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CN1282272C - 非水系二次电池 - Google Patents

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CN1282272C CNB021409536A CN02140953A CN1282272C CN 1282272 C CN1282272 C CN 1282272C CN B021409536 A CNB021409536 A CN B021409536A CN 02140953 A CN02140953 A CN 02140953A CN 1282272 C CN1282272 C CN 1282272C
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Abstract

一种非水系二次电池，它包括下述要素：可以吸贮·放出锂的正极、可以吸贮·放出锂的负极、在非水溶剂中溶解入锂盐而形成的电解液，该电解液含有由通式(1)表示的碳酸乙烯亚乙酯化合物，另外还含有选自碳酸亚乙烯酯、环状磺酸或环状硫酸酯、环状酸酐中的至少一种；式中，R1、R2、R3、R4、R5和R6各自独立第表示氢原子或碳原子数1～4的烷基。

Description

非水系二次电池
                       技术领域
本发明涉及非水系二次电池。
                       背景技术
近年来，随着电子技术的进步，手机、笔记本电脑、录像机等电子设备不断进行高性能化、小型化和轻量化，人们非常强烈地要求可供这些电子设备使用的高能量密度的电池。能够满足这些要求的具有代表性的电池是那些使用锂作为负极活性物质的非水系二次电池。
非水系二次电池由负极板、正极板、电解液和隔膜构成，其中，负极板由例如能够吸贮和放出锂离子的碳质材料保持在集电体中而构成，正极板由例如锂钴复合氧化物之类能够吸贮和放出锂离子的锂复合氧化物保持在集电体中而构成，电解液由例如LiClO4、LiPF6等锂盐溶解在非质子性的有机溶剂中而构成，隔膜介于负极板与正极板之间，用于防止两极的短路。
然后，按下述方法组成电池，也就是将正极板和负极板成型为薄片状或箔状，二者之间夹着隔膜，按此顺序积叠在一起或者卷绕成螺旋形，将其作为发电要素，再将此发电要素装入到一个由不锈钢、镀镍铁皮或质量较轻的铝等制成的金属罐或由层压薄膜制成的电池容器中，然后向其中注入电解液，最后将其密封，从而组装成电池。
可是，一般来说，根据电池的使用条件，要求电池具有充放电特性、循环寿命特性、高温放置特性等各种性能，其中，能够在长时间内抑制初期特性劣化的循环寿命特性是一种重要的性能。例如，对于使用碳质材料作为负极材料的电池来说，随着非水电解液溶剂种类的不同，电池特性有很大变化，例如，作为溶剂，已知在使用碳酸亚乙酯、碳酸二甲酯、碳酸亚乙烯酯等碳酸酯的情况下，可以充分地发挥碳质材料的电化学特性。然而，作为其反面，在使用这些溶剂的情况下，溶剂伴随着气体的产生而分解，并且伴随着充放电循环的进行，电池容量逐渐降低，这些都是存在的问题。
于是，为了解决这样的问题，有人提出了向电解液中添加碳酸亚乙烯酯或碳酸乙烯亚乙酯的方法。例如在特开平6-84542号公报和特开平8-45545号公报等中公开了一种向以碳酸亚乙酯(EC)为主体的碳酸酯电解液中添加碳酸亚乙烯酯的方法。另外，在特开平4-87156号公报中提出了一种在使用锂金属作为负极的非水系电解液电池中使用碳酸乙烯亚乙酯的方案。
然而，即便在使用这些方法的情况下，也未能获得充分令人满意的循环寿命特性。另一方面，高温放置特性也是非水系二次电池的重要性能之一，其评价方法通常是将充电状态的电池在80℃以上的环境中放置预定的时间，然后通过测定放置后电池的膨胀程度或放电容量来进行评价。
可用于提高该高温放置特性的方法有许多种，对于上述的非水系二次电池来说，例如有：使用高沸点、低蒸气压溶剂的方法或者抑制正负极表面上的非水电解质分解的方法。然而，如上所述，在使用高沸点、低蒸气压的溶剂时，一般都存在溶剂的粘度升高，非水电解质的电导率降低和放电特性降低等问题，因此，为了使非水电解质的电导率不降低，有人提出了使用高介电常数而且高沸点的γ-丁内酯等的方案(特开2000-235868)。
然而，γ-丁内酯在充电时容易在负极上引起还原分解反应，由于该分解生成物的作用而引起隔膜的微孔堵塞，并使负极的表面电阻增大，在反复进行充放电时存在电池容量显著降低的问题。
另外，为了抑制在负极上发生溶剂的还原分解反应，作为抑制在负极上发生的锂的还原分解的手段，有人提出了向电解液中添加一类能够在负极上形成所谓SEI(Solid-Electrolyte-Interface：固体电解质膜)的化合物的多种方法(特开2001-6729)。
然而，在使用这些覆膜添加剂的情况下，在负极上会形成一层对锂离子的传导性低的高电阻的SEI，因此导致电池的充放电性能显著降低，另外，在电解液中的添加剂过剩的情况下，过剩的那部分添加剂在高温放置时会在正极上发生氧化分解反应并产生气体，因此会由于内压的上升而导致电池的显著膨胀，这些都是存在的问题。
本发明的目的是要解决上述存在的问题，提供一种具有优良的充放电特性、循环寿命特性和高温放置特性的非水系二次电池。
                       发明内容
本发明是一种非水系二次电池，具有能够吸贮·放出锂的正极、能够吸贮·放出锂的负极和电解液，其特征在于，电解液由下述的构成要素构成：
·非水溶剂
·锂盐
·由通式(1)表示的碳酸乙烯亚乙酯化合物
·选自碳酸亚乙烯酯、环状磺酸或环状硫酸酯、环状酸酐中的至少一种。
Figure C0214095300061
(式中，R1、R2、R3、R4、R5和R6各自独立地表示氢原子或碳原子数1～4的烷基)。
按照本发明，可以获得充放电特性和充放电循环寿命特性皆优良，而且在高温放置时的膨胀少的非水系二次电池。其理由虽然尚未完全弄清楚，但是作为能够提高充放电特性的理由，可以认为是由于以通式(1)表示的碳酸乙烯亚乙酯化合物能够在负极活性物质的表面上形成一层对锂离子的传导性高的负极覆膜的缘故。另外，之所以能够提高充放电循环寿命特性，可以推断为由于所形成的覆膜的稳定性高，起到一种抑制非水溶剂的还原分解反应的保护膜作用的缘故。进而，由于该覆膜即使在高温下也能保持高的稳定性，因此可以认为，它能抑制由于非水溶剂的还原分解反应的导致的气体的产生，并且即使在高温放置时也能抑制由于内压上升所导致的电池膨胀。
                  附图的简单说明
图1是本发明的方形非水系二次电池的概略截面图。
                优选实施方案的说明
在本发明中，当负极以碳质材料为主体的情况下，通过使电解液中含有碳酸乙烯亚乙酯和碳酸亚乙烯酯，可以改善循环寿命特性。
另外，通过使非水溶剂中含有高介电常数而且沸点高的γ-丁内酯，可以防止电解液的电导率降低，从而可以获得一种高速放电特性优良的非水系二次电池。
另外，上述的环状磺酸是选自1，3-丙磺酸内酯、1，4-丁磺酸内酯、1，3-丁磺酸内酯和1，3-丙烯磺酸内酯中的至少一种，而环状硫酸酯优选是乙二醇硫酸酯。
另外，上述的环状酸酐，优选是选自琥珀酸酐、戊二酸酐、马来酸酐、柠康酸酐、二甘醇酸酐、环己烷二羧酸酐、4-环己烯-1，2-二羧酸酐、3，4，5，6-四氢化邻苯二甲酸酐、5-降冰片烯-2，3-二羧酸酐、苯基琥珀酸酐、2-苯基戊二酐中的至少一种。
这样可以获得充放电循环寿命特性或充放电特性更优良的非水系二次电池。并且，这些化合物容易获得而且容易操作。
上述的锂盐优选含有LiBF4和LiPF6。通过向以LiBF4为主体的锂盐中加入适量的LiPF6，可以形成稳定的负极覆膜，从而可以获得充放电特性和充放电循环寿命特性皆提高了的非水系二次电池。
另外，相对于电解液的总重量，通过使碳酸乙烯亚乙酯化合物、碳酸亚乙烯酯、环状磺酸或环状硫酸酯、环状酸酐的总含量在0.05重量％以上至5重量％以下，可以获得充放电循环寿命特性和高温放置特性均优良的非水系二次电池。
当碳酸乙烯亚乙酯化合物、碳酸亚乙烯酯、环状磺酸或环状硫酸酯、环状酸酐的总含量不足0.05重量％的情况下，不能充分形成负极的保护覆膜，从而不能获得满意的充放电循环寿命特性。另外，在上述添加剂总含量超过5重量％的情况下，过剩的添加剂在高温放置时会在正极上引起氧化分解反应，并有气体产生，因此电池的膨胀增大。
另外，当负极是以碳质材料为主体，并且电解液含有碳酸乙烯亚乙酯和碳酸亚乙烯酯的情况下，通过使非水溶剂中含有环状碳酸酯和链状碳酸酯，同时相对于非水溶剂的重量，使碳酸乙烯亚乙酯的含量在0.01重量％以上至2重量％以下，而且使碳酸亚乙烯酯的含量在0.01重量％以上至5重量％以下，就可以显著地改善非水系二次电池的循环寿命特性。
关于这一点，可以认为其理由是，当在含碳酸酯的非水溶剂中含有碳酸乙烯亚乙酯和碳酸亚乙烯酯的情况下，碳酸乙烯亚乙酯和碳酸亚乙烯酯容易存在于负极的附近，因此使得易分解性的碳酸酯难以靠近负极，从而能够抑制碳酸酯的分解劣化。
电解液中的碳酸乙烯亚乙酯和碳酸亚乙烯酯的含量可以根据电解液的组成进行适宜的调整，但是，相对于非水溶剂，碳酸乙烯亚乙酯的含量优选在0.01重量％以上至2重量％以下，更优选在0.25重量％以上至1重量％以下，碳酸亚乙烯酯的含量优选在0.01重量％以上至5重量％以下，更优选在0.25重量％以上至2重量％以下。当其含量过少时，其效果不能实现，当其含量过多时，在碳酸乙烯亚乙酯的情况下，电池的膨胀增大，而在碳酸亚乙烯酯的情况下，特别是其高速放电特性变差。
另外，上述环状碳酸酯的含量优选相当于非水溶剂总体积的20体积％以上至50体积％以下。
这样，通过将环状碳酸酯的含量规定在上述范围内，可以提高非水系二次电池的高速放电特性和循环寿命特性。特别是在使用作为环状碳酸酯的碳酸亚乙酯的情况下，循环寿命特性的提高变得更显著。另外，也可以与其它溶剂混合使用。
进而，所说的链状碳酸酯优选是选自碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸甲乙酯中的至少一种。因为这样可以显著地提高非水系二次电池的循环寿命特性。
另外，在上述非水系二次电池中，在使用高结晶性碳作为负极的情况下，可以更显著地提高循环寿命特性。
                    发明的实施方案
下面参照附图来说明本发明的一个实施方案。
图1是在本发明一个实施方案中的方形非水系二次电池1的概略截面图。该方形非水系二次电池1通过把由正极3、负极4和夹持在其中的隔膜5一起卷绕而成的扁平卷状电极组2与含有电解质盐的图中没有示出的非水电解液一起安装入电池壳体6而构成。
在电池壳体6中，通过激光焊接安装了设置有安全阀8的电池盖7，负极端子9通过负极导线11而与负极4相连接，正极3则通过正极导线10而与电池盖7相连接。
正极3通过在例如由铝、镍或不锈钢制的正极集电体中设置由能够吸贮·放出锂离子的物质作为构成要素的正极活性物质层而构成。作为正极活性物质，可以使用那些作为无机化合物的由化学式LixMO2、LiyM2O4、化学式NaxMO2(式中，M是一种以上的过渡金属，0≤x≤1，0≤y≤2)表示的复合氧化物，具有隧道结构或层状结构的金属硫族元素化合物或金属氧化物。
作为其具体例子，可以举出LiCoO2、LiNiO2、LiCoxNi1-xO2、LiMn2O4、Li2Mn2O4、MnO2、FeO2、V2O5、V6O13、TiO2或TiS2等。另外，作为有机化合物，可以举出例如聚苯胺等的导电性聚合物等。另外，不管是无机化合物或有机化合物，皆可以与上述各种活性物质混合使用。
负极4可以通过例如在铜、镍、不锈钢制的负极集电体中设置一层能够吸贮·放出锂离子的负极活性物质层来构成。作为负极活性物质，可以使用Al、Si、Pb、Sn、Zn、Cd等与锂形成的合金；LiFe2O3、WO2、MoO2、SiO、CuO等的金属氧化物；Li5(Li3N)等的氮化锂或金属锂等，除此之外，还可使用天然石墨、人造石墨、焦炭、难石墨化的炭、热分解树脂等的碳质材料，这些材料可以单独使用或两种以上混合使用。特别是在使用(002)面的面间距离：d值(d002)为3.37_以下的结晶性较高的碳质材料的情况下，本发明的效果更为显著。作为所说结晶性高的碳质材料，除了石墨类(天然石墨和人造石墨、由这些石墨改性而获得的产物等)之外，还可举出例如通过高压处理等来提高其结晶性的其d002值在3.37_以下的改性焦炭等。
另外，作为隔膜5，可以使用织布、非织布、合成树脂微多孔膜等，特别适宜使用合成树脂微多孔膜。其中，由聚乙烯和聚丙烯制的微多孔膜或由它们复合制成的微多孔膜等聚烯烃类微多孔膜，从厚度、膜强度、膜电阻等方面考虑皆适合使用。
作为构成非水电解液的非水溶剂，可以使用例如碳酸亚乙酯、碳酸亚丙酯、碳酸亚丁酯、碳酸二甲酯、碳酸甲乙酯、碳酸二乙酯、γ-丁内酯、环丁砜、二甲亚砜、乙腈、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、1，1-二甲氧基乙烷、1，2-二甲氧基乙烷、1，1-二乙氧基乙烷、1，2-二乙氧基乙烷、四氢呋喃、2-甲基四氢呋喃、二氧杂戊烷、乙酸甲酯、乙酸酯化合物等的极性溶剂，或者由它们形成的混合物。
另外，作为溶解于有机溶剂中的锂盐，可以使用LiPF6、LiClO4、LiBF4、LiAsF6、LiCF3CO2、LiCF3(CF3)3、LiCF3(C2F5)3、LiCF3SO3、LiN(SO2CF3)2、LiN(SO2CF2CF3)2、LiN(COCF3)2以及LiN(COCF2CF3)2、LiPF3(CF2CF3)3等的盐或由它们形成的混合物。
另外，在使用含电解液的高分子固体电解质等的固体电解质时，可以兼具隔膜的作用。在此情况下，如果使用有孔性高分子固体电解质膜等作为高分子固体电解质，则可以使用在固体电解质中含有电解液的固体电解质。另外，在使用凝胶状高分子固体电解质的情况下，构成凝胶的电解液与细孔等中含有的电解液可以各不相同。另外，也可以将合成树脂微多孔膜与含有电解液的高分子固体电解质等组合使用。
另外，对电池的形状没有特殊限定，本发明可适用于方形、椭圆形、硬币形、钮扣形、薄片形电池等各种形状的非水系二次电池。本申请的发明可以抑制电池在高温环境下放置时产生的电池膨胀，因此在电池壳的机械强度较低的情况下，特别是在使用铝壳或铝层压壳的情况下可以获得更大的效果。
这样，关于在本发明的非水系二次电池中的电池构成材料，可以采用现有技术非水系二次电池使用的构成材料的方案，或者使用各种实用的材料，对此没有特别限制。
                        实施例
下面通过适用的具体实施例来说明本发明，但本发明不受这些实施例的任何限定，在不改变本发明主要特征的范围内可以进行适宜的变更来实施。
在实施例1～15和比较例1～3中，组装成图1所示的方形非水系二次电池。首先，按下述方法制造正极板，即，把作为粘合剂的聚偏氟乙烯8重量％、作为导电剂的乙炔炭黑5重量％和作为锂钴复合氧化物的正极活性物质87重量％一起混合，将其作为正极合剂，向该正极合剂中加入N-甲基吡咯烷酮并将其调制成糊状，然后将该糊状物涂布在一块厚度为20μm的铝箔集电体的两侧表面上，最后将其干燥。
负极板按下述方法制造，即，把石墨95重量％、羧甲基纤维素2重量％和苯乙烯丁二烯橡胶3重量％通过加入适量的水来制成糊状，然后将此糊状物涂布在一块厚度15μm的铜箔集电体的两侧表面上，最后将其干燥。
作为隔膜，可以使用聚乙烯微多孔膜。另外，电解液按下述方法制备，即，向碳酸亚乙酯(EC)∶γ-丁内酯(GBL)＝3∶7(体积比)的混合溶剂中加入3重量％的碳酸二正丁酯(DNBC)，将LiBF4溶解至1.5mol/l的浓度，然后向其中添加下述实施例1～15和比较例1～3示出的添加剂，以此作为电解液。应予说明，使用DNBC的理由是，在本发明中，在使用EC和GBL的情况下，添加DNBC可以获得较好的结果。通过添加DNBC，主要是改善隔膜的湿润性，可以获得良好的放电性能和寿命。
使用上述构成要素制成了实施例1～15和比较例1～3的非水系二次电池。应予说明，添加剂的添加量以相对于上述电解液的总重量的添加剂的重量比(重量％)来表示。
实施例1
添加碳酸乙烯亚乙酯(VEC)1重量％和碳酸亚乙烯酯(VC)1重量％。
实施例2
添加VEC0.04重量％和VC0.01重量％。
实施例3
添加VEC0.5重量％和VC0.5重量％。
实施例4
添加VEC1重量％和VC2重量％。
实施例5
添加VEC1重量％和VC3重量％。
实施例6
添加VEC1重量％和VC4重量％。
实施例7
添加VEC1重量％和VC5重量％。
实施例8
添加VEC1重量％和作为环状磺酸的1，3-丙磺酸内酯1重量％。
实施例9
添加VEC1重量％和作为环状磺酸的1，3-丁磺酸内酯1重量％。
实施例10
添加VEC1重量％和作为环状磺酸的1，4-丁磺酸内酯1重量％。
实施例11
添加VEC1重量％和作为环状磺酸的1，3-丙烯磺酸内酯1重量％。
实施例12
添加VEC1重量％和作为环状硫酸酯的乙二醇硫酸酯1重量％。
实施例13
添加VEC1重量％和作为环状酸酐的琥珀酸酐1重量％。
实施例14
添加VEC1重量％和作为环状酸酐的马来酸酐1重量％。
实施例15
除了还添加入0.1mol/l的电解质盐LiPF6之外，其余与实施例1相同。
比较例1
不添加添加剂。
比较例2
添加VEC1重量％。
比较例3
添加VC1重量％。
对于按上述方法制成的实施例1～15和比较例1～3的方形非水系二次电池(宽30mm、高48mm、厚5mm)的18个品种，调查其充放电特性(初期容量和0℃时的放电容量)、充放电循环寿命特性(500个循环后的容量保持率)和高温放置后电池厚度的增加情况。
初期容量是使电池在按下述条件进行充放电时测得的放电容量。
充电：600mA恒电流/4.20V恒电压×2.5小时(室温)
放电：600mA恒电流、终止电压2.75V(室温)
0℃时的放电容量是测定电池在按下述条件进行充放电时的放电容量。
充电：600mA恒电流/4.20V恒电压×2.5小时(室温)，在0℃下放置10小时。
放电：600mA恒电流、终止电压2.75V(0℃)
把初期容量测定结束之后的电池按下述条件反复进行500个循环的充放电。
充电：600mA恒电流/4.20V恒电压×2.5小时(25℃)
放电：600mA恒电流、终止电压2.75V(25℃)
第500个循环的容量保持率按下述定义。
第500个循环的容量保持率(％)＝第500个循环的放电容量/第1个循环的放电容量×100
高温放置后的电池厚度的增加值按下述方法测定，也就是把初期容量的测定结束之后的电池安装600mA恒电流/4.20V恒电压×2.5小时(室温)的条件进行充电，然后将其在80℃下放置200小时，待其冷却至室温后测定这时电池厚度的增加值。
上述的测定结果示于表1中。
                                         表1
     添加剂组成重量％      放电容量mA 第500个循环的容量保持率％   电池厚度的增加mm
  VEC     其它     初期     0℃
实施例1   1     1     605     505 80   0.2
实施例2   0.04     0.01     601     483 72   0.2
实施例3   0.5     0.5     602     477 76   0.2
实施例4   1     2     604     510 80   0.2
实施例5   1     3     603     515 81   0.2
实施例6   1     4     601     514 84   0.3
实施例7   1     5     602     513 85   3.2
实施例8   1     1     605     512 84   0.1
实施例9   1     1     599     467 77   0.1
实施例10   1     1     598     459 74   0.1
实施例11   1     1     601     435 76   0.1
实施例12   1     1     608     503 81   0.1
实施例13   1     1     601     475 71   0.1
实施例14   1     1     600     475 72   0.1
实施例15   1     1     605     525 84   0
比较例1   0     0     554     255 12   0.9
比较例2   1     0     598     280 67   0
比较例3   0     1     599     474 34   0.1
从表1可以看出，在电解液中不添加添加剂的比较例1的电池，其初期容量和0℃时的放电容量均小，在高温放置时的电池厚度的增加值大，其充放电循环寿命特性(容量保持率)也低劣。另外，在电解液中添加了由同时(1)表示的作为碳酸乙烯亚乙酯化合物的VEC单体的比较例2的电池，虽然其容量保持率有所提高，但是在0℃时的放电容量显著变小。另外，在电解液中添加了VC单体的比较例3的电池，虽然其充放电特性优良，但是其容量保持率低劣。
与此相对照，同时添加VEC和VC两者的实施例1～7的电池，其0℃的放电容量大，充放电特性提高。另外，从实施例2可以看出，当VEC和VC的添加量合计在0.05重量％以上时便能获得效果。另外，VEC和VC的添加量合计在5重量％以上的实施例7的电池，其高温保存后的电池厚度的增加值变大。可以认为，这是由于电解液中存在的过剩VC与正极反应而分解，从而产生气体的缘故。因此可以认为，VEC与VC的添加量的总量优选为0.05重量％以上至5重量％以下。
在实施例8～11的电池中，不添加VC而是添加作为环状磺酸的1，3-丙磺酸内酯、1，3-丁磺酸内酯、1，4-丁磺酸内酯、1，3-丙烯磺酸内酯，这样也能获得与添加VC的情况同样的效果。
另外，象实施例12～14的电池那样，添加作为环状硫酸酯的乙二醇硫酸酯或作为环状酸酐的琥珀酸酐或马来酸酐，也能获得与添加VC时同样的效果。
另外，在实施例1～14中，添加LiBF4单体作为电解质盐，但是，如果象实施例15那样另外还添加0.1mol/l的LiPF6，则可以同时提高其低温放电特性和寿命特性。可以认为，这是由于LiPF6在负极表面上形成了低电阻的稳定的覆膜的缘故。因此，作为电解质盐，优选是同时含有LiBF4和LiPF6二者。
应予说明，在上述实施例中，可以不添加VEC和VC，或者代替VC而采用环状磺酸或环状硫酸酯、环状酸酐，这些添加剂可以单独添加，也可以将它们混合使用。另外，在上述实施例中，作为主溶剂使用的是容易发生还原分解并且蒸气压低的碳酸亚乙酯和γ-丁内酯的混合溶剂，但是在使用碳酸亚乙酯和链状碳酸酯作为溶剂的情况下，或者在改变盐的种类或浓度的情况下，也能获得同样的效果。
下面，在实施例16～31和比较例4～9中，同样地组装如图1所示的方形非水系二次电池1。首先，按下述方法制造正极板，即，把作为粘合剂的聚偏氟乙烯8重量％和作为导电剂的乙炔炭黑4重量％与作为尖晶石锰复合氧化物粒子的正极活性物质88重量％一起混合，将其作为正极合剂，向该正极合剂中加入N-甲基吡咯烷酮并将其调制成糊状，然后将该糊状物涂布在一块厚度为20μm的铝箔集电体的两侧表面上，最后在150℃将其干燥2小时。
负极板按下述方法制造，即，把人造石墨粉末92重量份与作为粘合剂的聚偏氟乙烯8重量份混合，向其中加入N-甲基吡咯烷酮并将其调制成糊状，然后将此糊状物涂布在一块厚度14μm的铜箔集电体的两侧表面上，最后将其干燥。
作为隔膜，使用聚丙烯制的微多孔膜。
使用上述构成要素组装成电池，从注液孔分别注入下面示出的电解液，然后将该注液孔密封，从而制成实施例16～31和比较例4～9的非水系二次电池(宽30mm、高48mm、厚5mm)(参见表2至表4)。
实施例16
在由碳酸亚乙酯(EC)30体积％和碳酸二甲酯(DMC)70体积％形成的混合溶剂(本发明的非水溶剂)中加入作为添加剂的碳酸乙烯亚乙酯(VEC)0.3重量％与碳酸亚乙烯酯(VC)0.5重量％，进而把作为电解质盐的LiPF6按1mol/l的比例溶解于其中，以此作为非水电解液，使用该非水电解液来制造非水系二次电池。
实施例17
使用一种除了由EC 30体积％和碳酸二乙酯(DEC)70体积％形成混合溶剂之外，其余与上述实施例16同样地配制的非水电解液。
实施例18
使用一种除了由EC30体积％和DMC40体积％、DEC30体积％形成混合溶剂之外，其余与上述实施例16同样地配制的非水电解液。
比较例4
使用一种在由EC30体积％和DMC70体积％形成的混合溶剂中按1mol/l的比例溶解有LiPF6而获得的非水电解液。
比较例5
使用一种除了由EC30体积％和DEC70体积％形成的混合溶剂之外，其余与上述比较例4同样地配制的非水电解液。
比较例6
使用一种除了由EC30体积％、DMC40体积％和DEC30体积％形成的混合溶剂之外，其余与上述比较例4同样地配制的非水电解液。
实施例19
首先在由EC10体积％和DMC90体积％形成的混合溶剂中按照相对于溶剂的重量比加入作为添加剂的碳酸乙烯亚乙酯(VEC)0.3重量％和碳酸亚乙烯酯(VC)0.5重量％，进而按1mol/l的比例溶解入作为电解质盐的LiPF6，从而形成非水电解液，然后使用该非水电解液制造非水系二次电池。
实施例20
使用一种除了由EC20体积％、DMC80体积％形成的混合溶剂之外，其余与上述实施例19同样地配制成的非水电解液。
实施例21
使用一种除了由EC30体积％、DMC70体积％形成的混合溶剂之外，其余与上述实施例19同样地配制成的非水电解液。
实施例22
使用一种除了由EC40体积％、DMC60体积％形成的混合溶剂之外，其余与上述实施例19同样地配制成的非水电解液。
实施例23
使用一种除了由EC50体积％、DMC50体积％形成的混合溶剂之外，其余与上述实施例19同样地配制成的非水电解液。
实施例24
使用一种除了由EC60体积％、DMC40体积％形成的混合溶剂之外，其余与上述实施例19同样地配制成的非水电解液。
实施例25
使用一种除了由EC80体积％、DMC20体积％形成的混合溶剂之外，其余与上述实施例19同样地配制成的非水电解液。
实施例26
首先在由碳酸亚乙酯(EC)30体积％和碳酸二甲酯(DMC)70体积％形成的混合溶剂中按照相对于溶剂的重量比加入作为添加剂的碳酸乙烯亚乙酯(VEC)0.01重量％和碳酸亚乙烯酯(VC)0.01重量％，进而按1mol/l的比例溶解入作电解质盐的LiPF6，从而形成非水电解液，然后使用该非水电解液制造非水系二次电池。
实施例27
使用一种除了以VEC0.5重量％、VC0.5重量％作为添加剂之外，其余与上述实施例26同样地配制成的非水电解液。
实施例28
使用一种除了以VEC0.01重量％、VC5重量％作为添加剂之外，其余与上述实施例26同样地配制成的非水电解液。
实施例29
使用一种除了以VEC2重量％、VC0.01重量％作为添加剂之外，其余与上述实施例26同样地配制成的非水电解液。
实施例30
使用一种除了以VEC2重量％、VC5重量％作为添加剂之外，其余与上述实施例26同样地配制成的非水电解液。
实施例31
使用一种除了以VEC4重量％、VC8重量％作为添加剂之外，其余与上述实施例26同样地配制成的非水电解液。
比较例7
使用一种除了不添加添加剂之外，其余与上述实施例26同样地配制成的非水电解液。
比较例8
使用一种除了仅仅以VC0.5重量％作为添加剂之外，其余与上述实施例26同样地配制成的非水电解液。
比较例9
使用一种除了仅仅以VEC0.5重量％作为添加剂之外，其余与上述实施例26同样地配制成的非水电解液。
对于按上述方法制成的实施例16～18和比较例4～6的电池，为了调查添加剂对循环寿命特性的影响，按下述条件进行了循环试验。应予说明，循环初期的放电容量在每种情况下皆为380mAh。另外，这是按照
添加剂的重量％＝添加剂重量/混合溶剂(非水溶剂)重量×100(％)计算所获得的值。
第1循环按下述条件进行充放电。
充电：380mA恒电流/4.1V恒电压×5小时(25℃)
放电：380mA恒电流，终止恒电压2.75V(25℃)
然后，从第2循环至第399循环按下述条件进行循环试验。
充电：380mA恒电流/4.1V恒电压×5小时(45℃)
放电：380mA恒电流，终止恒电压2.75V(45℃)
另外，第400循环的充放电按下述条件进行。
充电：380mA恒电流/4.1V恒电压×5小时(25℃)
放电：380mA恒电流，终止恒电压2.75 V(25℃)
第400循环的容量保持率示于表2中。
                                      表2
         混合溶剂组成体积％       添加剂组成重量％   第400循环的容量保持率％
    EC     DMC     DEC     VEC     VC
实施例16实施例17实施例18比较例4比较例5比较例6     303030303030     7004070040     0703007030     0.30.30.3000     0.50.50.5000   81.480.281.459.860.261.3
下面，对于实施例19～25的电池，为了调查作为环状碳酸酯的碳酸亚乙酯(EC)的体积混合比率对电池的循环寿命特性的影响，按照与上述同样的条件进行充放电循环试验，据此求出各电池在第400循环时的容量保持率。结果示于表3中。
                                        表3
        混合溶剂组成体积％       添加剂组成重量％    第400循环的容量保持率％
    EC     DMC   DEC     VEC     VC
实施例19实施例20实施例21实施例22实施例23实施例24实施例25     10203040506080     90807060504020   0000000     0.30.30.30.30.30.30.3     0.50.50.50.50.50.50.5    67.782.581.480.878.273.559.5
从表3可以看出，在将碳酸亚乙酯(EC)的比例设定为20～50体积％的实施例20～23中，第400循环的容量保持率特别大，可以获得显示优良循环寿命特性的非水系二次电池。与此相对照，在EC的比例较少的实施例19或EC的比例较多的实施例24和25中，第400循环的保持率均在73.5以下。因此可以说，EC的混合比例优选在20～50体积％的范围内。
另外，对于实施例26～31和比较例7～9的电池，为了调查作为添加剂的碳酸乙烯亚乙酯(VEC)和碳酸亚乙烯酯(VC)的重量比例对电池的循环寿命特性的影响，按照与上述同样的条件进行充放电循环试验并据此求出各电池的第400循环的容量保持率。
进而，对于实施例27和比较例5～9的电池，按照下述定义测定电池厚度的增加值和内部电阻的增加率。
电池厚度的增加值(mm)＝(第400循环时的电池厚度)-(第1循环时的电池厚度)
内部电阻的增加率(％)＝((第400循环时的内部电阻)-(第1循环时的内部电阻))/第1循环时的内部电阻×100
上述结果示于表4中。
                                          表4
      混合溶剂组成体积％     添加剂组成重量％ 第400循环的容量保持率％ 电池厚度增加值mm 内部电阻增加率％
 EC DMC  DEC  VEC  VC
比较例7比较例8比较例9  303030 707070  000  000.5  00.50 59.871.669.5 0.560.520.54 55.23745.4
实施例26实施例27实施例28实施例29实施例30实施例31  303030303030 707070707070  000000  0.010.50.01224  0.010.550.0158 73.782.579.477.27770.4 -0.35---- -29----
如表4所示，不含碳酸乙烯亚乙酯(VEC)和碳酸亚乙烯酯(VC)的比较例7或者只含二者中之一的比较例8和9，第400循环时的容量保持率低下，同时电池厚度的增加值或内部电阻的增加率变大。
另一方面，相对于由环状碳酸酯和链状碳酸酯形成的非水溶剂，碳酸乙烯亚乙酯(VEC)的含量在0.01重量％以上至2重量％以下，而且碳酸亚乙烯酯(VC)的含量在0.01重量％以上至5重量％以下的实施例26～30的电池，其容量保持率特别大。另外，VEC和VC的含量在上述范围内的实施例27的电池，电池厚度的增加值和内部电阻的增加率皆较小。VEC和VC的含量较多的实施例31，其容量保持率略有降低。据此可以认为，通过调整作为添加剂的VEC和VC的含量，可以获得能够发挥优良循环寿命特性的非水系二次电池。
应予说明，在不使用上述混合溶剂(EC30体积％和DMC70体积％)而是使用由碳酸亚乙酯(EC)30体积％和碳酸二乙酯(DEC)70体积％形成的混合溶剂，或者由碳酸亚乙酯(EC)30体积％、碳酸二甲酯(DMC)40体积％和碳酸二乙酯(DEC)30体积％形成的混合溶剂的情况下，也能获得同样的效果。
                      发明的效果
按照本发明的非水系二次电池，可以获得一种充放电特性和循环寿命特性以及高温放置特性均优良的非水系二次电池。
另外，本发明特别是对于那些使用耐压性能较低的层压体外壳或铝外壳作为外装体制成的非水系二次电池来说是非常有效的手段，其效果很大。

Claims (20)

1.一种非水系二次电池，它包括下述要素：
可以吸贮·放出锂的正极、
可以吸贮·放出锂的负极、
在非水溶剂中溶解入锂盐而形成的电解液，该电解液含有由通式(1)表示的碳酸乙烯亚乙酯化合物，另外还含有选自环状磺酸或环状硫酸酯、环状酸酐中的至少一种，
Figure C021409530002C1
式中，R1、R2、R3、R4、R5和R6各自独立地表示氢原子或碳原子数1～4的烷基。
2.在权利要求1中，所述负极以碳质材料作为主体，而且所述电解液进一步含有碳酸亚乙烯酯。
3.在权利要求1中，所述非水溶剂含有γ-丁内酯。
4.在权利要求2中，所述非水溶剂含有γ-丁内酯。
5.在权利要求1中，所述环状磺酸是选自1，3-丙磺酸内酯、1，4-丁磺酸内酯、1，3-丁磺酸内酯、1，3-丙烯磺酸内酯中的至少一种，而所述环状硫酸酯是乙二醇硫酸酯。
6.在权利要求3中，所述环状磺酸是选自1，3-丙磺酸内酯、1，4-丁磺酸内酯、1，3-丁磺酸内酯、1，3-丙烯磺酸内酯中的至少一种，而所述环状硫酸酯是乙二醇硫酸酯。
7.在权利要求1中，所述环状酸酐是选自琥珀酸酐、戊二酸酐、马来酸酐、柠康酸酐、二甘醇酸酐、环己烷二羧酸酐、4-环己烯-1，2-二羧酸酐、3，4，5，6-四氢化邻苯二甲酸酐、5-降冰片烯-2，3-二羧酸酐、苯基琥珀酸酐、2-苯基戊二酸酐中的至少一种。
8.在权利要求3中，所述环状酸酐是选自琥珀酸酐、戊二酸酐、马来酸酐、柠康酸酐、二甘醇酸酐、环己烷二羧酸酐、4-环己烯-1，2-二羧酸酐、3，4，5，6-四氢化邻苯二甲酸酐、5-降冰片烯-2，3-二羧酸酐、苯基琥珀酸酐、2-苯基戊二酸酐中的至少一种。
9.在权利要求1中，所述锂盐含有LiBF4和LiPF6。
10.在权利要求3中，所述锂盐含有LiBF4和LiPF6。
11.在权利要求4中，所述锂盐含有LiBF4和LiPF6。
12.在权利要求6中，所述锂盐含有LiBF4和LiPF6。
13.在权利要求7中，所述锂盐含有LiBF4和LiPF6。
14.在权利要求8中，所述锂盐含有LiBF4和LiPF6。
15.在权利要求1中，相对于所述电解液的总重量，碳酸亚乙烯酯、所述碳酸乙烯亚乙酯化合物、所述环状磺酸或所述环状硫酸酯、所述环状酸酐的总含量在0.05重量％以上至5重量％以下。
16.在权利要求3中，相对于所述电解液的总重量，碳酸亚乙烯酯、所述碳酸乙烯亚乙酯化合物、所述环状磺酸或所述环状硫酸酯、所述环状酸酐的总含量在0.05重量％以上至5重量％以下。
17.在权利要求2中，所述非水溶剂含有环状碳酸酯和链状碳酸酯，相对于所述非水溶剂的总重量，所述碳酸乙烯亚乙酯的含量在0.01重量％以上至2重量％以下，而且所述碳酸亚乙烯酯的含量在0.01重量％以上至5重量％以下。
18.在权利要求17中，相对于所述非水溶剂的总体积，所述环状碳酸酯的含量在20体积％以上至50体积％以下。
19.在权利要求17中，所述链状碳酸酯是选自碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸甲乙酯中的至少一种。
20.在权利要求18中，所述链状碳酸酯是选自碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸甲乙酯中的至少一种。
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Families Citing this family (49)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4201459B2 (ja) * 2000-03-31 2008-12-24 三洋電機株式会社 非水電解質二次電池及びその製造方法
CA2411695A1 (fr) * 2002-11-13 2004-05-13 Hydro-Quebec Electrode recouverte d'un film obtenu a partir d'une solution aqueuse comportant un liant soluble dans l'eau, son procede de fabrication et ses utilisations
JP4088957B2 (ja) * 2002-11-19 2008-05-21 ソニー株式会社 リチウム二次電池
US7608364B2 (en) * 2003-01-10 2009-10-27 Nec Corporation Lithium ion secondary battery
JP2005093414A (ja) * 2003-03-10 2005-04-07 Sanyo Electric Co Ltd リチウム電池
JP4283598B2 (ja) * 2003-05-29 2009-06-24 Ｔｄｋ株式会社 非水電解質溶液及びリチウムイオン２次電池
US7491471B2 (en) * 2003-07-15 2009-02-17 Samsung Sdi Co., Ltd. Electrolyte for lithium secondary battery and lithium secondary battery comprising same
US7968235B2 (en) * 2003-07-17 2011-06-28 Uchicago Argonne Llc Long life lithium batteries with stabilized electrodes
KR100612272B1 (ko) 2003-07-31 2006-08-11 삼성에스디아이 주식회사 비수성 전해질 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지
JP4748930B2 (ja) * 2003-09-09 2011-08-17 三洋電機株式会社 非水溶媒系二次電池
CN1875517B (zh) * 2003-11-04 2014-05-07 大塚化学株式会社 电解液及非水电解液锂二次电池
WO2005057690A1 (ja) * 2003-12-15 2005-06-23 Mitsubishi Chemical Corporation 非水系電解液二次電池
JP4651279B2 (ja) * 2003-12-18 2011-03-16 三洋電機株式会社 非水電解質二次電池
JP4326323B2 (ja) * 2003-12-24 2009-09-02 三洋電機株式会社 非水電解質電池
KR100716880B1 (ko) * 2004-04-07 2007-05-09 마쯔시다덴기산교 가부시키가이샤 비수전해질 이차전지
CN102683748B (zh) * 2004-04-20 2014-09-24 三菱化学株式会社 非水性电解液和使用该非水性电解液的锂二次电池
US9012096B2 (en) * 2004-05-28 2015-04-21 Uchicago Argonne, Llc Long life lithium batteries with stabilized electrodes
CN100438198C (zh) * 2004-12-31 2008-11-26 比亚迪股份有限公司 一种混合添加剂以及含该添加剂的电解液和锂离子二次电池
JP4949223B2 (ja) * 2005-01-26 2012-06-06 パナソニック株式会社 非水電解質およびこれを含む二次電池
JP5051408B2 (ja) * 2005-04-08 2012-10-17 ソニー株式会社 二次電池
JP5095090B2 (ja) * 2005-06-07 2012-12-12 日立マクセルエナジー株式会社 非水電解液二次電池
KR101347671B1 (ko) * 2005-06-07 2014-01-03 히다치 막셀 가부시키가이샤 비수전해액 이차 전지
CN100563056C (zh) * 2005-06-15 2009-11-25 三菱化学株式会社 锂二次电池
KR100709838B1 (ko) 2005-07-07 2007-04-23 삼성에스디아이 주식회사 리튬 이차 전지용 전해액 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지
US20090142663A1 (en) * 2005-07-21 2009-06-04 Takashi Takeuchi Nonaqueous electrolyte secondary battery and method of producing the same
KR100812056B1 (ko) 2005-10-24 2008-03-07 주식회사 엘지화학 레독스 셔틀제의 수명 감소 억제제, 이를 포함하는 비수전해액 및 이차전지
KR100839369B1 (ko) * 2006-11-27 2008-06-19 삼성에스디아이 주식회사 리튬 이차 전지용 음극 활물질 조성물, 이를 이용하여제조된 리튬 이차 전지용 음극 및 리튬 이차 전지
CN101210078B (zh) * 2006-12-29 2010-09-22 财团法人工业技术研究院 含有马来酰亚胺的阻燃型高分子电解质组合物
US20080206631A1 (en) * 2007-02-27 2008-08-28 3M Innovative Properties Company Electrolytes, electrode compositions and electrochemical cells made therefrom
CN102522591A (zh) 2007-06-12 2012-06-27 株式会社Lg化学 一种用于二次电池的非水电解质
US20090098456A1 (en) * 2007-10-15 2009-04-16 Myung Kook Park Non-aqueous electrolyte solution and lithium secondary battery including the same
KR100980207B1 (ko) * 2007-10-17 2010-09-03 주식회사 엘지화학 리튬 이차전지용 비수 전해액 및 이를 함유한 리튬이차전지
JP2009176719A (ja) * 2007-12-26 2009-08-06 Sony Corp 電解液、二次電池およびスルホン化合物
WO2009084928A2 (en) 2008-01-02 2009-07-09 Lg Chem, Ltd. Pouch-type lithium secondary battery
EP2274790B1 (en) * 2008-04-25 2014-12-31 LG Chem, Ltd. Non-aqueous electrolyte solution for lithium secondary battery and lithium secondary battery comprising the same
KR101069100B1 (ko) 2009-02-26 2011-09-30 주식회사 엘지화학 수계 바인더를 포함하는 음극을 구비한 리튬 이차전지
KR101056441B1 (ko) 2009-04-01 2011-08-11 삼성에스디아이 주식회사 첨가제를 포함하는 리튬 이차 전지용 전해질 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지
US8980482B2 (en) 2009-08-24 2015-03-17 Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha Nonaqueous electrolyte lithium ion secondary battery
ES2521023T3 (es) 2010-06-04 2014-11-12 Ube Industries, Ltd. Solución de electrolito no acuosa y elemento electroquímico que usa la misma
JP5122617B2 (ja) * 2010-08-31 2013-01-16 日立ビークルエナジー株式会社 角形二次電池およびその製造方法
KR20140036148A (ko) * 2011-01-31 2014-03-25 미쓰비시 가가꾸 가부시키가이샤 비수계 전해액 및 그것을 사용한 비수계 전해액 이차 전지
CN103608962B (zh) * 2011-01-31 2016-10-26 三菱化学株式会社 非水系电解液和使用该非水系电解液的非水系电解液二次电池
CN102496740A (zh) * 2011-12-01 2012-06-13 香河昆仑化学制品有限公司 一种可改善磷酸铁锂电池低温性能的非水电解液及制备方法
CN102593514B (zh) * 2012-03-09 2016-08-17 巴斯夫电池材料(苏州)有限公司 一种锂离子电池高电压电解液添加剂及其电解液
CN103633368B (zh) * 2013-10-28 2015-08-19 山东海容电源材料有限公司 电解液用阻燃添加剂及阻燃型锂离子电池电解液
CN113299990B (zh) * 2018-08-09 2022-07-01 张家港市国泰华荣化工新材料有限公司 一种锂离子电池电解液及锂离子电池
US11545656B2 (en) * 2019-11-07 2023-01-03 Enevate Corporation Method and system for battery electrode lamination using overlapped irregular shaped active material and adhesive
WO2021128205A1 (zh) 2019-12-26 2021-07-01 宁德新能源科技有限公司 一种电解液及电化学装置
CN117126128B (zh) * 2023-07-21 2025-08-05 湖南法恩莱特新能源科技有限公司 一种环状硫酸酯的制备方法及非水系电解液

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2962782B2 (ja) * 1990-07-26 1999-10-12 三洋電機株式会社 非水系電解液電池
JPH0684542A (ja) 1992-09-02 1994-03-25 Sanyo Electric Co Ltd 非水系電解液二次電池
FR2719161B1 (fr) 1994-04-22 1996-08-02 Accumulateurs Fixes Générateur électrochimique rechargeable au lithium à anode de carbone.
JP3920510B2 (ja) 1998-10-29 2007-05-30 株式会社東芝 非水電解液二次電池
JP2001006729A (ja) 1999-06-18 2001-01-12 Mitsubishi Chemicals Corp 非水系電解液二次電池
JP4657403B2 (ja) * 1999-07-02 2011-03-23 パナソニック株式会社 非水電解質二次電池
JP2001057235A (ja) * 1999-08-19 2001-02-27 Mitsui Chemicals Inc 非水電解液および非水電解液二次電池
JP2001297790A (ja) * 2000-04-11 2001-10-26 Matsushita Electric Ind Co Ltd 非水電解質二次電池
KR100756812B1 (ko) * 2000-07-17 2007-09-07 마츠시타 덴끼 산교 가부시키가이샤 비수 전기화학 장치
JP4746173B2 (ja) 2000-07-31 2011-08-10 株式会社東芝 薄型非水系電解液二次電池
US6861175B2 (en) * 2000-09-28 2005-03-01 Kabushiki Kaisha Toshiba Nonaqueous electrolyte and nonaqueous electrolyte secondary battery
JP5030074B2 (ja) 2000-11-20 2012-09-19 三井化学株式会社 非水電解液およびそれを用いた二次電池
JP2002190316A (ja) * 2000-12-22 2002-07-05 Mitsubishi Chemicals Corp 非水系電解液及びそれを用いたリチウム二次電池
EP1357628A4 (en) * 2001-01-04 2008-03-12 Mitsubishi Chem Corp NON-AQUEOUS ELECTROLYTIC LIQUIDS AND LITHIUM SECONDARY BATTERY USING THESE LIQUIDS
KR100444410B1 (ko) * 2001-01-29 2004-08-16 마쯔시다덴기산교 가부시키가이샤 비수전해액이차전지

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