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CN113166467A - 聚乙烯或聚丙烯制品 - Google Patents

聚乙烯或聚丙烯制品 Download PDF

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CN113166467A CN201980080026.2A CN201980080026A CN113166467A CN 113166467 A CN113166467 A CN 113166467A CN 201980080026 A CN201980080026 A CN 201980080026A CN 113166467 A CN113166467 A CN 113166467A
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Abstract

一种包含聚乙烯或聚丙烯以及组分A)和B)的管道、电缆或土工膜形式的制品，其中组分A)为含有三嗪基团的受阻胺光稳定剂，组分B)为氢氧化镁，其存在量相对于聚乙烯或聚丙烯的重量为0.01‑5重量％，并且组分A)与组分B)的重量比为1:50‑50:1，条件是组分B)不为水滑石。

Description

聚乙烯或聚丙烯制品
本发明涉及一种包含聚乙烯或聚丙烯以及组分A)和B)的管道、电缆或土工膜形式的制品，其中组分A)为含有三嗪基团的受阻胺光稳定剂，组分B)为氢氧化镁，其存在量相对于聚乙烯或聚丙烯的重量为0.01-5重量％，并且组分A)与组分B)的重量比为1:50-50:1，条件是组分B)不为水滑石。
特别地，组分A)为至少一种式(A-I)、(A-II)或(A-III)的化合物：
Figure BDA0003098664490000011
其中：
A11为C2-C18亚烷基、C5-C7亚环烷基或C1-C4亚烷基二(C5-C7亚环烷基)，基团A12彼此独立地为氢、C1-C12烷基或C5-C12环烷基，
A13和A14彼此独立地为氢、C1-C12烷基、C5-C12环烷基或式(a-1)的基团，
Figure BDA0003098664490000012
或基团A13和A14连同与其键接的氮原子一起形成5-10元杂环，且
a1为1-20，优选为2-20的数，且重复单元相同或不同；
Figure BDA0003098664490000013
其中：
A21和A25彼此独立地为氢、C1-C12烷基、C5-C12环烷基或式(a-1)的基团，
A22、A23和A24彼此独立地为C2-C10亚烷基，且
X1、X2、X3、X4、X5、X6、X7和X8彼此独立地为式(a-2)的基团，
Figure BDA0003098664490000021
其中A26为氢、C1-C12烷基、C5-C12环烷基或如上文所定义的式(a-1)的基团，
且A27具有A12的含义之一；
Figure BDA0003098664490000022
其中：
R1和R2彼此独立地为氢、C1-C22烷基、-O.、-OH、-CH2CN、C1-C18烷氧基、-OH取代的C2-C18烷氧基；C5-C12环烷氧基、C3-C6链烯基、C3-C6链烯氧基、在苯基上未被取代或被1、2或3个C1-C4烷基取代的C7-C9苯烷基；或C1-C8酰基；且
R3和R4彼此独立地为C1-C22烷基或式(a-3)的基团：
Figure BDA0003098664490000023
其中R0具有R1和R2的含义之一。
具有至多22个碳原子的烷基的实例为甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、2-乙基丁基、正戊基、异戊基、1-甲基戊基、1，3-二甲基丁基、正己基、1-甲基己基、正庚基、异庚基、1,1,3,3-四甲基丁基、1-甲基庚基、3-甲基庚基、正辛基、2-乙基己基、1，1，3-三甲基己基、1，1，3，3-四甲基戊基、壬基、癸基、十一烷基、1-甲基十一烷基、十二烷基、1,1,3，3,5,5-六甲基己基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基及二十烷基。
C1-C18烷氧基例如为甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、异丁氧基、戊氧基、异戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基、癸氧基、十二烷氧基、十四烷氧基、十六烷氧基或十八烷氧基。
-OH取代的C2-C18烷氧基例如为2-羟基乙氧基。
C5-C12环烷基例如为环戊基、环己基、环庚基、环辛基、环癸基或环十二烷基。优选为C5-C8环烷基，特别为环己基。
C5-C12环烷氧基的实例为环戊氧基、环己氧基、环庚氧基、环辛氧基、环癸氧基或环十二烷氧基。优选为C5-C8环烷氧基，特别为环戊氧基及环己氧基。
C3-C6链烯基例如为烯丙基、2-甲基烯丙基、丁烯基、戊烯基或己烯基。优选为烯丙基。位置1中的碳原子优选是饱和的。
C3-C6链烯基氧基例如为丙烯基氧基。
在苯基上未被取代或被1、2或3个C1-C4烷基取代的C7-C9苯基烷基例如为苄基、2-苯基乙基、甲基苄基、二甲基苄基、三甲基苄基或叔丁基苄基。
C1-C8酰基的实例为甲酰基、乙酰基、丙酰基、丁酰基、戊酰基、己酰基、庚酰基、辛酰基、丙烯酰基、甲基丙烯酰基及苯甲酰基。优选为C1-C8烷酰基、C3-C8链烯酰基及苯甲酰基。尤其优选为乙酰基及丙烯酰基。
具有至多18个碳原子的亚烷基的实例为亚乙基、亚丙基、三亚甲基、四亚甲基、五亚甲基、2,2-二甲基三亚甲基、六亚甲基、三甲基六亚甲基及八亚甲基。优选为C2-C6亚烷基，特别为六亚甲基。
C5-C7亚环烷基的实例为亚环己基。
C1-C4亚烷基二(C5-C7亚环烷基)的实例为亚甲基二亚环己基。
5-7元杂环的优选实例为吗啉基。
使式(A-I)化合物中的自由价态饱和的端基的含义取决于用于其制备的方法。也可在化合物制备之后修饰端基。
如果式(A-I)的化合物是通过使下式的化合物
Figure BDA0003098664490000041
其中X0例如为卤素，特别而氯，且A13和A14如上文所定义，与下式化合物反应而制备
Figure BDA0003098664490000042
其中A11和A12如上文所定义，则与二氨基连接的端基例如为氢或
Figure BDA0003098664490000043
且与三嗪基连接的端基例如为X0或
Figure BDA0003098664490000044
如果X0为卤素，则有利的是，在反应完成时例如用-OH或氨基置换该基团。可提及的氨基的实例为吡咯烷-1-基、吗啉基、-NH2、-N(C1-C8)烷基)2及-NR0(C1-C8烷基)，其中R0为氢或式(Ia)的基团。
优选为的式(A-I)化合物之一为：
Figure BDA0003098664490000045
其中E1为
Figure BDA0003098664490000051
E2为
Figure BDA0003098664490000052
且a1为1-10，优选为2-10的数。该化合物的制备描述于US-A-6,046,304的实施例10中。
根据优选的实施方案，
A11为C2-C10亚烷基，
基团A12为氢、C1-C4烷基或环己基，
A13和A14彼此独立地为氢、C1-C4烷基、环己基或式(a-1)的基团，
Figure BDA0003098664490000053
或基团A13和A14连同与其键接的氮原子一起形成吗啉基，及a1为1-10，优选为2-10的数，且重复单元相同或不同；
A21和A25彼此独立地为氢、C1-C4烷基或环己基，
A22、A23和A24彼此独立地为C2-C10亚烷基，且
X1、X2、X3、X4、X5、X6、X7和X8彼此独立地为式(a-2)的基团，
Figure BDA0003098664490000054
其中A26为氢、C1-C4烷基、环己基或如上文所定义的式(a-1)的基团，且A27具有A12的含义之一；
R1和R2彼此独立地为氢、C1-C4烷基或环己基；且
R3和R4为C1-C22烷基。
根据另一优选的实施方案，组分A)为式(A-I-1)、(A-I-2)、(A-II-1)或(A-III-1)的化合物，
Figure BDA0003098664490000061
其中a1为2-10，
Figure BDA0003098664490000062
其中a1为2-10，
Figure BDA0003098664490000063
其中X1、X2、X3、X4、X5、X6、X7和X8为基团
Figure BDA0003098664490000064
Figure BDA0003098664490000065
其中R3和R4为C1-C22烷基。
作为组分B)优选的是氢氧化镁、天然Mg(OH)2(如水镁石)和合成Mg(OH)2。
氢氧化镁可以例如用如下物质进行表面处理：
i)具有8-30个碳原子的脂肪酸
ii)具有至少一个具有至少3个C原子的烷基的烷基硅烷
iii)氨基硅烷如3-氨基丙基三甲氧基硅烷或3-氨基丙基三乙氧基硅烷
iv)有机钛酸酯(盐)
v)有机锆酸酯(盐)
关于这种表面处理，参见例如WO-A-02/081574。
优选的是纯度为至少90重量％，更优选至少95重量％，尤其是至少98重量％的组分B)。
同样，优选的是平均粒度为0.2-10微米，更优选0.5-5微米的组分B)。
组分A)与组分B)的重量比优选为1:25-25:1，更优选1:10-10:1。高度优选的重量比为1:5-5:1。
优选组分B)具有2-20m2/g，更优选2-15m2/g的B.E.T比表面积。
本发明制品可额外包含组分C)，其为酚类抗氧化剂，特别为1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-2,4,6-三甲苯、亚乙基双[3,3-双(3-叔丁基-4-羟苯基)丁酸酯]或1，3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-异氰脲酸酯。优选1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-2,4,6-三甲基苯。
组分A)与组分C)的重量比优选为1:10-10:1，特别为1:5-5:1。
本发明制品可进一步包含组分D)，其为至少一种选自如下组的化合物：亚磷酸酯、亚膦酸酯、羟胺、生育酚及生育酚乙酸酯。亚磷酸酯例如为三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、[3,3',5,5'-四叔丁基-1,1'-联苯基-2,2'-二基]-[3-(3-甲基-4-羟基-5-叔丁基-苯基)-丙基]-亚磷酸酯、[2,2'-亚乙基-双-(4,6-二叔丁基-苯基)-1,1'-二基]-[1,6-二甲基-4-(5,7-二叔丁基)-3H-1-苯并呋喃-2-酮)-苯基]-亚磷酸酯、[2,2'-亚乙基-双-(4,6-二叔丁基-苯基)-1,1'-二基]-[1-甲基-6-叔丁基-4-(5，7-二叔丁基)-3H-1-苯并呋喃-2-酮)-苯基]-亚磷酸酯或6-[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙氧基]-2,4，8，10-四叔丁基二苯并[d,f][1,3,2]二氧杂磷环庚烷(dioxaphosphepin)。生育酚例如为α-生育酚、β-生育酚、γ-生育酚、δ-生育酚或其混合物。羟胺例如为双十八烷基羟胺或由氢化牛油胺衍生的N,N-二烷基羟胺。
更优选组分D)为三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、[3,3',5,5'-四叔丁基-1,1'-联苯基-2,2'-二基]-[3-(3-甲基-4-羟基-5-叔丁基-苯基)-丙基]-亚磷酸酯、[2,2'-亚乙基-双-(4,6-二叔丁基-苯基)-1,1'-二基]-[1，6-二甲基-4-(5，7-二叔丁基)-3H-1-苯并呋喃-2-酮)-苯基]-亚磷酸酯、[2,2'-亚乙基-双-(4,6-二叔丁基-苯基)-1,1'-二基]-[1-甲基-6-叔丁基-4-(5,7-二叔丁基)-3H-1-苯并呋喃-2-酮)-苯基]-亚磷酸酯、6-[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙氧基]-2,4,8,10-四叔丁基二苯并[d,f][1,3,2]二氧杂磷环庚烷、α-生育酚、β-生育酚、γ-生育酚、δ-生育酚、双十八烷基羟胺或由氢化牛油胺衍生的N,N-二烷基羟胺。高度优选α-生育酚、β-生育酚、γ-生育酚、δ-生育酚、双十八烷基羟胺、由氢化牛油胺衍生的N,N-二烷基羟胺，尤其是三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯。
组分A)与组分D)的重量比优选为1:10-10:1，特别为1:5-5:1。
所关注的是包含组分A)、B)、C)及D)的制品。组分A)、B)、C)及D)的化合物是已知的且基本上可商购获得。
组分A)优选以相对于聚乙烯或聚丙烯的重量为0.01-2重量％，尤其是0.05-2重量％，更优选0.05-1重量％的量存在于本发明制品中。
组分B)优选以相对于聚乙烯或聚丙烯的重量为0.05-5重量％，更优选0.05-2重量％的量存在于本发明制品中。此外，0.01-2％，尤其是0.01-1％是所关注的。
组分C)优选以相对于聚乙烯或聚丙烯的重量为0.01-5重量％，尤其是0.05-5重量％，更优选0.05-2重量％的量存在于本发明制品中。
组分D)优选以相对于聚乙烯或聚丙烯的重量为0.001-5重量％，尤其是0.001-2重量％，更优选0.02-1重量％的量存在于本发明制品中。
根据优选的实施方案，本发明制品可额外包含颜料，优选为蓝色颜料。
聚乙烯优选选自HD-PE、MD-PE、LD-PE、LLD-PE、茂金属PE、PE-X、PE混合物、回收PE、双峰PE、PE-RT、PE 32、PE 40、PE 63、PE 80、PE 100、PE 112、PE 125、PE 100RC、PE 100RT及PE 100RD，特别是选自高密度聚乙烯(HD-PE)、中密度聚乙烯(MD-PE)、低密度聚乙烯(LD-PE)、线性低密度聚乙烯(LLD-PE)、茂金属聚乙烯、交联聚乙烯(PE-X)、回收聚乙烯、双峰聚乙烯及聚乙烯混合物。
乙烯/丙烯共聚物和聚乙烯与其它合成聚合物如聚丙烯的混合物也考虑在内。
在相应的混合物中，聚乙烯的量优选为20-99重量％，更优选50-99重量％，尤其是75-99重量％。高度优选的是85-99重量％的聚乙烯的量。
在共聚物的情况下，乙烯的摩尔量优选为20-99％，更优选50-99％，尤其是75-99％，基于乙烯和丙烯的总摩尔量。高度优选的是85-99％的乙烯摩尔量。
聚丙烯优选为如上所述的聚丙烯均聚物或乙烯/丙烯共聚物。
例如，聚丙烯可以分类为无规立构聚丙烯(PP-at)、间同立构聚丙烯(PP-st)或全同立构聚丙烯(PP-it)。聚丙烯的密度优选为0.85-0.95g/cm3，尤其是0.895-0.92g/cm3。
特别优选的是聚乙烯、乙烯/丙烯共聚物和聚乙烯与其它合成聚合物如聚丙烯的混合物。高度优选的是聚乙烯和乙烯/丙烯共聚物，尤其是聚乙烯。
根据另一个实施方案，聚丙烯、乙烯/丙烯共聚物和聚丙烯与其它合成聚合物如聚乙烯的混合物是优选的。高度优选的是聚丙烯和乙烯/丙烯共聚物，尤其是聚丙烯。
所用聚乙烯或聚丙烯可以是初始的或回收的材料或其共混物。
特别优选的制品包含作为组分(A)的式(A-I-1)化合物：
Figure BDA0003098664490000091
其中a1为2-10，作为组分(C)的1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-2,4,6-三甲苯，和如上所定义的组分(D)，尤其是三[2，4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯。
本发明制品可进一步包含一或多种常规添加剂，例如：
1.抗氧化剂
1.1.烷基化单酚，例如2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2-叔丁基-4,6-二甲基苯酚、2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚、2,6-二叔丁基-4-正丁基苯酚、2,6-二叔丁基-4-异丁基苯酚、2,6-二环戊基-4-甲基苯酚、2-(α-甲基环己基)-4，6-二甲基苯酚、2,6-二(十八烷基)-4-甲基苯酚、2，4，6-三环己基苯酚、2,6-二叔丁基-4-甲氧基甲基苯酚、侧链为直链或支链的壬基酚，例如2，6-二壬基-4-甲基苯酚、2,4-二甲基-6-(1’-甲基十一烷-1’-基)苯酚、2，4-二甲基-6-(1’-甲基十七烷-1’-基)苯酚、2，4-二甲基-6-(1’-甲基十五烷-1’-基)苯酚、2,4-二甲基
-6-(1’-甲基十三烷-1’-基)苯酚及其混合物。
1.2.烷硫基甲基酚，例如2,4-二辛硫基甲基-6-叔丁基苯酚、2,4-二辛硫基甲基-6-甲基苯酚、2,4-二辛硫基甲基-6-乙基苯酚、2,6-二(十二烷硫基甲基)-4-壬基苯酚。
1.3.氢醌类和烷基化氢醌类，例如2,6-二叔丁基-4-甲氧基苯酚、2,5-二叔丁基氢醌、2,5-二叔戊基氢醌、2,6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚、2,6-二叔丁基氢醌、2,5-二叔丁基-4-羟基苯甲醚、3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲醚、硬脂酸3,5-二叔丁基-4-羟苯酯、己二酸双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)酯。
1.4.生育酚类，例如α-生育酚、β-生育酚、γ-生育酚、δ-生育酚及其混合物(维生素E)。
1.5.羟基化硫代二苯醚类，例如2,2’-硫代双(6-叔丁基-4-甲基苯酚)、2,2’-硫代双(4-辛基苯酚)、4,4’-硫代双(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、4,4’-硫代双(6-叔丁基-2-甲基苯酚)、4,4’-硫代双(3,6-二仲戊基苯酚)、4,4’-双(2,6-二甲基-4-羟基苯基)二硫醚。
1.6.亚烷基双酚，例如2,2’-亚甲基双(6-叔丁基-4-甲基苯酚)、2,2’-亚甲基双(6-叔丁基-4-乙基苯酚)、2,2’-亚甲基双[4-甲基-6-(α-甲基环己基)苯酚]、2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-环己基苯酚)、2,2’-亚甲基双(6-壬基-4-甲基苯酚)、2,2’-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯酚)、2,2’-亚乙基双(4,6-二叔丁基苯酚)、2,2’-亚乙基双(6-叔丁基-4-异丁基苯酚)、2,2’-亚甲基双[6-(α-甲基苄基)-4-壬基苯酚]、2,2’-亚甲基双[6-(α,α-二甲基苄基)-4-壬基苯酚]、4,4’-亚甲基双(2,6-二叔丁基苯酚)、4,4’-亚甲基双(6-叔丁基-2-甲基苯酚)、1,1-双(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)丁烷、2,6-双(3-叔丁基-5-甲基-2-羟基苄基)-4-甲基苯酚、1,1,3-三(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)丁烷、1,1-双(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)-3-正十二烷基巯基丁烷、乙二醇双[3,3-双(3’-叔丁基-4’-羟基苯基)丁酸酯]、双(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)二环戊二烯、双[2-(3’-叔丁基-2’-羟基-5’-甲基苄基)-6-叔丁基-4-甲基苯基]对苯二甲酸酯、1,1-双(3,5-二甲基-2-羟基苯基)丁烷、2,2-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双-(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)-4-正十二烷基巯基丁烷、1,1,5,5-四(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)戊烷。
1.7.O-、N-及S-苄基化合物，例如3,5,3’,5’-四叔丁基-4,4’-二羟基二苄基醚、十八烷基-4-羟基-3,5-二甲基苄基巯基乙酸酯、十三烷基-4-羟基-3,5-二叔丁基苄基巯基乙酸酯、三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)胺、双(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苄基)二硫代对苯二甲酸酯、双(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)硫醚、异辛基-3,5-二叔丁基-4-羟基苄基巯基乙酸酯。
1.8.羟基苄基化丙二酸酯类，例如二(十八烷基)-2,2-双(3,5-二叔丁基-2-羟基苄基)丙二酸酯、二(十八烷基)-2-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苄基)丙二酸酯、二(十二烷基)巯基乙基-2,2-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸酯、双[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基]-2,2-双(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸酯。
1.9.芳族羟基苄基化合物，例如1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-2,4,6-三甲基苯、1,4-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-2,3,5,6-四甲基苯、2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯酚。
1.10.三嗪化合物，例如2,4-双(辛巯基)-6-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯胺基)-1,3,5-三嗪、2-辛巯基-4，6-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯胺基)-1,3,5-三嗪、2-辛巯基-4,6-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯氧基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苯氧基)-1,2,3-三嗪、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯、1,3,5-三(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苄基)异氰脲酸酯、2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基乙基)-1,3,5-三嗪、1，3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基-苯基丙酰基)-六氢-1,3,5-三嗪、1,3,5-三(3,5-二环己基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯。
1.11.苄基膦酸酯类，例如二甲基-2,5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸酯、二乙基-3,5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸酯、3,5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸二(十八烷基)酯、二(十八烷基)-5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苄基膦酸酯、3,5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸单乙酯的钙盐。
1.12.0酰氨基酚，例如4-羟基月桂酰苯胺、4-羟基硬脂酰苯胺或N-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)氨基甲酸辛酯。
1.13.β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸与单-或多元醇的酯，例如与甲醇、乙醇、正辛醇、异辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、三(羟乙基)异氰脲酸酯、N,N’-双(羟乙基)草酰胺、3-硫杂十一烷醇、3-硫杂十五烷醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟甲基-1-磷杂-2,6,7-三氧杂二环[2.2.2]辛烷的酯。
1.14.β-(5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苯基)丙酸与单-或多元醇的酯，例如与甲醇、乙醇、正辛醇、异辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羟乙基)异氰脲酸酯、N,N’-双(羟乙基)草酰胺、3-硫杂十一烷醇、3-硫杂十五烷醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟甲基-1-磷杂-2,6,7-三氧杂二环[2.2.2]辛烷；3,9-双[2-{3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基}-1,1-二甲基乙基]-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷的酯。
1.15.β-(3,5-二环己基-4-羟基苯基)丙酸与单-或多元醇的酯，例如与甲醇、乙醇、辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羟乙基)异氰脲酸酯、N,N’-双(羟乙基)草酰胺、3-硫杂十一烷醇、3-硫杂十五烷醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟甲基-1-磷杂-2,6,7-三氧杂二环[2.2.2]辛烷的酯。
1.16.3,5-二叔丁基-4-羟基苯基乙酸与单-或多元醇的酯，例如与甲醇、乙醇、辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羟乙基)异氰脲酸酯、N,N’-双(羟乙基)草酰胺、3-硫杂十一烷醇、3-硫杂十五烷醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟甲基-1-磷杂-2,6,7-三氧杂二环[2.2.2]辛烷的酯。
1.17.β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸的酰胺，例如N,N’-双(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)六亚甲基二酰胺、N,N’-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)三亚甲基二酰胺、N，N’-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)酰肼、N,N’-双[2-(3-[3,5-二叔丁基-4-羟基苯基]丙酰氧基)乙基]草酰胺(
Figure BDA0003098664490000121
XL-1，由Uniroyal提供)。
1.18.胺类抗氧化剂，例如N,N'-二异丙基对苯二胺、N,N'-二仲丁基对苯二胺、N,N'-双(1,4-二甲基戊基)对苯二胺、N,N'-双(1-乙基-3-甲基戊基)对苯二胺、N,N'-双(1-甲基庚基)对苯二胺、N,N'-二环己基对苯二胺、N,N'-二苯基对苯二胺、N,N'-双(2-萘基)对苯二胺、N-异丙基-N'-苯基对苯二胺、N-(1，3-二甲基丁基)-N'-苯基对苯二胺、N-(1-甲基庚基)-N'-苯基对苯二胺、N-环己基-N'-苯基对苯二胺、4-(对甲苯胺磺酰基)二苯胺、N，N'-二甲基-N，N'-二仲丁基对苯二胺、二苯胺、N-烯丙基二苯胺、4-异丙氧基二苯胺、N-苯基-1-萘基胺、N-(4-叔辛基苯基)-1-萘基胺、N-苯基-2-萘基胺、辛基化二苯胺如p,p'-二叔辛基二苯胺、4-正丁基氨基苯酚、4-丁酰基氨基苯酚、4-壬酰基氨基苯酚、4-十二烷酰基氨基苯酚、4-十八烷酰基氨基苯酚、双(4-甲氧基苯基)胺、2，6-二叔丁基-4-二甲基氨基甲基苯酚、2,4'-二氨基二苯基甲烷、4,4'-二氨基二苯基甲烷、N,N,N',N'-四甲基-4,4'-二氨基二苯基甲烷、1,2-双[(2-甲基苯基)氨基]乙烷、1,2-双(苯基氨基)丙烷、邻甲苯基双胍、双[4-(1',3'-二甲基丁基)苯基]胺、叔辛基化N-苯基-1-萘基胺、单-和二-烷基化叔丁基二苯胺/叔辛基二苯胺的混合物、单-和二-烷基化壬基二苯胺的混合物、单-和二-烷基化十二烷基二苯胺的混合物、单-和二-烷基化异丙基二苯胺/异己基二苯胺的混合物、单
-和二-烷基化叔丁基二苯胺的混合物、2，3-二氢-3，3-二甲基-4H-1,4-苯并噻嗪、吩噻嗪、单-和二-烷基化叔丁基吩噻嗪/叔辛基吩噻嗪的混合物、单-和二-烷基化叔辛基吩噻嗪的混合物、N-烯丙基吩噻嗪、N,N,N',N'-四苯基-1,4-二氨基丁-2-烯。
2.UV吸收剂和光稳定剂
2.1.2-(2'-羟基苯基)苯并三唑类，例如2-(2'-羟基-5'-甲基苯基)苯并三唑、
2-(3',5'-二叔丁基-2'-羟基苯基)苯并三唑、2-(5'-叔丁基-2'-羟基苯基)苯并三唑、2-(2'-羟基-5'-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基)苯并三唑、2-(3',5'-二叔丁基-2'-羟基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3'-叔丁基-2'-羟基-5'-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3'-仲丁基-5'-叔丁基-2'-羟基苯基)苯并三唑、2-(2'-羟基-4'-辛氧基苯基)苯并三唑、2-(3',5'-二叔戊基-2'-羟基苯基)苯并三唑、2-(3',5'-双(α,α-二甲基苄基)-2'-羟基苯基)苯并三唑、2-(3'-叔丁基-2'-羟基-5'-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3'-叔丁基-5'-[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基]-2'-羟基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3'-叔丁基-2'-羟基-5'-(2-甲氧羰基乙基)苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3'-叔丁基-2'-羟基-5'-(2-甲氧羰基乙基)苯基)苯并三唑、2-(3'-叔丁基-2'-羟基-5'-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑、2-(3'-叔丁基-5'-[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基]-2'-羟基苯基)苯并三唑、2-(3'-十二烷基-2'-羟基-5'-甲基苯基)苯并三唑、2-(3'-叔丁基-2'-羟基-5'-(2-异辛氧基羰基乙基)苯基苯并三唑、2,2'-亚甲基双[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-苯并三唑-2-基苯酚]；2-[3'-叔丁基-5'-(2-甲氧基羰基乙基)-2'-羟基苯基]-2H-苯并三唑与聚乙二醇300的酯交换产物；
Figure BDA0003098664490000141
其中R＝3'-叔丁基-4'-羟基-5'-2H-苯并三唑-2-基苯基、2-[2'-羟基-3'-(α,α-二甲基苄基)-5'-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基]苯并三唑；2-[2'-羟基-3'-(1,1,3,3-四甲基丁基)-5'-(α,α-二甲基苄基)苯基]苯并三唑。
2.2.2-羟基二苯甲酮类，例如4-羟基、4-甲氧基、4-辛氧基、4-癸氧基、4-十二烷氧基、4-苄氧基、4,2',4'-三羟基和2'-羟基-4,4'-二甲氧基衍生物。
2.3.取代和未取代苯甲酸的酯，例如水杨酸4-叔丁基苯酯、水杨酸苯酯、水杨酸辛基苯酯、二苯甲酰间苯二酚、双(4-叔丁基苯甲酰)间苯二酚、苯甲酰间苯二酚、3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸2,4-二叔丁基苯酯、3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸十六烷基酯、3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸十八烷基酯、3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸2-甲基-4,6-二叔丁基苯酯。
2.4.丙烯酸酯类，例如α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸乙酯、α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸异辛酯、α-甲酯基肉桂酸甲酯、α-氰基-β-甲基对甲氧基肉桂酸甲酯、α-氰基-β-甲基对甲氧基肉桂酸丁酯、α-甲酯基对甲氧基肉桂酸甲酯、N-(β-甲酯基-β-氰基乙烯基)-2-甲基二氢吲哚、四(α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸新戊基酯。
2.5.位阻胺，例如1,6-己二胺N,N'-双(1-丙氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-N,N'-双-2-[4,5-双-(N-正丁基-N'-1-丙氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,3,5-三嗪]、1,6-己二胺N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-N,N'-双-2-[4,5-双-(N-正丁基-N'-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,3,5-三嗪]、碳酸双(1-十一烷氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯、双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)琥珀酸酯、双(1,2，2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1-辛氧基-2，2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)正丁基-3,5-二叔丁基-4-羟基苄基丙二酸酯、1-(2-羟乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶与丁二酸的缩合物、N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺与4-叔辛基氨基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的线性或环状缩合物、三(2，2,6，6-四甲基-4-哌啶基)次氮基三乙酸酯、四(2，2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四甲酸酯、1,1'-(1,2-乙烷二基)-双(3,3,5,5-四甲基哌嗪酮)、4-苯甲酰基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-硬脂酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、双(1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-2-正丁基-2-(2-羟基-3,5-二叔丁基苄基)丙二酸酯、3-正辛基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮杂螺[4.5]癸烷-2,4-二酮、双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)癸二酸酯、双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)琥珀酸酯、N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺与4-吗啉基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的线性或环状缩合物、2-氯-4,6-双(4-正丁基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪与1,2-双(3-氨基丙氨基)乙烷的缩合物、2-氯-4,6-二-(4-正丁基氨基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪与1,2-双(3-氨基丙氨基)乙烷的缩合物、8-乙酰基-3-十二烷基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮杂螺[4.5]癸烷-2,4-二酮、3-十二烷基-1-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2,5-二酮、3-十二烷基-1-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2,5-二酮、4-十六烷氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶与4-硬脂酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶的混合物、N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺与4-环己基氨基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的缩合物、1,2-双(3-氨基丙氨基)乙烷与2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪以及4-丁氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶的缩合物(CAS登记号[136504-96-6])；1,6-己二胺与2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪以及N,N-二丁胺与4-丁氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶的缩合物(CAS登记号[192268-64-7])；N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-正十二烷基琥珀酰亚胺、N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-正十二烷基琥珀酰亚胺、2-十一烷基-7,7，9，9-四甲基-1-氧杂-3，8-二氮杂-4-氧代-螺[4,5]癸烷、7，7，9，9-四甲基-2-环十一烷基-1-氧杂-3,8-二氮杂-4-氧代螺-[4,5]癸烷与表氯醇的反应产物、1,1-双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基氧基羰基)-2-(4-甲氧苯基)乙烯、N,N'-双甲酰基-N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺、4-甲氧基亚甲基丙二酸与1,2,2,6,6-五甲基-4-羟基哌啶的二酯、聚[甲基丙基-3-氧基-4-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基]硅氧烷、马来酸酐-α-烯烃共聚物与2，2，6，6-四甲基-4-氨基哌啶或1,2,2,6,6-五甲基-4-氨基哌啶的反应产物、2，4-双[N-(1-环己氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-N-丁氨基]-6-(2-羟基乙基)氨基-1,3，5-三嗪、1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-4-十八烷酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、5-(2-乙基己酰基)氧基甲基-3,3,5-三甲基-2-吗啉酮、Sanduvor(Clariant；CAS登记号106917-31-1])、5-(2-乙基己酰基)氧基甲基-3,3,5-三甲基-2-吗啉酮、2,4-双[(1-环己氧基-2,2,6,6-哌啶-4-基)丁氨基]-6-氯-6-s-三嗪与N,N'-双(3-氨基丙基)乙二胺)的反应产物、1,3,5-三(N-环己基-N-(2,2,6,6-四甲基哌嗪-3-酮-4-基)氨基)-s-三嗪、1,3,5-三(N-环己基-N-(1,2,2,6,6-五甲基哌嗪-3-酮-4-基)氨基)-s-三嗪，
Figure BDA0003098664490000161
2.6苯并噁嗪酮衍生物，例如2,2'-(1,4-亚苯基)双[4H-3,1-苯并噁嗪-4-酮](CAS号018600-59-4)。
2.7.草酰胺类，例如4,4'-二辛氧基草酰替苯胺、2,2'-二乙氧基草酰替苯胺、2,2'-二辛氧基-5,5'-二叔丁基草酰替苯胺、2,2'-二(十二烷氧基)-5,5'-二叔丁基草酰替苯胺、2-乙氧基-2'-乙基草酰替苯胺、N,N'-双(3-二甲基氨基丙基)草酰胺、2-乙氧基-5-叔丁基-2'-乙基草酰替苯胺及其与2-乙氧基-2'-乙基-5,4'-二叔丁基草酰替苯胺的混合物、邻-和对-甲氧基二取代草酰替苯胺的混合物以及邻-和对-乙氧基二取代草酰替苯胺的混合物。
2.8.2-(2-羟基苯基)-1,3,5-三嗪类，例如2,4,6-三(2-羟基-4-辛氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2,4-二羟基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(2-羟基-4-丙氧基苯基)-6-(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4，6-双(4-甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-十二烷氧基苯基)-4，6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-十三烷氧基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-丁氧基丙氧基)苯基]-4,6-双(2,4-二甲基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-辛氧基丙氧基)苯基]-4,6-双(2,4-二甲基)-1,3,5-三嗪、2-[4-(十二烷氧基/十三烷氧基-2-羟基丙氧基)-2-羟基苯基]-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-十二烷氧基丙氧基)苯基]-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-己氧基)苯基-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-甲氧基苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪、2,4,6-三[2-羟基-4-(3-丁氧基-2-羟基丙氧基)苯基]-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基苯基)-4-(4-甲氧基苯基)-6-苯基-1,3,5-三嗪、2-{2-羟基-4-[3-(2-乙基己基-1-氧基)-2-羟基丙氧基]苯基}-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(4-[2-乙基己氧基]-2-羟基苯基)-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(4,6-双联苯-4-基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-(2-乙基-(正)-己氧基)苯酚。
3.金属减活剂，例如N,N'-二苯基草酰胺、N-水杨醛-N'-水杨酰肼、N,N'-双(水杨酰)肼、N,N'-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰)肼、3-水杨酰氨基-1,2,4-三唑、双(亚苄基)草酰二肼、草酰替苯胺、间苯二甲酰二肼、癸二酰双苯基肼、N,N'-二乙酰己二酰二肼、N,N'-双(水杨酰)草酰二肼、N，N'-双(水杨酰)硫代丙酰二肼。
3a.甲脒，例如乙氧基羰基苯基-N'-乙基-N'-苯基甲脒。
4.亚磷酸酯和亚膦酸酯，例如亚磷酸三苯酯、亚磷酸二苯基烷基酯、亚磷酸苯基二烷基酯、亚磷酸三(壬基苯基)酯、亚磷酸三月桂基酯、亚磷酸三(十八烷基)酯、二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯、亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯、二异癸基季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、二异癸氧基季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4,6-三(叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、三硬脂基山梨糖醇三亚磷酸酯、4,4'-亚联苯基二亚膦酸四(2,4-二叔丁基苯基)酯、[3,3',5,5'-四叔丁基-1,1'联苯-2,2'-二基]-[3-(3-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)-丙基]-亚磷酸酯、6-异辛氧基-2,4,8,10-四叔丁基-12H-二苯[d,g]-1,3,2-二氧杂磷杂环辛三烯(dioxaphosphocin)、亚磷酸双(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)甲酯、亚磷酸双(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)乙酯、三[4-叔丁基-2-(5-叔丁基-3H-1-苯并呋喃-2-酮)-苯基]-亚磷酸酯、三[4-(1,1'3,3'-四甲基-丁烷)-2-(5-(1,1'3,3'-四甲基-丁烷-3H-1-苯并呋喃-2-酮)-苯基]-亚磷酸酯、三-[2,6-二甲基-(5,7-二叔丁基)-3H-1-苯并呋喃-2-酮)-苯基]-亚磷酸酯、双-[2,6-二甲基-(5,7-二叔丁基)-3H-1-苯并呋喃-2-酮)-苯基]-苯基-亚磷酸酯、双-[2,6-二甲基-(5,7-二叔丁基)-3H-1-苯并呋喃-2-酮)-苯基]-[2,4-二叔丁基-苯基]-亚磷酸酯、[3,3',5,5'-四叔丁基-1,1'-联苯-2,2'-二基]-[4-叔丁基-5-叔丁基-3H-1-苯并呋喃-2-酮)-苯基]-亚磷酸酯、[3,3',5,5'-四叔丁基-1,1'-联苯-2,2'-二基]-[2,6-二甲基-(5,7-二叔丁基)-3H-1-苯并呋喃-2-酮)-苯基]-亚磷酸酯、[2,2'-亚甲基-双-(4,6-二叔丁基-苯基)-1,1'-二基]-[1,6-二甲基-4-(5,7-二叔丁基)-3H-1-苯并呋喃-2-酮)-苯基]-亚磷酸酯、[2,2'-亚乙基-双-(4,6-二叔丁基-苯基)-1,1'-二基]-[1,6-二甲基-4-(5,7-二叔丁基)-3H-1-苯并呋喃-2-酮)-苯基]-亚磷酸酯、[2,2'-亚乙基-双-(4,6-二叔丁基-苯基)-1,1'-二基]-[1-甲基-6-叔丁基-4-(5,7-二叔丁基)-3H-1-苯并呋喃-2-酮)-苯基]-亚磷酸酯、双-(2,6-二甲基-(5,7-二叔丁基)-3H-1-苯并呋喃-2-酮)-酚)季戊四醇二亚磷酸酯、双-(1-甲基-6-叔丁基-(5,7-二叔丁基)-3H-1-苯并呋喃-2-酮)-酚)季戊四醇二亚磷酸酯、双-(4-叔丁基-(5-叔丁基)-3H-1-苯并呋喃-2-酮)-酚)季戊四醇二亚磷酸酯、双(4-(1,1'3，3'-四甲基丁烷)-(5-(1，1'3,3'-四甲基丁烷))-3H-1-苯并呋喃-2-酮)-酚)季戊四醇二亚磷酸酯、6-氟-2,4，8，10-四叔丁基-12-甲基-二苯[d,g]-1,3,2-二氧杂磷杂环辛三烯、2,2',2”-次氮基[三乙基三(3,3'，5，5'-四叔丁基-1,1'-联苯-2,2'-二基)亚磷酸酯]、2-乙基己基(3,3'，5，5'-四叔丁基-1，1'-联苯-2，2'-二基)亚磷酸酯、5-丁基-5-乙基-2-(2，4，6-三叔丁基苯氧基)-1,3,2-二氧杂磷杂环丙烷(dioxaphosphirane)。尤其优选如下亚磷酸酯：
三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯(
Figure BDA0003098664490000192
168，BASF SE)、三(壬基苯基)亚磷酸酯、混合磷酸的2，4-双(1，1-二甲基丙基)苯基及4-(1,1-二甲基丙基)苯基三酯(CAS登记号939402-02-5)、与α-氢-ω-羟基聚[氧基(甲基-1,2-乙烷二基)C10-16烷基酯的亚磷酸三苯酯聚合物(CAS登记号1227937-46-3)。
Figure BDA0003098664490000191
Figure BDA0003098664490000201
[2，2'-亚乙基-双-(4，6-二叔丁基-苯基)-1，1'-二基]-[1,6-二甲基-4-(5,7-二叔丁基)-3H-1-苯并呋喃-2-酮)-苯基]-亚磷酸酯、[2,2'-亚乙基-双-(4,6-二叔丁基-苯基)-1,1'-二基]-[1-甲基-6-叔丁基-4-(5,7-二叔丁基)-3H-1-苯并呋喃-2-酮)-苯基]-亚磷酸酯、[3,3',5,5'-四-叔丁基-1,1'联苯基-2,2'-二基]-[3-(3-甲基-4-羟基-5-叔丁基-苯基)-丙基]亚磷酸酯。
5.羟胺，例如N,N-二苄基羟胺、N,N-二乙基羟胺、N,N-二辛基羟胺、N,N-二月桂基羟胺、N,N-二(十四烷基)羟胺、N,N-二(十六烷基)羟胺、N,N-二(十八烷基)羟胺、N-十六烷基-N-十八烷基羟胺、N-十七烷基-N-十八烷基羟胺、衍生自氢化牛油脂肪胺的N,N-二烷基羟胺。
6.氧化胺，例如N,N-二苄基羟胺氧化物、N,N-二乙基羟胺氧化物、N,N-二辛基羟胺氧化物、N,N-二月桂基羟胺氧化物、N,N-二(十四基)羟胺氧化物、N,N-二(十六基)羟胺氧化物、N,N-二(十八基)羟胺氧化物、N-十六基-N-十八基羟胺氧化物、N-十七基-N-十八基羟胺氧化物、衍生自氢化牛油胺的N,N-二烷基羟胺氧化物。
7.硝酮，例如N-苄基-α-苯基硝酮、N-乙基-α-甲基硝酮、N-辛基-α-庚基硝酮、N-月桂基-α-十一烷基硝酮、N-十四烷基-α-十三烷基硝酮、N-十六烷基-α-十五烷基硝酮、N-十八烷基-α-十七烷基硝酮、N-十六烷基-α-十七烷基硝酮、N-十八烷基-α-十五烷基硝酮、N-十七烷基-α-十七烷基硝酮、N-十八烷基-α-十六烷基硝酮、衍生自N,N-二烷基羟胺(衍生自氢化牛油胺)的硝酮。
8.硫代协合剂，例如硫代二丙酸二月桂基酯、硫代二丙酸二肉豆蔻基酯、硫代二丙酸二硬脂基酯、季戊四醇四[3-(十二烷硫基)丙酸酯]或二硬脂基二硫醚。
9.过氧化物清除剂，例如β-硫代二丙酸的酯，例如月桂基酯、硬脂基酯、肉豆蔻基酯或十三烷基酯、巯基苯并咪唑或2-巯基苯并咪唑的锌盐、二丁基二硫代氨基甲酸锌、二(十八烷基)二硫醚、季戊四醇四(β-十二烷基巯基)丙酸酯。
10.碱性助稳定剂，例如三聚氰胺、聚乙烯吡咯烷酮、双氰胺、氰脲酸三烯丙基酯、脲衍生物、肼衍生物、胺、聚酰胺、聚氨酯、高级脂肪酸的碱金属盐和碱土金属盐，例如硬脂酸钙、硬脂酸锌、山
Figure BDA0003098664490000211
酸镁、硬脂酸镁、蓖麻醇酸钠和棕榈酸钾、焦儿茶酸锑或焦儿茶酸锌、沸石、水滑石、水铝钙石。
11.成核剂，例如无机物质如滑石，金属氧化物如二氧化钛或氧化镁，优选碱土金属的磷酸盐、碳酸盐或硫酸盐；有机化合物如单-或聚羧酸及其盐，例如4-叔丁基苯甲酸、己二酸、二苯基乙酸、琥珀酸钠或苯甲酸钠；聚合化合物如离子共聚物(离聚物)。尤其优选为1,3:2,4-双(3',4'-二甲基亚苄基)山梨糖醇、1,3:2,4-二(对甲基二亚苄基)山梨糖醇和1,3:2,4-二(亚苄基)山梨糖醇。β-成核剂也是所关注的。
12.填料和增强剂，例如碳酸钙、硅酸盐、玻璃纤维、碳纤维、玻璃珠、石棉、滑石(优选为具有0.01-20μm的粒度)、高岭土、云母、硫酸钡、金属氧化物及氢氧化物、碳黑、石墨、木粉和其他天然产物的粉或纤维、合成纤维。
13.其他添加剂，例如增塑剂、润滑剂、乳化剂、颜料、流变添加剂、催化剂、流动调节剂、荧光增白剂、阻燃剂、抗静电剂和发泡剂。
14.苯并呋喃酮类和吲哚满酮类，例如US4,325,863、US4,338,244、US5,175,312、US5,216,052、US5,252，643、DE-A-4316611、DE-A-4316622、DE-A-4316876、EP-A-0589839、EP-A-0591102、EP-A-1291384中所公开的那些，或3-[4-(2-乙酰氧基乙氧基)苯基]-5,7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮、5,7-二叔丁基-3-[4-(2-硬脂酰氧基乙氧基)苯基]苯并呋喃-2-酮、3,3’-双[5,7-二叔丁基-3-(4-[2-羟基乙氧基]苯基)苯并呋喃-2-酮]、5,7-二叔丁基-3-(4-乙氧基苯基)苯并呋喃-2-酮、3-(4-乙酰氧基-3,5-二甲基苯基)-5,7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮、3-(3,5-二甲基-4-新戊酰氧基苯基)-5,7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮、3-(3,4-二甲基苯基)-5,7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮、3-(2,3-二甲基苯基)-5,7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮、3-(2-乙酰基-5-异辛基苯基)-5-异辛基苯并呋喃-2-酮。
常规添加剂可以以相对于聚乙烯或聚丙烯的重量为例如0.001-10％的量存在于本发明制品中。
根据优选的实施方案，本发明制品除了氢氧化镁之外还包含水滑石。
水滑石尤其是含有带正电氢氧化物层及位于层间区域中的电荷平衡阴离子的层状双氢氧化物。
特别地，水滑石为至少一种碳酸氢氧化镁铝水合物，其例如作为
Figure BDA0003098664490000221
或
Figure BDA0003098664490000222
911商购获得，或者为碳酸氢氧化锌铝水合物，其例如作为
Figure BDA0003098664490000223
或
Figure BDA0003098664490000224
944商购获得，或其混合物。
尤其受关注的是碳酸氢氧化镁铝水合物，其例如作为
Figure BDA0003098664490000225
713或
Figure BDA0003098664490000226
商购获得。
如上文所述，本发明的组分B)不构成这种水滑石，但这种水滑石可以与组分B)一起存在。
在由其制造制品之前的任何方便的阶段，通过常规技术可容易地将本发明的组分A)和B)以及任选的其它添加剂掺入到聚乙烯或聚丙烯中。
如果需要，在加工聚乙烯或聚丙烯的不同阶段，可以将组分A)和B)一起或相继加入。
组分A)和B)以及任选的其它添加剂可以明智地通过下列方法之一引入：
-作为乳液或分散体
-在共混过程中作为干混合物
-直接引入加工设备(如挤出机、密炼机)
-作为熔体。
组分A)和B)以及任选的其它添加剂的引入最好在热配混步骤中进行。将组分A)和B)以及任选的其它添加剂充分共混，然后在升高的温度下挤出物理共混物。通常，具有合适螺杆构造的挤出机用于该步骤。
本发明的组分A)和B)以及任选的其它添加剂也可以以母料(“浓缩物”)的形式加入到聚乙烯或聚丙烯中，该母料含有本发明的组分A)和B)以及任选的其它添加剂，它们被引入到母料的其它聚合物中，如聚乙烯或聚丙烯中。添加剂在这种母料中的总浓度例如为母料的1-90重量％，优选1-40重量％，尤其是2.5-25重量％。聚合物如聚乙烯或聚丙烯可以10-99％，优选60-99％，尤其是75-97.5％的浓度存在于这种母料中。所述母料的聚合物不一定必须是聚乙烯或聚丙烯。母料可以例如是粉末、颗粒、分散体的形式或胶乳的形式。
管道例如是用于家庭、城市或工业应用、用于可饮用或不可饮用水的无压力至高压管应用、用于通用水或废水的那些。此外，管道例如是与氯化(常见氯化水消毒剂，例如氯(次氯酸盐)、二氧化氯及氯胺)或非氯化水(在所有情况下包括冷水或热水)接触的那些。优选的是与氯化或非氯化水，尤其是氯化水接触的管道。
电缆例如是电力电缆、通信电缆和导管。在此，通常，中压和高压电力电缆的电缆绝缘是稳定的。中压电压的范围是1-40kV。“高压”是指超过40kV，特别是40-110kV的阀电压。
土工膜通常用于在地面土壤和其它物质之间提供屏障。例如，这种膜可以用于防止化学品渗入或渗出土壤或水体，或用于覆盖已知散发气味的水体，例如工业废水，用于气味控制。
有各种类型的土工膜，包括线性低密度聚乙烯(LLDPE)、中密度聚乙烯(MDPE)和高密度聚乙烯(HDPE)。
有三种基本的衬里设计-单、双和复合衬里。单土工膜衬垫通常用于非关键应用。双衬里体系类似于船上的双层船体-所有船体都泄漏，但是只要将泄漏的水泵出，船只就不会下沉。对于大多数关键应用，使用由网膜和粘土或GCL衬里组成的复合衬里体系。如果土工膜和粘土之间存在紧密接触，当土工膜中存在孔时，渗漏仅作用于小区域的粘土(GCL)。
作为制品，优选管道和土工膜，尤其是管道。
此外，优选与氧化介质接触的管道和土工膜。
通过使用组分A)和B)，可以更大程度地降低这种氧化介质的有害影响。
在管道的情况下，相应的氧化介质例如是氧化有机物、氧化酸，或尤其是氯化水(如常见氯化水消毒剂，例如氯(次氯酸盐)、二氧化氯及氯胺)。优选的管道是与氯化水接触的那些。
在土工膜的情况下，氧化介质例如是氧化有机物或氧化酸如硫酸。
制品可通过本领域普通技术人员可用的任何方法制造，包括但不限于挤出、挤出吹塑、薄膜流延、薄膜吹塑、压延、注射成型、吹塑、压塑、热成型、纺丝、吹塑挤出或旋转流延。
为了由聚合物组合物生产所需的制品，可以使用任何合适的设备，取决于制品的最终形式，例如在膜的情况下使用吹塑挤出机，在片材的情况下使用挤出机，或使用注射成型机。
本发明的实施方案例如可用于稳定由易于氧化、热或光诱导降解，尤其是氧化诱导降解的聚乙烯或聚丙烯制成的相应制品。
下文实施例更详细地说明本发明。除非另有说明，否则所有百分比何份数均以重量计。
用于下文实施例的添加剂：
Figure BDA0003098664490000242
1330:
(CAS号：1709-70-2)
1,3,5-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)-2,4,6-三甲苯
Figure BDA0003098664490000243
168:
(CAS号：31570-04-4)
三[2,4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯
Figure BDA0003098664490000244
2020:
(CAS号：192268-64-7)
Figure BDA0003098664490000241
其中E1为
Figure BDA0003098664490000251
E2为
Figure BDA0003098664490000252
且a1为2-10的数。
Figure BDA0003098664490000254
713:
(CAS号：012304-65-3或11097-59-9)
水滑石(碳酸氢氧化镁铝水合物)
Kisuma 10A
(CAS号：1309-42-8)
氢氧化镁
MagnifinH-5IV(经氨基硅烷表面处理)
(CAS号：1309-42-8)
氢氧化镁
实施例1-13：
试样的制备：用Mixaco Lab CM12高速混合器装置混合非稳定化的高密度聚乙烯的混合物(HD-PE；
Figure BDA0003098664490000255
CRP-100；在LyondellBasell的PE100下自然分级；熔体流动速率：190℃/5.0Kg：0.23g/10min(ISO 1133)；密度：0.95g/cm3(ISO 1183))和表1所列添加剂的混合物。
随后在Collin 25X42D挤出机上在240℃下复合所获得的完整配制剂，然后在Engel HL65注射成型机上在230℃下注射成型。
对于40mm×60mm×2mm注射成型的板，在200℃下在O2下使用DSC Q2000，TA仪器(Waters)测量OIT值(氧化诱导时间，DIN EN ISO 11357-6)。结果列于下表1中。
表1：
Figure BDA0003098664490000253
Figure BDA0003098664490000261
高OIT值是所需的。
根据实施例1-13在配混之后获得的材料用于根据常规方法制备管道。
实施例14-20：
试样的制备：用实验室混合器MTI M 20混合非稳定化的聚丙烯(LyondellBasell的Moplen HF501N)和表2所列添加剂的混合物。
随后在Collin ZK25E x 42D挤出机上在230℃下复合所获得的完整配制剂，然后在Arburg Allrounder Selecta 320S 500–150注射成型机上在230℃下注射成型。
对于44mm×68mm×2mm注射成型的板，在180℃下在O2下使用DSC Q2000，TA仪器(Waters)测量OIT值(氧化诱导时间，DIN EN ISO 11357-6)。结果列于下表2中。
表2：
Figure BDA0003098664490000271
高OIT值是所需的。
根据实施例14-20在配混之后获得的材料用于根据常规方法制备管道。

Claims (15)

1.一种包含聚乙烯或聚丙烯以及组分A)和B)的管道、电缆或土工膜形式的制品，其中组分A)为含有三嗪基团的受阻胺光稳定剂，组分B)为氢氧化镁，其存在量相对于聚乙烯或聚丙烯的重量为0.01-5重量％，并且组分A)与组分B)的重量比为1:50-50:1，条件是组分B)不为水滑石。
2.根据权利要求1的制品，其中组分A)为至少一种式(A-I)、(A-II)或(A-III)的化合物：
Figure FDA0003098664480000011
其中：
A11为C2-C18亚烷基、C5-C7亚环烷基或C1-C4亚烷基二(C5-C7亚环烷基)，基团A12为氢、C1-C12烷基或C5-C12环烷基，
A13和A14彼此独立地为氢、C1-C12烷基、C5-C12环烷基或式(a-1)的基团，
Figure FDA0003098664480000012
或基团A13和A14连同与其键接的氮原子一起形成5-10元杂环，且a1为1-20，优选为2-20的数，且重复单元相同或不同；
Figure FDA0003098664480000013
其中：
A21和A25彼此独立地为氢、C1-C12烷基、C5-C12环烷基或式(a-1)的基团，
A22、A23和A24彼此独立地为C2-C10亚烷基，且
X1、X2、X3、X4、X5、X6、X7和X8彼此独立地为式(a-2)的基团，
Figure FDA0003098664480000021
其中A26为氢、C1-C12烷基、C5-C12环烷基或如上文所定义的式(a-1)的基团，且A27具有A12的含义之一；
Figure FDA0003098664480000022
其中：
R1和R2彼此独立地为氢、C1-C22烷基、-O·、-OH、-CH2CN、C1-C18烷氧基、-OH取代的C2-C18烷氧基；C5-C12环烷氧基、C3-C6链烯基、C3-C6链烯氧基、在苯基上未被取代或被1、2或3个C1-C4烷基取代的C7-C9苯烷基；或C1-C8酰基；且
R3和R4彼此独立地为C1-C22烷基或式(a-3)的基团：
Figure FDA0003098664480000023
其中R0具有R1和R2的含义之一。
3.根据权利要求2的制品，其中
A11为C2-C10亚烷基，
基团A12为氢、C1-C4烷基或环己基，
A13和A14彼此独立地为氢、C1-C4烷基、环己基或式(a-1)的基团，
Figure FDA0003098664480000024
或者基团A13和A14连同与其键接的该氮原子一起形成吗啉基，且
a1为1-10，优选为2-10的数，且重复单元相同或不同；
A21和A25彼此独立地为氢、C1-C4烷基或环己基，
A22、A23和A24彼此独立地为C2-C10亚烷基，且
X1、X2、X3、X4、X5、X6、X7和X8彼此独立地为式(a-2)的基团，
Figure FDA0003098664480000031
其中A26为氢、C1-C4烷基、环己基或如上文所定义的式(a-1)的基团，且A27具有A12的含义之一；
R1和R2彼此独立地为氢、C1-C4烷基或环己基；且
R3和R4彼此独立地为C1-C22烷基。
4.根据权利要求1-3中任一项的制品，其中组分A)为式(A-I-1)、(A-I-2)、(A-II-1)或(A-III-1)的化合物，
Figure FDA0003098664480000032
其中a1为2-10，
Figure FDA0003098664480000033
其中a1为2-10，
Figure FDA0003098664480000034
其中X1、X2、X3、X4、X5、X6、X7和X8为基团
Figure FDA0003098664480000035
Figure FDA0003098664480000041
其中R3和R4为C1-C22烷基。
5.根据权利要求1-4中任一项的制品，其中组分B)具有0.2-10微米的平均粒度。
6.根据权利要求1-5中任一项的制品，其额外包含组分C)，其为1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-2,4,6-三甲苯、亚乙基双[3,3-双(3-叔丁基-4-羟苯基)丁酸酯]或1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-异氰脲酸酯。
7.根据权利要求1-6中任一项的制品，其额外包含组分D)，其为三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、[3,3',5,5'-四叔丁基-1,1'-联苯-2,2'-二基]-[3-(3-甲基-4-羟基-5-叔丁基-苯基)-丙基]-亚磷酸酯、[2,2'-亚乙基-双-(4,6-二叔丁基-苯基)-1,1'-二基]-[1,6-二甲基-4-(5,7-二叔丁基)-3H-1-苯并呋喃-2-酮)-苯基]-亚磷酸酯、[2,2'-亚乙基-双(4,6-二叔丁基-苯基)-1,1'-二基]-[1-甲基-6-叔丁基-4-(5,7-二叔丁基)-3H-1-苯并呋喃-2-酮)-苯基]-亚磷酸酯、6-[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙氧基]-2,4,8,10-四叔丁基二苯并[d,f][1,3,2]二氧杂磷环庚烷、α-生育酚、β-生育酚、γ-生育酚、δ-生育酚、双十八烷基羟胺或由氢化牛油胺衍生的N,N-二烷基羟胺。
8.根据权利要求1-7中任一项的制品，其包含作为组分(A)的式(A-I-1)化合物：
Figure FDA0003098664480000042
其中a1为2-10，
作为组分(C)的1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-2,4,6-三甲苯，和
作为组分(D)的三[2,4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯。
9.根据权利要求1-8中任一项的制品，其额外包含水滑石。
10.根据权利要求1-9中任一项的制品，其中组分A)与组分B)的重量比为1:10-10:1。
11.根据权利要求1-10中任一项所述的制品，其为管道或土工膜的形式。
12.根据权利要求11所述的制品，其与氧化介质接触。
13.根据权利要求1-12中任一项的制品，其为管道的形式。
14.根据权利要求13的制品，其与氯化水接触。
15.根据权利要求1-14中任一项的制品，其包含聚乙烯。
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