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CN1240776C - 具有低铁含量的聚碳酸酯组合物 - Google Patents

具有低铁含量的聚碳酸酯组合物 Download PDF

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CN1240776C CNB028041453A CN02804145A CN1240776C CN 1240776 C CN1240776 C CN 1240776C CN B028041453 A CNB028041453 A CN B028041453A CN 02804145 A CN02804145 A CN 02804145A CN 1240776 C CN1240776 C CN 1240776C
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Abstract

本发明涉及聚碳酸酯组合物，其具有总铁含量小于约100ppm并且含有具有各向异性几何形状的无机材料。含有这种组合物的模制体在环境温度和低温下具有改进的机械性能。

Description

具有低铁含量的聚碳酸酯组合物
本发明涉及具有改进的机械性能的含有无机材料的聚碳酸酯组合物(模塑组合物)以及由该组合物制得的模制件。
含有无机材料的聚碳酸酯组合物是已知的。所述无机材料在这些组合物中例如被用作增强材料以提高刚性和抗拉应力，提高在温度波动的情况下的尺寸稳定性，改进表面性能或在阻燃材料中也作为阻燃协同剂。取决于使用领域和应用目的，无机材料典型的使用浓度为0.5-30重量％。既可应用矿物材料又可应用人造材料。
WO 98/51737公开了聚碳酸酯/ABS组合物(PC/ABS)，其含有1-15重量％的矿物填料，如滑石或硅灰石。在该文献中描述的材料类型和浓度的应用使组合物中的铁含量明显高于100ppm。
公开于US-A 5 091 461的PC/ABS组合物含有滑石和未煅烧的粘土材料作为无机填料。所用滑石类型的特征在于铁含量相对高。
US-A 5 162 419和EP-A 0 758 003的聚碳酸酯组合物没有给出所含的无机填料的铁含量。US-A 5 961 915公开了无定形热塑性组合物，该组合物用磷酸酯赋予阻燃性并含有玻璃片或云母作为无机填料。这种填料或增强材料常常含有相对高浓度的铁。
JP-A 11/199768公开了阻燃性的、含有滑石和磷酸酯的PC/ABS组合物，其中应用了不同类型的滑石。该文献没有给出不同类型的滑石对由此得到的共混物的性能谱的影响程度。
向PC/ABS共混物中添加无机材料，在各种情况下如期望的那样，导致由所述组合物制得的模制体的韧性明显的变差。因此，在添加无机材料的情况下达到的韧性或者对特殊应用不足，或者加入的无机材料的量太小，不能在满意的程度上实现通过其加入想要的性能优点。
因此，希望提供一种聚碳酸酯组合物，为了改进至少一种材料性能，以已知的方式向其中加入无机材料，如具有各向异性的颗粒几何形状的增强材料，其特征在于比现有技术有改进的韧性和/或低温韧性行为。
这一目的通过含有具有铁含量小于约100ppm，优选小于约70ppm，并且特别优选小于50ppm的具有各向异性颗粒几何形状的无机材料的聚碳酸酯组合物(共混物)达到。
本发明还提供由这些组合物制成的或含有这些组合物的模制体。
已令人惊奇地发现，减少含有各向异性的无机材料的聚碳酸酯组合物或聚合物共混物中的铁含量导致由其制得的模制体的机械性能的明显改进。更令人惊奇的是由于以前认为，含有无机材料的聚合物组合物的机械性能在很大程度上受无机材料颗粒大小和形状的影响。
聚合物组合物中的铁一般是由聚合物、填料或增强材料和其它添加剂引入的。
例如，几乎所有无机材料含有或多或少的高浓度的铁。作为操作助剂在特定的聚合物制备方法中，例如在乳液聚合过程中作为氧化还原引发剂或作为破乳剂也应用铁盐。在后处理步骤中常常不进行铁的完全除去。
按照本发明，术语具有各向异性几何形状的颗粒应理解为这样的颗粒，其平均的所谓纵横比-最大和最小的颗粒测定的比-大于1，优选大于2，并且特别优选大于约5。在广泛的意义上，这些颗粒至少是小片状或纤维状。这些材料包括例如滑石、层状或纤维状的其它(铝)硅酸盐，如膨润土、硅灰石、云母、高岭石、水滑石、水辉石、蒙脱石以及玻璃纤维、玻璃片、碳纤维和石墨。
除了含有聚碳酸酯或聚酯碳酸酯外，按照本发明的组合物还含有其它聚合物组分和常规添加剂。可能的聚合物组分是例如至少一种乙烯基单体在一种或多种接枝基质上的接枝聚合物、热塑性乙烯基(共)聚合物、聚对苯二甲酸亚烷基酯、聚酰胺和其它热塑性树脂。可能的聚合物添加剂是脱模剂、稳定剂、抗氧剂、阻燃剂、染料和颜料、抗静电剂、成核剂、防滴剂以及有机和其它无机填料和增强材料。
下面举例描述在本发明的组合物中包含的聚碳酸酯/聚酯碳酸酯以及其它可能的组分。
组分A
按本发明组分A合适的芳族聚碳酸酯和/或芳族聚酯碳酸酯是文献已知的或可按文献已知的方法制备(对于芳族聚碳酸酯的制备参见例如Schnell，“Chemistry and Physics of Ploycarbonates”，Interscience Publishers，1964以及DE-AS 1 495 626、DE-A 2 232877、DE-A 2 703 376、DE-A 2 714 544、DE-A 3 000 610、DE-A 3832 396；对于芳族聚酯碳酸酯的制备参见例如DE-A 3 077 934)。
芳族聚碳酸酯的制备例如通过二酚与碳酰卤，优选光气和/或与芳族二酰卤，优选苯二酰卤按相界面方法进行，任选应用链终止剂，例如单酚，和任选应用三官能或多于三官能的支化剂，例如三酚或四酚。
用于制备芳族聚碳酸酯和/或芳族聚酯碳酸酯的二酚优选式(I)的二酚
Figure C0280414500071
其中
A表示一单键、C1-C5-亚烷基、C2-C5-烷叉基(Aylkyliden)、C5-C6-环烷叉基、-O-、-SO-、-CO-、-S-、-SO2-、C6-C12-亚芳基，其它任选含杂原子的芳环可与所述C6-C12-亚芳基稠合，
或表示式(II)或(III)的基团
B各为C1-C12-烷基，优选甲基、卤素，优选氯和/或溴
x各自独立分别为0、1或2，
p为1或0，和
R5和R6对于每一个X1可单独选择，各自独立为氢或C1-C6-烷基，优选氢、甲基或乙基，
X1为碳，和
m为一个4-7的整数，优选4或5，条件是，在至少一个原子X1上R5和R6同时为烷基。
优选的二酚是对苯二酚、间苯二酚、二羟基联苯酚(Dihydroxydiphenole)、双-(羟基苯基)-C1-C5-烷烃、双-(羟基苯基)-C5-C6-环烷烃、双-(羟基苯基)-醚、双-(羟基苯基)-亚砜、双-(羟基苯基)-酮、双-(羟基苯基)-砜和α，α-双-(羟基苯基)-二异丙基苯以及其环上被溴代和/或被氯代的衍生物。
特别优选的二酚是4，4′-二羟基联苯、双酚-A、2，4-二(4-羟基苯基)-2-甲基丁烷、1，1-二-(4-羟基苯基)-环己烷、1，1-二-(4-羟基苯基)-3，3，5-三甲基环己烷、4，4′-二羟基二苯基硫醚、4，4′-二羟基二苯基-砜以及其二-和四溴代或氯代的衍生物，例如2，2-双-(3-氯-4-羟基苯基)-丙烷、2，2-双-(3，5-二氯-4-羟基苯基)丙烷或2，2-双-(3，5-二溴-4-羟基苯基)丙烷。特别优选2，2-双-(4-羟基苯基)丙烷(双酚A)。
可单独应用这些二酚或任意的混合物。这些二酚是文献已知的或可按文献已知的方法得到。
对于制备热塑性的芳族聚碳酸酯，合适的链终止剂是例如苯酚、对氯苯酚、对叔丁基苯酚或2，4，6-三溴苯酚，以及长链的烷基苯酚类，如按DE-A 2 842 005的4-(1，3-四甲基丁基)-苯酚，或在烷基取代基中总共具有8-20个C-原子的单烷基苯酚和/或二烷基苯酚，如3，5-二-叔丁基苯酚、对异辛基苯酚、对叔辛基苯酚、对十二烷基苯酚和2-(3，5-二甲基庚基)-苯酚和4-(3，5-二甲基庚基)-苯酚。所用链终止剂的量一般为0.5摩尔％-10摩尔％，基于每种情况下所用二酚的摩尔总数计。
所述热塑性芳族聚碳酸酯具有10000-200000，优选15000-80000的平均重均分子量(Mw，例如通过超离心或光散射测定)。
热塑性的芳族聚碳酸酯可按本身已知方式支化，并且特别优选通过加入基于所用二酚的摩尔总数的0.05-2.0摩尔％的三官能或多于三官能的化合物，例如具有三个或多于三个酚基团的那些。
均聚碳酸酯和共聚碳酸酯都是合适的。为了制备按本发明的作为组分A的共聚碳酸酯也可应用1-25重量％，优选2.5-25重量％(基于所用二酚的总量)的具有羟基-芳氧基端基的聚二有机硅氧烷。这是已知的(参见例如US 3 419 634)和/或可按文献已知的方法制备。含聚二有机硅氧烷的共聚碳酸酯的制备例如描述于DE-A 3 334 782中。
除双酚-A-均聚碳酸酯外，优选的聚碳酸酯是双酚-A与至多15摩尔％的基于二酚的总摩尔数的作为优选和/或特别优选提到的其它的二酚，特别是2，2-二(3，5-二溴-4-羟基苯基)-丙烷，的共聚碳酸酯。
用于制备芳族聚酯碳酸酯的芳族二酰卤优选间苯二甲酸、对苯二甲酸、二苯基醚-4，4′-二甲酸和萘-2，6-二甲酸的二酰氯。
特别优选间苯二甲酸和对苯二甲酸的二酰氯以1∶20-20∶1比例的混合物。
此外，在制备聚酯碳酸酯中同时使用碳酰卤，优选光气作为双功能酸衍生物。
作为制备芳族聚酯碳酸酯的链终止剂，除了已经提到的单酚外，还有它们的氯甲酸酯以及芳族单羧酸的酰氯，其可任选被C1-C22-烷基或者被卤素原子取代，以及脂族C2-C22-单酰氯。
在各种情况下，链终止剂的用量为0.1-10摩尔％，在酚类链终止剂的情况下基于二酚的摩尔数，在单酰氯的情况下基于二酰氯的摩尔数。
所述芳族聚酯碳酸酯也可包含聚入其中的芳族羟基羧酸。
所述芳族聚酯碳酸酯既可以是直链的，也可以是按已知方式支化的(对此同样参见DE-A 2 940 024和DE-A 3 007 934)。
作为支化剂可应用例如三-或更多官能的酰氯，如1，3，5-苯三酰氯、氰尿酸三酰氯、3，3′-，4，4′-二苯酮四酰氯、1，4，5，8-萘四酰氨或1，2，4，5-苯四酰氯，其量为0.01-1.0摩尔％(基于所用二酰氯计)，或三-或更多官能的酚类，例如间苯三酚、4，6-二甲基-2，4，6-三-(4-羟基苯基)-庚烯-2、4，4-二甲基-2，4，6-三-(4-羟基苯基)-庚烷、1，3，5-三-(4-羟基苯基)-苯、1，1，1-三-(4-羟基苯基)-乙烷、三-(4-羟基苯基)-苯基甲烷、2，2-二[4，4-二(4-羟基苯基)-环己基]-丙烷、2，4-二(4-羟基苯基-异丙基)-苯酚、四-(4-羟基苯基)-甲烷、2，6-二(2-羟基-5-甲基-苄基)-4-甲基苯酚、2-(4-羟基苯基)-2-(2，4-二羟基苯基)-丙烷、四-(4-[4-羟基苯基-异丙基]-苯氧基)-甲烷、1，4-二[4，4′-二羟基三-苯基)-甲基]-苯，其量为0.01-1.0摩尔％(基于所用二酚)。酚类支化剂可与二酚一起加入，酰氯支化剂可与二酰氯一起加入。
在热塑性的芳族聚酯碳酸酯中碳酸酯结构单元的含量可任意改变，优选碳酸酯基团的含量为至多100摩尔％，尤其是至多80摩尔％，特别优选至多50摩尔％，基于酯基和碳酸酯基的总量计。芳族聚酯碳酸酯的酯组分和碳酸酯组分既可以嵌段，也可以随机的形式存在于缩聚物中。
芳族聚碳酸酯和聚酯碳酸酯的相对溶液粘度(ηrel)为1.18-1.4，优选1.20-1.32(用0.5g聚碳酸酯或聚酯碳酸酯的100ml二氯甲烷溶液于25℃测定)。
所述热塑性的芳族聚碳酸酯和聚酯碳酸酯可单独应用或以相互任意比例的混合物的形式应用。它们在本发明组合物中的含量优选为5-95重量份，特别优选10-90重量份，最优选是20-80重量份，十分特别优选45-80重量份。
组分B
组分B包含一种或多种由
B.1  5-95，优选30-90重量％的至少一种乙烯基单体接枝于
B.2  95-5，优选70-10重量％的一种或多种具有玻璃化转变温度＜10℃，优选＜0℃，特别优选＜-20℃的接枝基质上制得的接枝聚合物。所述聚碳酸酯组合物含有至多50重量％的所述接枝聚合物。
所述接枝基质B.2一般平均粒径(d50值)为0.05-10μm，优选0.1-5μm，特别优选0.2-1μm。
单体B.1优选是下列组分的混合物
B.1.1 50-99重量份乙烯基芳族化合物和/或环上被取代的乙烯基芳族化合物(例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、对氯苯乙烯)和/或甲基丙烯酸-(C1-C8)-烷基酯(例如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯)和
B.1.2 1-50重量份乙烯基氰化物(不饱和腈，例如丙烯腈和甲基丙烯腈)和/或(甲基)丙烯酸(C1-C8)-烷基酯(例如甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯)和/或不饱和羧酸的衍生物(例如酸酐和酰亚胺)(例如马来酸酐和N-苯基-马来酰亚胺)。
优选的单体B.1.1选自单体苯乙烯、α-甲基苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯的至少一种，优选的单体B.1.2选自单体丙烯腈、马来酸酐和甲基丙烯酸甲酯的至少一种。
特别优选的单体是B.1.1苯乙烯和B.1.2丙烯腈。
对于接枝聚合物B合适的接枝基质B.2是例如二烯橡胶、EP(D)M-橡胶，即基于乙烯/丙烯和任选的二烯的那些橡胶，以及丙烯酸酯橡胶、聚氨酯橡胶、硅氧烷橡胶、氯丁二烯橡胶和乙烯/乙酸乙烯酯橡胶。
优选的接枝基质B.2是二烯橡胶(例如基于丁二烯、异戊二烯等)或二烯橡胶的混合物或二烯橡胶的共聚物或其与其它可共聚单体的混合物(例如按照B.1.1和B.1.2)，条件是，组分B.2的玻璃化转变温度＜10℃，优选＜0℃；特别优选＜-10℃。
特别优选纯聚丁二烯橡胶。
特别优选的聚合物B是例如ABS-聚合物(乳液-、本体-和悬浮液-ABS，及其混合物)，如在例如DE-A 2 035 390(＝US-PS 3 644 574)或在DE-A 2 248 242(＝GB-PS 1 409 275)或在Ullmann，Enzyklopdie der Technischen Chemie，第19卷(1980)，第280页起描述的那些。接枝基质B.2的凝胶含量至少为30重量％，优选至少40重量％(在甲苯中测定)。
接枝共聚物B通过自由基聚合，例如通过乳液-、悬浮液-、溶液-或本体聚合，优选通过乳液-或本体聚合制备。
按US-P 4 937 285由有机氢过氧化物和抗坏血酸组成的引发剂体系通过氧化还原引发制备的那些ABS-聚合物也是特别适合的接枝橡胶。
由于已知在接枝反应中接枝单体不必全部接枝到接枝基质上，所以也将本发明的通过接枝单体在接枝基质存在下(共)聚合得到并在后处理中同时出现的产品理解为属接枝聚合物B之列。
按聚合物B的B.2，合适的丙烯酸酯橡胶优选是丙烯酸烷基酯的聚合物，任选含有基于B.2至多40重量％的其它可聚合的烯属不饱和单体。所述优选的可聚合的丙烯酸酯是C1-C8-烷基酯，例如甲基-、乙基-、丁基-、正辛基-和2-乙基己基酯；卤代烷基酯，优选卤代C1-C8-烷基酯，如丙烯酸氯乙基酯以及这些单体的混合物。
为了交联可共聚具有多于一个可聚合双键的单体。交联单体的优选实例是具有3-8个C原子的不饱和单羧酸与具有3-12个C原子的不饱和一元醇或与具有2-4个OH基和2-20个C原子的饱和多元醇的酯，例如二甲基丙烯酸乙二醇酯、甲基丙烯酸烯丙基酯；具有多个不饱和度的杂环化合物，例如三乙烯基-和三烯丙基氰尿酸酯；多官能的乙烯基化合物，如二-和三乙烯基苯；以及三烯丙基磷酸酯和邻苯二甲酸二烯丙基酯。
优选的交联单体是甲基丙烯酸烯丙基酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、邻苯二甲酸二烯丙基酯和具有至少3个烯属不饱和基团的杂环化合物。
特别优选的交联单体是环状的单体三烯丙基氰尿酸酯、三烯丙基异氰尿酸酯、三丙烯酰基六氢-s-三嗪、三烯丙基苯。交联单体的量优选为0.02-5，尤其是0.05-2重量％，基于接枝基质B.2计。
在具有至少3个烯属不饱和基团的环状的交联单体的情况下，有利的是应将其量限制在小于接枝基质B.2的1重量％。
除丙烯酸酯外可任选用于制备接枝基质B.2的优选的“其它”可聚合的烯属不饱和单体是例如丙烯腈、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、丙烯酰胺、乙烯基-C1-C6-烷基醚、甲基丙烯酸甲酯、丁二烯。优选作为接枝基质B.2的丙烯酸酯橡胶是具有凝胶含量至少60重量％的乳液聚合物。
其它合适的按照B.2的接枝基质是具有接枝活性点的硅氧烷橡胶，例如在DE-A 3 704 657、DE-A 3 704 655、DE-A 3 631 540和DE-A 3 631 539中所述的那些。
接枝基质B.2的凝胶含量在25℃于合适的的溶剂中测定(M.Hoffmann，H.Krmer，R.Kuhn，Polymeranalytik I und II，GeorgThieme-Verlag，Stuttgart 1977)。
平均粒径d50是一直径，高于和低于该值各为50重量％的颗粒。该值可经超离心测定法(W.Scholtan，H.Lange，Kolloid，Z.und Z.Polymere 250(1972)，782-1796)测得。
组分B在本发明的组合物中的含量可优选为1-60重量份，特别优选1-40重量份，和最优选2-30重量份。
组分C
组分C包括一种或多种热塑性乙烯基(共)聚合物C.1和/或聚对苯二甲酸亚烷基酯C.2。
合适的乙烯基(共)聚合物C.1是至少一种选自乙烯基芳族化合物、乙烯基氰化物(不饱和腈)、(甲基)丙烯酸-(C1-C8)-烷基酯、不饱和羧酸以及不饱和羧酸衍生物(如酸酐和酰亚胺)的单体的聚合物。尤其适合的(共)聚合物是由
C.1.1 50-99，优选60-80重量份的乙烯基芳族化合物和/或环上被取代的乙烯基芳族化合物(例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、对氯苯乙烯)和/或甲基丙烯酸-(C1-C8)-烷基酯(例如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯)，和
C.1.2 1-50，优选20-40重量份的乙烯基氰化物(不饱和腈)，例如丙烯腈和甲基丙烯腈和/或(甲基)丙烯酸-(C1-C8)-烷基酯(例如甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯)和/或不饱和羧酸(例如马来酸)和/或不饱和羧酸的衍生物(例如酸酐和酰亚胺)(例如马来酸酐和N-苯基马来酰亚胺)制得的共聚物。
所述(共)聚合物C.1是类树脂的、热塑性和不含橡胶的。
特别优选由C.1.1苯乙烯和C.1.2丙烯腈的共聚物。
C.1的(共)聚合物是已知的并可通过自由基聚合，尤其是通过乳液聚合、悬浮液聚合、溶液聚合或本体聚合制备。所述(共)聚合物优选具有平均分子量Mw(重均，通过光散射或沉降分析得到)为15,000-200,000。
组分C.2的聚对苯二甲酸亚烷基酯是芳族二羧酸或其反应性衍生物，如二甲基酯或酸酐，和脂族、脂环族或芳脂族二醇的反应产物以及这些反应产物的混合物。
优选的聚对苯二甲酸亚烷基酯包含至少80重量％，优选至少90重量％的对苯二甲酸残基，基于二羧酸组分计，和至少80重量％，优选至少90摩尔％的乙二醇和/或1，4-丁二醇残基，基于二醇组分计。
除了对苯二甲酸残基外，优选的聚对苯二甲酸亚烷基酯还可包含至多20摩尔％，优选至多10摩尔％的具有8-14个C原子的其它芳族或脂环族二羧酸或具有4-12个C原子的脂族二羧酸的残基，如邻苯二甲酸残基、间苯二甲酸残基、萘-2，6-二甲酸残基、4，4′-联苯二甲酸残基、琥珀酸残基、己二酸残基、癸二酸残基、壬二酸残基和环己烷二乙酸残基。
除了乙二醇或1，4-丁二醇残基外，优选的聚对苯二甲酸亚烷基酯还可包含至多20摩尔％，优选至多10摩尔％具有3-12个C原子的其它脂族二醇，或具有6-21个C原子的脂环族二醇，例如下列化合物的残基：丙二醇-1，3、2-乙基丙二醇-1，3、新戊二醇、戊二醇-1，5、己二醇-1，6、环己烷二甲醇-1，4、3-乙基戊二醇-2，4、2-甲基戊二醇-2，4、2，2，4-三甲基戊二醇-1，3、2-乙基己二醇-1，3、2，2-二乙基丙二醇-1，3、己二醇-2，5、1，4-二-(β-羟基乙氧基)-苯、2，2-二-(4-羟基环己基)-丙烷、2，4-二羟基-1，1，3，3-四甲基环丁烷、2，2-二-(4-β羟基乙氧基苯基)-丙烷和2，2-二-(4-羟基丙氧基苯基)-丙烷(DE-A 2407 674、2 407 776、2 715 932)。
所述聚对苯二甲酸亚烷基酯可以通过引入相对少量的三元或四元醇，或三元或四元羧酸，例如按照DE-A 1 900 270和US-PS 3 692 744进行支化。优选的支化剂的实例包括均苯三酸、偏苯三酸、三羟甲基乙烷和三羟甲基丙烷和季戊四醇。
特别优选的是仅由对苯二甲酸和其反应性衍生物(例如其二烷基酯)和乙二醇和/或1，4-丁二醇制备的聚对苯二甲酸亚烷基酯，或者这些聚对苯二甲酸亚烷基酯的混合物。
聚对苯二甲酸亚烷基酯混合物含有1-50重量％，优选1-30重量％的聚对苯二甲酸亚乙基酯和50-99重量％，优选70-99重量％的聚对苯二甲酸亚丁基酯。
一般地，优选应用的聚对苯二甲酸亚烷基酯的特性粘度为0.4-1.5dl/g，优选0.5-1.2dl/g，用乌氏粘度计于25℃在苯酚/间二氯苯(重量比1∶1)中测定。
聚对苯二甲酸亚烷基酯可按已知的方法制备(参见例如Kunststoff-Handbuch，第VIII卷，第695页起，Carl-Hanser-Verlag，München 1973)。
本发明的组合物可优选含有0-50重量份，特别是优选至多30重量份，并且最优选至多20重量份的组分C。
组分D
所述组合物可以通过加入适当的添加剂而赋予其阻燃性。作为阻燃剂例如可提及卤代化合物，特别是基于含氯和溴以及含磷的化合物。
优选所述组合物包含选自单-和低聚磷酸酯和膦酸酯、膦酸酯胺类((Phosphonatamine)和磷腈类(Phosphazene)的含磷阻燃剂，其中选自一种或不同种的所述阻燃剂的几种组分的混合物也可以用作阻燃剂。也可应用其它在此没有特别提及的磷化合物本身或与其它阻燃剂的任意组合。
优选的单-和低聚磷酸酯和/或膦酸酯是通式(IV)的磷化合物
Figure C0280414500151
其中
R1、R2、R3和R4各自独立分别为任选卤代的C1-C8-烷基，为各自任选被烷基，优选C1-C4-烷基，和/或卤素，优选氯或溴取代的C5-C6-环烷基、C6-C20-芳基或C7-C12-芳烷基，
n各自独立为0或1
q为0-30的数，和
X为具有6-30个C原子的单环或多环芳基，或具有2-30个C原子的直链或支链的脂族基团，其可为OH-取代的并且可包含至多8个醚键。
优选R1、R2、R3和R4各自独立为C1-C4-烷基、苯基、萘基或苯基-C1-C4-烷基。芳族基团R1、R2、R3和R4本身可被卤素和/或烷基，优选氯、溴和/或C1-C4-烷基取代。特别优选的芳基是甲苯基、苯基、二甲苯基(Xylenyl)、丙基苯基或丁基苯基及其相应的溴代和氯代的衍生物。
式(IV)中的X优选表示具有6-30个C原子的单环或多环芳基。这些芳基优选衍生于式(I)的二酚。
式(IV)中的n各自独立为0或1，n优选为1。
q表示0-30的值。在应用各种式(IV)组分的混合物的情况下，优选应用具有数均的q值为0.3-20，尤其优选0.5-10、特别是0.5-6的混合物。
X特别优选表示
Figure C0280414500161
或其氯代或溴代衍生物，特别是X衍生于间苯二酚、对苯二酚、双酚A或联苯酚。特别优选X衍生于双酚A。
应用衍生于双酚A的式(IV)的低聚磷酸酯是特别有利的，因为含有这些磷化合物的组合物具有特别高的耐疲劳裂缝和耐水解性能以及在注塑加工过程中具有特别小的形成结痂趋势。此外，用这些阻燃剂可达到特别高的耐热变形性。
其它优选的含磷化合物是通式(IVa)的化合物
其中
R1、R2、R3和R4各自独立分别为C1-C8-烷基和/或任选被烷基取代的C5-C6-环烷基、C6-C10-芳基或C7-C12-芳烷基，
n各自独立为0或1，
m各自独立为0、1、2、3或4，
q为0和30之间的数，
R5和R6各自独立为C1-C4-烷基，和
Y表示C1-C7-烷叉基(Alkyliden)、C1-C7-亚烷基、C5-C12-环亚烷基、C5-C12-环烷叉基、-O-、-S-、-SO-、SO2或-CO-。
作为本发明组分D可以应用单磷酸酯(q＝0)、低聚磷酸酯(q＝1-30)或单磷酸酯和低聚磷酸酯的混合物。
式(IV)的单磷化合物尤其是磷酸三丁酯、磷酸三(2-氯乙基)酯、磷酸三(2，3-二溴丙基)酯、磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸二苯基甲苯酯、磷酸二苯基辛基酯、磷酸二苯基-2-乙基甲苯基酯、磷酸三-(异丙基苯基)酯、卤素取代的磷酸芳基酯、甲基膦酸二甲基酯、甲基膦酸二苯基酯、苯基膦酸二乙基酯、三苯基膦化氧或三甲苯基膦化氧。
按组分D的式(IV)的磷化合物是已知的(参见例如EP-A 0 363608、EP-A 0 640 655)或可按已知的方法类似地制得(例如UllmannsEncyklopdie der technischen Chemie，第18卷，第301页起.1979；Houben-Weyl，Methoden der organischen Chemie，第12/1卷，第43页；Beilstein第6卷，第177页)。
平均q值可通过如下测定：通过适当的方法(气象色谱(GC)、高压液相(HPLC)、凝胶渗透色谱(GPC))测定磷酸酯混合物的组成(分子量分布)并由此计算q的平均值。
膦酸酯胺优选是式(V)化合物
              A3-y-NB1 y             (V)
其中
A表示式(Va)
Figure C0280414500171
或(Vb)
的基团，
R11和R12各自独立表示未被取代的或被取代的C1-C10-烷基或表示未被取代的或被取代的C6-C10-芳基，
R13和R14各自独立表示未被取代的或被取代的C1-C10-烷基或未被取代的或被取代的C6-C10-芳基，或
R13和R14一起表示未被取代的或被取代的C3-C10-亚烷基，
y表示数值0、1或2，和
B1独立表示氢、任选被卤代的C2-C8-烷基、未被取代的或被取代的C6-C10-芳基，
B1优选独立表示氢、乙基、正-或异丙基，其可被卤素取代、未被取代的或被C1-C4-烷基和/或卤素取代的C6-C10-芳基，尤其是苯基或萘基。
R11、R12、R13和R14中的烷基独立地优选表示甲基、乙基、正丙基、异丙基、正-、异-、仲-或叔丁基、戊基或己基。
R11、R12、R13和R14中的取代的烷基独立地优选表示被卤素取代的C1-C10-烷基，特别是表示被一或二取代的甲基、乙基、正丙基、异丙基、正-、异-、仲-或叔丁基、戊基或己基。
R11、R12、R13和R14中的C6-C10-芳基独立地优选表示苯基、萘基或联萘基，特别是o-苯基、o-萘基或o-联萘基，其可被卤素(一般一、二或三)取代。
R13和R14可与其直接相连的氧原子和磷原子一起形成环结构。
下列化合物可作为例子提及并优选：式(Va-1)的5，5，5′，5′，5″，5″-六甲基三(1，3，2-二氧杂磷杂己环-甲烷)氨基-2，2′，2″-三氧化物
(Solutia Inc.公司，St.Louis，USA的试验产品XPM1000)、1，3，2-二氧杂磷杂己环-2-甲烷胺，N-丁基-N[(5，5-二甲基-1，3，2-二氧杂-磷杂己环-2-基)甲基]-5，5-二甲基-，P，2-二氧化物；1，3，2-二氧杂磷杂己环-2-甲烷胺，N-[(5，5-二甲基-1，3，2-二氧杂磷杂己环-2-基)甲基]-5，5-二甲基-N-苯基-，P，2-二氧化物；1，3，2-二氧杂磷杂己环-2-甲烷胺，N，N-二丁基-5，5-二甲基-，2-氧化物，1，3，2-二氧杂磷杂己环-2-甲烷亚胺，N-[(5，5-二甲基-1，3，2-二氧杂磷杂己环-2-基)甲基]-N-乙基-5，5-二甲基-，P，2-二氧化物，1，3，2-二氧杂磷杂己环-2-甲烷胺，N-丁基-N-[(5，5-二氯甲基-1，3，2-二氧杂磷杂己环-2-基)-甲基]-5，5-二氯甲基-，P，2-二氧化物，1，3，2-二氧杂磷杂己环-2-甲烷胺，N-[(5，5-二氯甲基-1，3，2-二氧杂磷杂己环-2-基)甲基]-5，5-二氯甲基-N-苯基-，P，2-二氧化物；1，3，2-二氧杂磷杂己环-2-甲烷胺，N，N-二-(4-氯丁基)-5，5-二甲基-2-氧化物；1，3，2-二氧杂磷杂己环-2-甲烷亚胺，N-[(5，5-二甲基-1，3，2-二氧杂磷杂己环-2-基)-甲烷]-N-(2-氯乙基)-5，5-二(氯甲基)-，P，2-二氧化物。
此外，优选式(Va-2)或(Va-3)的化合物
Figure C0280414500191
Figure C0280414500192
其中R11、R12、R13和R14具有上述含义。
特别优选式(Va-2)和(Va-1)化合物。
膦酸酯胺的制备例如在US 5 844 028中所述。
磷腈是式(VIa)和(VIb)化合物
Figure C0280414500201
Figure C0280414500202
其中
R各相同或不同并且表示氨基、各自任选卤代的，优选被氟卤代的C1-C8-烷基、或C1-C8-烷氧基、任选被烷基，优选C1-C4-烷基和/或卤素，优选氯和/或溴，取代的C5-C6-环烷基、C6-C20-芳基，优选苯基或萘基、C6-C20-芳氧基，优选苯氧基、萘氧基、或C7-C12-芳烷基，优选苯基-C1-C4-烷基，
k表示0或1-15的数，优选表示1-10的数。
举例性可提及：丙氧基磷腈、苯氧基磷腈、甲基苯氧基磷腈、氨基磷腈和氟代烷基磷腈。特别优选苯氧基磷腈。
可应用所述磷腈本身或混合物。基团R可以总相同或者式(Ia)和(Ib)中的两个或更多基团不同。
磷腈化合物及其制备例如描述在EP-A 0 728 811、DE-A 1 961 668和WO 97/40092中。
可应用这些阻燃剂本身或相互任意的混合物或与其它的阻燃剂混合。
本发明组合物中可优选包含0.5-20重量份，特别优选1-18重量份和最优选2-15重量份的组分D。
组分E
此外所述聚碳酸酯组合物含有上述具有各项异性颗粒几何形状的无机材料。
优选应用具有鳞片状或片状特征的无机材料，例如滑石、云母/层状粘土材料、蒙脱石，后者也可以通过离子交换进行亲有机改性，以及高岭石和蛭石。这些无机材料可以是被表面处理过的，例如硅烷化的，以保证较好的聚合物相容性。
滑石是特别优选的。滑石是指天然存在的滑石和合成制备的滑石。纯的滑石的化学组成为3MgO·4SiO2·H2O，因此，MgO含量为31.9重量％，SiO2含量为63.4重量％，和化学结合的水含量为4.8重量％。滑石是具有层状结构的硅酸盐。
天然存在的滑石材料一般不具有上述理想组成，因为其中的镁被其它元素部分交换、硅被例如铝部分交换而掺杂，和/或通过与其它矿物，例如白云石、菱镁矿和绿泥石连生而掺杂。尽管这些被掺杂的天然滑石粉可以应用于本发明组合物，但是优选高纯形式的滑石。这些滑石含有例如28-35重量％，优选30-33重量％，特别优选30.5-32重量％的MgO和55-65重量％，优选58-64重量％，特别优选60-62.5重量％的SiO2。此外，优选的滑石的特征是含有含量＜5重量％，特别优选＜1重量％，尤其是＜0.7重量％的Al2O3的滑石。
对于本发明目的，滑石的铁含量应尽可能的低，例如＜0.5重量％，特别是＜0.3重量％，特别优选＜0.2重量％。
有利的特别是应用磨细形式的滑石，其具有平均的最大粒径d50＜10μm，优选＜5μm，特别优选＜2.5μm，和十分特别优选≤1.5μm。
在本发明组合物中，组分E的无机材料的含量优选0.1-30重量份，特别优选0.2-20重量份并且最优选0.5-15重量份。
组分F
按照组分D的阻燃剂常常与所谓的防滴剂组合应用，所述防滴剂减小在火灾情况下所述材料形成燃烧液滴的趋势。在此作为举例可提及氟代聚烯烃、聚硅氧烷以及芳族聚酰胺纤维类化合物。这些也可以应用于本发明组合物中。优选用氟代聚烯烃作为防滴剂。
氟代聚烯烃是已知的，例如描述于EP-A 0 640 655中。可商购产品例如DuPont公司的Teflon30N。
氟代聚烯烃既可以纯的形式，也可以氟代聚烯烃乳液与接枝聚合物(组分B)的乳液或与优选基于苯乙烯/丙烯腈的共聚物的乳液的凝结的混合物形式应用，其中所述氟代聚烯烃作为乳液与接枝聚合物或共聚物的乳液混合并随后凝结。
此外，氟代聚烯烃可作为与接枝聚合物(组分B)或共聚物，优选基于苯乙烯/丙烯腈的共聚物的预混物应用。将粉状氟代聚烯烃与接枝聚合物或共聚物的粉末或颗粒混合并一般在200-330℃温度下在常规设备，如内捏合机、挤出机或双螺旋挤出机中熔融配混。
氟代聚烯烃也可以母炼胶的形式应用，该母炼胶由至少一种单烯属不饱和单体在氟代聚烯烃的水性分散体存在下通过乳液聚合制备。优选单体组分是苯乙烯、丙烯腈和其混合物。该聚合物在酸沉淀和随后的干燥后作为可流动粉应用。
所述凝结物、预混物或母炼胶一般具有固含量为5-95重量％，优选7-60重量％的氟代聚烯烃。
在本发明组合物中，组分F的含量优选0.05-5重量份，特别优选0.1-1重量份并且最优选0.1-0.5重量份。
所有组分的总重量份为100。
G.其它添加剂
此外，本发明的模塑组合物可含有至少一种常规添加剂，例如润滑剂和脱模剂，例如季戊四醇四硬脂酸酯、成核剂、抗静电剂、稳定剂、和除了具有选定的纵横比的无机材料外可含有其它几何形状的无机材料，例如其它填料和增强剂以及染料和颜料。
本发明的模塑组合物可含有至多35重量％其它的、任选具有协同作用的阻燃剂，基于组合物总量计。举例性可提及的其它阻燃剂是有机卤化物，如十溴二苯基醚、四溴双酚，无机卤化物，例如溴化铵，氮化合物，例如蜜胺、蜜胺-甲醛树脂，无机氢氧化物，例如氢氧化镁或氢氧化铝，无机化合物，例如氧化锑、偏硼酸钡、Hydroxoantimonat、氧化锆、氢氧化锆、氧化钼、钼酸铵、硼酸锌、硼酸铵、偏硼酸钡、滑石、硅酸盐、二氧化硅和氧化锡以及硅氧烷化合物。
本发明模塑组合物是通过在常规设备，如内捏合机、挤出机和双螺旋混合器中按已知方式混合各组分并一般在200-300℃温度下熔融配混和熔融挤出制备。
各个组分的混合可按已知方式依次或同时进行，并且既可在约20℃(室温)也可在高温下进行。
本发明的模塑组合物可被用于制备各种类型的模制体。这可通过注塑、挤出和吹塑方法制备。其它形式的加工是通过深加工先前制备的板材或膜材制备模制体。
这些模制体的实例是膜材、型材(Profilen)、各种类型的壳体，例如用于家用设备，例如榨汁机、咖啡机、混合器；用于医学设备；用于办公设备，例如显示器、打印机、复印机；用于板材、管材、电线的电缆导管、用于内部构造和外部应用的电绝缘通道、窗、门和用于建筑领域、内部构造和外部应用的型材以及用于电子工程领域如开关和插座。
此外，本发明模塑组合物可用于例如制备下述模制体或模制件：
1.用于轨道交通工具、船、飞机、公共汽车和其它汽车的内部构造部件
2.轮毂盖
3.带有小变压器的电器的壳体
4.用于信息处理和传播的设备的壳体
5.用于医学目的的壳体和外罩
6.按摩设备(Massagegerte)及其壳体
7.儿童玩具
8.平面墙体部件
9.用于安全设备的壳体
10.后阻流板(Heckspoiler)、用于汽车的车体部件。
11.隔热运输容器
12.用于笼养或照料小动物的笼子
13.用于卫生设备和浴用设备的模制件
14.用于通风设备通气孔的栅板
15.用于园艺和工具棚的模制件
16.用于园艺设备的壳体。
下述实施例用于进一步说明本发明。
实施例
在约240℃下，于3升的内捏合机或ZSK-25设备中将列于表1中并在下面简短说明的组分配混。用Arburg 270E型注塑机于240/260℃下制备模制体。
组分A1
基于双酚A的线性聚碳酸酯，相对溶液粘度为1.24，以CH2Cl2作溶剂在25℃和浓度为0.5g/100ml下测得。
组分A2
基于双酚A的线性聚碳酸酯，相对溶液粘度为1.28，以CH2Cl2作溶剂在25℃和浓度为0.5g/100ml下测得。
组分B
40重量份比例为73∶27的苯乙烯和丙烯腈的共聚物通过乳液聚合接枝到60重量份颗粒状交联的聚丁二烯橡胶(平均粒径d50＝0.3μm)上制备的接枝聚合物。
组分C
苯乙烯/丙烯腈重量比为72∶28并且特性粘度为0.55dl/g(在二甲基甲酰胺中于20℃下测定)的苯乙烯/丙烯腈共聚物。
组分D
基于双酚A的低聚磷酸酯
Figure C0280414500241
组分E1
按照制造商的说明平均粒径(d50)为0.9μm的滑石粉，总铁含量为0.14重量％和可酸溶的铁含量为0.11重量％。
组分E2
按照制造商的说明平均粒径(d50)为1.0μm的滑石粉，总铁含量为1.30重量％和可酸溶的铁含量为0.14重量％。
组分E3
按照制造商的说明平均粒径(d50)为1.2μm的滑石粉，总铁含量为0.06重量％和可酸溶的铁含量为0.01重量％。
组分E4
按照制造商的说明平均粒径(d50)为1.2μm的滑石粉，总铁含量为0.98重量％和可酸溶的铁含量为0.03重量％。
组分E5
按照制造商的说明平均粒径(d50)为1.3μm的滑石粉，总铁含量为0.99重量％和可酸溶的铁含量为0.03重量％。
组分E6
按照制造商的说明平均粒径(d50)为1.3μm的滑石粉，总铁含量为1.05重量％和可酸溶的铁含量为0.03重量％。
组分E7
按照制造商的说明平均粒径(d50)为1.2μm的滑石粉，总铁含量为1.00重量％和可酸溶的铁含量为0.05重量％。
组分E8
按照制造商的说明平均粒径(d50)为2.1μm的滑石粉，总铁含量为0.07重量％和可酸溶的铁含量为0.04重量％。
组分E9
按照制造商的说明平均粒径(d50)为1.8μm的滑石粉，总铁含量为0.42重量％和可酸溶的铁含量为0.03重量％。
组分E10
按照制造商的说明平均粒径(d50)为1.9μm的滑石粉，总铁含量为0.96重量％和可酸溶的铁含量为0.02重量％。
组分E11
按照制造商的说明平均粒径(d50)为2.0μm的滑石粉，总铁含量为1.79重量％和可酸溶的铁含量为0.11重量％。
组分E12
按照制造商的说明平均粒径(d50)为2.5μm的滑石粉，总铁含量为0.70重量％和可酸溶的铁含量为0.05重量％。
所有组分E1-E12都是研磨的天然材料，具有≥96重量％的滑石含量。按照制造商的说明所有类型的Al2O3含量≤1重量％。
组分F
四氟乙烯聚合物是通过按照上述组分B的SAN-接枝聚合物的水乳液和四氟乙烯聚合物的水乳液的混合物共沉淀制备的。在混合物中接枝聚合物B和四氟乙烯聚合物的重量比是90重量％：10重量％。四氟乙烯聚合物乳液具有的固体含量为60重量％，平均粒径为0.05-0.5μm。SAN-接枝聚合物乳液具有的固体含量为34重量％，平均胶乳粒径d50为0.3μm。
将四氟乙烯聚合物的乳液(DuPont公司的Teflon30N)与SAN-接枝聚合物B的乳液混合并用1.8重量％(基于聚合物固体)的酚类抗氧剂稳定化。在85-95℃将所述混合物用MgSO4(泻盐)和乙酸的水溶液在pH 4-5下凝结、过滤并洗涤至基本不含电解质，然后通过离心除去大部分的水并在100℃下干燥成粉末。
组分G1
亚磷酸酯(盐)稳定剂
组分G2
季戊四醇四硬脂酸酯(PETS)作为脱模剂
铁分析
无机材料和包含无机材料的模塑组合物中的铁含量的测定通过具有感应耦合等离子体(ICP-OES)的光学发射光谱进行。
为了测定总的铁含量，用偏硼酸锂作为助熔剂将所述材料熔融，将0.1-1g待测试的材料与1.5-2.5g助熔剂在铂坩埚中准确称重并混合，并在1000℃熔融30分钟。冷却熔体饼，用5ml硝酸处理并搅拌使之溶解。为了进行ICP-OES测试，将该溶液补足至100ml。
为了测定无机填料中可酸溶的铁的含量，准确称取约100mg的填料于玻璃容器中并加入10ml浓度为1.0Mol/dm3的盐酸溶液。在室温下搅拌该无机材料在盐酸溶液中的分散体24小时，然后通过ICP-OES测定上清液中铁的浓度。
缺口冲击强度和韧性/脆性转变
缺口冲击强度ak的测定按照ISO 180/1A进行。为了测定韧性/脆性转变的温度，在不同温度下测定和评价缺口冲击强度ak。从室温开始，将测试温度以5°的间隔降低直至观察到脆性断裂。
实施例1-7和比较例V1-V10
表1
组成和性质
实施例/组分  1  V1  2  V2  V3  V4  V5  3  4  V6  V7  5  V8  6  V9  7  V10
A1  PC1  65.3  65.3  65.3  65.3  65.3  65.3  65.3  65.3  65.3  65.3  65.3 63.2  63.2
A2  PC2  70  70  75  75
B  Graft  7.0  7.0  7.0  7.0  7.0  7.0  7.0  7.0  7.0  7.0  7.0  4.9  4.9  17  17  18  18
C  SAN  6.0  6.0  6.0  6.0  6.0  6.0  6.0  6.0  6.0  6.0  6.0  4.9  4.9  13  13  7  7
D  BDP  14.6  14.6  14.6  14.6  14.6  14.6  14.6  14.6  14.6  14.6  14.6  12.8  12.8
E1 无机材料1  2.0
E2 无机材料2  2.0
E3 无机材料3  2.0  9.8  8  8
E4 无机材料4  2.0
E5 无机材料5  2.0
E6 无机材料6  2.0
E7 无机材料7  2.0  9.8
E8 无机材料8  2.0
E9 无机材料9  2.0
E10 无机材料10  2.0
E11 无机材料11  2.0
E12 无机材料12  8  8
F Teflon母炼胶   4.6  4.6  4.6  4.6  4.6  4.6  4.6  4.6  4.6  4.6  4.6  3.9  3.9
G1 稳定剂   0.1  0.1  0.1  0.1  0.1  0.1  0.1  0.1  0.1  0.1  0.1  0.1  0.1  0.12  0.12  0.12  0.12
G2 脱模剂   0.4  0.4  0.4  0.4  0.4  0.4  0.4  0.4  0.4  0.4  0.4  0.4  0.4  0.75  0.75  0.75  0.75
性能：
Fe(模塑组合物) [ppm]   28  260  12  196  198  210  200  14  84  192  358  59  980  44  515  44  515
ak(23℃) [kJ/m2]   33  20  29  18  21  18  22  27  25  18  15  10  7  55  49  59  53
韧性/脆性转变 [℃]  -35  -5 -35  -15
第1-V7列中的实施例是含有相对少量无机材料的样品，第5和第V8列的实施例是含有相对大量无机材料的样品，第6-V10列的实施例涉及无阻燃剂和无Teflon-母炼胶的聚碳酸酯共混物。
所述结果清楚地表明具有较低铁含量的样品具有改进的机械性能。令人惊奇的是通过降低铁含量比通过降低无机材料的平均粒径使含有无机材料的聚碳酸酯模制体的缺口冲击强度的改进更大。

Claims (15)

1.聚碳酸酯组合物，其含有含磷阻燃剂、总铁含量小于100ppm并且含有具有各向异性几何形状的无机材料。
2.按照权利要求1的聚碳酸酯组合物，其中所述组合物的总铁含量小于70ppm。
3.按照权利要求1的聚碳酸酯组合物，其中所述组合物的总铁含量小于50ppm。
4.按照权利要求1-3任一项的聚碳酸酯组合物，其中所述无机材料具有大于2的纵横比。
5.按照权利要求1-3任一项的聚碳酸酯组合物，其中所述无机材料具有大于5的纵横比。
6.按照权利要求1-3任一项的聚碳酸酯组合物，其中所述无机材料是层状的。
7.按照权利要求6的聚碳酸酯组合物，其中所述无机材料是滑石粉。
8.按照权利要求1的聚碳酸酯组合物，基于组合物的重量，所述组合物含有至多50重量％的由5-95重量％的至少一种乙烯基单体接枝到95-5重量％的至少一种具有玻璃化转变温度小于10℃的接枝基质上得到的接枝聚合物。
9.按照权利要求8的聚碳酸酯组合物，其中接枝聚合物是基于接枝基质为二烯烃橡胶、EPM橡胶、EPDM橡胶、丙烯酸酯橡胶或硅氧烷橡胶的那些。
10.按照权利要求8的聚碳酸酯组合物，其中包含乳液-ABS或本体-ABS或其混合物。
11.按照权利要求1的聚碳酸酯组合物，含有下述通式的含磷化合物作为阻燃剂
Figure C028041450002C1
其中
R1、R2、R3和R4各自独立分别为C1-C8-烷基、卤代的C1-C8-烷基、未取代或各自被烷基和/或卤素取代的C5-C6-环烷基、C6-C20-芳基或C7-C12-芳烷基，
n各自独立为0或1
q为0-30的数，及
x为具有6-30个C原子的单环或多环芳基，或具有2-30个C原子的直链或支链的脂族基团，其是未取代或被OH-取代的并且不包含或包含至多8个醚键。
12.按照权利要求11的聚碳酸酯组合物，其中包含下述通式的含磷化合物
Figure C028041450003C1
其中
R1、R2、R3和R4各自独立分别为C1-C8-烷基和/或未取代或被烷基取代的C5-C6-环烷基、C6-C10-芳基或C7-C12-芳烷基，
n各自独立为0或1，
m各自独立为0、1、2、3或4，
q为0和30之间的数，
R5和R6各自独立为C1-C4-烷基，和
Y表示C1-C7-烷叉基、C1-C7-亚烷基、C5-C12-亚环烷基、C5-C12-环烷叉基、-O-、-S-、-SO-、SO2或-CO-。
13.含有权利要求1-12任一项的聚碳酸酯组合物的模制体。
14.按照权利要求13的模制体，其特征在于所述模制体是型材。
15.按照权利要求13的模制体，其特征在于所述模制体是膜材、用于轨道交通工具、船、飞机或汽车的内部构造部件、用于汽车的车体部件、带有小变压器的电器的壳体、用于信息处理和传播的设备的壳体、医学设备的壳体或外罩、儿童玩具、平面墙体部件、安全设备的壳体、隔热运输容器、用于笼养或照料小动物的笼子、用于卫生设备和浴用设备的模制件、用于通风设备通气孔的栅板、板材、管材、用于内部构造和外部应用的电绝缘通道、用于园艺和工具棚的模制件或用于园艺设备的壳体。
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