CN1283081A - 杀藻剂 - Google Patents

Abstract

本发明涉及已知活性物质如苯噻隆、甲基苯噻隆、特丁噻苯隆、异丙隆和/或乙嗪草酮及其与其它已知活性物质的混合物的防治漆、防污漆和其它技术材料上藻类生长的新用途。

Description

杀藻剂

本发明涉及已知活性物质苯噻隆、甲基苯噻隆、特丁噻苯隆、异丙隆和乙嗪草酮以及这些活性物质与其它已知活性物质的混合物用于防治建筑漆、防污漆和其它工业材料的新用途。

业已公开了阔叶杂草可以用苯噻隆和甲基苯噻隆选择性地防治(参见，例如，BE 687 109；US 2 756 135；GB 1 085 430)。

还知道阔叶杂草可以用特丁噻苯隆(参见，例如，DE 1 816 568)和乙嗪草酮(US 3 671 523)来防治。

异丙隆同样采用来防治有害阔叶杂草生长(参见，DE 2 039041)。

再者，在异丙隆的环境行为研究过程中，曾公开过它对一些淡水藻类具有活性(参见，M．Manthey等，Soc．Total．Environ．1993，p．453-459；F．A．Anton等，Sci．Total Environ．1993，p．845-851；J．I．N．Kumar，J．Indian Boc．Soc．70，277(1991))。

现已出人意外地发现，活性物质苯噻隆、甲基苯噻隆、特丁噻苯隆、异丙隆和乙嗪草酮也适合于防治建筑漆、防污漆和其它工业材料的藻类感染。这点是特别出人意外的，因为所述的活性物质也可以用来防治与涂料体系有关的蓝藻。

另外还发现，所述的活性物质不从意欲被保护的介质中渗出(海洋涂料、乳胶漆等)，因此产生显著的长期效果。活性物质在商用漆和已涂用和干燥的漆中具有长期稳定性。

由于良好的杀藻剂活性，本发明化合物也对苔藓有活性。与杀真菌剂组合，在此情况下，作用水平有协同增加。

另外还发现，通过与另外的作为其组分的除草剂、杀藻剂和／或材料保护剂混合，苯噻隆、甲基苯噻隆、特丁噻苯隆、异丙隆和乙嗪草酮的作用也可以有相当程度的改善，在某些情况下，甚至还有协同地作用。

可以优选防治的藻类包含原核藻类(Cyanophyta／蓝藻)，如Coccogoneae亚纲和蓝丝藻亚纲(Hormogoneae)的种类。

可以例举，但不限于，色球藻目，例如，聚球藻属、色球藻属、粘球藻属、隐球藻属、隐杆藻属、微囊藻属和平裂藻属的种类；管孢藻目和宽球藻目，宽孢藻属和皮果藻属的种类；颤藻目，席藻属、裂须藻属、螺旋藻属、织线藻属和鞘丝藻属的种类；念球藻目，念球藻属、胶须藻属、单歧藻属、伪枝藻属、Anabaenopsis、眉藻属和管囊海绵属的种类；Stigonematatles目，真枝藻属、Fiseherella、Hapalosiphon和鞭枝藻属的种类。

再者，本发明化合物还对属于下列的真核生物具有良好的活性：异鞭毛门、红藻门、绿藻门、裸藻门、隐藻门、甲藻门和定鞭藻门。例如，可以提到，但不限于，黄藻纲，黄丝藻属和无隔藻属的种类；金藻纲，金囊藻属、根金藻属、Cfhrysosphaera、金枝藻属和Thallocarysis属的种类；褐藻纲，水云属、间囊藻属、马鞭藻属、Zanardinia、网地藻属、团扁藻属、网翼藻属、海带属、巨藻属、Lessonia、Nerocystis、绳藻属、翅藻属、墨角藻属、有囊属、Himanthalia、马尾藻属、囊链藻属、长角藻属、鹿角菜属、Coccophora和Durvilla属的种类；红藻纲，Porphyridum、Bangia、紫菜属、珊瑚藻属、石枝藻属、石叶藻属、红皮藻属、红叶藻属、Grinnellia、扁管藻属、多管藻属、仙菜属和羽枝藻属的种类；绿藻纲，绿球藻属、Chlorella、Spongiochloris、礁膜属、石莼属、Enteromorpha、丝藻属、桔色藻属、Apatococcus、Desmococcus、刚毛藻属、管枝藻属、法囊藻属、蕨藻属、羽藻属、伞藻属、仙掌藻属和Tuna属的种类。

意欲进行杀藻处理的工业材料或介质优选包含木材防护漆、木材染剂和清漆、聚合物涂料、乳胶漆、粘合剂、胶水和织物，且特别是内用或外用乳胶漆和防污漆。

乳胶漆是指以聚合物分散液为基础的涂料材料的含水碱性制剂，它作为粘合剂。用于制备乳胶漆的聚合物分散液包含-举例方式且优选是-聚丙烯酸酯、丙烯酸苯乙烯酯、聚乙酸乙烯酯、聚丙酸乙烯酯和其它聚合物。

苯噻隆、甲基苯噻隆、特丁噻苯隆、异丙隆和／或乙嗪草酮直接或是以制剂或混合物形式掺入上述胶液漆或掺入其起始原料。

防污漆通常由描述于Ungerer，Chem．Ind．37(1985)，730-732和Williams Antifouling Marine Coatings 1973，Park Ridge：Noyes 1973中的组分组成。

在防污漆中的已知粘合剂的实例是于溶剂体系中的聚乙烯氯、于溶剂体系中的氯化橡胶、于溶剂体系特别是含水体系中的丙烯酸树脂、水分散液形式或有机溶剂体系中的乙烯氯／乙酸乙烯酯聚合物、丁二烯／苯乙烯橡胶、丁二烯／丙烯腈橡胶、丁二烯／苯乙烯／丙烯腈橡胶、干性油如亚麻油、沥青、以及环氧化合物、与焦油或沥青组合的树脂酯或改性的硬树脂，少量的氯化橡胶、氯化聚丙烯和乙烯树脂。

防污组合物还任选包括无机颜料、有机颜料或染料，它们优选不溶于盐水。防污组合物还可以包含象松香等材料。在苯噻隆、甲基苯噻隆、特丁噻苯隆、异丙隆和／或乙嗪草酮的情况下，这些材料使这些活性物质受控释放。防污组合物中还可以包括增塑剂、影响流变性质的改良剂和其它常规组分。苯噻隆、甲基苯噻隆、特丁噻苯隆、异丙隆和乙嗪草酮或是直接或作为制剂／混合物掺入上述防污剂或掺入其起始物。苯噻隆、甲基苯噻隆、特丁噻苯隆、异丙隆和／或乙嗪草酮也可以掺入自抛光防污体系，如，掺入下文提到的组合中。

在掺入工业材料时，苯噻隆、甲基苯噻隆、特丁噻苯隆、异丙隆和／或乙嗪草酮优选是以常规制剂形式，如溶液、乳液、悬浮液、粉末、泡沫、膏、颗粒、气雾剂，以及其非常细地包封于聚合物中的形式。

这些制剂和组合物可以用已知的方式生产，例如，将活性物质与填充剂，即液体、加压液化气和／或与固体载体混合，并任选使用表面活性剂，即乳化剂和／或分散剂和／或起泡剂。在用水作填充剂的情况下，也可以用有机溶剂作助溶剂。适合的液体溶剂主要有：芳族化合物，如二甲苯，甲苯或烷基萘，氯代芳族化合物或氯代脂肪烃，如氯代苯类、氯乙烯类或二氯甲烷，脂族烃，如环己烷或石蜡，例如石油馏份，醇类，如丁醇或甘醇以及其醚和酯，酮类，如丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮或环己酮，强极性溶剂，如二甲基甲酰胺或二甲基亚砜，以及水。液化气增充剂或载体是指在常温和常压下是气体的液体，例如是气雾抛射剂，如卤代烃，以及丁烷、丙烷、氮气和二氧化碳；适合的固体载体是：例如铵盐和磨碎的天然矿物质，如高岭土、粘土、滑石、白垩、石英、硅镁土、蒙脱石或硅藻土，和磨碎的合成矿物质，如高分散二氧化硅、矾土和硅酸盐，适合用于颗粒剂的固体载体有：例如压碎并分级的天然矿物质如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石，以及有机和无机粉的合成颗粒，和如下有机物的颗粒：锯木屑、椰壳、玉米穗轴和烟茎；适合的乳化剂和／或起泡剂是：例如非离子和阴离子乳化剂，如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚，例如，烷芳基聚乙二醇醚，烷基磺酸盐，烷基硫酸盐，芳基磺酸盐以及白蛋白水解产物；适合的分散剂是：例如，木素亚硫酸废液和甲基纤维素。

制剂中可以使用粘合剂如羧甲基纤维素，粉状、颗粒或乳胶形式的和天然和合成聚合物，如阿拉伯胶、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯，以及天然磷脂，如脑磷脂和卵磷脂，和合成磷脂。其它的粘合剂可以是矿物油和植物油。

也可能使用着色剂，如无机颜料，例如氧化铁、氧化钛和普鲁士蓝，和有机染料，如茜素染料、偶氮染料和金属酞菁染料，和微量营养元素如铁、锰、硼、铜、钴、钼和锌的盐。

另外，本发明还提供苯噻隆、甲基苯噻隆、特丁噻苯隆、异丙隆和／或乙嗪草酮与至少一种杀真菌剂和任选地其它活性物质的增效作用混合物。

如果加入另外的杀藻化合物、杀细菌剂、杀蜗剂、杀虫剂和／或防污剂，本发明活性物质和／或由之制备的制剂对藻类的活性和作用谱还可以加强。这些混合物具有比单独的活性物质更宽的作用谱。

在许多情况下，使用这些混合物获得的效果同样是增效的；换而言之，混合物的活性大于单独的组分的活性。特别适合的共组分是，例如，下列化合物：

三唑类，如

戊环唑、环唑锡、双苯三唑醇、糠菌唑、环唑醇、苄氯三唑醇、噁醚唑、烯唑醇、环氧唑、乙环唑、腈苯唑、解草唑、fenethanil、fluquinconazole、氟硅唑、flutriafol、furconazole、己唑醇、亚胺唑、种菌唑、氯唑磷、腈菌唑、叶菌唑、多效唑、戊菌唑、丙环唑、(±)-顺-1-(4-氯苯基)-2-(1H-1，2，4-三唑-1-基)-环庚醇、2-(1-叔丁基)-1-(2-氯苯基)-3-(1，2，4-三唑-1-基)-丙-2-醇、戊唑醇、四氟醚唑、三唑酮、三唑醇、抑芽唑、氟菌唑、灭菌唑、烯效唑及其金属盐和酸加成物。

咪唑类，如

克霉唑、联苯苄唑、咪菌酮、益康唑、fenapamil、抑霉唑、异康唑、酮康唑、隆巴唑、咪康唑、稻瘟酯、咪鲜安、氟菌唑、thiazolcar、1-咪唑基-1-(4’-氯苯氧基)-3，3-二甲基丁-2-酮，及其金属盐和酸加成物。

吡啶类和嘧啶类，如

嘧啶醇、丁硫啶、氯苯嘧啶醇、氟苯嘧啶醇、triamirol；

琥珀酸脱氢酶抑制剂，如

麦锈灵、萎锈灵、萎锈灵亚砜、cyclafluramid、甲呋酰苯胺、二甲呋酰苯胺、环菌胺、拌种胺、灭萎灵、灭锈胺、呋菌胺、噻菌胺、pyrocarbolid、氧化莠锈灵、氟啶胺、拌种灵；

萘衍生物，如

特比萘芬、萘替芬、布替萘芬、3-氯-7-(2-氮杂-2，7，7-三甲基-辛-3-烯-5-炔)；

磺胺类，如

苯氟磺胺、对甲抑菌灵、灭菌丹、氟代灭菌丹；克菌丹、敌菌丹；

苯并咪唑类，如

多菌灵、苯菌灵、麦穗宁、噻菌灵及其盐；

吗啉衍生物，如

aldimorph、烯酰吗啉、十二环吗啉、falimorph、苯锈啶、丁苯吗啉、克啉菌、trimorphamide及其芳磺酸盐类，例如对甲苯磺酸和对十二烷基苯基磺酸的；

苯并噻唑类，如

2-巯基苯并噻唑；

苯并噻吩二氧化物类，如

苯并[b]噻吩-S，S-二氧化物羧酸环己基酰胺；

苯甲酰胺类，如

2，6-二氯-N-(4-三氟甲基苄基)-苯甲酰胺；tecloftalam；

硼化合物，如

硼酸、硼酸盐、硼砂；

甲醛及释放甲醛的化合物，如

苄醇单(聚)半缩甲醛、正丁醇半缩甲醛、棉隆、乙二醇半缩甲醛、六氢均三嗪、六亚甲基四胺、N-羟基甲基-N’-甲硫脲、N-羟甲基氯乙酰胺、噁唑烷、多聚甲醛、taurolin、四氢-1，3-噁嗪、N-(2-羟基丙基)-胺甲醇；

异噻唑啉酮类，如

N-甲基异噻唑啉-3-酮、5-氯-N-甲基异噻唑啉-3-酮、4，5-二氯-N-辛基异噻唑啉-3-酮、5-氯-N-辛基异噻唑啉酮、N-辛基-异噻唑啉-3-酮、4，5-三亚甲基-异噻唑啉酮、4，5-苯并异噻唑啉酮；

醛类，如

月桂醛、甲醛、戊二醛、β-溴月桂醛；

硫氰酸酯类，如

硫代氰基甲基硫代苯并噻唑、甲撑双硫氰酸酯等；

季铵盐化合物，如

苯扎氯铵、苄基二甲基十四烷基氯化铵、苄基二甲基十二烷基氯化铵、二氯苄基-二甲基-烷基-氯化铵、二癸基二甲基氯化铵、二辛基二甲基氯化铵、N-十六烷基-三甲基-氯化铵、1-十六烷基吡啶鎓氯化物；

碘衍生物，如

二碘甲基-对甲苯基砜、3-碘-2-丙炔醇、4-氯-苯基-3-碘炔丙基缩甲醛、3-溴-2，3-二碘-2-丙烯基乙基氨基甲酸酯、2，3，3-三碘烯丙基醇、3-溴-2，3-二碘-2-丙烯基醇、3-碘-2-丙炔基正丁基氨基甲酸酯、3-碘-2-丙炔基正己基氨基甲酸酯、3-碘-2-丙炔基环己基氨基甲酸酯、3-碘-2-炔丙基苯基氨基甲酸酯；

苯酚衍生物，如

三溴苯酚、四氯苯酚、3-甲基-4-氯苯酚、3，5-二甲基-4-氯苯酚、苯氧基乙醇、二氯苯酚、2-苄基-4-氯苯酚、5-氯-2-(2，4-二氯苯氧基)-苯酚、六氯苯酚、对羟基苯甲酸酯、邻苯基苯酚、间苯基苯酚、对苯基苯酚及其碱金属盐和碱土金属盐；

具有活化的卤素基团的杀微生物剂，如

溴硝丙二醇、bronidox、2-溴-2-硝基-1，3-丙二醇、2-溴-4’-羟基-乙酰苯酮、1-溴-3-氯-4，4，5，5-四甲基-2-咪唑二酮、β-溴-β-硝基苯乙烯、氯乙酰胺、氯胺T、1，3-二溴-4，4，5，5-四甲基-2-咪唑二酮、二氯胺T、3，4-二氯-(3H)-1，2-二硫酚-3-酮、2，2-二溴-3-腈-丙酰胺、l，2-二溴-2，4-二氰基丁烷、halane、卤胺宗、二溴代丁烯醛酸、苯基-(2-氯-氰基乙烯基)砜、苯基(1，2-二氯-2-氰基乙烯基)砜、三氯异氰脲酸；

吡啶类，如

1-羟基-2-吡啶硫酮(及其钠、铁、锰和锌盐)、四氯-4-甲基磺酰基吡啶、吡啶甲醇、嘧菌胺、吡菌硫、1-羟基-4-甲基-6-(2，4，4-三甲基戊基)-2(1H)-吡啶；

甲氧基丙烯酸酯等，如

(E)-甲氧基亚氨基[α-(邻甲苯氧基)-邻甲苯基]乙酸甲酯、

(E)-2-甲氧基亚氨基-N-甲基-2-(2-苯氧基苯基)乙酰胺、

(E)-2-{2-[6-(2-氰基苯氧基)嘧啶-4-基氧基]苯基｝-3-甲氧基丙烯酸酯、

O-甲基-2-[([3-甲氧基亚氨基-2-丁基]亚氨基)氧基]邻甲苯基]-2-甲氧基亚氨基乙亚氨酸酯、

2-[[[[1-(2，5-二甲基苯基)亚乙基]氨基]氧基]甲基]-α-(甲氧基亚氨基)-N-甲基-苯乙酰胺、

α-(甲氧基亚氨基)-N-甲基-2-[[[[1-(3-三氟甲基)苯基]亚乙基]氨基]氧基]甲基]-苯乙酰胺、

α-(甲氧基亚氨基)-2-[[[[1-[3-(三氟甲基)苯基]亚乙基]氨基]氧基]甲基]苯乙酸甲酯、

α-(甲氧基亚甲基)-2-[[[[1-(3-三氟甲基)苯基]亚乙基]氨基]氧基]甲基]-苯乙酸甲酯、

2-[[[5-氯-3-(三氟甲基)-2-吡啶基]氧基]甲基]-α-(甲氧基亚氨基)-N-甲基苯乙酰胺、

2-[[[环丙基[(4-乙氧基苯基)亚氨基]甲基]硫基]甲基-α-(甲氧基亚氨基)-苯乙酸甲酯、

α-(甲氧基亚氨基)-N-甲基-2-(4-甲基-5-苯基-2，7-二氧杂-3，6-二氮杂辛-3，5-二烯-1-基)-苯乙酰胺、

α-(甲氧基亚甲基)-2-(4-甲基-5-苯基-2，7-二氧杂-3，6-二氮杂辛-3，5-二烯-1-基)-苯乙酸甲酯、

α-(甲氧基亚甲基)-N-甲基-2-[[[1-(3-三氟甲基)苯基]乙氧基]亚氨基]甲基]-苯乙酰胺、

2-[[(3，5-二氯-2-吡啶基)氧基]甲基]-α-(甲氧基亚氨基)-N-甲基-苯乙酰胺、

2-[4，5-二甲基-9-(4-吗啉基)-2，7-二氧杂-3，6-二氮杂壬3，5-二烯-1-基]-α-(甲氧基亚甲基)-苯乙酸甲酯；

金属皂，如

环烷酸-、辛酸-、2-乙基己酸-、油酸-、磷酸-、苯甲酸-的锡、铜和锌盐；

金属盐，如

碱式碳酸铜、重铬酸钠、重铬酸钾、铬酸钾、硫酸铜、氯化铜、硼酸铜、氟硅酸锌、氟硅酸铜；

氧化物，如

三丁基锡氧化物、氧化亚铜、氧化铜、氧化锌；

二硫代氨基甲酸酯类，如

硫杂灵、福美铁、N-羟甲基-N’-甲基二硫代氨基甲酸钾、二甲基二硫代氨基甲酸钠或钾、代森锰锌、代森锰、威百亩、代森联、福美双、代森锌、福美锌；

腈类，如

2，4，5，6-四氯间苯二腈、氰基二硫代亚氨基氨基甲酸二钠盐；

喹啉类，如

8-羟基喹啉及其铜盐；

其它杀真菌剂和杀细菌剂，如

5-羟基-2(5H)-呋喃酮、4，5-苯并二噻唑啉酮、4，5-三亚甲基二噻唑啉酮、N-(2-对氯苯甲酰基基乙基)-六亚甲基四铵氯化物、2-氧代-2-(4-羟基-苯基)乙羟肟酰氯、三-N-(环己基二氮烯鎓二氧)-铝、N-(环己基-二氮烯鎓二氧)-三丁基锡和钾盐、双-N-(环己基二氮烯鎓二氧)-铜；

含银、锌或铜的沸石，它们可以单独的或包封在聚合的活性化合物中。

杀虫剂／杀螨剂／杀线虫剂，如

齐墩螨素、乙酰甲胺磷、啶虫脒、氟酯菊酯、棉铃威、涕灭威、氧涕灭威、艾氏剂、烯丙菊酯、甲体氯氰菊酯、双甲脒、阿维螨素、AZ 60541、苦楝素、乙基谷硫磷、谷硫磷、三唑锡、

苏芸金杆菌、熏虫菊酯、4-溴-2-(4-氯苯基)-1-(乙氧基甲基)-5-(三氟甲基)-1H-吡咯-3-腈、苯噁威、丙硫克百威、杀虫磺、乙体氟氯氰菊酯、联苯菊酯、生物苄呋菊酯、溴硫磷、乙基溴硫磷、合杀威、噻嗪酮、butathiophos、丁酮威、丁酮氧威、

硫线磷、西维因、克百威、三硫磷、丁硫克百威、巴丹、灭螨猛、除线威、氯丹、氯氧磷、毒虫畏、定虫隆、氯甲硫磷、N-[(6-氯-3-吡啶基)-甲基]-N’-氰基-N-甲基-乙亚氨酰胺、chlorpicin、毒死蜱、甲基毒死蜱、顺式苄呋菊酯、三氟氯氰菊酯、cypophenothrin、四螨嗪、蝇毒磷、杀螟腈、乙氰菊酯、氟氯氰菊酯、氯氟氰菊酯、三环锡、氯氰菊酯、灭蝇胺、

溴氰菊酯、溴氰菊酯、甲基内吸磷、内吸磷、异吸磷Ⅱ、杀螨隆、氯亚胺硫、地亚农、1，2-二苯甲酰基-1-(1，1-二甲基)-肼、二硝酚、氯线磷、敌敌畏、dicliphos、百治磷、伏虫脲、乐果、二甲基-(苯基)-甲硅烷基-甲基-3-苯氧基苄基醚、二甲基-(乙氧基苯基)-甲硅烷基-甲基-3-苯氧基苄基醚、甲基毒虫畏、二噁硫磷、乙拌磷、

eflusilanate、emamectin、烯炔菊酯、硫丹、苯硫磷、高氰戊菊酯、除蚜威、乙硫磷、醚菊酯、乙嘧硫磷、

虫胺磷、喹螨醚、螨完锡、五氟苯菊酯、杀螟硫磷、仲丁威、苯硫威、双氧威、甲氰菊酯、fenpyrad、唑螨酯、线虫磷、倍硫磷、氰戊菊酯、氟虫腈、啶蜱脲、氟螨脲、氟氰戊菊酯、氟虫脲、氟氯苯菊酯、氟醚菊酯(flufenprox)、氟胺氰菊酯、伐虫脒、地虫硫磷、安果、丁苯硫磷、噻唑硫磷、溴醚菊酯(fubfenprox)、呋线威、

六六六、庚虫磷、氟铃脲、噻螨酮、伏蚁腙、烯虫酯、

吡虫啉、碘硫磷、异稻瘟净、氯唑磷、isoamidophos、异丙胺磷、异丙威、稻瘟灵、噁唑磷、伊维菌素、λ-三氟氯氰菊酯、lufenuron、

噻嗯菊酯、

λ-三氟氯氰菊酯、1ufenuron、

马拉硫磷、灭蚜硫磷、速灭磷、倍硫磷亚砜、蜗牛敌、虫螨畏、甲胺磷、甲噻硫磷、甲硫威、灭多威、速灭威、米尔倍菌素、久效磷、moxidectin、

二溴磷、NC 184、NI 25、烟碱、nitenpyram、

氧乐果、草肟威、砜吸硫磷、异砜磷、

对硫磷、甲基对硫磷、氟幼脲、氯菊酯、2-(4-苯氧基苯氧基)-乙基-乙基氨基甲酸酯、氯菊酯、稻丰散、甲拌磷、伏杀硫磷、亚胺硫磷、磷胺、辛硫磷、抗蚜威、甲基嘧啶硫磷、嘧啶硫磷、炔酮菊酯、丙溴磷、猛杀威、丙虫磷、残杀威、低毒硫磷、发果、pymetrozin、吡唑硫磷、苯哒嗪硫磷、反灭菊酯、除虫菊酯、哒螨酮、pyrimidifen、蚊蝇醚、

喹硫磷、

苄呋菊酯、RH-7988、雷藤酮、

水杨硫磷、硫线磷、氟硅菊酯、治螟磷、甲丙硫磷、氟胺氰菊酯、焦油、虫酰肼、吡螨胺、特丁嘧啶硫磷、伏虫隆、七氟菊酯、双硫磷、叔丁威、特丁甲拌磷、杀虫畏、胺菊酯、tatremethacarb、thiafenox、蛾蝇腈、硫双灭多威、己酮肟威、thiazophos、杀虫磺、二甲硫吸磷、甲基乙拌磷、虫线磷、苏芸金菌素、四溴菊酯、苯赛螨、三唑磷、triazuron、敌百虫、杀虫隆、trimethacarb、

完灭硫磷、二甲威、二甲苯威、zetamethrin；

杀软体动物剂：

三苯基乙酸锡、蜗牛敌、灭梭威、贝螺杀；

除草剂和其它杀藻剂如

乙草胺、三氟羧草醚、苯草醚、丙烯醛、甲草胺、禾草灭、莠灭净、amidosulfuron、杀草强、氨基磺酸铵、莎稗磷、磺草灵、莠去津、叠氮净、azimsulfuron、

草除灵、乙丁氟灵、呋草黄、苄嘧黄隆、bensulfide、灭草松、吡草酮、苯噻隆、甲酯除草醚、硼砂、bromacil、溴丁酰草胺、溴酚肟、溴苯腈、丁草胺、抑草磷、双丁乐灵、丁草特、双丙氨酰磷、新燕灵(丙酯)、溴丁酰草胺、

环丙草胺、甲氧除草醚、灭草平、绿秀隆、正形素、杀草敏、氯嘧黄隆、草枯醚、氯乙酸、绿黄隆、绿麦隆、绿秀隆、氯苯胺灵、绿麦隆、氯酞酸、草克乐、环庚草醚、醚黄隆、烯草酮、异噁草酮、稗草胺、二氟吡啶酸、氨基腈、氰草津、灭草特、cyclosydim、chloroxynil、clodinafop(-propargyl)、cumyluron、CGA 248757、clometoxyfen、cyhalofop、clopyrasuluron、cyclosulfamuron、

2，4-滴丙酸、2，4-滴丙酸盐、禾草灵、乙酰甲草胺、枯莠隆、双苯唑快、吡氟草胺、丁噁隆、哌草丹、二甲草胺、噻节因、乙氟灵、地乐酚、地乐酚乙酸盐、特乐酚、双苯酰草胺、异丙净、敌草快、氟硫草定、diduron、二硝酚、甲基胂酸、2，4-滴、杀草隆、茅草枯、棉隆、2，4-滴丁酸、甜菜安、敌草净、麦草畏、敌草腈、dimethamid、氟硫草定、二甲丙乙净、

甘扑津、茵多杀、茵达灭、禾草畏、乙丁烯氟灵、赛黄隆、乙呋草黄、ethobenzanid、ethoxyfen、ET 751、ethametdsulfuron、

噁唑禾草灵、高噁唑禾草灵、非草隆、麦草伏、麦草伏M、啶嘧黄隆、吡氟禾草灵、fuenachlor、氯乙氟灵、flumetsulam、伏草隆、乙羧氟草醚、氟代除草醚、氟丙酸、芴丁酸、氟咯草酮、氟草烟、氟黄胺草醚、蔓草磷、麦草伏异丙酯、麦草伏异丙酯L、flumivlorac-pentyl、flumipropyn、flumioxzim、flurtatone、flumioxzim、

草甘磷、草铵磷、

吡氟氯禾灵、环嗪酮、

咪草酯、异丙隆、异亚草胺、噁草醚、灭草烟、灭草喹、咪草烟、碘苯腈、异丙乐灵、imazosulfuron、

KUH 911、KUH920、

乳氟禾草灵、环草定、利谷隆、LS830556

2甲4氯、2甲4氯硫乙酯、2甲4氯丁酸、2甲4氯丙酸、2甲4氯丙酸盐、苯噻草胺、伏草胺、威百亩、苯嗪草酮、吡草胺、甲基苯噻隆、灭杀唑、methoroptryne、甲基杀草隆、敌线酯、秀谷隆、甲氧隆、嗪草酮、甲黄隆、草达灭、庚草利、绿谷隆、甲基胂酸、异丙甲草胺、metosulam、metobenzuron、

萘丙胺、萘氧丙草胺、萘草胺、草不隆、烟嘧黄隆、哒草伏、氯酸钠、

噁草酮、乙氧氟草醚、坪草丹、安磺灵、quinchlorac、quinmerac、

戊炔草胺、苄草丹、吡唑特、吡嘧黄隆、苄草唑、稗草畏、哒草特、百草枯、克草猛、二甲戊乐灵、二氯酚、戊酰苯草胺、石油、甜菜宁、毒莠定、哌草磷、丙草胺、氟嘧黄隆、氨基丙氟灵、扑草净、毒草胺、敌稗、喔草酯、扑灭津、苯胺灵、pyrithiobac、

喹草酸、灭藻醌、喹禾灵、高喹禾灵、

rimsulfuron、

稀禾定、sifuron、西玛津、西草净、氯酸钠、嘧黄隆、sulfentrazone、磺草酮、草锍磷、

焦油、三氯乙酸、牧草胺、特丁噻苯隆、特氯定、特丁通、特丁津、特丁草净、伏噻隆、噻黄隆、杀草丹、thiocarbazil、肟草酮、野燕畏、醚苯黄隆、苯黄隆、绿草定、灭草环、草达津、氟乐灵、乙嗪草酮、thdiazimin、thiazopyr、氟胺黄隆、

灭草猛。

在这些活性物质组合中，活性物质间的重量比可以在相对宽的范围内变化。

优选的是，活性物质组合含有0．1-99．9％，特别是1-75％，且特别是5-50％的苯噻隆、甲基苯噻隆、特丁噻苯隆、异丙隆和／或乙嗪草酮，余下的量用一或多种上述共组分，补齐至100％。

可以用来保护乳胶漆、防污漆和其它工业材料抵御藻类的浓缩物含有按重量计0．01-95％，特别是按重量计0．1-60％的本发明活性物质或活性物质组合。

材料或活性物质组合的浓度的使用取决于意欲防治的藻类的性质和发生情况以及意欲保护的漆的组分。最佳使用量可以通过一系列的试验方式确定。通常，使用浓度介于占意欲保护的漆的按重量计0．001-5％，优选为按重量计0．05-1．0％范围内。

下列实施例旨在说明本发明活性物质作为杀藻剂的可能性：

实施例

实施例Ⅰ

将0．5％的苯噻隆、甲基苯噻隆、特丁噻苯隆、异丙隆和乙嗪草酮各自掺入丙烯酸苯乙烯酯基外用乳胶漆中。随后，将含有活性物质的涂料物质涂漆于纸板的二面。

试验样品通过将之点醮到含有Phormidium、颤藻(Oscillatoria)、Chlorella和Scenedesmus种类的藻悬浮液中来污染，并置于装有Allen氏琼脂并接种上述藻类的的培养皿中。

在室温下和1200-1500LUX下培养4周后，含有苯噻隆、甲基苯噻隆、特丁噻苯隆、异丙隆和乙嗪草酮的板显示出非常好的抗藻性，而对照，无活性物质，被试验生物完全侵染。

实施例Ⅱ

将0．5％的苯噻隆、甲基苯噻隆、特丁噻苯隆、异丙隆和乙嗪草酮各自掺入丙烯酸苯乙烯酯基外用乳胶漆中。随后，将含有活性物质的涂料物质涂漆于纸板的二面。

随后将试验样品在流速为12 l／h和20℃下沥滤24小时。

在灌溉循环结束时，从水中取出样品，淋洗并干燥24小时。

试验样品通过将之点醮到含有Phormidium、颤藻(Oscillatoria)、Chlorella和Scenedesmus种类的藻悬浮液中来污染，并置于装有Allen氏琼脂并接种上述藻类的的培养皿中。

在室温下和1200-1500LUX下培养4周后，含有苯噻隆、甲基苯噻隆、特丁噻苯隆、异丙隆和乙嗪草酮的板显示出非常好的抗藻性，而对照，无活性物质，被试验生物完全侵染。

与实施例Ⅰ和Ⅱ类似，此实验用聚乙酸乙烯酯基外用乳胶漆进行。

在此情况下，有或无灌溉，用0．5％的苯噻隆、甲基苯噻隆、特丁噻苯隆、异丙隆和乙嗪草酮均未发现有感染，而未处理对照则完全被感染。

Claims (6)

1．苯噻隆、甲基苯噻隆、特丁噻苯隆、异丙隆和／或乙嗪草酮用于防治藻类在工业材料上生长的应用。

2．根据权利要求1的应用，其特征在于，所述的工业材料是内用或外用乳胶漆、防污漆、木材防护漆、木材染剂和清漆、聚合物涂料、乳胶、粘合剂、胶水和织物。

3．防治藻在工业材料上生长的方法，其特征在于，将材料与苯噻隆、甲基苯噻隆、特丁噻苯隆、异丙隆和／或乙嗪草酮混合或用之处理。

4．包含苯噻隆、甲基苯噻隆、特丁噻苯隆、异丙隆和／或乙嗪草酮的工业材料。

5．根据权利要求3的工业材料，还包含至少一种杀真菌剂、杀细菌剂、杀蜗牛剂、杀虫剂、除草剂、杀藻剂和／或防污活性物质。

6．组合物和浓缩物，其中除了含苯噻隆、甲基苯噻隆、特丁噻苯隆、异丙隆和／或乙嗪草酮之外，还包含至少一种构成对防治藻类增效的活性物质。