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CN1285771C - 金属提取 - Google Patents

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CN1285771C CNB028073037A CN02807303A CN1285771C CN 1285771 C CN1285771 C CN 1285771C CN B028073037 A CNB028073037 A CN B028073037A CN 02807303 A CN02807303 A CN 02807303A CN 1285771 C CN1285771 C CN 1285771C
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Abstract

公开了一种通过在电解池内电解固体金属物料而去除O、S或N而由金属材料制备金属或合金的方法。电解槽包含作为电解质的熔融卤化物盐或卤化物盐的混合物。盐的阳离子选自Ca、Ba、Li、Na、K、Mg、Sr、Cs和Y。发明的一个方面是包括在以下条件下进行电解的方法：固体金属物料做成电解槽阴极的一部分，阴极包括用于阴极和电位电连接的导体，导体在高温下有高抗电解质化学腐蚀的能力，并且导体至少部分浸入电解质。本发明的另一个方面是包括在以下条件下进行电解的方法：选择电解槽阳极和阴极间所施加的电位，一定程度上避免电解质的持久分解，从而避免在阴极的电解质阳离子大量沉积，并基本阻止阳极材料向阴极迁移和进入到阴极。还公开了方法中所用的阴极。阴极包括分布在一个或多个在高温下的电解质中基本上惰性的电导体周围的金属物料体并且在阴极上提供多个还原区。

Description

金属提取
发明领域
本发明涉及由金属物料如金属氧化物制备金属的方法。
发明背景
众所周知，由含金属的矿石生产金属的方法包括以下步骤：1)精选矿石；2)在高温和存在适当还原剂的条件下还原精矿并生产粗金属；3)精炼粗金属。
本发明涉及由基于电化电池应用的含金属物料制备金属的替代方法。
现有技术
A.题为“钛的电化还原”的论文，发表在1993年6月的MetallurgicalTransactions第24B卷，第449-445页(作者：TH Okabe，M Nakamura，T Oishi和K Ono)
Okabe等人的论文公开了一种去除溶于钛中的氧的电化学方法。
论文报道了在包含有溶解氧达到1400ppm的钛阴极和石墨阳极的电解池中的试验工作。阴极和阳极浸入熔融CaCl2电解质槽中。在阳极和阴极间施加0-6V之间的电位。使用CaCl2产生钙并通过降低电解副产品CaO的活性来促进钙的反应。由于使用跨越阳极和阴极的电位，CaCl2中的钙电位在钛阴极表面上增加。这导致了因电解产生的钙或CaCl2中高活度的钙引起的阴极脱氧。产生的氧离子，主要存在于电解质中的脱氧产品中，在石墨阳极的反应生成CO或CO2从系统中移出。
B.题为“钇-氧固溶体的电化脱氧”的论文，发表在1996年4月15日的Joumal of Alloys and Compounds第237卷中第150-154页(作者：T H Okabe，T N Deura，T Oishi，K Ono和D R Sadoway)。
Okabe等人的论文公开了去除溶于钇中的氧的电化学方法。
论文描述了关于含有溶解氧的固体钇的试验工作。钇置于钛的笼形阴极内，然后浸入熔融CaCl2电解质浴中。CaCl2电解质浴含于钛坩埚内，并在阴极和浸于电解质中的石墨阳极间施加3.2-3.8V之间的恒定电压。电解在1223K(950℃)下进行给定时间。
C.国际申请PCT/GB99/01781(专利公开号WO99/64638)(Fray等人)。
Fray等人的国际申请在冶金电化学领域内公开了一个“发现”的两种可能的应用。
一种应用是由金属氧化物直接制备金属。
另一种应用是去除“溶解”在固体金属中的杂质。同样的基本方法被认为适用于两种应用。
“发现”是实施了可用电化学方法使含于固体金属中的氧离子化，从而氧溶于电解质中(参照第5页第14-16行)。国际申请公开了当在用含氧金属作阴极的电化电池中施加适当的负电压时，反应发生，借此氧被离子化并能接着溶入电解槽中的电解质中。
国际申请公开了一种包含有金属物料体(如溶有杂质的金属氧化物)作为电解槽的阴极的电解池。阴极浸入适当电解质熔融浴中。在阴极和适当阳极(单独的石墨阳极或电解质坩埚)间施加比电解质分解电位更低的预定电压。选择电位使其值可使选定的杂质(如O，S，C或N)离子化并通过金属料体扩散入溶解它的电解质内。
国际申请列举了大量认为适于使用上述方法的金属。这些金属为钛(Ti)、硅(Si)、锗(Ge)、锆(Zr)、铪(Hf)、钐(Sm)、铀(U)、铝(Al)、镁(Mg)、钕(Nd)、钼(Mo)、铬(Cr)、铌(Nb)或它们的任一种合金。
参照国际申请的第9-14页，国际申请中所有的实施例都涉及到钛、氧化钛和特定钛/铝合金Ti6Al4V的“净化”和/或还原。实施例12涉及由TiO2和Al2O3的混合物制成的Ti-Al合金。不同实施例中施加电压的范围从低到1.75V(见实施例2)变化到3.3V(见实施例3)。多数试验是在电压为3.0V时进行的。处理时间是不同的。使用的坩埚用铝、石墨或钛制得，因而阳极就为坩埚或单独的石墨棒。所有实施例中所用的唯一电解质是CaCl2。
发明概述
申请人为了重复上面提到的现有技术文献中进行过的试验，在纽卡斯尔试验室的矿物技术中心进行试验工作。
试验工作导致了以下发现和发明。
1.可在熔融CaCl2中电解，由氧化钛直接制备氧浓度很低的钛。
不过，需要改进电解槽以在电解池内还原氧化钛，而Fray等人的国际申请尤其未提及如何建立电解池以使优良电绝缘体如氧化钛的还原。按照Fray等人的国际申请中公开的试验装置，在其要求的参数范围内不能达到氧化钛还原。
据此，本发明的第一个方面基于以下认识：阴极类型在与TiO2和CaCl2电解质电接触中导致严重影响氧化钛还原过程。虽然对机理只是初步理解，但正确选择材料和电接触类型有可能对还原金属氧化物的电解池的设计和为此选用电解质是一个重要方面。
因而，本发明的第一个方面是由含金属物料制备金属或合金的方法，它通过在用熔融卤化物盐或卤化物盐混合物作电解质的电解池内电解由固体金属物料中去除选自O，S或N中的杂质(I)来制备金属或合金，其中所述盐的阳离子选自Ca、Ba、Li、Na、K、Mg、Sr、Cs和Y，该方法包括在以下条件下进行电解：
(a)选择施加在电解池的阳极和阴极间的电位以在一定程度上避免电解质的持久分解，从而避免电解质阳离子在阴极上的大量沉积；和
(b)料体是构成电解池阴极的一部分，阴极包括用于阴极和电位电连接的导体，导体在高温下具有高的抗电解质化学腐蚀的能力，并且导体至少部分浸入电解质；和
(c)O、S或N从阴极移出并进入溶液和/或与电解质阳离子起化学反应。
含金属物料可包含所述金属的氧化物、硫化物、碳化物或氮化物。
优选地，金属物料为含钛材料。
优选地，杂质为氧。
优选地，含钛材料为氧化钛。
优选地，阳极由石墨制成。
优选地，电解质为CaCl2。
2.在试验中产生的还原金属小球中检测碳。
虽然碳的来源是试验中所使用的碳阳极，但不完全理解碳进入还原金属的机理。金属小球的某些点中的碳的绝对含量太高以至于不能忽视。
据此，本发明的第二个方面是提供一种由金属物料制备金属或合金的方法，它通过在有熔融卤化物盐或卤化物盐混合物作为电解质的电解池内电解而由固体金属物料中去除选自O，S或N的杂质(I)而进行的，其中所述盐的阳离子选自Ca、Ba、Li、Na、K、Mg、Sr、Cs和Y，该方法包括在以下条件下进行电解：
(a)选择施加在电解池阳极和阴极间的电位以致在一定程度上避免电解质的持久分解，从而避免电解质阳离子在阴极上的大量沉积，并基本阻止阳极材料向阴极迁移并进入阴极；
(b)料体构成电解池阴极的一部分；和
(c)O、S或N从阴极移出并进入溶液和/或与电解质阳离子起化学反应。
优选地，阴极包括在高温下具有对电解质化学腐蚀的高抗能力并用于连接阴极和电位的导体，并且导体至少部分浸入电解质。
金属物料可包含所述金属的氧化物、硫化物、碳化物或氮化物。
优选地，金属物料为含钛材料。
优选地，杂质为氧。
优选地，含钛材料为氧化钛。
优选地，阳极由石墨制成。
优选地，电解质为CaCl2。
3.在使用上述的本发明方法时，可以确认与TiO2小球接触的Al2O3可被还原并与还原的钛形成合金。
4.使用上述方法时，发现可在熔融CaCl2中电解而由SiO2还原为硅。不过，与TiO2还原相比，可观察到SiO2还原时放出氯的程度较高。
5.还尝试了用上述方法由Al2O3小球还原得到Al。
发现只有在小球与连接阴极和电源的电导线之间的位置附近才能发生Al的还原。远离阴极导线的小球部分则完全不被还原。
这个发现再次表明阴极的导电性是影响还原过程的一个因素。
据此，本发明的另一方面是提供用于上述方法的阴极，其中阴极包括分布在一个或多个在高温下在电解质中基本呈惰性的电导体周围的金属物料体并且在阴极上提供多个还原区。
Fray等人的国际申请和Okabe等人的论文中提出的应用描述的电解方法从钛、氧化钛、钇和铝-钛合金中去除氧的机理到现在还很不清楚。Fray等人的国际申请提出Okabe等人的论文中公开的机理是不正确的。可以认为，两种机理在所涉及的其它金属和氧化物范围内都是推测性的。此外，有证据表明电解质的类型影响过程参数，但它在目前机理中的性能和作用是模糊的并且仅是定性的。
发明的试验资料
A.氧化钛的还原
I.第一个试验
第一个试验的目的是确认(或相反地)通过在熔融CaCl2中直接电化还原而由氧化钛来制备金属钛的可行性。
具体地，第一个试验的目的是证实(或相反地)Fray等人的国际申请中描述的装置。因此，试验条件尽可能地保持与国际申请实施例中相接近。
根据Fray等人的国际申请，方法的基础原理是基于对电解池施加适当的负电位使氧化物中的氧离子化并随后溶解于电解质中。
II.试验方法和装置
试验装置示于图1。
参考图1，电化学槽包括装有石墨盖子的石墨坩埚。坩埚用作电解槽的阳极。使用不锈钢棒以确保d/c电源与坩埚间的电接触。电解槽阴极由连接在电源一端的坎萨尔铬铝耐热钢丝(Kanthal)或铂丝和悬挂在金属丝另一端的TiO2小球所组成。用氧化铝管作环绕阴极的绝缘体。
包含在氧化铝护套内的一种B类热电偶浸于电解质内靠近小球的位置。
可使用两种类型的小球。一种是粉浆浇铸型，另一种是模压型。两种类型的小球都由分析级TiO2粉末制得。两种类型的小球均在空气中850℃下烧结。在试验中使用一个模压小球和一个粉浆浇铸小球。
试验在950℃下进行。坩埚壁与坎萨尔铬铝耐热钢丝(Kanthal)或铂丝间施加的电压达到3V。
整个试验过程中电源保持恒压。用LabVIEW(TM)数据采集软件记录电压及得到的电池电流。
III.试验结果
参考图2和3，试验中使用的恒压(3V)产生大约1.2A的初始电流。在最初2小时内，可观察到电流连续下降。然后又观察到电流逐渐增加到1A。
试验结束时，从炉中取出电解槽并在水中熄灭。用水溶解固体CaCl2并回收两个小球。
两个小球的截面的扫描电子显微照片示于图4和5。
用电子探针显微分析仪(EPMA)分析确认了两个小球中的实际上存在纯的金属钛。分析还表明部分还原钛的区域。EPMA结果示于图6和7。
在小球内部不同位置检测到碳，它的含量变化一直到18wt％。
B.硅的还原
I.试验方法和装置
试验装置基本上和氧化钛还原的装置相同。阴极由铂-铑丝和悬挂在丝端部的SiO2小球组成。
试验在950℃下进行。
II.试验结果
试验中使用的电压为3V，它产生大约1.5A的初始电流，示于图8。然后观察到电流逐渐下降到0.65A。
为克服电阻和过电压，选择工作电位为3V。可是，尽管工作电位低于CaCl2在950℃时3.25V的理论分解电位，但在3V时还是观察到氯的释放。
试验4小时后结束。通过将CaCl2溶于水而分离出部分还原的小球。用扫描电子显微镜分析试样的表面和内部。
小球表面分析表明有一些氧存在，指出只有在这些区域内的部分还原。
不过，在这些区域内的氧浓度大大低于SiO2中的氧浓度，正如图9所示。
小球的部分还原区域的结构示于图10。检测到不同相的区域，如SiO2和2CaO·SiO2，见图11-13。
在小球中心呈现纯的未还原的SiO2。
在铂导线附近识别出纯Si，如图14-17所示。
在不脱离本发明的精神和范围的情况下，可对上述的发明作出多种变更。

Claims (7)

1.一种由金属物料制备金属或合金的方法，它通过在包括阳极、阴极和以熔融卤化物盐或卤化物盐混合物作为电解质的电解池内的电解而由固体的金属物料中去除选自O、S或N的杂质而制备金属或合金，其中所述盐的阳离子选自Ca、Ba、Li、Na、K、Mg、Sr、Cs和Y，该方法包括在以下条件下进行电解：
(a)选择施加于电解池阳极和阴极之间的电位，以避免电解质持久分解；
(b)所述阴极包括金属物料体及一个或多个用于将阴极与电位电连接的导体，该金属物料体分布在所述导体周围，该导体具有高温下的高抗电解质化学腐蚀能力和多个还原区，并且该导体至少部分浸入电解质中；和
(c)O、S或N从阴极移出并进入溶液和/或与电解质阳离子起化学反应。
2.权利要求1描述的方法，其中金属物料包括所述金属的氧化物、硫化物、碳化物或氮化物。
3.权利要求1或2描述的方法，其中金属物料为含钛材料。
4.权利要求3描述的方法，其中含钛材料为氧化钛。
5.权利要求1或2描述的方法，其中杂质为氧。
6.权利要求1或2描述的方法，其中阳极由石墨制成。
7.用于权利要求1所述方法中的阴极，其包括分布在一个或多个电导体周围的金属物料体，所述一个或多个电导体在高温下的电解质中基本上惰性的，并在阴极提供多个还原区。
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ZA (1) ZA200306394B (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101597776B (zh) * 2009-07-07 2012-04-25 武汉大学 一种金属硫化物m1s的冶金方法
CN109280941A (zh) * 2018-11-16 2019-01-29 北京科技大学 一种钛铁复合矿·碳硫化—电解制备金属钛的方法

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7086977B2 (en) * 2001-05-03 2006-08-08 Ford Global Technologies, Llc Transmission arrangements for hybrid electric vehicles
GB0128816D0 (en) * 2001-12-01 2002-01-23 Univ Cambridge Tech Materials processing method and apparatus
US7416697B2 (en) 2002-06-14 2008-08-26 General Electric Company Method for preparing a metallic article having an other additive constituent, without any melting
US7410610B2 (en) * 2002-06-14 2008-08-12 General Electric Company Method for producing a titanium metallic composition having titanium boride particles dispersed therein
GB0222382D0 (en) * 2002-09-27 2002-11-06 Qinetiq Ltd Improved process for removing oxygen from metal oxides by electrolysis in a fused salt
US7794580B2 (en) 2004-04-21 2010-09-14 Materials & Electrochemical Research Corp. Thermal and electrochemical process for metal production
US7410562B2 (en) 2003-08-20 2008-08-12 Materials & Electrochemical Research Corp. Thermal and electrochemical process for metal production
RU2007107083A (ru) * 2004-07-30 2008-09-10 БиЭйчПи БИЛЛИТОН ИННОВЕЙШН ПТИ ЛТД (AU) Электрохимическое восстановление оксидов металлов
US7531021B2 (en) * 2004-11-12 2009-05-12 General Electric Company Article having a dispersion of ultrafine titanium boride particles in a titanium-base matrix
US20090045070A1 (en) * 2006-02-06 2009-02-19 Becker Aaron J Cathode for electrolytic production of titanium and other metal powders
EP2109691B1 (en) 2007-01-22 2016-07-13 Materials And Electrochemical Research Corporation Metallothermic reduction of in-situ generated titanium chloride
KR200457804Y1 (ko) * 2009-10-15 2012-01-03 이상수 유압식원목집게구조
GB201102023D0 (en) 2011-02-04 2011-03-23 Metalysis Ltd Electrolysis method, apparatus and product
GB201223375D0 (en) * 2012-12-24 2013-02-06 Metalysis Ltd Method and apparatus for producing metal by electrolytic reduction
JP6495142B2 (ja) * 2015-08-28 2019-04-03 株式会社神戸製鋼所 金属チタンの製造方法

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5837122A (en) * 1997-04-21 1998-11-17 The Scientific Ecology Group, Inc. Electrowinning electrode, cell and process
GB9812169D0 (en) * 1998-06-05 1998-08-05 Univ Cambridge Tech Purification method
GB2359564B (en) * 2000-02-22 2004-09-29 Secr Defence Improvements in the electrolytic reduction of metal oxides
GB0027929D0 (en) * 2000-11-15 2001-01-03 Univ Cambridge Tech Metal and alloy powders

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101597776B (zh) * 2009-07-07 2012-04-25 武汉大学 一种金属硫化物m1s的冶金方法
CN109280941A (zh) * 2018-11-16 2019-01-29 北京科技大学 一种钛铁复合矿·碳硫化—电解制备金属钛的方法

Also Published As

Publication number Publication date
AUPR317201A0 (en) 2001-03-15
NO20033627L (no) 2003-10-03
WO2002066711A1 (en) 2002-08-29
US20040084323A1 (en) 2004-05-06
EP1368513A4 (en) 2006-06-28
AP1528A (en) 2006-01-03
KR20030083716A (ko) 2003-10-30
CA2438523A1 (en) 2002-08-29
CN1500156A (zh) 2004-05-26
ZA200306394B (en) 2004-09-13
HK1066248A1 (zh) 2005-03-18
MXPA03007326A (es) 2005-02-14
JP2004529266A (ja) 2004-09-24
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