CN113166470A

CN113166470A - 用于稳定原始热塑性材料的方法和稳定的塑料组合物、由其制备的模塑料和模制品、稳定剂组合物及其用途

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Publication number: CN113166470A
Application number: CN201980069843.8A
Authority: CN
Inventors: 埃尔克·梅奇-齐利根; 鲁道夫·芬德尔
Original assignee: Fraunhofer Gesellschaft zur Foerderung der Angewandten Forschung eV
Current assignee: Fraunhofer Gesellschaft zur Foerderung der Angewandten Forschung eV
Priority date: 2018-10-23
Filing date: 2019-10-17
Publication date: 2021-07-23
Also published as: US20210388176A1; US12421372B2; JP7526172B2; EP3870641A1; WO2020083740A1; KR20210102884A; DE102018218120A1; KR102793674B1; JP2022505635A

Abstract

本发明涉及稳定原始热塑性材料以抵抗氧化降解、热降解和/或光化降解的方法。在本发明的方法中，将至少一种多酚和至少一种糖醇和/或环多醇引入到原始热塑性材料中。本发明的方法可以以高效且非常环保和便宜的方式稳定原始热塑性材料，以抵抗氧化降解、热降解和/或光化降解。本发明另外还涉及相应稳定的原始热塑性材料和由其制备的模塑料和模制品。本发明还进一步涉及稳定剂组合物及其稳定原始热塑性材料以抵抗氧化降解、热降解和/或光化降解中的用途。

Description

用于稳定原始热塑性材料的方法和稳定的塑料组合物、由其制备的模塑料和模制品、稳定剂组合物及其用途

本发明涉及用于稳定原始热塑性材料抵抗氧化降解、热降解和/或光化降解的方法。在根据本发明的方法中，将至少一种多酚和至少一种糖醇和/或环多醇引入到原始热塑性材料中。通过根据本发明的方法，原始热塑性材料可以以高效且非常环保和经济的方式稳定，以抵抗氧化降解、热降解和/或光化降解。另外，本发明还涉及相应稳定的原始热塑性材料，并且还涉及由其制备的模塑料和模制品。本发明进一步涉及稳定剂组合物及其用于稳定原始热塑性材料以抵抗氧化降解、热降解和/或光化降解的用途。

有机材料例如塑料经受老化过程最终导致失去期望的性能，例如机械性能。该过程称为自氧化，其始于氧气存在下由机械化学或紫外辐射引起的自由基链切割，自氧化导致聚合物链的改变，例如关于分子量或新化学基团的形成。因此，使用稳定剂以防止或至少延缓这种老化。稳定剂的重要代表是抗氧化剂，其干扰在自氧化过程中形成的自由基，并因此中断降解过程。通常主抗氧化剂和次要抗氧化剂之间有区别，主抗氧化剂能够与含氧的自由基或C自由基直接反应，次要抗氧化剂与作为中间体形成的氢过氧化物反应(见C.

等人的Antioxidants in Ullmann’s Encyclopedia of IndustrialChemistry,由Wiley-VCH,Weinheim Weinheim，2015)。主抗氧化剂的典型代表为例如酚类抗氧化剂、胺以及内酯。次要抗氧化剂的类别为磷化合物例如亚磷酸盐/酯和亚膦酸盐/酯，以及有机硫化合物例如硫化物和二硫化物。主抗氧化剂和次要抗氧化剂通常在实践中频繁结合，这会导致协同效应。

由化石原料形成的塑料例如石油或天然气越来越多地被塑料补充或代替，所述塑料基于通过生物化学过程可获得的可再生原料。然而，用于此目的(和用于由化石原料形成的塑料)的主抗氧化剂和次要抗氧化剂不完全基于可再生原料。

由偶尔在塑料中使用的可再生原料形成的主抗氧化剂在原理上是已知的。典型的实例由生育酚(维生素E)组成。类似于常规抗氧化剂的生育酚具有位阻苯酚结构，并可以单独使用或与次要抗氧化剂结合使用(例如S.Al-Malaika,Macromol.Symp.2001,176,107)。可以例如从天然材料，如小麦胚芽油、葵花油或橄榄油中分离生育酚。然而，次要抗氧化剂，即亚磷酸盐/酯或亚膦酸盐/酯结构不会自然产生，因此，由可再生原料形成的主抗氧化剂和次要抗氧化剂的协同组合在以前是很难获得的。

因此，本发明的目的是提供基于可再生原料特别是原始塑料材料的协同稳定剂组合，其涉及的效果至少对应于或优于常规主抗氧化剂和次要抗氧化剂的组合。本发明的目的也是描述用于稳定原始塑料材料的方法以及相应稳定的原始塑料材料。

该目的通过权利要求1的特征所述的用于稳定原始热塑性材料的方法、通过权利要求10的特征所述的塑料组合物、通过可由权利要求15的特征所述的塑料组合物制备的模塑料或模制品、通过权利要求16的特征所述的稳定剂组合物、以及通过权利要求18的特征所述的稳定剂组合物的用途来实现。在每种情况下相应的独立权利要求表示有利的实施方案。

根据本发明，因此描述了用于稳定原始热塑性材料抵抗氧化降解、热降解和/或光化降解的方法，其中将至少一种多酚(在下文中也称为“组分(A)”)以及至少一种糖醇和/或环多醇(在下文中也称为“组分(B)”)引入到原始热塑性材料中。

待稳定的塑料可以在此基于化石原料产生或从可再生原料中产生。

原始热塑性材料表示未使用过的塑料材料，即未经过使用周期的塑料材料。相应的原始塑料材料还称为“原始树脂”或“原始状态的树脂”。原始塑料材料还可以称为“新塑料”或“原始塑料”。在本发明的情况下，原始塑料可以以例如新鲜塑料颗粒或塑料粉末的形式存在，或还可以以在制备过程中出现的塑料熔体的形式存在。因此，原始塑料材料与回收的塑料不同。

与回收塑料相反，原始塑料材料通常没有早先的损伤或没有明显的早先损伤，即没有新的化学基团出现在聚合物链上，所述化学基团由氧化或(光)氧化过程产生，或这种基团仅在非常小的范围内出现。例如，回收的聚烯烃材料主要是羰基，所述羰基不在原始材料中出现或仅在非常小的范围内出现。酸性基团的浓度也是如此，所述酸性基团不在原始材料中出现或仅在非常小的范围内出现，而回收材料具有显著的浓度。因此，羰基的浓度同时也是聚合物早先损伤的度量。羰基的浓度可以根据已知的分析方法例如红外光谱法来测定，如例如在E.Richaud等人的Degr.Stab.2009,94,410–420中所描述的。在这种情况下，测量了在1720cm^-1的范围中羰基振动的吸收谱。在原始材料的情况下，羰基的浓度通常低于5毫摩尔/千克，并且酸性基团的浓度低于2毫摩尔/千克。

出人意料地发现，多酚和糖醇类(糖醇/环多醇)的组合对原始热塑性材料显示出非常好的稳定效果。

在根据本发明的方法中，将至少一种多酚(组分(A))和至少一种糖醇和/或环多醇(组分(B))引入到原始热塑性材料中。组分(A)和(B)可以在此单独或彼此分别引入到原始塑料材料中，或组分(A)和(B)可以以含有组分(A)和(B)的组合物形式或以由组分(A)和(B)组成的组合物形式一起引入到原始塑料材料中。

在进一步优选的实施方案中，组分(A)和(B)由可再生原料组成。

可以以粉末、压块、颗粒、液体、糖浆、溶液或薄片形式存在的组分(A)和(B)优选与待稳定的原始聚合物材料混合，并且该聚合物基质转化为熔体并被冷却。或者，也可能将在室温下是固体的添加剂以熔化状态引入聚合物熔体中。

此外，可以制备组分(A)和(B)并以已知的母料或浓缩液例如含有10％至90％的稳定剂组合物的形式引入，所述稳定剂组合物由聚合物或低聚物例如聚乙烯蜡、聚丙烯蜡或天然植物蜡的组分(A)和(B)组成。

组分(A)和(B)可以通过使组分(A)和(B)与以固体形式存在的原始热塑性材料混合来引入到原始热塑性材料中，并且使得到的混合物熔化然后冷却。

根据本发明使用的组分(A)和(B)一起作为原始热塑性材料的协同稳定剂，其中原始热塑性材料的氧化降解、热降解和/或光化降解被抑制或阻止。换句话说，由于将组分(A)和另外的组分(B)引入到原始热塑性材料中，稳定塑料以抵抗氧化降解、热降解和/或光化降解。

本发明的特征特别在于使用多酚和糖醇(糖醇类)和/或环多醇以稳定原始热塑性材料。

先前未使用过多酚和糖醇或多元醇的组合来稳定原始热塑性材料。根据现有技术，糖醇和多元醇仅是用于聚氯乙烯(PVC)和其他含卤素的聚合物的热稳定的组分和制剂，所述含卤素的聚合物为例如在含有作为热稳定剂的金属皂的组合物中的聚偏二氯乙烯(PVC)。含有卤素的聚合物中的多元醇的稳定作用通过出现螯合过程并且使促进PVC降解的锌化合物失效(见H.O.Wirth,H.Andreas,Pure Appl.Chem.1977,49,627–648；T.Iida,K.Goto,J.Appl.Pol.Sci.1980,25,887–900)或实现了在不含锌的PVC中作为HCl清除剂的反应(见J.Steenwijk等人的Pol.Degr.Stab.2006,2233–2240)的事实说明。

根据本发明，出人意料地发现，可以通过单独引入至少一种多酚和至少一种糖醇和/或至少一种环多醇，以及任选的至少一种其他主抗氧化剂和/或至少一种次要抗氧化剂来实现原始热塑性材料非常有效的稳定，以抗氧化降解、热降解和/或光化降解。另外，多酚以及糖醇和环多醇是非常环保和经济的化合物。因此，通过根据本发明的方式，原始热塑性材料可以以非常有效、环保和经济的方式稳定，以抗氧化降解、热降解和/或光化降解。

根据优选的实施方案，多酚(A)包含具有至少两个酚基的至少一种芳香基团，或每个都具有酚基的至少两种芳香基团，优选将多酚(A)从天然材料中分离、从天然材料中生物化学地回收、从天然材料中化学修饰或以等同天然的方式化学制备。

合适的多酚(A)是例如胆汁酸、羟基酪醇、黄酮醇如白杨素、槲皮素、橙皮苷、新橙皮苷、柚皮苷、海洋素(marine)、山柰酚(caempherol)、漆黄素、花青素例如花翠素和二甲花翠素、鼠尾草酸、鼠尾草酚、迷迭香酸和白藜芦醇、丹宁酸、水飞蓟素、其中含水飞蓟宾的物质、异水飞蓟宾(isosylibin)、水飞蓟宁(silydianin)、鞣花酸。多酚优选从天然材料中分离，因此是可再生的材料；化学合成反应可能在分离和纯化后发生。这些的实例是胆汁酸的酯，例如没食子酸己酯、没食子酸庚酯、没食子酸辛酯、没食子酸壬酯、没食子酸癸酯、没食子酸异癸酯、没食子酸月桂酯、没食子酸硬脂酯、没食子酸肉豆蔻酯、没食子酸鲸蜡酯或没食子酸油酯。此外，天然材料经常是不同活性物质的混合物和光学异构体的混合物。

优选的多酚为以下结构：

丹宁酸，例如五倍子鞣质(柯里拉京)

槲皮素

白杨素

新橙皮苷

白藜芦醇

丹宁酸或槲皮素是特别优选的。

根据进一步优选的根据本发明的方法的变体，至少一种糖醇具有化学式

HOCH₂[CH(OH)]_nCH₂OH，

R₁-OCH₂[CH(OH)]_nCH₂OH，或

HOCH₂[CH(OH)]_n[CH(OR₁)]CH₂OH

其中n＝2至6，优选n＝3至5，其中R₁为任选经取代的糖残基。

至少一种糖醇优选地选自苏糖醇、赤藓糖醇、半乳糖醇、甘露醇、核糖醇、山梨糖醇、木糖醇、阿拉伯糖醇、帕拉金糖醇、乳糖醇、麦芽糖醇、阿卓糖醇、艾杜糖醇、麦芽三糖醇和氢化寡糖和具有多元醇端基的多糖及其混合物。至少一种优选的糖醇特别优选地选自赤藓糖醇、甘露醇、帕拉金糖醇、麦芽糖醇及其混合物。至少一种糖醇非常特别地优选甘露糖醇或赤藓糖醇。此外，甘露糖醇可以以已知的糖浆的形式存在，其技术上通过葡萄糖的氢化获得，并且其除了麦芽糖醇和山梨糖醇之外，还含有氢化寡糖和具有糖醇端基的多糖。糖醇可以在此例如以D形式或L形式或内消旋形式存在于不同的光学异构体中。

庚糖醇和辛糖醇的实例是：内消旋-甘油-阿洛-庚糖醇、D-甘油-D-阿卓-庚糖醇、D-甘油-D-甘露-庚糖醇、内消旋-甘油-古洛-庚糖醇、D-甘油-D-半乳-庚糖醇(甘露庚糖醇)、D-甘油-D-葡萄-庚糖醇、L-甘油-D-葡萄-庚糖醇、D-赤藓-L-半乳-辛糖醇、D-苏-L-半乳-辛糖醇。

优选的糖醇和经取代的糖醇的熔点>100℃，其具有低水溶性和低吸水性(吸湿性)。进一步优选的化合物在聚烯烃的通常加工条件下在150℃至250℃范围内熔化，并且分解温度>250℃。

优选的糖醇的结构和冰点可以从下表1中推断。

表1

作为上述糖醇的替代或补充，在根据本发明的方法中(或出于根据本发明的塑料组合物、模塑料或模制品、或稳定剂组合物的目的)，也可以使用环多醇，即环状多元醇。

特别地，至少一种环多醇可以选自肌醇(内消旋肌醇、鲨肌醇、D-手性-肌醇、L-手性-肌醇、黏质肌醇、新肌醇、异肌醇、表肌醇和顺肌醇)、1,2,3,4-四羟基环己烷、1,2,3,4,5-五羟基环己烷、栎醇、黏胶醇(viscumitol)、甲基肌醇、牛弥菜醇(conduritol)、芒柄花醇、松醇、针叶醇(pinpollitol)、白坚木醇、鹰嘴豆糖醇、奎尼酸、莽草酸和链霉菌醇(valienol)；在这种情况下优选内消旋肌醇。

出于本发明的目的，作为组分(B)被包含的糖醇和/或环多醇共同地以其重量比例被理解为组分(B)，并且因此通常理解为表示包含的糖醇和/或环多醇的总量。

进一步优选的实施方案提供了将组分(A)和组分(B)以5:95至90:10，优选10:90至90:10，特别优选20:80至80:20的重量比引入到原始热塑性材料中。

此外，在根据本发明的方法中优选将

(A)0.02至3.0重量份、优选0.06至1.0重量份的至少一种多酚，

(B)0.02至3.0重量份、优选0.03至0.5重量份的至少一种糖醇和/或至少一种环多醇引入到

(C)94.0至99.96重量份、优选98.5至99.91重量份的原始热塑性材料或其混合物中

使得(A)、(B)和(C)为100％。

出于本发明的目的，特别优选如果原始热塑性材料选自

a)烯烃或二烯的聚合物，例如聚乙烯，特别是LDPE、LLDPE、VLDPE、ULDPE、MDPE、HDPE和UHMWPE、茂金属-PE(m-PE)、聚丙烯、聚异丁烯、聚-4-甲基-戊烯-1、聚丁二烯、聚异戊二烯、聚环辛烯、聚亚烷基-一氧化碳共聚物和无规或嵌段结构形式的相应共聚物，例如聚丙烯-聚乙烯(EP)、EPM或EPDM、乙烯-乙酸乙烯酯(EVA)、乙烯-丙烯酸酯，例如乙烯-丙烯酸丁酯、乙烯-丙烯酸-丙烯酸缩水甘油酯和相应的接枝聚合物，如聚丙烯-g-马来酸酐、聚丙烯-g-丙烯酸和聚乙烯-g-丙烯酸、聚乙烯-聚丙烯酸丁酯-g-马来酸酐、长链支化的聚丙烯共聚物，其与以下物质一起制备：作为共聚单体的α-烯烃，特别是1-丁烯、1-己烯、1-辛烯和/或1-十八烯和多个前述聚合物的混合物，例如LLPE/LLDPE，

b)聚苯乙烯、聚甲基苯乙烯、聚乙烯基萘、苯乙烯丁二烯(SB)、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯(SEBS)、苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯、苯乙烯-异戊二烯、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯(SIS)、苯乙烯-丁二烯-丙烯腈(ABS)、苯乙烯-丙烯腈-丙烯酸酯(ASA)、苯乙烯-乙烯、苯乙烯-马来酸酐聚合物，所述聚合物包括相应的接枝共聚物，如苯乙烯接枝在丁二烯上、马来酸酐接枝在SBS或SEBS上以及由甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯-丁二烯和ABS形成的接枝共聚物(MABS)，以及氢化聚苯乙烯衍生物如聚乙烯基环己烷，

c)含卤素的聚合物，例如聚氯乙烯(PVC)、聚氯丁二烯、聚偏二氯乙烯(PVDC)、氯乙烯和偏二氯乙烯的共聚物、氯乙烯和乙酸乙烯酯的共聚物、氯化聚乙烯、聚偏二氟乙烯、表氯醇均聚物和共聚物，特别是与环氧乙烷的共聚物(ECO)，

d)不饱和酯的聚合物例如聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯例如聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚丙烯酸丁酯、聚丙烯酸月桂酯、聚丙烯酸硬脂酸酯、聚丙烯腈、聚丙烯酰胺和相应的共聚物如聚丙烯腈-聚丙烯酸烷醇酯，

e)不饱和醇和衍生物的聚合物，例如聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇缩丁醛、聚邻苯二甲酸烯丙酯、聚烯丙基三聚氰胺，

f)聚缩醛，例如聚甲醛(POM)和相应的共聚物，例如与丁醛的共聚物，

g)聚苯醚和聚苯醚与聚苯乙烯或聚酰胺的共混物，

h)环醚的聚合物，例如聚乙二醇、聚丙二醇、聚环氧乙烷、聚环氧丙烷、聚四氢呋喃，

i)羟基封端的聚醚或聚酯和芳香族或脂肪族异氰酸酯例如2,4-甲苯二异氰酸酯或2,6-甲苯二异氰酸酯或亚甲基二苯基二异氰酸酯的聚氨酯、直链聚氨酯(TPU)或聚脲，

j)聚酰胺，例如聚酰胺-6、聚酰胺-6.6、聚酰胺-6.10、聚酰胺-4.6、聚酰胺-4.10、聚酰胺-6.12、聚酰胺-10.10、聚酰胺-10.12、聚酰胺-12.12、聚酰胺11、聚酰胺12和(部分)芳香族聚酰胺，例如聚邻苯二甲酰胺，例如由对苯二甲酸和/或间苯二甲酸和脂肪族二胺如六亚甲基二胺或间苯二甲基二胺制备的聚酰胺或脂肪族二羧酸例如己二酸或癸二酸和芳香族二胺如1,4-二氨基苯或1,3-二氨基苯制备的聚酰胺，不同聚酰胺例如PA-6和PA 6.6的共混物或聚酰胺和聚烯烃如PA/PP的共混物，

k)聚酰亚胺、聚酰胺酰亚胺、聚醚酰亚胺、聚酯酰亚胺、聚(醚)酮、聚砜、聚醚砜、聚芳基砜、聚苯硫醚、聚苯并咪唑、聚乙内酰脲，

l)脂肪族或芳香族二羧酸和二醇的聚酯或羟基羧酸的聚酯，例如聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚对苯二甲酸丙二醇酯(PTT)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)、聚-1,4-二羟甲基环己烷对苯二甲酸酯、聚羟基苯甲酸酯、聚羟基萘二甲酸酯、聚乳酸(PLA)、聚羟基丁酸酯(PBT)、聚羟基戊酸酯(PHV)、聚琥珀酸丁二醇酯、聚琥珀酸丁二醇酯(PBS)和聚已酸内酯，

m)聚碳酸酯(PC)、聚酯碳酸酯、及其共混物，例如PC/ABS、PC/PBT、PC/PET/PBT、PC/PA，

n)纤维素衍生物例如硝酸纤维素、醋酸纤维素、丙酸纤维素、丁酸纤维素，

o)由双官能或多官能环氧化合物组成的环氧树脂与例如基于胺、酸酐、双氰胺、硫醇、异氰酸酯的固化剂或起催化作用的固化剂的组合，

p)酚醛树脂，如苯酚-甲醛树脂、脲-甲醛树脂或三聚氰胺-甲醛树脂，

q)用乙烯基化合物改性的不饱和二羧酸和二醇的不饱和聚酯树脂，例如苯乙烯改性的醇酸树脂，

r)硅酮，例如基于二甲基硅氧烷、甲基苯基硅氧烷或二苯基硅氧烷的硅酮，其中所述硅酮还可以全部或部分被端基封端，例如被乙烯基封端，

s)基于天然物质的聚合物，例如淀粉、藻酸盐、甲壳质或壳聚糖，

t)以及两种或多于两种上述聚合物的混合物、组合或共混物。

在此以原始材料的形式使用所有前述的聚合物。

原始热塑性材料特别优选地选自烯烃或二烯烃的聚合物，例如聚乙烯，特别是LDPE、LLDPE、VLDPE、ULDPE、MDPE、HDPE和UHMWPE、茂金属-PE(m-PE)、聚丙烯、聚异丁烯、聚-4-甲基-戊烯-1、聚丁二烯、聚异戊二烯、聚环辛烯、聚亚烷基-一氧化碳共聚物，和无规或嵌段结构形式的对应共聚物，例如聚丙烯-聚乙烯(EP)、EPM或EPDM、乙烯-乙酸乙烯酯(EVA)、乙烯-丙烯酸酯，例如乙烯-丙烯酸丁酯、乙烯-丙烯酸-丙烯酸缩水甘油酯，和对应的接枝聚合物，如聚丙烯-g-马来酸酐、聚丙烯-g-丙烯酸和聚乙烯-g-丙烯酸。

原始热塑性材料非常特别地优选为聚烯烃。例如，原始热塑性材料可以是聚丙烯，即特别为聚丙烯，或聚乙烯，即特别为聚乙烯。

可再生原料的聚合物，特别是聚酯例如聚乳酸(PLA)、聚羟基丁酸酯(PBT)、聚羟基戊酸酯(PHV)、聚琥珀酸乙二醇酯、聚琥珀酸丁二醇酯(PBS)和可再生原料的聚酰胺，例如聚酰胺10.10或聚酰胺11是进一步特别优选的。

在进一步优选的实施方案中，聚合物是不含卤素的。

此外，也可能将另外的稳定剂，例如进一步的主抗氧化剂引入到原始热塑性材料中。然而，出于根据本发明的方法的目的，也有可能省略酚类抗氧化剂的使用。对于主抗氧化剂用于稳定原始热塑性材料的情况，这种主抗氧化剂优选地选自酚类抗氧化剂、胺、内酯及其混合物。

例如，以下物质可以用作进一步的酚类抗氧化剂：

烷基化的单酚，如2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2-叔丁基-4,6-二甲基苯酚、2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚、2,6-二叔丁基-4-正丁基苯酚、2,6-二叔丁基-4-异丁基苯酚、2,6-二环戊基-4-甲基苯酚、2-(α-甲基环己基)-4,6-二甲基苯酚、2,6-二十八烷基-4-甲基苯酚、2,4,6-三环己基苯酚、2,6-二叔丁基-4-甲氧基甲基苯酚、直链或带支链的壬基苯酚如2,6-二壬基-4-甲基苯酚、2,4-二甲基-6-(1'-甲基十一烷基-1'-基)苯酚、2,4-二甲基-6-(1'-甲基十七烷-1'-基)苯酚、2,4-二甲基-6-(1'-甲基三癸基-1'-基)苯酚及其混合物；

烷基硫代甲基苯酚，如2,4-二辛基硫代甲基-6-叔丁基苯酚、2,4-二辛基硫代甲基-6-甲基苯酚、2,4-二辛基硫代甲基-6-乙基苯酚、2,6-二十二烷基硫代甲基-4-壬基苯酚；

氢醌和烷基化的氢醌，如2,6-二叔丁基-4-甲氧基苯酚、2,5-二叔丁基氢醌、2,5-二叔戊基氢醌、2,6-二苯基-4-十八氧基苯酚、2,6-二叔丁基氢醌、2,5-二叔丁基-4-羟基苯甲醚、3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲醚、3,5-二叔丁基-4-羟基苯基硬脂酸酯、双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)己二酸酯；

生育酚，如α-生育酚、β-生育酚、γ-生育酚、δ-生育酚及其混合物(维生素E)；

羟基化的硫代二苯基醚，如2,2'-硫代双(6-叔丁基-4-甲基苯酚)、2,2'-硫代双(4-辛基苯酚)、4,4'-硫代双(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、4,4'-硫代双(6-叔丁基-2-甲基苯酚)、4,4'-硫代双(3,6-二仲戊基苯酚)、4,4'-双(2,6-二甲基-4-羟基苯基)二硫化物；

亚烷基双酚如2,2'-亚甲基双(6-叔丁基-4-甲基苯酚)、2,2'-亚甲基双(6-叔丁基-4-乙基苯酚)、2,2'-亚甲基双[4-甲基-6-(α-甲基环己基)苯酚]、2,2'-亚甲基双(4-甲基-6-环己基苯酚)、2,2'-亚甲基双(6-壬基-4-甲基苯酚)、2,2'-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯酚)、2,2'-亚乙基双(4,6-二叔丁基苯酚)、2,2'-亚乙基双(6-叔丁基-4-异丁基苯酚)、2,2'-亚甲基双[6-(α-甲基苄基)-4-壬基苯酚]、2,2'-亚甲基双[6-(α,α-二甲基苄基)-4-壬基苯酚]、4,4'-亚甲基双(2,6-二叔丁基苯酚、4,4'-亚甲基双(6-叔丁基-2-甲基苯酚)、1,1-双(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)丁烷、2,6-双(3-叔丁基-5-甲基-2-羟基苄基)-4-甲基苯酚、1,1,3-三(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)丁烷、1,1-双(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)-3-正十二烷基巯基丁烷、双[3,3-双(3'-叔丁基-4’-羟基苯基)丁酸]乙二醇酯、双(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)二环戊二烯、双[2-(3'-叔丁基-2'-羟基-5'-甲基苄基)-6-叔丁基-4-甲基苯基]对苯二甲酸酯、1,1-双-(3,5-二甲基-2-羟基苯基)丁烷、2,2-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双-(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)-4-正十二烷基巯基丁烷、1,1,5,5-四(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)戊烷；

O-苄基化合物、N-苄基化合物和S-苄基化合物，例如3,5,3’,5’-叔丁基-4,4’-二羟基二苄基醚、十八基-4-羟基-3,5-二甲基苄基巯基乙酸酯、十三基-4-羟基-3,5-二叔丁基-丁基苄基巯基乙酸酯、三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)胺、双(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苄基)二硫代对苯二甲酸酯、双(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)硫化物、异辛基-3,5-二叔丁基-4-羟基苄基巯基乙酸酯；

羟基苄基化的丙二酸酯，例如双十八基-2,2-双(3,5-二叔丁基-2-羟基苄基)丙二酸酯、双十八基-2-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲苄基)丙二酸酯、双十二烷基巯基乙基-2,2-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸酯、双[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基]-2,2-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸酯；

芳香族羟基苄基化合物例如1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-2,4,6-三甲基苯、1,4-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-2,3,5,6-四甲基苯、2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯酚；

三嗪化合物例如2,4-双(辛基巯基)-6-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯胺基)-1,3,5-三嗪、2-辛基巯基-4,6-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯胺基)-1,3,5-三嗪、2-辛基巯基-4,6-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯氧基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苯氧基)-1,2,3-三嗪、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯、1,3,5-三(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苄基)异氰脲酸酯、2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基乙基)-1,3,5-三嗪、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-氢基苯基丙酰基)六氢-1,3,5-三嗪、1,3,5-三(3,5-二环己基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯；

苄基膦酸酯，例如二甲基-2,5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸酯、二乙基-3,5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸酯、双十八基-3,5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸酯、双十八基-5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苄基膦酸酯、3,5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸的一乙基酯的钙盐；

酰基氨基苯酚例如4-羟基月桂基苯胺、4-羟基硬脂基苯胺、辛基-N-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)氨基甲酸酯；

具有一元醇或多元醇的β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯，一元醇或多元醇例如为甲醇、乙醇、正辛醇、异辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二乙二醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羟乙基)异氰脲酸酯、N,N'-双(羟乙基)草酰胺、3-硫杂癸醇、3-硫杂十五烷醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟甲基-1-磷杂-2,6,7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷；

具有一元醇或多元醇的β-(5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苯基)丙酸酯，一元醇或多元醇例如为甲醇、乙醇、正辛醇、异辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二乙二醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羟乙基)异氰脲酸酯、N,N'-双(羟乙基)草酰胺、3-硫杂癸醇、3-硫杂十五烷醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟甲基-1-磷杂-2,6,7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷、3,9-双[2-{3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基}-1,1-二甲基乙基]-2,4,8,10-四氧螺[5.5]十一烷；

具有一元醇或多元醇的β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯，一元醇或多元醇例如为甲醇、乙醇、辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二乙二醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羟乙基)异氰脲酸酯、N,N'-双(羟乙基)草酰胺、3-硫杂癸醇、3-硫杂十五烷醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟甲基-1-磷杂-2,6,7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷；

具有一元醇或多元醇的β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)乙酸酯，一元醇或多元醇例如为甲醇、乙醇、辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二乙二醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羟乙基)异氰脲酸酯、N,N'-双(羟乙基)草酰胺、3-硫杂癸醇、3-硫杂十五烷醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟甲基-1-磷杂-2,6,7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷；

β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸的酰胺，例如N,N’-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)六亚甲基二酰胺、N,N’-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)六亚甲基二酰胺、N,N’-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)六亚甲基二酰胺、N,N’-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)酰肼、N,N’-双[2-(3-[3,5-二叔丁基-4-羟基苯基]丙酰氧基)乙基]草酰胺(

由Addivant销售)；

抗坏血酸(维生素C)。

特别优选的酚类抗氧化剂具有以下结构：

进一步优选的酚类抗氧化剂为基于可再生原料的单酚抗氧化剂，例如生育酚(维生素E)。

非常特别优选的是作为主抗氧化剂的酚类抗氧化剂季戊四醇-四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯或3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八酯。

例如，以下物质可以用作胺抗氧化剂：

N,N'-二异丙基对苯二胺、N,N'-二仲丁基对苯二胺、N,N'-双(1,4-二甲基戊基)-对苯二胺，N,N'-双(1-乙基-3-甲基戊基)-对苯二胺、N,N'-双(1-甲基庚基)-对苯二胺、N,N'-二环己基-对苯二胺、N,N'-二苯基-对苯二胺、N,N'-双(2-萘基)-对苯二胺、N-异丙基-N'-苯基-对苯二胺、N-(1,3-二甲基丁基)-N'-苯基-对苯二胺、N-(1-甲基庚基)-N'-苯基-对苯二胺、N-环己基-N'-苯基-对苯二胺、4-(对-甲苯磺酰基)二苯胺、N,N'-二甲基-N,N'-二仲丁基对苯二胺、二苯胺、N-烯丙基二苯胺、4-异丙氧基二苯胺、N-苯基-1-萘胺、N-(4-叔辛基苯基)-1-萘胺、N-苯基-2-萘胺、辛基化二苯胺例如p,p'-二叔辛基二苯胺、4-正丁基氨基苯酚、4-丁基氨基苯酚、4-壬酰基氨基苯酚、4-十二烷酰氨基苯酚、4-十八烷酰氨基酚、双(4-甲氧基苯基)胺、2,6-二叔-丁基-4-二甲基氨基甲基-苯酚、2,4'-二氨基二苯基甲烷、4,4'-二氨基二苯基甲烷、N,N,N',N'-四甲基-4,4'-二氨基二苯基甲烷、1,2-双[(2-甲基-苯基)氨基]乙烷、1,2-双(苯基氨基)丙烷、(邻甲苯基)双胍、双[4-(1',3'-二甲基丁基)苯基]胺、叔辛基化的N-苯基-1-萘胺、单烷基化的叔丁基/叔辛基二苯胺和二烷基化的叔丁基/叔辛基二苯胺的混合物、单烷基化的壬基二苯胺和二烷基化的壬基二苯胺的混合物、单烷基化的十二烷基二苯胺和二烷基化的十二烷基二苯胺的混合物、单烷基化的异丙基/异己基二苯胺和二烷基化的异丙基/异己基二苯胺的混合物、单烷基化的叔丁基二苯胺和二烷基化的叔丁基二苯胺的混合物、2,3-二氢-3,3-二甲基-4H-1,4-苯并噻嗪、吩噻嗪、单烷基化的叔丁基/叔辛基苯基噻吩和二烷基化的叔丁基/叔辛基苯基噻吩嗪的混合物、单烷基化的叔辛基吩噻嗪和二烷基化的叔辛基吩噻嗪的混合物、N-烯丙基吩噻嗪、N,N,N',N'-四苯基-1,4-二氨基丁-2-烯的混合物、以及其混合物或组合。

优选胺抗氧化剂为：

N,N’-二异丙基-p-苯二胺、N,N’-二仲丁基-p-苯二胺、N,N’-双(1,4-二甲基戊基)-p-苯二胺、N,N’-双(1-乙基-3-甲基戊基)-p-苯二胺、N,N’-双(1-甲基庚基)-p-苯二胺、N,N’-二环己基-p-苯二胺,N,N’-二苯基-p-苯二胺、N,N’-双(2-萘基)-p-苯二胺、N-异丙基-N’-苯基-p-苯二胺、N-(1,3-二甲基丁基)-N’-苯基-p-苯二胺、N-(1-甲基庚基)-N’-苯基-p-苯二胺、N-环己基-N’-苯基-p-苯二胺。

进一步优选的胺抗氧化剂为：

羟胺或N-氧化物(硝酮)，例如N,N-二烃基羟胺、N,N-二苄基羟胺、N,N-二月桂基羟胺、N,N-二十八烷基羟胺、N-苄基-α-苯基硝酮、N-十八基-α-十六烷基硝酮和Genox EP(由Addivant销售)，根据公式：

优选的内酯为：

苯并呋喃酮和吲哚二酮，例如3-(4-(2-乙酰氧基乙氧基)苯基]-5,7-二叔丁基-苯并呋喃-2-酮、5,7-二叔丁基-3-[4-(2-硬脂酰氧乙氧基)苯基]苯并呋喃-2-酮、3,3’-双[5,7-二叔丁基-3-(4-(2-羟基乙氧基]苯基)苯并呋喃-2-酮)、5,7-二叔丁基-3-(4-乙氧基苯基)苯并呋喃-2-酮、3-(4-乙酸基-3,5-二甲基苯基)-5,7-二叔丁基-苯并呋喃-2-酮、3-(3,5-二甲基-4-新戊酰氧苯基)-5,7-二叔丁基-苯并呋喃-2-酮、3-(3,4-二甲基苯基)-5,7-二叔丁基-苯并呋喃-2-酮、3-(2,3-二甲基苯基)-5,7-二叔丁基-苯并呋喃-2-酮、和另外具有亚磷酸酯基团的内酯。

根据本发明进一步优选的方法的变体的特征在于，至少一种次要抗氧化剂选自磷化合物，特别是亚磷酸酯和亚膦酸酯，有机硫化合物，特别是硫化物和二硫化物及其混合物。

例如，以下物质可以用作亚磷酸酯和亚膦酸酯：

亚磷酸三苯酯、亚磷酸二苯基烷醇酯、亚磷酸苯基二烷醇酯、三(壬基苯基)亚磷酸酯、亚磷酸三月桂酯、亚磷酸三十八烷醇酯、二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯、三-(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、二异癸基季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、二异癸氧基季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4,6-三(叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、三硬脂酰山梨醇三亚磷酸酯、四(2,4-二叔丁基苯基)-4,4’-联苯基二膦酸酯、6-异辛氧基-2,4,8,10-四叔丁基-12H-二苄基[d,g]-1,3,2-dioxaphosphocine、双(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)亚磷酸甲酯、双(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)亚磷酸乙酯、6-氟代-2,4,8,10-四叔丁基-12-甲基-二苄基[d,g]-1,3,2-dioxaphosphocine、2,2’2”-次氮基[三乙基三(3,3”,5,5’-四叔丁基-1,1’-联苯基-2,2’-二基)亚磷酸酯]、2-乙基己基(3,3’,5,5’-四叔丁基-1,1’-联苯基-2,2’-二基))亚磷酸酯、5-丁基-5-乙基-2-(2,4,6-三叔丁基苯氧基)-1,3,2-二氧磷杂环己烷。

特别优选的亚磷酸酯/亚膦酸酯是：

其中n＝3至100

三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯特别优选地用作次要抗氧化剂。

优选含硫化合物为：

硫代二丙酸二硬脂酯、硫代二丙酸二月桂酯；硫代二丙酸二十三烷醇酯、硫代二丙酸二十四烷醇酯、3-(十二烷基硫代)-1,1’-[2,2-双[[3-(十二烷基硫代)-1-氧丙氧基]甲基]-1,3-丙二基]丙酸酯。

在进一步优选的实施方案中，除了至少一种进一步的主抗氧化剂，还可以使用次要抗氧化剂。

对于向原始热塑性材料中添加进一步组成的情况，这些可以分别以液体、粉末、颗粒材料或压制产品的形式，或如前所述与根据本发明的添加剂组合物一起添加到聚合物中。

优选可以将至少一种添加剂另外地引入到原始热塑性材料中，该添加剂选自紫外线吸收剂、光稳定剂、金属去活剂、填料去活剂、抗臭氧剂、成核剂、抗成核剂、冲击改性剂、塑化剂、抗塑化剂、润滑剂、流变改性剂、触变剂、扩链剂、荧光增白剂、抗菌活性物质、抗静电剂、导热和/或导电添加剂、滑爽剂、防结块剂、偶联剂、交联剂、抗交联剂、亲水剂、疏水剂、助黏剂、分散剂、增容剂、除氧剂、除酸剂、推进剂、降解剂、消泡剂、除臭剂、标记物、防雾剂、填料、加强剂及其混合物。

此外，优选将至少一种添加剂另外地添加到原始热塑性材料中，并且其选自

a)除酸剂，优选硬脂酸钙、硬脂酸镁、硬脂酸锌、硬脂酸铝、乳酸钙、硬脂酰-2-乳酸钙、水滑石，特别是合成水滑石，它们基于铝、镁和锌、氢氧化铝、沸石、碱土金属氧化物，特别是氧化钙和氧化镁，碱土碳酸盐，特别是碳酸钙、碳酸镁和白云石以及氢氧化物，特别是水镁石(氢氧化镁)，

b)光稳定剂，优选来自受阻胺的光稳定剂，

c)分散剂：

d)填料去活剂，及

其混合物。

合适的光稳定剂是例如基于2-(2'-羟基苯基)苯并三唑、2-羟基苯并苯酮、苯甲酸的酯、丙烯酸酯、乙二酰二胺和2-(2-羟基苯基)-1,3,5-三嗪。

合适的2-(2'-羟基苯基)苯并三唑是例如2-(2'-羟基-5'-甲基苯基)苯并三唑、2-(3',5'-叔丁基-2'-羟基苯基)苯并三唑、2-(5'-叔丁基-2'-羟基苯基)苯并三唑、2-(2'-羟基-5'-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基)苯并三唑、2-(3',5'-二叔丁基-2'-羟基苯基)-5-氯代苯并三唑、2-(3'-叔丁基-2'-羟基-5'-甲基苯基-5-氯代苯并三唑、2-(3'-仲丁基-5'-叔丁基-2'-羟基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-4’-辛氧基苯基)苯并三唑、2-(3’,5’-二叔戊基-2’-羟基苯基)苯并三唑、2-(3’,5’-双(α,α-二甲基苄基)-2’-羟基苯基)苯并三唑、2-(3’-叔丁基-2’-羟基-5’-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)-5-氯代苯并三唑、2-(3’-叔丁基-5’-[2-(2-乙基己基氧基)-羰基乙基]-2’-羟基苯基)-5-氯代苯并三唑、2-(3’-叔丁基-2’-羟基-5’-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)-5-氯代苯并三唑、2-(3’-叔丁基-2’-羟基-5’-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)-5-苯并三唑、2-(3’-叔丁基-2’-羟基-5’-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑、2-(3’-叔丁基-5’-[2-(2-乙基己基氧基)羰基乙基]-2’-羟基苯基)苯并三唑、2-(3’-月桂基-2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2-(3’-叔丁基-2’-羟基-5’-(2-异辛氧基羰基乙基)苯基苯并三唑、2,2’-亚甲基双[4-(1,1,3,3,-四甲基丁基)-6-苯并三唑-2-基苯基]；2-[3’叔丁基-5’-(2-甲氧基羰基乙基)-2’-羟基苯基]2H-苯并三唑与聚乙二醇300的再酯化反应产物；[R—CH₂CH₂—COO—CH₂CH₂-]-2，其中R＝3’-叔丁基-4’-羟基-5’-2H-苯并三唑-2-基苯基、2-[2’羟基-3’-(α,α-二甲基苄基)-5’-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基]苯并三唑、2-[2’羟基-3’-(1,1,3,3-四甲基丁基)-5’-(α,α-二甲基苄基)苯基]苯并三唑。

合适的2-羟基苯并苯酮为，例如2-羟基苯并苯酮的4-羟基-、4-甲氧基-、4-辛氧基-、4-癸氧基-4-月桂基氧基、4-苄基氧基、4,2’,4’-三羟基-和2’-羟基-4,4’-二甲基氧基衍生物。

合适的丙烯酸酯是例如乙基-α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸酯、异辛基-α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸酯、甲基-α-羰基甲氧基肉桂酸酯、甲基-α-氰基-β-甲基-p-甲氧基肉桂酸酯、丁基-α-氰基-β-甲基-p-甲氧基肉桂酸酯、甲基-α-羰基甲氧基-p-甲氧基肉桂酸酯和N-(β-羰基甲氧基-β-氰基乙烯基)-2-甲基吲哚啉。

合适的苯甲酸的酯是例如4-叔丁基苯基水杨酸酯、水杨酸苯酯、辛基苯基水杨酸酯、二苯甲酰间苯二酚、双(4-叔丁基甲酰)间苯二酚、苯甲酰间苯二酚、2,4-二叔丁基苯基-3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯、十六烷基-3,5-二叔丁基-4-羟基苯基酸酯、十八烷基-3,5-二叔丁基-4-羟基苯基酸酯、2-甲基-4,6-二叔丁基苯基-3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯。

合适的氧亚酰胺是例如4,4’-二辛氧基-草酰苯胺、2,2’-二乙氧基-草酰苯胺、2,2,-二辛氧基-5,5'-二叔丁基草酰苯胺、2,2,-二十二氧基-5,5'-二叔丁基草酰苯胺、2-乙氧基-2’-乙基草酰苯胺、N,N‘-双(3-二甲基氨基丙基)草酰苯胺、2-乙氧基-5-叔丁基-2’-乙基草酰苯胺及其与2-乙氧基-2’-乙基-5,4’-二叔丁基草酰苯胺的混合物，邻甲氧基-二取代的草酰苯胺和对甲氧基-二取代的草酰苯胺的混合物以及邻乙氧基-二取代的草酰苯胺和对乙氧基-二取代的草酰苯胺的混合物。

合适的2-(2-羟基苯基)-1,3,5-三嗪是例如2,4,6-三(2-羟基-4-辛氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2,4-二羟基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪,2,4-双(2-羟基-4-丙氧基苯基)-6-(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪,2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4,6-双(4-甲基苯基-1,3,5-三嗪,2-(2-羟基-4-十二氧基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪,2-(2-羟基-4-三癸氧基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪,2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-丁基氧基丙氧基)-苯基]-4,6-双(2,4-二甲基)-1,3,5-三嗪,2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-辛氧基丙氧基)苯基]-4,6-双(2,4-二甲基)-1,3,5-三嗪,2-[4-(十二氧基/三癸氧基-2-羟基丙氧基)-2-羟基苯基]-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪,2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-十二氧基丙氧基)苯基]-4,6-双(2,4-二甲基苯基-1,3,5-三嗪,2-(2-羟基-4-己氧基)苯基-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪,2-(2-羟基-4-甲氧基苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪,2,4,6-三[2-羟基-4-(3-丁氧基-2-羟基丙氧基)苯基]-1,3,5-三嗪,2-(2-羟基苯基)-4-(4-甲氧基苯基)-6-苯基-1,3,5-三嗪,2-{2-羟基-4-[3-(2-乙基己基-1-氧基)-2-羟基丙氧基]苯基}-4,6-双(2,4-二甲基苯基-1,3,5-三嗪。

合适金属去活剂是例如N,N'-二苯基草酰胺、N-水杨醛-N'-水杨酰肼、N,N'-双(水杨酰)肼、N,N'-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰)肼、3-水杨酰胺-1,2,4-三唑、双(苯亚甲基)草酸二酰肼、草酰苯胺、异酞酰基二酰肼、癸二酰双苯肼、N,N'-二乙酰已二酰二酰肼、N,N'-双(水杨酰)草酰二酰肼、N,N'-双(水杨酰)硫代丙酰二酰肼。

合适的受阻胺是，例如1,1-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)琥珀酸酯、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、1-环己氧基-2,2,6,6-四甲基-4-十八基氨基哌啶、双(1-酰基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶、1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-4-氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)琥珀酸酯、N,N’-双-甲酰基-N,N’-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)己二胺、(33a)双(1-十一烷酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)碳酸酯,1,2,2,6,6-五甲基-4-氨基哌啶,2-十一基-7,7,9,9-四甲基-1-氧杂-3,8-二氮杂-4-氧基-螺环[4,5]癸烷-三(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)次氮基三乙酸酯1,1’-(1,2-乙二基)-双(3,3,5,5-四甲基哌嗪酮)、3-n-辛基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮杂螺环[4.5]癸烷-2,4-二酮、8-乙酰基-3-月桂基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮杂螺环[4.5]癸烷-2,4-二酮、3-月桂基-1-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2,5-二酮、3-月桂基-1-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2,5-二酮、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-n-丁基-3,5-二叔丁基-4-羟基苄基丙二酸酯、1-(2-羟基乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶和琥珀酸的缩合产物、N,N’-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)己二胺和4-叔辛基胺基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的直链或环状缩合产物、三(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)次氮基三乙酸酯、四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷丙四羧酸四乙酯、1,1’-(1,2-乙二基)-双(3,3,5,5-四甲基哌嗪酮)、4-苯甲酰基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-硬脂酰氧-2,2,6,6-四甲基哌啶,N,N’-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)己二胺和4-吗啉基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的直链或环状缩合产物，7,7,9,9-四甲基-2-环十一烷基-1-氧杂-3,8-二氮杂-4-氧代螺-[4,5]癸烷和环氯氯丙烷的反应产物。

在每种物质中上述结构还包括空间位阻的N-H、N-烷基例如N-甲基或N-辛基，N-烷氧基衍生物例如N-甲氧基或N-辛氧基，环烷基例如N-环己氧基和-(2-氢氧基-2-甲基丙氧基)类似物。

优选的受阻胺还具有以下结构：

优选的低聚受阻胺和多聚受阻胺具有以下结构：

在上述化合物中，在每种情况下n为3至100.

合适的分散剂是例如：

聚丙烯酸酯，例如具有长链侧基的共聚物，聚丙烯酸酯嵌段共聚物：例如N,N’-1,2-乙烷二酰基双十八烷酰胺、失水山梨醇酯，在每种情况下具有长链取代基例如单硬脂酰山梨聚糖酯、钛酸酯和锆酸酯，具有官能团的反应性共聚物，例如聚丙烯-共聚丙烯酸、聚丙烯-共聚马来酸酐、聚乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、聚苯乙烯-alt-马来酸酐，聚硅氧烷：例如二甲基硅烷二醇-环氧乙烷共聚物、聚苯基硅氧烷共聚物，两性共聚物：例如聚乙烯-嵌段-聚环氧乙烷，树状状大分子例如含羟基的树枝状大分子。

合适的成核剂是例如单官能和多官能羧酸(例如苯甲酸、琥珀酸、己二酸)的滑石粉、碱金属或碱土金属盐，例如苯甲酸钠、甘油酸锌、羟基-双(4-叔丁基)苯甲酸铝、亚苄基山梨糖醇例如1,3：2,4-双(亚苄基)山梨糖醇或1,3：2,4-双(4-甲基亚苄基)山梨糖醇、2,2'-亚甲基-双(4,6-二叔丁基苯基)磷酸酯，以及三甲酰胺和二酰胺例如三甲酸三环己基胺、三甲磺酸三(4-甲基环己基酰胺)、三甲酸三(叔丁基酰胺)、N,N',N”-1,3,5-苯并三唑基(2,2-二甲基-丙酰胺)或2,6-萘二甲酸二环己基酰胺。

合适的抗成核剂是例如吖嗪染料，如苯胺黑、离子液体和/或锂盐。

合适的阻燃剂是，例如：

a)无机阻燃剂例如Al(OH)₃、Mg(OH)₂、AIO(OH)、MgCO₃、页硅酸盐如蒙脱石或海泡石、未改性或有机改性的复盐例如Mg-Al-硅酸盐、POSS(多面体低聚倍半硅氧烷)化合物、碳酸钙镁石、水菱镁矿或埃洛石和Sb₂O₃(ATO)、Sb₂O₅，MoO₃、钼酸铵(AOM)、锡酸锌、羟基锡酸锌，

b)含氮阻燃剂，例如三聚氰胺、蜜勒胺、蜜白胺、三聚氰胺衍生物、三聚氰胺浓缩品或三聚氰胺盐、苯代三聚氰胺、聚异氰脲酸酯、尿囊素、磷腈，特别是三聚氰胺氰脲酸盐、磷酸三聚氰胺、磷酸二三聚氰胺、焦磷酸三聚氰胺、多磷酸三聚氰胺、三聚氰胺-金属-磷酸盐如磷酸三聚氰胺铝、磷酸三聚氰胺锌、磷酸三聚氰胺镁以及相应的焦磷酸盐和多磷酸盐，聚-[2,4-(哌嗪-1,4-基)-6-(对氧氮己环-4-基)-1,3,5-三嗪]、多磷酸铵、硼酸三聚氰胺、氢溴酸三聚氰胺，

c)自由基形成剂，例如烷氧基胺、羟胺酯、偶氮化合物、亚磺酰胺、亚磺酰亚胺、二枯基或聚枯基、羟基酰亚胺及其衍生物例如羟基酰亚胺酯或羟基酰亚胺醚，

d)磷系阻燃剂，例如红磷、磷酸盐如间苯二酚二磷酸盐、双酚-A-二磷酸盐及其低聚物、磷酸三苯酯、乙二胺二磷酸盐、亚膦酸盐如亚磷酸盐及其衍生物例如烷基亚膦酸盐，例如烷基亚膦酸盐、二乙基亚膦酸铝或二乙基亚膦酸锌-锌或亚膦酸铝、亚磷酸铝、膦酸铝、膦酸酯、甲烷膦酸的低聚物和聚合物衍生物、9,10-二氢-9-氧杂-10-磷酰基菲-10-氧化物(DOPO)和它们的取代化合物，

e)含有基于氯和溴的卤素的阻燃剂，例如多溴联苯氧化物，如十溴二苯醚、三(3-溴-2,2-双(溴甲基)丙基-磷酸酯、三(三溴新戊基)磷酸酯、四溴邻苯二甲酸、1,2-双(三溴苯氧基)乙烷、六溴环十二烷、溴化二苯基乙烷、三(2,3-二溴丙基)异氰脲酸酯、亚乙基-双(四溴邻苯二甲酰亚胺)、四溴双酚A、溴化聚苯乙烯、溴化聚丁二烯或聚苯乙烯溴化聚丁二烯共聚物、溴化聚苯醚、溴化环氧树脂、聚五溴苄基丙烯酸酯、任选与Sb₂O₃和/或Sb₂O₅组合，

f)硼酸盐例如硼酸锌或硼酸钙，任选在载体材料例如二氧化硅上的硼酸盐

g)含硫化合物，例如元素硫、二硫化物和多硫化物、硫化秋兰姆、二硫代氨基甲酸盐、巯基苯并噻唑和亚磺酰胺，

h)防滴剂，例如聚四氟乙烯，

i)含硅化合物，例如聚苯硅氧烷，

j)碳改性物例如碳纳米管(CNT)、膨胀石墨或石墨烯

k)及其组合或混合物。

合适的填充剂和增强剂是，例如合成或天然材料，如碳酸钙、硅酸盐、玻璃纤维、玻璃珠(实心或空心)、滑石粉、云母、高岭土、硫酸钡、金属氧化物和金属氢氧化物、炭黑、石墨、碳纳米管、石墨烯、木粉、或天然产品的纤维，例如纤维素或合成纤维如聚酯或聚酰胺纤维。其他合适的填充剂为水滑石或沸石或层状硅酸盐例如蒙脱石、膨润土、蒙皂石、云母、锂蒙脱石、皂石、蛭石、莱迪石(ledikit)、麦烃硅钠石、伊利石、高岭石、硅灰石、坡缕石。

合适的颜料可以是无机的或有机的。无机颜料是例如二氧化钛、氧化锌、硫化锌、氧化铁、群青、炭黑；有机颜料是例如蒽醌、蒽缔蒽酮、苯并咪唑酮、喹吖啶酮、二酮基吡咯并吡咯、二噁嗪、靛蒽醌、异吲哚啉、偶氮化合物、二萘嵌苯、酞菁或吡喃酮。其他合适的颜料是基于金属的效应颜料或基于金属氧化物的珠光颜料。

用于线性增加缩聚聚合物例如聚酯或聚酰胺的分子量的合适的扩链剂是，例如二环氧化物、双

唑啉、双

唑酮、双

嗪、二异氰酸酯、二酐、双酰基内酰胺、双马来酰亚胺、二氰酸酯、碳化二亚胺或(聚)碳二亚胺。其它合适的扩链剂包括聚合物例如聚苯乙烯聚丙烯酸酯聚缩水甘油基(甲基)丙烯酸酯共聚物、聚苯乙烯马来酸酐共聚物和聚乙烯马来酸酐共聚物。

合适的荧光增白剂是例如双苯并

唑、苯基香豆素或双(苯乙烯基)联苯，特别是下式的荧光增白剂：

合适的填料去活剂是例如聚硅氧烷、聚丙烯酸酯，特别是嵌段共聚物，例如聚甲基丙烯酸聚亚烷基氧化物或聚缩水甘油基(甲基)丙烯酸酯及其共聚物，例如具有苯乙烯和环氧化物，例如以下结构：

n＝1至10

合适的防静电剂是例如乙氧基化的烷基胺、脂肪酸酯、烷基磺酸盐和聚合物如聚醚酰胺。

合适的抗臭氧剂是上述胺，例如N,N’-二异丙基-p-苯二胺、N,N’-二仲丁基-p-苯二胺、N,N’-双(1,4-二甲基苯基)-p-苯二胺,N,N’-二环己基-p-苯二胺、N-异丙基-N’-苯基-p-苯二胺、N-(1,3-二甲基丁基)-N’-苯基-p-苯二胺、N-(1-甲基庚基)-N’-苯基-p-苯二胺,N-环己基-N’-苯基-p-苯二胺。

合适的导电添加剂是上述已提及的抗静电剂和另外的导电填料，如碳黑、石墨烯、碳纳米管(CNT)、金属粉末如铜或银，以及导电聚合物如聚苯胺、聚吡咯或聚噻吩。

合适的导热添加剂为例如硅酸铝、氮化铝或氮化硼。

合适的除臭剂是例如无机吸附剂，如沸石、水滑石、硅酸盐或有机络合或反应性化合物，如蓖麻醇酸锌或环氧化物。

合适的标记物是例如荧光染料、稀土或反斯托克斯水晶，如钇硫氧化、硫氧化钆或铈-钽氧化物，其掺杂了稀土例如铒或镱，并在IR照射下显示出冷光。可以将这些标记物以少量ppm添加到聚合物或添加剂中，以便识别例如制造物。

合适的脱模剂是例如褐煤蜡。

可以通过常规处理方法来实现将组分(A)和(B)以及任选另外的添加剂并入回收塑料中，其中熔化聚合物并与根据本发明的添加剂组合物和任选其他的添加剂混合，优选通过混合器混合器、捏合机和挤出机。挤出机，例如单螺杆挤出机、双螺杆挤出机、行星齿轮挤出机、圆环挤出机、共捏合机是优选的加工机器，并且其优选装配有真空脱气装置。可以在空气或任选在惰性气体条件下，例如在氮气下，进行该过程。

本发明还涉及塑料组合物，其包含或组成为

(A)至少一种多酚，

(B)至少一种糖醇和/或至少一种环多醇，

(C)至少一种原始热塑性材料或其混合物。

在优选的实施方案中，该塑料组合物的特征在于塑料组合物含有或组成为

(A)0.02至3.0重量份、优选0.06至1.0重量份的至少一种多酚，

(B)0.02至3.0重量份、优选0.03至0.5重量份的至少一种糖醇和/或至少一种环多醇，和

(C)94.0至99.96重量份、优选98.5至99.91重量份的原始热塑性材料或其混合物，

使得(A)、(B)和(C)总共为100％。

根据本发明的组合物优选含有至少一种主抗氧化剂好额至少一种次要抗氧化剂，然而，也有可能根据本发明的组合物不含其它主抗氧化剂和/或次要抗氧化剂。

对于可用的多酚、糖醇和/或环多醇及其混合比，结合根据本发明的方法参考上述论述，其还完全适用于根据本发明的塑料组合物。因此这适用于原始塑料材料的可用塑料。

根据进一步实施方案，本发明的塑料组合物，另外含有至少一种添加剂，其选自紫外线吸收剂、光稳定剂、金属去活剂、填料去活剂、抗臭氧剂、成核剂、抗成核剂、冲击改性剂、塑化剂、润滑剂、流变改性剂、触变剂、扩链剂、荧光增白剂、抗菌活性物质、抗静电剂、滑动助剂、防结块剂、耦合剂、交联剂、抗交联剂、亲水剂、疏水剂、助黏剂、分散剂、增容剂、除氧剂、除酸剂、推进剂、降解剂、消泡剂、除臭剂、标记物、防雾剂、填料、加强剂及其混合物。

此外优选塑料组合物另外含有至少一种添加剂，其选自

a)除酸剂，优选硬脂酸钙、硬脂酸镁、硬脂酸锌、硬脂酸铝、硬脂酸钙、乳酸钙、硬脂酰-2-乳酸钙、水滑石，特别是合成水滑石，它们基于铝、镁和锌、氢氧化铝、沸石、碱土金属氧化物，特别是氧化钙和氧化镁、氧化锌，碱土碳酸盐，特别是碳酸钙、碳酸镁和白云石以及氢氧化物，特别是水镁石，

b)光稳定剂，优选选自受阻胺的光稳定剂，

c)分散剂：

d)填料去活剂，及

其混合物。

根据本发明的塑料组合物优选为通过根据本发明的方法可制备或已制备的，所述方法用于稳定原始热塑性材料，以抵抗氧化降解、热降解和/或光化降解。

根据本发明的塑料组合物的进一步优选的实施方案的特征在于至少一种次要抗氧化剂选自磷化合物，特别是亚磷酸酯和亚膦酸酯，有机硫化合物，特别是硫化物和二硫化物及其混合物。

特别优选地三-(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯作为次要抗氧化剂包含在根据本发明的塑料组合物中。

本发明还涉及可由根据本发明的塑料组合物制备的模塑料或模制品，特别是以注塑部件、箔、膜、油漆、涂料、泡沫、纤维、电缆、管、轮廓件、空心体、胶、薄膜，例如土工膜和/或黏合剂的形式，其通过挤出、注塑、吹塑、压延、压制工艺、纺丝工艺、涂覆、浸渍和/或滚塑工艺进行制备，例如用于电气工业、建筑工业、运输工业、医疗应用、家用电器、机动车辆部件、机械工程、农业应用、医疗科技、消费品、运动项目、包装、家具和/或纺织品。

此外，本发明还涉及用于稳定原始热塑性材料以抵抗氧化降解、热降解和/或光化降解的稳定剂组合物，所述组合物组成为

(A)至少一种多酚，和

(B)至少一种糖醇和/或至少一种环多醇。

在此优选组分(A)和组分(B)以5:95至90:10，优选10:90至90:10，特别优选20:80至80:20的重量比存在。

已被描述的关于根据本发明的方法和根据本发明的塑料组合物的所有优选的变体、示例性的实施方案和论述(例如关于待使用的可能的组分和添加剂)还类似地适用于根据本发明的稳定剂组合物。

本发明还涉及稳定剂组合物用于稳定原始热塑性材料(原始热塑性树脂、原始状态的热塑性树脂)以抵抗氧化降解、热降解和/或光化降解的用途，所述稳定剂组合物包含或组成为

(A)至少一种多酚，和

(B)至少一种糖醇和/或至少一种环多醇。

已被描述的关于根据本发明的方法和根据本发明的塑料组合物以及根据本发明的稳定剂组合物的所有优选的变体、示例性的实施方案和论述(例如关于待使用的可能的组分和添加剂)还类似地适用于根据本发明的稳定剂组合物或其用途。

参照以下实施例更详细地说明本发明，而不将本发明限于特别呈现的参数。

3.4.实施例：

实施例1

为了检验根据本发明的稳定剂的效果，将商用聚丙烯(Moplen HP 500N,LyondellBasell lndustries)以粉末-粉末混合物形式用表2中所述的稳定剂进行均质化，并在200℃、200转/分钟下在双螺杆微挤出机(MC 5,制造商DSM)中循环30分钟，并记录力的下降。力是聚丙烯分子量的直接度量：降低越小，则稳定效果越高。

表2：聚丙烯的稳定

A0–1：季戊四醇-四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯P-1：三-(2,4-二叔丁基苯基)-亚磷酸酯

在本测试中证实，相比于A0-1和P-1(对比例2)的合成商用的协同组合，根据本发明的协同组合更优，因为在测试期间聚合物的降解更小。相比之下，单独组分没有效果或仅有很小的效果，因为聚合物的降解接近不含添加剂的聚合物的降解。

实施例2

为了进一步检验根据本发明的稳定剂的效果，商用碱稳定的聚丙烯(Moplen HP500N,Lyondell Basell lndustries)以颗粒材料的形式与表3中所述的粉末稳定剂均质化，并在210℃的最高温度和140转/分钟下，在16mm的双螺杆挤出机(PTW 16,制造商:Haake,L/D比:20)中挤出和造粒。挤出后，根据DIN/ISO 1133测量每种情况下的MVR(230℃/2.16kg)。

表3：聚丙烯的稳定：挤出

Sabostab UV40是1,6-己二胺、N,N’-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-聚合物与2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪，以及下式N-丁基-1-丁胺和N-丁基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶胺的反应产物：

Araldite GT 6071是来自Huntsman公司的商业产品。

与对比例相比，在加工过程中，根据本发明的实施例具有更低的MVR，即更小的降解，因此具有改善的加工稳定性。

实施例3

为了进一步检验根据本发明的稳定剂的效果，商用聚丙烯(Moplen HP 500N,Lyondell Basell lndustries,碱稳定的)以粉末/粉末混合物形式用表4中所述的稳定剂均质化，并在230℃的最大温度和200转/分钟下，在11mm的双螺杆挤出机(Process 11,制造商:Thermo Fisher,L/D比:40)中挤出和造粒。挤出后，根据DIN/ISO 1133测量每种情况下的MVR(230℃/2.16kg)。

表4：聚丙烯的稳定：挤出

实施例4

为了检验根据本发明的稳定剂效果，在预干燥(90℃，70小时)后将商用聚乳酸(PLA,Luminyl L130,制造商,Corbion-Purac)以粉末-粉末混合物形式用表5中所述的稳定剂均质化，并在210℃、200转/分钟下在双螺杆微挤出机(MC 5,制造商DSM)中循环30分钟，并记录力的下降。力是PLA分子量的直接度量：降低越小，则稳定效果越高。

表5：聚乳酸的稳定

根据本发明的协同组合显示出显著的稳定效果，因为检测到了更小的降解，即更高的残余力。

与聚乳酸的稳定性相似，对聚琥珀酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、透明级聚苯乙烯、HD-聚乙烯、聚酰胺-6和ABS进行了测试。在所有情况下，与起始聚合物相比，显示出相应的稳定效果。

实施例5

在150℃下，将来自对比例6、7和8以及根据本发明的实施例10、11和12的颗粒材料在旋转式烘箱中储存5天，并根据DIN/ISO 1133测量MVR。据显示，与对比例相比，根据本发明的组合物具有更小的MVR增长，即分子量的改善保持，因此具有改善的长期热稳定性。结果示于表6中。

表6：长期热老化

此外，在150℃下将根据本发明的实施例7在旋转式烘箱中储存504小时；在储存后记录未改变的MVR值，该值为15.0[cm³/10分钟]。

Claims

1.一种用于稳定原始热塑性材料(原始热塑性树脂、原始状态的热塑性树脂)以抵抗氧化降解、热降解和/或光化降解的方法，其中将

(A)至少一种多酚，和

(B)至少一种糖醇和/或至少一种环多醇，

引入到原始热塑性材料或其混合物中。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于至少一种多酚包含具有至少两个羟基取代基的至少一个芳香族残基，优选具有至少两个羟基取代基的至少两个芳香族残基。

3.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于至少一种多酚选自胆汁酸；羟基酪醇、黄酮醇例如白杨素、槲皮素、橙皮苷、新橙皮苷、柚皮苷、海洋素、山柰酚和漆黄素；花青素，例如花翠素和二甲花翠素；鼠尾草酸；鼠尾草酚；迷迭香酸；白藜芦醇；丹宁酸、水飞蓟素及其组合。

4.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于至少一种糖醇具有化学式

HOCH₂-[CH(OH)]_n-CH₂OH，

R₁-OCH₂-[CH(OH)]_n-CH₂OH，或

HOCH₂-[CH(OH)]_n-[CH(OR₁)]-CH₂OH

其中n＝2至5，其中R₁为任选经取代的糖残基。

5.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于至少一种糖醇选自苏糖醇、赤藓糖醇、半乳糖醇、甘露糖醇、核糖醇、山梨糖醇、木糖醇、阿拉伯糖醇、帕拉金糖醇、乳糖醇、麦芽糖醇及其混合物，其中至少一种糖醇优选地选自赤藓糖醇、甘露糖醇、帕拉金糖醇、麦芽糖醇及其混合物。

6.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于至少一种环多醇选自肌醇、栎醇、黏胶醇、甲基肌醇、牛弥菜醇、芒柄花醇、松醇、针叶醇、白坚木醇、奎尼酸、莽草酸和链霉菌醇。

7.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于将组分(A)和组分(B)以5:95至90:10，优选10:90至90:10，特别优选20:80至80:20的重量比引入到原始热塑性材料中。

8.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于通过使组分(A)和(B)与以固体形式存在的原始热塑性材料混合将组分(A)和(B)引入到原始热塑性材料中，并且将得到的混合物熔化然后冷却。

9.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于原始热塑性材料选自

b)聚苯乙烯、聚甲基苯乙烯、聚乙烯基萘、苯乙烯-丁二烯(SB)、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯(SEBS)、苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯、苯乙烯-异戊二烯、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯(SIS)、苯乙烯-丁二烯-丙烯腈(ABS)、苯乙烯-丙烯腈-丙烯酸酯(ASA)、苯乙烯-乙烯、苯乙烯-马来酸酐聚合物，所述聚合物包括相应的接枝共聚物，如苯乙烯接枝在丁二烯上、马来酸酐接枝在SBS或SEBS上以及由甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯-丁二烯和ABS形成的接枝共聚物(MABS)，以及氢化聚苯乙烯衍生物如聚乙烯基环己烷，

g)聚苯醚和聚苯醚与聚苯乙烯或聚酰胺的共混物，

k)聚酰亚胺、聚酰胺-酰亚胺、聚醚酰亚胺、聚酯酰亚胺、聚(醚)酮、聚砜、聚醚砜、聚芳基砜、聚苯硫醚、聚苯并咪唑、聚乙内酰脲，

l)脂肪族或芳香族二羧酸和二醇的聚酯或羟基-羧酸的聚酯，例如聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚对苯二甲酸丙二醇酯(PTT)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)、聚-1,4-二羟甲基环己烷对苯二甲酸酯、聚羟基苯甲酸酯、聚羟基萘二甲酸酯、聚乳酸(PLA)、聚羟基丁酸酯(PBT)、聚羟基戊酸酯(PHV)、聚琥珀酸丁二醇酯、聚琥珀酸丁二醇酯(PBS)和聚已酸内酯，

n)纤维素衍生物，例如硝酸纤维素、醋酸纤维素、丙酸纤维素、丁酸纤维素，

10.一种塑料组合物，其包含或组成为

(A)至少一种多酚，

(B)至少一种糖醇和/或至少一种环多醇，

(C)至少一种原始热塑性材料或其混合物。

11.根据前述权利要求所述的塑料组合物，其特征在于塑料组合物包含或组成为

(A)0.02至3.0重量份、优选0.06至1.0重量份的至少一种多酚，

(C)94.0至99.96重量份、优选98.5至99.91重量份的原始热塑性材料或其混合物。

12.根据前述两项权利要求中任一项所述的塑料组合物，其特征在于，除组分(A)至(C)外，塑料组合物还包含至少一种添加剂，其选自UV吸收剂、光稳定剂、金属去活剂、填料去活剂、抗臭氧剂、成核剂、抗成核剂、冲击改性剂、增塑剂、润滑剂、流变改性剂、触变剂、扩链剂、加工助剂、脱模助剂、阻燃剂、颜料、染料、荧光增白剂、抗菌活性物质、抗静电剂、导热添加剂和/或导电添加剂、滑爽剂、防结块剂、偶联剂、交联剂、抗交联剂、亲水剂、疏水剂、助黏剂、分散剂、增容剂、除氧剂、除酸剂、推进剂、降解剂、消泡剂、除臭剂、标记物、防雾剂、填料、增强剂及其混合物。

13.根据权利要求10至12中任一项所述的塑料组合物，其特征在于所述塑料组合物另外包含至少一种添加剂，所述添加剂选自

a)除酸剂，优选硬脂酸钙、硬脂酸镁、硬脂酸锌、硬脂酸铝、乳酸钙、硬脂酰-2-乳酸钙、水滑石，特别是合成水滑石，其基于铝、镁和锌、水铝钙石、沸石、碱土金属氧化物，特别是氧化钙和氧化镁，碱土金属碳酸盐，特别是碳酸钙、碳酸镁和白云石以及氢氧化物，特别是水镁石，

b)光稳定剂，优选来自受阻胺的光稳定剂，

c)分散剂，

d)填料去活剂，和

e)其混合物。

14.根据权利要求10至13中任一项所述的塑料组合物，其特征在于所述塑料组合物能够通过根据权利要求1至9中任一项所述的方法制备。

15.一种模塑料或模制品，其能够由根据权利要求10至14中任一项所述的的塑料组合物制备，特别是注塑部件、箔、膜、油漆、涂料、泡沫、纤维、电缆、管、轮廓件、空心体、带、薄膜，例如土工膜和/或黏合剂的形式，其通过挤出、注塑、吹塑、压延、压制工艺、纺丝工艺、涂覆、浸渍和/或滚塑工艺制备，例如用于电气工业、建筑工业、运输工业、医疗应用、家用电器、机动车辆部件、机械工程、农业应用、医疗科技、消费品、运动项目、包装、家具和/或纺织品。

16.一种稳定剂组合物，其用于稳定原始热塑性材料(原始热塑性树脂、原始状态的热塑性树脂)以抵抗氧化降解、热降解和/或光化降解，所述稳定剂组合物组成为

(A)至少一种多酚，和

(B)至少一种糖醇和/或至少一种环多醇。

17.根据前述权利要求所述的稳定剂组合物，其特征在于组分(A)和组分(B)以5:95至90:10，优选10:90至90:10，特别优选20:80至80:20的重量比存在。

18.稳定剂组合物用于稳定原始热塑性材料(原始热塑性树脂、原始状态的热塑性树脂)以抵抗氧化降解、热降解和/或光化降解的用途，所述稳定剂组合物包含或组成为

(A)至少一种多酚，和

(B)至少一种糖醇和/或至少一种环多醇。