CN120603863A - 增容剂用组合物和包含其的再利用薄膜 - Google Patents
增容剂用组合物和包含其的再利用薄膜Info
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Abstract
为增容剂用组合物、以及使用了其的树脂组合物,所述增容剂用组合物包含:密度为0.86~0.98g/cm3、在温度190℃、载荷21.6kg下测得的熔体流动速率(MFR)为10~110g/分钟的乙烯‑α‑烯烃共聚物通过含极性基团的单体进行了接枝改性而得到的改性聚烯烃20~95质量%;以及,密度为0.86~0.98g/cm3、在温度190℃、载荷21.6kg下测得的MFR为0.1g/分钟以上且低于10g/分钟的乙烯‑α‑烯烃共聚物通过含极性基团的单体进行了接枝改性而得到的改性聚烯烃80~5质量%。由此,提供:适于即使与聚烯烃混合也不发生白化的问题、且再利用性高的多层薄膜的材料。
Description
技术领域
本发明涉及增容剂用组合物和包含其的再利用薄膜。
背景技术
聚乙烯、聚酯、聚酰胺等树脂的成型容易,每种树脂具有各种特长,因此,作为各种生活材料、产业用材料被广泛利用。特别是聚乙烯、乙烯-α-烯烃共聚物那样的聚烯烃通过基于共聚单体的组合的设计、用具有官能团的化合物进行的改性而能进行物性的精细的控制,作为树脂成型品的材料而被广泛利用(专利文献1、2)。
树脂一般通过进行加热而熔融,容易成型为期望的形状。基于该性质,形成较薄地拉伸了的薄膜状,在包装材料等用途中可以利用树脂。此外,能够组合光泽、刚度、热封性、易撕裂性等每种树脂的特长来使用,因此,作为层叠有各种树脂的多层薄膜而被使用。多层薄膜中的各层可以由不同的原材料形成,因此,为了提高多种树脂之间的均匀性,可根据需要加入粘接材料。
利用了树脂的制品已经与生活密切相关,其应用甚至难以被取代,但随着近年来对环境意识的提升,要求基于树脂的成型品具有再利用特性。树脂的大部分是碳原子,从碳中和的观点出发,能再利用的树脂在产业上的重要性也非常高(专利文献3)。特别重要的是,可以将大量地生产且被消耗的包装材料作为再利用薄膜加以运用。对市售的树脂制品要求各种物性,因此,大多包含多种成分,寻求开发出这种基于成型品的再利用方法(专利文献4)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特表平8-509772号公报
专利文献2:日本特开2018-119101号公报
专利文献3:日本特开2002-201292号公报
专利文献4:日本特开2018-502743号公报
发明内容
发明要解决的问题
多层薄膜的再利用通过再利用来自于市场的回收品、以及再利用成型品的制造工序中产生的残料来进行。然而,多层薄膜地情况下,至少使用了两种以上的树脂,因此,根据混合的物质而有时对再利用性造成不良影响。例如具有阻气性的乙烯-乙烯醇共聚物(EVOH)、光泽、强度、耐针孔性优异的尼龙是作为包装材料用的多层薄膜有用的材料,但如果包含EVOH、聚酰胺,则薄膜再利用时有时发生白化。特别是在要求透明性的用途中,包含这些树脂的多层薄膜在再利用性上存在问题。虽还开发出了分离树脂与添加剂等其他成分的技术那样的用于再利用的方法,但对再利用性高的树脂的需求时常存在。鉴于该背景,本发明的课题在于,提供:即使将含有聚酰胺、EVOH的多层薄膜的残料与聚烯烃混合也不发生白化的问题的、提高多层薄膜的再利用性的材料。
用于解决问题的方案
本发明人等发现通过增容剂的设计从而可以解决上述课题。具体而言,发现:通过使用将2种乙烯-α-烯烃共聚物分别通过含极性基团的单体进行了接枝改性而得到的树脂作为增容剂用组合物,从而可以得到再利用性高的树脂组合物。增容剂是用于混合不同种类的原材料彼此的添加剂。本发明人等发现:通过增容剂的设计,从而可以提供:即使将多层薄膜作为再利用原料也不发生白化的问题、进而在物性方面也优异的再利用材料,完成了本发明。
即,本发明涉及以下的各项目中特定的增容剂用组合物和树脂组合物。
[1]一种增容剂用组合物,其包含:
改性聚烯烃1-g 20~95质量%,该改性聚烯烃是密度为0.86~0.98g/cm3、在温度190℃、载荷2.16kg下测得的熔体流动速率MFR为10~110g/分钟的乙烯-α-烯烃共聚物1通过含极性基团的单体进行了接枝改性而得到的;以及,
改性聚烯烃2-g 80~5质量%,该改性聚烯烃是密度为0.86~0.98g/cm3、在温度190℃、载荷2.16kg下测得的MFR为0.1g/分钟以上且低于10g/分钟的乙烯-α-烯烃共聚物2通过含极性基团的单体进行了接枝改性而得到的。
[2]根据前述[1]所述的增容剂用组合物,其MFR为2~40g/分钟。
[3]根据前述[1]或[2]所述的增容剂用组合物,其中,含极性基团的单体为含羧酸基或酸酐基的单体、含酯基的单体、含氨基的单体、含硅烷基的单体或含缩水甘油基的单体。
[4]根据前述[1]~[3]中任一项所述的增容剂用组合物,其中,含极性基团的单体为含羧酸基或酸酐基的单体。
[5]一种树脂组合物,其是将如下A、B和C混炼而成的,
A:前述[1]~[4]中任一项所述的增容剂用组合物0.1~50质量%、
B:聚烯烃94.9~20质量%、以及
C:均不属于前述改性聚烯烃1-g、前述改性聚烯烃2-g、前述B的聚合物5.0~79质量%。
[6]根据前述[5]的树脂组合物,其中,前述C为选自由聚酰胺、聚酯和乙烯-乙烯醇共聚物EVOH组成的组中的1种以上。
[7]一种树脂组合物,其是将如下A、D和任选的B’混炼而成的,
A:前述[1]~[4]中任一项所述的增容剂用组合物30~0.1质量%、
D:包含聚烯烃50~95质量%与选自由聚酰胺、聚酯和EVOH组成的组中的1种以上50~5质量%的成型品碎屑70~99.9质量%、以及
B’:非源自成型品碎屑的聚烯烃,其相对于前述增容剂用组合物和前述成型品碎屑的总计100质量份为0质量份~95质量份。
[8]一种再利用薄膜,其是使用前述[7]所述的树脂组合物经成型而得到的。
[9]一种多层薄膜,其至少包含:由前述[7]所述的树脂组合物形成的层I;以及,由选自由聚酰胺、聚酯和乙烯-乙烯醇共聚物EVOH组成的组中的1种以上的聚合物形成的层II。
[10]一种再利用薄膜的制造方法,其包括将如下A、B和C进行熔融混炼的工序,
A:前述[1]~[4]中任一项所述的增容剂用组合物0.1~30质量%、
B:聚烯烃94.9~20质量%、以及
C:均不属于前述改性聚烯烃1-g、前述改性聚烯烃2-g、前述B的聚合物5.0~79质量%。
发明的效果
根据本发明,可以得到:即使将多层薄膜作为再利用原料使用也不发生白化的问题的增容剂用组合物、以及树脂组合物。
具体实施方式
以下,对本发明的树脂,按照每个项目详细地进行说明。需要说明的是,本说明书中,“(甲基)丙烯酸”是指丙烯酸或甲基丙烯酸。另外,本说明书中表示数值范围的“~”以包含其前后中记载的数值作为下限值和上限值的含义使用。另外,本说明书中,共聚物(共聚物)是指,包含至少一种的单元(A)和至少一种单元(B)的二元系以上的共聚物。
(1)乙烯-α-烯烃共聚物
本发明的增容剂用组合物包含:作为主成分使用的乙烯-α-烯烃共聚物(以下,有时称为“共聚物(1)”)通过含极性基团的单体进行了接枝改性而得到的改性聚烯烃(1-g);以及,另1种的乙烯-α-烯烃共聚物(以下,有时称为“共聚物(2)”)通过含极性基团的单体进行了接枝改性而得到的改性聚烯烃(2-g),通过将这些彼此混炼从而可以得到。作为共聚物(1)和共聚物(2),可以选择满足下述条件者、或经设计通过聚合反应而得到。
乙烯-α-烯烃共聚物是具有源自乙烯的结构单元和源自α-烯烃的结构单元的共聚物,通常,通过乙烯与α-烯烃的共聚而得到。乙烯-α-烯烃共聚物不含有极性基团。作为乙烯,除石油原料来源者之外,还可以使用植物原料来源等非石油原料来源的乙烯。α-烯烃是用结构式:CH2=CHR1表示的碳数3~20的α-烯烃(R1为碳数1~18的烃基,可以为直链结构,也可以具有支链)。α-烯烃的碳数更优选为3~12。
作为α-烯烃的具体例,可以举出丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、3-甲基-1-丁烯和4-甲基-1-戊烯等。
作为乙烯-α-烯烃的例子,例如可以举出乙烯-丙烯、乙烯-1-丁烯、乙烯-1-己烯、乙烯-1-辛烯、丙烯-1-丁烯、丙烯-1-己烯和丙烯-1-辛烯等。另外,α-烯烃可以组合2种以上而使用。作为此时的组合,例如可以举出乙烯-丙烯-1-丁烯、乙烯-丙烯-1-己烯、乙烯-丙烯-1-辛烯、丙烯-1-丁烯-己烯和丙烯-1-丁烯-1-辛烯等。共聚物(1)和共聚物(2)中,可以没有特别限制地使用这些乙烯或α-烯烃。
乙烯-α-烯烃共聚物的组成比率没有特别限定,但乙烯的量相对于共聚物的总摩尔数,可以为50~100mol%,可以为70~100mol%,可以为90~100mol%。另外,乙烯与α-烯烃可以为无规地聚合而成的无规共聚物,也可以为处于键合有各单体聚合而成的部分的状态的嵌段共聚物。
乙烯-α-烯烃共聚物可以为在聚合物的分子链中具有支链的结构,也可以为支链少或无支链的直链状的结构。此处“直链状”的结构是指,其分子结构为直链状的结构、且完全不含长链分支的结构,或者是指,包含对机械强度不造成影响程度的少量的长链分支的结构。聚合物分子是否为直链状例如可以通过用旋转式流变仪测得的复数模量的绝对值G﹡=0.1MPa下的相位角δ为40度以上来判定。作为用于测定相位角δ的具体方案,可以通过日本特开2019-099798号公报中记载的方法来测定。另外,作为这样的共聚物,可以使用JapanPolypropylene Corporation制Novatec(注册商标)系列那样的市售品。
共聚物(1)的密度为0.860~0.980g/cm3的范围。优选为0.865~0.960g/cm3、更优选为0.870~0.950g/cm3的范围。密度如果低于0.860g/cm3,则导致刚度、耐化学药品性、耐燃油性的降低,如果超过0.980g/cm3,则耐冲击性、耐蠕变性能之类的机械特性有时变得不充分。
共聚物(1)的熔体流动速率(MFR)在测定温度190℃、载荷2.16kg下为10g/分钟以上且110g/分钟以下。优选为15g/分钟以上、更优选为20g/分钟以上、优选为80g/分钟以下、更优选为60g/分钟以下。MFR超过110g/分钟的情况下,由于低粘度而难以加工成粒料状、或耐冲击性、耐蠕变性能之类的机械特性有时变得不充分。
共聚物(1)在分子量上没有特别限制,作为重均分子量(Mw),优选为500~1000000、更优选为1000~500000、进一步优选为10000~300000。分子量如果为该范围,则发挥充分的相溶性,引起物性降低的担心也小。
共聚物(1)的重均分子量(Mw)与数均分子量(Mn)之比(Mw/Mn)优选为1.5~4.0、更优选为1.6~3.3、进一步优选为1.7~3.0的范围。Mw/Mn低于1.5时,以成型性为代表的各种加工性有时变得不充分,如果超过4.0,则机械物性有时变差。需要说明的是,本公开中,有时将(Mw/Mn)表现为分子量分布参数。重均分子量(Mw)通过凝胶渗透色谱法(GPC)而求出。另外,分子量分布参数(Mw/Mn)如下算出:通过凝胶渗透色谱法(GPC)进而求出数均分子量(Mn),算出Mw与Mn之比Mw/Mn。GPC的测定可以使用市售的装置、测定条件而测定。作为具体的方法,可以使用日本特开2020-117712号公报中记载的方法。
本发明的增容剂用组合物包含不同于上述共聚物(1)的乙烯-α-烯烃共聚物(以下有时称为“共聚物(2)”)。共聚物(2)中使用的原料、制造方法、密度等各参数的范围除以下所示的MFR的范围之外与共聚物(1)是共通的。
共聚物(2)的熔体流动速率(MFR)在测定温度190℃、载荷2.16kg下为0.1g/分钟以上且低于10g/分钟。优选为0.5g/分钟以上、更优选为1.0g/分钟以上、优选为8g/分钟以下、更优选为6g/分钟以下。MFR低于0.1g/分钟的情况下,有成型时流动性不足的可能性,有成型稳定性受损的担心。
将共聚物(1)与共聚物(2)的总计设为100质量%时,增容剂用组合物中的共聚物(1)的量为20~95质量%的范围。优选为50~90质量%的范围、更优选为60~85质量%的范围。通过在共聚物(1)中添加共聚物(2),从而可以体现作为增容剂的功能且可以赋予加工性。将共聚物(1)与共聚物(2)的总计设为100质量%时,共聚物(2)的量为5~80质量%的范围。优选为10~45质量%的范围、更优选为15~40质量%的范围。
乙烯-α-烯烃共聚物的制造方法没有特别限定,例如可以示例出高压自由基聚合法、使用了齐格勒系、菲利浦斯型或单活性中心催化剂的高中低压法、使用了茂金属系催化剂的高中低压法和其他公知的方法。作为制造方法,例如可以通过日本特开2015-180714号公报或同一公报中引用的文献中记载的各种的制造方法而制造。
共聚物(1)和共聚物(2)可以作为混合物通过含极性基团的单体进行接枝改性。混合的方法只要可以实现均匀的混合就没有特别限制,可以通过对于本领域技术人员来说公知的方法来进行。具体而言,通常使用单螺杆挤出机、双螺杆挤出机、捏合机、班伯里密炼机、布拉本德机、往复式混炼机(BUSS KNEADER)等,其中,从生产性的方面出发,更适合使用单螺杆挤出机、双螺杆挤出机。
(2)含极性基团的单体
本发明的增容剂用组合物是包含将上述共聚物(1)和共聚物(2)分别由含极性基团的单体进行了接枝改性而得到的改性聚烯烃的组合物。以下,将共聚物(1)进行了接枝改性而得到的改性聚烯烃有时称为(1-g)、将共聚物(2)进行了接枝改性而得到的改性聚烯烃有时称为(2-g)。使含极性基团的单体接枝改性至聚烯烃树脂的方法例如可以适宜使用日本特开昭50-4144号公报中公开的方法等对于本领域技术人员来说公知的方法。通过使用包含经接枝改性而得到的改性聚烯烃的增容剂用组合物,从而可以得到提供光学特性、光泽度、雾度的值、透明性优异的薄膜的树脂组合物,可以实现高的再利用性。
改性聚烯烃(1-g)和(2-g)中含有的极性基团可以无制限地应用公知的极性基团,可以举出羧基、二羧酸酐基、氨基、酯基、硅烷醇基、缩水甘油基等作为优选例,可以更优选使用羧基、二羧酸酐基。
接枝改性的方法无限定,例如已知有:使用反应引发剂,使利用挤出机等形成了熔融状态的聚乙烯树脂与含极性基团的单体发生反应的熔融法;使聚乙烯树脂溶解于溶剂,使用反应引发剂,使含极性基团的单体发生反应的溶液法;等,均可以适合使用,但从生产成本、环境负荷的方面出发,更适合选择熔融法。
(2-1)熔融法
以下示出接枝改性方法中的熔融法的一例。
实施接枝改性的熔融混炼装置无限定,可以利用共聚物(1)和共聚物(2)的混炼中能使用的装置。
(2-2)反应引发剂
作为接枝改性中使用的反应引发剂,可以举出通过加热等而分解并产生自由基的自由基引发剂。作为自由基引发剂,可以举出有机过氧化物、二氢芳香族化合物、二异丙苯化合物等。作为该有机过氧化物,例如适合使用氢过氧化物、二枯基过氧化物、叔丁基异丙苯基过氧化物、二烷基(烯丙基)过氧化物、二异丙基苯氢过氧化物、过氧化二丙酰、过氧化二辛酰、过氧化苯甲酰、过氧化琥珀酸、过氧化缩酮、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧基)己炔、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧基)己烷、过氧化乙酸叔丁酯、过氧化异丁酸叔丁酯等。
作为二氢芳香族化合物,可以举出二氢喹啉或其衍生物、二氢呋喃、1,2-二氢苯、1,2-二氢萘、9,10-二氢菲等。
作为二异丙苯化合物,示例出2,3-二甲基-2,3-二苯基丁烷、2,3-二乙基-2,3-二苯基丁烷、2,3-二乙基-2,3-二(对甲基苯基)丁烷、2,3-二乙基-2,3-二(对溴苯基)丁烷等,特别优选使用2,3-二乙基-2,3-二苯基丁烷。
(2-3)含极性基团的单体
作为接枝改性中使用的含极性基团的单体,示例出含羧酸基或酸酐基的单体(a)、含酯基的单体(b)、含氨基的单体(c)、含硅烷基的单体(d)、含缩水甘油基的单体(e)等,更优选含羧酸基或酸酐基的单体(a),其中,适合使用含酸酐基的单体。含极性基团的单体可以使用1种,也可以使用2种以上。
作为含羧酸基或酸酐基的单体(a),可以举出马来酸、富马酸、柠康酸、衣康酸、2,7-辛二烯-1-基琥珀酸、5-降冰片烯-2,3-二羧酸等不饱和二羧酸或它们的酸酐、丙烯酸、甲基丙烯酸、呋喃酸、巴豆酸、乙酸乙烯酯、戊烯酸等不饱和单羧酸,更优选马来酸酐、2,7-辛二烯-1-基琥珀酸酐、5-降冰片烯-2,3-二羧酸酐,特别优选马来酸酐。马来酸酐由于具有乙烯基而容易导入聚烯烃;均能进行共聚/接枝改性而反应性高、能够跟不同种类的材料发生化学反应而作为粘接剂、增容剂使用,故优选。
作为含酯基的单体(b),可以举出丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯等,作为特别优选的例子,可以举出丙烯酸甲酯。
作为含氨基的单体(c),可以举出(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸环己基氨基乙酯等。
作为含硅烷基的单体(d),可以举出乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三乙酰基硅烷、乙烯基三氯硅烷等不饱和硅烷化合物。
作为含缩水甘油基的单体(e),可以举出1,2-环氧-9-癸烯、4-羟基丁基丙烯酸酯缩水甘油醚、甲基丙烯酸缩水甘油酯、1,2-环氧-4-乙烯基环己烷等。
(2-4)接枝改性的处理温度
接枝改性的处理温度通过考虑聚乙烯树脂的劣化、含极性基团的单体的分解、要使用的过氧化物的分解温度等而适宜选择,如果列举前述熔融混炼法作为例子,则通常为190~350℃,尤其适合为200~300℃。
在通过上述示例的熔融混炼法对聚烯烃树脂进行含极性基团的单体的接枝改性的情况下,通过将熔融混炼时的树脂温度设为250℃以上,从而可以实现单体的高加成率。另外,树脂温度如果超过310℃,则聚乙烯本身的劣化会加速,因此,凝胶、树脂烧焦等激增,使品质降低。
另外,游泳在这样的高温下进行反应,因此,必须尽量抑制空气混入至挤出机、反应器等的内部,而且,熔融混炼中,还必须避免树脂在挤出机内等的长时间滞留。因此,极优选的是进行在原料树脂投入口附近处的氮气给送。
通过接枝改性而制造本发明的增容剂用组合物时,不优选添加通常使用的抗氧化剂等添加剂。例如在添加酚类等的聚烯烃用抗氧化剂时,抗氧化剂有可能与反应引发剂发生拮抗而使未反应的含极性基团的单体增加。
(3)增容剂用组合物
本发明的增容剂用组合物包含:上述共聚物(1)通过含极性基团的单体进行了接枝改性而得到的改性聚烯烃(1-g)和共聚物(2)通过含极性基团的单体进行了接枝改性而得到的改性聚烯烃(2-g)。增容剂用组合物所具有的物性、增容剂用组合物中所含的极性基团的导入量只要作为上述各成分的接枝改性的结果得到就没有特别限制,例如极性基团为酸酐基的情况下,作为增容剂用组合物中所含的酸酐基的量,根据以下的计算方法而算出的C=O值通常为0.001~10.0的范围、更优选为0.01~5.0的范围、进而适合为0.02~3.0的范围。增容剂用组合物中所含的酸酐基的导入量如果低于0.001,则与不同种类的材料的相溶性有时变得不充分,如果超过10.0,则有时与聚乙烯树脂的相溶性、作为树脂组合物的机械物降低。C=O值的计算基于傅立叶变换红外光谱仪(FT-IR)的测定而进行。作为具体的计算,首先,通过FT-IR测定,分别求出4250cm-1、1790cm-1、1710cm-1的吸光度。4250cm-1的吸收对应于亚甲基链(-CH2-),1790cm-1和1710cm-1的吸收分别对应于酸酐基内的羰基。将4250cm-1的吸光度设为I0、1790cm-1的吸光度设为I1、1710cm-1的吸光度设为I2,将(I1+I2)/I0的值作为C=O值。
对于增容剂用组合物,从配混于树脂组合物时的成型性的观点出发,在温度190℃、载荷2.16kg下测得的MFR优选为2~40g/分钟、更优选为5~20g/分钟。MFR低于2g/10分钟时,有使树脂组合物的流动性降低、成型变难的担心,如果超过30g/10分钟,则有由于低粘度而难以加工成粒料状、或树脂组合物的耐冲击性或耐久性降低的担心。
(4)树脂组合物
本发明的一方式涉及一种树脂组合物,其是将(A)0.1~50质量%的上述增容剂用组合物、(B)94.9~20质量%的聚烯烃和(C)5~79质量%的、选自由均不属于前述改性聚烯烃(1-g)、前述改性聚烯烃(2-g)、前述(B)的聚合物组成的组中的1种以上混炼而成的。也可以包含本发明的增容剂用组合物以外的含极性基团的聚烯烃。树脂组合物中的(A)上述增容剂用组合物的量相对于上述(A)~(C)的总计100质量%,更优选为1~40质量%、进一步优选为2~35质量%。
作为增容剂用组合物中能混合使用(B)聚烯烃,可以举出乙烯或α-烯烃的聚合物、乙烯与α-烯烃的共聚物、乙烯与降冰片烯等烯烃的共聚物、含极性基团的乙烯或α-烯烃的聚合物、乙烯与α-烯烃的共聚物、乙烯与降冰片烯等烯烃的共聚物等,可以根据成型的用途而适宜选择,可以为1种,也可以为2种以上。可以举出聚乙烯、聚丙烯、乙烯与α-烯烃的共聚物作为优选例。
树脂组合物中的(B)聚烯烃的量可以根据成型的用途、对象而在相对于上述(A)~(C)的总计100质量%为94.9~20质量%的范围内适宜设定。作为优选的范围,为85~40质量%,更优选为80~40质量%。
作为增容剂用组合物中能混合使用的、均不属于前述改性聚烯烃(1-g)、前述改性聚烯烃(2-g)、前述(B)的聚合物(C),只要是作为树脂薄膜的原料使用的聚合物就没有特别限制,可以使用在主链或侧链具有官能团的聚合物。作为官能团,可以举出具有选自由氧、氮、硫组成的组中的杂原子的官能团作为例子,侧链的情况下,可以举出芳香环或卤素原子作为例子。作为(C)的具体例,可以举出聚酰胺、聚酯、乙烯-乙烯醇共聚物(EVOH)、聚苯乙烯、聚氨酯、丙烯酸类树脂和聚苯醚等。其中,优选聚酰胺、聚酯、乙烯-乙烯醇共聚物(EVOH)。作为增容剂用组合物中能混合而使用聚酰胺,可以举出聚己内酰胺(6-尼龙)、聚己二酰己二胺(6,6-尼龙)、聚癸二酰己二胺(6,10-尼龙)、聚十一酰胺(11-尼龙)、聚-ω-氨基庚酸(7-尼龙)和聚-ω-氨基壬酸(9-尼龙)等。
作为增容剂用组合物中能混合使用的聚酯,可以举出含芳香环的聚酯和脂肪族聚酯。此处,作为含芳香环的聚酯,例如可以举出聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)等聚对苯二甲酸(C2~24)烷基酯;聚间苯二甲酸乙二醇酯、聚间苯二甲酸丁二醇酯等聚间苯二甲酸(C2~24)烷基酯;聚丙二酸对亚苯酯、聚己二酸对亚苯酯、聚对苯二甲酸对亚苯酯等聚对亚苯基酯等,作为脂肪族聚酯,可以举出聚己二酸丁二醇酯、聚己二酸乙二醇酯、聚-ε-己内酯、聚乳酸等。
增容剂用组合物中能混合而使用的乙烯-乙烯醇共聚物(EVOH)不被分子量、乙烯含量、密度等各物性所特别限制,可以使用任意者。
这些聚酰胺、聚酯、EVOH是其本身已知的通常使用者,可以根据需要购入市售品而使用。
关于上述聚酰胺、聚酯、EVOH的量,它们的总计可以根据成型的用途、对象在相对于上述(A)~(C)的总计100质量%为5~79质量%的范围内适宜设定。作为优选的范围,为5~75质量%、更优选为5~70质量%。树脂组合物包含聚酰胺、聚酯、EVOH中的2种以上的情况下,它们各自的比率可以为任意的范围。
本发明的另一方式涉及一种树脂组合物,其是将上述增容剂用组合物与成型品碎屑混炼而成的。本发明的增容剂用组合物可以抑制树脂的白化,因此,可以带来再利用性的改善。此处本说明书中的“再利用”是指,成型品的至少一部分中利用成型品碎屑那样的供至经历至少一次成型工序的树脂。
使用了树脂的薄膜等的成型中,产生所需部分以外的残料。这样的成型时的残料、利用后回收的成型品可被再利用,但由于至少经历了一次成型时在挤出机内成为熔融状态等的情况,因此有时物性发生了变化。特别是多层薄膜的情况下,由于使用多种材料,因此,担忧物性的变化,也有时成为聚酰胺、EVOH那样的白化的原因。本发明通过使用上述增容剂用组合物,从而抑制这种变化,能实现高的再利用性。
成型品碎屑只要是源自经历一次以上成型操作并回收的物品的树脂组合物就没有特别限制,可以均包含在成型品的制造过程中产生的残料、作为制品流通后作为再利用品被回收的制品。残料、再利用品均包含经历二次以上再利用的材料。作为成型品碎屑,具体而言,使用的是,包含(d1)聚烯烃与(d2)选自由聚酰胺、聚酯和EVOH组成的组中的1种以上的混合物。(d1)与(d2)的量比还根据回收后的成型品碎屑源自何种成型品而也发生变动,但例如可以设为(d1)聚烯烃50~95质量%与(d2)选自由聚酰胺、聚酯和EVOH组成的组中的1种以上5~50质量%的比例。成型品碎屑包含聚酰胺、聚酯、EVOH中的2种以上的情况下,它们各自的比率可以为任意的范围。
作为包含再利用的树脂的树脂组合物,可以使用将上述成型品碎屑与增容剂混炼而成的树脂组合物。关于成型品碎屑与增容剂的混合比例,将成型品碎屑与增容剂的总计设为100质量%时,例如可以设为相对于成型品碎屑70~99.9质量%,增容剂为30~0.1质量%的比例。
进而、树脂组合物中,可以混合非源自成型品碎屑的聚烯烃(母材)而使用。作为非源自成型品碎屑的聚烯烃,可以举出乙烯或α-烯烃的聚合物、乙烯与α-烯烃的共聚物、乙烯与降冰片烯等烯烃的共聚物、含极性基团的乙烯或α-烯烃的聚合物、乙烯与α-烯烃的共聚物、乙烯与降冰片烯等烯烃的共聚物等,可以根据成型的用途而适宜选择,可以为1种,也可以为2种以上。可以举出聚乙烯、聚丙烯、乙烯与α-烯烃的共聚物作为优选例,其中,优选LDPE、LLDPE。
使用非源自成型品碎屑的聚烯烃时,将成型品碎屑与增容剂的总计设为100质量份时,可以以超过0质量份~95质量份的量使用,为了良好地保持物性,优选50质量份以上、进一步优选70质量份以上,在再利用性的观点上,优选50质量份以下、进一步优选30质量份以上。
对本发明的树脂组合物的制造方法没有特别限制,可以用其本身已知的方法来制造。即,通过以成为符合树脂组合物的用途的组成的方式,利用适合的设备将上述各成分进行熔融混炼,从而可以制造。
各成分可以根据需要、且根据其物性以任意的形态配混。例如,可以以固体配混,也可以作为溶解于溶剂的溶液、或者作为分散于溶剂的浆料来配混。
作为熔融混炼机,可以举出单螺杆挤出机、双螺杆挤出机、锥形螺杆挤出机、直式螺杆挤出机、班伯里密炼机、辊式混合机、亨舍尔混合机、布拉本德塑性计、捏合机、共捏合机等树脂组合物的制造中通常使用者。
熔融混炼时,优选选择可以使各成分的分散良好的混炼方法,通常优选使用单螺杆挤出机、双螺杆挤出机、锥形螺杆挤出机、布拉本德塑性计。使用这些设备的混炼中,可以将各成分的配混物同时混炼,也可以分割各成分而混炼。
本发明的树脂组合物可以通过其本身已知的各种方法而成型,形成各种用途的成型体。作为成型方法,例如可以举出注射成型(还包括气体注射成型)、注射压缩成型(pressinjection)、挤出成型、中空成型、压延成型、吹胀成型、单轴拉伸薄膜成型、双轴拉伸薄膜成型等。其中,更优选挤出成型、吹胀成型。因此,本发明的一方式涉及一种再利用薄膜,其是使用前述树脂组合物经成型而得到的。本发明的再利用薄膜能够在维持树脂的机械物性的同时还防止白化,且再利用性优异。
本发明的树脂组合物也可以以其单独进行成型形成单层的薄膜,但特别是可以用于多层薄膜的成型。多层薄膜的例子为一种多层薄膜,其至少包含:由前述树脂组合物形成的层(I);以及,由选自由聚酰胺、聚酯和乙烯-乙烯醇共聚物(EVOH)组成的组中的1种以上的聚合物形成的层(II)。层(II)中的聚酰胺、聚酯和EVOH可以使用上述示例者。多层薄膜为具有3层以上的层的情况下,可以具有2层以上的属于层(I)或层(II)的层,也可以进一步包含不同的1层以上的层(III)。多层薄膜中的层(III)的配置没有特别限制,可以构成任意位置的层,也可以配置于层(I)和层(II)之间。上述层(III)中使用的树脂的种类没有特别限定,可以根据层(III)的作用而选择作为层间的粘接层的树脂、作为阻隔层的树脂等适合的树脂。例如作为粘接层用的树脂,可以举出聚乙烯醇缩醛树脂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂、乙烯-丙烯酸类共聚物树脂、聚氨酯树脂、含有硫元素的聚氨酯树脂、聚乙烯醇树脂、氯乙烯树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂等热塑性树脂。
单层或多层的再利用薄膜的制造方法包括如下工序:将(A)前述增容剂用组合物0.1~30质量%、(B)聚烯烃94.9~20质量%和(C)均不属于前述改性聚烯烃(1-g)、前述改性聚烯烃(2-g)、前述(B)的聚合物5.0~79质量%进行熔融混炼。使经熔融混炼的树脂形成薄膜状的成型体的方法如上述。多层薄膜的情况下,可以用共挤出多层T模头法那样的多层挤出法以一阶段工序制作具有多个不同的层的薄膜,也可以通过利用粘接剂、热熔接使利用吹胀法、单层挤出法等制作的各层所对应的单层的薄膜贴合等方法而制作。
具体实施例
以下,列举实施例和比较例,对本发明进而具体地进行说明,但本发明不限定于这些实施例。
需要说明的是,实施例和比较例中的物性的测定和评价通过以下所示的方法而实施。
增容剂用组合物和使用了其的树脂组合物的各种物性如以下进行测定。
(1)MFR
熔体流动速率(MFR)依据JIS K7210:2014、在190℃、2.16kg载荷的条件下进行测定。
(2)密度
依据JIS K7112:1999并以D法进行测定。
(3)酸酐基含量(C=O值)
在以下条件下制作加压片,测定红外吸收光谱。由红外吸收光谱的结果计算出总计的C=O值。
(加压片制作)
加热条件:温度180℃、时间1分钟
(红外吸收光谱测定)
测定装置:FT-IR6100(日本分光株式会社制)
测定法:透射法
总计的C=O值:根据以下的式子而算出。
总计的C=O值=(I1+I2)/I0
I1:1790cm-1的吸收峰高度
I2:1710cm-1的吸收峰高度
I0:4250cm-1的吸收峰高度
实施例和比较例中的树脂组合物的特性如以下进行测定。
(1)拉伸断裂应力、拉伸断裂标称应变、拉伸模量
·拉伸断裂应力、拉伸断裂标称应变:基于JISK7127,使用以下的装置进行评价。
装置:TENSILON万能试验机(Orientech Corporation制)
试验片:JISK7127 5型
卡盘间距:65mm
拉伸速度:500mm/分钟
测定环境:温度23℃、湿度50%
·拉伸模量:基于JIS K7127,使用以下的装置评价拉伸模量。
装置:TENSILON万能试验机(Orientech Corporation制)
试验片宽度:10mm
卡盘间距:100mm
拉伸速度:25mm/分钟
测定环境:温度23℃、湿度50%
(2)埃尔门多夫撕裂强度
基于JIS K7128-2,使用以下的装置评价埃尔门多夫撕裂强度。需要说明的是,测定方向是相对于薄膜的流动方向而言的其垂直方向(TD)和水平方向(MD)的值。
装置:数字埃尔门多夫撕裂试验机型号SA(TOYO SEIKI SEISAKU-SHO,LTD.制)
测定环境:温度23℃、湿度50%
(3)薄膜冲击值
使用东洋精机制作所制薄膜冲击试验机(FILM·IMPACT·TESTER:以下,简称为“试验机”),测定每单位薄膜厚度的穿刺破坏所需的能量。具体而言,将试验薄膜保存在23℃-50%的气氛下,进行状态调节后,使用直径50mm的支架将试验薄膜固定在试验机上,使1英寸(25.4mm)的半球型金属从试验薄膜的内层面在穿刺部进行冲击,测定穿刺破坏所需的能量。此时,卸除载荷,使最大刻度(能量)成为1.5J。然后,将能量除以薄膜厚度而得到值作为薄膜冲击值。
(4)落锤冲击强度(dart drop impact strength)
基于JIS K7124,以A法进行测定。
测定环境:温度23℃、湿度50%
(5)雾度(%)
使用厚度100μm的加压片,依据JIS-K7136-2000,测定Haze,根据其测定值(外部雾度)来评价透明性。同时,为了消除片表面对测定值的影响,在使加压片浸渍于充满了液体石蜡的石英比色皿中的状态下测定Haze、即内部雾度(%)。
实施例1
[PE-1的制造]
1.催化剂制备
催化剂的制备用日本特表平7-508545号公报中记载的方法而实施。即,在络合物二甲基硅基双(4,5,6,7-四氢茚基)二甲基铪2.0毫摩尔中,加入相对于上述络合物为等摩尔的三(五氟苯基)硼,用甲苯稀释至10升,制备催化剂溶液。
2.聚合
对于内容积1.5升的搅拌式高压釜型连续反应器,将反应器内的压力保持为130MPa,对于乙烯与1-己烯的混合物,以1-己烯的组成成为67重量%的方式,以40kg/小时的比例连续地供给原料气体。另外,连续地供给上述催化剂溶液,调整其供给量使得维持聚合温度为166℃。每1小时的聚合物生产量为约4.4kg。反应结束后,得到1-己烯含量=16重量%、MFR=47.0g/10分钟、密度0.896g/cm3、Mw/Mn=2.7的乙烯-1-己烯共聚物(PE-1)。
[PE-2的制造]
1.催化剂制备
与PE-1的制造同样地制备。
2.聚合
对于内容积1.5升的搅拌式高压釜型连续反应器,将反应器内的压力保持为130MPa,对于乙烯与1-己烯的混合物,以1-己烯的组成成为64重量%的方式,以40kg/小时的比例连续地供给原料气体。另外,连续地供给上述催化剂溶液,调整其供给量使得维持聚合温度为140℃。每1小时的聚合物生产量为约2.0kg。反应结束后,得到1-己烯含量=15重量%、MFR=2.2g/10分钟、密度0.898g/cm3、Mw/Mn=2.3的乙烯-1-己烯共聚物(PE-2)。
[增容剂用组合物的制造]
在作为共聚物(1)的PE-1 80重量份与作为共聚物(2)的PE-2 20重量份中添加马来酸酐0.8重量份和2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧基)己烷0.016重量份,在亨舍尔混合机中充分混合后,用58mm双螺杆挤出机进行熔融混炼,得到MFR12.0g/10分钟、密度0.888g/cm3、C=O值2.1的粒料状的实施例1的增容剂用组合物。
[树脂组合物的制造]
在直链状低密度聚乙烯(Japan Polypropylene Corporation制、制品名:NovatecLL、等级:UF843)50重量份、聚酰胺6(东丽株式会社制、制品名:Amilan、等级:CM1017)30重量份、含极性基团的聚乙烯(三菱化学株式会社制、制品名:Modic、等级:M522)20重量份中添加增容剂用组合物30重量份,在双螺杆挤出机中进行混炼,得到实施例1的树脂组合物。
[树脂组合物的成型]
将实施例1的树脂组合物在薄膜成型机中挤出,得到厚度70μm的薄膜。
实施例2
[增容剂用组合物的制造]
使作为共聚物(1)的PE-1为70重量份以及使作为共聚物(2)的PE-2为30重量份,除此之外,与实施例1同样地得到MFR7.8g/10分钟、密度0.897g/cm3、C=O值2.0的粒料状的实施例2的增容剂用组合物、树脂组合物和薄膜。
实施例3
使增容剂用组合物为5重量份(将(A)增容剂、(B)聚烯烃、(C)均不同于PE-1、PE-2、聚烯烃的树脂的总计设为100质量%时的4.8质量%),除此之外,与实施例1同样地得到实施例3的增容剂用组合物、树脂组合物和薄膜。
实施例4
[增容剂用组合物的制造]
使作为共聚物(1)的PE-1的用量为95重量份以及使作为共聚物(2)的PE-2的用量为5重量份,除此之外,与实施例1同样地得到MFR22.2g/10分钟、密度0.897g/cm3、C=O值1.8的粒料状的实施例4的增容剂用组合物、树脂组合物和薄膜。
实施例5
[增容剂用组合物的制造]
使作为共聚物(1)的PE-1的用量为90重量份以及使作为共聚物(2)的PE-2的用量为10重量份,除此之外,与实施例1同样地得到MFR19.0g/10分钟、密度0.897g/cm3、C=O值1.8的粒料状的实施例5的增容剂用组合物、树脂组合物和薄膜。
实施例6
[增容剂用组合物的制造]
使作为共聚物(1)的PE-1的用量为55重量份以及使作为共聚物(2)的PE-2的用量为45重量份,除此之外,与实施例1同样地得到MFR5.6g/10分钟、密度0.896g/cm3、C=O值2.4的粒料状的实施例6的增容剂用组合物、树脂组合物和薄膜。
实施例7
[增容剂用组合物的制造]
使作为共聚物(1)的PE-1的用量为30重量份以及使作为共聚物(2)的PE-2的用量为70重量份,除此之外,与实施例1同样地得到MFR3.0g/10分钟、密度0.897g/cm3、C=O值2.7的粒料状的实施例7的增容剂用组合物、树脂组合物和薄膜。
实施例8
[增容剂用组合物的制造]
将共聚物(1)变更为乙烯-丙烯-己烯共聚物(Japan Polypropylene Corporation制、制品名:Kernel、等级:KJ640T、MFR:30.0g/10分钟、密度:0.880g/cm3),除此之外,与实施例2同样地得到MFR9.3g/10分钟、密度0.889g/cm3、C=O值2.4的粒料状的实施例8的增容剂用组合物、树脂组合物和薄膜。
实施例9
[增容剂用组合物的制造]
将共聚物(1)变更为直链状低密度聚乙烯(Japan Polypropylene Corporation制、制品名:Novatec LL、等级:UJ890、MFR:105.0g/10分钟、密度:0.931g/cm3),除此之外,与实施例2同样地得到MFR18.6g/10分钟、密度0.921g/cm3、C=O值1.7的粒料状的实施例9的增容剂用组合物、树脂组合物和薄膜。
实施例10
[增容剂用组合物的制造]
将共聚物(1)变更为高密度聚乙烯(Japan Polypropylene Corporation制、制品名:Novatec HD、等级:HJ590N、MFR:40.0g/10分钟、密度:0.960g/cm3),除此之外,与实施例2同样地得到MFR11.4g/10分钟、密度0.941g/cm3、C=O值2.0的粒料状的实施例10的增容剂用组合物、树脂组合物和薄膜。
实施例11
[增容剂用组合物的制造]
将共聚物(1)变更为直链状低密度聚乙烯(Japan Polypropylene Corporation制、制品名:Novatec LL、等级:US370GN、MFR:16.0g/10分钟、密度:0.921g/cm3),除此之外,与实施例2同样地得到MFR6.75g/10分钟、密度0.915g/cm3、C=O值2.1的粒料状的实施例11的增容剂用组合物、树脂组合物和薄膜。
实施例12
[增容剂用组合物的制造]
将共聚物(2)变更为乙烯-丙烯-己烯共聚物(Japan Polypropylene Corporation制、制品名:Kernel、等级:KM340T、MFR:3.5g/10分钟、密度:0.880g/cm3),除此之外,与实施例2同样地得到MFR9.90g/10分钟、密度0.894g/cm3、C=O值2.1的粒料状的实施例12的增容剂用组合物、树脂组合物和薄膜。
实施例13
[增容剂用组合物的制造]
将共聚物(2)变更为直链状低密度聚乙烯(Japan Polypropylene Corporation制、制品名:Novatec LL、等级:F30HG、MFR:2.0g/10分钟、密度:0.922g/cm3),除此之外,与实施例2同样地得到MFR10.2g/10分钟、密度0.904g/cm3、C=O值2.1的粒料状的实施例13的增容剂用组合物、树脂组合物和薄膜。
实施例14
[增容剂用组合物的制造]
将共聚物(2)变更为直链状低密度聚乙烯(Japan Polypropylene Corporation制、制品名:Novatec LL、等级:SF8402G、MFR:2.9g/10分钟、密度:0.930g/cm3),将马来酸酐的用量变更为1.6重量份,除此之外,与实施例2同样地得到MFR8.5g/10分钟、密度0.910g/cm3、C=O值3.2的粒料状的实施例14的增容剂用组合物、树脂组合物和薄膜。
实施例15
[增容剂用组合物的制造]
将共聚物(2)变更为乙烯-丙烯共聚物(Japan Polypropylene Corporation制、制品名:Kernel、等级:KS550、MFR:8.0g/10分钟、密度:0.886g/cm3),除此之外,与实施例2同样地得到MFR15.8g/10分钟、密度0.895g/cm3、C=O值2.2的粒料状的实施例15的增容剂用组合物、树脂组合物和薄膜。
实施例16
[树脂组合物的制造]
将直链状低密度聚乙烯(Japan Polypropylene Corporation制、制品名:NovatecLL、等级:UF843)的用量变更为70重量份,将聚酰胺6(东丽株式会社制、制品名:Amilan、等级:CM1017)的用量变更为30重量份,除此之外,与实施例1同样地得到粒料状的实施例16的增容剂用组合物、树脂组合物和薄膜。
实施例17
使增容剂用组合物的用量为7重量份(将(A)增容剂、(B)聚烯烃、(C)均不同于PE-1、PE-2、聚烯烃的树脂的总计设为100质量%时的6.5质量%),除此之外,与实施例1同样地得到粒料状的实施例17的增容剂用组合物、树脂组合物和薄膜。
实施例18
使增容剂用组合物的用量为10重量份(将(A)增容剂、(B)聚烯烃、(C)均不同于PE-1、PE-2、聚烯烃的树脂的总计设为100质量%时的9.1质量%),除此之外,与实施例1同样地得到粒料状的实施例18的增容剂用组合物、树脂组合物和薄膜。
实施例19
使增容剂用组合物的用量为15重量份(将(A)增容剂、(B)聚烯烃、(C)均不同于PE-1、PE-2、聚烯烃的树脂的总计设为100质量%时的13.0质量%),除此之外,与实施例1同样地得到粒料状的实施例19的增容剂用组合物、树脂组合物和薄膜。
比较例1
[增容剂用组合物的制造]
在作为共聚物(1)的PE-1 100重量份中添加马来酸酐0.8重量份和2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧基)己烷0.016重量份,在亨舍尔混合机中充分混合后,用58mm双螺杆挤出机进行了熔融混炼,但由于不含共聚物(2),因此,为高的MFR、低粘度,因此,难以造粒,无法得到粒料状的增容剂用组合物。
比较例2
在双螺杆挤出机中将直链状低密度聚乙烯(Japan Polypropylene Corporation制、制品名:Novatec LL、等级:UF843)50重量份、聚酰胺6(东丽株式会社制、制品名:Amilan、等级:CM1017)30重量份、含极性基团的聚乙烯(三菱化学株式会社制、制品名:Modic、等级:M522)20重量份混炼,得到比较例2的树脂组合物。
[树脂组合物的成型]
将树脂组合物在薄膜成型机中挤出,但薄膜中产生了开孔,无法得到规定的薄膜。比较例2不含增容剂用组合物,因此认为,聚乙烯与聚酰胺不均匀混合,薄膜内的组成、厚度不稳定而产生了开孔。
将实施例、比较例中使用的增容剂用组合物的组成、以及由实施例1~19和比较例1、2的树脂组合物得到的薄膜的特性归纳于表1。根据本发明的组成可以得到粒料状的增容剂用组合物,且得到了能够与其他树脂混合而形成薄膜的再利用性高的树脂组合物。另外发现,通过添加本发明的增容剂用组合物而内部雾度成为良好的值,能够维持高的透明性。
[表1]
产业上的可利用性
根据本发明,提供:能提供维持机械物性的同时还防止白化、且再利用性优异的树脂组合物的增容剂用组合物。使用了本发明的增容剂用组合物的树脂组合物的再利用性优异,因此,可以作为经再利用而使用的各种成型品、特别是作为多层薄膜用的树脂而使用。
Claims (10)
1.一种增容剂用组合物,其包含:
改性聚烯烃1-g 20~95质量%,该改性聚烯烃是密度为0.86~0.98g/cm3、在温度190℃、载荷2.16kg下测得的熔体流动速率MFR为10~110g/分钟的乙烯-α-烯烃共聚物1通过含极性基团的单体进行了接枝改性而得到的;以及,
改性聚烯烃2-g 80~5质量%,该改性聚烯烃是密度为0.86~0.98g/cm3、在温度190℃、载荷2.16kg下测得的MFR为0.1g/分钟以上且低于10g/分钟的乙烯-α-烯烃共聚物2通过含极性基团的单体进行了接枝改性而得到的。
2.根据权利要求1所述的增容剂用组合物,其MFR为2~40g/分钟。
3.根据权利要求1所述的增容剂用组合物,其中,含极性基团的单体为含羧酸基或酸酐基的单体、含酯基的单体、含氨基的单体、含硅烷基的单体或含缩水甘油基的单体。
4.根据权利要求1所述的增容剂用组合物,其中,含极性基团的单体为含羧酸基或酸酐基的单体。
5.一种树脂组合物,其是将如下A、B和C混炼而成的,
A:权利要求1所述的增容剂用组合物0.1~30质量%、
B:聚烯烃94.9~20质量%、以及
C:均不属于所述改性聚烯烃1-g、所述改性聚烯烃2-g、所述B的聚合物5.0~79质量%。
6.根据权利要求5所述的树脂组合物,其中,所述C为选自由聚酰胺、聚酯和乙烯-乙烯醇共聚物EVOH组成的组中的1种以上。
7.一种树脂组合物,其是将如下A、D和任选的B’混炼而成的,
A:权利要求1所述的增容剂用组合物30~0.1质量%、
D:包含聚烯烃50~95质量%与选自由聚酰胺、聚酯和EVOH组成的组中的1种以上50~5质量%的成型品碎屑70~99.9质量%、以及
B’:非源自成型品碎屑的聚烯烃,其相对于所述增容剂用组合物和所述成型品碎屑的总计100质量份为0质量份~95质量份。
8.一种再利用薄膜,其是使用权利要求7所述的树脂组合物经成型而得到的。
9.一种多层薄膜,其至少包含:由权利要求7所述的树脂组合物形成的层I;以及,由选自由聚酰胺、聚酯和乙烯-乙烯醇共聚物EVOH组成的组中的1种以上的聚合物形成的层II。
10.一种再利用薄膜的制造方法,其包括将如下A、B和C进行熔融混炼的工序,
A:权利要求1所述的增容剂用组合物0.1~30质量%、
B:聚烯烃94.9~20质量%、以及
C:均不属于所述改性聚烯烃1-g、所述改性聚烯烃2-g、所述B的聚合物5.0~79质量%。
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