CN120404996B - 一种甲苯氧化法生产苯甲醇工艺碱水中乙酸钠含量的分析方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种甲苯氧化法生产苯甲醇工艺碱水中乙酸钠含量的分析方法，属于化学物质检测技术领域。本发明中从甲苯氧化法生产苯甲醇工艺得到的碱水中分离出乙酸钠溶液，开发出了以磷酸二氢钾水溶液和乙腈的混合溶液作为流动相进行梯度洗脱，采用外标法对乙酸钠含量进行液相色谱定量分析的方法。该方法对待测样品的处理操作简单，检测过程简单，检测时间短，分析结果准确性高、重现性好，相比于等度洗脱使用的溶剂更少，分析成本更低。

Description

一种甲苯氧化法生产苯甲醇工艺碱水中乙酸钠含量的分析 方法

技术领域

本发明属于化学物质检测技术领域，具体涉及一种甲苯氧化法生产苯甲醇工艺碱水中乙酸钠含量的分析方法。

背景技术

在甲苯氧化法生产苯甲醇的工艺中，甲苯与空气进行反应，除生成主要的产物苯甲醇外，由于反应条件的变化以及原辅料中带入的杂质，也会生成甲基苯酚、苯甲酸、乙酸等一系列副产物。为去除这些杂质，通常采用碱洗的方法，将有机酸变成盐进入水相中，得到碱水。当碱水中的乙酸钠浓度过高时会提升碱水的腐蚀性，造成金属设备和管道腐蚀，同时也会影响后续化学反应的效率，从而影响成品苯甲醇的质量和生产效率。另外，乙酸钠易结晶，浓度过高会导致管道和设备堵塞，增加设备维护成本。因而控制苯甲醇工艺过程中碱水相中乙酸钠的含量显得尤为重要。

目前乙酸钠含量的测定主要集中在食品、污水处理、环境监测方面，在苯甲醇生产方面的应用尚未见报道。而且，目前溶液中乙酸钠含量的测定方法较常见的是酸碱滴定法，该方法易受其他碱性物质干扰且滴定终点不好把握。除此之外，电位滴定法和离子色谱法也是常见的方法，但这些方法前期准备工作及操作繁琐复杂，花费时间长，药品试剂及仪器设备成本较高。气相色谱虽能用于乙酸的分析，但由于乙酸钠易结晶，且属于盐类，在气相色谱中未有响应，同时会导致色谱柱残留，影响分析结果。

发明内容

基于上述技术问题，本发明提供一种甲苯氧化法生产苯甲醇工艺碱水中乙酸钠含量的分析方法。该分析方法操作简便快捷，准确性高，重现性好。

具体地，为了实现上述目的，本发明采用如下技术方案：

一种甲苯氧化法生产苯甲醇工艺碱水中乙酸钠含量的分析方法，包括以下步骤：

S1、准确称取待测样品，记录质量；所述待测样品用甲苯进行萃取，静置分层，得碱水相A；将所述碱水相A的pH值调节至7~8，静置分层，得碱水相B，记录所述碱水相B的质量；准确称取一定质量的所述碱水相B，用磷酸二氢钾水溶液和乙腈组成的混合溶液C稀释，并调节pH至2.5~3.0，记录稀释倍数，在0~2℃下放置至苯甲酸完全析出，经微孔滤膜过滤，得到的滤液为样品溶液；

准确称取乙酸钠标准物质，用所述混合溶液C作为溶剂，将所述乙酸钠标准物质配制成不同浓度的标准溶液；

S2、待液相色谱仪器的基线稳定后，测定所述不同浓度的标准溶液的峰面积，并绘制标准曲线；以测定所述标准溶液相同的条件测定所述样品溶液，得到所述样品溶液的峰面积；

液相色谱的检测条件如下：

流动相：包括流动相I和流动相II，所述流动相I为0.03mol/L pH=2~3的磷酸二氢钾水溶液，所述流动相II为乙腈，梯度洗脱，洗脱程序如下：

流速：1mL/min；

检测波长：210nm；

柱温：30℃；

进样量：20μL；

色谱柱：WondaCract ODS-2，规格为4.6×250mm，5-Micron；

S3、根据所述样品溶液的峰面积和所述标准曲线，计算出所述样品溶液中乙酸钠的含量，再根据所述稀释倍数以及所述待测样品与所述碱水相B的质量关系计算出所述待测样品中乙酸钠的含量。

在优选的方案中，步骤S1中所述待测样品与所述甲苯的质量比为1:（1~3）。

在进一步优选的方案中，步骤S1中所述待测样品与所述甲苯的质量比为1:1。

在优选的方案中，步骤S1中调节所述碱水相A的pH至7~8时采用80wt%的硫酸溶液进行调节。

在优选的方案中，步骤S1中所述磷酸二氢钾水溶液的浓度为0.03mol/L，pH值为2~3。

在进一步优选的方案中，步骤S1中所述磷酸二氢钾水溶液与所述乙腈的体积比为99:1。

在优选的方案中，步骤S1中所述标准溶液中乙酸钠的浓度范围为0.2mg/g~4.0mg/g。

在优选的方案中，步骤S1中所述稀释倍数为100~200。

在优选的方案中，步骤S1中所述微孔滤膜的孔径为0.22μm。

与现有技术相比，本发明的技术方案具有以下有益效果：

（1）本发明中通过对甲苯氧化法生产苯甲醇工艺得到的碱水进行前处理，降低碱水中苯甲醇、甲基苯酚钠和苯甲酸钠的含量，避免了这些物质对紫外吸收产生的干扰，减少了对液相色谱目标峰的干扰。

（2）本发明中通过调节样品溶液的pH至2.5~3.0，一方面能改善液相色谱的峰型，另一方面使苯甲酸钠完全转化为苯甲酸结晶析出，然后过滤，避免造成设备管路堵塞。

（3）本发明中采用0.03mol/L pH=2~3的磷酸二氢钾水溶液与乙腈的混合溶液作为流动相，主峰与其它峰分离度更好，基线波动小，峰型尖锐，保留时间稳定。该流动相可减少有机物的溶解，减少其它物质对分析结果造成的干扰。

（4）本发明中采用梯度洗脱能使目标峰以外的杂质峰更快地流出，分析时间较短，乙酸钠5分钟即可出峰，20分钟可结束分析，同时比等度洗脱使用更少溶剂，降低分析成本。

（5）本发明解决了甲苯氧化法生产苯甲醇工艺产生的碱水中乙酸钠含量的测定难题，对乙酸钠含量的测定操作简便快捷，检测结果准确性高，可靠性好。当仪器基线噪声的标准差为0.05mV时，该方法的检出限浓度为0.0003mg/g，定量限浓度为0.0011mg/g。不同操作人员在不同仪器上检测的误差不超过0.0002%（即均能得到一致的检测结果），重现性好。

附图说明

图1为本发明提供的具体实施方式中标准溶液的标准曲线图；

图2为本发明提供的具体实施方式中标准溶液的液相色谱图；

图3为本发明提供的具体实施方式中样品溶液的液相色谱图。

具体实施方式

以下内容结合实施例对本申请的技术方案进行清楚、完整地描述，以使本领域技术人员能够充分地理解本申请。显然，所描述的实施例仅仅是本申请的一部分优选的实施例，而不是全部的实施例。本领域普通技术人员在没有付出创造性劳动的前提下，对以下实施方式所作的任何等效变换或替代，均属于本申请的保护范围。

本申请的发明人在采用液相色谱检测乙酸钠的实验过程中发现，甲苯氧化法生产苯甲醇得到的工艺碱水中苯甲醇、甲基苯酚钠和苯甲酸钠含量较高时，会影响乙酸钠的分离度，碱水稀释倍数较大时又会影响检测结果准确度。因此，发明人研究了甲苯氧化法生产苯甲醇工艺碱水中乙酸钠含量的检测条件。具体包括流动相的选择、检测波长的选择、样品的前处理方式、液相色谱条件的研究等各种条件。

本申请中所述的甲苯氧化法生产苯甲醇的工艺包括以下步骤：

P1、甲苯氧化反应

P1-1、配制催化剂混合液M：将催化剂、引发剂和助剂加入甲苯中，混合均匀，预热至60℃~80℃，得到催化剂混合液M。其中，催化剂为环烷酸钴（CAS号：61789-51-3）、苯甲酸钴、醋酸钴、乙酰丙酮钴中的一种或几种的组合。引发剂为苯甲醛、苯甲醇、甲醇、乙酸中的一种或几种的组合。助剂为积二膦酸酯（例如，1-羟基乙叉-1,1-二膦酸(二)辛脂、四乙基丙烯-1,3-二膦酸酯）。

P1-2、空气预处理：将空气通过多级除尘过滤装置，除去空气中的机械杂质，然后通过空气进料预热器将空气增压至0.8~1.5MPa，升温至150℃~200℃。

P1-3、甲苯预处理：将含量≥99.5%的甲苯增压至0.8~1.5MPa，升温至153℃~203℃。

P1-4、甲苯被空气氧化：将步骤P1-2中预处理后的空气充分分散形成微米级气泡。将该微米级气泡与步骤P1-3中预处理后的甲苯以及步骤P1-1中得到的催化剂混合液M一起输送至氧化反应器中，控制氧化反应器中催化剂占甲苯的质量百分比为0.5%~1%，引发剂占甲苯的质量百分比为0.1%~0.5%，助剂占甲苯的质量百分比为0.01%~0.05%；控制气液体积比为（1：8）~（1：12）（气体的体积按标准状况下的体积计算），反应温度为155~205℃，反应压强为0.8~1.5MPa，在催化剂、引发剂以及助剂的协同作用下，甲苯与微米级空气气泡内的氧气发生氧化反应，控制甲苯在氧化反应器内停留时间30-60min，得到含苄基过氧化物的氧化反应液K。反应后的尾气经尾气冷凝器降温，将尾气中的有机物（主要为苯、甲苯、甲酸、乙酸等）冷凝后输送至氧化反应液K中，与氧化反应液K混合后作为步骤P2的反应原料。

P2、苄基过氧化物定向分解

P2-1、配制催化剂混合液N：将碱性无机化合物、钒酸钠或/和三苯基膦、积二膦酸酯混合均匀，预热至35℃~50℃，加压至0.4~0.6MPa，配制成催化剂混合液N。其中，碱性无机化合物为碳酸钠、碳酸钾、氢氧化钠、氢氧化钾中的一种或几种的组合。

P2-2、苄基过氧化物定向分解成苯甲醇：将氧化反应液K从定向分解塔底部输送至塔内，将催化剂混合液N从定向分解塔中上部输送至塔内，控制压强为0.4~0.6MPa，反应温度为50℃~70℃，催化剂混合液N中碱性无机化合物占氧化反应液K的质量百分比为5%~15%，钒酸钠或三苯基膦或二者以任意质量比组成的混合物占氧化反应液K的质量百分比为3%~5%，积二膦酸酯占氧化反应液K的质量百分比为1%~3%。氧化反应液K与催化剂混合液N逆向接触充分反应，将苄基过氧化物定向分解为苯甲醇，酸性有机杂质与碱性无机化合物反应生成有机酸盐类，溶解于水相中。该酸性有机杂质主要包含乙酸、甲酸、丙酸、苯甲酸以及酚类杂质等。反应结束后，水相（该水相即为本申请中所述的甲苯氧化法生产苯甲醇工艺得到的碱水）从塔底排出，有机相从塔顶溢流出得到含苯甲醇的反应液L。

上述甲苯氧化法生产苯甲醇的工艺步骤中，步骤P2-2中得到的水相中苯甲醛和苯甲醇等有机物的总含量为2%~4%，甲酸钠含量为5%~7%，乙酸钠含量为8%~11%，苯甲酸钠含量为11%~20%，甲基苯酚总含量为8%~10%。前述各组分的含量因每次反应过程中的氧化程度、加入碱性无机化合物的用量等因素不同，在各自的浓度范围内变化。

上述甲苯氧化法生产苯甲醇的工艺步骤中，生成乙酸和乙酸钠（以碱性化合物为氢氧化钠为例）的反应方程式如下：

。

1、流动相的选择

本申请中选择磷酸二氢钾水溶液和乙腈的混合溶液作为流动相。同甲醇相比，乙腈作为有机相，能有效调节流动相的极性，优化乙酸钠与杂质的分离度，其黏度更低，也可提高柱效。乙酸钠是一种弱酸盐，加入磷酸二氢钾作为缓冲盐可维持流动相的pH稳定在2.5~3.0，抑制乙酸钠的离子化，使其以分子形式存在，从而在色谱柱上实现更好地保留和分离。

在实验过程中发现，一般有机相（乙腈）的含量越高，标准溶液出峰时间越快，但是当乙腈含量超过2%(v/v)以上，进行样品分析时，目标峰与杂质分离度差，室温较低时也会导致有盐析出；随着缓冲盐（磷酸二氢钾）含量增加，标准溶液出峰时间慢，且峰形差，缓冲盐浓度过高，易析出结晶，造成色谱柱或仪器系统堵塞，也会影响流动相pH值的稳定性，导致目标峰保留时间不稳定。因此，为了兼顾分离效果与分析时间，选择以0.03mol/L pH=2~3的磷酸二氢钾水溶液与乙腈组成的混合溶液作为流动相进行目标峰分析，为进一步提高分析效率，采用梯度洗脱提高有机相比例使除目标峰以外的杂质加速流出，缩短总分析时间。

2、检测波长的选择

用紫外可见分光光度计在190nm~800nm波长下对乙酸钠样品进行连续扫描，发现乙酸钠在200nm~210nm有最大吸收。由于乙酸的最大吸收位于紫外末端，易受溶剂和杂质干扰，在210nm下响应值好，故确定检测波长为210nm。

3、样品前处理

取适量甲苯氧化法生产苯甲醇工艺得到的碱水，按照碱水与甲苯的质量比为3:1、2:1、1:1、1:2、1:3的比例向碱水中加入甲苯，进行震荡萃取，静置分层。其中3:1和2:1的比例分相慢且出现中间相，而1:1、1:2和1:3的比例分相时间快，没有中间相且均能达到同样萃取效果，考虑到减少甲苯的使用量降低成本，故选择碱水：甲苯=1:1（质量比）的比例进行震荡萃取。

准确称取多份甲苯萃取得到的下层碱水相（碱水相A），依次向每份碱水相A中滴加质量浓度为50%、60%、70%、80%、98%的硫酸溶液，调节pH至7~8，静置分层，记录下层水相（碱水相B）的质量。其中，滴加80%硫酸溶液的反应快且终点现象易观察、油相分层明显，没有中间相。在pH=7~8的条件下，在不影响乙酸钠的前提下，甲基苯酚钠可全部转化为甲基苯酚且用酸量少，故选择滴加浓度为80wt%的硫酸调节pH至7~8的反应条件。

4、样品溶液制备

（1）样品溶液处理条件筛选

准确称取适量碱水相B，加入混合溶液C，摇匀，加入磷酸调节pH至2.5~3.0，混合均匀。通过实验发现，碱水相B稀释倍数在50~100倍时，样品中杂质多，乙酸钠与样品中的杂质分离度差，稀释倍数超过200倍时，样品中的乙酸钠浓度过低，分析误差大，稀释倍数过高过低均会影响检测结果准确度，故选择将碱水相B的稀释倍数控制在100~200倍。

将混合均匀后的试样等分成多份，分别置于0~2℃、2~5℃、5~10℃、常温四个温度下冷却10分钟。其中，0~2℃温度下析出的沉淀最多，苯甲酸完全析出，故选择0~2℃作为最佳冷却温度。

（2）配制样品溶液

准确称取50.1500g甲苯氧化法生产苯甲醇工艺得到的碱水，按照碱水与甲苯的质量比1:1进行震荡萃取，静置分层后得到48.0256g碱水相A。向碱水相A中滴加质量浓度为80%的硫酸溶液，调节pH至7~8，静置分层，得到47.8949g碱水相B。称取0.1025g碱水相B，加入20.0228g混合溶液C，摇匀，加入0.4425g磷酸调节pH至2.8，混合均匀。将配制好的溶液放到冰箱中于0~2℃保存十分钟，使苯甲酸完全析出，再用0.22μm的微孔滤膜过滤后，即得样品溶液。

5、液相色谱仪条件设定

仪器：安捷伦液相色谱1260；

流动相：包括流动相I和流动相II，流动相I为0.03mol/L pH=2~3的磷酸二氢钾水溶液，流动相II为乙腈，梯度洗脱，洗脱程序见表1。

表1 液相检测梯度洗脱程序

样品溶液调pH至2.5~3.0，pH在此范围内，苯甲酸钠可完全转化为苯甲酸析出，且峰型最好；

流速：1mL/min；

检测波长：210nm；

检测器：紫外-可见光检测器；

柱温：30℃；

进样量：20μL；

色谱柱：WondaCract ODS-2（4.6×250mm，5-Micron）。

6、标准溶液的配制

准确称取1.4948g三水合乙酸钠标准品(含量为99%)，置于100mL溶剂瓶中，加入混合溶液C（0.03mol/L pH=2~3的磷酸二氢钾水溶液与乙腈按体积比99：1组成）至液体总质量为96.2380g，摇匀，得浓度为9.2750mg/g的标准储备液。

取标准储备液1.0303g，加混合溶液C稀释至47.5528g，用0.1275g磷酸（含量为99.5%）调节pH至2.5~3.0，得浓度为0.2004mg/g的标准溶液1#。

取标准储备液2.6699g，加混合溶液C稀释至50.2268g，用0.1587g磷酸（含量为99.5%）调节pH至2.5~3.0，得浓度为0.4915mg/g的标准溶液2#。

取标准储备液5.3908g，加混合溶液C稀释至50.2629g，用0.1805g磷酸（含量为99.5%）调节pH至2.5~3.0，得浓度为0.9912mg/g的标准溶液3#。

取标准储备液10.3551g，加混合溶液C稀释至46.3365g，用0.3344g磷酸（含量为99.5%）调节pH至2.5~3.0，得浓度为2.0579mg/g的标准溶液4#。

取标准储备液20.1120g，加混合溶液C稀释至45.6996g，用0.4949g磷酸（含量为99.5%）调节pH至2.5~3.0，得浓度为4.0381mg/g的标准溶液5#。

7、建立标准曲线

用混合溶液C作样品空白液校准液相色谱仪零点，以与测定样品溶液相同的液相色谱条件（第5项中的色谱条件）测定标准溶液1#、2#、3#、4#、5#溶液的峰面积，以峰面积A为纵坐标（y），相应的浓度C（mg/g）为横坐标（x），进行线性回归并得到标准曲线方程y=462.31x-2.0473（如图1所示），标准曲线相关系数R²=1，结果表明乙酸钠在0.2004mg/g~4.0381mg/g范围内线性关系良好。

将混合溶液C作为样品空白液，在流动相I：流动相II=99:1（体积比）的条件下持续运行20min，记录该时段内的基线信号，连续测试3次，得到仪器基线噪声的标准差为0.05mV，通过计算，本发明的检测方法对乙酸钠进行检测的检出限浓度为0.0003mg/g，定量限浓度为0.0011mg/g。

8、样品溶液测定

待仪器的基线稳定后，选择标准溶液1#、2#、3#、4#、5#中的任意一个进行两次测定，两次注入标准溶液的面积变化小于1%后，进行样品溶液测定。其中标准溶液的液相色谱图见图2，样品溶液的液相色谱图见图3，乙酸钠保留时间为5.078min±0.010min，保留时间稳定，峰型尖锐，根据外标法得到色谱结果为0.5148mg/g，根据稀释倍数计算待测液中乙酸钠的含量为10.3300%，再根据转换关系计算出样品中乙酸钠含量为9.8655%。

综上所述，本发明中提供的甲苯氧化法生产苯甲醇工艺碱水中乙酸钠含量的分析方法包括以下步骤：

S1、准确称取待测样品（即甲苯氧化法生产苯甲醇工艺得到的碱水），记录该待测样品的质量。将该待测样品用甲苯进行萃取，静置分层，得碱水相A，，调节该碱水相A的pH至7~8，静置分层，得碱水相B，记录该碱水相B的质量。准确称取一定质量的碱水相B，用磷酸二氢钾水溶液和乙腈组成的混合溶液C稀释，并调节pH至2.5~3.0，记录稀释倍数，在0~2℃下放置至苯甲酸完全析出，经微孔滤膜过滤，得到的滤液为样品溶液。

准确称取乙酸钠标准物质，用混合溶液C作为溶剂，将乙酸钠标准物质配制成不同浓度的标准溶液。

S2、待液相色谱仪器的基线稳定后，测定不同浓度的标准溶液的峰面积，并绘制标准曲线；以测定标准溶液相同的条件测定样品溶液，得到样品溶液的峰面积。

S3、根据样品溶液的峰面积和标准曲线，计算出样品溶液中乙酸钠的含量，再根据稀释倍数以及待测样品与碱水相B的质量关系计算出待测样品中乙酸钠的含量。

其中，混合溶液C为0.03mol/L pH=2~3的磷酸二氢钾水溶液与乙腈的混合溶液。进一步具体地，混合溶液C为0.03mol/L pH=2~3的磷酸二氢钾水溶液与乙腈按体积比99：1组成的混合溶液。

进一步地，调节碱水相A的pH至7~8时采用80wt%的硫酸溶液进行调节。

进一步地，步骤S1中标准溶液中乙酸钠的浓度范围为0.2mg/（g溶液）~4.0mg/（g溶液）。步骤S1中配制标准溶液时，先配制标准储备溶液，再将标准储备溶液稀释成不同浓度的标准溶液。例如，先配制乙酸钠的浓度为10mg/（g溶液）的标准储备溶液，然后将该标准储备溶液分别稀释成乙酸钠浓度为0.2mg/g、0.5mg/g、1.0mg/g、2.0mg/g和4.0mg/g的溶液。

9、标准回收试验

按照上述检测方法，测定样品溶液中乙酸钠的含量，并测定标准回收率，结果见表2。

表2 标准回收率检测结果

从表2中可以看出，采用本发明的方法检测甲苯氧化法生产苯甲醇工艺碱水中乙酸钠的含量的标准回收率为100%~101%，说明本发明的方法准确性高，可靠性好。

10、重现性试验

采用本发明提供的方法，对同一份样品在经过不同操作者、在不同仪器设备上、不同或相同的时间下进行分析均能得到一致结果，且误差不超过0.0002%，重现性很好。

11、精密度试验

对同一份样品在优化条件（上文第3、4项中样品处理条件和配制条件以及第5项中检测条件）下连续测定10次，相对标准偏差为2.04%。

以上所述的实施例仅为本申请的优选实施例而已，并不用于限制本申请的保护范围。对于任何熟悉本领域的技术人员来说，本申请可以有各种更改和变化。任何依据本申请申请的保护范围及说明书内容所作的简单的等效变化和修饰，均应包含在本申请的保护范围之内。

Claims (8)

1.一种甲苯氧化法生产苯甲醇工艺碱水中乙酸钠含量的分析方法，其特征在于，包括以下步骤：

S1、准确称取待测样品，记录质量；所述待测样品用甲苯进行萃取，静置分层，得碱水相A；将所述碱水相A的pH值调节至7~8，静置分层，得碱水相B，记录所述碱水相B的质量；准确称取一定质量的所述碱水相B，用磷酸二氢钾水溶液和乙腈组成的混合溶液C稀释，并调节pH至2.5~3.0，记录稀释倍数，在0~2℃下放置至苯甲酸完全析出，经微孔滤膜过滤，得到的滤液为样品溶液；

准确称取乙酸钠标准物质，用所述混合溶液C作为溶剂，将所述乙酸钠标准物质配制成不同浓度的标准溶液；

S2、待液相色谱仪器的基线稳定后，测定所述不同浓度的标准溶液的峰面积，并绘制标准曲线；以测定所述标准溶液相同的条件测定所述样品溶液，得到所述样品溶液的峰面积；液相色谱的检测条件如下：

流动相：包括流动相I和流动相II，所述流动相I为0.03mol/L pH=2~3的磷酸二氢钾水溶液，所述流动相II为乙腈，梯度洗脱，洗脱程序如下：

流速：1mL/min；

检测波长：210nm；

柱温：30℃；

进样量：20μL；

色谱柱：WondaCract ODS-2，规格为4.6×250mm，5-Micron；

S3、根据所述样品溶液的峰面积和所述标准曲线，计算出所述样品溶液中乙酸钠的含量，再根据所述稀释倍数以及所述待测样品与所述碱水相B的质量关系计算出所述待测样品中乙酸钠的含量；

所述工艺包括以下步骤：将催化剂、引发剂和助剂加入甲苯中，混合均匀，预热至60℃~80℃，得到催化剂混合液M；其中，催化剂为环烷酸钴、苯甲酸钴、醋酸钴、乙酰丙酮钴中的一种或几种的组合；引发剂为苯甲醛、苯甲醇、甲醇、乙酸中的一种或几种的组合；助剂为积二膦酸酯；将空气通过多级除尘过滤装置，除去空气中的机械杂质，然后通过空气进料预热器将空气增压至0.8~1.5MPa，升温至150℃~200℃；将含量≥99.5%的甲苯增压至0.8~1.5MPa，升温至153℃~203℃；

将预处理后的空气充分分散形成微米级气泡，与预处理后的甲苯以及催化剂混合液M一起输送至氧化反应器中，控制氧化反应器中催化剂占甲苯的质量百分比为0.5%~1%，引发剂占甲苯的质量百分比为0.1%~0.5%，助剂占甲苯的质量百分比为0.01%~0.05%；控制气液体积比为（1：8）~（1：12），反应温度为155~205℃，反应压强为0.8~1.5MPa，控制甲苯在氧化反应器内停留时间30-60min，得到含苄基过氧化物的氧化反应液K；反应后的尾气经尾气冷凝器降温，将尾气中的有机物冷凝后输送至氧化反应液K中；

将碱性无机化合物、钒酸钠或/和三苯基膦以及积二膦酸酯混合均匀，预热至35℃~50℃，加压至0.4~0.6MPa，配制成催化剂混合液N；其中，碱性无机化合物为碳酸钠、碳酸钾、氢氧化钠、氢氧化钾中的一种或几种的组合；

将氧化反应液K从定向分解塔底部输送至塔内，将催化剂混合液N从定向分解塔中上部输送至塔内，控制压强为0.4~0.6MPa，反应温度为50℃~70℃，将苄基过氧化物定向分解为苯甲醇，酸性有机杂质与碱性无机化合物反应生成有机酸盐类，溶解于水相中；反应结束后，水相从塔底排出即为所述碱水；其中，催化剂混合液N中碱性无机化合物占氧化反应液K的质量百分比为5%~15%，钒酸钠或三苯基膦或二者以任意质量比组成的混合物占氧化反应液K的质量百分比为3%~5%，积二膦酸酯占氧化反应液K的质量百分比为1%~3%。

2.根据权利要求1所述的分析方法，其特征在于，步骤S1中所述待测样品与所述甲苯的质量比为1:（1~3）。

3.根据权利要求1所述的分析方法，其特征在于，步骤S1中调节所述碱水相A的pH至7~8时采用80wt%的硫酸溶液进行调节。

4.根据权利要求1所述的分析方法，其特征在于，步骤S1中所述磷酸二氢钾水溶液的浓度为0.03mol/L，pH值为2~3。

5.根据权利要求4所述的分析方法，其特征在于，步骤S1中所述磷酸二氢钾水溶液与所述乙腈的体积比为99:1。

6.根据权利要求1所述的分析方法，其特征在于，步骤S1中所述标准溶液中乙酸钠的浓度范围为0.2mg/g~4.0mg/g。

7.根据权利要求1所述的分析方法，其特征在于，步骤S1中所述稀释倍数为100~200。

8.根据权利要求1所述的分析方法，其特征在于，步骤S1中所述微孔滤膜的孔径为0.22μm。