CN1202465A - 从氟碳铈矿提取氧化铈的方法 - Google Patents

Abstract

本发明为一种从氟碳铈矿提取氧化铈的方法,包括焙烧,浸出,一次沉淀,二次沉淀,碱转化,酸溶解,草酸沉淀,灼烧步骤。在焙烧氟碳铈矿后,先将焙烧产物用稀盐酸优浸,再将优浸后的富铈矿用碱中和煮沸,经洗涤后,在料液中加入高锰酸钾使料液呈红色,再加入浓硫酸将富铈矿中的稀土溶解,使稀土浸出于溶液中。

Description

从氟碳铈矿提取氧化铈的方法

本发明与从氟碳铈矿或以氟碳铈矿为主的混合矿中提取氧化铈的工艺有关，尤其与利用焙烧分解——稀硫酸浸出——复盐沉淀法从氟碳铈矿中提取氧化铈的工艺有关。

已有的化学方法分离氧化铈的工艺步骤如下：

1、焙烧：

在一定的温度下，使氟碳铈矿分解成稀土氧化物和氟氧化物，并放出二氧化碳气体，与此同时，其中的铈被空气中的氧氧化成四价。

2、浸出：

用稀硫酸将焙烧产物中的稀土溶解，四价铈可稳定地存在于溶液中。

3、一次沉淀：

在浸出液中加元明粉，可将其中的非铈稀土沉淀，而将难于形成复盐沉淀的四价铈留在溶液中，从而达到了铈与非铈稀土分离的目的。

4、二次沉淀：

一次沉淀母液，加入硫酸亚铁，将四价铈还原成三价铈，三价铈与过剩的硫酸钠生成铈复盐沉淀。

5、碱转化：

铈或非铈稀土复盐，可用火碱转化为氢氧化铈或氢氧化稀土。

6、在碱转化过程中，除生成稀土氢氧化物外，还生成大量的硫酸钠，另外，还有部分剩余碱。采用水洗将可溶性杂质洗除。

7、优溶：

水洗产物(氢氧化稀土)用盐酸溶解，生成氯化稀土，而氢氧化稀土中，夹带的少量四价铈氢氧化物和铁、钍氢氧化物则留在优溶饼中。

8、酸溶：

氢氧化铈用盐酸溶解，生成氯化铈。

9、草酸沉淀：

氯化铈溶液中，加入草酸，则其中的铈形成草酸铈沉淀。

10、灼烧：

草酸铈在高温下分解，生成氧化铈。

已有工艺流程较长，固液转换次数多，氟碳铈矿的浸出率和氧化率低，碱转耗碱量较大，稀土收率低，生产成本较高。

本发明的目的是提供一种生产成本低，铈一次收率高，总工艺收率高，设备投资少的从氟碳铈矿中提出氧化铈的方法。

本发明是这样实现的：

本发明包括焙烧，浸出，一次沉淀，二次沉淀，碱转化，酸溶解，草酸沉淀，灼烧步骤，其特征在于在氟碳铈矿焙烧步骤后，先将焙烧产物用稀盐酸优溶，予先先离出大量三价稀土和Ce(IV)，将优浸后的富铈矿以碱中和煮沸，转化优浸产生的氟化稀土，并将富铈矿中夹带的氯化烯土和盐酸中和沉淀，经洗涤后，在料液中加入高锰酸钾使料液呈红色，再加入浓硫酸将富铈矿中的稀土溶解，使四价铈浸出于溶液中。

本发明一次沉淀步骤中，元明粉采用二次加入，即第一次在酸浸稀释液中加入，过滤后得铈母液，第二次在铈母液中补加入元明粉，避免铈母液还原成二次复盐产生氟化稀土。

本发明的碱转化步骤中，二次复盐转化采用碳铵转化，加入方式采用反加，即将二次复盐向碳铵中加入。

本发明其工艺步骤如下：

(1)焙烧：将氟碳铈矿氧化焙烧，温度为500-550℃，

(2)焙烧矿浸取：将焙烧矿加入酸度为1.0-1.5N的稀盐酸中，盐酸用量/焙烧矿中三价稀土氧化物量＝0.9-11，温度≤60℃，酸浸时间≥2小时，将酸浸液过滤得清液和富铈矿，

(3)硫酸全溶富铈矿：在富铈矿中加入碱液煮沸，洗涤除去氯离子和少量氟，加入高锰酸钾使料液呈红色为止，缓慢加入浓硫酸，硫酸酸度≥6N，浓硫酸(≥98％)用量为焙烧矿重量的0.6倍，温度90℃以上，时间≥1小时，将焙烧矿溶解后，加水稀释至稀土浓度TCeO₂50-60g/L，升温至75-80℃，

(4)一次复盐沉淀：

在硫酸溶解稀释液中加入元明粉或碱转液分离三价稀土和Ce(IV)，元明粉加入量为稀释液中CeO₂重量的1.3-1.5倍，使稀释液中Ce⁴⁺/TCeO₂≥99％，碱转液加入量为稀释液中CeO₂重量×(0.21-0.24）/碱转液[Na⁺](升)，保温搅拌后即行过滤，得一次复盐滤饼，以0.05mol/L的Na₂SO₄热溶液洗涤滤饼，洗液并入滤液中得铈母液，

(5)二次复盐沉淀：将铈母液加热升温≥80℃，补加入元明粉量≥TCeO₂×体积×(0.5-0.8)，加入绿矾或SO₂气体或亚硫酸钠，使溶液中Ce⁴⁺＝0，保温搅拌，过滤，得二次复盐滤饼，去掉滤液，

(6)碱转一次复盐滤饼：将一次复盐滤饼加入NaOH溶液转化，至游离碱度＜0.5N，水洗碱转滤饼，使pH为7-8，过滤得富镧碱转饼，

(7)碱转二次复盐滤饼，照(6)的工艺条件碱转得氢氧化铈或者用碳铵转化，碳铵转化的工艺条件如下：

将碳铵溶解为200～300g/L浓度，加入氨水或NaOH调pH8-9，升温至40-60℃，按碳铵∶复盐CeO₂＝1.7-2.2∶1，缓慢加入二次复盐滤饼于碳铵液中，反应时间≥2小时，转化率≥98％，水洗转化滤饼，使SO₄ ^2-(溶液)＜0.05g/l，水洗固体∶液＝1∶15～20，过滤，脱水得碳酸铈。

(8)优溶，将前序步骤所得富镧碱饼加高锰酸钾至刚出现红色为止(或加双氧水至沉淀呈黄色)，缓慢加步骤2)所得的盐酸浸液(或补加盐酸)至PH稳定在3.0～3.5，搅拌0.5-1小时，加氨水调pH至4.0-4.5，加高锰酸钾(或H₂O₂+NH₄OH)氧化除铈使溶液CeO₂/TREO＜5％，加BaCl₂使SO₄ ^2-/TREO＜0.15％，煮沸，澄清，过滤，得富镧氯化稀土液和返碱饼。

(9)酸溶：将返碱饼加入Na₂OH使pH≥10，煮沸，水洗1-2次使pH至7-8，加高锰酸钾使料液呈红色，缓慢加入硫酸，硫酸用量∶滤饼REO∶H₂SO₄≥1∶1.1-1.2，温度≥90℃时间≥1小时，过滤，保留滤液，排放滤渣，滤液去步骤(4)。

(10)灼烧：将步骤(7)产生的碳酸铈灼烧得氧化铈产品。

(11)将步骤(7)所得的氢氧化铈或碳酸铈用盐酸溶解中和除杂后所得的滤液用碱或草酸或碳铵沉淀，过滤，去滤液，将氢氧化铈滤饼烘干得氧化铈，将草酸铈、碳酸铈灼烧得氧化铈产品。

本发明有如下优点：

1、本发明将氟碳铈矿焙烧后，先经稀盐酸优溶，予先分离大量三价稀土和Ce(IV)，优浸率REO可达45％，三价稀土优浸率可达85％，优浸液中CeO₂/TREO可达≤5％，优浸后富铈矿以碱中和煮沸，既转化了优浸产生的氟化稀土，又将富铈矿中夹带的氯化稀土及盐酸中和沉淀，经洗涤可除去CI^-和NaF，为稀硫酸全溶提高浸出率创造了条件，同时在加硫酸前加入少量高锰酸钾可使硫酸浸液铈氧化率提高，以便改善复盐分离效果。因此，该工艺对提高和改善焙烧不太理想的氟碳铈矿的浸出率和铈氧化率效果显著。

2、由于大量的三价稀土在稀盐酸优浸时直接形成氯化稀土，从而使富铈矿的硫酸浸液中的CeO₂/TREO可达85％，给复盐分离创造了良好的条件，使元明粉，硫酸以及复盐碱转化所需的NaOH消耗量显著下降，Ce(IV)在铈母液中的富集率显著提高，能达65-80％，一次复盐量显著降低。

3、本发明元明粉加入采用二次加入，第一次加入元明粉使铈母液纯度≥99％，第二次补加避免铈母液还原成二次复盐产生氟化稀土，能改善铈的分离效果。

4、本发明二次复盐转化采用碳铵转化，加入方式采用反加，既降低了生产成本，又可降低SO₄ ^2-。

5、本发明将一次复盐和硫酸浸渣合在一起沉淀，既改变了浸渣过滤性能，同时经碱转后能使浸渣中未浸出的稀土形成氢氧化物，有利于提高稀土收率。

6、本发明对焙烧矿予先盐酸优浸处理，再加碱转化后水洗至pH7-8，碱用量：NaOH∶焙烧矿REO＝0.40-0.80∶1(重量比)，温度＞90℃，时间≥2小时，可除去大量铁、氟，加高锰酸钾后，若在硫酸全溶后过滤，可于滤液中用萃取剂直接萃取Ce(IV)，能减少和消除萃除取剂中毒乳化现象，无疑给氟碳铈矿萃取法提铈提供了一条新途径。

总之：本发明较之传统化学法提铈工艺，具有生产成本低，铈一次收率高，总工艺收率高，设备投资少等显著优势。

如下是本发明的实施例：第一部分：火法一、精矿氧化焙烧：原料要求：TREO≥60％，重选、磁选矿，(浮选矿)原料是四川冕宁氟碳铈矿，化学式：REF₃·RE₂(CO₃)₃或REFCO₃。工艺条件：焙烧温度：物料温度500～550℃

      焙烧时间：500～550℃下1小时技术要求：铈氧化率≥95％中控分析项目：1.精矿    TREO     TCeO₂2.焙烧矿  TCeO₂   Ce⁴⁺二、灼烧：原料：草酸铈、碳酸铈工艺条件：温度：850～900℃(产出产品TREO≥98.5％)

            900～950℃(产出产品TREO≥99％)

      时间：1小时技术要求：产品TREO≥98.5％(或99％)

      CeO₂/TREO≥98.5％(或99％)中控分析项目：氧化铈TREO、TCeO₂

          第二部分  铈提取一、焙烧矿优浸工艺条件：稀盐酸酸度＜1.5N

      补加盐酸：pH≥1.5时补加盐酸，时间≥30分钟

      温    度：45-55℃

      时    间：2h

      工业盐酸用量：焙烧矿三价稀土理论量的1.0-1.1倍，即焙烧矿REO(总量)∶工业盐酸＝1吨∶1.0-1.1m³。技术要求：优浸液∶TREO≥70g/l，TCeO₂/TREO≤10％。操作：将计算量的1/2工业盐酸放入反应槽，同时加水稀释至浓度≤1.5N。启动搅拌系统，投入定量的焙烧矿，加热升温至45℃，停止加热，测pH≥1.5时开始缓慢补加余酸，补酸时间不小于30分钟，反应至2h。加DA-III絮凝剂5-10升，立即停止搅拌，澄清。记录料液总体积V，取样(清液)测TREO、TCeO₂。小心虹吸，清液入盐酸优浸池(以不吸走沉淀且尽量吸尽为准)。往沉淀(即富铈矿)中加碱调pH11-13，加热煮沸0.5h。(若按萃取工艺，NaOH用量为焙烧矿REO×0.4-0.8，碱浓度50％，加热煮沸2-4h)，加水稀释至一定体积，加PHP-III絮凝剂5-10升，停止搅拌，澄清1-2小时，虹吸排放清液。水洗1-2次，pH7-8，排尽清液。

中控分析项目：

1.优浸液TREO、TCeO₂、H⁺

2.优浸料液体积V：

3.优浸浸出率：

二、硫酸金溶富铈矿：

工艺条件：酸度：6N(H₂SO₄)

          温度：90℃以上

          时间：1小时

          固∶液＝1∶4～4.2

          硫酸(≥98％)用量＝666.7(1-优溶溶出率)

                            (升)/吨氧化矿

                             即＝焙烧矿×0.6

操作：启动搅拌，往富铈矿中加入高锰酸钾使铈氧化率≥95％缓慢加入计算量的工业硫酸，加热使温度升至90℃以上，保温搅拌1小时，加水稀释至稀土浓度TOeO₂50～60g/l，记录料液体积V，取样(清液)则TREO、TCeO₂，升温至75～80℃。

中控分析项目：硫酸溶出率  TREO   TCeO₂

三、一次复盐沉淀：

工艺条件：温度：70～80℃

          时间：1小时

          元明粉加入量＝浸液中TCeO₂浓度×浸液体

                      积×1.3～1.5

        碱转液加入量＝浸液中TCeO₂浓度×浸液体

                      积×0.21～0.24/碱转液[Na⁺](升)

        技术要求：铈母液TCeO₂/REO≥99％(或Ce⁴⁺/TCeO₂≥99％)

操作：在75～80℃下，按计算量加入元明粉(或碱转液)保温搅拌1小时，即行过滤，滤液入铈母液贮槽。沉淀可以0.05mol/LNa₂SO₄热溶液洗涤1次，洗液并入铈母液。

中控分析项目：

1.碱转液[Na⁺]

2.铈母液TCeO₂Ce⁴⁺

四、硫酸全溶返碱饼

工艺条件：酸度：5～6N(H₂SO₄)

          温度：90℃以上

          时间：1小时

          硫酸用量：

          H₂SO₄∶返碱饼(湿重)＝1M³∶4吨

操作：将返碱饼计量加入反应槽，加水搅拌，加碳酸氢铵(或液碱)调pH7(PH10)，水洗2～3次，加DA-III澄清，虹吸清液。启动搅拌(加少许高锰酸钾使铈氧化率≥95％)，定量小心缓慢加硫酸，升温至90℃以上，保温搅拌1小时，澄清2～4小时，虹吸清液去硫酸溶液贮槽(去一次复盐分离)，渣水洗过滤(或压滤)排放，滤液并入贮槽。

五、二次复盐沉淀：

工艺条件：温度≥90℃

时间：1小时元明粉补加量＝铈母液Ce⁴⁺×体积×0.5～0.8

绿矾加入量：铈母液中四价铈浓度×体积×1.6

SO₂气体用量：以通入不再产生沉淀为止

亚硫酸钠用量：铈母液中四价铈浓度×体积×0.5

H251S用量：铈母液中四价浓度×体积×0.056～0.05

技术要求：清液中Ce⁴⁺＝0

操作：将反应槽中铈母液加热至80～90℃，按计算量补加元明粉，再加绿矾(或通入SO₂气体，或加入亚硫酸钠或H251S)至Ce⁴⁺＝0，保温搅拌1小时，即进行过滤。

中控分析项目：

1.铈母液Ce⁴⁺

2.沉淀清液Ce⁴⁺(可定性分析)

六、复盐转化：

(一)碱转化

工艺条件：温度≥90℃

          时间：1～1.5小时

          火碱用量：REO(CeO₂)∶NaOH＝1∶0.9-1.0

技术要求：碱转率≥98％，游离碱度＜0.5N

操作：先在碱转槽内加入一定量的液碱，然后加入一次或二次复盐滤饼，控制pH＞13，转化1～1.5小时，送样测碱转率≥98％以上，泵入水洗槽水洗。

中控分析项目：碱转率游离[OH^-]

(二)碳酸氢铵转化(只适用于二次复盐)

工艺条件：温度：40～60℃

          时间：1～2小时

          碳酸氢铵用量：二次复盐(湿重)∶NH₄HCO₃

                        ＝1∶0.5～0.6(重量比)

          水洗：固∶液＝1∶15-20，水洗终点SO₄ ^2-＜0.5g/l

操作：先往碱转槽内加入一定量的NH₄HCO₃加水配成浓度200～300g/l的溶液，加液碱或氨水使pH8～9，升温至40～60℃，启动搅拌，然后按计算量缓慢加入二次复盐滤饼，保温搅拌反应1～2h，反应完全为止。用水稀释，加PAM-II絮凝剂澄清2小时，虹吸排出清液，反复常温下水洗7～10次，使SO₄ ^2-＜0.05g/l过滤、脱水。

七、水洗(对碱转化的碱浆)：

工艺条件：温度：60～70℃

中控分析项目：SO₄ ^2-

八、盐酸全溶氢氧化铈：

工艺条件：温度：＞80℃

          时间：2-3小时

          最终pH：4.0-4.5

          BaCl₂用量：SO₄ ^2-∶BaCl₂＝1∶2.5(对生产氯

          化铈时采用)

技术要求：SO₄ ^2-/TCeO₂≤0.15％(生产氯化铈时采用)

操作：将工业盐酸放入酸溶槽中，体积不要超过槽体积的1/2，启动排风机和搅拌机，同时加温，缓慢加入氢氧化铈，料加毕后，使pH稳定在1.0～1.5左右，在温度＜60℃下，加少量工业双氧水，便氢氧化铈完全溶解。升温至80℃，加氨水，调pH值4～4.5，使铁钍水解沉淀。若生产氯化铈时，应取溶液测SO₄ ^2-，加BaCl₂使SO₄ ^2-/TCeO₂＜0.15％，煮沸15～20分钟。加DA-III絮凝剂5～10升，虹吸清液，过滤(若渣CeO₂较多，继续下一次盐酸全溶而无需过滤)。

中控分析项目：SO₄ ^2-、TCeO₂(生产氯化铈时要求)

九、草酸沉淀(或碳酸氢铵沉淀)

(一)草酸沉淀：

工艺条件：温度：70℃以上

          时间：1小时

草酸加入量＝酸溶液中CeO₂浓度×体积×1.25

技术要求：草酸铈中水份≤40％

操作：先将酸溶液送入沉淀槽，量体积并测定CeO₂浓度，加热至70℃以上后，按计算量加入草酸，搅拌1小时，取样定性用草酸沉淀，若还能产生沉淀，则补加草酸至不再产生沉淀为止。澄清1小时，即行过滤，离心脱水。

中控分析项目：酸溶液CeO₂

              定性分极是否沉淀完全

(二)碳酸氢铵沉淀

工艺条件：温度：80℃

          时间：≥2h

          最终pH值：7-8

          碳铵溶液：200-300g/l，加氨水调pH8-9

碳酸氢铵用量＝酸溶液中CeO₂浓度×体积×1.5-1.7

技术要求：碳酸铈中CeO₂≥42％～45％

操作：先将酸溶液送入沉淀槽，体积不超过其容积的2/3，量体积并测定CeO₂浓度，加热至80℃，小心缓慢加入200-300g/l，pH8～9的碳酸氢铵酸液，使pH7-8澄清，加PAM-II絮凝剂5L左右澄清，虹吸排走清液，水洗1次，过滤，离心脱水。

中控分析项目：氯化铈溶液CeO₂

              定性分析是否沉淀完全

              第三部分富镧氯化稀土

一、一次复盐碱转(同二次复盐碱转)

二、碱饼优溶：

工艺条件：温度：常温，(氯气氧化优溶温度50～60℃)

          时间：3～4小时(氯气氧化优溶时间5～6小时)

          最终：pH4.0～4.5

技术要求：优溶液中CeO₂/TREO≤5％TREO≥150g/l

操作一：将水洗好的一次复盐碱转饼，泵入优溶槽，启动搅拌，加高锰酸钾至刚出现红色为止，或加H₂O₂使铈氧化率≥95％，加盐酸优浸液至pH稳定在3.0-3.5或4.0-4.5(若盐酸优浸液不足，可小心缓慢加少量盐酸)，常温搅拌1.0-1.5小时，加少量氨水(或碳酸氢铵)调pH4.0-4.5，加高锰酸钾(或H₂O₂+NH₄OH)氧化除铈，使CeO₂/TREO＜5％。加DA-III絮凝剂5-10升，停止搅拌，澄清2小时，虹吸清液去富铈氯化稀土液贮槽，放渣(即返碱饼)过滤(或压滤)滤液并入贮槽。

操作二：先将水洗后的氢氧化物送入优溶槽，加水调浆控制REO浓度100g/l，加热至50～60℃，在搅拌下通氯气进行氧化，氯气流量约大于4kg/h，5-6h后，pH值3-3.5，取溶液测TREO、CeO₂，若CeO₂/TREO≥5％，加氨水和H₂O₂在pH≥4.5氧化除铈，使CeO₂/TREO≤5％。(或加高锰酸钾至呈红色止，同时加氨水调pH4.0-4.5)。煮沸，加DA-III絮凝剂5-10升，澄清2小时，虹吸清液去浓缩，即行过滤。

中控分析项目：优溶液TREO、CeO₂

三、浓缩结晶：

工艺条件：温度110℃

          真空度600mmHg

          蒸汽压力4-5Kg/cm²

技术要求：TREO≥45.0-45.5％

中控分析项目：TREO TCeO₂

          第四部份  氢氧化铈

工艺条件：温度80-90℃

          时间：2h

          最终pH≥10

          水洗终点pH7

技术要求：按用户要求执行

操作：往碱沉槽中加入一定量稀碱液(体积不超过槽体积的1/2)，加热至80℃，启动搅拌，缓慢加入氯化铈料液至pH≥10，煮沸，加PHP-III絮凝剂5-10升，立即停止搅拌，澄清1-2小时，虹吸排放清液，水洗至pH7，澄清排放清液，沉淀脱水至技术要求，包装。

中控分析项目：TREO TCeO₂ W SO₄ ^2-

Claims (4)

1、一种从氟碳铈矿提取氧化铈的方法，包括焙烧，浸出，一次沉淀，二次沉淀，碱转化，酸溶解，草酸沉淀，灼烧步骤，其特征在于在氟碳铈矿焙烧步骤后，先将焙烧产物用稀盐酸优浸，予先分离出大量三价稀土和Ce(IV)，将优浸后的富铈矿以碱中和煮沸，转化优浸产生的氟化稀土，并将富铈矿中夹带的氯化稀土和盐酸中和沉淀，经洗涤后，在料液中加入高锰酸钾使料液呈红色，再加入浓硫酸将富铈矿中的稀土溶解，使四价铈浸出于溶液中。

2、根据权利要求1所述的方法，其特征在于在一次沉淀步骤中，元明粉采用二次加入，即第一次在酸浸稀释液中加入，过滤后得铈母液，第二次在铈母液中补加入元明粉，避免铈母液还原成二次复盐产生氟化稀土。

3、根据权利要求1或2所述的方法，在碱转化步骤中，二次复盐转化采用碳铵转化，加入方式采用反加，即将二次复盐向碳铵中加入。

4、根据权利要求3所述的方法，其特征在于其工艺步骤如下：

(1)焙烧：将氟碳铈矿氧化焙烧，温度为500-550℃，

(2)焙烧矿浸取：将焙烧矿加入酸度为1.0-1.5N的稀盐酸中，盐酸用量/焙烧矿中三价稀土氧化物量＝0.9-1∶1，温度≤60℃，酸浸时间≥2小时，将酸浸液过滤得清液和富铈矿，

(3)硫酸全溶富铈矿：在富铈矿中加入碱液煮沸，洗涤除去氯离子和少量氟，加入高锰酸钾使料液呈红色为止，缓慢加入浓硫酸，硫酸酸度≥6N，浓硫酸(≥98％)用量为焙烧矿重量的0.6倍，温度90℃以上，时间≥1小时，将焙烧矿溶解后，加水稀释至稀土浓度TCeO₂50-60g/L，升温至75-80℃，

(4)一次复盐沉淀：

在硫酸溶解稀释液中加入元明粉或碱转液分离三价稀土和Ce(IV)，元明粉加入量为稀释液中CeO₂重量的1.3-1.5倍，使稀释液中Ce⁴⁺/TCeO₂≥99％，碱转液加入量＝稀释液中CeO₂重量×(0.21-0.24)/碱转液[Na⁺](升)，保温搅拌后即行过滤，得一次复盐滤饼，以0.05mol/L的NaSO₄热溶液洗涤滤饼，洗液并入滤液中得铈母液，

(5)二次复盐沉淀：将铈母液加热升温≥80℃，补加入元明粉量≥TCeO₂×体积×(0.5-0.8)，加入绿矾或SO₂气体或亚硫酸钠，使溶液中Ce⁴⁺＝0，保温搅拌，过滤，得二次复盐滤饼，去掉滤液，

(6)碱转一次复盐滤饼：将一次复盐滤饼加入NaOH溶液转化，至游离碱度＜0.5N，水洗碱转滤饼，使pH为7-8，过滤得富镧碱转饼，

(7)碱转二次复盐滤饼，照(6)的工艺条件碱转得氢氧化铈或者用碳铵转化，碳铵转化的工艺条件如下：

将碳铵溶解为200～300g/L浓度，加入氨水或NaOH调pH8-9，升温至40-60℃，按碳铵∶复盐CeO₂＝1.7-2.2∶1，缓慢加入二次复盐滤饼于碳铵液中，反应时间≥2小时，转化率≥98％，水洗转化滤饼，使SO₄ ^2-(溶液)＜0.05g/l，水洗固体∶液＝1∶15～20，过滤，脱水得碳酸铈。

(8)优溶，将前序步骤所得富镧碱饼加高锰酸钾至刚出现红色为止(或加双氧水至沉淀呈黄色)，缓慢加步骤(2)所得的盐酸浸液(或补加盐酸)至PH稳定在3.0～3.5，搅拌0.5-1小时，加氨水调pH至4.0-4.5，加高锰酸钾(或H₂O₂+NH₄OH)氧化除铈使溶液CeO₂/TREO＜5％，加BaCl₂使SO₄ ^2-/TREO＜0.15％，煮沸，澄清，过滤，得富镧氯化稀土液和返碱饼。

(9)酸溶：将返碱饼加入NaOH使pH≥10，煮沸，水洗1-2次使pH至7-8，加高锰酸钾使料液呈红色，缓慢加入硫酸，硫酸用量∶滤饼REO∶H₂SO₄≥1∶1.1-1.2，温度≥90℃，时间≥1小时，过滤，保留滤液，排放滤渣，滤液去步骤(4)。

(10)灼烧：将步骤(7)产生的碳酸铈灼烧得氧化铈产品

(11)将步骤(7)所得的氢氧化铈或碳酸铈用盐酸溶解中和除杂后所得的滤液用碱或草酸或碳铵沉淀，过滤，去滤液，将氢氧化铈滤饼烘干得氢氧化铈，将草酸铈，碳酸铈灼热得氧化铈产品。