CN1203064C

CN1203064C - 具有除草活性的氨基磺酰脲类化合物

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Publication number: CN1203064C
Application number: CNB031225225A
Authority: CN
Inventors: F·比塔里尼; S·马斯米尼; G·米阿萨; G·撒纳迪; D·普托索; E·斯格诺里尼
Original assignee: Isagro Ricerca SRL
Current assignee: Nihon Nohyaku Co Ltd
Priority date: 1997-03-13
Filing date: 2003-04-17
Publication date: 2005-05-25
Anticipated expiration: 2018-03-09
Also published as: CA2283570C; ITMI970554A1; BR9808327B1; BR9808327A; KR100356385B1; EP0971902A1; AU727086B2; ES2165151T3; WO1998040361A1; OA11157A; CN1129585C; US6329323B1; CA2283570A1; PT971902E; JP4351741B2; IL131855A0; ID22748A; CU22862A3; JP2001516347A; CN1252062A

Abstract

通式(I)的氨基磺酰脲类化合物。下式的氨基磺酰脲类化合物对许多杂草具有高效除草活性。

Description

具有除草活性的氨基磺酰脲类化合物

本发明是申请号为98804124.3申请的分案申请。

本发明涉及氨基磺酰脲类化合物。

具体地说，本发明涉及具有高效除草活性的氨基磺酰脲类化合物、它们的制备方法及其在农业上作为除草剂防治杂草的用途。具有除草活性的其它氨基磺酰脲类化合物可参见美国专利NO.4,515,620、4,559,081、4,592,776、4,622,065和4,666,508。然而，这些产品被证明选择性很低并且通常对最重要的农作物有药害。

本发明人现在发现了新的氨基磺酰脲类化合物，这些化合物对许多杂草具有高效除草活性，同时对具有重要农业价值的栽培作物表现出低的植物毒性，因此它们具有很高的选择性。

因此，本发明的目标是以下通式(I)所示的氨基磺酰脲类化合物：

其中：

-R表示卤原子如氯、氟、溴或碘；C₁-C₄直链或支链烷基或卤代烷基；C₁-C₄直链或支链烷氧基或卤代烷氧基；

-n表示0或1；

-R₁和R₂彼此相同或者不同，表示氢原子；C₁-C₄直链或支链烷基或卤代烷基；C₁-C₄直链或支链烷氧基或卤代烷氧基；或者一起表示C₂-C₅亚烷基或氧亚烷基链；

-R₃和R₄彼此相同或者不同，表示氢原子；C₁-C₄直链或支链烷基或卤代烷基；C₃-C₆直链或支链烷氧基烷基或卤代烷氧基烷基；C₃-C₆直链或支链烯基或卤代烯基；C₃-C₆直链或支链炔基或卤代炔基；

-R₅和R₆彼此相同或者不同，表示氢原子；卤原子如氯、氟、溴或碘；C₁-C₆直链或支链烷基或卤代烷基；C₁-C₆直链或支链烷氨基；C₂-C₈直链或支链二烷基氨基；C₃-C₆环烷基或环烷氧基；C₄-C₇环烷基烷基或环烷基烷氧基；

-Z表示CH或N。

通式(I)的氨基磺酰脲类化合物具有高效的除草活性。

除草活性值得关注的通式(I)的氨基磺酰脲类化合物的具体实例是：

-2-[(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基甲酰基氨磺酰氨基]-N，N-二甲基-苯甲酰胺；

-1-[(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)-3-{[2-(1-吡咯烷基羰基)苯基]氨磺酰基}脲；

-2-[(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基甲酰基氨磺酰氨基]-N-乙基-N-甲基苯甲酰胺；

-2-[(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基甲酰基氨磺酰氨基]-N-甲基苯甲酰胺；

-2-[(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基甲酰基氨磺酰氨基]-N-乙基苯甲酰胺；

-2-[(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基甲酰基氨磺酰氨基]-N-甲氧基苯甲酰胺；

-2-[(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基甲酰基氨磺酰氨基]-N-甲氧基-N-甲基苯甲酰胺；

-2-[(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基甲酰基氨磺酰氨基]苯甲酰胺；

-2-[(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基甲酰基氨磺酰基甲基氨基]-N， N-二甲基苯甲酰胺；

-N-环丙基-2-[(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基甲酰基氨磺酰氨基]-苯甲酰胺；

-2-[(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基甲酰基氨磺酰氨基]-N-(2，2，2-三氟乙基)苯甲酰胺；

-4-氯-6-[(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基甲酰基氨磺酰氨基]-N，N-二甲基苯甲酰胺；

-3-氯-6-[(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基甲酰基氨磺酰氨基]-N，N-二甲基苯甲酰胺；

-2-[(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基甲酰基氨磺酰氨基]-5-氟-N，N-二甲基苯甲酰胺；

-2-[(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基甲酰基氨磺酰氨基]-6-氟-N，N-二甲基苯甲酰胺；

-2-[(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基甲酰基氨磺酰氨基]-5-甲基-N，N-二甲基苯甲酰胺；

-2-[(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基甲酰基氨磺酰氨基]-6-甲基-N，N-二甲基苯甲酰胺；

-N，N-二甲基-2-[(4-甲氧基-6-甲基嘧啶-2-基)氨基甲酰基氨磺酰氨基]-苯甲酰胺；

-N，N-二甲基-2-[(4，6-二甲基嘧啶-2-基)氨基甲酰基氨磺酰氨基]-苯甲酰胺；

本发明通式(I)的氨基磺酰脲类化合物具有酸性，因此，它们能够与碱性物质如碱金属和碱土金属氢氧化物、胺及其他有机碱生成盐和季铵盐。

盐形式的通式(I)的氨基磺酰脲类化合物也包括在本发明的范围内，构成本发明另一个目标。

本发明的另一个目标是制备通式(I)的化合物的方法。通式(I)的化合物可以通过以下方法得到：

(a)在惰性有机溶剂的存在下，将通式(II)的杂环胺

其中R₄、R₅、R₆和Z的定义同上。

与通式(III)的卤磺酰基异氰酸酯反应，

X-SO₂-NCO (III)

其中X表示卤原子如氯、氟或溴原子，优选氯原子

由此得到以下通式(IV)的卤磺酰脲(halosulfamoylurea)。

其中X、R₄、R₅、R₆和Z的定义同上

(b)在有或没有碱的存在下(优选在碱的存在下)，在惰性有机溶剂中，将步骤(a)中得到的通式(IV)的卤磺酰脲与通式(V)的苯胺反应。

其中n、R、R₁、R₂和R₃的定义同上。

在上述方法的步骤(a)和(b)中使用的惰性有机溶剂是芳香烃(例如苯、甲苯、二甲苯等)、卤代烃(例如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、氯苯等)以及醚(例如乙醚、二甲氧基乙烷、四氢呋喃、二噁烷等)。

可用于上述方法的步骤(b)中的碱是有机碱，优选脂族胺如三乙胺等。

所说的反应步骤(a)和(b)在温度为-70℃至所使用的溶剂的沸点，优选-20至+30℃条件下进行。步骤(b)的反应(通式(V)的苯胺与通式(IV)的卤磺酰脲之间的反应)可以方便地通过加入苯胺(V)和碱(用与上述方法的步骤(a)中使用的相同的惰性有机溶剂稀释)来进行，不必分离出所说的卤磺酰脲(IV)，同时操作是在与第一步相同的容器中进行。

通式(II)的杂环胺和通式(III)的卤磺酰基异氰酸酯是本领域中已知的化合物。

通式(V)的苯胺如果本身是未知的，可以根据本领域中已知的方法制备。

通式(I)的化合物(本发明的目标)已被证明具有显著的生物活性，尤其是高除草活性，这使其适于在农田中使用，以保护有用的作物免受草害。

特别是，通式(I)化合物在芽前和芽后均可以有效地防治许多单子叶和双子叶杂草。与此同时，在芽前和芽后处理时，这些化合物对有用的作物表现出适合性或没有药害副作用。

使用通式(I)的化合物(本发明的目标)，可以有效防治的杂草的实例是：苘麻(Abutilon theofrasti)、反枝苋(Amaranthus retroflexus)、大阿米(Amni maius)、荠菜(Capsella bursa pastoris)、藜(Chenopodium Album)、篱笆旋花(Convolvulus sepium)、猪殃殃(Galium Aparine)、老鹳草(Geranium dicotomiflorum)、甘薯属(Ipomea spp.)、母菊属(Matricaria spp.)、虞美人、(Papaver rhoeas)、马齿苋(Portulaca oleracea)、刺黄花稔(Sida spinosa)、龙葵(Solanumnigrum)、繁缕(Stellaria media)、鼠尾看麦娘(Alopecurusmyosuroides)、马唐(Digitaria sanguinalis)、稗属(Echinocloaspp.)、藨草属(Scirpus spp.)、莎草属(Cyperus spp.)等。

以可用于农业应用的剂量使用时，上述化合物被证明对重要的农业作物如稻(Oryza sativa)、小麦(Triticum spp.)、玉米(Zea mais)、大豆(Glycine max)等没有药害。

本发明的另一个目的是提供一种在耕作区域内通过施用通式(I)化合物防治杂草的方法。

达到所希望的效果而必需的化合物的量的取决于许多因素，例如使用的化合物、被保护的作物、欲防治的杂草、杂草的蔓延程度、气候条件、土壤特性、施用方法等。

通常化合物的剂量在1-1,000克/公倾的范围内就足以防治杂草。

对于农业中的实际应用，通常使用具有除草活性的含有一种或多种通式(I)的化合物(包括游离态或盐的形式的异构体混合物)作为活性物质的组合物比较有利。

可以使用以干粉剂、可湿性粉剂、乳油、微乳剂、糊剂、颗粒剂、溶液、悬浮液等形式存在的化合物；组合物类型的选择取决于具体施用。

所说的组合物是根据已知方法制备的，例如在表面活性剂的存在下，在溶剂和/或固体介质中通过溶解或稀释活性物质来制备。

作为固体惰性稀释剂或载体可以使用的物质是高岭土、氧化铝、二氧化硅、滑石、膨润土、石膏、石英、白云石、凹凸棒石、蒙脱土、硅藻土、纤维素、淀粉等。

作为惰性液体稀释剂使用的物质除了水以外，还可以是有机溶剂如芳香烃(二甲苯、烷基苯的混合物等)、脂族烃(己烷、环己烷等)、芳香卤代烃(氯苯等)、醇类(甲醇、丙醇、丁醇、辛醇等)、酯类(乙酸异丁酯等)、酮类(丙酮、环己酮、苯乙酮、异佛尔酮、乙基戊基酮等)、植物油和矿物油以及它们的混合物等。

表面活性剂可以使用湿润剂和乳化剂，可以使用非离子型(烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚等)、阴离子型(烷基苯磺酸盐、烷基磺酸盐等)、阳离子型(烷基季铵盐等)表面活性剂。

还可以加入分散剂(例如木素及其盐、纤维素衍生物、藻酸盐等)、稳定剂(例如抗氧化剂、紫外光吸收剂等)。

为了提高上述组合物的作用范围，还可以加入其他活性成分，例如其它除草剂、杀菌剂、杀虫剂或杀螨剂以及肥料。可向含有一种或多种通式(I)化合物的组合物中加入的其他除草剂的实例如下：

乙草胺、三氟羧草醚、苯草醚、氟草醚、甲草胺、禾草灭、莠灭净、酰嘧磺隆、amicrole、莎稗磷、磺草灵、莠去津、azafenidin(DPX-R6447)、四唑嘧磺隆(DPX-A8947)、叠氮净(aziprotrine)、苯霜灵、乙丁氟灵、呋草黄(benfuresate)、苄嘧磺隆、地散磷、灭草松、吡草酮、苯噻隆、甲羧除草醚、双丙氨酰膦、双草醚(KIH-2023)、除草定、溴丁酰草胺、溴酚肟、溴苯腈、丁草胺、抑草磷、丁烯草胺、仲丁灵、butroxydim、丁草敌、苯酮唑(CH-900)、双酰草胺、唑草酯(F-8426)、甲氧除草醚、草灭威、氯溴隆、氯炔灵、正形素、氯草敏、氯嘧磺隆、草枯醚、绿麦隆、枯草隆、氯苯胺灵、氯磺隆、氯酞酸甲酯、氯硫酰草胺、cinidonethyl、环庚草醚、醚磺隆、烯草酮、炔草酸(chlodinafop)、异恶草松、氯甲酰草胺、二氯吡啶酸、chloransulam-methyl(XDE-565)、cumyluron(JC-940)、草净津、环草敌、环丙嘧磺隆(AC-322140)、噻草酮、氰氟草酯(XDE-537)、2，4-滴、2，4-滴丁酸、杀草隆、茅草枯、甜菜安、敌草净、麦草畏、敌草腈、2，4-滴丙酸、精2，4-滴丙酸、禾草灵、diclosulam(XDE-564)、乙酰甲草胺、枯莠隆、野燕枯、吡氟酰草胺、diflufenzopyr(SAN835H)、恶唑隆、哌草丹、二甲草胺、异戊乙净、二甲吩草胺、氨基乙氟灵、地乐酚、地乐酯、特乐酚、双苯酰草胺、异丙净、敌草快、氟硫草定、敌草隆、甘草津、茵多酸、epoprodan(MK-243)、茵草敌、戊草丹、乙丁烯氟灵、胺苯磺隆(DPX-A7881)、磺噻隆、乙嗪草酮(SMY 1500)、乙氧呋草黄、氟乳醚(HC-252)、乙氧嘧磺隆(HOE 095404)、乙氧苯草胺(HW 52)、恶唑禾草灵、精恶唑禾草灵、fentrazamide(BAY YRC 2388)、非草隆、麦草伏、麦草氟M、啶嘧磺隆、吡氟禾草灵、精吡氟禾草灵、氯乙氟灵、唑嘧磺草胺(DE-498)、氟烯草酸、丙炔氟草胺、flumipropin、氟草隆、乙羧氟草醚、氟除草醚、胺草唑、四氟丙酸、flupyrsulfuron(DPX-KE459)、芴丁酯、氟啶草酮、氟咯草酮、氟草烟、呋草酮、嗪草酸(KIH-9201)、fluthiamide(BAY FOE5043)、氟磺胺草醚、杀木磷、呋氧草醚、草铵膦、草甘膦、氯吡嘧磺隆(NC-319)、吡氟氯禾灵、精氟吡禾灵、环嗪酮、咪草酸、imazamox(AC-299263)、甲咪唑烟酸(AC-263222)、咪唑烟酸、灭草喹、咪唑乙烟酸、唑吡嘧磺隆、碘苯腈、异丙乐灵、isopropazol(JV 485)、异丙隆、异噁隆、异噁草胺、isoxaflutole(RPA 201772)、异恶草醚、KPP-421、乳氟禾草灵、环草啶、利谷隆、磺草膦、2甲4氯、MCPA-thioethyl、2甲4氨丁酸、2甲4氯丙酸、精2甲4氯丙酸、苯噻酰草胺、苯嗪草酮、吡唑草胺、甲基苯噻隆、灭草唑、甲氧丙净、甲基杀草隆、吡喃隆、溴谷隆、异丙甲草胺、磺草唑胺(DE-511)、甲氧隆、嗪草酮、甲磺隆、禾草敌、庚酰草胺、绿谷隆、萘丙胺、敌草胺、萘草胺、唑嘧磺隆、草不隆、烟嘧磺隆、氟氯草胺、氟草敏、坪草丹、氨磺乐灵、oxadiargyl、恶草酮、oxasulfuron(CGA-277476)、oxaziclomefone(MY-100)、乙氧氟草醚、百草枯、克草敌、二甲戊灵、甲氯酰草胺、pentoxazone(KPP-314)、甜菜宁、氨氯吡啶酸、哌草磷、丙草胺、氟嘧磺隆、氨基丙氟灵、甘扑津、扑灭通、扑草净、毒草胺、敌稗、喔草酯、扑灭津、苯胺灵、异丙草胺、炔苯酰草胺、苄草丹、氟磺隆(CGA-152005)、吡草醚(ET-751)、吡唑特、吡嘧磺隆、苄草唑、pyribenzoxim(LGC-40863)、稗草丹、哒草特、嘧草醚(KIH-6127)、嘧草硫醚(KIH-2031)、二氯喹啉酸、喹草酸、喹禾灵、精喹禾灵、砜嘧磺隆、稀禾啶、环草隆、西玛津、西草净、磺草酮、甲磺草胺(F6285)、甲嘧磺隆(DPX-5648)、sulfosulfuron(MON 37500)、草芽畏、TCA-sodium、牧草胺、丁噻隆、tepraloxydim(BAS 620H)、特草定、特丁通、特丁津、特丁净、噻吩草胺(NSK-850)、噻氟隆、噻唑烟酸(MON 13200)、thidiazimin、噻吩磺隆、杀草丹、仲草丹、嘧草胺、三甲苯草酮、野麦畏、醚苯磺隆(CGA-131036)、triaxiflam(IDH-1105)、苯磺隆、三氯吡氧乙酸、草达津、氟乐灵、氟胺磺隆(DPX-66037)、喹禾糖酯、灭草敌。

随活性化合物、施用目的、环境条件和制剂类型而定，在上述组合物中，通式(I)的活性物质的浓度可以在较宽的范围内变化。

活性物质的浓度通常在1-99％之间，优选在5-50％之间。

下面的实施例是对本发明的说明，而不是对其范围进行限制。

实施例1

2-[(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基甲酰基氨磺酰氨基]-N，N-二甲基苯甲酰胺(第1号化合物)的制备。

在-5℃及氮气氛下，将溶解在二氯甲烷(10ml)中的氯磺酰基异氰酸酯(4.3g；30.5毫摩尔)滴入2-氨基-4，6-二甲氧基嘧啶(5.2g；33.6毫摩尔)的二氯甲烷(50ml)溶液中。

在0℃，把所得的混合物搅拌1小时。然后加入2-氨基-N，N-二甲基苯甲酰胺(5g；30.5毫摩尔)和三乙胺(3.1g；30.6毫摩尔)的二氯甲烷(20ml)溶液，在0℃将得到的混合物搅拌30分钟，之后室温下再继续搅拌3小时。将所得的反应混合物倒入2升盐水和1％HCl的水溶液中，并用二氯甲烷萃取。用盐水洗涤有机相，用硫酸钠干燥并减压浓缩。得到的残余物(12.8g)在50℃与乙酸乙酯(20ml)一起搅拌；冷却后过滤固体，用乙醚洗涤。所得固体(11.3g)熔点为160-162℃。

实施例2

采用与实施例1中类似的操作，用合适的2-氨基嘧啶和2-氨基苯甲酰胺类化合物作为起始原料，制备了下面的化合物：

-1-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)-3-{[2-(1-吡咯烷基羰基)苯基]氨磺酰基}脲(第2号化合物)：熔点154-156℃；

-2-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基甲酰基氨磺酰氨基]-N-乙基-N-甲基苯甲酰胺(第3号化合物)：熔点136-138℃；

-2-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基甲酰基氨磺酰氨基]-N-甲基苯甲酰胺(第4号化合物)：熔点98-100℃；

-2-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基甲酰基氨磺酰氨基]-N-乙基苯甲酰胺(第5号化合物)：熔点98-100℃；

-2-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基甲酰基氨磺酰氨基]-N-甲氧基苯甲酰胺(第6号化合物)：熔点147-149℃；

-2-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基甲酰基氨磺酰氨基]-N-甲氧基-N-甲基苯甲酰胺(第7号化合物)：熔点137-139℃；

-2-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基甲酰基氨磺酰氨基]苯甲酰胺(第8号化合物)：熔点164-166℃；

-2-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基甲酰基氨磺酰基甲基氨基]-N，N-二甲基苯甲酰胺(第9号化合物)：熔点120-121℃；

-N-环丙基-2-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基甲酰基氨磺酰氨基]苯甲酰胺(第10号化合物)；

-2-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基甲酰基氨磺酰氨基]-N-(2，2，2-三氟乙基)-苯甲酰胺(第11号化合物)；

-4-氯-6-[(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基甲酰基氨磺酰氨基]-N，N-二甲基苯甲酰胺(第12号化合物)：熔点161-163℃；

-3-氯-6-[(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基甲酰基氨磺酰氨基]-N，N-二甲基苯甲酰胺(第13号化合物)：熔点156-158℃；

-2-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基甲酰基氨磺酰氨基]-5-氟-N，N-二甲基苯甲酰胺(第14号化合物)：熔点171-173℃；

-2-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基甲酰基氨磺酰氨基]-6-氟-N，N-二甲基苯甲酰胺(第15号化合物)：熔点165-167℃；

-2-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基甲酰基氨磺酰氨基]-5-甲基-N，N-二甲基苯甲酰胺(第16号化合物)：熔点164-166℃；

-2-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基甲酰基氨磺酰氨基]-6-甲基-N，N-二甲基苯甲酰胺(第17号化合物)：熔点169-171℃；

-N，N-二甲基-2-[(4-甲氧基-6-甲基嘧啶-2-基)氨基甲酰基氨磺酰氨基]-苯甲酰胺(第18号化合物)：熔点147-149℃；

-N，N-二甲基-2-[(4，6-二甲基嘧啶-2-基)氨基甲酰基氨磺酰氨基]-苯甲酰胺(第19号化合物)：熔点163-165℃；

实施例3

2-[(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基甲酰基氨磺酰氨基]-N，N-二甲基苯甲酰胺单钠盐(第20号化合物)的制备

将碎氢氧化钠(400mg；10毫摩尔)加入到第1号化合物(实施例1；4.25g；10毫摩尔)的100ml二氯甲烷的溶液中。

把得到的混合物室温搅拌18小时，然后减压浓缩。所得的固体残余物(4.3g)的熔点为190℃。

实施例4

除草活性和植物毒性的测定。

在芽后处理中，与1-[(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)-3-[(2-甲氧羰基苯基)氨磺酰基]脲参见美国专利4,515,620(RC)的实施例2相比较，评估第1、2、4号化合物对一些重要杂草的除草活性和对小麦的植物毒性。

对于每一化合物，根据下面的操作步骤进行评估试验。

准备好一些装有砂土的罐子(直径10cm，高10cm)，在其中的每一罐中，播种以下之一的植物种子：

杂草：苘麻(ABUTH)、反枝苋(AMARE)、大阿米(MNMA)、篱笆旋花(CONSE)、猪殃殃(GALAP)、圆叶牵牛(IPOPU)、虞美人(PAPRH)、龙葵(SOLNI)；

作物：小麦(Triticum sp.)

向每罐中加入适量的水，使种子发芽良好。把所有的罐子分成两组，在每组中每种杂草至少有5罐。进行评估时，第一组不用本发明化合物处理，用于比较(对照)。

在杂草播种15天及小麦播种10天后，第二组罐子进行试验，用含有所需量的化合物和Tween 20(0.5％)的水/丙酮分散液(20％体积的丙酮)处理。

所有的罐都放置在如下的可调节的环境中进行观测：

-温度：24℃

-相对湿度：60％

-光照期：16小时

-光照强度：10,000勒

每隔两天，对所有的罐子统一浇水，以保证植物生长良好所需的充足水分。

处理21天后，与未处理的植物(对照)相比，根据被处理的植物的损害百分比，按照以下评价标准评估除草活性。

0＝损害0％-9％

1＝损害10％-29％

2＝损害30％-49％

3＝损害50％-69％

4＝损害70％-89％

5＝损害90％-植物死亡

得到的结果如下面表1中所示。

表1：芽后除草活性

杂草/作物	化合物施用量克(/公顷)	1号150-50	2号150-50	4号150-50	RC150-50
杂草/作物	化合物施用量克(/公顷)	1号150-50	2号150-50	4号150-50	RC150-50	苘麻	5-3	4-2	5-3	5-2
反枝苋		5-3	1-0	5-4	3-1	苘麻	5-3	4-2	5-3	5-2
反枝苋		5-3	1-0	5-4	3-1	大阿米	4-3	4-3	5-4	2-1
篱笆旋花		5-5	5-5	5-nt	3-1	大阿米	4-3	4-3	5-4	2-1
篱笆旋花		5-5	5-5	5-nt	3-1	猪殃殃	5-3	4-1	5-4	4-2
圆叶牵牛		5-3	nt-nt	5-4	nt-0	猪殃殃	5-3	4-1	5-4	4-2
圆叶牵牛		5-3	nt-nt	5-4	nt-0	虞美人龙葵	5-45-3	5-43-2	nt-ntnt-nt	nt-0nt-0
小麦		0-0	0-0	0-0	0-0	虞美人龙葵	5-45-3	5-43-2	nt-ntnt-nt	nt-0nt-0

nt＝未测试

Claims

1.具有以下通式(I)的氨基磺酰脲化合物：

其中：

-R表示氯原子，氟原子或甲基；

-n表示0或在R₁＝R₂＝甲基时表示1；

-R₁表示氢原子或甲基；

-R₂表示氢原子，甲基，乙基或甲氧基；

或R₁和R₂和与之相连的N原子一起表示1-吡咯烷基；

-R₃和R₄表示氢原子；

-R₅和R₆表示甲氧基；

-Z表示CH。

2.根据权利要求1的氨基磺酰脲化合物，所述化合物是-2-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基甲酰基氨磺酰氨基]-N，N-二甲基-苯甲酰胺。

3.根据权利要求1的氨基磺酰脲化合物，所述化合物是-1-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)-3-{[2-(1-吡咯烷基羰基)苯基]氨磺酰基}脲。

4.根据权利要求1的氨基磺酰脲化合物，所述化合物是-2-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基甲酰基氨磺酰氨基]-N-甲基苯甲酰胺。

5.根据权利要求1的氨基磺酰脲化合物，所述化合物是-2-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基甲酰基氨磺酰氨基]-N-乙基苯甲酰胺。

6.根据权利要求1的氨基磺酰脲化合物，所述化合物是-2-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基甲酰基氨磺酰氨基]-N-甲氧基苯甲酰胺。

7.根据权利要求1的氨基磺酰脲化合物，所述化合物是-2-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基甲酰基氨磺酰氨基]-N-甲氧基-N-甲基苯甲酰胺。

8.制备根据权利要求1的氨基磺酰脲化合物的方法，该方法包括：

(a)在惰性有机溶剂的存在下，将以下通式(II)的杂环胺，

其中R₄、R₅、R₆和Z的定义与权利要求1中所述定义相同，与以下通式(III)的卤磺酰基异氰酸酯反应，

X-SO₂-NCO (III)

其中X表示卤原子，由此得到以下通式(IV)的卤磺酰脲，

其中X表示卤原子，R₄、R₅、R₆和Z的定义与权利要求1中所述定义相同；

(b)在有或者没有碱及惰性有机溶剂的存在下，将步骤(a)中得到的通式(IV)的卤磺酰脲与具有以下通式(V)的苯胺反应：

其中n、R、R₁、R₂和R₃的定义与权利要求1中所述定义相同。

9.根据权利要求8的方法，其中可用于步骤(a)和(b)的惰性有机溶剂选自芳香烃、氯代烃和醚。

10.根据权利要求8或9的方法，其中步骤(b)在有机碱的存在下进行并且所述的有机碱选自脂族胺。

11.根据权利要求8的方法，其中以上步骤(a)和(b)是在-70℃至所使用的溶剂的沸点之间的温度条件下进行。

12.根据权利要求11的方法，其中以上步骤(a)和(b)是在-20至30℃之间的温度条件下进行。

13.根据权利要求8的方法，其中步骤(b)中通式(V)的苯胺与通式(IV)的卤磺酰脲之间的反应通过直接加入用步骤(a)中使用的惰性有机溶剂稀释的苯胺(V)和有机碱来进行，不必分离出所说的卤磺酰脲(IV)，并且在与第一步相同的容器中进行操作。

14.含有一种或多种根据权利要求1-7任一项的氨基磺酰脲类化合物的除草组合物，所述组合物或者仅含有所述的氨基磺酰脲类化合物或者还含有固体载体、液体稀释剂、表面活性剂或其他活性成分。

15.根据权利要求14的具有除草活性的组合物，其中活性成分的浓度在1％-90％之间。

16.一种在耕作区域内防治杂草的方法，该方法包括向所说的区域内施用根据权利要求14或15的组合物。

17.根据权利要求1-7任一项所述的通式(I)氨基磺酰脲类化合物的碱金属、碱土金属、任选烷基化的铵或有机胺的盐。

18.含有根据权利要求17的通式(I)的氨基磺酰脲类化合物的盐的除草剂组合物，所述组合物或者仅含有所述的盐或者还含有固体载体、液体稀释剂、表面活性剂或其他活性成分。

19.根据权利要求18的除草组合物，其中活性物质的浓度在1％-90％之间。

20.一种在耕作区域内防治杂草的方法，该方法包括向所说的区域内施用根据权利要求18或19的组合物。