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CN1263835C - 织物调理组合物 - Google Patents

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CN1263835C CNB018102018A CN01810201A CN1263835C CN 1263835 C CN1263835 C CN 1263835C CN B018102018 A CNB018102018 A CN B018102018A CN 01810201 A CN01810201 A CN 01810201A CN 1263835 C CN1263835 C CN 1263835C
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Abstract

在加入按组合物重量计含量大于0.01重量%并且小于或等于0.45重量%的多元醇的脂肪酸部分酯并且所得混合物在低于该织物柔软剂组合物的相变温度下进行剪切时，含有1-10重量%阳离子织物柔软剂化合物的织物柔软组合物表现出意外的粘度增大。结果，以意外方法获得了在106s-1下在35-500mPa·s范围内的粘度。

Description

织物调理组合物
本发明涉及一种织物调理组合物，特别是一种稀的织物调理组合物。本发明还涉及一种制备织物调理组合物的方法，特别是制备稀的织物调理组合物的方法。
发明背景
织物调理组合物通常用来在织物上沉积一种织物柔软化合物。这样的组合物通常含有在水中分散的阳离子织物柔软剂。含有低于5重量％的柔软剂的组合物被认为是超稀的。含有约5％柔软剂的组合物被认为是稀的，而柔软剂含量为5-10重量％被称为半稀的。柔软剂含量为10％-50重量％被认为是浓的。稀、超稀和半稀的织物调理组合物可能存在低粘度的问题。消费者通常把高粘度与良好的性能和产品质量相联系。在常温下测量的在106s-1的剪切速率下至少为35mPa·s的粘度通常是希望的。
超稀、稀和半稀的织物调理组合物的粘度可以通过包含聚合粘度控制剂(例如淀粉和纤维素醚)来增大。但是，这些传统的粘度控制剂是昂贵的物料。它们的含量范围必须在0.05-1重量％范围内，这会增大包含其的织物调理组合物的成本。此外，传统的聚合粘度控制剂在储存时往常出现粘度降低。而且，它们通常需要单独的胶凝阶段，其中，它们与水混合，这可能增大制造过程的复杂性和费用。
本发明计划提供超稀、稀和半稀的织物调理组合物及其制造方法，其获得希望的粘度而不用引入大量昂贵的成分。
本发明人已经发现，如果织物调理组合物在一定条件下制造，即使含有非常低的含量(例如低于0.2重量％)，多元醇的脂肪酸部分酯可以用作粘度剂。特别地，必须在低于织物调理组合物相变温度的温度下，把织物调理组合物暴露于剪切条件下。
多元醇的脂肪酸部分酯本身在织物调理组合物中是众所周知的。特别是，它们本身通常作为织物柔软剂组分，例如在EP-A-0000406(Procter & Gamble)、GB 1550205(Procter & Gamble)和WO 97/16516(Procter & Gamble)中所公开的。
WO 97/08285(Colgate/Palmolive Company)公开了一元或多元醇的脂肪酸酯在含有3-40重量％的织物柔软剂组合的织物柔软组合物中作为乳液或分散体稳定剂的用途，其中所述织物柔软剂组合包含一种酰氨基叔胺和一种酯quat材料。织物柔软剂组合与一元或多元醇的脂肪酸酯的重量比为40∶1-约50∶1，一元或多元醇的脂肪酸在组合物中的含量为0.2-2重量％。没有提到更低含量的一元或多元醇的脂肪酸酯可以导致粘度的意外增大。
GB 2204608(Kao Corporation)公开了含有季铵盐、聚酰胺和得自含有10-24个碳原子的脂肪酸和甘油的酯的液体柔软剂组合物，季铵盐与酯的重量比为0.1∶1-3∶1。但是，没有提到包括其中该混合物在低于体系的相变温度下暴露于剪切条件下的特定加工步骤。没有公开组合物因此具有出乎意料的高粘度。
JP 63-295764(Kao Corporation)公开了柔软整理剂，其含有(a)阳离子织物柔软物质、(b)直链脂肪酸和(c)脂肪酸和甘油的酯化产物。(b)∶(a)的摩尔比为0.001-0.2，(b)∶(a)的重量比为0.01-3并且(a)、(b)和(c)的总重量为3-20重量％。没有公开通过在低于(a)的相变温度的剪切可以实现组合物的稳定增稠。
DE-A1-4400927(Henkel)公开了通过加入0.01-0.1重量％的脂肪酸与商业低聚甘油混合物的酯增稠的季化的脂肪酸三乙醇胺酯盐的水溶液。没有提到单甘油基粘度剂并且没有公开在低于体系的相变温度下的剪切步骤。
EP-A2-0060003公开了含有12-25％的水不溶性季铵化合物、水溶性烷氧基化铵表面活性剂和多元醇的脂肪酸酯的浓纺织品处理组合物。没有与稀组合物相关的公开或说明。该文件的第7页还公开了一种制备该组合物的方法，其中混合明显在相变温度以上进行。
GB 1599171(Procter & Gamble)公开了一种含水纺织品处理组合物，其包含水不溶性阳离子织物柔软剂、水不溶性非离子织物柔软剂和0.1-10重量％的芳族羧酸。非离子织物柔软剂的用量为0.5-12重量％。没有公开本发明的具体加工条件。
发明概述
本发明提供包含以下物质的含水分散体的织物调理组合物：
(a)1-10重量％的阳离子织物柔软化合物，按组合物总量计，和
(b)含有10-24个碳原子的脂肪酸和多元醇的部分酯作为粘度改性剂，含量大于0.01重量％并且小于或等于0.45重量％，按组合物计。
其中，该织物调理组合物的动态粘度为35-500mPa·s，在106s-1和25℃下使用Haake Rotoviscometer RV20测量，假定当部分酯的醇基团成分基于甘油时，其是一甘油酯。
本发明还提供一种制备织物调理组合物的方法，其包括使下列组分与水混合：
(a)1-10重量％的阳离子织物柔软化合物，按混合物总量计，和
(b)含有10-24个碳原子的脂肪酸和多元醇的部分酯作为粘度改性剂，含量大于0.01重量％并且小于或等于0.45重量％，按组合物计。
其中，这些成分混合在一起形成水基分散体，该水基分散体在低于分散相的相变温度的温度进行剪切。
阳离子织物柔软化合物
在本发明中所用的织物柔软化合物本质上是阳离子的。优选的是本发明的阳离子织物柔软化合物有两个长链烷基或烯基链，平均链长大于C14。更优选的是每个链的平均链长大于C16，最优选的是至少50％的长链烷基或烯基的链长为C18或更长。特别优选的烷基链由牛脂或棕榈脂肪化合物衍生。
优选的是阳离子织物柔软化合物的长链烷基或烯基主要是直链的，即支链的量低。
本发明中所用的阳离子织物柔软化合物是提供优异柔软性能的化合物，其由链熔化Lβ到Lα的转变温度大于25℃，优选的是大于35℃，更优选的是大于45℃。该Lβ到Lα的转变可以通过差热扫描量热法(DSC)测量，如“Handbook of Lipid Bilayers，D Marsh，CRC Press，BocaRaton Florida，1990(第137-337页)所定义的。
优选的是阳离子柔软化合物基本不溶于水。基本不溶于水的织物柔软化合物在本发明范围内定义为在20℃在柔软水中的溶解度小于1×103重量％的织物柔软化合物。优选的是织物柔软化合物的溶解度小于1×10-4重量％，最优选的是织物柔软化合物在20℃在柔软水中的溶解度为1×10-6-1×10-8重量％。
基本不溶于水的季铵化合物的众所周知的种类的分子式为：
Figure C0181020100061
其中，R1和R2表示含有12-24个碳原子的烃基；R3和R4表示含有1-4个碳原子的烃基；且X是阴离子，优选选自卤化物、甲基硫酸根和乙基硫酸根，该化合物是优选的。
这些季铵柔软剂的典型实例包括甲基硫酸二(牛脂烷基)二甲基铵；氯化二(十六烷基)二甲基铵；氯化二(氢化牛脂烷基)二甲基铵；氯化二(十八烷基)二甲基铵；甲基硫酸二(氢化牛脂烷基)二甲基铵；氯化二(十六烷基)二乙基铵；氯化二(椰子烷基)二甲基铵，氯化二牛脂烷基二甲基铵和氯化二(氢化牛脂烷基)二甲基铵(Arquad 2HT TradeMark)。
其它优选的柔软剂含有酯或酰胺键，例如以商品名Accosoft 580、Varisoft 222和Stepantex获得的那些。
特别优选的是，阳离子织物柔软化合物是不溶于水的季铵材料，其包含具有通过至少一个酯键连接到该分子的两个C12-18烷基或烯基的化合物。如果季铵材料存在两个酯键，则其是更优选的。用于本发明中特别优选的酯连接季铵材料可以由下式表示：
其中，每个R1独立地选自C1-4烷基、羟烷基(例如羟乙基)或C2-4烯基；并且其中每个R2基团独立地选自C8-28烷基或烯基；
T是 或
Figure C0181020100073
X-是任何合适的阴离子并且n为0或1-5的整数。
优选的此类材料包括甲基硫酸三乙醇铵的二烯基酯和氯化N-N-二(牛脂酰氧基乙基)N，N-二甲基铵。在该分子式范围内的商品实例是TETRANYL(RTM)AOT-1(甲基硫酸三乙醇铵的二油酸酯，80％活性剂)、TETRANYL AO-1(甲基硫酸三乙醇铵的二油酸酯，90％活性剂)，TETRANYLL1/90(乙基硫酸三乙醇铵的部分硬化的牛脂酯，90％活性剂)、TETRANYLL5/90(甲基硫酸三乙醇铵的棕榈酯，90％活性剂)和Tetranyl AHT-1(甲基硫酸三乙醇铵的硬化牛脂酯，90％活性剂)，所有的都来自KaoCorporation和来自Witco Corporation的REWOQUAT(TRM)WE15(C10-C20和C16-C20不饱和脂肪酸与季化的二甲基硫酸三乙醇胺的反应产物，90％活性剂)。
季铵材料的第二种优选的类型可以由下式表示：
Figure C0181020100074
其中，R1、R2、T、X-和n是如上所定义的。
由于环境的原因，有利的是该季铵材料是可生物降解的。
优选的此类材料如1，2-双[硬化牛脂酰氧基]-3-三甲基铵丙烷氯化物及其制备方法例如描述在US 4 137 180(Lever Brothers)中。优选地，这些材料包含少量相应的单酯，如在US 4 137 180中所述，例如1-硬化牛脂酰氧基-2-羟基三甲基铵丙烷氯化物。
织物柔软剂也可以是多元醇酯quat(PEQ)，如EP 0 638 639(Akzo)。
如果季铵柔软化合物包含由不饱和或至少部分不饱和(例如碘值为5-140，优选的是5-100，更优选的是5-60，最优选的是5-40，例如5-25)的脂肪酸或脂肪酰基化合物获得的烃基链，则在脂肪酸/脂肪酰基化合物中的顺式：反式异构体重量比大于20/80，优选的是大于30/70，更优选大于40/60，最优选大于50/50，例如70/30或更大。可以认为，更高的顺式：反式异构体重量比提供包含更好低温稳定性且气味形成最小的化合物的组合物。合适的脂肪酸包括Radiacid 406，得自Fina。
饱和和不饱和的脂肪酸/酰基化合物可以以各种量混合在一起以提供具有希望碘值的化合物。
脂肪酸/酰基化合物还可以被氢化，以获得更低的碘值。
当然，在氢化过程中可以通过本领域已知的方法控制顺式：反式异构体重量比，例如通过最佳混合，使用特定催化剂和提供高H2可用性。
已经发现本发明对于上述织物柔软成分的脂质分散体特别有效。它还对含有不饱和柔软剂体系的分散体特别有效。它还对包含织物柔软共活化的体系特别有效，例如脂肪酸(如下所讨论的)。
阳离子织物柔软化合物优选的含量为1.5-7.0重量％，更优选的是2.0-5.5重量％，例如2.1-4.5重量％，按组合物的总重量计。
多元醇的脂肪酸部分酯
本文所用的粘度调节剂是在脂肪酸的烃链中含有1-约24个碳原子的多元醇的脂肪酸部分酯。优选的是，在该酯中的碳原子总数等于或大于16并且在该酯中的烃基至少之一有12个或更多的碳原子。
脂肪酸酯的酸部分可以从在烃链中含有1-约24个碳原子的一元或多元羧酸获得。一元羧酸的合适实例包括二十二烷酸、硬脂酸、油酸、棕榈酸、肉豆蔻酸、月桂酸、乙酸、丙酸、丁酸、异丁酸、戊酸、乳酸、乙醇酸和二羟基异丁酸。合适的多元羧酸的实例包括：正丁基丙二酸、异柠檬酸、柠檬酸、马来酸、琥珀酸及其混合物。
在脂肪酸酯中的醇基可以用在烃链中含有1-24个碳原子的多元醇表示。合适的醇的实例包括：乙二醇、甘油、木糖醇、蔗糖、赤藓醇、季戊四醇、山梨糖醇、脱水山梨糖醇或其混合物。
如果脂肪酸酯的醇基是基于甘油的，则其必须为一甘油基并且不是二或更高的甘油基。
优选的脂肪酸酯是多元醇如乙二醇、甘油、季戊四醇和脱水山梨糖醇的酯，其中，该酯的脂肪酸部分通常包含选自二十二烷酸、硬脂酸、油酸、棕榈酸或肉豆蔻酸的种类。
当然，虽然醇基可以与单一的酸基反应形成单酯，但是，其也可以与一个以上酸基反应，形成二或更高级的酯。在这种情况下，与醇基反应的酸基的数量受醇基上的羟基官能数的限制。
用于本文的酯的具体实例包括：季戊四醇一油酸酯或一硬脂酸酯、蔗糖一硬脂酸酯、乙二醇一硬脂酸酯和脱水山梨糖醇酯。合适的脱水山梨糖醇酯包括脱水山梨糖醇一硬脂酸酯、脱水山梨糖醇棕榈酸酯、脱水山梨糖醇一月桂酸酯、脱水山梨糖醇一肉豆蔻酸酯、脱水山梨糖醇一-二十二烷酸酯、脱水山梨糖醇一油酸酯、脱水山梨糖醇二月桂酸酯、脱水山梨糖醇二硬脂酸酯、脱水山梨糖醇二-二十二烷酸酯、脱水山梨糖醇二或三油酸酯，以及混合的牛脂烷基脱水山梨糖醇一或二酯。甘油酯在本文的组合物中同样是高度优选的。这些是甘油和上述种类的脂肪酸的一或二酯。甘油一硬脂酸酯、甘油一油酸酯、甘油一棕榈酸酯、甘油一-二十二烷酸酯、和甘油二硬脂酸酯是这些优选的甘油酯的具体实例。
甘油一硬脂酸酯可以例如以Estol 1474(得自Uniqema)、KesscoGMS(得自Akzo Nobel)和Cutina GMS(得自Cognis)购得。在市售产品中，一、二和三硬脂酸酯的混合物一般分别以40-55∶30-45∶5-15的重量比存在。可是，具有更高一酯成分含量(60％或更多，更优选的是75％或更多，例如85％-95％)的商品当然也适合于在本发明的组合物中使用。
可以使用蔗糖多酯，如WO-A1-98/16538中所述。
优选的酯还具有约0.5-5，更优选的是约2-3的HLB(亲水/亲脂平衡)。
这些脂肪酸酯优选的是按照使阳离子织物柔软剂化合物与脂肪酸酯的重量比为约400∶1-约10∶1，更特别为约300∶1-约30∶1的用量引入到组合物中。
按组合物总重量计，脂肪酸酯用量大于0.01-0.45重量％，更优选为0.02-0.25重量％，最优选为0.05-0.2重量％，例如0.07-0.18重量％。
当阳离子织物柔软化合物包含得自牛脂的脂肪链，且其中C18链与C16链的重量比大于1∶1时，优选的是该部分酯的脂肪酸部分还包含其中C18∶C16重量比等于或大于1∶1，更优选的是1∶2或更小的链。如果阳离子织物柔软化合物包含得自其中C18∶C16重量比小于1的棕榈脂肪链时，则该部分酯的脂肪酸部分也应该优选包含其中C18∶C16重量比小于1∶1，更优选为2∶1或更大的链。本发明人已经发现，通过用上述方式使组分之间的脂肪链长重量比匹配，可以实现组合物粘度稳定性的令人惊奇的改进。
附加的稳定剂
本发明的组合物可以含有任选的附加稳定剂。
本发明的组合物也可以含有非离子稳定剂。可以使用的合适的非离子稳定剂包括C8-C22直链伯醇与10-25摩尔，更优选的是10-20摩尔，最优选的是15-20摩尔环氧乙烷的缩合产物。使用小于10摩尔的环氧乙烷，尤其是当烷基链在牛脂范围内时，导致不可接受的高水生毒性。特别地，以下非离子稳定剂是优选的：
全部来自Hoechst的Genapol T-110、Genapol T-150、GenapolT-200、Genapol C-200、Genapol C-100、Genapol C-150，和来自BASF的Lutensol AT18。优选地，非离子稳定剂的HLB值为10-20，更优选的是12-20。优选地，非离子稳定剂的含量为0.1-10重量％，更优选的是0.5-5重量％，最优选的是1-4重量％，例如1.1-3重量％。
其它粘度控制剂
可以存在其它粘度控制剂，但这一般不是必须的。与漂洗调理剂一起使用的任何粘度控制剂都适合于用于本发明，例如生物聚合物如黄原胶(例如得自Kelsan的Kelco和得自Rhodia的Rhodopol)、瓜尔胶(例如得自Rhodia的Jaguar)、淀粉和纤维素醚。合成聚合物是有用的粘度控制剂，如聚丙烯酸、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯、卡波姆(carbomer)、交联聚丙烯酰胺如Acosol 880/882、聚乙烯和聚乙二醇。
油
根据本发明的织物调理组合物可以包含油。油作为共柔软剂和润滑剂并且可以改善熨烫的容易程度和香味持久性。它还对产品的物理形式有影响。该油可以是矿物油、酯油或硅油。天然油如植物油也可以包含。它们优选的是疏水的。合适的油包括通过Silkolene供给的无机油(Trade Mark)的Sirius范围中的油。优选地，所述油在室温为液体并且在织物调理组合物中被乳化。
油优选的含量按组合物总重量计为1-5重量％，更优选的是1.5-4重量％。
其它成分
还可以包含脂肪醇，如EP-A-0394133中所述，作为低温稳定剂。
在包含时，脂肪醇优选的含量按组合物的总重量计为0.1-1.5重量％。
该组合物还可以含有共活化剂，例如C8-C24烷基或烯基单羧酸、或聚合羧酸的脂肪酸。优选地，使用饱和脂肪酸共活化剂。
脂肪酸材料的用量优选的是大于0.1重量％，更优选的是大于0.2重量％，优选的是小于5％，更优选的是小于3％，例如小于2重量％。织物柔软化合物与脂肪酸材料的重量比优选的是10∶1-1∶10，优选的是10∶1-1∶1。
该组合物还可以含有一种或多种任选的成分，选自非水溶剂、pH缓冲剂、香料、香料载体、色剂、助水溶剂、防泡沫剂、遮光剂、和防腐蚀剂。
本发明的组合物任选地包含另外的织物处理剂如昆虫控制剂、卫生剂或用来防止有色织物退色的化合物。合适的织物处理剂公开在WO97/44424中。
电解质
本发明的组合物优选的是不含电解质(如碱金属卤化物)。但是，如果存在(例如作为在阳离子表面活性剂的原料中的微量成分)，则它们优选的是用量不大于0.03％，优选的是0.01％，更优选的是不大于0.005％，按组合物的总重量计。
组合物pH
本发明的组合物优选的是具有至少1.5，和/或小于5，更优选的是2.5-4的pH值。
产品形式
本发明的组合物是用在洗衣过程的漂洗循环中的超稀、稀或半稀的漂洗织物调理组合物，特别地，用于家用或工业洗衣过程的漂洗循环。
该组合物优选的是以乳液或分散体或其混合物的形式存在。
根据本发明的组合物的动态粘度优选的是在106s-1为35-140mPa·s，优选的是40-120mPa·s，优选的是50-120mPa·s。最优选的是，根据本发明的组合物在20s-1的剪切速率下的动态粘度为70-1000mPa·s。
合适的是使用Haake Rotoviscometer(注册商标)RV20在25℃测量粘度。
不用昂贵的外加粘度调节剂可以获得在该范围内的粘度是本发明的特别的优点。根据本发明的一个优选的实施方案，除了多元醇的脂肪酸部分酯以外的其它粘度调节剂如聚合粘度控制剂的含量小于0.05重量％，优选的是小于0.02重量％。
还发现，根据本发明的组合物在储存时具有非常稳定的粘度。
本发明的产品可以是分散相在连续水相中的脂质体分散体、oilosomal体系或乳液，其中，存在油滴，例如矿物油，如WO 99/43777和EP-A-829531中所述。
加工
优选的是，在本发明的方法中，使阳离子织物柔软化合物熔化并与任选的附加成分如脂肪酸和稳定表面活性剂(如果需要)混合。生产均匀的混合物。
单独地，在较高温度(合适的是50-100，优选的是60-85℃)下制备水或水溶性成分(如果存在，例如电解质)的水溶液。把熔融的活性混合物缓慢加入到该水溶液中并搅拌，优选的是使用循环回路产生的附加纵向剪切。在数分钟后，缓慢加入香料(如果需要)并把该混合物缓慢搅拌，以保证充分混合。该组合物在连续搅拌下冷却。
一旦该分散体冷却到分散相的相变温度以下，就使其进行剪切。
包含水不溶性阳离子织物柔软化合物的水分散体的织物调理组合物在常温下以薄层状液滴分散体存在，其中，所述链以固体或晶体状态(Lβ)存在，并且当温度升高到一定温度时，分散相进行到薄层相(Lα)的转变，其中，阳离子柔软剂的链(有或没有共活化剂)将以更易流动的或液体的状态存在。根据本发明，剪切必须在低于该相变温度下进行。对于一些组合物，中间(Lα和Lβ)相可以在完全Lβ相与完全Lα之间存在。剪切还必须在低于该中间相的温度下进行。因此，在本发明的范围内，“低于分散相的相变温度”是指低于织物柔软化合物的最低相变温度。对于具有长(大于C18)饱和链的阳离子柔软剂，该温度通常在40-50℃。对于这些阳离子柔软剂，优选地，剪切在25-50℃，更优选的是30-50℃，例如40-50℃进行。对于包含部分饱和或不饱和链的柔软剂，优选的是在25-50℃范围内的更低温度，例如25-40℃。
剪切可以在任何合适的设备中进行，例如Silverson(商品名)Mixer或Janke和Kunkel(商品名)高剪切混合机。
可以使用剪切量和时间来控制成品的粘度。
实施例
以下仅参考所附实施例利用实施例进一步描述本发明。
除非另外说明，所有的量是份或活性成分的重量％。
本发明的实施例用数字编号，对比实施例用字母编号。
方法
通过以下方法生产含有季铵织物柔软化合物的织物柔软组合物。
包含阳离子织物柔软剂的织物柔软活性剂与脂肪酸一起熔化。熔融的活性剂在75℃与水混合。熔融的活性剂以约每分钟2重量％的速度加入到水中。把该混合物以204转/分搅拌。为了施加剪切，把该混合物通过循环回路以每10分钟一批料的速度泵送。
初始的泵送和搅拌进行15分钟，然后使用夹套容器把该组合物冷却10分钟。根据本发明的实施例然后通过在低于分散体相变温度的温度下的研磨进行剪切。实际上，研磨在40℃进行。研磨进行另外10分钟，并继续冷却。在研磨阶段后，当温度达到40℃时加入香料，当温度达到30℃时，放出样品。
在所有情况下，使用Janke & Kunkel剪切混合机在一半功率下进行研磨。
在对比实施例A和B中，把该组合物搅拌并泵送5分钟，然后在同一设备中在75℃进一步研磨10分钟。在研磨后进行冷却。当温度达到40℃时加入香料，当温度达到30℃时放出样品。
初始粘度；实施例1-4、A和B
下表1a和1b表示根据本发明的一些实施例和对比实施例的初始粘度结果。
所得产品使用Haake Rotoviscometer(商标)RV20在20s-1和106s-1测量其粘度。
表1a
  实施例1   实施例2   实施例3
  Quat类型：阳离子脂肪酸   DEEDMAC3.42％0.08％   DEEDMAC3.42％0.08％   DEEDMAC3.42％0.08％
  总活性剂   3.5％   3.5％   3.5％
  牛脂醇   1.23％   1.23％   1.23％
  Coco 20 EO   -   -   -
  GMS   0.1％   0.05％   0.02％
  Tegosoft PSE 141G   -   -   -
  添加牛脂肪酸   -   -   -
  香料   0.32％   0.32％   0.32％
  Quat：脂肪酸   85.5∶2   85.5∶2   85.5∶2
  研磨温度   40℃   40℃   40℃
  在20s-1时的粘度   353mPa.s   370mPa.s   369mPa.s
  在160s-1时的粘度   121mPa.s   127mPa.s   106mPa.s
表1b
 对比实施例A   实施例4  对比实施例B
  Quat类型：阳离子脂肪酸  DEEDMAC3.42％0.08％   DEEDMAC3.42％0.08％  DEEDMAC3.42％0.08％
  总活性剂  3.5％   3.5％  3.5％
  牛脂醇  1.23％   1.23％  1.23％
  Coco 20 EO  -   -  -
  GMS  0.1％   -  -
  Tegosoft PSE 141G  -   0.1％  0.1％
  添加的牛脂肪酸  -   -  -
  香料  0.32％   0.32％  0.32％
  Quat：脂肪酸  85.5∶2   85.5∶2  85.5∶2
  研磨温度  75℃   40℃  75℃
  在20s-1时的粘度  21mPa.s   1150mPa.s  32mPa.s
  在160s-1时的粘度  7mPa.s   280mPa.s  21mPa.s
实施例1与对比实施例A的对比表明，引入0.1％GMS然后通过在40℃剪切在20s-1和106s-1下都导致非常大且预料不到的粘度增大。
实施例4和对比实施例B表明对于不同的多元醇部分酯的相同效果。
在表中：
所加的牛脂脂肪酸是Pristerine 4916，硬化的牛酯酸，得自Uniqema。
牛脂醇是Laurex 18，硬化的牛脂醇，得自Albright and Wilson。
“coco 20EO”是Genapol 200，用20摩尔环氧乙烷乙氧基化的椰子醇，得自Clariant。
GMS是得自BDH的甘油一硬脂酸酯。
Tegosoft PSE 141G是与牛脂醇/椰子醇混合的蔗糖一硬脂酸酯，得自Goldschmidt。
Deedmac是二[2-(硬化牛酰氧基)乙基]二甲基氯化铵，得自Witco。原料包含重量比为42.75∶1的阳离子和脂肪酸。
储存时的粘度稳定性；实施例1-3和A
根据本发明的组合物具有意料不到的粘度稳定性。通过在各种温度下储存若干天以后测量以上提出的组合物的粘度证实了这一点。结果列在表2、3和4中。
使用Haake Rotoviscometer RV20在25℃测量粘度。结果按mPa·s给出。
表2-室温储存
  天数   剪切速率  实施例1  实施例2  实施例3  对比实施例A
  0   20s-1  353  370  369  21
  106s-1  121  127  106  7
  7   20s-1  321  -  -  7
  106s-1  104  -  -  4
  14   20s-1  285  -  -  4
  106s-1  95  -  -  2
  21   20s-1  -  482  244  -
  106s-1  -  106  78  -
  28   20s-1  290  647  272  -
  106s-1  91  156  87  -
  42   20s-1  -  700  250  -
  106s-1  -  170  85  -
  49   20s-1  -  750  255  -
  106s-1  -  187  87  -
  56   20s-1  269  -  -  -
  106s-1  86  -  -  -
  63   20s-1  -  802  261  -
  106s-1  -  198  89  -
表3-37℃储存
  天数   剪切速率  实施例1  实施例2  实施例3  对比实施例A
  0   20s-1  353  370  369  21
  106s-1  121  127  106  7
  7   20s-1  320  -  -  9
106s-1 102 - - 4
14 20s-1 280 - - 2
  106s-1  94  -  -  2
  21   20s-1  -  332  197  -
  106s-1  -  84  70  -
  28   20s-1  285  351  221  -
  106s-1  84  82  71  -
  42   20s-1  -  360  250  -
  106s-1  -  84  75  -
表4-4℃储存
  天数   剪切速率  实施例1  实施例2  实施例3  对比实施例A
0 20s-1 353 370 369 21
106s-1 121 127 106 7
  7   20s-1  314  -  -  9
106s-1 102 - - 4
  14   20s-1  306  -  -  2
  106s-1  104  -  -  2
  21   20s-1  -  388  262  -
  106s-1  -  93  81  -
  28   20s-1  275  541  315  -
  106s-1  69  130  97  -
  42   20s-1  -  580  330  -
  106s-1  -  140  101  -
可以看出，在储存过程中保持了由本发明获得的粘度增大。
初始粘度；实施例5和对比实施例C
生产两种乳液型漂洗调理剂组合物。一种在分散相的相变温度以下的温度进行剪切(实施例5)，另一种在高温下剪切(实施例C)。为了比较，对比实施例C还包含传统的聚合阳离子淀粉聚合物增稠剂(Softgel BDA)。
下表5表示在剪切前后组合物的粘度(mPa·s)。
表5
  组分  实施例5  对比实施例C
  Arquad 2HT  2.20*  2.20*
  Sirius M180  2.14  2.14
  硬牛脂脂肪酸  0.29  0.29
  GMS  0.25  -
  Softgel BDA  -  0.25
  香料  0.20  0.20
  剪切前产品的粘度：20s-1106s-1 4119 7745
  在由Silverson剪切后的粘度：20s-1106s-1 29169 2417
Arquad 2HT是二硬化牛脂二甲基氯化铵(得自Hoechst)。原料以80％活性剂提供，用20％IPA作为溶剂。
*表示活性剂的重量％。
Sirius M180是白色矿物油(得自Silkolene)，硬牛脂脂肪酸是Pristerine 4916(得自Uniqema)。
Softgel BDA是阳离子淀粉聚合物(得自Avebe)。
GMS如上所述。
可以看出，虽然实施例5的组合物在剪切前具有不能接受的粘度，但是在剪切后其粘度变得非常好。相反，对比实施例C在剪切前具有可以接受的粘度，因为存在淀粉基聚合物，但是在剪切后损失其粘度。
初始粘度；实施例6和对比实施例D
具有在表7中提出的组合物的配方通过以下定义的方法制造。
Tetranyl AT-7590是三乙醇胺季铵化合物，得自Kao，含有10重量％的IPA作为溶剂。其用碘值为34的部分饱和牛脂制造。
糖酯油(ER290)是蔗糖四芥酸酯，以Ryoto ER290得自Mitsubishi-Kasei。
所有的试样按200ml规模生产。
把TEA quat熔化并缓慢加入到在工艺温度的容器中的水中。在5分钟后，加入香料，然后加入染料和防腐剂。
然后是该组合物在以下提出的剪切下研磨。表8列出了用mPa·s获得的粘度。可以观察到，对比实施例D提供了远低于实施例6的粘度。这表明，通过在相变温度(在本体系中约为30℃)以下剪切可以获得明显更高的粘度。
使用得自Silverson Machine Limited的带有方口头的Silverson多用途混合机，设定在最低速度剪切组合物。把组合物研磨1分钟。
表6
  材料  对比实施例D  实施例6
  Tetranyl AT-7590(90％)  4.52  4.52
  糖酯油(ER290)  0.45  0.45
  香料  0.32  0.32
  上等蓝染料(1％溶液)  0.06  0.06
  防腐剂  0.08  0.08
  达到100％，软化水为余量  余量  余量
  工艺温度℃  46  25
表7
  实施例  对比实施例D   实施例6
  研磨之前的粘度(20，106s-1)  6，3   45，22
  研磨之后的粘度(20，106s-1)  6，4   84，33
初始粘度；实施例7-11
按3.5kg规模生产以下组合物。把季铵材料、油和共活性剂熔化并缓慢加入到在45℃的容器中的水中。在10分钟混合后，然后把试样冷却到40℃并加入香料，按所述时间研磨样品。然后测量粘度。
表8
  成分/实施例  实施例7  实施例8   实施例9a，9b   实施例10   实施例11
  Arquad 2HT  2.2  2.2   2.2   2.2   2.2
  Semtol 70/28矿物油  3.3  3.3   3.3   3.3   3.3
  Pristerine 4981脂肪酸  0.0  0.37   0.37   0.37   0.38
  Laurex牛脂醇  0  0   0   0.37   0
  香料(soft touch MOD178)  0.32  0.32   0.32   0.32   0.32
  GMS  0.05  0.05   0.1   0.05   0.2
  研磨分钟(Janke&Kunkel高剪切混合机半功率)  5  5   5，2.5   5   5
  20s-1时的粘度(mPa.s)  220  250   380，200   460   307
  106s-1时的粘度(mPa.s)  75  90   105，70   220   84
Arquad 2HT如上所述。
脂肪酸得自Uniqema。其是硬化牛脂脂肪酸。
牛脂醇如上所述。
矿物油得自Witco。
GMS如上所述。
初始粘度；实施例12-14和对比实施例E-G
按3.5kg的规模生产以下组合物。把Deedmac和共活性剂熔化并缓慢加入到在75℃的容器中的水中。在10分钟后，把样品冷却到40℃并加入香料。然后把样品在高于(热研磨)或低于(冷研磨)相变温度按所表明的时间进行研磨。然后使用Haake Rotoviscometer RV20在25℃测量粘度(mPa·s)。结果表示在下表9中。
表9
  成分/实施例  实施例E   实施例12  实施例F   实施例13   实施例G   实施例14
  DEEDMAC(quat+脂肪酸)  3.5   3.5  3.5   3.5   3.5   3.5
  Laurex牛脂醇  1.23   1.23  1.23   1.23   1.23   1.23
  Tegosoft PSE 141G  0.1   0.1  0   0   0   0
  Ryoto ER290糖酯  0   0  0.1   0.1   0.05   0.05
  香料(SoftlineDM53)  0.32   0.32  0.32   0.32   0.32   0.32
  热研磨  10分钟   0  10分钟   0   10分钟   0
  冷研磨  0   10分钟  0   10分钟   0   10分钟
  20s-1时的粘度  32   1050  38   1865   35   900
  106s-1时的粘度  21   280  25   340   20   206
DEEDMAC原料与在前面的实施例中所用的相同(quat与脂肪酸的重量比为42.75∶1)。
牛脂醇、tegosoft PSE 141G和Ryoto ER 290都是以上所述的。
织物柔软效果
通过以下技术评估组合物的织物柔软效果。通过向在Tergotometer(振荡式涤垢仪)中的1升常温软化水中加入足够量的产品，以获得0.1g的活性柔软剂材料来评价软化性能。这样，活性柔软剂的量在根据本发明的所有实施例的漂洗液中都是相等的。把三块厚绒毛巾(19cm×19.5cm，总共40g)加入到振荡式涤垢仪中。所述厚绒毛巾已经在0.00045重量％烷基苯磺酸钠溶液中漂洗，以模拟来自主洗的洗涤剂的阴离子携带。把这些毛巾以65转/分处理5分钟，脱水甩干以除去过量的液体并且晾干一夜。一组20个训练有素的人通过与设定标准比较来评价这些毛巾。低数值表示柔软程度更大(2是非常柔软，8是粗糙的)。为了研究结果的一致性，在相同条件下重复柔软性测量，对于每种组合物给出两个结果。另外，为了对照，使用稀的COMFORT(商标)(一种高级传统织物调理剂组合物，在2000年2月得自Thailand)进行测量在用相同水源的平行实验中获得的柔软性的实验。该对照物含有3.8重量％的阳离子柔软化合物。结果在下表中给出。
表10
  实施例   7   9a   9b   对比
  柔软分值   4.00   4.4   3.13   3.375
柔软结果表明，对于根据本发明的组合物，柔软性一般可以与由高级传统织物柔软剂提供的柔软性类似。
香料效果
根据本发明的织物柔软组合物向洗涤的织物输送香料的能力通过以下方法评估。用与前面对柔软性评价所述的相同方式，通过在振荡式涤垢仪中用每种产品漂洗3块厚绒毛巾(19cm×19.5cm，总共40g)来评价香料输送性。代替晾干，所述布由训练有素的20个小组成员立即评估香料强度，他们把每块布按0-5的分数分级，对应于没有香味(0)到非常强的香味(5)。在所述布干燥5小时后再进行评价，在24小时或更长的时间后再进行一次评价。产品量为0.1g/l活性物质，在漂洗液中的香料用量为4.76mg/l。
结果表示在下表11中。
表11
  零阴离子携带   标准阴离子携带(1ml的1％LAS溶液)
  初始时   24小时   初始时   24小时
 实施例1   3.26   0.65   2.80   0.69
 实施例2   3.61   0.86   3.70   0.87
 实施例3   3.55   0.83   3.24   0.67
 对比实施例A   3.40   0.93   3.33   0.98
可以看出，与对比实施例A相比，根据本发明的组合物具有更大或相似的香料输送性，对比实施例A代表传统织物柔软组合物的性能标准。
以上仅通过实施例描述了本发明并且可以在本发明范围内进行改进。

Claims (7)

1.一种制备织物调理组合物的方法，其包括把以下成分与水混合：
(a)按混合物总量计，1-10重量％的阳离子织物柔软化合物，和
(b)按组合物的重量计，含量大于0.01重量％并且小于或等于0.45重量％的多元醇的脂肪酸部分酯，所述脂肪酸酯中醇基团的烃链中含有1-24个碳原子，
其中，该水分散体在分散相的相变温度以下的温度进行剪切。
2.根据权利要求1的方法，其中，所述织物调理组合物的动态粘度为35-500mPa·s，在106s-1和25℃下使用Haake RotoviscometerRV20测量，假定当组分(b)的醇基组分基于甘油时，其是一甘油酯。
3.根据权利要求1或2的方法，其中，组分(a)是一种季铵化合物。
4.根据前述权利要求的任一项的方法，其中，所述组合物包含2.0-5.5重量％的组分(a)。
5.根据前述权利要求的任一项的方法，其中，组分(b)是甘油的脂肪酸部分酯。
6.根据权利要求5的方法，其中，组分(b)包含甘油一硬脂酸酯。
7.根据前述权利要求的任一项的方法，其中，所述组合物是分散相在连续水相中的脂质体分散体、oilosomal体系或乳液。
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