于旋转轴而通过并且平分剪切带和/或车轮结构的平面。
“交错”是指剪切带的离散增强件或增强元件布置在剪切层内的方式,如将参考附图进一步描述的。在增强元件沿着轴向方向交错的情况下,在邻近的轴向定向行中的增强元件的中心点之间延伸的假想线将形成斜方形或水平菱形,斜方形的侧边之间具有非正交角度。在这种交错的水平菱形配置中,邻近的轴向定向行的增强元件相比于同一轴向定向行内的增强元件更靠近在一起。在增强元件沿着径向方向交错的情况下,在邻近的轴向定向行中的增强元件的中心点之间延伸的假想线将形成斜方形或垂直菱形,斜方形的侧边之间具有非正交角度。在这种交错的垂直菱形配置中,沿着同一轴向定向行的增强元件相比于非邻近的轴向定向行中的增强元件更靠近在一起。如本领域技术人员使用本文公开的教示将理解,在轮胎制造期间,由于例如材料在制造过程期间的移动,增强元件可能无法完美地定位成垂直或水平菱形的形状。因而,菱形配置的增强元件可能会发生略微位移。
如本文所用,“phr”是“每一百重量份橡胶的份数”并且为本领域中的常见量度,其中橡胶组合物的组分相对于组合物中橡胶的总重量来测量,即,组合物中每100重量份的总橡胶中该组分的重量份。
如本文所使用的,“基于”是承认本发明的实施方案是由在组装时未固化的硫化橡胶组合物或固化橡胶组合物制成的术语。因此,固化橡胶组合物“基于”未固化橡胶组合物。换句话说,交联橡胶组合物基于或包括可交联橡胶组合物的成分。
示例性非充气轮胎的架构。图2提供了可以并入有本发明的剪切带的非充气轮胎201的示例性实施方案。图3提供了沿着图2中的线3-3截取的轮胎201的横截面图。如图2和图3所示的轮胎201具有环形剪切带205和多个张力传递元件,示出为腹板轮辐220,其横向地跨越带205并从该带向内延伸到腹板轮辐220的径向内端处的安装带225。安装带225用孔235将轮胎201锚定到轮毂230以供安装。轮胎201可安装到轮毂230上或可与轮毂230一体地构造。
胎面部分210形成在带205的外周处。胎面部分210可以是接合在如图2所示的带205上的额外橡胶层,例如以便提供与用以构造带205的材料不同的牵引力和磨损性质。另选地,胎面部分210可形成为柔性带205的外表面的部分。在又一替代方案中,带205可被围封在与胎面部分210连接的一种或多种橡胶材料内。胎面特征可形成于胎面部分210中并且可包括例如块215和凹槽240。
如所提及,图2和图3的示例性实施方案中的腹板轮辐220横向地跨越车轮201延伸,如本文所用,这意味着腹板轮辐220从车轮201的一侧到另一侧延伸并且可与旋转轴线对准,或可倾斜于轮轴。此外,“向内延伸”意味着腹板轮辐220在带205与安装带225之间延伸,并且可以处于径向于轮轴的平面中或者可以倾斜于径向平面。另外,如图2所示,腹板轮辐220可以实际上包括与径向平面成不同角度的轮辐。可以使用各种形状和图案,例如,如美国专利第7,013,939号和第WO 2008/118983号中所示。因此,如本领域的普通技术人员将理解,本发明不限于图中所示的径向轮辐,因为可以使用其它形状和定向以及与所示相比不同数量的腹板轮辐。
环形剪切带205支撑车轮201上的负载并弹性变形以顺应道路(或其它支撑表面),从而提供牵引力、舒适性和操纵能力。更确切地说,如美国专利第7,013,939号中所描述,当负载L通过轮毂230放置在车轮201上时,带205顺应地起作用,这是因为它弯曲并以其它方式变形以进行地面接触(本申请的图3中的箭头G)并形成接触面,该接触面是车轮201在这种负载下与地面接触的部分。未与地面接触的带205的部分以类似于拱形物的方式起作用,并且在赤道平面中提供足够高的周向压缩刚度和纵向抗弯刚度以充当负载支撑部件。
车轮201上从车辆(未示出)传递到轮毂230的负载基本上由附接到带205的负载支撑部分(由图1中的箭头K指示)的腹板轮辐220悬挂(例如,如由图3的箭头T所示的拉伸力)。由于负载,地面接触区中的腹板轮辐220不会经历拉伸负载,并且,例如在某些示例性实施方案中,轮辐220可在负载下在地面接触区上方变形或甚至压缩。当然,随着车轮201旋转,充当拱形物的柔性带205的特定部分不断地改变;然而,拱形物的概念可用于理解负载支撑机构。带205的弯曲量并且因此接触面的尺寸与负载成比例。带205在负载下弹性弯曲的能力提供了类似于充气轮胎的地面接触区域而起作用的柔性地面接触区域,并且具有类似的有利结果。
仍参考图2和图3,腹板轮辐220基本上是片状元件,在径向方向上具有长度H,在轴向方向上的宽度W通常对应于柔性带205的轴向宽度,但是可以使用其它宽度W,包括沿着径向方向变化的宽度W。腹板轮辐220还具有通常远小于长度H或宽度W的厚度(即,垂直于长度H和宽度W的尺寸),这允许腹板轮辐在压缩下变形或弯曲。较薄的腹板轮辐在通过接触区域时会弯曲,而基本上没有压缩阻力,也就是说,不会对承重件供应压缩力或仅供应微不足道的压缩力。随着腹板轮辐220的厚度增加,腹板轮辐可以在地面接触区域中提供一定的压缩负载承载力。然而,整个腹板轮辐220的主导负载传递动作受张力作用(图3中的箭头T)。可以选择特定的腹板轮辐厚度K,以满足车辆或应用的特定要求。
如图2和图3中所见,优选地,腹板轮辐220相对于跨越轴向方向A的柔性带205定向。因此,腹板轮辐220中的张力跨越带205分布以支撑负载。作为示例,腹板轮辐220可由具有约10MPa到100MPa的拉伸模量的弹性材料形成。如果需要,腹板轮辐220可被增强并且可支撑压缩负载,例如美国专利申请公开第US2020/0039293号和第US2019/0337329号中所教导的那些。
对于图2和图3的示例性实施方案,腹板轮辐220通过径向内部安装带225互连,该径向内部安装带围绕轮毂230以将轮胎201安装到轮毂230。取决于构造材料和制造过程,轮毂230、安装带225、环形带205和腹板轮辐220可模制为单个单元。另选地,此类组件中的一个或多个可单独地形成并且接着通过例如胶粘剂或模制附接到彼此。另外,也可包括其它组件。举例来说,接口带可用以在其径向外端处连接腹板轮辐220,并且接着接口带将连接到带205。
根据另一实施方案,腹板轮辐220可例如通过在每个腹板轮辐220的内端上提供接合轮毂230中的狭槽的放大部分或通过附接邻近腹板轮辐220以在轮毂230中形成的卡钩或条柱处形成环圈来机械地附接到轮毂230。通过具备具有高有效拉伸刚度但极低压缩刚度的腹板轮辐220来获得基本上完全的拉伸负载支撑。为了促进在特定方向上的弯曲,可使腹板轮辐220弯曲。另选地,腹板轮辐220可模制具有曲度并且可在冷却期间通过热收缩拉直,以提供在特定方向上的弯曲倾向。
腹板轮辐220应抵抗例如在将转矩施加到车轮201时环形带205与轮毂230之间的扭转。另外,腹板轮辐220应抵抗在例如转动或回转时的侧向偏转。如将理解,处于径向-轴向平面中,即与径向方向和轴向方向两者对准的腹板轮辐220将具有对轴向导引力的高阻力,但确切地说如果在径向方向R上伸长,则腹板轮辐可在周向方向C上具有相对低的转矩阻力。
对于例如产生相对低转矩的那些某些车辆和应用,具有与径向方向R对准的相对短轮辐220的腹板轮辐包装将为合适的。对于预期高扭矩的应用,诸如美国专利7,013,939的图5到图8所示的布置中的一个可能更合适。在其中所示的变型中,提供腹板轮辐的定向,该腹板轮辐包括在径向方向和周向方向两者上的抗力组件,由此增加对转矩的阻力,同时保持径向和侧向抗力组件。定向的角度可根据所使用的腹板轮辐的数量与邻近腹板轮辐之间的间隔来选择。还可使用其它替代布置。
应理解,本发明不限于如图2所示的轮胎201,并且替代地,可采用多种配置。例如,轮胎201可以构造有并入到橡胶层中的剪切带,使得例如侧壁覆盖剪切带的轴向最外侧。
剪切带。如图4的部分横截面图中更确切地示出,环形剪切带205包括定位在由弹性材料构成的环形剪切层255内的多个离散增强元件250。增强元件250沿着诸如例如行260、265和270的轴向定向行定位。对于图4的示例性实施方案,增强元件250沿着径向方向R交错。
更具体来说,现在参考图5所示的示意性图示,增强元件250被布置成使得在位于邻近轴向定向行260、265和270中的增强元件250的中心点之间延伸的假想线L(以虚线展示)将形成斜方形或垂直菱形251,在斜方形的某些侧边L之间具有钝角α。另外,沿着同一轴向定向行的增强元件250(诸如行265中的增强元件)相比于非邻近轴向定向行中的增强元件(诸如相对于行270在行260中的增强元件)将更靠近在一起。
为清楚起见,图6和图7示出了在本申请的含义内并不“交错”的增强元件250的定位。在图6和图7的示例中,增强元件250的中心分别沿着斜方形252或253定位。然而,如在这些示例中使用的角度α为90度,并且增强元件250都相等地间隔开,无论是沿着相同还是不同的轴向定向行275、280和285。
图8提供了剪切带205的另一示例性实施方案的部分横截面图。同样,环形剪切带205包括定位在由弹性材料构成的环形剪切层255内的多个离散增强元件250。增强元件250沿着诸如例如行290、295、300、305和310的轴向定向行定位。对于图8的示例性实施方案,增强元件250沿着轴向方向A交错。
更具体来说,现在参考图9所示的示意性图示,增强元件250被布置成使得在位于邻近轴向定向行290、295、300、305和310中的增强元件250的中心点之间延伸的假想线L(以虚线展示)将形成斜方形或水平菱形254,在斜方形254的某些侧边L之间具有锐角α。另外,沿着邻近轴向定向行的增强元件250(诸如相对于行295在行290中或相对于行300在行295中的增强元件)相比于沿着同一轴向定向行定位的增强元件(例如在行290或行295中的诸如增强元件250)将更靠近在一起。
返回到图4和图5的交错垂直菱形配置,增强元件250各自具有如所示的标称直径Φ。在本发明的某些示例性实施方案中,沿着轴向定向行(诸如例如行265)定位的增强元件250之间的间隔ws在约Φ/2到约Φ/10的范围内,或为约Φ/4。另外,在本发明的某些示例性实施方案中,定位在邻近轴向定向行(诸如例如行260和265或行265和270)中的增强元件250之间的间隔在约Φ/2到约Φ/10的范围内,或为约Φ/4。
返回到图8和图9的交错水平菱形配置,增强元件250同样各自具有如所示的标称直径Φ。增强元件250彼此分离预定距离ws。在本发明的某些示例性实施方案中,定位在邻近轴向定向行(诸如例如行290和295或行295和300)中的增强元件250之间的间隔ws在约Φ/2到约Φ/10的范围内,或为约Φ/4。另外,在本发明的某些示例性实施方案中,定位在非邻近轴向定向行(诸如例如行290和300或行295和305)中的增强元件250之间的间隔在约Φ/2到约Φ/10的范围内,或为约Φ/4。
增强元件250可由多种材料构成。例如,增强元件255可以由金属缆线或由诸如PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)或尼龙等聚合单丝构成的缆线构成。作为附加的示例,增强元件250可以由具有单丝外观的细长复合元件构成,该复合元件由基本上对称的技术纤维制成,该纤维具有很长的长度并且浸渍在初始延伸模量为至少2.3GPa的热固性树脂中,其中该纤维均彼此平行。在此实施方案中,细长复合元件将以弹性方式变形直至达到至少等于2%的压缩应变。如本文中所使用,弹性变形意指当释放应力时,材料将大致回到其原始状态。当细长复合元件在弯曲中变形时,其压缩断裂应力将大于延伸断裂应力,所有这些都阐述在例如美国专利第7,032,637号中,该美国专利以引入的方式并入本文中。作为示例,纤维可以由玻璃、具有低杨氏模量的某些碳纤维及它们的组合构成。优选地,热固性树脂具有大于130℃的玻璃化转变温度Tg。有利地,热固性树脂的初始延伸模量为至少3GPa。增强元件250还可由PET和此类细长复合元件的组合构成。
另外,增强元件255可以由中空管构成,该中空管由诸如例如PET或尼龙等刚性聚合物制成。还可以使用其它材料。在本发明的某些示例性实施方案中,优选地,增强元件250各自具有在约ND/200到约ND/1000的范围内的标称直径Φ,其中ND是剪切带205的标称直径(参见图3)。
剪切层。如上文所提及,本文公开的剪切带在高应变状态下操作,并且已经确定用于剪切层中的材料的选择对滚动阻力具有显著影响。由于材料不是负载支撑的,并且由于剪切层的设计,抗裂纹扩展性不是特别重要,因此可以考虑通常不可用于轮胎的不同材料性质,以及因此考虑不同材料。
本文公开的实施方案的剪切带和剪切层可用于许多不同的非充气轮胎布置,并且对具有如上文所描述的剪切带的非充气轮胎的示例的描述并不意图限制将受益于本文公开的剪切带用途的非充气轮胎的设计。
由于剪切带在高应变状态下操作,优选地,高应变下的滞后尽可能低,使得可以降低滚动阻力。由于剪切层不提供支撑而是主要将增强件保持在适当位置,因此抗裂纹扩展性质、撕裂性质和内聚力不如它们通常在轮胎中那样重要,因此可以放松那些性质以提供橡胶组合物的最低可能的滞后性。
用于剪切层的优选材料是橡胶组合物。本文公开的适用于剪切层的橡胶组合物的特定实施方案包含二烯橡胶,其至少部分地由含量大于50摩尔%的共轭二烯单体产生。适用于剪切层的此类二烯弹性体包含例如天然橡胶(NR)、聚丁二烯橡胶(BR)以及聚丁二烯橡胶和苯乙烯的共聚物(SBR)。这些二烯橡胶的用途尤其可用于获得剪切层所需的超低滞后。对于特定实施方案,SBR共聚物限于具有不超过5摩尔%的结合苯乙烯,这是因为更高的量可能使橡胶组合物的滞后不希望地增大。然而,当SBR用可以与二氧化硅增强填充剂相互作用的部分官能化时,结合苯乙烯的含量可以更高,例如介于1摩尔%和35摩尔%之间,或者另选地介于1摩尔%和30摩尔%之间,或介于1摩尔%和20摩尔%结合苯乙烯含量之间。在特定实施方案中,更高的结合苯乙烯含量,即高于30摩尔%,并不适用。官能化橡胶,即附有活性部分的那些橡胶,在工业中是众所周知的,并且此类橡胶可通过将这些活性部分沿着聚合物的分支或在聚合物的分支末端连接到聚合物主链来官能化。与二氧化硅填充剂相互作用的合适的官能化部分包含例如硅烷醇基,聚硅氧烷基,烷氧基硅烷基和氨基。
至少对于本文公开的实施方案中的一些来说,这些橡胶可以具有任何微结构,此类微结构随所用聚合条件、尤其存在或不存在改性剂和/或随机化剂和所用改性剂和/或随机化剂的量而变化。弹性体可以是例如嵌段、随机、序列或微序列弹性体,并且可在分散体或溶液中制备;它们可通过偶联剂和/或星形化剂或官能化剂来偶联和/或星形化或另选地官能化。
如针对以上官能化SBR所提及,官能化橡胶,即附有活性部分的那些橡胶,在工业中是众所周知的。弹性体的主链或支链末端可通过将这些活性部分附接到链的末端或聚合物的主链或中链而官能化。在本文公开的橡胶组合物中使用的橡胶中的任一种可任选地包含官能部分。可与二烯弹性体一起包括的示例性官能化剂包括但不限于金属卤化物、类金属卤化物、烷氧基硅烷、含亚胺化合物、酯、酯-羧酸金属络合物、烷基酯羧酸金属络合物、醛或酮、酰胺、异氰酸酯、异硫氰酸酯和亚胺,所有这些官能化剂都是本领域中众所周知的。特定实施方案可包括官能化二烯弹性体,而其它实施方案可限于不包括官能化弹性体。
本文公开的橡胶组合物的特定实施方案可包含在50phr与100phr之间的天然橡胶,或者另选地在60phr与100phr之间,在75phr与100phr之间,在85phr与100phr之间,在50phr与90phr之间或在60phr与90phr之间的天然橡胶。特定实施方案可限于100phr的天然橡胶。其它实施方案可限于90phr的天然橡胶。如果包含较少的天然橡胶,则可能无法实现固化橡胶组合物的目标超低滞后。如果包含更大量的聚丁二烯,则橡胶组合物的内聚性质不合适,即,断裂应变相比于剪切层操作的应变状态不足够大。
除了天然橡胶之外,橡胶组合物还可包含0phr与50phr之间的第二橡胶组分,该第二橡胶组分选自包括聚丁二烯橡胶和苯乙烯-丁二烯共聚物或它们的组合的组,苯乙烯-丁二烯共聚物的结合苯乙烯的含量不超过5摩尔%或者另选地不超过3摩尔%。特定实施方案可限于0phr的第二橡胶组分或者另选地0phr的SBR共聚物。特定的实施方案可以仅限于天然橡胶和第二橡胶组分;即,本文公开的橡胶组合物的橡胶组分包含天然橡胶,并且其余部分为第二橡胶组分。仅包含这些橡胶组分可有助于确保所公开的橡胶组合物可达到超低滞后目标。如上所述,当SBR用与二氧化硅增强填充剂相互作用的部分官能化时,本文公开的至少部分地用二氧化硅填充剂增强的橡胶组合物的实施方案可还包含介于0phr和20phr之间的官能化SBR组分,或者另选地介于0phr和15phr之间或介于0phr和10phr之间的官能化SBR。在特定实施方案中,此类官能化SBR的量限于0phr。
除了橡胶组分以外,本文公开的橡胶组合物还包含增强填充剂。增强填充剂添加到橡胶组合物中以尤其改进其拉伸强度和其刚度。在工业中众所周知的增强填充剂包含例如碳黑和二氧化硅。
可用于本文公开的橡胶组合物的碳黑非常有限,这是因为其它碳黑可能无法提供与其它所需性质一起定为目标的超低滞后性质。在特定实施方案中,碳黑受限于目标表面积在15m2/g与45m2/g之间或者另选地在32m2/g与39m2/g之间的那些碳黑,如根据ASTMD6556所测量。根据ASTM D1765碳黑标准分类,表面积介于15m2/g和32m2/g之间的那些碳黑被分类为第7组,并且表面积介于33m2/g和39m2/g之间的那些碳黑被分类为第6组。此类第6组碳黑的示例包括N630、N650、N660、N683,并且此类第7组碳黑的示例包括N754、N762、N765、N772和N787。在特定实施方案中可包含超出这些所需范围的少量碳黑,但在其它实施方案中,表面积超出这些目标表面积范围的碳黑将为不可接受的。
二氧化硅是另一种合适的增强填充剂,并且是无机填充剂。二氧化硅可采取多种适用形式,包含例如粉末、微珠、颗粒、球和/或任何其他合适形式以及它们的混合物。此类二氧化硅可以是烟雾状、沉淀和/或可高度分散的二氧化硅(被称为“HD”二氧化硅)。
本文公开的橡胶组合物的特定实施方案的可用的二氧化硅包含表面积在40m2/g与55m2/g之间或者另选地在40m2/g与47m2/g之间或在41m2/g与45m2/g之间的二氧化硅。可用的二氧化硅的示例可包括例如EXP7031-1,其可得自Evonik。根据ASTM D1993测定二氧化硅填充剂的表面积。这些适用的二氧化硅通常呈粉末形式。
为了获得橡胶组合物的所需物理性质,增强填充剂的负载量较低。如果负载量变得过高,则无法实现超低滞后目标,并且如果负载量过低,则橡胶组合物的增强不足以将其保持在一起并将剪切带增强件保持在适当位置。
因此,橡胶组合物的特定实施方案可包含在20phr与50phr之间或在20phr与40phr之间的增强填充剂,但限于含有不超过35phr的总碳黑,或者另选地小于30phr、不超过27phr、不超过20phr、不超过10phr或不超过5phr的碳黑。碳黑的总量包括在目标表面积内(在15m2/g与45m2/g之间或者另选地在32m2/g与39m2/g之间)的量以及可以超出此目标表面积的任何少量。这种少量限制在0phr与5phr之间或者另选地在0phr与3phr之间。确切地说,对于合适的碳黑,有0phr的碳黑超出目标表面积。
增强填充剂可以是碳黑或碳黑和二氧化硅的组合。
在包括二氧化硅和碳黑的组合的那些实施方案中,填充剂的总量不超过50phr并且碳黑的量为至少5phr,其余部分是二氧化硅。碳黑与二氧化硅的重量比不受特定限制,但可以例如在1:7与7:1之间或者另选地在1:5与5:1之间,在1:3与3:1之间或在1:2与2:1之间。也就是说,碳黑的量可以大约在增强填充剂总量的12重量%与88重量%之间,或者另选地在增强填充剂总量的17重量%与83重量%之间,25重量%与75重量%之间或33重量%与66重量%碳黑之间。
在第一部分中,二氧化硅是目标表面积在40m2/g与55m2/g之间或者另选地在40m2/g与47m2/g之间或在41m2/g与45m2/g之间的低表面积二氧化硅,上文已经提供其示例。在第二部分中,填充剂是目标表面积在15m2/g与32m2/g之间或者另选地在32m2/g与39m2/g之间的碳黑。如上文所提及,表面积是根据ASTM D1993测量的。当然,第一部分可包含一种或多种合适的二氧化硅产物,并且第二部分可包含一种或多种合适产物,只要其各自具有其部分所需的表面积即可。
使用两种不同类型的填充剂为橡胶组合物提供了在所需刚度范围内的所需低滞后特性。碳黑为橡胶组合物提供所需刚度,但如果使用过多,则无法达到所需滞后水平。同样,低表面积二氧化硅提供所需滞后,但无法提供所需刚度。因此,结合起来,二氧化硅和碳黑提供在所需刚度水平下具有所需低滞后性质的橡胶组合物。
本文公开的橡胶组合物的填充剂的组合可包含在25phr和60phr之间的总增强填充剂,或者另选地在40phr和55phr之间或在45phr和55phr之间。在具有增强填充剂总量的此类橡胶组合物中,低表面积二氧化硅可以占橡胶组合物中增强填充剂的总重量在35重量%与70重量%之间,或者另选地在40重量%与68重量%之间,在45重量%与65重量%之间,或在48重量%与65重量%之间。增强填充剂的总量的其余部分将为作为碳黑的第二部分。
对于包含二氧化硅作为增强填充剂的那些实施方案,可包含二氧化硅偶合剂。此类偶联剂是众所周知的并且至少是双官能的,以在无机补强填充剂与二烯弹性体之间提供足够的化学和/或物理连接。此类偶联剂的示例包括双官能有机硅烷或聚有机硅氧烷。偶联剂的众所周知的特定示例包括3,3’-双(三乙氧基硅烷基丙基)二硫化物(TESPD)和3,3’-双(三乙氧基硅烷基丙基)四硫化物(TESPT)。
为了获得具有本文公开的剪切带的轮胎的最佳滚动阻力,剪切层由上述橡胶组合物制成,以提供超低滞后以及足够刚度和橡胶内聚力以将剪切带增强件保持在适当位置。因此,橡胶组合物的特定实施方案具有以下一组物理性质:如在23℃和50%应变下测量的通过tan delta(“tanδ”)测定的在0.013与0.025之间或者另选地在0.013与0.022之间的超低滞后;在23℃和50%应变下测量的为至少1.30MPa或者另选地在1.30MPa与1.80MPa之间的剪切模量G*;和大于80%或者另选地在80%与350%之间,在80%与200%之间,在100%与350%之间或在100%与200%之间的断裂应变。
除了上述橡胶组分和增强填充剂之外,本文所公开的橡胶组合物可还包含固化体系。特定实施方案用硫固化体系固化,该硫固化体系包含游离硫,并且可以还包含例如促进剂、硬脂酸以及氧化锌中的一种或多种。适合游离硫包含例如粉碎的硫、橡胶制造商的硫、商用硫以及不溶性硫。橡胶组合物中所包括的游离硫的量不受限制,并且范围可以例如介于0.5phr和10phr之间,或者另选地介于0.5phr和5phr之间或介于0.5phr和3phr之间。特定实施方案可以不包括添加在固化体系中的游离硫,而代替地包括硫供体。特定实施方案特别排除了过氧化物固化体系,因此固化体系不包含过氧化物。
促进剂用于控制硫化所需的时间和/或温度并且用于改进固化的橡胶组合物的性质。本发明的特定实施方案包括一种或多种促进剂。可用于本发明的适合的主要促进剂的一个示例是亚磺酰胺。适合的亚磺酰胺促进剂的示例包括n-环己基-2-苯并噻唑亚磺酰胺(CBS)、N-叔丁基-2-苯并噻唑亚磺酰胺(TBBS)、N-氧二乙基-2-苯并噻唑亚磺酰胺(MBS)和N’-二环己基-2-苯并噻唑亚磺酰胺(DCBS)。促进剂的组合常常可用于改进固化橡胶组合物的性质,且特定实施方案包括添加次要促进剂。
如本领域已知的,其他添加剂可添加至本文所公开的橡胶组合物中。此类添加剂可以包含例如以下添加剂中的一些或全部:抗降解剂、抗氧化剂、脂肪酸、蜡、硬脂酸以及氧化锌。抗降解剂和抗氧化剂的示例包含6PPD、77PD、IPPD和TMQ,并且可以例如0.5phr和5phr的量添加到橡胶组合物中。氧化锌可以以例如介于1phr和6phr之间或另选地介于1.5phr和4phr之间的量添加。蜡可以以例如介于1phr和5phr之间的量添加。
应注意,由于本文公开的橡胶组合物的刚性和内聚性相对较低,因此橡胶组合物的特定实施方案不包含塑化剂,该塑化剂包含油和/或树脂。
作为本发明实施方案的橡胶组合物可以在适合的混合器中以本领域的普通技术人员已知的方式生产,通常使用两个连续性制备阶段,第一阶段是在高温下的热机械工作,接着第二阶段是在较低温度下的机械工作。
第一阶段热机械工作(有时称为“非生产”阶段)旨在通过捏合来彻底混合组合物的各种成分,但硫化体系除外。其在合适的捏合设备(如内部混合器或挤压机)中进行直到在施加至混合物上的机械工作和高剪切力的作用下达到大体上介于120℃和190℃之间、更严格地介于130℃和170℃之间的最高温度。
在混合物冷却之后,在较低温度下实施机械工作的第二阶段。有时称为“生产”阶段,此精加工阶段由在适合的设备(例如敞开式研磨机)中通过混合并入硫化(或交联)体系(硫或其他硫化剂和一种或多种促进剂)组成。其在适当的时间(通常介于1和30分钟之间,例如介于2和10分钟之间)内并且在低于混合物的硫化温度的足够低的温度下执行以便防止过早硫化。
应注意,前文包括对本发明的特定实施方案的详细参考,其通过解释本发明来提供。例如,作为一个实施方案的一部分示出或描述的特征可以与另一个实施方案一起使用,以得到第三实施方案。本发明由以下实施例进一步说明,该实施例仅被视为说明而不以任何方式界定本发明。实施例中所公开的组合物的性质如下文所述进行评估,并且这些方法适用于测量本发明所要求的性质。
伸长模量((MPa)是基于ASTM标准D412在10%(MA10)、100%(MA100)下在23℃的温度下对哑铃测试件进行测量。测量在第二次伸长中;即,在适应循环之后进行。这些测量值是基于测试件的初始横截面的以MPa计的正割模量。
伸长性质是以断裂伸长率(%)和对应的伸长应力(Mpa)来测量,其是根据ASTM标准D412在23℃下对ASTM C测试件进行测量。
在23℃下在Metravib VA400型粘弹分析仪测试系统上根据ASTM D5992-96测量橡胶组合物的动态性质。硫化材料的样品(双剪切力几何结构,其中两个10mm直径圆柱形样品中的每一者厚度为2mm)的反应记录为使其在10Hz的频率下在23℃的控制温度下经受交替单一正弦剪切应力。以0.05%到90%(向外循环)并且接着90%到0.05%(返回循环)的变形振幅进行扫描。损耗角正切值tanδ在向外循环期间在其最大值、50%应变下测定。在向外循环期间在50%应变下测定复数剪切模量G*。
实施例1
使用表1中示出的组分制备橡胶组合物。构成橡胶组合物的每种组分的量按每一百重量份橡胶的份数(phr)提供。
所用的抗返原化学品是六亚甲基1,6-双(硫代硫酸)二钠盐二水合物,也称为“HTSNA”(CAS号:5719-73-3),以商品名“Duralink HTS”获自Eastman/Flexis。
碳黑是表面积为35m2/g的N650。二氧化硅是Evonik Exp 7031-1,其是表面积为41m2/g的粉末。CTP是N-(环己基硫代)邻苯二甲酰亚胺,一种用于硫固化弹性体的缓凝剂。
固化包装包含硫、促进剂、硬脂酸和氧化锌。
表1-实施例1橡胶制剂
| 制剂 | W1 | F1 | F2 | F3 | F4 | F5 |
| NR | 70 | 70 | 70 | 70 | 70 | 70 |
| BR | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 |
| N650 | 17.5 | 17.5 | 17.5 | 17.5 | 17.5 | 17.5 |
| EXP7031-1 | 22 | 22 | 22 | 22 | 22 | 22 |
| SI69 | 0.4 | 0.4 | 0.4 | 0.4 | 0.4 | 0.4 |
| DPG | 0.05 | 0.05 | 0.05 | 0.05 | 0.05 | 0.05 |
| 硬脂酸 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 |
| 氧化锌 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 |
| 6PPD | 1.3 | 1.3 | 1.3 | 1.3 | 1.3 | 1.3 |
| Aflux | 1.75 | 1.75 | 1.75 | 1.75 | 1.75 | 1.75 |
| Escorez 1102 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 |
| HTSNA | 0.5 | 1 | 1.5 | 2 | 2.5 | |
| 硫 | 6.94 | 6.9 | 6.9 | 6.9 | 6.9 | 6.9 |
| CBS | 2.2 | 2.2 | 2.2 | 2.2 | 2.2 | 2.2 |
| CTP | 0.4 | 0.4 | 0.4 | 0.4 | 0.4 | 0.4 |
橡胶制剂为通过在班布里混合器中混合表1中给出的除了促进剂和硫以外的组分直到达到介于110℃和170℃之间的温度来制备的。促进剂和硫为在第二阶段中在研磨机上添加的。在150℃下实现硫化15分钟。然后测试制剂以测量其性质,其结果显示于表2中。
表2-实施例1橡胶性质
可以注意到,与参考相比,在所有制剂中,在50%应变下的tanδ较低,并且在所有制剂中,模量也显示出4%至12%的增加。考虑到抗返原化学品通常不会在橡胶制剂中引起此类改善的材料性质,此类改善是令人惊讶的。
F2和F3显示出特别令人惊讶的改善,其中与参考制剂相比,在50%应变下的tanδ分别显示出27%和23%的降低,同时与参考制剂相比,在50%应变下的模量分别显示出12%和9%的增加。
实施例2
使用表2A中所示的组分制备具有二氧化硅和碳黑作为增强填充剂的橡胶组合物。构成橡胶组合物的每种组分的量按每一百重量份橡胶的份数(phr)提供。许多材料与实施例1中公开的材料相同。
表3-实施例2橡胶制剂
| 制剂 | W1 | F1 | F2 | F3 | F4 | F5 |
| NR | 70 | 70 | 70 | 70 | 70 | 70 |
| BR | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 |
| N650 | 17.5 | 17.5 | 17.5 | 17.5 | 17.5 | 17.5 |
| EXP7031-1 | 22 | 22 | 22 | 22 | 22 | 22 |
| SI69 | 0.4 | 0.4 | 0.4 | 0.4 | 0.4 | 0.4 |
| DPG | 0.05 | 0.05 | 0.05 | 0.05 | 0.05 | 0.05 |
| 硬脂酸 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 |
| 氧化锌 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 |
| 6PPD | 1.3 | 1.3 | 1.3 | 1.3 | 1.3 | 1.3 |
| Aflux | 1.75 | 1.75 | 1.75 | 1.75 | 1.75 | 1.75 |
| Escorez 1102 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 |
| D900 | 0.46 | 0.91 | 1.37 | 1.83 | 2.28 | |
| 硫 | 6.94 | 6.9 | 6.9 | 6.9 | 6.9 | 6.9 |
| CBS | 2.2 | 2.2 | 2.2 | 2.2 | 2.2 | 2.2 |
| CTP | 0.4 | 0.4 | 0.4 | 0.4 | 0.4 | 0.4 |
以与实施例1相同的方式制备橡胶制剂。类似实施例1,低表面积二氧化硅是Evonik Exp7031-1,其是表面积为41m2/g的粉末,并且碳黑是N650。
实施例2中使用的抗返原化学品是1,3双((3-甲基-2,5-二氧代吡咯-1-基)甲基)苯,也称为“D900”(CAS号:119462-56-5),可以商品名“Perkalink 900”得自Lanxess。
表4-实施例2橡胶性质
| 性质 | W2 | F6 | F7 | F8 | F9 | F10 |
| Tanδ50% | 0.027 | 0.020 | 0.020 | 0.022 | 0.024 | 0.022 |
| Max Tand | 0.047 | 0.064 | 0.076 | 0.082 | 0.100 | 0.085 |
| G*(50%) | 1498.20 | 1327.30 | 1320.50 | 1371.80 | 1266.00 | 1264.40 |
| Tanδ50%指数 | -26% | -26% | -19% | -11% | -19% | |
| G*(50%)指数 | -11% | -12% | -8% | -15% | -16% |
可以注意到,与参考相比,在所有制剂中,在50%应变下的tanδ较低,并且在所有制剂中,模量也显示出8%至16%的降低。在50%下tanδ的此类改善显示出滞后的降低,并且考虑到抗返原化学品通常不会在橡胶制剂中引起此类改善的材料性质,此类改善是令人惊讶的。
如本文中的权利要求书和说明书中所使用的术语“包括”、“包含”和“具有”应被视为指示可以包含未指定的其他要素的开放组。如本文中的权利要求书和说明书中所使用的术语“基本上由……组成”应被视为指示可以包含未指定的其他要素的部分开放组,只要那些其他要素不会实质上更改所要求保护的发明的基本和新颖特性即可。术语“一”、“一个”和单数形式的词语应理解为包括复数形式的相同词语,使得该术语意味着提供某事物中的一者或多者。术语“至少一个”和“一个或多个”可互换地使用。术语“一个(种)”或“单一”将用于指示打算使用某事物中的一者且仅一者。类似地,当预期特定数量的事物时,使用其他特定整数值,诸如“二”。术语“优选地”、“优选的”、“优选”、“任选地”、“可能”和类似术语用于指示所提及的条项、条件或步骤是本发明的任选(非必需)特征。描述为“在a与b之间”的范围包括“a”和“b”的值。
Claims (15)
1.一种环形剪切带,其限定轴向方向、径向方向和周向方向,所述环形剪切带包括:
环形剪切层,所述环形剪切层由橡胶组合物构成;
多个离散环形增强元件,所述多个离散环形增强元件沿着多个轴向定向行定位在整个所述环形剪切层中,所述增强元件彼此分离预定距离,每个增强元件具有中心点,其中所述增强元件沿着所述剪切带的所述轴向方向或所述径向方向交错,使得邻近的轴向定向行的增强元件的中心点被布置成形成斜方形,所述斜方形的侧边之间具有非正交角度,其中所述橡胶组合物基于可交联橡胶组合物,所述可交联橡胶组合物包含以重量份每100重量份橡胶(phr)计:
在50phr与100phr之间的天然橡胶;
在0phr与50phr之间的第二橡胶组分,所述第二橡胶组分选自由聚丁二烯橡胶、聚丁二烯和苯乙烯的共聚物以及它们的组合组成的组,其中所述共聚物具有不超过5摩尔%的苯乙烯;
在25phr与60phr之间的增强填充剂,所述增强填充剂限于第一部分和第二部分,所述第一部分是在总增强填充剂的35重量%与70重量%之间的二氧化硅并且具有在40m2/g与55m2/g之间的目标表面积,所述第二部分是在所述增强填充剂的总量的30重量%与65重量%之间的碳黑并且具有在15m2/g与45m2/g之间的目标表面积;
在0.5phr与2.5phr之间的抗返原化学品六亚甲基1,6-双(硫代硫酸)二钠盐二水合物;和
硫固化体系。
2.根据权利要求1所述的环形剪切带,其中所述抗返原化学品在1phr与2phr之间。
3.根据权利要求1所述的环形剪切带,其中所述二氧化硅的所述第一部分的所述目标表面积在40m2/g与45m2/g之间。
4.根据权利要求3所述的环形剪切带,其中所述碳黑的所述第二部分的所述目标表面积在32m2/g与39m2/g之间。
5.根据权利要求4所述的环形剪切带,其中所述橡胶组合物包含100phr的天然橡胶。
6.根据权利要求4所述的环形剪切带,其中所述可交联橡胶组合物还包含在0phr与20phr之间的第三橡胶组分,所述第三橡胶组分是具有在1摩尔%与35摩尔%之间的苯乙烯的官能化苯乙烯-丁二烯共聚物,其中所述苯乙烯-丁二烯共聚物用能够与二氧化硅增强填充剂结合的部分官能化。
7.根据权利要求6所述的环形剪切带,其中所述橡胶组合物具有在23℃和80%应变下测量的在0.015与0.025之间的tanδ、在23℃和80%应变下测量的为至少1.30MPa的剪切模量G*、和大于80%的断裂应变。
8.根据权利要求7所述的环形剪切带,其中所述tanδ在0.015与0.022之间。
9.根据权利要求8所述的环形剪切带,其中所述剪切模量G*在1.30MPa与2.0MPa之间。
10.根据以上权利要求中任一项所述的环形剪切带,其中所述增强元件各自具有标称直径Φ,并且其中所述增强元件的邻近轴向定向行彼此分离预定距离ws,所述预定距离在Φ/2与Φ/10之间的范围内,或为Φ/4。
11.根据权利要求1至9中任一项所述的环形剪切带,其中所述增强元件各自具有标称直径Φ,其中所述增强元件的非邻近轴向定向行彼此分离约Φ/4的预定距离ws,并且其中所述增强元件的邻近轴向定向行彼此分离约Φ/4的所述预定距离ws。
12.根据权利要求1至9中任一项所述的环形剪切带,其中所述增强元件各自具有标称直径Φ,其中所述增强元件的邻近轴向定向行彼此分离约Φ/4的预定距离ws,并且其中沿着所述增强元件的轴向定向行的邻近增强元件彼此分离约Φ/4的所述预定距离ws。
13.根据权利要求1至9中任一项所述的环形剪切带,所述剪切带具有标称直径ND,并且其中所述增强元件各自具有在约ND/200至约ND/1000的范围内的标称直径Φ。
14.根据权利要求1至9中任一项所述的环形剪切带,其中所述增强元件包括金属、尼龙、PET或浸渍在热固性树脂中的玻璃纤维。
15.一种非充气车轮,其包括根据前述权利要求中任一项所述的环形剪切带。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US202263435989P | 2022-12-29 | 2022-12-29 | |
| US63/435,989 | 2022-12-29 | ||
| PCT/US2023/085271 WO2024145137A1 (en) | 2022-12-29 | 2023-12-21 | Shear band having ultra-low hysteresis rubber |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN120603889A true CN120603889A (zh) | 2025-09-05 |
Family
ID=89767053
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202380092713.2A Pending CN120603889A (zh) | 2022-12-29 | 2023-12-21 | 具有超低滞后橡胶的剪切带 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP4642844A1 (zh) |
| CN (1) | CN120603889A (zh) |
| WO (1) | WO2024145137A1 (zh) |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1242254B1 (en) | 1999-12-10 | 2006-02-15 | Michelin Recherche Et Technique S.A. | Structurally supported resilient tire |
| EP1167080B1 (fr) | 2000-06-22 | 2007-01-03 | Conception et Développement Michelin S.A. | Bandage renforcé par un élément composite, ainsi qu'un tel élément |
| US7013939B2 (en) | 2001-08-24 | 2006-03-21 | Michelin Recherche Et Technique S.A. | Compliant wheel |
| MXPA04001568A (es) | 2001-08-24 | 2004-05-17 | Michelin Rech Tech | Llanta no neumatica. |
| US6994134B2 (en) | 2001-10-05 | 2006-02-07 | Michelin Recherche Et Technique S.A. | Structurally supported resilient tire and materials |
| US8104524B2 (en) | 2007-03-27 | 2012-01-31 | Resilient Technologies Llc | Tension-based non-pneumatic tire |
| CN103987534B (zh) * | 2011-12-22 | 2018-09-28 | 米其林集团总公司 | 具有交织增强件的剪切带 |
| US11260695B2 (en) | 2016-10-03 | 2022-03-01 | Compagnie Generale Des Etablissements Michelin | Reinforced rubber spoke for a tire |
| WO2018101937A1 (en) * | 2016-11-30 | 2018-06-07 | Compagnie Generale Des Etablissements Michelin | Shear band having ultra-low hysteresis rubber |
| WO2018125197A1 (en) | 2016-12-30 | 2018-07-05 | Compagnie Generale Des Etablissements Michelin | Resilient composite structural support |
| WO2019050548A1 (en) * | 2017-09-11 | 2019-03-14 | Compagnie Generale Des Etablissements Michelin | TIRE RADIUS WITHOUT AIR |
-
2023
- 2023-12-21 WO PCT/US2023/085271 patent/WO2024145137A1/en not_active Ceased
- 2023-12-21 CN CN202380092713.2A patent/CN120603889A/zh active Pending
- 2023-12-21 EP EP23847853.1A patent/EP4642844A1/en active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO2024145137A1 (en) | 2024-07-04 |
| EP4642844A1 (en) | 2025-11-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN110177834B (zh) | 具有超低滞后橡胶的剪切带 | |
| CN111565941B (zh) | 非充气轮 | |
| CN111565942B (zh) | 非充气轮 | |
| CN103153646B (zh) | 具有低表面积炭黑的橡胶组合物 | |
| CN120603889A (zh) | 具有超低滞后橡胶的剪切带 | |
| CN120603888A (zh) | 具有超低滞后橡胶的剪切带 | |
| CN118660818A (zh) | 用于非充气轮胎的剪切带 | |
| CN118891159A (zh) | 非充气轮胎的轮辐 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination |