CN1273373A - 含聚合的伯胺加成盐的相纸片基 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及在保持高质和粘接性的印迹和折标的含成像材料纸载体特别是相纸上的抗静电涂背层,以及涉及适用于其制备的涂布组合物。具体地说,本发明涉及聚烯烃涂布的相纸载体,它具有一成像层和能(i)提供抗静电性能,(ii)接受和保持各种类型的记号,包括印墨等,和(iii)通过在常规的照相加工设备中热粘接的一层。
Description
本发明涉及在保持高质和粘接性的印迹和折标(backmark)的含成像材料纸载体特别是相纸上的抗静电涂背层，以及涉及适用于其制备的涂布组合物。具体地说，本发明涉及聚烯烃涂布的相纸载体，它具有一成像层和能(i)提供抗静电性能，(ii)接受和保持各种类型的记号，包括印墨等，和(iii)通过在常规的照相加工设备中热粘接的一层。
控制静电荷的问题为照相领域人们所熟悉。在胶片或纸表面电荷的积聚会导致吸附灰尘而产生物理缺陷。在感光乳剂层的施用中或施用后积聚电荷的放电可能在乳剂中产生不规则模糊图象或“静电斑痕”。静电问题由于新乳剂敏感度的增加、涂布机速度的增加和涂布后干燥效率的增加而日显严重。在涂布过程中产生的电荷会在卷曲和退卷操作中、在送过涂布机的过程中和在最终工序诸如切割和卷片的操作中积聚。
一般人们知道静电荷可通过将一层或多层导电的抗静电层掺入到胶片结构中来有效地消除。抗静电层可作为在感光卤化银乳剂层下面或反面的底层加到片基的一面或两面。或者抗静电层可作为乳剂层的外涂层或作为乳剂层反面片基面的涂层或两者施用。对于某些应用来说，可将抗静电剂掺入到乳剂层中。或者，可将抗静电剂直接掺入到片基中。
宽范围的导电物质可掺入到抗静电层中而产生宽范围的电导率。所述导电物质可分成两个大类：(i)离子导电体和(ii)电子导电体。在离子导电体中电荷通过带电物质的大量扩散通过电解液来转移。抗静电层的比电阻取决于温度和湿度。以前在专利文献中所述的包含简单的无机盐、表面活性剂的碱金属盐、离子导电聚合物、含碱金属盐的聚合物电解质以及胶体金属氧化物溶胶(由金属盐稳定)的抗静电层均属于这类范畴。但是，许多所用的无机盐、聚合物电解质和低分子量表面活性剂是水溶性的并且在加工中从抗静电层泄漏出来，导致抗静电功能的丧失。使用电子导电体的抗静电层的导电性取决于电子迁移率而不是取决于离子迁移率，并且与湿度无关。先前已经有人描述了包含共轭聚合物、半导体金属卤化物盐、半导体金属氧化物颗粒等的抗静电层。但是，这些抗静电层一般包含高体积百分比的导电材料，而这些导电材料通常价格昂贵并给抗静电层带来不适合的物理性质诸如颜色、增加的脆性和差的粘合性。
除了抗静电性外，在照相材料也需要辅助层来根据应用情况满足其它要求。例如对于树脂涂层的相纸来说，以外涂背层形式存在的抗静电层应该能接收一般由点阵印刷机给出的印迹(例如含有用资料的条形码或其它记号)以及能在相纸处理后保持这些印迹或记号。大多数没有聚合物粘合剂的胶态二氧化硅基抗静电片基提供了相纸差的处理后折标保持特性。
对相纸来说另一项重要指标是其粘接性。相纸卷的热粘接通常在印片操作中进行并且期待具有足够的机械强度而在卷材按包括许多绕传送辊和导辊(它们对纸产生很大的应力)转弯的复杂的路径以高速通过自动照相冲洗加工机时能抗剥离。热粘接一般在相纸的卤化银面和相纸的抗静电背面之间进行。差的粘接强度可导致许多问题，包括导致机器停机的自动处理设备的阻塞。具与所述纸基差的粘着和/或差的粘合强度的抗静电片基可能会有不足够的粘接强度。
一般来说，抗静电涂层在树脂涂布的纸基上差的粘接可能是导致生产、感光和照相终加工中众多问题的原因。抗静电片基差的粘着或粘合可能导致不可接受的敷粉和错位(track-off)。源于敷粉、剥落或其它原因的间断的抗静电层可能展现出差的导电性，并可能不能提供所需的静电防护。也可能使硬脂酸钙从纸载体漏到处理槽中引起硬脂酸淤渣的积聚。在处理溶液中抗静电片基的剥落可能形成软焦油样物质，即使在极少量的情况下它也可能在干燥辊上作为污斑再沉积，最终转移到相纸的成相区从而产生不可接受的疵点。
尽管现在现有技术已有公开各种用于相纸的抗静电片基专利(参见例如美国专利3671248；4547445；5045394；5156707；5221555；5232824；5244728；5318886；5360707；5405907和5466536)，但是这些专利没能完全解决前述的所有问题。而且，一些现有技术的发明可能减轻一种或多种问题，但可能加重了另一些问题。例如，美国专利3525621说明了抗静电性质可实际通过二氧化硅溶胶提供给含水涂布组合物中，但优选通过200-235m2/g数量级的大表面积二氧化硅连同一种烷芳基聚醚磺酸盐来提供。然而，所述烷芳基聚醚磺酸盐在水介质中的高溶解性导致在处理过程中的泄漏而引起这种抗静电层差的折标保留效果。美国专利4895792描述了阳离子改性的胶体二氧化硅在感光材料的低表面比电阻片基的使用，但是在没有适合的聚合物粘合剂的存在下，预计这些层会是高脆性的并且不会粘着到具有潜在的敷粉问题的聚烯烃表面、特别是聚丙烯表面。此外，美国专利4895792忽视了有关可提供这些抗静电层折标保持特性的适用粘合剂的说明。
美国专利5244728公开了一种包括甲基丙烯酸烷基酯、碱金属盐和乙烯基苯的加成物，其掺入到相纸的抗静电层中时显著改善了折标保持特性但如在美国专利5683862中所证明的那样付出了粘接性和错位特性的代价。美国专利5466536公开了具特定丙烯酸含量的聚合物和共聚物的混合物的使用以获得良好的适印性。但是，这些聚合物的高酸值使得抗静电层(或其碎片)易于在高pH显影液中软化，并且可能引起上面讨论的软焦油样物质的形成。
此外，对一种类型的聚烯烃涂布的纸显影的片基可能在不同类型的聚烯烃涂布的纸上不能显影。因此，尽管本领域的大量专利一般均对聚乙烯和聚丙烯涂布的相纸提出权利要求，但是其一般只能提供涉及聚乙烯涂布的相纸的实施例，并且这些技术通常、甚至是一般均不能应用于聚丙烯涂布的相纸上。一般来说，在聚丙烯表面上抗静电层的良好粘合比在聚乙烯表面上更难以获得。例如，在美国专利4547445中，对一种含明胶和无机颜料的层进行了权利要求，其具有良好粘合于聚乙烯涂布的相纸上的油墨保持特性。但是，正如在美国专利5853965中所讨论的那样，这种含明胶层被认为不能在双轴取向的聚丙烯涂布的相纸上粘合。然而，对聚丙烯表面具有良好粘合性的抗静电层被认为对包括聚乙烯的聚烯烃表面具有良好粘合性。含苯乙烯-马来酸酐共聚物、胶体二氧化硅和含亚乙基亚氨基和/或环氧环的交联化合物的抗静电层公开于美国专利4266016，据称具有良好的抗静电特性并且能粘合到聚乙烯和聚丙烯表面上。但是，下面的对比例证实，这种抗静电层既没有提供折标保持特性也没有提供相纸普遍需要的粘接性。此外，由于这种制品使用了含亚乙基亚氨基基团的交联化合物而带来健康和安全问题。
因此，显然现有技术不能完全满足所述工业的高度需求和不同需要，并且现有技术需要进一步革新。本发明的目标是提供用于照相材料、特别是聚烯烃涂层的相纸(包括聚乙烯涂层的相纸和聚丙烯涂层的相纸)的抗静电片基，其通过改善对相纸的粘合赋予折标保持特性和粘接性从而满足工业的迫切需要。
本发明是一种包括基材的照相材料，在每个基材的表面上具有聚烯烃树脂层并优选为聚丙烯层。所述相纸包括在聚烯烃层的一个空白表面具有10-10000mg/m2的干燥覆盖度的印迹或折标保持和可粘接抗静电层。成相层可叠加在聚烯烃层的另一空白表面上。所述抗静电层包括(i)导电剂，优选为碱金属盐和聚合烯化氧的混合物，(ii)带正电荷的胶体氧化物溶胶和(iii)在本发明的抗静电层优选在其上形成的聚丙烯表面上具有200g或以上的剥离强度的身为伯胺加成盐的共聚体的成膜胶粘剂。期待所述抗静电层提供低于12logΩ/□、优选等于或小于11logΩ/□的表面电阻率和对于商品照相加工设备诸如Gretag CLAS 35印刷机来说具有优良的折标保持特性可粘接性。
虽然本发明具有在照片加工业中通过使用例如点阵印刷机将条形码或其它标记打印在纸印像的背面的具体用途，但是将印迹或墨迹施加到原来并不拥有所需特性的表面也是有用和适合的。就照相加工来说所述应用具有特别迫切的需要，因为涂背层必须能经受通过具有最苛刻条件的自动处理装置的照相处理才可用。
在照相加工应用中，所述涂层组合物必须满足下列要求：
1.各成分必须可配伍。当抗静电剂在涂层组合物中使用时这是一项特别需要严格遵守的要求，结果可使印迹保持层也拥有抗静电性质。在涂层组合物中的胶粘剂聚合物是乳胶形式并且可被容易地去稳定而导致胶乳颗粒积聚的发生。
2.所述涂层必须能够耐碱性，能耐受照相冲冼加工溶液上至10的pH。
3.所述涂层必须能耐受冲洗加工溶液和/或老化造成的脱色。
4.所述涂层必须能在照相冲洗加工中接受和保持油墨或其它标记物质。
5.所述涂层必须没有光活性且不干扰相纸的光敏部分。
6.所述涂层必须在50％RH下具有小于12logΩ/□的电阻率，优选具有等于或小于11logΩ/□的电阻率。
7.背面涂层必须能在商品粘接装置中与正面粘接并维持足够的剥离强度。
8.所述涂层必须在相纸生产中通过各种辊/压料传送机的传送以及在显影仪中不错位。
9.所述涂层必须在卷筒形式中具有抗粘着性。就是说，在用于照相用途的印像纸的制备中，所处理的纸卷成轴。有必要写入记号保留层并不与纸底基的反面粘合在一起。
10.所述涂层必须具有至少6到12个月的稳定性以便为市场所接受。
按照本发明的涂层和涂料组合物通过使用(i)导电剂，优选为碱金属盐和聚合的烯化氧的混合物，(ii)一种带正电荷的胶体氧化物溶胶和(iii)一种身为伯胺加成盐的共聚体的成膜胶粘剂(优选在聚丙烯涂布的相纸上具有200g或以上的剥离强度)来满足这些要求。
按照本发明的导电剂可包括本领域人员熟悉的任何抗静电剂，包括但不限于上文提及的物质。离子导电体通常比电子导电体更划算。在离子导电体中，多元酸的碱金属盐诸如聚丙烯酸或聚甲基丙烯酸、马来酸、衣康酸、巴豆酸、多元磺酸的锂盐、钠盐或钾盐或这些化合物的混合物聚合物以及纤维素衍生物是有效的导电剂。优选聚苯乙烯磺酸和萘磺酸碱金属盐或碱性纤维素硫酸盐。描述于美国专利4542095和5683862的聚合烯化氧和碱金属盐的混合物也是一个优选的选择。在后一组中，聚乙烯基醚二醇和硝酸锂的混合物对于抗静电剂来说是最优选的选择。在干燥的抗静电层中烯化氧与碱金属盐的重量比率可为5∶95到95∶5之间、但优选在20∶80到80∶20之间，更优选在40∶60到60∶40之间。作为导电剂的烯化氧和碱金属盐的总重量可为干燥抗静电层的1-50％(重量)、优选为2-20％(重量)、更优选为5-15％(重量)。
用于本发明的带正电荷的胶体金属氧化物溶胶优选为二氧化硅在水介质中的胶体分散体，优选具有小于50nm、更优选在5-25nm之间的平均粒径。商品化的分散体诸如Du Pont供应的Ludox CL和Ludox CL-P可用作本发明的二氧化硅源。其它可用的带正电荷的胶体金属氧化物溶胶包括氧化铝、二氧化锆、氧化钇、二氧化铈等。一般来说，用于抗静电涂料组合物中的胶体金属氧化物溶胶包含带负电荷颗粒物诸如由Du Pont供应的Ludox AM。但是，在本发明的实施中，这种带负电荷胶体金属溶胶在用作成膜胶粘剂的伯胺加成盐共聚体的存在下提供了差的溶液稳定性。
用作抗静电层的胶粘剂是一种成膜伯胺加成盐共聚体，优选在聚丙烯表面上具有200g或以上的剥离强度。所述胶粘剂可以是一种可水分散的共聚体或是胶乳。更具体地说，本发明的共聚体包含具有下面结构的伯胺加成盐组分的聚合的乙烯基单体和/或具有下面结构的包含氨基苯乙烯加成盐组分的聚合的乙烯基单体
其中R为氢或甲基；A为-OR1-或
R1是1到6个碳原子的直链或支链亚烷基；R2为氢或1到10个碳原子的直链或支链烷基或环烷基；X为一种酸阴离子。
具有伯胺加成盐组分的有用单体的具体例子包括2-氨乙基甲基丙烯酸酯氢氯化物、2-氨乙基丙烯酸酯氢氯化物、N-(3-氨丙基)甲基丙烯酰胺氢氯化物和对-氨基苯乙烯氢氯化物。
除了具有伯胺加成盐组分的单体外，本发明的共聚体胶粘剂可包含其它乙烯基单体。这些其它乙烯基单体包括丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯、苯乙烯和其衍生物、丁二烯、乙烯基和亚乙烯基卤化物、丙烯腈和甲基丙烯腈、丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺等。在一种优选的实施方案中，除了具有伯胺加成盐的单体外，所述共聚体还包含一种非离子亲水乙烯基单体和一种疏水乙烯基单体。有用的非离子亲水单体包括丙烯酸2-羟乙酯、甲基丙烯酸2-羟乙酯、乙烯基咪唑和乙烯基吡咯烷酮。有用的疏水乙烯基单体包括丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸烷基酯和苯乙烯。
本发明的共聚体优选包含约2到约50重量百分比、优选约2到约20重量百分比的具有伯胺加成盐组分的单体。
本发明的共聚体一般通过常规的乳液聚合法制备。或者，所述共聚体可通过在水溶性有机溶剂中的溶液聚合并接着通过将有机溶剂溶液加入到含表面活性剂的水中而使共聚体分散于水中来制备。乳液聚合和溶液聚合两者均为人们所熟悉并描述于例如1989年NewYork，NY的Hemisphere Publishing Corporation出版的第三版F。Rodriguez的“Principles of Polymer Systems”中。
在抗静电层中溶胶：胶粘剂聚合物的干燥重量比率为0∶100到95∶5，但是优选10∶90到90∶10之间。溶胶和胶粘剂的总干重百分比率为抗静电层的99到5％之间，优选在98到50％之间。
美国专利4695532、4689359和5639589描述了用在聚酯载体上的包括明胶和伯胺加成盐的底层。但是，在本发明中在抗静电层中明胶的存在是不需要的，因为它对抗静电层的折标保持、导电性和粘接性具有不利影响。此外，前述的现有技术文献并没有描述这种共聚体在用于聚烯烃涂布的纸载体的抗静电层中的用途，也没有述及掺入带正电荷金属氧化物溶胶以满足这种抗静电层的各方面要求的需要。
本发明的抗静电层的干覆盖度可为10到10000mg/m2，但优选为100到1000mg/m2。
除了(i)导电剂，优选为碱金属盐和聚合的烯化氧的混合物，(ii)一种带正电荷的胶体氧化物溶胶和(iii)一种身为伯胺加成盐的共聚体的成膜胶粘剂(优选在聚丙烯表面上具有200g或以上的剥离强度)外，本发明的涂料组合物还可包括tooth-providing成分(参见例如美国专利5405907)、着色剂、交联剂、表面活性剂和涂布助剂、消泡剂、稠化剂、聚结添加剂、无光珠粒、润滑剂、pH调节剂和本领域人员已知的其它成分。
在树脂涂布的相纸上形成本发明的抗静电层的涂料溶液可以是水溶液或非水溶液；但是，出于环境方面的原因，优选水溶液。可用为本领域人员熟悉的方法诸如酸蚀、火焰处理、电晕放电处理、辉光放电处理等处理涂布所述涂料溶液沉积于其上形成抗静电层的表面以改善粘合，或者可用适当的涂底层涂布。但是，电晕放电处理是促进粘合的优选方法。
本发明的抗静电层可在任何疏水载体上形成，例如合成纸诸如聚丙烯和聚苯乙烯，膜诸如醋酸纤维素、聚对苯二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸乙二酯、聚醋酸乙烯酯、聚苯乙烯和聚碳酸酯，树脂涂层的纸包括作为在两面均用成膜树脂诸如聚烯烃和聚氯乙烯等涂布的底基的纸。本发明最适合于最常用于照相业的聚烯烃涂布的纸、最具体地说是聚丙烯涂布的纸。
前述树脂层可优选以适当的结合方式包含各种添加剂，例如白色颜料诸如氧化钛、氧化锌、滑石粉、碳酸钙等；分散剂如脂肪酰胺诸如硬脂酰胺等；脂肪酸的金属盐诸如硬脂酸锌、硬脂酸镁等；颜料和染料诸如群青蓝、钴紫等；抗氧化剂；荧光增白剂；紫外线吸收剂。
按照本发明的聚烯烃树脂涂布的纸可通过在基材纸上挤压贴胶或层压一层或多层聚烯烃树脂来制备。可在树脂涂布前通过本领域已知的方法例如酸蚀、火焰处理、电晕放电处理、辉光放电处理等处理基材纸的表面来改善粘合。配有照相乳剂层的聚烯烃树脂涂布的纸的那一面可具有光滑表面、粗糙表面、丝状表面等，其背面通常具有(但不限于)暗淡表面。
适合的本发明的聚烯烃包括聚乙烯、聚丙烯、聚甲基戊烯、聚苯乙烯、聚丁烯和其混合物。包括丙烯和乙烯的共聚体诸如己烯、丁烯和辛烯也是适用的。本发明特别适用于诸如公开于美国专利5853965、5866282和5874205中的包括双轴取向的微孔聚丙烯层的相纸。
所述基材纸可包括常规的天然纸浆纸和/或合成纸，所述合成纸是由合成树脂膜制备的仿造纸。但是，优选主要由木浆诸如软木浆、硬木浆以及软木浆和硬木浆的混合浆制成的天然纸浆纸。所述天然纸浆可以任选的结合方式包含各种高分子化合物和添加剂诸如干燥强度增强剂、胶粘剂、湿强度增强剂、稳定剂、颜料、染料、荧光增白剂、胶乳、无机电解质、pH调节剂等。
本发明的涂料组合物可通过人们熟悉的涂布方法诸如气刀涂布、凹版涂布、进料斗(hopper)涂布、辊涂、喷涂等施加。
虽然不同的照相材料可能需要不同的覆盖度，但是本发明可根据具体应用调节覆盖度值而应用到彩色和黑白相纸上。
试验方法
对于电阻率试验来说，试验前将样品在50％RH 72°F预处理至少24小时。表面电阻率(SER)通过类似于美国专利2801191中所述的方法使用两点直流探头的Keithly Model 616数字静电计测量。50％RH下等于或小于11logΩ/□的SER值被认为具有良好的用于相纸的抗静电性能。
对于在相纸上的折标保持试验来说，使用点阵印刷机将印迹图象加到涂层的纸上。将所述纸在常规的显影剂中浸泡30秒钟、用热水洗涤5秒钟并擦除来进行印迹保持评价。按下面所述进行分级，数目1-3表明可接受的良好性能。
1＝杰出，在经处理和未经处理的外观上极少差异
2＝优良，外观稍有降级
3＝可接受，外观中度降级
4＝不可接受，外观严重降级
5＝不可接受，完全降级
对于粘接性来说，如下进行抗静电层剥离强度的测量。粘接使用类似于在常规的照相加工设备诸如Gretag CLAS 35印刷机中所用的粘接模件在两条相纸间进行，一条相纸上的本发明的抗静电层与另一条上的照相乳剂接触。粘接在0.276兆帕(MPa)(或40psi)的压力下进行，伴随着4秒钟的加热和4秒钟的冷却，并重复在工业上所用的条件。得到的粘接物的剥离强度使用13mm宽和10cm计量长度的多个样品在一台Instron试验仪上测定，测量使用50mm/min的十字头速率剥离两条相纸所需的力(单位为克)。如果其提供至少75到100g的剥离强度，那么就认为抗静电层具有足够的粘接性并且期待在常规的照相加工中具有良好的性能。
样品制备
通过适用的涂布技术例如进料斗涂布、线材涂布等将各种组合物的水溶液涂布在经电晕放电处理的聚丙烯涂层的相纸上制备涂层。所有下面的工作实施例的抗静电层均包括(i)作为导电剂的干重量比率为40∶60的由Union Carbide供应的聚乙烯醚二醇Carbowax 3350和硝酸锂的混合物，(ii)由Du Pont供应的带正电荷胶体二氧化硅Ludox CL(平均粒径为12nm)或Ludox CL-P(平均粒径22nm)和(iii)按照本发明包含50/5/45重量比率的丙烯酸丁酯-共聚-甲基丙烯酸2-氨基乙酯氢氯化物-共聚-甲基丙烯酸2-羟乙酯的聚合物A。所述水涂料溶液在低于180°F的温度下干燥。
本发明将进一步通过下列实施例来说明。
工作实施例
在下列实施例中，按照本发明在聚丙烯涂布的相纸上制备下列样品1到10。有关这些组合物的细节和相应的试验数据列在下面的表1中。显然按照本发明制备的这些样品提供了可有效用作相纸抗静电层的良好SER值、折标保持特性和可粘接性。
对比样品
除了用带负电荷胶体二氧化硅替代带正电荷胶体二氧化硅外，使用类似于涂料样品1到6的方法制备水溶液。这些溶液形成了不可接受水平的颗粒物并且不能涂布。这证明了需要在涂料组合物中应该包括按照本发明的带正电荷金属氧化物溶胶。
在聚丙烯涂布的相纸上制备包括(i)作为导电剂的40∶60干重量比率的Carbowax和硝酸锂和(ii)胶体二氧化硅Ludox CL但没有本发明的成膜粘合剂即伯胺加成盐的共聚体的样品。在干燥的所述层中Carbowax∶硝酸锂∶Ludox CL的重量比率为3.1∶4.6∶92.3。所述层提供了不可接受的折标保持特性(＞3)、可粘接性(＜75g)和物理完整性，证明没有包括身为伯胺加成盐的共聚体的成膜胶粘剂的抗静电层的低劣。
在聚丙烯涂布的相纸上制备包括(i)作为导电剂的40∶60干重量比率的Carbowax和硝酸锂和(ii)胶体二氧化硅Ludox AM和(iii)美国专利5244728中表1的实施例1中所述的一种聚合胶粘剂苯乙烯-共聚-甲基丙烯酸丁酯-共聚-2-磺基乙基甲基丙烯酸钠的样品。在干燥的所述层中Carbowax∶硝酸锂∶Ludox AM∶聚合物的重量比率为3.1∶4.6∶73.8∶18.5。将这用于评价在聚丙烯涂层的相纸上形成的现有技术的典型抗静电层的效力。由于没有按照本发明的所述，所述层提供了不可接受的折标保持特性(＞3)和可粘接性(＜75g)，证明了其低劣性。
为了评价美国专利号4266016中的所述，从下列按照美国专利号4266016的含水组合物在聚丙烯涂层的相纸上形成样品。该组合物的pH为8。
组分 重量％
5％苯乙烯-马来酸酐的水溶液 60
20％胶体二氧化硅的溶液 10
5％含亚乙基亚氨基的化合物的醇溶液 2
10％阴离子表面活性剂溶液 4
水 24
这些按照美国专利号4266016制备的样品提供了不可接受的折标保持特性(＞3)和粘接性(＜75)，证明了其低劣。另外，这些样品具有差的物理完整性并因此可能由于其脆性而易于敷粉。
表1
| 样品 | Carbowax干重％ | LiNO3干重％ | Ludox CL干重％ | 聚合物A干重％ | Ludox：聚合物A | 覆盖度g/m2 | 聚烯烃表面 | SER logΩ/□ | 折标保持 | 粘接强度，g |
| 1 | 3.1 | 4.6 | 83.1 | 9.2 | 90∶10 | 0.25 | 聚丙烯 | 9.6 | 2 | 246 |
| 2 | 3.1 | 4.6 | 73.8 | 18.5 | 80∶20 | 0.25 | 聚丙烯 | 9.8 | 2 | 188 |
| 3 | 3.1 | 4.6 | 64.6 | 27.7 | 70∶30 | 0.25 | 聚丙烯 | 10.2 | 2 | 200 |
| 4 | 3.1 | 4.6 | 55.4 | 36.9 | 60∶40 | 0.25 | 聚丙烯 | 10.2 | 2 | 205 |
| 5 | 3.1 | 4.6 | 46.15 | 46.15 | 50∶50 | 0.25 | 聚丙烯 | 10.2 | 2 | 134 |
| 6 | 3.1 | 4.6 | 23.1 | 69.2 | 25∶75 | 0.25 | 聚丙烯 | 10.8 | 2 | 138 |
| 样品 | Carbowax干重％ | LiNO3干重％ | LudoxCL-P干重％ | 聚合物A干重％ | Ludox：聚合物A | 覆盖度g/m2 | 聚烯烃表面 | SER logΩ/□ | 折标保持 | 粘接强度，g |
| 7 | 3.1 | 4.6 | 83.1 | 9.2 | 90∶10 | 0.25 | 聚丙烯 | 10.2 | 2 | - |
| 8 | 3.1 | 4.6 | 73.8 | 18.5 | 80∶20 | 0.25 | 聚丙烯 | 10.2 | 2 | - |
| 9 | 3.1 | 4.6 | 64.6 | 27.7 | 70∶30 | 0.25 | 聚丙烯 | 10.7 | 2 | - |
| 10 | 3.1 | 4.6 | 46.15 | 46.15 | 50∶50 | 0.25 | 聚丙烯 | 10.9 | 2 | - |
Claims (10)
1.一种照相材料，它包括：在第一面和第二面具有聚烯烃涂层的载体；至少一层叠加在所述载体的第一面上的卤化银乳剂层；叠加在所述载体第二面上的抗静电层，所述抗静电层包括导电剂、一种带正电荷胶体氧化物溶胶和一种具有200g或以上剥离强度的聚合成膜胶粘剂，所述成膜胶粘剂包括一种伯胺加成盐的共聚体。
2.权利要求1的照相材料，其中所述导电剂包括多元酸的碱金属盐或纤维素衍生物。
3.权利要求1的照相材料，其中所述导电剂包括聚合的烯化氧和碱金属盐。
4.权利要求3的照相材料，其中在所述抗静电层中烯化氧与碱金属盐的干重量比率为5∶95到95∶5。
5.权利要求1的照相材料，其中所述伯胺加成盐的共聚体包括按照式I或II的结构：其中R为氢或甲基；A为-OR1-或
R1是1到6个碳原子的直链或支链亚烷基；R2为氢或1到10个碳原子的直链或支链烷基或环烷基；和X为一种酸阴离子。
6.权利要求1的照相材料，其中所述共聚体还包括乙烯基单体。
7.权利要求1的照相材料，其中所述抗静电层的干燥覆盖度为10-10000mg/m2。
8.一种照相材料，它包括：在第一面和第二面具有聚丙烯涂层的载体；至少一层叠加在所述载体的第一面上的卤化银乳剂层；叠加在所述载体第二面上的抗静电层，所述抗静电层包括导电剂、一种带正电荷胶体氧化物溶胶和一种具有200g或以上剥离强度的聚合成膜胶粘剂，所述成膜胶粘剂包括一种伯胺加成盐的共聚体。
9.一种照相材料，它包括：在第一面和第二面具有聚丙烯涂层的纸载体；至少一层叠加在所述纸载体的第一面上的卤化银乳剂层；叠加在所述纸载体第二面上的抗静电层，所述抗静电层包括导电剂、一种带正电荷胶体氧化物溶胶和一种具有200g或以上剥离强度的聚合成膜胶粘剂，所述成膜胶粘剂包括一种伯胺加成盐的共聚体。
10.一种照相材料，它包括：纸底基；至少一层叠加在所述纸底基的第一面上的感光卤化银层；在所述纸基的第一面和所述至少一个卤化银层之间的双轴取向的聚烯烃片材层，其中所述双轴取向的聚烯烃片材包括与明胶结合的聚乙烯或聚丙烯聚合物的顶层；叠加在纸载体第二面上的抗静电层，所述抗静电层包括导电剂、一种带正电荷胶体氧化物溶胶和一种具有200g或以上剥离强度的聚合成膜胶粘剂，所述成膜胶粘剂包括一种伯胺加成盐的共聚体；和在所述纸材的第二面和抗静电层之间的聚丙烯层。
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