CN1243390C - 一种制备甲醇燃料电池阳极铂钌/碳二元复合催化剂的方法 - Google Patents
一种制备甲醇燃料电池阳极铂钌/碳二元复合催化剂的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1243390C CN1243390C CNB2004100087552A CN200410008755A CN1243390C CN 1243390 C CN1243390 C CN 1243390C CN B2004100087552 A CNB2004100087552 A CN B2004100087552A CN 200410008755 A CN200410008755 A CN 200410008755A CN 1243390 C CN1243390 C CN 1243390C
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- mol
- carbon black
- catalyst
- ptru
- fuel cell
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 32
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 21
- 239000000446 fuel Substances 0.000 title claims abstract description 11
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 title description 11
- CFQCIHVMOFOCGH-UHFFFAOYSA-N platinum ruthenium Chemical compound [Ru].[Pt] CFQCIHVMOFOCGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 66
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 claims abstract description 21
- 229910002849 PtRu Inorganic materials 0.000 claims abstract description 19
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 15
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 15
- 239000011218 binary composite Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 claims abstract 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 11
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 5
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 4
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims description 4
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 claims description 4
- 229910006404 SnO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 3
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims 1
- 238000009775 high-speed stirring Methods 0.000 claims 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims 1
- 239000000047 product Substances 0.000 claims 1
- 239000013589 supplement Substances 0.000 claims 1
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 43
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 abstract description 18
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 abstract description 13
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 abstract description 6
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 abstract description 5
- 238000005336 cracking Methods 0.000 abstract description 2
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 abstract description 2
- 231100000572 poisoning Toxicity 0.000 abstract description 2
- 230000000607 poisoning effect Effects 0.000 abstract description 2
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 abstract description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 abstract 2
- 238000006056 electrooxidation reaction Methods 0.000 abstract 2
- 238000005049 combustion synthesis Methods 0.000 abstract 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 abstract 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract 1
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 18
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 12
- 230000010287 polarization Effects 0.000 description 12
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 10
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 230000010355 oscillation Effects 0.000 description 7
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 7
- 238000000840 electrochemical analysis Methods 0.000 description 4
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 4
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 4
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000000366 colloid method Methods 0.000 description 3
- 238000001802 infusion Methods 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 238000002411 thermogravimetry Methods 0.000 description 3
- 239000012018 catalyst precursor Substances 0.000 description 2
- 238000002389 environmental scanning electron microscopy Methods 0.000 description 2
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 2
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 2
- 238000002372 labelling Methods 0.000 description 2
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical compound CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002848 Pt–Ru Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- YKIOKAURTKXMSB-UHFFFAOYSA-N adams's catalyst Chemical compound O=[Pt]=O YKIOKAURTKXMSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 239000013528 metallic particle Substances 0.000 description 1
- 230000006911 nucleation Effects 0.000 description 1
- 238000010899 nucleation Methods 0.000 description 1
- 238000005457 optimization Methods 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 238000011056 performance test Methods 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 150000005837 radical ions Chemical class 0.000 description 1
- 230000036632 reaction speed Effects 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 238000002407 reforming Methods 0.000 description 1
- YBCAZPLXEGKKFM-UHFFFAOYSA-K ruthenium(iii) chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].[Ru+3] YBCAZPLXEGKKFM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 238000010792 warming Methods 0.000 description 1
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/30—Hydrogen technology
- Y02E60/50—Fuel cells
Landscapes
- Inert Electrodes (AREA)
- Fuel Cell (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
一种制备甲醇燃料电池阳极PtRu/C二元复合催化剂的方法，涉及到直接甲醇燃料电池阳极碳载催化剂的制备。本发明先用含有弱还原剂亚锡酸的高碱性溶液对炭黑载体进行处理，使炭黑表面活性点分布均匀；然后加入含有高价钌的氯铂酸溶液，使钌离子和氯铂酸根离子同时或依次在炭黑表面活性点上还原并沉积；最后将铂和钌的存在形态进行优化，可生成PtRu高度均匀分散、对电氧化催化活性高的纳米PtRu/C二元复合催化剂，在较低的铂载量条件下就具有良好的电氧化催化活性，且具有强的抗CO中毒能力。本发明所制备的产品不仅可以用于直接甲醇燃料电池阳极催化剂，同时还可以用于其它燃料电池阴、阳极催化剂，以及气体重整、有机物裂解、污染物燃烧，以及有机物合成等许多领域。
Description
技术领域
本发明涉及燃料电池催化剂的液相制备方法，涉及到直接甲醇燃料电池阳极碳载催化剂的制备。
背景技术
在已知的燃料电池催化剂制备方法中，比较典型的有胶体法、浸渍法、羰基络合物法等。胶体法，如M.Watanabe，et.al.，Preparation of highly dispersed Pt+Rualloy clusters and the activity for electrocoxidation of methanol，J.Electroanal.Chem.，229(1987)395的报道，是在弱酸性环境中进行，先将氯铂酸转化为一种络合酸，然后再先后用氧化剂将络合酸氧化为二氧化铂、将三氯化钌转化二氧化钌，二者形成胶体共同沉积于载体上，在使用前再用氢气进行还原处理，此法从制备一元催化剂改进而来；浸渍法，如Vandan HE and Bekkum HV.，Preparation of platinumon activated carbon，J.Catal.131(1991)335的报道，是在较弱的碱性环境中进行，先用异丙醇等对碳载体进行浸渍，促进炭黑的润湿性，然后再用较强的还原剂将氯铂酸还原为金属铂，将铂沉积于载体上，此法常用于制备一元催化剂；羰基络合物法，如A.J.Dickinson，L.P.L.Carrette，et.al.，Preparation of a Pt-Ru/C catalystfrom carbonyl complexes for fuel cell applications，Electrochimica.Acta.，47(2002)3733的报道，是在有机环境中进行，先将氯铂酸转化为羰基络合物，然后再将铂的羰基络合物和钌的羰基络合物在高沸点的有机溶剂中加热回流，将铂和钌沉积在炭黑上，此法也可用于制备一元催化剂。胶体法制备的催化剂颗粒较小，但制备时对浓度要求严格，不利于大量生产；浸渍法反应速度快，不利于控制催化剂颗粒大小，金属颗粒在载体上的分散性不易控制。羰基络合物法，制备时间太长，也不利于大量生产。
发明内容
本发明旨在制备易于大量生产、PtRu高度均匀分散、对甲醇电氧化催化活性高的纳米PtRu/C二元复合催化剂。提出先用含有弱还原剂亚锡酸的高碱性溶液对炭黑载体进行处理，增加炭黑表面活性点，同时使炭黑表面活性点分布均匀；然后加入含有高价钌的氯铂酸溶液，使钌离子和氯铂酸根离子同时或依次在炭黑表面活性点上还原并沉积。最后将所得产物进一步进行处理，将铂和钌的存在形态进行优化。这三步过程使本发明所制备的PtRu/C二元催化剂在较低的铂载量条件下就具有良好的醇类电氧化催化活性，具有强的抗CO中毒能力。
本发明的制备步骤是：
1 在还原剂亚锡酸中加入强碱性物质，加入的OH-对SnO2 2-的摩尔比为1～20，SnO2 2-对RuCl3的摩尔比为1～200，然后加入炭黑XC-72，依超声波功率的不同，超声波震荡2～30分钟，将炭黑分散悬浮。
2 用去离子水将悬浮体稀释，使亚锡酸的浓度保持在0.01～0.8摩尔/升范围内，并升温到室温～95℃，然后将H2PtCl6和RuCl3在恒定的温度下连续地滴加于或直接加于上述高速搅拌的悬浮液中，在滴加过程，滴加液中的水不断补充反应器中水的蒸发，使含Sn物种的总浓度保持在0.02～0.1摩尔/升范围内。滴加时间0.5～4小时，滴加完毕后再恒温搅拌1～10小时，同时补充水的蒸发。H2PtCl6对RuCl3的摩尔比为0.1～10。
3 制备完毕后，过滤、洗涤、干燥，然后将所得产物在空气气氛中保温处理10分钟～10小时，温度范围为150～400℃。
本发明制备催化剂是在强碱性环境下进行的，溶液中大量存在的OH-破坏了炭黑表面疏水有机官能团的疏水作用，使得炭黑能以更小的颗粒悬浮于溶液中，同时增加了催化剂前驱体和炭黑接触的活性点的数量，使得催化剂前驱体在与还原剂作用时的反应成核位置数目增加，同时，Ru3+的引入削弱了亚锡酸对PtCl6 2-的还原作用，抑制了固体颗粒的成长速度。成核数目的增加和颗粒成长速度的减小的最终结果是生成的固体颗粒以非晶态均匀且细密地分散在载体上。以非晶态存在的固体颗粒在空气中的活化使得PtRu的存在形态发生优化，但并不破坏催化剂颗粒在载体上的分布。
本发明所制备的产品不仅可以用于直接甲醇燃料电池阳极催化剂，同时还可以用于其它燃料电池阴、阳极催化剂，以及气体重整、有机物裂解、污染物燃烧，以及有机物和某些无机物的合成等许多领域。
附图说明
图1为实施例1、2、3中产品A、B、C的甲醇电催化氧化稳态极化曲线。
图2为实施例3中产品D的甲醇电催化氧化稳态极化曲线。
图3为E-TEK公司PtRu/C催化剂的甲醇电催化氧化稳态极化曲线。
图4为羰基络合物法PtRu/C催化剂的甲醇电催化氧化稳态极化曲线。
图5为实施例3中产品C的X射线衍射光谱图。
图6为实施例3中产品D的10万倍扫描电镜形貌图。
图7为实施例3中产品D的50万倍扫描电镜形貌图。
具体实施方式
实施例1：
取6.2毫摩尔SnCl2·2H2O置于20℃的70毫升1.25摩尔/升NaOH溶液中行超声波震荡10分钟，待其完全溶解后，再加入炭黑XC-720.61克，然后再超声波震荡20分钟，使炭黑分散，然后在高速搅拌的同时一次性加入25毫升RuCl3和H2PtCl6的混合溶液，其中含RuCl3和H2PtCl6均为0.51毫摩尔，在20℃下高速搅拌8小时。放置分层后倒掉液体，然后过滤。再先用1.25摩尔/升NaOH洗涤滤渣，后用热去离子水反复洗涤。过滤洗涤完毕，将滤渣置于80℃烘箱中干燥24小时。
本实施例产品标记为A，热重分析表明Pt和Ru的收率在98％以上。
产品A在1摩尔/升H2SO4+1摩尔/升CH3OH的稳态极化曲线，如图1，表明其在0.5V vs.SCE时的甲醇电氧化催化活性为34毫安/毫克(Pt)，其开路电位为0.264V vs SCE，如表1所示。电化学测试温度为25℃，电极中各价态Pt和Ru的总载量为2毫克/平方厘米，Pt∶Ru＝1∶1(原子比)。
实施例2：
取6.2毫摩尔SnCl2·2H2O置于20℃的70毫升1.25摩尔/升NaOH溶液中行超声波震荡10分钟，待其完全溶解后，再加入炭黑XC-720.61克，然后再超声波震荡20分钟，使炭黑分散，然后在50℃下，在高速搅拌的同时滴加60毫升RuCl3和H2PtCl6的混合溶液，其中含RuCl3和H2PtCl6均为0.51毫摩尔，滴加时间4小时，滴加完毕后再继续保温搅拌1小时。放置分层后倒掉液体，然后过滤。再先用1.25摩尔/升的NaOH溶液洗涤滤渣，后用热去离子水反复洗涤。过滤洗涤完毕，将滤渣置于80℃烘箱中干燥24小时。
本实施例产品标记为B，热重分析表明Pt和Ru的收率在98％以上。
产品B在1摩尔/升H2SO4+1摩尔/升CH3OH中的稳态极化曲线，如图1，表明其在0.5V vs.SCE时的甲醇电氧化催化活性为53毫安/毫克(Pt)，其开路电位为0.205V vs SCE，如表1所示。电化学测试温度为25℃，电极中各价态Pt和Ru的总载量为2毫克/平方厘米，Pt∶Ru＝1∶1(原子比)。
实施例3：
取12.3毫摩尔SnCl2·2H2O置于20℃的106毫升1.25摩尔/升NaOH溶液中行超声波震荡10分钟，待其完全溶解后，再加入炭黑XC-721.21克，然后再超声波震荡20分钟，使炭黑分散，并稀释至280毫升，升温至80℃，然后在高速搅拌的同时滴加100毫升RuCl3和H2PtCl6的混合溶液，其中含RuCl3和H2PtCl6均为1.025毫摩尔，滴加时间2小时，滴加完毕后再继续保温搅拌1小时。放置分层后倒掉液体，然后过滤。再先用1.25摩尔/升的NaOH洗涤滤渣，后用热去离子水反复洗涤。过滤洗涤完毕，将滤渣置于80℃烘箱中干燥24小时。干燥后一部分直接用于性能测试，这部分产品记为C，另一部分置于290℃空气气氛中处理5小时，所得产品记为D。
热重分析表明本实施例产品C、D的Pt和Ru的收率在98％以上。
产品C在1摩尔/升H2SO4+1摩尔/升CH3OH中的稳态极化曲线，如图1，表明其在0.5V vs.SCE时的甲醇电氧化催化活性为64毫安/毫克(Pt)，其开路电位为0.144V vs SCE，如表1所示。电化学测试温度为25℃，电极中各价态Pt和Ru的总载量为2毫克/平方厘米，Pt∶Ru＝1∶1(原子比)。
产品D在1摩尔/升H2SO4+1摩尔/升CH3OH中的稳态极化曲线，如图2，表明其在0.5V vs.SCE时的甲醇电氧化催化活性为80.30毫安/毫克(Pt)，其开路电位为-0.23V vs SCE，如表1所示。电化学测试温度为25℃，电极中各价态Pt和Ru的总载量为2毫克/平方厘米，Pt∶Ru＝1∶1(原子比)。
本发明实施例3的产品D的性能可以通过图3、图4的稳态极化曲线给予对比说明。
室温下，E-TEK公司PtRu/C催化剂在1摩尔/升H2SO4+1摩尔/升CH3OH中在0.5V vs.SCE时对甲醇电氧化催化活性为82毫安/毫克(Pt)。E-TEK公司PtRu/C催化剂在1摩尔/升H2SO4+1摩尔/升CH3OH中的稳态极化曲线如图3所示，其测定条件为：测定温度为室温，Pt载量为0.49毫克/平方厘米，Pt∶Ru＝1∶1(atm％)。
在25℃下，羰基络合物法PtRu/C化剂在1摩尔/升H2SO4+1摩尔/升CH3OH中0.5V vs.SCE时对甲醇电氧化催化活性为60毫安/平方厘米。羰基络合物法PtRu/C催化剂在1摩尔/升H2SO4+1摩尔/升CH3OH中的稳态极化曲线如图4所示，电极中Pt载量未知，Pt∶Ru＝1∶1(atm％)。
表1各实施例产品25℃时在1摩尔/升H2SO4+1摩尔/升CH3OH中的开路电位和0.5V vs SCE电位下的质量活性
| 产品 | A | B | C | D |
| 开路电位V vs.SCE | 0.264 | 0.205 | 0.144 | -0.230 |
| 0.5V vs.SCE时的甲醇电氧化催化活性毫安/毫克(Pt) | 34 | 53 | 64 | 80.30 |
由本发明实施例3的产品D与E-TEK公司及羰基络合物法PtRu/C催化剂在1摩尔/升H2SO4+1摩尔/升CH3OH中的稳态极化曲线的对比可以看到，本发明所制备的PtRu/C催化剂对甲醇的电氧化催化活性与E-TEK公司PtRu/C催化剂基本相当，且高于羰基络合物法PtRu/C催化剂。
图5为产品C的XRD图，由图5可以看到，产品C的XRD图中仅出现了Ru的衍射峰，而Pt则以无定形形式存在。图6为产品D的SEM照片，放大倍数为10万倍，图中70纳米左右大小的颗粒为炭黑。图7为产品D的SEM照片，放大倍数为50万倍。从图7中可以看到，Pt和Ru的颗粒大小在1～2纳米左右，并且高度分散到炭黑上，产生了很大的活性面积。Pt和Ru颗粒的纳米化和在炭黑上高度均匀的分布是本发明所制备的PtRu/C催化剂具有良好甲醇电氧化催化活性的微观基础。
Claims (1)
1、一种制备甲醇燃料电池阳极PtRu/C二元复合催化剂的方法，其特征在于，制备的步骤是：
1)将亚锡酸的前驱体溶解到强碱性溶液中制备亚锡酸，OH-对Sn物种的摩尔比为1～20，然后加入炭黑XC-72，依超声波功率的不同超声波震荡2～30分钟，将炭黑分散悬浮；
2)用去离子水将悬浮体稀释，使亚锡酸的浓度保持在0.01～0.8摩尔/升范围内，并升温到室温～95℃，然后将H2PtCl6和RuCl3溶液在恒定的温度下连续地滴加于或直接加于上述高速搅拌的悬浮液中，滴加液中H2PtCl6的浓度为0.002～0.2摩尔/升，RuCl3的浓度为0.002～0.2摩尔/升，H2PtCl6对RuCl3的摩尔比为0.1～10，SnO2 2-对RuCl3的摩尔比为1～200，在滴加过程中，滴加液中的水不断补充反应器中水的蒸发，使含Sn物种的总浓度保持在0.02～0.1摩尔/升范围内，滴加时间0.5～4小时，滴加完毕后再恒温搅拌1～10小时，同时补充水的蒸发；
3)制备完毕并过滤后，先用强碱溶液洗涤滤渣，而后反复用水洗涤，洗涤完毕后进行干燥，然后将所得产物在空气气氛中保温处理10分钟～10小时，温度范围为150～400℃。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CNB2004100087552A CN1243390C (zh) | 2004-03-17 | 2004-03-17 | 一种制备甲醇燃料电池阳极铂钌/碳二元复合催化剂的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CNB2004100087552A CN1243390C (zh) | 2004-03-17 | 2004-03-17 | 一种制备甲醇燃料电池阳极铂钌/碳二元复合催化剂的方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN1564356A CN1564356A (zh) | 2005-01-12 |
| CN1243390C true CN1243390C (zh) | 2006-02-22 |
Family
ID=34477712
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CNB2004100087552A Expired - Fee Related CN1243390C (zh) | 2004-03-17 | 2004-03-17 | 一种制备甲醇燃料电池阳极铂钌/碳二元复合催化剂的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN1243390C (zh) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1323450C (zh) * | 2005-07-05 | 2007-06-27 | 北京科技大学 | 一种直接甲醇燃料电池阳极催化剂的制备方法 |
| CN100364156C (zh) * | 2005-11-04 | 2008-01-23 | 北京工业大学 | 以SnO2为偶联层的铂和铂金双金属催化剂的制备方法 |
| CN101580225B (zh) * | 2009-06-25 | 2012-05-09 | 上海电力学院 | 一种低铂修饰碳载钌纳米颗粒的制备方法及其应用 |
| CN114108012B (zh) * | 2021-12-07 | 2023-06-02 | 湖南大学 | 通过电催化c-n还原偶联构建仲胺类化合物的方法 |
| CN114243039B (zh) * | 2022-02-28 | 2022-05-27 | 浙江高成绿能科技有限公司 | 耐高温复合载体、用于燃料电池的催化剂及其制备方法 |
| CN116727679B (zh) * | 2023-06-15 | 2025-08-01 | 云南贵金属实验室有限公司 | 一种pem电解水制氢铱钌合金催化剂的制备方法 |
| CN120164970B (zh) * | 2025-04-01 | 2025-11-28 | 有研(广东)新材料技术研究院 | 一种燃料电池抗CO中毒PtRu电催化剂及其制备方法 |
-
2004
- 2004-03-17 CN CNB2004100087552A patent/CN1243390C/zh not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN1564356A (zh) | 2005-01-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Fichtner et al. | Top-down synthesis of nanostructured platinum–lanthanide alloy oxygen reduction reaction catalysts: Pt x Pr/C as an example | |
| Zhao et al. | Correlating alkaline hydrogen electrocatalysis and hydroxide binding energies on Mo-modified Ru catalysts | |
| CN114457365B (zh) | 一种Pt-Ni复合材料、其制备方法及其作为电解水制氢催化剂的应用 | |
| CN108963282A (zh) | 一种溶剂热法还原的燃料电池碳载铂基催化剂及其制备方法与应用 | |
| CN103331172B (zh) | 一种质子交换膜燃料电池非铂氢阳极催化剂的制备方法 | |
| CN101161341A (zh) | 一种直接甲醇燃料电池阳极多元催化剂的制备方法 | |
| Shixuan et al. | Oxygen reduction activity of a Pt-N4 single-atom catalyst prepared by electrochemical deposition and its bioelectrochemical application | |
| CN1243390C (zh) | 一种制备甲醇燃料电池阳极铂钌/碳二元复合催化剂的方法 | |
| CN116505007B (zh) | 一种氢燃料电池用的单原子/纳米团簇复合阳极催化剂的制备及其应用 | |
| CN109876800A (zh) | 一种制备铂/碳纳米催化剂的制备方法 | |
| CN111729680B (zh) | 一种具有异质结构的高效双功能氧电催化剂及其制备和应用 | |
| Chai et al. | Heterogeneous Ir3Sn–CeO2/C as alternative Pt-free electrocatalysts for ethanol oxidation in acidic media | |
| CN101306364B (zh) | 一种直接甲醇燃料电池阳极催化剂的制备方法 | |
| CN100503038C (zh) | 高度合金化铂基复合金属纳米催化剂的络合还原制备方法 | |
| CN109037717A (zh) | 一种碱性燃料电池的铁基催化剂及制备方法 | |
| Qiu et al. | 3D Pt/2D-NiMOF/rGO-Supported Subsized Pt Nanoparticles for Excellent CO Tolerance and Improved Methanol Oxidation in Both Alkaline and Acidic Media | |
| CN107104237A (zh) | 珊瑚状PdCo二元合金催化剂的制备方法及应用 | |
| CN1976101A (zh) | 碳载铂基合金电极的制备方法 | |
| CN118616065A (zh) | 一种碳载离散型铂族金属-非贵金属磷化物全解水电催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN100418624C (zh) | 一种脉冲电沉积制备直接甲醇燃料电池用催化剂的方法 | |
| CN113774425B (zh) | 一种Ru修饰FeCo@NF电催化剂的制备方法及应用 | |
| CN1270398C (zh) | 一种抗甲醇中毒的燃料电池用阴极催化剂的制备方法 | |
| CN119121297A (zh) | 一种模板法制备超细镍掺杂氧化钌电解水制氢催化剂及其应用 | |
| CN1257570C (zh) | 一种亚锡酸法制备直接甲醇燃料电池阳极催化剂的方法 | |
| CN116314884A (zh) | 一种超高分散铂铜甲醇氧化电催化剂合成方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| C17 | Cessation of patent right | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20060222 |