CN113004124A - 一种3,3’,5,5’-四取代基-2,2’-联苯二酚的纯化方法 - Google Patents
一种3,3’,5,5’-四取代基-2,2’-联苯二酚的纯化方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN113004124A CN113004124A CN202110249940.4A CN202110249940A CN113004124A CN 113004124 A CN113004124 A CN 113004124A CN 202110249940 A CN202110249940 A CN 202110249940A CN 113004124 A CN113004124 A CN 113004124A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- biphenol
- tetrasubstituted
- tert
- butyl
- solid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- -1 3,3 ', 5,5 ' -tetrasubstituted-2, 2 ' -biphenol Chemical class 0.000 title claims abstract description 58
- 238000000746 purification Methods 0.000 title claims abstract description 46
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 38
- 239000012629 purifying agent Substances 0.000 claims abstract description 38
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 26
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims abstract description 24
- 239000012265 solid product Substances 0.000 claims abstract description 22
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 21
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims abstract description 16
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 15
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 15
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims abstract description 9
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 claims description 24
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 17
- 238000004064 recycling Methods 0.000 claims description 16
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 13
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 claims description 9
- 238000011084 recovery Methods 0.000 claims description 7
- 239000002516 radical scavenger Substances 0.000 claims description 6
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 9
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 2
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Inorganic materials [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 52
- 239000000047 product Substances 0.000 description 44
- YZYMGZKLPTYRIE-UHFFFAOYSA-N 3-tert-butyl-2-(2-tert-butyl-6-hydroxy-4-methoxyphenyl)-5-methoxyphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(OC)=CC(O)=C1C1=C(O)C=C(OC)C=C1C(C)(C)C YZYMGZKLPTYRIE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 38
- GXGUNEKFCHJBLU-UHFFFAOYSA-N 3,5-ditert-butyl-2-(2,4-ditert-butyl-6-hydroxyphenyl)phenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C(C)(C)C)=CC(O)=C1C1=C(O)C=C(C(C)(C)C)C=C1C(C)(C)C GXGUNEKFCHJBLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 36
- DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M Sodium laurylsulphate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 24
- 235000019333 sodium laurylsulphate Nutrition 0.000 description 24
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 23
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 15
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 15
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 14
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 14
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 12
- ICKWICRCANNIBI-UHFFFAOYSA-N 2,4-di-tert-butylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 ICKWICRCANNIBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 10
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 10
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N Phosphine Chemical compound P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 6
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 6
- MRBKEAMVRSLQPH-UHFFFAOYSA-N 3-tert-butyl-4-hydroxyanisole Chemical compound COC1=CC=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 MRBKEAMVRSLQPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000002585 base Substances 0.000 description 5
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 5
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 4
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 4
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 4
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical compound OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910000073 phosphorus hydride Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011343 solid material Substances 0.000 description 4
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000012264 purified product Substances 0.000 description 3
- 125000004209 (C1-C8) alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000003518 caustics Substances 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000005691 oxidative coupling reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C37/68—Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation
- C07C37/70—Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment
- C07C37/84—Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment by crystallisation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C37/11—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by reactions increasing the number of carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
- C07C41/01—Preparation of ethers
- C07C41/18—Preparation of ethers by reactions not forming ether-oxygen bonds
- C07C41/30—Preparation of ethers by reactions not forming ether-oxygen bonds by increasing the number of carbon atoms, e.g. by oligomerisation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
- C07C41/01—Preparation of ethers
- C07C41/34—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C41/40—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change of physical state, e.g. by crystallisation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明涉及有机化工技术领域，尤其涉及一种3,3’,5,5’‑四取代基‑2,2’‑联苯二酚的纯化方法，包括以下步骤：A)将3,3’,5,5’‑四取代基‑2,2’‑联苯二酚与净化剂搅拌混合，得到混合物料；所述净化剂包括液态有机醇类化合物中的一种或几种；B)将所述混合物料进行固液分离，得到的固体产物经过干燥，得到纯化的3,3’,5,5’‑四取代基‑2,2’‑联苯二酚。本发明采用特定组成的净化剂，在特定工艺步骤下，实现了3,3’,5,5’‑四取代基‑2,2’‑联苯二酚的纯化，该方法工艺简单、条件温和，净化剂可循环使用，物料消耗及能耗较低，整体可操作性强，同时能有效改善产品纯度和外观，纯化产品收率高。
Description
技术领域
本发明涉及有机化工技术领域，尤其涉及一种3,3’,5,5’-四取代基-2,2’-联苯二酚的纯化方法。
背景技术
3,3’,5,5’-四取代基-2,2’-联苯二酚是一种重要的有机中间体，应用广泛。在金属有机膦配体双齿亚磷酸酯制备过程中，3,3’,5,5’-四取代基-2,2’-联苯二酚是其重要的中间体，其纯度关系到金属有机膦配体双齿亚磷酸酯的制备。
目前，3,3’,5,5’-四取代基-2,2’-联苯二酚可以通过2,4-二取代基苯酚氧化偶联制备，但是制备的产品纯度通常难以达到98％以上，而且外观较差，限制了其在金属有机膦配体双齿亚磷酸酯合成中的应用，因此需要对3,3’,5,5’-四取代基-2,2’-联苯二酚进行纯化处理，提高其纯度、改善其外观，使其更广泛的应用在金属有机膦配体双齿亚磷酸酯的合成中。
发明内容
有鉴于此，本发明要解决的技术问题在于提供一种3,3’,5,5’-四取代基-2,2’-联苯二酚的纯化方法，能有效改善产品纯度和外观，纯化产品收率高。
本发明提供了一种3,3’,5,5’-四取代基-2,2’-联苯二酚的纯化方法，包括以下步骤：
A)将3,3’,5,5’-四取代基-2,2’-联苯二酚与净化剂搅拌混合，得到混合物料；
所述净化剂包括液态有机醇类化合物中的一种或几种；
B)将所述混合物料进行固液分离，得到的固体产物经过干燥，得到纯化的3,3’,5,5’-四取代基-2,2’-联苯二酚。
优选的，步骤A)中，所述净化剂包括C1～C3有机醇类化合物中的一种或几种。
优选的，步骤A)中，所述净化剂包括甲醇和/或乙醇。
优选的，步骤A)中，所述3,3’,5,5’-四取代基-2,2’-联苯二酚的颗粒粒径小于20目。
优选的，步骤A)中，所述搅拌混合的温度为10～100℃，时间为0.5～6h。
优选的，步骤A)中，所述3,3’,5,5’-四取代基-2,2’-联苯二酚与净化剂的质量比为1～5：1～13。
优选的，步骤B)中，所述固液分离的方法包括过滤和/或离心。
优选的，步骤B)中，所述干燥的温度为50～95℃，真空度不大于0.095MPa，时间为4～10h。
优选的，步骤B)中，所述固液分离后，还包括：
将所述固液分离后的净化母液进行回收处理，回收处理得到的净化剂回用于步骤A)；
所述回收处理的方法包括蒸馏-结晶-过滤、蒸馏、蒸馏-结晶-离心、蒸馏-过滤、蒸馏-离心中的一种或几种。
优选的，所述回收处理得到的固体物质回用于步骤A)。
本发明提供了一种3,3’,5,5’-四取代基-2,2’-联苯二酚的纯化方法，包括以下步骤：A)将3,3’,5,5’-四取代基-2,2’-联苯二酚与净化剂搅拌混合，得到混合物料；所述净化剂包括液态有机醇类化合物中的一种或几种；B)将所述混合物料进行固液分离，得到的固体产物经过干燥，得到纯化的3,3’,5,5’-四取代基-2,2’-联苯二酚。本发明采用特定组成的净化剂，在特定工艺步骤下，实现了3,3’,5,5’-四取代基-2,2’-联苯二酚的纯化，该方法工艺简单、条件温和，净化剂可循环使用，物料消耗及能耗较低，整体可操作性强，同时能有效改善产品纯度和外观，纯化产品收率高。
实验结果表明，本发明提供的纯化方法得到的3,3’,5,5’-四取代基-2,2’-联苯二酚的纯度不低于98％，产品外观得到明显改善，产品收率不低于95％，同时可以降低物料消耗。
附图说明
图1为本发明实施例1的3,3’,5,5’-四叔丁基-2,2’-联苯二酚和实施例5的3,3’,5,5’-四叔丁基-2,2’-联苯二酚的外观对比图；
图2为本发明实施例2的3,3’,5,5’-四叔丁基-2,2’-联苯二酚和实施例6的3,3’,5,5’-四叔丁基-2,2’-联苯二酚的外观对比图；
图3为本发明实施例3的3,3’-二叔丁基-5,5’-二甲氧基-2,2’-联苯二酚和实施例7的3,3’-二叔丁基-5,5’-二甲氧基-2,2’-联苯二酚的外观对比图；
图4为本发明实施例4的3,3’-二叔丁基-5,5’-二甲氧基-2,2’-联苯二酚和实施例8的3,3’-二叔丁基-5,5’-二甲氧基-2,2’-联苯二酚的外观对比图。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例，对本发明的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
本发明提供了一种3,3’,5,5’-四取代基-2,2’-联苯二酚的纯化方法，包括以下步骤：
A)将3,3’,5,5’-四取代基-2,2’-联苯二酚与净化剂搅拌混合，得到混合物料；
所述净化剂包括液态有机醇类化合物中的一种或几种；
B)将所述混合物料进行固液分离，得到的固体产物经过干燥，得到纯化的3,3’,5,5’-四取代基-2,2’-联苯二酚。
在本发明的某些实施例中，所述3,3’,5,5’-四取代基-2,2’-联苯二酚具有式(Ⅰ)所示结构：
其中，R1和R2独立的选自C1～C8烷基、C3～C8环烷基和C1～C8烷氧基中的一种。
在本发明的某些实施例中，R1和R2独立的选自叔丁基或甲氧基。
在本发明的某些实施例中，所述3,3’,5,5’-四取代基-2,2’-联苯二酚选自3,3’,5,5’-四叔丁基-2,2’-联苯二酚或3,3’-二叔丁基-5,5’-二甲氧基-2,2’-联苯二酚。
本发明对所述3,3’,5,5’-四取代基-2,2’-联苯二酚的制备方法并无特殊的限制，在本发明的某些实施例中，具有式(Ⅰ)所示结构的3,3’,5,5’-四取代基-2,2’-联苯二酚按照以下方法进行制备：
a1)将十二烷基硫酸钠的水溶液、碱液和具有式(Ⅱ)所示结构的2,4-二取代基苯酚加热混合；
b1)将步骤a1)混合后的溶液与过氧化氢反应后，过滤，干燥，得到具有式(Ⅰ)所示结构的3,3’,5,5’-四取代基-2,2’-联苯二酚；
其中，R1和R2独立的选自C1～C8烷基、C3～C8环烷基和C1～C8烷氧基中的一种。
在本发明的某些实施例中，R1和R2独立的选自叔丁基或甲氧基。
在本发明的某些实施例中，具有式(Ⅱ)所示结构的2,4-二取代基苯酚选自2,4-二叔丁基苯酚或2-叔丁基-4-甲氧基苯酚。
在本发明的某些实施例中，十二烷基硫酸钠的水溶液中的水为去离子水。在本发明的某些实施例中，十二烷基硫酸钠的水溶液中，十二烷基硫酸钠与去离子水的质量比为0.06～0.5：5～10。在某些实施例中，十二烷基硫酸钠的水溶液中，十二烷基硫酸钠与去离子水的质量比为0.5：5、0.5：8、0.5：6.4或0.33：10。
在本发明的某些实施例中，碱液包括氢氧化钠的水溶液、氢氧化钾的水溶液和氢氧化锂的水溶液中的至少一种。
在本发明的某些实施例中，碱液中的水为去离子水。在本发明的某些实施例中，碱液中，固体碱与去离子水的质量比为2.22～17.72：10～60。在某些实施例中，碱液中，固体碱与去离子水的质量比为4.43：16.5、4.43：23、4.43：28或16：60。
在本发明的某些实施例中，十二烷基硫酸钠、碱液中的固体碱和具有式(Ⅱ)所示结构的2,4-二取代基苯酚的质量比为0.06～0.5：2.22～17.72：20～36。在某些实施例中，十二烷基硫酸钠、碱液中的固体碱和具有式(Ⅱ)所示结构的2,4-二取代基苯酚的质量比为0.5：8.86：20、0.25：8.86：20或0.33：16：36。
在本发明的某些实施例中，步骤a1)中，加热混合的温度为80℃，时间为30min。
在本发明的某些实施例中，步骤b1)中，将步骤a1)混合后的溶液与过氧化氢反应包括：
将过氧化氢滴加至步骤a1)混合后的溶液中，继续反应一段时间。
在本发明的某些实施例中，所述滴加的温度为75～85℃，时间为1～6h。在某些实施例中，所述滴加的温度为76～81℃、79～83℃、75～79℃或78～85℃，时间为6h。在本发明的某些实施例中，所述滴加的过程中，步骤a1)混合后的溶液处于搅拌的状态。
在本发明的某些实施例中，过氧化氢的浓度为30wt％～35wt％。
在本发明的某些实施例中，过氧化氢与十二烷基硫酸钠的质量比为10～60：0.06～0.50。在某些实施例中，过氧化氢与十二烷基硫酸钠的质量比为33：0.50、20：0.125、26：0.125或60：0.33。
在本发明的某些实施例中，步骤b1)中，所述继续反应的温度为75～85℃，时间为10～30min。在某些实施例中，步骤b1)中，所述继续反应的温度76～81℃、79～83℃、75～79℃或78～85℃，时间为30min、10min或20min。
在本发明的某些实施例中，步骤b1)中，所述反应后，还包括：冷却至室温。
步骤b1)中，本发明对所述过滤和干燥的方法和参数并无特殊的限制，采用本领域技术人员熟知的过滤和干燥的方法和参数即可。
得到3,3’,5,5’-四取代基-2,2’-联苯二酚后，将3,3’,5,5’-四取代基-2,2’-联苯二酚与净化剂搅拌混合，得到混合物料。
在本发明的某些实施例中，所述搅拌混合后，还包括冷却至室温。
在本发明的某些实施例中，所述3,3’,5,5’-四取代基-2,2’-联苯二酚的颗粒粒径小于20目。在本发明的某些实施例中，所述3,3’,5,5’-四取代基-2,2’-联苯二酚为3,3’,5,5’-四取代基-2,2’-联苯二酚细粉。
在本发明的某些实施例中，所述净化剂包括C1～C8有机醇类化合物中的一种或几种。在本发明的某些实施例中，所述净化剂包括C1～C3有机醇类化合物中的一种或几种。在本发明的某些实施例中，所述净化剂包括甲醇和/或乙醇。
在本发明的某些实施例中，所述3,3’,5,5’-四取代基-2,2’-联苯二酚与净化剂的质量比为1～5：1～13。在某些实施例中，所述3,3’,5,5’-四取代基-2,2’-联苯二酚与净化剂的质量比为1：2、2：5或5：13。
在本发明的某些实施例中，所述搅拌混合的温度为10～100℃，时间为0.5～6h。在本发明的某些实施例中，所述搅拌混合的温度为30～80℃或50～65℃。在本发明的某些实施例中，所述搅拌混合的时间为1～4h或1.5～3h。在某些实施例中，所述搅拌混合的温度为58℃或60℃。在某些实施例中，所述搅拌混合的时间为2h。
得到混合物料后，将所述混合物料进行固液分离，得到的固体产物经过干燥，得到纯化的3,3’,5,5’-四取代基-2,2’-联苯二酚。
在本发明的某些实施例中，所述固液分离的方法包括过滤和/或离心。
在本发明的某些实施例中，所述干燥的温度为50～95℃，真空度不大于0.095MPa，时间为4～10h。在某些实施例中，所述干燥的温度为90℃。在某些实施例中，所述干燥的真空度为0.09MPa或0.095MPa。在某些实施例中，所述干燥的时间为4h。
在本发明的某些实施例中，固液分离得到的固体产物可回用于步骤A)，继续重复3,3’,5,5’-四取代基-2,2’-联苯二酚的纯化步骤，得到纯化的3,3’,5,5’-四取代基-2,2’-联苯二酚。
在本发明的某些实施例中，所述固液分离后，还包括：
将所述固液分离后的净化母液进行回收处理，回收处理得到的净化剂回用于步骤A)。
在本发明的某些实施例中，所述回收处理的方法包括蒸馏-结晶-过滤、蒸馏、蒸馏-结晶-离心、蒸馏-过滤、蒸馏-离心中的一种或几种。在某些实施例中，所述蒸馏为减压蒸馏。
在本发明的某些实施例中，所述回收处理得到的固体物质回用于步骤A)，继续重复3,3’,5,5’-四取代基-2,2’-联苯二酚的纯化步骤，得到纯化的3,3’,5,5’-四取代基-2,2’-联苯二酚和净化母液，将所述净化母液进行所述回收处理，回收处理得到的净化剂回用于步骤A)。在本发明的某些实施例中，所述重复的次数为1～5次或1～3次。在某些实施例中，所述重复的次数为1次或2次。
在本发明的某些实施例中，所述回收处理得到的固体物质回用于步骤A)，继续重复3,3’,5,5’-四取代基-2,2’-联苯二酚的纯化步骤，得到纯化的3,3’,5,5’-四取代基-2,2’-联苯二酚和净化母液，将所述净化母液进行所述回收处理，回收处理得到的净化剂回用于步骤A)，回收处理得到的固体物质回用于步骤A)，继续重复3,3’,5,5’-四取代基-2,2’-联苯二酚的纯化步骤，得到纯化的3,3’,5,5’-四取代基-2,2’-联苯二酚和净化母液，将所述净化母液进行所述回收处理，回收处理得到的净化剂回用于步骤A)。
在本发明的某些实施例中，所述回收处理得到的固体杂质可以直接舍去。
本发明对上文采用的原料的来源并无特殊的限制，可以为一般市售。
本发明采用特定组成的净化剂，在特定工艺步骤下，实现了3,3’,5,5’-四取代基-2,2’-联苯二酚的纯化，该方法工艺简单、条件温和，净化剂可循环使用，物料消耗及能耗较低，整体可操作性强，同时能有效改善产品纯度和外观，纯化产品收率高。
本发明中，利用净化剂C1～C8醇对原料、杂质和目标产品的溶解能力不同，使未反应的原料及杂质溶解富集在净化剂中，进而实现目标产品的纯化；同时，C1～C8醇的沸点相对较低，使整个净化工艺的能耗也会相对较低。
为了进一步说明本发明，以下结合实施例对本发明提供的涉及一种3,3’,5,5’-四取代基-2,2’-联苯二酚的纯化方法进行详细描述，但不能将其理解为对本发明保护范围的限定。
以下实施例中所用的原料均为一般市售。
实施例1
3,3’,5,5’-四叔丁基-2,2’-联苯二酚的制备方法具体为：
1)称取2.5重量份的十二烷基硫酸钠，用25重量份的去离子水溶解形成十二烷基硫酸钠的水溶液；称取44.3重量份的氢氧化钠，用165重量份的去离子水溶解形成氢氧化钠的水溶液，称取100重量份的2,4-二叔丁基苯酚；在搅拌的条件下，将十二烷基硫酸钠的水溶液、氢氧化钠的水溶液和2,4-二叔丁基苯酚加入到三口烧瓶中，升温至80℃，保温30min；
2)在76～81℃、6h内将165重量份的32wt％的H2O2滴加至步骤1)得到的溶液中(步骤1)得到的溶液处于搅拌状态)，滴加完成后，在76～81℃继续反应30min，之后冷却至室温，过滤、干燥，得到3,3’,5,5’-四叔丁基-2,2’-联苯二酚。
实施例2
3,3’,5,5’-四叔丁基-2,2’-联苯二酚的制备方法具体为：
1)称取1.25重量份的十二烷基硫酸钠，用20重量份的去离子水溶解形成十二烷基硫酸钠的水溶液；称取44.3重量份的氢氧化钠，用230重量份的去离子水溶解形成氢氧化钠的水溶液，称取100重量份的2,4-二叔丁基苯酚；在搅拌的条件下，将十二烷基硫酸钠的水溶液、氢氧化钠的水溶液和2,4-二叔丁基苯酚加入到三口烧瓶中，升温至80℃，保温30min；
2)在79～83℃、6h内将200重量份的32wt％的H2O2滴加至步骤1)得到的溶液中(步骤1)得到的溶液处于搅拌状态)，滴加完成后，在79～83℃继续反应30min，之后冷却至室温，过滤、干燥，得到3,3’,5,5’-四叔丁基-2,2’-联苯二酚。
实施例3
3,3’-二叔丁基-5,5’-二甲氧基-2,2’-联苯二酚的制备方法具体为：
1)称取1.25重量份的十二烷基硫酸钠，用16重量份的去离子水溶解形成十二烷基硫酸钠的水溶液；称取44.3重量份的氢氧化钠，用280重量份的去离子水溶解形成氢氧化钠的水溶液，称取100重量份的2-叔丁基-4-甲氧基苯酚；在搅拌的条件下，将十二烷基硫酸钠的水溶液、氢氧化钠的水溶液和2-叔丁基-4-甲氧基苯酚加入到三口烧瓶中，升温至80℃，保温30min；
2)在75～79℃、6h内将260重量份的32wt％的H2O2滴加至步骤1)得到的溶液中(步骤1)得到的溶液处于搅拌状态)，滴加完成后，在75～79℃继续反应10min，之后冷却至室温，过滤、干燥，得到3,3’-二叔丁基-5,5’-二甲氧基-2,2’-联苯二酚。
实施例4
3,3’-二叔丁基-5,5’-二甲氧基-2,2’-联苯二酚的制备方法具体为：
1)称取0.33重量份的十二烷基硫酸钠，用10重量份的去离子水溶解形成十二烷基硫酸钠的水溶液；称取16重量份的氢氧化钠，用60重量份的去离子水溶解形成氢氧化钠的水溶液，称取36重量份的2-叔丁基-4-甲氧基苯酚；在搅拌的条件下，将十二烷基硫酸钠的水溶液、氢氧化钠的水溶液和2-叔丁基-4-甲氧基苯酚加入到三口烧瓶中，升温至80℃，保温30min；
2)在78～85℃、6h内将60重量份的32wt％的H2O2滴加至步骤1)得到的溶液中(步骤1)得到的溶液处于搅拌状态)，滴加完成后，在78～85℃继续反应20min，之后冷却至室温，过滤、干燥，得到3,3’-二叔丁基-5,5’-二甲氧基-2,2’-联苯二酚。
实施例5
1)将80g实施例1制备的3,3’,5,5’-四叔丁基-2,2’-联苯二酚破碎成细粉；然后将其与160g甲醇在58℃下搅拌溶解净化2h，然后冷却至室温，进行过滤，获得固体产品和净化母液，固体产品在90℃、真空度0.09MPa下干燥4h后，获得净化后的3,3’,5,5’-四叔丁基-2,2’-联苯二酚产品，其质量为75.05g；
2)对步骤1)中获得的净化母液进行减压蒸馏，得到净化剂，回用于步骤1)；所述减压蒸馏后的固体物质为杂质舍去。
净化后的3,3’,5,5’-四叔丁基-2,2’-联苯二酚产品经过高效液相色谱分析，纯度为98.67％，收率为95.17％，杂质含量为1.33％。
实施例1制备的3,3’,5,5’-四叔丁基-2,2’-联苯二酚和实施例5制备的3,3’,5,5’-四叔丁基-2,2’-联苯二酚的外观对比如图1所示。图1为本发明实施例1的3,3’,5,5’-四叔丁基-2,2’-联苯二酚和实施例5的3,3’,5,5’-四叔丁基-2,2’-联苯二酚的外观对比图。由图可知：产品3,3’,5,5’-四叔丁基-2,2’-联苯二酚纯化后(实施例5)与纯化前(实施例1)相比，其外观明显得到改善。
实施例1制备的3,3’,5,5’-四叔丁基-2,2’-联苯二酚和实施例5制备的3,3’,5,5’-四叔丁基-2,2’-联苯二酚的纯度对比结果如表1所示。
表1实施例1制备的3,3’,5,5’-四叔丁基-2,2’-联苯二酚和实施例5制备的3,3’,5,5’-四叔丁基-2,2’-联苯二酚的纯度对比结果
| 项目 | 实施例1产品 | 实施例5产品 |
| (3,3’,5,5’-四叔丁基-2,2’-联苯二酚)含量％ | 97.26 | 98.67 |
| 杂质含量％ | 2.74 | 1.33 |
实施例6
1)将80g实施例2制备的3,3’,5,5’-四叔丁基-2,2’-联苯二酚破碎成细粉；然后将其与200g乙醇在60℃下搅拌溶解净化2h，然后冷却至室温，进行离心，获得固体产品和净化母液，固体产品在90℃、真空度0.09MPa下干燥4h后，获得净化后的3,3’,5,5’-四叔丁基-2,2’-联苯二酚产品，其质量为A1＝67.41g；
2)①对步骤1)中获得的净化母液进行减压蒸馏，得到净化剂，回用于步骤1)；所述减压蒸馏后的固体物质重复步骤1)中原料的操作，得到净化母液和固体产品，固体产品在90℃、真空度0.095MPa下干燥4h后，获得净化后的3,3’,5,5’-四叔丁基-2,2’-联苯二酚产品，其质量为A2＝7.38g；②将步骤①中的净化母液进行减压蒸馏，得到净化剂，回用于步骤1)；所述减压蒸馏后的固体物质为杂质舍去。
产品A1、A2混合后作为净化产品，净化后的3,3’,5,5’-四叔丁基-2,2’-联苯二酚产品经过高效液相色谱分析，纯度为98.70％，收率为95.13％，杂质含量为1.30％。
实施例2制备的3,3’,5,5’-四叔丁基-2,2’-联苯二酚和实施例6制备的3,3’,5,5’-四叔丁基-2,2’-联苯二酚的外观对比如图2所示。图2为本发明实施例2的3,3’,5,5’-四叔丁基-2,2’-联苯二酚和实施例6的3,3’,5,5’-四叔丁基-2,2’-联苯二酚的外观对比图。由图可知：产品3,3’,5,5’-四叔丁基-2,2’-联苯二酚纯化后(实施例6)与纯化前(实施例2)相比，其外观明显得到改善。
实施例2制备的3,3’,5,5’-四叔丁基-2,2’-联苯二酚和实施例6制备的3,3’,5,5’-四叔丁基-2,2’-联苯二酚的纯度对比结果如表2所示。
表2实施例2制备的3,3’,5,5’-四叔丁基-2,2’-联苯二酚和实施例6制备的3,3’,5,5’-四叔丁基-2,2’-联苯二酚的纯度对比结果
| 项目 | 实施例2产品 | 实施例6产品 |
| (3,3’,5,5’-四叔丁基-2,2’-联苯二酚)含量％ | 97.00 | 98.70 |
| 杂质含量％ | 3.00 | 1.30 |
实施例7
1)将50g实施例3制备的3,3’-二叔丁基-5,5’-二甲氧基-2,2’-联苯二酚破碎成细粉；然后将其与130g甲醇在58℃下搅拌溶解净化2h，然后冷却至室温，进行过滤，获得固体产品和净化母液，固体产品在90℃、真空度0.09MPa下干燥4h后，获得净化后的3,3’-二叔丁基-5,5’-二甲氧基-2,2’-联苯二酚产品，其质量为A1＝42.76g；
2)①对步骤1)中获得的净化母液进行减压蒸馏，得到净化剂，回用于步骤1)；所述减压蒸馏后的固体物质重复步骤1)中原料的操作，得到净化母液和固体产品，固体产品在90℃、真空度0.09MPa下干燥4h后，获得净化后的3,3’-二叔丁基-5,5’-二甲氧基-2,2’-联苯二酚产品，其质量为A2＝3.96g；②对步骤①中获得的净化母液进行减压蒸馏，得到净化剂，回用于步骤1)；所述减压蒸馏后的固体物质重复步骤1)中原料的操作，得到净化母液和固体产品，固体产品在90℃、真空度0.09MPa下干燥4h后，获得净化后的3,3’-二叔丁基-5,5’-二甲氧基-2,2’-联苯二酚产品，其质量为A3＝0.79g；③将步骤②中的净化母液进行减压蒸馏，得到净化剂，回用于步骤1)；所述减压蒸馏后的固体物质为杂质，可以舍去。
产品A1、A2、A3混合后作为净化产品，净化后的3,3’-二叔丁基-5,5’-二甲氧基-2,2’-联苯二酚产品经过高效液相色谱分析，纯度为98.93％，收率为96.78％，杂质含量为1.07％。
实施例3制备的3,3’-二叔丁基-5,5’-二甲氧基-2,2’-联苯二酚和实施例7制备的3,3’-二叔丁基-5,5’-二甲氧基-2,2’-联苯二酚的外观对比结果如图3所示。图3为本发明实施例3的3,3’-二叔丁基-5,5’-二甲氧基-2,2’-联苯二酚和实施例7的3,3’-二叔丁基-5,5’-二甲氧基-2,2’-联苯二酚的外观对比图。由图可知：产品3,3’-二叔丁基-5,5’-二甲氧基-2,2’-联苯二酚纯化后(实施例7)与纯化前(实施例3)相比，其外观明显得到改善。
实施例3制备的3,3’-二叔丁基-5,5’-二甲氧基-2,2’-联苯二酚和实施例7制备的3,3’-二叔丁基-5,5’-二甲氧基-2,2’-联苯二酚的纯度对比结果如表3所示。表3实施例3制备的3,3’-二叔丁基-5,5’-二甲氧基-2,2’-联苯二酚和实施例7制备的3,3’-二叔丁基-5,5’-二甲氧基-2,2’-联苯二酚的纯度对比结果
| 项目 | 实施例3产品 | 实施例7产品 |
| (3,3’-二叔丁基-5,5’-二甲氧基-2,2’-联苯二酚)含量％ | 97.13 | 98.93 |
| 杂质含量％ | 2.87 | 1.07 |
实施例8
1)将25g实施例4制备的3,3’-二叔丁基-5,5’-二甲氧基-2,2’-联苯二酚破碎成细粉；然后将其与50g乙醇在60℃下搅拌溶解净化2h，然后冷却至室温，进行离心，获得固体产品和净化母液，固体产品在90℃、真空度0.09MPa下干燥4h后，获得净化后的3,3’-二叔丁基-5,5’-二甲氧基-2,2’-联苯二酚产品，其质量为23.81g；
2)对步骤1)中获得的净化母液进行减压蒸馏，得到净化剂，回用于步骤1)；所述减压蒸馏后的固体物质为杂质，可以舍去。
净化后的3,3’-二叔丁基-5,5’-二甲氧基-2,2’-联苯二酚产品经过高效液相色谱分析，纯度为98.88％，收率为98.02％，杂质含量为1.12％。
实施例4制备的3,3’-二叔丁基-5,5’-二甲氧基-2,2’-联苯二酚和实施例8制备的3,3’-二叔丁基-5,5’-二甲氧基-2,2’-联苯二酚的外观对比如图4所示。图4为本发明实施例4的3,3’-二叔丁基-5,5’-二甲氧基-2,2’-联苯二酚和实施例8的3,3’-二叔丁基-5,5’-二甲氧基-2,2’-联苯二酚的外观对比图。由图可知：产品3,3’-二叔丁基-5,5’-二甲氧基-2,2’-联苯二酚纯化后(实施例8)与纯化前(实施例4)相比，其外观明显得到改善。
实施例4制备的3,3’-二叔丁基-5,5’-二甲氧基-2,2’-联苯二酚和实施例8制备的3,3’-二叔丁基-5,5’-二甲氧基-2,2’-联苯二酚的纯度对比结果如表4所示。表4实施例4制备的3,3’-二叔丁基-5,5’-二甲氧基-2,2’-联苯二酚和实施例8制备的3,3’-二叔丁基-5,5’-二甲氧基-2,2’-联苯二酚的纯度对比结果
| 项目 | 实施例4产品 | 实施例8产品 |
| (3,3’-二叔丁基-5,5’-二甲氧基-2,2’-联苯二酚)含量％ | 96.08 | 98.88 |
| 杂质含量％ | 3.92 | 1.12 |
本发明提供的纯化方法得到的3,3’,5,5’-四取代基-2,2’-联苯二酚的纯度不低于98％，产品外观得到明显改善，产品收率不低于95％，同时可以降低物料消耗。
以上实施例的说明只是用于帮助理解本发明的方法及其核心思想。对这些实施例的多种修改对本领域的专业技术人员来说将是显而易见的，本文中所定义的一般原理可以在不脱离本发明的精神或范围的情况下，在其它实施例中实现。因此，本发明将不会被限制于本文所示的这些实施例，而是要符合与本文所公开的原理和新颖特点相一致的最宽的范围。
Claims (10)
1.一种3,3’,5,5’-四取代基-2,2’-联苯二酚的纯化方法，包括以下步骤：
A)将3,3’,5,5’-四取代基-2,2’-联苯二酚与净化剂搅拌混合，得到混合物料；
所述净化剂包括液态有机醇类化合物中的一种或几种；
B)将所述混合物料进行固液分离，得到的固体产物经过干燥，得到纯化的3,3’,5,5’-四取代基-2,2’-联苯二酚。
2.根据权利要求1所述的纯化方法，其特征在于，步骤A)中，所述净化剂包括C1～C3有机醇类化合物中的一种或几种。
3.根据权利要求1所述的纯化方法，其特征在于，步骤A)中，所述净化剂包括甲醇和/或乙醇。
4.根据权利要求1所述的纯化方法，其特征在于，步骤A)中，所述3,3’,5,5’-四取代基-2,2’-联苯二酚的颗粒粒径小于20目。
5.根据权利要求1所述的纯化方法，其特征在于，步骤A)中，所述搅拌混合的温度为10～100℃，时间为0.5～6h。
6.根据权利要求1所述的纯化方法，其特征在于，步骤A)中，所述3,3’,5,5’-四取代基-2,2’-联苯二酚与净化剂的质量比为1～5：1～13。
7.根据权利要求1所述的纯化方法，其特征在于，步骤B)中，所述固液分离的方法包括过滤和/或离心。
8.根据权利要求1所述的纯化方法，其特征在于，步骤B)中，所述干燥的温度为50～95℃，真空度不大于0.095MPa，时间为4～10h。
9.根据权利要求1所述的纯化方法，其特征在于，步骤B)中，所述固液分离后，还包括：
将所述固液分离后的净化母液进行回收处理，回收处理得到的净化剂回用于步骤A)；
所述回收处理的方法包括蒸馏-结晶-过滤、蒸馏、蒸馏-结晶-离心、蒸馏-过滤、蒸馏-离心中的一种或几种。
10.根据权利要求9所述的纯化方法，其特征在于，所述回收处理得到的固体物质回用于步骤A)。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202110249940.4A CN113004124A (zh) | 2021-03-08 | 2021-03-08 | 一种3,3’,5,5’-四取代基-2,2’-联苯二酚的纯化方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202110249940.4A CN113004124A (zh) | 2021-03-08 | 2021-03-08 | 一种3,3’,5,5’-四取代基-2,2’-联苯二酚的纯化方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN113004124A true CN113004124A (zh) | 2021-06-22 |
Family
ID=76408087
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202110249940.4A Pending CN113004124A (zh) | 2021-03-08 | 2021-03-08 | 一种3,3’,5,5’-四取代基-2,2’-联苯二酚的纯化方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN113004124A (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN115806474A (zh) * | 2022-12-13 | 2023-03-17 | 烟台新秀新材料有限公司 | 2,6-二叔丁基苯酚和2,2`,6,6`-四叔丁基-4,4`-联苯二酚的回收方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| TW467887B (en) * | 1998-03-11 | 2001-12-11 | Chang Chun Plastics Co Ltd | A novel process for preparing tetraalkyl diphenols |
| CN106349024A (zh) * | 2015-07-14 | 2017-01-25 | 彤程化学（中国）有限公司 | 受阻酚抗氧剂的合成方法及其应用 |
-
2021
- 2021-03-08 CN CN202110249940.4A patent/CN113004124A/zh active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| TW467887B (en) * | 1998-03-11 | 2001-12-11 | Chang Chun Plastics Co Ltd | A novel process for preparing tetraalkyl diphenols |
| CN106349024A (zh) * | 2015-07-14 | 2017-01-25 | 彤程化学（中国）有限公司 | 受阻酚抗氧剂的合成方法及其应用 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN115806474A (zh) * | 2022-12-13 | 2023-03-17 | 烟台新秀新材料有限公司 | 2,6-二叔丁基苯酚和2,2`,6,6`-四叔丁基-4,4`-联苯二酚的回收方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN108067012B (zh) | 一种用于萃取精馏分离甲醇和碳酸二甲酯共沸物的萃取剂及其用途和处理方法 | |
| CN102690218B (zh) | 一种黄原酸盐的合成方法 | |
| CN111041203B (zh) | 一种用于镍锂分离的混合萃取剂及分离方法 | |
| US2885444A (en) | Oxidation of 2, 4-di-tertiary-alkyl-phenols with oxygen | |
| CN101219935B (zh) | 一种2，4，6-三溴苯酚的制备方法 | |
| CN113004124A (zh) | 一种3,3’,5,5’-四取代基-2,2’-联苯二酚的纯化方法 | |
| CN109734572B (zh) | 乙酰丙酮锌及其制备方法 | |
| CN114478339B (zh) | 一种黄原酸盐类捕收剂的制备方法 | |
| CN109865521A (zh) | 一种用于制备特丁基对苯二酚的混合金属催化剂以及特丁基对苯二酚的制备方法 | |
| CN101353303A (zh) | 一种硬脂酸异十三酯的制备方法 | |
| CN104058936A (zh) | 一种分离提纯对甲酚的方法 | |
| CN113816406B (zh) | 一种环保型水滑石合成工艺 | |
| CN105294403A (zh) | 一种特丁基对苯二酚的制备工艺 | |
| CN105645468B (zh) | 一种偏钛酸的制备方法 | |
| US2116439A (en) | Cyclic oxides and their preparation | |
| KR102356046B1 (ko) | 디부틸 테트라하이드로프탈레이트의 제조방법 및 이로부터 제조된 디부틸 테트라하이드로프탈레이트 | |
| CN115304638A (zh) | 4,4’-亚丁基双-(3-甲基-6-叔丁苯基)-四(十三烷基)二亚磷酸酯合成方法 | |
| US3607946A (en) | Production of technically pure 2,6-dimethylanisole | |
| CN115466255B (zh) | 一种托品醇及其合成方法 | |
| CN115286593B (zh) | 一种橡胶硫化促进剂二硫化二苯并噻唑的制备方法 | |
| CN111747985A (zh) | 一种苯氧基双羧酸型功能化离子液体的制备及应用 | |
| US4576809A (en) | Preparation of alkali or alkaline earth metal cobalttetracarbonylates and catalysts of carbonylation reactions therewith | |
| CN113698355B (zh) | 一种4,5-二羟基哒嗪的合成方法 | |
| CN116178400B (zh) | 格氏试剂烯丙基溴化镁制备工艺 | |
| CN117247364B (zh) | 一种n,n-二乙酰基-[1,4,5]氧杂二氮氧环庚烷及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20210622 |
|
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |