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CN113004827B - 用于制造具有发泡的压敏胶粘剂层和在表面上结构化的胶带的方法 - Google Patents

用于制造具有发泡的压敏胶粘剂层和在表面上结构化的胶带的方法 Download PDF

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CN113004827B
CN113004827B CN202011470492.2A CN202011470492A CN113004827B CN 113004827 B CN113004827 B CN 113004827B CN 202011470492 A CN202011470492 A CN 202011470492A CN 113004827 B CN113004827 B CN 113004827B
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Abstract

本发明涉及用于使发泡的胶带结构化的方法,所述胶带由至少一个胶粘剂层和任选地至少一个另外的层构成,其中所述至少一个胶粘剂层是发泡的,并且其中,在所述方法中,所述胶带通过如下在表面上被结构化:借助于辊通过衬垫将结构压花。

Description

用于制造具有发泡的压敏胶粘剂层和在表面上结构化的胶带 的方法
技术领域
本发明涉及制造胶带的方法,该胶带具有至少一个发泡的胶粘剂层并且在表面上被结构化。
背景技术
如今,许多小型部件、尤其是消费电子领域中的小型部件使用胶带来粘合。优点在于,这些胶带可容易地并且尽可能无残留地被再次分开。产生此要求的原因之一是希望尽可能简单地更换有缺陷的部件。如果在制造中有问题,则在制造后立即或在制造过程中可需要进行该更换,或者如果消费者确定故障,则在长时间使用后可需要进行该更换。此外,也存在越来越多的努力和法律法规,其追求或规定回收各种部件。
在本申请的上下文中,术语“移动设备”包括例如消费电子行业中的设备,包括电子、光学和精密机械设备,更特别地移动电话、智能手机和平板电脑。
文献已经描述了再次分开压敏胶带的各种可能性。一种简单的可能性是加热胶带且从而降低粘合强度。这样的缺点是电子部件经常不能承受所需的高温,并且遭受损坏。此外,在该过程中,胶粘剂软化,并因此失去内聚力。在这种情况下,当粘合破裂时,一部分胶粘剂残留在两个表面上,并且发生内聚性破裂。结果是清洁操作,其经常是复杂的,但对于允许再次使用两个粘合配对物的至少一个是必需的。
对于此过程,已描述了多种将热量引入粘合平面中的方法,例如,通过在烘箱中加热整个设备,或使用激光针对性地将热量引入胶合线(胶层,粘合接合部,bond line)。
分开胶带的另一可能性是使用所谓的拉伸剥离胶带。这些带当在粘合平面中被拉伸时经历其粘合强度的降低。该技术的缺点在于,它需要把手,利用该把手可将胶带从胶合线拉离。有时,该把手阻碍其他部件并破坏视觉效果。此外,如果胶带要在分离期间撕掉,则存在问题,因为在这种情况下不再可能分离。
在粘合至少一个透明的被粘物时,还可使用通过紫外线固化并由此失去粘合强度的胶带,如用于制造硅晶片的胶带所使用的那样。缺点是,它仅与透明的被粘物一起操作。
发明内容
目的是开发压敏胶粘剂产品,其具有的高胶粘性能,并且仍可被尽可能无残留地再次分离。
在此,已经尝试通过溶剂再次分开胶粘粘合,其中将溶剂施加在粘合区域周围,然后在胶带和基材之间缓慢行进(传播),以由此实现保持性能的显著降低。
对于大多数胶带,特别是当粘合面积相对大时,该过程非常缓慢并且几乎不适合工业过程。
为了加速该过程,已经使用具有粗糙表面的胶带,这意味着溶剂通过由此导致的通道快得多地行进到粘合区域中。
在这种情况下的胶粘剂的结构化可通过不同的过程来实现。在此,聚焦于衬垫和胶带在发泡后的后续压花(浮雕)。
衬垫(剥离(离型)纸、剥离膜)不是胶带的一部分,而是仅用作对于其制造、储存或通过模切的进一步加工的工具(手段)。此外,与胶带载体相反,衬垫不是牢固地连接到胶粘剂层。
在根据本发明的方法中,胶带通过如下在表面上被结构化:借助于辊通过衬垫将结构压花。典型地,将胶带的胶粘剂层的至少一个指向外的表面结构化。
由于电子设备总是意图要随身携带,因此它们变得越来越小且轻。由于携带这些移动设备,它们经历增加的负荷,尤其是机械负荷(例如,由于对边缘的冲击、掉落、与袋中的其他硬物接触、或简单地由于在其本身被携带中涉及的永久运动)。然而,与通常安装在室内并且很少移动或根本不移动的那些“固定”设备相比,移动设备由于暴露于湿气、温度影响等还经历更大程度的负荷。
对于这些移动设备,特别需要具有高的保持力的胶带。在某种程度上还期望随后的可移除性。在许多应用中,对甚至在高温下的高强度存在额外的需求。
然而,此外,特别重要的是,如果移动设备(例如手机)掉落并撞到地面,则胶带在其保持力方面不失效。因此,胶粘条或粘合组件必须具有很高的抗冲击性。
发泡的胶粘剂已经显示出自身适合于提高抗冲击性。在这种情况下,整个胶粘剂可为发泡的,或者,如果存在多层,则所述层的仅一个是发泡的。
原则上,聚合物泡沫(体)可以两种方式制造:一方面,通过发泡气体的作用(无论是直接添加还是由化学反应产生);另一方面,通过将空心球引入材料基质(基体)中。以后一种方式制造的泡沫称为复合泡沫。
在复合泡沫中,将空心球如玻璃球或空心陶瓷球(微球)或微珠引入聚合物基质中。因此,在复合泡沫中,空隙彼此分离,并且包含在空隙中的物质(气体、空气)通过膜与周围的基质分开。
用空心微球发泡的组合物对于具有均匀的泡沫泡孔的尺寸分布的限定的泡孔结构是重要的。使用空心微球,可获得没有空腔(cavity)的闭孔泡沫,并且在包括对灰尘和液体介质的更好的密封效果的品质方面而言与它们的开孔对应物不同。此外,化学或物理发泡的材料在压力和温度下更易受不可逆的塌陷影响,并经常表现出较低的内聚强度。
当用于发泡的微球是可膨胀的微球(也称为“微珠”)时,可实现特别有利的性质。由于其柔性的热塑性聚合物壳,这种泡沫比填充有不可膨胀的非聚合物空心微球(例如空心玻璃球)的泡沫具有更大的顺应能力。它们具有对于补偿制造公差的更好的适应性,例如在注射成型(注塑)的情况下是这样的规则,并且由于它们的泡沫特性,它们还能够更好地补偿热应力。
此外,可通过选择聚合物壳的热塑性树脂来进一步影响泡沫的机械性质。因此,例如,即使当泡沫具有比基质低的密度时,也可制造具有比单独的聚合物基质更高的内聚强度的泡沫。例如,典型的泡沫性质例如对于粗糙基底的顺应能力可与对于自胶粘泡沫的高的内聚强度组合。
当使用可膨胀的微珠时的常见问题是,在发泡后,微珠从胶粘剂突出,且从而大大降低胶带的粘合强度。
WO 2009/090119 A1描述了包括膨胀的微珠的压敏胶粘剂,其中与通过破坏由膨胀的微珠产生的空隙而消泡的相同表面重量和配方的胶粘剂的剥离粘附力相比,包括膨胀的微珠的胶粘剂的剥离粘附力最多降低30%。在这种情况下,借助于至少两个辊在两个衬垫之间使至少部分发泡的压敏胶粘剂成形。在辊隙处的高压力将突破表面的微珠压回到聚合物基质中以产生光滑的表面,而不破坏已突破的微珠。
用于本发明的胶带的胶粘剂层典型地是压敏胶粘剂(PSA)层。PSA是如下的胶粘剂,其容许在仅相对低的施加压力下与几乎所有基底持久地粘合,并且在适当时在使用后可再次从基底基本无残留地分离。PSA在室温下具有永久的压敏粘性,因此具有足够低的粘度和高的触粘性,使得它即使在低的施加压力下也可润湿相应的胶粘基材的表面。胶粘剂的粘合性源于其胶粘性质,以及可再分离性源自其内聚性质。根据本发明,术语“压敏粘附(胶粘)”和“自粘附(胶粘)”(以及由其衍生的术语)同义地使用。
根据本发明使用的胶粘剂可基于多种聚合物或聚合物混合物。基于具体的(特定的)聚合物(或具体的聚合物混合物)的胶粘剂典型地意味着,胶粘剂的弹性体组分在至少50重量%、和优选至少90重量%的程度上由该聚合物或聚合物混合物组成。在另外的优选的实施方式中,除了基础聚合物之外,胶粘剂不包含实质上影响基础聚合物的基本性质的量的另外的弹性体。
附图说明
图1示出玻璃化转变温度的评估。
具体实施方式
基于乙烯基芳族嵌段共聚物的胶粘剂
包括乙烯基芳族嵌段共聚物的基于合成橡胶的PSA是众所周知的,并且可用于多种应用中。这种PSA的优点是对不同表面能的基底(包括特别地对低表面能的基底)的高粘合强度。同时,它们在常规环境条件下具有非常高的保持力。
具有有利的抗冲击性的基于乙烯基芳族嵌段共聚物的PSA同样已被描述。在DE 102016 202 018 A1中,教导了通过选择合适的嵌段共聚物可实现改善的抗冲击性。此外,如果PSA为发泡的形式并且为此包含例如膨胀的微珠,可改善抗冲击性。
为了对聚二烯赋予压敏胶粘特性,必须将它们与增粘剂树脂混合。对于含聚二烯嵌段的乙烯基芳族嵌段共聚物也是如此。
EP 3 075 775 A1描述了发泡的嵌段共聚物与增粘剂树脂或增粘剂树脂组合的共混物。除了烃树脂和多萜烯(聚萜烯)树脂以外,可使用含氧的增粘剂树脂,但是没有对其进行更详细地说明。
DE 10 2008 056 980 A1和DE 10 2008 004 388 A1教导了使用增粘剂树脂使其具有粘性的配制物,并公开了包括聚苯乙烯-聚异戊二烯嵌段共聚物和例如松香酯的配制物。胶粘剂包括相对高比例的微珠,其相应地导致非常低的密度。
弹性体组分(a)
弹性体组分典型地包括至少一种呈具有A-B-A、(A-B)n、(A-B)nX或(A-B-A)nX结构的嵌段共聚物的形式的合成橡胶,
其中
-嵌段A彼此独立地代表通过至少一种乙烯基芳族化合物的聚合形成的聚合物;
-嵌段B彼此独立地代表通过具有4至18个碳的共轭二烯的聚合形成的聚合物;
-X代表偶联剂或多官能引发剂的基团;和
-n代表≥2的整数。
在一种实施方式中,本发明的PSA(层)的所有合成橡胶可为具有如上所述的构造的嵌段共聚物。因此,本发明的PSA(层)还可包括具有上述构造的不同嵌段共聚物的混合物。
因此,至少一种合适的嵌段共聚物典型地包括一个或多个橡胶状嵌段B(软嵌段)和至少两个玻璃状嵌段A(硬嵌段)。此外,弹性体组分可包括一种或多种二嵌段共聚物A-B。更特别地,本发明的PSA(层)的合成橡胶是具有A-B、A-B-A、(A-B)3X或(A-B)4X构造的嵌段共聚物的混合物,其优选至少包括二嵌段共聚物A-B和/或三嵌段共聚物A-B-A。
例如,典型地用作PSA或PSA层的是基于如下的嵌段共聚物的那些,所述嵌段共聚物包括主要由乙烯基芳族化合物、优选地苯乙烯形成的聚合物嵌段(A嵌段)和主要由1,3-二烯例如丁二烯和异戊二烯的聚合或其共聚物形成的那些(B嵌段)。
PSA或PSA层的嵌段共聚物优选地具有聚苯乙烯末端嵌段。
代替优选的聚苯乙烯嵌段,例如,也可使用基于具有根据测试IV的大于75℃的玻璃化转变温度的其他含芳族化合物的均聚物和共聚物(优选地C8至C12芳族化合物)的聚合物嵌段、例如含α-甲基苯乙烯的芳族嵌段作为乙烯基芳族化合物。此外,也可存在相同或不同的A嵌段。
作为用于软嵌段B的单体的优选的共轭二烯特别地选自丁二烯、异戊二烯、以及这些单体的混合物、以及它们的氢化同系物(同源物)。嵌段B也可采取均聚物或共聚物的形式。
嵌段共聚物中的硬嵌段(嵌段A)的比例为至少12重量%且不大于40重量%、优选至少15重量%且不大于35重量%。
在一种优选的配置中,乙烯基芳族嵌段共聚物、特别地苯乙烯嵌段共聚物的总量总计为至少35重量%且不大于65重量%、更优选至少45重量%且不大于55重量%,基于全部PSA(层)。
增粘剂树脂组分(b)
可发泡的PSA或发泡的PSA层,除具有至少一种乙烯基芳族嵌段共聚物之外,还具有至少一种增粘剂树脂以期望的方式增加粘附性。增粘剂树脂应与嵌段共聚物的弹性体嵌段相容。
根据本领域技术人员的一般理解,“增粘剂树脂”被理解为低聚物或聚合物树脂,与不包含增粘剂树脂但在其他方面相同的PSA相比,所述低聚物或聚合物树脂可提高PSA的粘附性(粘性、固有粘性)。
增粘剂树脂是与弹性体相比具有低摩尔质量的特定化合物,其典型地具有MW<5000g/mol的重均分子量(测试V)。重均分子量典型地为400至小于5000g/mol、优选500至2000g/mol。
合适的增粘剂树脂优选地包括基于松香或松香衍生物的未氢化的、部分地氢化的或完全地氢化的树脂,二环戊二烯的氢化聚合物,基于C-5、C-5/C-9或C-9单体流的未氢化的、部分地、选择性地或完全地氢化的烃树脂,或基于α-蒎烯和/或β-蒎烯和/或δ-柠檬烯的多萜烯(聚萜烯)树脂。上述增粘剂树脂可单独地或以混合物使用。此外,胶粘剂的配制物还可包括在室温下为液体的增粘剂树脂。
增塑树脂组分(c)
任选地可使用的增塑树脂或增塑树脂混合物典型地具有<30℃的软化温度(*环球法,测试VI)。增塑树脂可基于松香,或者非常优选地基于烃或多萜烯(聚萜烯)。以0重量%至15重量%、优选至少2重量%且至多10重量%的比例使用增塑树脂或增塑树脂混合物,相对于全部胶粘剂(层)。太高的增塑树脂的比例导致内聚力的降低,具有对热剪切强度的不利影响。
任选的另外的成分(d)
适当时,可发泡的PSA或发泡的PSA层、或甚至未发泡的胶粘剂层可进一步具有添加至其的添加剂、特别是保护剂。这些包括主和辅老化抑制剂、光保护剂和UV保护剂、以及阻燃剂、以及填料、染料和颜料。因此,胶粘剂(层)可具有任意的颜色或为白色、灰色或黑色。
可使用的这些或其他另外的添加剂典型地包括:
·增塑剂,例如低分子量的液体聚合物如低分子量的聚丁烯,优选地以0.2重量%至低于5重量%的比例,基于PSA(层)的总重量,
·主抗氧化剂,例如位阻酚,优选地以0.2至1重量%的比例,基于PSA(层)的总重量,
·辅抗氧化剂,例如亚磷酸酯(盐)或硫醚,优选地以0.2至1重量%的比例,基于PSA(层)的总重量,
·加工稳定剂,例如C自由基清除剂,优选地以0.2至1重量%的比例,基于PSA(层)的总重量,
·光保护剂,例如UV吸收剂或位阻胺,优选地以0.2至1重量%的比例,基于PSA(层)的总重量,
·加工助剂,优选地以0.2至1重量%的比例,基于PSA(层)的总重量,
·末端嵌段增强树脂,如果需要,优选地以0.2至10重量%的比例,基于PSA(层)的总重量,以及
·任选地,另外的聚合物(优选在性质上为弹性体的);可相应使用的弹性体尤其包括基于纯烃的那些、例如不饱和聚二烯如天然或合成制造的聚异戊二烯或聚丁二烯、化学上基本饱和的弹性体例如饱和的乙烯-丙烯共聚物、α-烯烃共聚物、聚异丁烯、丁基橡胶、乙烯-丙烯橡胶、以及化学官能化的烃例如含卤素、含丙烯酸酯、含烯丙基或乙烯基醚的聚烯烃;优选地以0.2至10重量%的比例,基于PSA(层)的总重量。
可根据需要选择共混组分的性质和量,并且后者也可高于优选的上限。如果胶粘剂层分别不具有所述的助剂的一些或甚至全部,也是本发明的一部分。
丁腈橡胶胶粘剂
除乙烯基芳族嵌段共聚物外,其他弹性体也可用作用于PSA的基础物。另外的非常合适的弹性体组别是丁腈橡胶。
基于丁腈橡胶的胶粘剂包括作为其基础聚合物的至少一种或两种或更多种固体丙烯腈-丁二烯橡胶以及增粘剂树脂,其中增粘剂树脂的比例为20-55重量%,和其中固体丙烯腈-丁二烯橡胶的丙烯腈含量在10和30重量%之间。
固体丙烯腈-丁二烯橡胶的丙烯腈含量优选地在10和25重量%之间。
丙烯腈-丁二烯橡胶可包含添加的惰性脱模助剂,例如滑石、硅酸盐(滑石、粘土、云母)、硬脂酸锌和PVC粉末,更特别地达3重量%的量级(大约3重量%)。脱模助剂优选地选自滑石、硅酸盐(滑石、粘土、云母)、硬脂酸锌和PVC粉末。
此外,出于改善可加工性的目的,优选地将丙烯腈-丁二烯橡胶与热塑性弹性体例如合成橡胶(例如以至多5重量%的比例)混合。其代表物可特别地包括特别相容的苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯(SIS)和苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)类型。
除了一种或多种固体丙烯腈-丁二烯橡胶之外,本发明的PSA可包括至少一种液体丙烯腈-丁二烯橡胶,在这种情况下,液体丙烯腈-丁二烯橡胶的丙烯腈含量同样在10和30重量%之间。
液体丙烯腈丁二烯橡胶的比例优选地为至多20重量%。
相对于固体橡胶,液体橡胶的特征是,它们具有<40℃的软化点。
低聚物和聚合物化合物例如树脂的软化点TS的数据,例如,基于根据DIN EN1427:2007的环球法,其中适当地应用规定(低聚物或聚合物样品而不是沥青的分析,其中程序在其它方面保持);测量是在甘油浴中进行的。
优选地,除了丙烯腈-丁二烯橡胶之外,在PSA中不存在聚合物。在那种情况下,PSA是固体和液体丙烯腈-丁二烯橡胶、一种或多种增粘剂树脂、优选地老化抑制剂和任选地脱模助剂的组合物,并且这代表优选的实施方式。此外,可另外任选地少量存在以下阐明的增塑剂、填料和/或染料。
替代地,基础聚合物包含超过90重量%、优选超过95重量%的固体和液体丙烯腈-丁二烯橡胶。
作为增粘剂树脂,在自胶粘组合物的情况下,例如可使用特别是氢化和未氢化的烃类树脂以及多萜烯树脂作为主要成分。那些优选合适的包括二环戊二烯的氢化聚合物、优选C8和C9芳族化合物的氢化聚合物。这些可得自来自纯芳族化合物流的聚合物的氢化,或者可基于在不同芳族化合物的混合物的基础上的聚合物的氢化。还合适的是C8和C9芳族化合物的部分氢化的聚合物、氢化的多萜烯(聚萜烯)树脂、氢化的C5/C9聚合物、芳族改性的选择性地氢化的二环戊二烯衍生物。上述增粘剂树脂可单独地使用或以混合物使用。
氢化的烃树脂是特别合适的共混组分,如例如EP 0 447 855 A1、US 4,133,731 A和US 4,820,746 A中所述的,因为不存在双键意味着交联不可被破坏。
然而,此外,例如,如果使用交联促进剂例如多官能丙烯酸酯,则也可使用未氢化的树脂。
也可使用其他未氢化的烃树脂,上述氢化的树脂的未氢化的类似物。
另外,可使用基于松香的树脂。
特别优选地使用基于α-蒎烯和/或β-蒎烯和/或δ-柠檬烯的多萜烯树脂、或萜烯-酚醛树脂。
为了使PSA稳定化,通常添加主抗氧化剂例如位阻酚、辅抗氧化剂例如亚磷酸酯(盐)或硫醚、和/或C自由基清除剂。
可使用这些的任何期望的组合以根据要求调节所得PSA的性质。可明确地参考Donatas Satas的“Handbook of Pressure Sensitive Adhesive Technology”(vanNostrand,1989)中的知识状态的表示。
所述树脂的以重量计的量为20至55重量%、优选30至55重量%、更优选35至50重量%。
基于丙烯腈-丁二烯橡胶的PSA可包括用于调节光学和技术胶粘性质的添加剂,例如填料、染料或老化抑制剂(抗臭氧剂、抗氧化剂(主和辅)、光保护剂等)。
典型地使用的胶粘剂的添加剂如下:
·主抗氧化剂,例如位阻酚
·辅抗氧化剂,例如亚磷酸酯(盐)或硫醚
·光保护剂,例如UV吸收剂或位阻胺。
填料可为增强的或非增强的。在此特别值得注意的是二氧化硅(球形、针状或不规则的,例如热解二氧化硅)、片状硅酸盐、碳酸钙、氧化锌、二氧化钛、氧化铝或氢氧化氧化铝(羟基氧化铝)。
影响光学和技术胶粘性质的添加剂的浓度优选地为至多20重量%、更优选至多15重量%、更优选至多5重量%。
在本发明中,(除了丙烯腈-丁二烯橡胶和增粘剂树脂之外)添加的所有物质例如合成橡胶和/或热塑性弹性体和/或填料和/或染料和/或老化抑制剂的比例总计不应超过5重量%、优选2重量%。
为了获得足够的内聚力并抑制胶粘剂的冷流,有利的是,使丁腈橡胶组合物交联,使得在除去衬垫之后结构仍然存在。
对于交联,原则上存在两种途径。可通过仍然存在的双键进行化学交联,例如通过加成反应或自由基交联。也可通过辐射例如UV线或优选地电子束进行交联。
聚丙烯酸酯
除了所描述的胶粘剂之外,还可使用基于聚丙烯酸酯的那些。
“聚丙烯酸酯”是这样的聚合物,其单体基础在至少30%的程度上由丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯组成,基于物质的量,其中丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯通常至少按比例地并且优选地以不少于30%存在。更特别地,“聚丙烯酸酯”是可通过丙烯酸类和/或甲基丙烯酸类单体以及任选地另外的可共聚单体的自由基聚合获得的聚合物。
优选使用可源自以下单体组成的聚丙烯酸酯:
a)下式的丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯:
CH2=C(RI)(COORII)
其中RI=H或CH3和RII为具有4-14个碳的烷基基团,
b)具有官能团的烯属不饱和单体,所述官能团是反应性的,例如对于环氧基团,
c)任选地与组分a)可共聚的另外的丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯和/或烯属不饱和单体。
对于使用聚丙烯酸酯作为压敏胶粘剂,选择相应组分(a)、(b)和(c)的比例,使得聚合产物特别地具有≤15℃的玻璃化转变温度(低频率下的DMA)。
特别地对于制造PSA,非常有利的是,选择具有45至99重量%的比例的组分(a)的单体、具有1至15重量%的比例的组分(b)的单体和具有0至40重量%的比例的组分(c)的单体(所述数字基于用于“基础聚合物”的单体混合物,即,没有向完成的聚合物添加任何添加剂、例如树脂等)。
组分(a)的单体特别地为增塑和/或非极性单体。优选地使用具有由4至14个碳、更优选地4至9个碳组成的烷基的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯作为单体(a)。这样的单体的实例是丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸正戊酯、甲基丙烯酸正戊酯、丙烯酸正戊酯、丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸己酯、丙烯酸正庚酯、丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸正辛酯、丙烯酸正壬酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸异辛酯、及它们的支化异构体如丙烯酸2-乙基己酯或甲基丙烯酸2-乙基己酯。
组分(b)的单体特别地为具有官能团、特别地具有能够与环氧基团反应的官能团的烯属不饱和单体。
对于组分(b),优选地使用具有选自以下的官能团的单体:羟基、羧基、磺酸或膦酸基、酸酐、环氧、胺。
组分(b)的单体的特别优选的实例为丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸、乌头酸、二甲基丙烯酸、β-丙烯酰氧基丙酸、三氯丙烯酸、乙烯基乙酸、乙烯基膦酸、衣康酸、马来酸酐、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸6-羟基己酯、烯丙醇、丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯。
作为组分(c),原则上可使用具有乙烯基官能化并且与组分(a)和/或与组分(b)可共聚的所有化合物。组分(c)的单体可用于调节所得PSA的性质。
聚丙烯酸酯可通过技术人员熟悉的方法制备,尤其有利地通过常规的自由基聚合或受控自由基聚合。聚丙烯酸酯可通过使用常规的聚合引发剂以及任选地链转移剂使单体组分共聚来制备,其中聚合在常规的温度下以本体、在乳液中例如在水或液态烃中、或在溶液中进行。
聚丙烯酸酯的重均分子量MW优选地在20 000至2 000 000g/mol的范围内,非常优选在100 000至1 000 000g/mol的范围内,特别优选在150 000至500 000g/mol的范围内[本说明书中的平均分子量MW和多分散性PD的数字基于通过凝胶渗透色谱法的测定(参见测试V;实验部分)]。为此,在合适的聚合链转移剂例如硫醇、卤素化合物和/或醇的存在下进行聚合以建立所需的平均分子量可为有利的。
聚(甲基)丙烯酸酯优选地通过其中包含的官能团与交联剂的连接反应(特别地在加成或取代(置换)反应的意义上)进行交联。
交联剂优选地以0.1至5重量%、更特别地以0.2至1重量%使用,基于待交联的聚合物的总量。
也可通过络合剂(也称为螯合物)进行交联。一种优选的络合剂是例如乙酰丙酮铝。
丙烯酸酯还可使用辐射诸如UV线或电子束来交联。
在这种情况下,至关重要的是,胶粘剂交联至如下程度:使得它们不表现出任何冷流或仅表现出很少的冷流,并且当移除衬垫时,胶粘剂中的结构保持。
为了增加粘附性,还可将增粘剂树脂与聚丙烯酸酯混合。
这些树脂优选地是如上所述的松香或萜烯-酚醛树脂。增粘剂树脂的比例在5和30重量%之间,优选地在10和25重量%之间。
微珠
本发明涉及可发泡的压敏胶粘剂,其包括可膨胀的(即未膨胀的)微珠。它还涉及包括已经经历至少部分地膨胀的微珠的发泡的压敏胶粘剂层。
术语“至少部分地膨胀的微珠”在本发明中典型地理解为是指,微珠整体上已经经历膨胀至少到如下程度,使得与包含未膨胀的微珠的相同胶粘剂相比,它们导致胶粘剂的密度降低到技术上有意义的程度。这意味着,微珠不必经历完全膨胀。优选地,在各情况下单独考虑的各微珠(个体微珠)已膨胀至其在未膨胀状态下的最大程度(幅度,长度)的至少两倍。此外,术语“至少部分地膨胀的微珠”还可指如下事实:仅一部分所述微珠经历(初始)膨胀。在发泡的PSA层的一个优选的实施方式中,微珠完全地膨胀,即,所述层已经发泡,使得对于给定的微珠比例,实现最小的层密度。
特别地通过微珠的引入和随后的膨胀来实现发泡。
“微珠”理解为如下空心微球,其为弹性的并因此在其基态下为可膨胀的,并且其具有热塑性聚合物壳。这些球填充有低沸点的液体或液化的气体。采用的壳材料特别地包括聚丙烯腈、PVDC、PVC或聚丙烯酸酯。合适的低沸点的液体特别地为低级烷烃的烃,例如异丁烷或异戊烷,其以液化的气体的形式在压力下被包括在聚合物壳中。
使微珠暴露,尤其是暴露于热,导致聚合物壳的软化。同时,存在于壳内的液态发泡气体转变为其气态状态。微珠在此经历不可逆的膨胀,在三维上膨胀。当内压与外压匹配时,膨胀结束。由于聚合物壳保留,因而所获得的是闭孔泡沫。
许多微珠类型是可商购获得的,并且基本上在它们的尺寸(在未膨胀状态下6至45μm的直径)以及它们膨胀所需的起始温度(75至220℃)方面不同。可商购获得的微珠的实例为来自Nouryon的
Figure BDA0002833569800000131
DU产品(DU=干燥未膨胀的),以及另外的是来自MatsumotoYushi Seiyaku的Matsumoto
Figure BDA0002833569800000132
F/FN。
未膨胀的微珠产品也可以如下的形式获得:具有约40至45重量%的固体比例或微珠比例的水性(含水)分散体,和另外地作为聚合物结合的微珠(母料)(例如在乙烯-乙酸乙烯酯中以约65重量%的微珠浓度)。微珠分散体和母料像DU产品一样适合于制造本发明的发泡的PSA。
本发明的发泡的PSA层也可使用所谓的预膨胀的微珠来制造。对于该组,膨胀发生在引入聚合物基质中之前。预膨胀的微珠是可商购获得的,例如,以名称
Figure BDA0002833569800000133
来自Chase Corp.或以产品名Expancel DE(干燥膨胀的)来自Nouryon。
在本发明中,在发泡的PSA层中由微珠形成的所有空隙的至少90%具有20至75μm、更优选地25至65μm的最大直径。“最大直径”是指在SEM下在冷冻断裂边缘中在任何空间方向上的微珠的最大程度(幅度,长度)。
基于扫描电子显微镜(SEM)中的冷冻断裂边缘以500倍的放大倍率测定所述直径。各单独微珠的直径图解地确定。
当使用微珠进行发泡时,可将微珠作为批料、作为糊或者作为纯的或共混的粉末供应至配制物。它们也可悬浮在溶剂中。
根据本发明,胶粘剂(层)中的微珠的比例典型地为0.3重量%至2.5重量%、优选地在0.5重量%和2.0重量%之间且非常特别地在0.7重量%和1.7重量%之间,在各情况下基于胶粘剂(层)的总组成。关于可发泡的胶粘剂的数字典型地基于未膨胀的微珠,以及关于发泡的胶粘剂层的数字典型地基于使用的未膨胀或预膨胀的微珠。
包括可膨胀的空心微球并且用于本发明的PSA还可另外地包括不可膨胀的空心微球。唯一重要的因素是,几乎所有包含气体的空腔被永久性的密封膜封闭,无论该膜是由弹性的且热塑性的可拉伸的聚合物混合物组成,还是例如由在塑料加工中可能的温度范围内为非热塑性的弹性玻璃组成。
关于PSA层的性能,比使用的微珠的量更重要的是它们的密度。根据测试VII测定的本发明的发泡的PSA层的密度为至少600kg/m3且至多920kg/m3、优选至少650kg/m3且至多870kg/m3、非常优选至少700kg/m3且至多820kg/m3。对于给定的使用量,利用较大的微珠可实现较低的密度。为了达到在本发明的目的方面所期望的性能,相应地,将使用比较小的微珠少的较大的微珠。对于具有低于40μm的最大直径的微珠,典型的用量范围是特别有利的。在具有40μm的膨胀形式的直径的微珠情况下,使用少于2.0%。
此外,本发明涉及自胶粘产品,尤其是双面胶粘的自胶粘产品,即特别地包括至少一个本发明的PSA层的双面胶带。特别有利的是转移胶带。替代地,自胶粘产品还可包括(永久的)中间载体。
因此,使用至少一个本发明的PSA层制造的自胶粘带可特别地被设计成
·由单个本发明的PSA层组成的单层的双面自胶粘胶带,称为转移带;
·多层的双面自胶粘胶带,其中所述层各自由本发明的PSA层组成,或由一个本发明的PSA层和一个非本发明的PSA层组成;
·具有中间载体(所谓的永久载体)的双面自胶粘处理的胶带,所述中间载体设置在胶粘剂层中或在两个胶粘剂层之间。
此外,优选的是自胶粘产品的实施方式,其中中间载体仅由单个层、更特别地聚合物膜组成。此外,优选的是,中间载体包括至少一个配制物的层,所述配制物包括至少一种乙烯基芳族嵌段共聚物和至少一种增粘剂树脂。在那种情况下,双面产品可独立于中间载体的性质而具有在PSA层的性质、例如PSA层的组成和/或厚度的方面的对称或不对称的产品构造。
本发明的PSA层的典型的转化形式是胶带卷以及胶粘剂条,以例如模切件的形式。优选地,所有层在其全部区域(面积)上彼此接合。
在本发明的意义上,通用表述“胶带”涵盖所有片状结构体,例如二维延伸的膜或膜段、具有延伸的长度和有限宽度的带、带段等,最后还包括模切件或标签。
胶带更特别地为幅面形式。幅面理解为是指其长度比宽度大数倍并且宽度在整个长度上保持大致且优选地完全相同的物体。
胶带可以卷的形式,即,以卷绕在其自身上的阿基米德螺旋的形式制造。
本发明的发泡的PSA层如上所述用在自胶粘产品中。这些自胶粘产品可配置成胶粘剂膜、胶带或胶粘剂模切件。所述自胶粘产品包括至少一个本发明的发泡的PSA层。该层可具有10至2000μm的厚度。所述厚度优选地在15μm和250μm之间、更优选在25μm和150μm之间、并且更特别地为至多100μm。自胶粘产品典型地以双面形式粘附。当将两个部件(并且更特别地在移动设备中)彼此粘合时,可在双面粘附的自胶粘产品中利用本发明的配制物的优点达到特别好的效果。
用于该设计形式的任选的载体的至少一个片层(ply)的合适的膜材料尤其包括聚酯膜,并且在这种情况下更优选地基于聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)或聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)的膜。聚酯膜优选地为双轴取向的。还可想到的是以下的膜:聚烯烃,更特别地聚丁烯、环烯烃共聚物、聚甲基戊烯,聚丙烯或聚乙烯,例如单轴取向的聚丙烯、双轴取向的聚丙烯或双轴取向的聚乙烯。该清单被认为是显示示例;本领域技术人员知道与本发明的构思相对应的另外的体系。
也可使用可拉伸的载体,例如基于聚氨酯、聚酰胺或各种橡胶的载体。
然而,也可想到的是金属箔、机织织物、无纺物、或其他针织或机织载体或纸载体。
另外合适的是幅面形式的泡沫(体)(例如聚乙烯和聚氨酯)。
中间载体可具有多片层配置。
此外,中间载体可具有外层,例如阻挡层,其防止组分从胶粘剂渗透到中间载体中,或反之亦然。这些外层还可具有阻挡性质以防止氧气和/或水蒸气扩散通过。
为了改进PSA在中间载体上的锚固,可通过已知的措施例如电晕、等离子体或火焰来预处理中间载体。也可使用底漆。但是,理想地,不需要任何预处理。
在此,中间载体层的厚度典型地在2μm至200μm的范围内,优选地在5和100μm之间,并且更特别地在10和80μm之间。
胶带优选地不包含膜载体,并且仅由一个或多个胶粘剂层组成。
胶带在一侧或两侧上衬有衬垫,该衬垫是临时载体,其在一侧或两侧上具有抗粘涂层。
如果在胶粘剂层中使用可膨胀的微珠,则有利的是,衬垫未受损伤地经受得起在高温例如150-200℃下的发泡操作,取决于使用的微珠。许多结构化的衬垫具有拥有结构的聚乙烯涂层。但是,该PE涂层在高温下熔化,这意味着有机硅或聚乙烯可转移到胶粘剂中。
如果将胶粘剂涂覆在光滑的衬垫(优选地由聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)制成)上并用正是用这样衬垫覆盖,可避免该问题。然后进行结构化。
在使用可膨胀的微珠的情况下,经常的问题是,微珠在发泡后从胶粘剂突出,并因此显著降低胶带的粘合强度。
避免这种情况的一种可能性是,例如,借助至少两个辊在两个衬垫之间使至少部分地发泡的胶粘剂成形。由于高的辊压力,微珠被压回到胶粘剂中,使得能够制造光滑的表面,而不会破坏已突破的微珠。
然后,理想地,当组合物仍然很热时,完成结构化。在两个衬垫之间的发泡的胶粘剂的仍然热的组件在带有对应的相对辊的结构化的辊上运行。如果压力足够,则将辊的结构压入PET衬垫中并因此也压入组合物中。有利地,相对辊是光滑的,使得于是胶粘剂的仅一侧被结构化。理想地,辊被加热。已经证明有利的是,在结构化期间衬垫具有100至200℃、优选地在100和170℃之间的温度。考虑到较高的温度,可在较低的压力下实现结构化。
除了结构化的辊之外,施加到辊上的印版也可用于结构化。
结构压入产品中的深度有利地在5和40μm之间、优选地在10和30μm之间。
对于可再分离性,结构的性质是决定性的。已经显示出连续的结构是特别有利的,所述连续的结构导致在胶粘剂中以及在粘合之后在胶合线中的连通通道。在这种情况下,溶剂能够更容易地且快速地移动到胶合线中。在此,优选的是栅格图案,例如蜂窝状或正方形或菱形,但是也可想到不规则结构例如不规则多边形。
可使用有机溶剂或不使用溶剂来制造配制物,即压敏胶粘剂(PSA),以及由其制造的涂层和自胶粘产品。
本发明的方法中的基底优选地是片状元件、更特别地载体材料、膜、(剥离)衬垫、转移材料和/或外部材料。在制造方法中,基底也可为生产线的表面。在那种情况下,PSA被加工成至少一个具有大于或等于15μm或甚至大于或等于10μm的厚度的PSA层,并且任选地干燥以片状方式施加的PSA层,和/或除去溶剂。
为了施加PSA,本发明中使用的片状元件可通过包括以下的方法涂覆:刮刀方法、喷嘴刮刀方法、滚棒模头方法、挤出模头方法、流延喷嘴方法和流延方法。同样根据本发明的是诸如以下的施加方法:辊施加方法、印刷方法、丝网印刷方法、图案化辊方法、喷墨方法和喷射方法。优选热熔方法(挤出、模头)。
任选地,将另外的材料的层或片层随后在线地或离线地层压在其上或涂覆,因此也可制造多层/多片层产品构造。
在本发明方法的进一步的实施方式中,将得到的片状元件和PSA的组合切成包括带的按米计的产品和/或冲压以形成模切件,并且将所述带任选地卷绕成卷。
最后,本发明还扩展到使用包括至少一个本发明的PSA层的自胶粘产品获得的胶粘组件。换句话说,本发明涉及由典型地双面的本发明的胶带和两个基底组成的组件,所述两个基底例如特别地为移动设备的部件,其通过所述胶带接合。因此,本发明还关于胶带的双面粘附变型在具有两个基底的组件中的用途。
在表面上结构化的胶带意在是通过在粘合配对物周围施加溶剂可在粘合后无残留地容易地再次移除的。然后,该溶剂流入由结构化导致的胶粘剂和基底之间的通道中,并因此导致粘合强度的降低。
原则上,使用的溶剂事实上可为所有溶剂,尽管优选的是溶剂不被胶粘剂很好地吸收,使得它们在渗透所述通道之前不被吸取。
特别优选的溶剂是不与电子设备中的其他部件反应的那些,以及既不危害员工也不危害环境的那些。因此,特别优选乙醇和水,但也优选包含各种清洁剂的水,例如肥皂水,以降低水的表面张力并使其更容易流入通道中。
测试方法
除非相反地指出,否则所有用于测定胶粘剂性质的测量均在23℃和50%相对大气湿度下进行。
测试I-剥离粘附力
剥离粘附力如下测定(根据AFERA 5001)。使用的规定的基底为具有2mm的厚度的抛光的钢板。将被测试的可粘合的片状元件(背面装配有36μm经蚀刻的PET支撑膜)修整为20mm的宽度和约25cm的长度,设置有握持部分,并且此后立即用4kg钢辊以10m/分钟的前进速率压在相应选择的基底上五次。随后立即地,使用拉伸测试机(来自Zwick)以速度v=300mm/分钟将可粘合的片状元件以180°的角度从基底剥离,并且在室温下测量为此所需的力。作为来自三次单独测量的平均值获得测量值(以N/cm计)。
为了测量暴露于乙醇后的剥离粘附力,将测试修改如下:
在基底粘合并用钢辊辊压后,将经粘着的(overstuck)钢板短暂地浸入乙醇2秒钟。然后,将经粘着的钢板从乙醇中取出并在水平工作台上储存1分钟。之后,如上所述进行测量。
测试II-穿透冲击韧性;z平面(杜邦测试)
从被测试的胶带切出正方形框状样品(外部尺寸33mm×33mm;边界宽度2.0mm;内部尺寸(窗开口)29mm x 29mm)。将该样品粘合在聚碳酸酯(PC)框(外部尺寸45mm x 45mm;边界宽度10mm;内部尺寸(窗开口)25mm x 25mm;厚度3mm)上。将35mm×35mm的PC窗粘合在双面胶带的另一侧上。进行PC框、胶带框和PC窗的粘合,使得几何中心和对角线各自叠置于彼此之上(角对角)。粘合面积为248mm2。将粘合件在248N下压5秒并且以23℃/50%相对湿度的条件储存24小时。
在储存之后立即将由PC框、胶带和PC窗构成的胶粘组件通过PC框的突出边缘以如下方式夹紧到样品架中:使得组件水平地对准。在这种布置中,PC框通过突出的边缘平放在样品架上,使得PC窗可在PC框下方自由地浮动(由胶带样品保持)。然后,将样品架居中地插在设置在DuPont Impact Tester上的支架中。插入重量150g的冲击头,使得具有24mm直径的圆形冲击几何体居中地且齐平地靠在PC窗表面,该窗表面是从上方自由地可达的。
让在两个导杆上引导的具有150g质量的重物从5cm高度垂直地落到如上布置的样品架、样品和冲击头的组件上(测量条件:23℃,50%相对湿度)。掉落重物的高度以5cm梯级增加,直至由穿透冲击负荷导致引入的碰撞能量破坏样品,并且PC窗从PC框分离。
为了能够比较采用不同样品的实验,能量如下计算:
E[J]=高度[m]*重物的质量[kg]*9.81m/s2
对于各产品测试五个样品,并且报告平均能量作为用于穿透冲击韧性的表征。
测试III-推出
从被测试的胶带上切下10cm x 6cm的矩形样品。将该样品粘合到2mm厚的由聚氯乙烯制成的相同尺寸的矩形上。另一被粘物是铝主体,该铝主体具有在两个方向上比PVC板大0.5cm的凹槽。铝主体在凹槽的中间具有3x3cm的孔。然后将PVC板居中地粘合到凹槽中。
将两个粘合配对物在100kg下压在一起5s,并将测试构造在室温(23℃)和50%rh下存放24小时和336小时(或14天)。
随后,使用柱塞将PVC板从金属体通过孔推出,并测量力。
在暴露于乙醇后的测试中,直接在测量之前,将1ml乙醇在PVC板周围滴入铝主体的凹槽中。经过1分钟的等待时间后,如上所述进行测试。
测试IV-玻璃化转变温度(DSC)
嵌段共聚物中聚合物嵌段的玻璃化转变温度通过动态扫描量热法(DSC)测定。为此,将约5mg的未处理的嵌段共聚物样品称入小的铝坩埚(体积25μL)中,并用带孔盖封闭该坩埚。使用在用于惰性化的氮气下操作的来自Netzsch的DSC 204 F1进行测量。首先将样品冷却至-150℃,以10K/分钟的速度加热至+150℃,然后再次冷却至-150℃。随后的第二条加热曲线再次以10K/分钟的速度运行,并记录热容量的变化。玻璃化转变被视为热谱图中的台阶。玻璃化转变温度评估如下(关于这一点,参见图1)。将切线分别在台阶的1之前和2之后施加至热谱图的基线。将最佳拟合的线3平行于纵坐标放置在台阶区域中,使得其与两个切线相交,具体地使得形成相等面积的两个区域4和5(在各切线、最佳拟合的线和测量绘图之间)。因此,最佳拟合的线与测量绘图的交点给出玻璃化转变温度。
测试V-摩尔质量(GPC)
(i)各嵌段共聚物模式的峰值摩尔质量
GPC是用于确定不同聚合物的混合物中各聚合物模式的摩尔质量的合适技术测量方法。对于通过活性阴离子聚合制备的可用于本发明目的的嵌段共聚物,摩尔质量分布典型地足够窄,以致可分配给三嵌段共聚物、二嵌段共聚物或多嵌段共聚物的聚合物模式在洗脱图中相对于彼此以足够的分辨率出现。然后可从洗脱图中读出对各聚合物模式的峰值摩尔质量。
峰值摩尔质量MP通过凝胶渗透色谱法(GPC)测定。使用的洗脱剂是THF。测量在23℃下进行。使用的预柱是PSS-SDV型,5μ,
Figure BDA0002833569800000201
ID 8.0mm x 50mm。分离使用如下的柱进行:PSS-SDV型,5μ,
Figure BDA0002833569800000202
以及
Figure BDA0002833569800000203
Figure BDA0002833569800000204
各自ID 8.0mm x 300mm。样品浓度为4g/l,流速为1.0ml/分钟。对照PS标准物进行测量(μ=μm;
Figure BDA0002833569800000205
=10-10m)。
(ii)重均摩尔质量,特别地增粘树脂的重均摩尔质量
重均分子量Mw(M.W.)通过凝胶渗透色谱法(GPC)测定。使用的洗脱剂是THF。测量在23℃下进行。使用的预柱是PSS-SDV型,5μ,
Figure BDA0002833569800000206
ID 8.0mm x 50mm。分离使用如下的柱进行:PSS-SDV型,5μ,
Figure BDA0002833569800000207
以及
Figure BDA0002833569800000208
Figure BDA0002833569800000209
各自ID 8.0mm x 300mm。样品浓度为4g/l,流速为1.0ml/分钟。对照PS标准物进行测量(μ=μm;
Figure BDA00028335698000002010
=10-10m)。
测试VI-(增粘剂)树脂软化温度
(增粘剂)树脂软化温度,也称为(增粘剂)树脂软化点,是根据被称为环球法并根据ASTM E28标准化的相关方法进行的。
测试VII-密度
通过形成施加至载体或衬垫的胶粘剂层的涂层重量与厚度的比例来确定胶粘剂或胶粘剂层的密度,即绝对密度。
涂层重量可通过如下测定:将施加至载体或衬垫的该种类的胶粘剂(层)的关于其长度和宽度限定的段的质量减去使用的载体或衬垫的具有相同尺寸的段的质量(其是已知的或可单独确定的)。
胶粘剂(层)的厚度可通过如下测定:将施加至载体或衬垫的该种类的胶粘剂层的关于其长度和宽度限定的段的厚度减去使用的载体或衬垫的具有相同尺寸的段的厚度(其是已知的或可单独确定的)。胶粘剂(层)的厚度可借助于市售的测厚仪(量规测试仪)以小于1μm偏差的精度测定。在本申请中,使用来自Wolf Messtechnik GmbH的精密测厚仪Mod.2000F,其具有10mm的直径的圆量规(扁平)。测量力为4N。加载后1秒钟读取值。如果发现厚度上的波动,则报告至少三个代表性位置处(因此,特别地,不是在褶皱、折痕、尖头等处测量)的测量平均值。
实施例
在下文中参考多个实施例以优选的实施描述本发明的压敏胶带,但不希望由此以任何方式限制本发明。
另外列举了对比例,其中呈现出不合适的胶带。
压敏胶粘剂的成分在乙烯基芳族嵌段共聚物组合物的情况下以40%溶解在特殊沸点溶剂油/甲苯/丙酮中,或在丁腈橡胶组合物的情况下以30%溶解在丁酮中,和在适当时,将两种组合物与分别悬浮在溶剂油或丁酮中的微珠混合,然后用涂布棒以所需的层厚涂覆在装配有有机硅剥离体系的PET膜(具有结构化或没有结构化)上。随后在100℃下蒸发溶剂15分钟以干燥组合物的层。在所列举的实施例中,这是可能的,因为在这些情况下,使用膨胀温度高于100℃的微珠。如果利用不同的微珠,则技术人员将在不背离本发明的范围的情况下选择因此适合的制造温度。
在进行干燥后,如果胶粘剂包含微珠,则用如上限定的PET衬垫的第二片层加衬胶粘剂层,在两个衬垫之间没有任何空气夹杂物,并且发泡,在170℃下在强制通风的干燥箱中悬挂30秒。
表1示出使用的原料。
Figure BDA0002833569800000211
Figure BDA0002833569800000221
表1:使用的原料
表2和表3示出使用的配制物及其特性。
原料 胶粘剂1 胶粘剂2
(a)弹性体[%] Kraton D1102 29.0 29.0
Kraton D1118 20.0 20.0
(b)增粘剂树脂K1[%] Dercolyte A115 45.0 30.0
(b)增粘剂树脂K2[%] Foral 85 20.0
(c)增塑树脂[%] Wingtack 10 5.0 --
(d)添加剂[%] Irganox 1010 0.5 0.5
Irgafos 168 0.5 0.5
(e)微珠 Expancel 920DU20 X X
表2:配制物及其特性
原料 胶粘剂3
(a)弹性体[%] Nipol DN 2850 55.0
(b)增粘剂树脂K1[%] Foral 85 44.0
(d)添加剂[%] Irganox 1010 0.5
Irgafos 168 0.5
(e)微珠 Expancel 920DU20 X
表3:另外的配制物及其特性
由这些胶粘剂,通过在衬垫上进行涂覆、发泡和任选的随后的结构化来制造以下实施例1-3的胶带。
衬垫是具有相对高的剥离力的50μm衬垫和具有相对低的剥离力的36μm衬垫。
在这种情况下,将胶粘剂从溶液涂布到50μm的衬垫上并干燥,干燥后的组合物具有约38g/m2的涂层重量。然后将36μm的衬垫层压在上面,并在160℃下将胶带发泡,得到约50μm的厚度。在发泡之后,立即在两个辊之间在仍然热的时候将胶带压花,印版粘附在所述辊之一。印板具有菱形图案,其具有在纵向上5mm和在横向上3mm的菱形。互连宽度为约150μm。设定压力使得压花深度为约25μm。
在实施例3中,然后以250kV的电子束以30kGy的剂量使胶带交联。
反例1
使用与实施例1中相同的组合物(胶粘剂1),但未添加微珠,结果所述组合物也不能发泡。因此,将组合物以约50g/m2(干燥后)直接涂布。
反例2
像反例1一样,除了使用胶粘剂2。
反例3
像实施例1一样,除了这次省略结构化并且胶带在制造后具有光滑的表面。
反例4
像实施例3一样,但是样品没有用电子束交联。
表4和5示出本发明的实施例和反例(对比例)的测试结果。
Figure BDA0002833569800000231
Figure BDA0002833569800000241
表4:本发明的实施例的测试结果。
Figure BDA0002833569800000242
表5:反例(即对比例)的测试结果。
显然,通过胶粘剂的发泡可显著改善冲击性能。
胶带表面的结构化有助于可再分离性;在没有结构化的情况下,没有超过40%的剥离粘附性或推出值的降低是可达到的。在没有结构化的情况下,不仅在金属侧上发生分离,还部分地与PVC分离。
优选地,即使在长时间储存后也保持可分离性;非常软的胶粘剂例如反例6(反例4)丧失结构化,和因此的随时间的就绪的(容易的,ready)可分离性。

Claims (22)

1.用于使发泡的胶带结构化的方法,所述胶带由至少一个胶粘剂层和任选地至少一个另外的层构成,其中至少一个胶粘剂层是发泡的,并且其中,在所述方法中,所述胶带通过如下在表面上被结构化:借助于辊通过衬垫将结构压花,其中所述至少一个胶粘剂层基于丁腈橡胶,使丁腈橡胶组合物交联,使得在除去衬垫之后结构仍然存在。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于所述胶带用于电子部件的胶粘粘合和可能的再分离。
3.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于所述压花在至少100℃的温度下进行。
4.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于所得结构在胶粘剂中产生通道,溶剂可通过所述通道渗透胶合线以能够使胶带再分离。
5.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于所述结构的深度为10至50μm深。
6.根据权利要求5所述的方法,其特征在于所述结构的深度为10至35μm深。
7.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于所述结构在施加并在室温(23℃)下储存至少2周后仍是能够识别的。
8.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于所述胶带由至少一个胶粘剂层组成。
9.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于所述胶粘剂层是压敏胶粘剂层。
10.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于所述胶带是双面的。
11.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于所述至少一个胶粘剂层的发泡借助于微珠进行。
12.根据权利要求1或2中所述的方法,其特征在于所述胶带包括膜或机织织物载体。
13.根据权利要求1或2中所述的方法,其特征在于所述胶带不包括膜或机织织物载体。
14.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于基于丁腈橡胶的胶粘剂包括作为其基础聚合物的至少一种或两种或更多种固体丙烯腈-丁二烯橡胶以及增粘剂树脂,其中增粘剂树脂的比例为20-55重量%,和其中固体丙烯腈-丁二烯橡胶的丙烯腈含量在10和30重量%之间。
15.根据权利要求14所述的方法,其特征在于固体丙烯腈-丁二烯橡胶的丙烯腈含量在10和25重量%之间。
16.根据权利要求14所述的方法,其特征在于将丙烯腈-丁二烯橡胶与至多5重量%的比例的热塑性弹性体混合。
17.根据权利要求16所述的方法,其特征在于所述热塑性弹性体为合成橡胶。
18.根据权利要求9所述的方法,其特征在于发泡的压敏胶粘剂层的密度为至少600kg/m3且至多920kg/m3
19.根据权利要求9所述的方法,其特征在于发泡的压敏胶粘剂层的密度为至少650kg/m3且至多870kg/m3
20.根据权利要求9所述的方法,其特征在于发泡的压敏胶粘剂层的密度为至少700kg/m3且至多820kg/m3
21.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于在结构化期间衬垫具有100至200℃的温度。
22.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于在结构化期间衬垫具有在100和170℃之间的温度。
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